JPWO2017191722A1 - Mold breeding suppression member - Google Patents

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山下 雄大
雄大 山下
伊藤 信行
信行 伊藤
茂喜 羽鳥
茂喜 羽鳥
幹雄 石川
幹雄 石川
正人 手塚
正人 手塚
美穂子 倉重
美穂子 倉重
山下 かおり
かおり 山下
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    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form
    • B32B3/10Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a discontinuous layer, i.e. formed of separate pieces of material
    • B32B3/14Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a discontinuous layer, i.e. formed of separate pieces of material characterised by a face layer formed of separate pieces of material which are juxtaposed side-by-side

Abstract

平面視形状に異方性を有する突起が複数配置された凹凸を備え、前記突起の平面視における長径aが10μm以上100μm以下であり、前記突起の平面視における短径bが1μm以上50μmであり、前記突起の高さHが1μm以上20μm以下であり、隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であり、隣接する前記突起の平面視における長軸が平行でないことを特徴とする、カビ繁殖抑制部材。A plurality of projections having anisotropy in a plan view shape are provided, the major axis a of the projection in plan view is 10 μm or more and 100 μm or less, and the minor axis b of the projection in plan view is 1 μm or more and 50 μm; The mold is characterized in that the height H of the projections is not less than 1 μm and not more than 20 μm, the distance D between adjacent projections is not less than 1 μm and not more than 30 μm, and the major axis in plan view of the adjacent projections is not parallel. Breeding suppression member.

Description

本開示の実施形態は、カビ繁殖抑制部材に関する。   Embodiments of the present disclosure relate to a mold growth suppressing member.

浴室やキッチン等の水回り設備や、収納スペース等の通気性の悪い場所では、カビが繁殖しやすく、衛生上の観点等からカビの繁殖の抑制が求められる。従来、カビの繁殖を抑制するためには、防カビ剤を用いた方法が提案されている。例えば特許文献1には、防カビ剤を塗布することにより当該塗布した箇所のカビの繁殖を抑制する方法が記載されている。また、特許文献2には、合成樹脂に抗菌・防カビ剤を含有させた抗菌・防カビ層を最外層に有する積層体が記載されている。   Mold is prone to breed in places with poor ventilation, such as water facilities such as bathrooms and kitchens, and storage spaces. Suppression of mold growth is required from the viewpoint of hygiene. Conventionally, a method using an antifungal agent has been proposed to suppress the growth of mold. For example, Patent Literature 1 describes a method of suppressing the growth of mold at the applied portion by applying a fungicide. Patent Document 2 describes a laminate having an antibacterial / antifungal layer containing an antibacterial / antifungal agent in a synthetic resin as an outermost layer.

また、例えば特許文献3には、室内空間のような微弱光下においても、高い防汚性と高い抗菌性及び抗ウイルス性とを両立させることを目的とした材料として、撥水性樹脂バインダーと、光触媒材料と、亜酸化銅とを含有し、前記光触媒材料と前記亜酸化銅とが複合化している撥水性光触媒組成物及びその塗膜が開示されている。   In addition, for example, in Patent Document 3, as a material for achieving both high antifouling properties and high antibacterial and antiviral properties even under weak light such as indoor spaces, a water repellent resin binder, A water repellent photocatalyst composition containing a photocatalyst material and cuprous oxide, wherein the photocatalyst material and the cuprous oxide are combined, and a coating film thereof are disclosed.

また、超疎水性の表面を有する物品が検討されている。例えば、特許文献4には、基板の面上に特定の隆起構造を備え、当該表面が超疎水性である、抗菌性表面を有する物品が開示されている。   Also, articles having superhydrophobic surfaces are being studied. For example, Patent Document 4 discloses an article having an antibacterial surface that has a specific raised structure on the surface of a substrate and the surface is superhydrophobic.

特開2014−210739号公報JP 2014-210739 A 特開2004−181652号公報JP 2004-181652 A 特開2012−210557号公報JP 2012-210557 A 特表2013−517903号公報Special table 2013-517903 gazette

上述の特許文献1〜3のように、従来、抗菌剤等を用いることにより、各種物品に抗菌性が付与されてきた。また、特許文献4のように、表面を超疎水性とするためには、特殊な材料を用いる必要があった。
このような状況下、本発明者らは、抗菌性を付与するための手段として、抗菌剤を用いる方法とは別の手段を検討した結果、物品の表面に特定の突起群を設けることにより、優れたカビ繁殖抑制効果が発揮され得ることを見出した。
As described in Patent Documents 1 to 3, antibacterial properties have been imparted to various articles by using antibacterial agents and the like. Further, as in Patent Document 4, it is necessary to use a special material in order to make the surface superhydrophobic.
Under such circumstances, as a result of examining a means different from the method using an antibacterial agent as a means for imparting antibacterial properties, the present inventors have provided a specific group of protrusions on the surface of the article. It has been found that an excellent fungal growth inhibitory effect can be exhibited.

本開示のカビ繁殖抑制部材は、かかる知見に基づいて完成されたものであり、優れたカビ繁殖抑制効果を有するカビ繁殖抑制部材を提供することを目的とする。   The mold growth suppressing member of the present disclosure has been completed based on such knowledge, and an object thereof is to provide a mold growth suppressing member having an excellent mold growth suppressing effect.

本開示の1実施形態は、基材上に、平面視形状に異方性を有する突起が複数配置された凹凸を備え、
前記突起の平面視における長径aが10μm以上100μm以下であり、前記突起の平面視における短径bが1μm以上50μmであり、
前記突起の高さHが1μm以上20μm以下であり、
隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であり、
隣接する前記突起の平面視における長軸が平行でない、カビ繁殖抑制部材を提供する。
1 embodiment of this indication is provided with the unevenness by which a plurality of projections which have anisotropy in plane view shape were arranged on a substrate,
The major axis a in plan view of the projection is 10 μm or more and 100 μm or less, and the minor axis b in plan view of the projection is 1 μm or more and 50 μm,
The height H of the protrusion is 1 μm or more and 20 μm or less,
The distance D between adjacent protrusions is 1 μm or more and 30 μm or less,
Provided is a mold growth suppressing member in which the long axes in plan view of adjacent protrusions are not parallel.

本開示の1実施形態は、基材上に、長方形、長円形、楕円形、及び長多角形より選択される平面視形状を有する突起が複数配置された凹凸を備え、
前記突起の平面視における長径aが10μm以上100μm以下であり、前記突起の平面視における短径bが1μm以上50μmであり、
前記突起の高さHが1μm以上20μm以下であり、
隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であり、
隣接する前記突起の平面視における長軸が平行でない、カビ繁殖抑制部材を提供する。
1 embodiment of this indication is provided with the unevenness by which a plurality of projections which have a plane view shape chosen from a rectangle, an ellipse, an ellipse, and a long polygon are arranged on a substrate,
The major axis a in plan view of the projection is 10 μm or more and 100 μm or less, and the minor axis b in plan view of the projection is 1 μm or more and 50 μm,
The height H of the protrusion is 1 μm or more and 20 μm or less,
The distance D between adjacent protrusions is 1 μm or more and 30 μm or less,
Provided is a mold growth suppressing member in which the long axes in plan view of adjacent protrusions are not parallel.

本開示の1実施形態においては、隣接する前記突起の平面視における長径のなす角が、30度以上90度以下である、カビ繁殖抑制部材を提供する。   In one embodiment of the present disclosure, there is provided a mold growth suppressing member in which an angle formed by a major axis in a plan view of adjacent protrusions is 30 degrees or greater and 90 degrees or less.

本開示の1実施形態においては、前記突起の立ち上がり角度αが、30度以上120度以下である、カビ繁殖抑制部材を提供する。   In one embodiment of the present disclosure, there is provided a mold growth suppressing member in which the protrusion rising angle α is not less than 30 degrees and not more than 120 degrees.

本開示の実施形態は、優れたカビ繁殖抑制効果を有するカビ繁殖抑制部材を提供することができる。   The embodiment of the present disclosure can provide a mold growth suppression member having an excellent mold growth suppression effect.

図1は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の実施形態の例を模式的に示す概略平面図である。FIG. 1 is a schematic plan view schematically illustrating an example of an embodiment of a mold growth suppressing member according to the present disclosure. 図2は、図1のA−A’断面図の一例を模式的に示す、概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of a cross-sectional view taken along the line A-A ′ of FIG. 1. 図3は、図1のA−A’断面図の別の実施形態の一例を模式的に示す、概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of another embodiment of the A-A ′ cross-sectional view of FIG. 1. 図4は、図1のA−A’断面図の別の実施形態の一例を模式的に示す、概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of another embodiment of the A-A ′ cross-sectional view of FIG. 1. 図5は、突起の平面視形状の例を示す平面図である。FIG. 5 is a plan view illustrating an example of a planar view shape of the protrusion. 図6は、突起の平面視形状の例を示す平面図である。FIG. 6 is a plan view illustrating an example of a planar view shape of the protrusion. 図7は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の、別の実施形態の例を模式的に示す概略平面図である。FIG. 7 is a schematic plan view schematically showing an example of another embodiment of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. 図8は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の別の実施形態の一例を模式的に示す概略平面図である。FIG. 8 is a schematic plan view schematically illustrating an example of another embodiment of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. 図9は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の別の実施形態の一例を模式的に示す概略平面図である。FIG. 9 is a schematic plan view schematically illustrating an example of another embodiment of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. 図10は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の突起の配置の一例を示す模式平面図である。FIG. 10 is a schematic plan view illustrating an example of the arrangement of protrusions of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. 図11は、本開示において、突起群を有する面を測定する際の測定領域を説明するための図である。FIG. 11 is a diagram for describing a measurement region when measuring a surface having a protrusion group in the present disclosure. 図12は、本開示において、突起の立ち上がり角度αの測定方法を説明するための図である。FIG. 12 is a diagram for explaining a method of measuring the rising angle α of the protrusion in the present disclosure. 図13は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の別の一例を模式的に示す図である。FIG. 13 is a diagram schematically illustrating another example of the usage mode of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. 図14は、図13のB−B’断面図の一例を模式的に示す、概略断面図である。FIG. 14 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of the B-B ′ cross-sectional view of FIG. 13. 図15は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の別の一例を模式的に示す図であるFIG. 15 is a diagram schematically illustrating another example of the usage mode of the mold growth suppression member according to the present disclosure. 図16は、図15のD−D’断面図の一例を模式的に示す、概略断面図である。16 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of a cross-sectional view taken along the line D-D ′ of FIG. 15. 図17は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の別の一例を模式的に示す図である。FIG. 17 is a diagram schematically illustrating another example of the usage mode of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. 図18は、図17のF−F’断面の一部を拡大した一例を模式的に示す概略断面図である。FIG. 18 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example in which a part of the F-F ′ cross section of FIG. 17 is enlarged. 図19は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の一例を模式的に示す図である。FIG. 19 is a diagram schematically illustrating an example of a usage mode of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. 図20は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の別の一例を模式的に示す図である。FIG. 20 is a diagram schematically illustrating another example of the usage mode of the mold growth suppressing member according to the present disclosure.

以下、本開示に係るカビ繁殖抑制部材について詳細に説明する。
また、本明細書において用いる、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈することとする。また、この明細書における「平面視」とは、カビ繁殖抑制部材上面に対し垂直方向(図1)から視認することを意味する。通常、カビ繁殖抑制部材の突起群を有する面に対して垂直方向から視認することに相当する。
また、本明細書において(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタアクリルの各々を表し、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表し、(メタ)アクリロイルとは、アクリロイル及びメタクリロイルの各々を表す。
また、本開示において樹脂組成物の硬化物とは、化学反応を経て又は経ないで固化したもののことをいう。
Hereinafter, the mold growth suppression member according to the present disclosure will be described in detail.
In addition, as used in this specification, the shape and geometric conditions and the degree thereof are specified, for example, terms such as “parallel”, “orthogonal”, “identical”, length and angle values, etc. are strictly Without being bound by meaning, it should be interpreted including the extent to which similar functions can be expected. In addition, the “plan view” in this specification means visual recognition from the vertical direction (FIG. 1) with respect to the upper surface of the mold growth suppressing member. Usually, this corresponds to visual recognition from the direction perpendicular to the surface having the projection group of the mold growth suppressing member.
In the present specification, (meth) acryl represents each of acryl and methacryl, (meth) acrylate represents each of acrylate and methacrylate, and (meth) acryloyl represents each of acryloyl and methacryloyl. Represent.
In addition, in the present disclosure, the cured product of the resin composition refers to a solidified product with or without a chemical reaction.

本開示のカビ繁殖抑制部材は、基材上に、平面視形状に異方性を有する突起が複数配置された凹凸を備え、
前記突起の平面視における長径aが10μm以上100μm以下であり、前記突起の平面視における短径bが1μm以上50μmであり、
前記突起の高さHが1μm以上20μm以下であり、
隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であり、
隣接する前記突起の平面視における長軸が平行でない。
The mold growth suppressing member of the present disclosure includes unevenness in which a plurality of protrusions having anisotropy in a plan view shape are arranged on a base material,
The major axis a in plan view of the projection is 10 μm or more and 100 μm or less, and the minor axis b in plan view of the projection is 1 μm or more and 50 μm,
The height H of the protrusion is 1 μm or more and 20 μm or less,
The distance D between adjacent protrusions is 1 μm or more and 30 μm or less,
The major axes in plan view of the adjacent protrusions are not parallel.

本開示に係るカビ繁殖抑制部材が、カビの繁殖を抑制する作用については未解明な部分もあるが、以下のように推定される。
通常、カビの胞子が、基材等に付着すると、発芽して菌糸を発生する。それに対して、本開示のカビ繁殖抑制部材の凹凸側表面に付着した胞子は、凹凸の突起間に落ち込む。突起間において胞子は、少なくとも2つの突起から圧力を受けるものと推定される。本開示においては、突起の平面視形状が、例えば長方形、長円形、楕円形、及び長多角形のような異方性を有する形状であり、且つ、隣接する突起の長軸が平行となっていないため、胞子が隣接する各突起から受ける圧力は、互いに異なる大きさになっているものと推定される。このような、胞子に係る圧力が向きによって異なる状況下において、胞子は発芽しにくくなり、カビの繁殖は抑制されるものと推定される。
尚、此処で、隣接する突起とは以下のように定義する。突起が分布する平面領域について、各突起の平面視形状の重心を母点として該領域をボロノイ分割した際に、ボロノイ領域の辺(ボロノイ境界)を介してある2つのボロノイ領域が接する場合に該2つのボロノイ領域に属する突起は互に隣接する突起であると定義する。そして、該隣接する突起同士について、両突起の平面視形状の外輪郭間の距離の最小値を以って、隣接する突起間の距離Dと定義する。
なお、本開示のカビ繁殖抑制部材は、一般にカビの繁殖に適するとされる条件(例えば、温度20℃以上30℃以下、湿度80%以上)においてもカビの繁殖を抑制する効果を発揮する。
また、従来、表面を超親水や超撥水とすることにより抗カビ効果を得ようとする技術があるが、当該表面は、少し汚染されただけで接触角が敏感に変化するため、超撥水面や超親水面を維持することは困難であった。本開示のカビ繁殖抑制部材は、上述の作用により、水の接触角によらず、カビの繁殖を抑制する効果を発揮する。
The action of the mold growth inhibiting member according to the present disclosure has not yet been clarified as to the action of inhibiting mold growth, but is estimated as follows.
Usually, when mold spores adhere to a substrate or the like, they germinate and generate hyphae. On the other hand, the spore attached to the uneven surface of the mold growth inhibiting member of the present disclosure falls between the uneven protrusions. It is presumed that the spore between the protrusions receives pressure from at least two protrusions. In the present disclosure, the planar view shape of the protrusion is a shape having anisotropy such as a rectangle, an oval, an ellipse, and a long polygon, and the long axes of adjacent protrusions are parallel to each other. Therefore, it is presumed that the pressures that the spore receives from the adjacent protrusions are different from each other. Under such circumstances where the pressure on the spore varies depending on the orientation, it is estimated that the spore is less likely to germinate and that mold growth is suppressed.
Here, the adjacent protrusions are defined as follows. For a planar area in which protrusions are distributed, when the area is Voronoi divided using the center of gravity of the planar shape of each protrusion as a generating point, when two Voronoi areas contact each other via a side (Voronoi boundary) of the Voronoi area The protrusions belonging to the two Voronoi regions are defined as adjacent protrusions. Then, the adjacent protrusions are defined as a distance D between adjacent protrusions with a minimum value of the distance between the outer contours of the two protrusions in plan view.
In addition, the mold growth suppression member of the present disclosure exhibits an effect of suppressing mold growth even under conditions (for example, a temperature of 20 ° C. or higher and 30 ° C. or lower and a humidity of 80% or higher) that are generally suitable for mold growth.
Conventionally, there is a technique for obtaining an antifungal effect by making the surface super-hydrophilic or super-water-repellent. However, the contact angle of the surface changes sensitively even if it is slightly contaminated. It was difficult to maintain the water surface and the superhydrophilic surface. The mold growth suppressing member of the present disclosure exhibits the effect of suppressing mold growth regardless of the contact angle of water due to the above-described action.

本開示のカビ繁殖抑制部材について、図を参照して説明する。図1は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の一例を模式的に示す概略平面図である。また、図2は、図1のA−A’断面図の一例を模式的に示す、概略断面図である。
図1〜図2の例に示されるように、当該実施形態におけるカビ繁殖抑制部材10は、基材1上に、平面視形状に異方性を有する突起2が複数配置された凹凸を備えており、前記突起の平面視における長径aが10μm以上100μm以下であり、前記突起の平面視における短径bが1μm以上50μmであり、前記突起の高さHが1μm以上20μm以下であり、隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であり、隣接する突起(図1の例では、突起2aと突起2b)の平面視における長径を含む長軸が平行ではなく、なす角θが0度を超過している(図1の例では、θが90度)。
本開示のカビ繁殖抑制部材において、突起群を構成する各突起は、前記突起群を有する側の表面に対して植立するように形成される。
本開示のカビ繁殖抑制部材は、任意の形状であってよいが、典型的には、シート状の基材の一方の表面全体に突起群を有するものであってもよく、シート状の基材の両面全体に突起群を有するものであってもよいし、一方の表面の一部に突起群を有するものであってもよい。また、本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、所定形状に成形された成形体である場合において、表面全体に突起群を有するものであってもよいし、表面の一部に突起群を有するものであってもよい。なお、ここでシート状とは、巻き取り可能に曲がるもの、巻き取れるほどには曲がらないが負荷をかけることによって湾曲するもの、完全に曲がらないもの、のいずれであってもよい。
The mold growth suppressing member of the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic plan view schematically illustrating an example of a mold growth suppressing member according to the present disclosure. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of the AA ′ cross-sectional view of FIG. 1.
As shown in the example of FIGS. 1 to 2, the mold growth suppressing member 10 according to this embodiment includes an unevenness in which a plurality of protrusions 2 having anisotropy in a plan view shape are arranged on a base material 1. The major axis a of the projection in plan view is not less than 10 μm and not more than 100 μm, the minor axis b of the projection in plan view is not less than 1 μm and not more than 50 μm, and the height H of the projection is not less than 1 μm and not more than 20 μm. The distance D between the projections is not less than 1 μm and not more than 30 μm, and the major axis including the major axis in plan view of adjacent projections (in the example of FIG. 1, projection 2a and projection 2b) is not parallel, and the angle θ formed is 0 degree. Exceeds (in the example of FIG. 1, θ is 90 degrees).
In the mold growth inhibiting member of the present disclosure, each protrusion constituting the protrusion group is formed so as to be planted with respect to the surface on the side having the protrusion group.
The mold growth inhibiting member of the present disclosure may have any shape, but typically, the mold propagation suppressing member may have a protrusion group on one entire surface of the sheet-like base material. It may have a projection group on the entire both surfaces, or it may have a projection group on a part of one surface. In addition, when the mold growth suppressing member according to the present disclosure is a molded body molded into a predetermined shape, it may have a protrusion group on the entire surface or a protrusion group on a part of the surface. It may be. Here, the sheet-like shape may be any one that bends so that it can be wound, one that does not bend enough to be wound, but that is bent by applying a load, or one that does not bend completely.

また、図3及び図4は、本開示のカビ繁殖抑制部材の図2とは別の実施形態の一例を示す模式断面図である。本開示において各突起の高さH方向における断面形状は特に限定されず、図2の例に示されるような長方形であってもよく、図3の例に示されるような先細り形状であってもよく、図4に示されるような基材の付け根の方が細い形状(いわゆる逆テーパー形状)であってもよい。   Moreover, FIG.3 and FIG.4 is a schematic cross section which shows an example of embodiment different from FIG. 2 of the mold growth suppression member of this indication. In the present disclosure, the cross-sectional shape in the height H direction of each protrusion is not particularly limited, and may be a rectangle as shown in the example of FIG. 2 or a tapered shape as shown in the example of FIG. The base of the base material as shown in FIG. 4 may have a narrower shape (so-called reverse taper shape).

平面視形状に異方性を有する突起とは、突起の平面視形状が方向によって長さが異なることをいい、例えば、辺の長さが異なるもの、突起の平面視形状の輪郭の2点間の最大値の長さxと、その最大値を取る線分に垂直方向の平面視形状の輪郭の2点間の長さの最大値yとを比較して、xとyの比(x/y)が1.2以上となるものをいう。
異方性を有する平面視形状としては、例えば、長方形、長円形、楕円形、及び長多角形より選択される平面視形状が挙げられ、これらの平面視形状は好適に用いられる。ここで、長多角形は、すべての内角が二直角より小さい多角形である凸多角形のうち、正多角形を除くものをいう。長多角形としては、頂点が偶数で対辺が互いに平行で等長であるものが好ましい。ただし、長方形、長円形、楕円形、及び長多角形は、上記のように長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲異なっているものであってもよい。
本開示において突起の平面視における長径a及び短径bは、以下のように定義される。即ち、平面視が長方形の突起においては、長辺の長さを長径aとし、短辺の長さを短径bとする。また、平面視が楕円形、長円形、及び長多角形等の突起においては、当該楕円形、長円形、及び長多角形に外接する長方形を想定し、当該長方形の長辺の長さを長径aとし、短辺の長さを短径bとする。同様に、突起の平面視がその他の異方性を有する形状である場合も、当該形状に外接する最も面積が小さくなる長方形を想定し、当該長方形の長辺の長さを長径aとし、短辺の長さを短径bとする。また、本開示において長径aを含む直線を長軸、短径bを含む直線を短軸と定義する。
A projection having an anisotropy in a plan view shape means that the length of the plan view shape of the projection differs depending on the direction, for example, between two points of the contour of the plan view shape of the projection having different side lengths. Is compared with the maximum value y of the length between two points of the outline of the planar view shape perpendicular to the line segment taking the maximum value, and the ratio of x and y (x / The y) is 1.2 or more.
Examples of the planar view shape having anisotropy include a plan view shape selected from a rectangle, an oval, an ellipse, and a long polygon, and these plan view shapes are preferably used. Here, the long polygon means a polygon excluding a regular polygon among convex polygons whose inner angles are polygons smaller than two right angles. As the long polygon, those having even vertices and opposite sides parallel to each other are preferably equal in length. However, rectangles, ovals, ovals, and polygons are not limited to the strict meaning of the length and angle values, as described above, and are different in the range where the same function can be expected. It may be.
In the present disclosure, the major axis a and the minor axis b in the plan view of the protrusion are defined as follows. That is, in a protrusion having a rectangular shape in plan view, the length of the long side is defined as the major axis a, and the length of the short side is defined as the minor axis b. In addition, in projections such as an ellipse, an oval, and an oval in plan view, a rectangle circumscribing the oval, oval, and oval is assumed, and the length of the long side of the rectangle is the major axis. Let a be the short side length b. Similarly, when the planar view of the protrusion has a shape having other anisotropy, a rectangle having the smallest area circumscribing the shape is assumed, and the length of the long side of the rectangle is defined as the major axis a, and the short side Let the length of the side be the minor axis b. In the present disclosure, a straight line including the major axis a is defined as a major axis, and a straight line including the minor axis b is defined as a minor axis.

なお、本開示において突起の長径a及び短径bは、カビ繁殖抑制部材を平面視した際に、各突起の平面視における最長幅とする。具体的には、図3及び図4に示されるように突起が先細り乃至逆テーパー形状を有する場合には、その最大幅をもって長径a及び短径bを定義する。具体的には、後述する断面プロファイル解析を用い、高さ方向に切断した突起の断面において、各高さでの2点間の距離を測定し、その最大値を決めることができる。   In the present disclosure, the major axis “a” and the minor axis “b” of the protrusions are the longest widths of each protrusion in plan view when the mold growth suppressing member is viewed in plan view. Specifically, as shown in FIGS. 3 and 4, when the protrusion has a tapered or reverse tapered shape, the major axis a and the minor axis b are defined with the maximum width. Specifically, the maximum value can be determined by measuring the distance between two points at each height in the cross-section of the protrusion cut in the height direction using the cross-sectional profile analysis described later.

図5は、突起の平面視形状の例を示す平面図である。本開示における突起の平面視形状は、図5の(A)に示されるような長方形であってもよく、図5の(B)に示されるような長円形であってもよく、図5の(C)に示されるような楕円形であってもよく、図5の(D)に示されるような長多角形であってもよい。
また、異方性を有する平面視形状としては、図6の(A)の例に示されるような長方形の角が丸まっているような形状であってもよく、図6の(B)の例に示されるような対辺が平行でなく、一部に曲線が含まれる形状であってもよい。
FIG. 5 is a plan view illustrating an example of a planar view shape of the protrusion. The planar view shape of the protrusion in the present disclosure may be a rectangle as shown in FIG. 5A, an oval shape as shown in FIG. It may be oval as shown in (C) or a long polygon as shown in (D) of FIG.
Further, the planar shape having anisotropy may be a shape with rounded corners as shown in the example of FIG. 6A, and the example of FIG. 6B. The opposite sides as shown in FIG. 5 may not be parallel, and the shape may include a curve in part.

図7〜図9は、本開示のカビ繁殖抑制部材の図1とは別の実施形態の一例を示す模式平面図である。図7に示されるように、当該実施形態におけるカビ繁殖抑制部材10は、基材1上に、平面視形状が長円形の突起2が複数配置された凹凸を備えており、隣接する突起の平面視における長軸が平行ではなく、なす角θが0度を超過している。図8に示されるように、当該実施形態におけるカビ繁殖抑制部材10は、基材1上に、平面視形状が長多角形の突起2が複数配置された凹凸を備えており、隣接する突起の平面視における長軸が平行ではなく、なす角θが0度を超過している。
また、隣接する突起の長軸のなす角θは、図1の例に示されるような90度であってもよく、図9の例に示されるように0<θ<90の範囲の任意の値であってよい。なお、本開示において、長軸のなす角は90度以下の値で定義するものとする。
7 to 9 are schematic plan views illustrating an example of an embodiment different from FIG. 1 of the mold growth suppressing member of the present disclosure. As shown in FIG. 7, the mold growth suppressing member 10 according to the present embodiment is provided with irregularities in which a plurality of projections 2 having an oval shape in plan view are arranged on a base material 1, and the planes of adjacent projections The major axis in view is not parallel, and the angle θ formed exceeds 0 degrees. As shown in FIG. 8, the mold growth suppressing member 10 according to this embodiment includes irregularities in which a plurality of projections 2 having a long polygonal shape in plan view are arranged on a base material 1. The major axis in plan view is not parallel, and the angle θ formed exceeds 0 degree.
Further, the angle θ formed by the major axes of adjacent protrusions may be 90 degrees as shown in the example of FIG. 1, and as shown in the example of FIG. 9, any angle in the range of 0 <θ <90. May be a value. In the present disclosure, the angle formed by the major axis is defined as a value of 90 degrees or less.

また、隣接する突起の長軸のなす角θは、2種以上存在していてもよい。図10は、本開示のカビ繁殖抑制部材の突起の配置の一例を示す模式平面図である。例えば図10のように、突起の平面視における長軸の方向が3種以上存在するように突起がそれぞれ配置されて、隣接する突起の長軸のなす角が3種(θ1、θ2、θ3)以上であってもよい。   Two or more angles θ formed by the major axes of adjacent protrusions may exist. FIG. 10 is a schematic plan view illustrating an example of an arrangement of protrusions of the mold growth suppressing member of the present disclosure. For example, as shown in FIG. 10, the protrusions are arranged so that there are three or more kinds of major axis directions in plan view, and the angles formed by the major axes of adjacent protrusions are three kinds (θ1, θ2, θ3). It may be the above.

また、各突起の平面視配列は、隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であればよく、中でも、2μm以上10μm以下であることが好ましく、更に5μm以上10μm以下であることが好ましい。隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であることにより、胞子の発芽が抑制される。
なお、隣接する突起間の距離Dは、必要に応じて適宜後述する断面プロファイル解析と組み合わせて、カビ繁殖抑制部材の平面視顕微鏡写真から測定することができる。
Moreover, the planar view arrangement | sequence of each protrusion should just be the distance D between adjacent protrusions 1 micrometer or more and 30 micrometers or less, and it is preferable that they are 2 micrometers or more and 10 micrometers or less, and it is more preferable that they are 5 micrometers or more and 10 micrometers or less. When the distance D between adjacent protrusions is 1 μm or more and 30 μm or less, germination of spores is suppressed.
In addition, the distance D between adjacent protrusions can be measured from a plan view micrograph of the mold growth inhibitory member as appropriate in combination with a cross-sectional profile analysis described later.

本開示のカビ繁殖抑制部材においては、突起の平面視における長径aが10μm以上100μm以下であり、前記突起の平面視における短径bが1μm以上50μmである。当該範囲内であることにより、カビの繁殖が抑制されると共に、機械強度にも優れている。
長径aは、中でも15μm以上100μm以下であることが好ましく、短径bは、中でも5μm以上50μm以下であることが好ましい。
本開示において長径aと短径bの比(a/b)は特に限定されないが、1.5以上10以下であることが好ましく、2以上5以下であることがより好ましい。
また、本開示において高さHは、2μm以上20μm以下であることが好ましく、4μm以上18μm以下であることが好ましい。
本開示において高さHと短径bとの比(H/b)は、機械強度にも優れる点から、0.05以上1.0以下であることが好ましく、更に0.1以上0.8以下であることが好ましい。
本開示において、突起の平面視における長径、短径及び高さは、断面プロファイル解析を用いて決定することができる。断面プロファイル解析は、例えば、レーザー顕微鏡や三次元光学プロファイラーを用いて行うことができ、より具体的には例えば、オリンパス製LEXT OLS4100、Zygo製、ZeGageを用いて行うことができる。
また、本開示において、突起群を有する面を測定する際は、図11に示すように、突起群を有する面全体Aのうち、中央の1mm四方の領域aと、中央を通る1本目の対角線L1と当該対角線L1と直交する対角線L2とを引いたときの各対角線上において、中央から対角線端部までの中間における1mm四方の領域b、c、d、eの合計5か所の領域を用いて測定する。
また、本開示において、測定対象とするカビ繁殖抑制部材の前記突起群を有する面が1m四方よりも大きい場合は、1m四方の大きさに切断した測定サンプルを用いて測定を行う。
In the mold growth suppressing member of the present disclosure, the major axis a in the plan view of the projection is 10 μm or more and 100 μm or less, and the minor axis b in the plan view of the projection is 1 μm or more and 50 μm. By being in the said range, the growth of mold is suppressed and the mechanical strength is also excellent.
The major axis a is preferably 15 to 100 μm, and the minor axis b is preferably 5 to 50 μm.
In the present disclosure, the ratio (a / b) between the major axis a and the minor axis b is not particularly limited, but is preferably 1.5 or more and 10 or less, and more preferably 2 or more and 5 or less.
In the present disclosure, the height H is preferably 2 μm or more and 20 μm or less, and preferably 4 μm or more and 18 μm or less.
In the present disclosure, the ratio (H / b) between the height H and the minor axis b is preferably 0.05 or more and 1.0 or less, more preferably 0.1 or more and 0.8 or less, from the viewpoint of excellent mechanical strength. The following is preferable.
In the present disclosure, the major axis, the minor axis, and the height of the projection in plan view can be determined using cross-sectional profile analysis. The cross-sectional profile analysis can be performed, for example, using a laser microscope or a three-dimensional optical profiler, and more specifically, for example, can be performed using Olympus LEXT OLS4100, Zygo, ZeGage.
Further, in the present disclosure, when measuring a surface having a projection group, as shown in FIG. 11, among the entire surface A having the projection group, a central 1 mm square region a and a first diagonal line passing through the center. On each diagonal line when L1 and the diagonal line L2 orthogonal to the diagonal line L1 are drawn, a total of five areas of 1 mm square areas b, c, d, e in the middle from the center to the diagonal end are used. To measure.
Moreover, in this indication, when the surface which has the said processus | protrusion group of the mold growth suppression member made into a measuring object is larger than 1 m square, it measures using the measurement sample cut | disconnected to the 1 m square size.

本開示においては、当該突起の立ち上がり角度αが30度以上120度以下であることが好ましい。突起の立ち上がり角度αが30度以上であれば、突起の機械強度に優れている。また、立ち上がり角度αが120度以下であれば、菌糸が突起上に乗り上げて発達することを抑制できる。本開示において突起の立ち上がり角度は、中でも突起の機械強度の点から、40度以上であることが好ましく、45度以上であることがより好ましく、60度以上であることがより更に好ましく、菌糸が突起上に乗り上げて発達することを抑制する点から、110度以下であることが好ましく、100度以下であることがより好ましい。
複数ある突起は、立ち上がり角度がそれぞれ同一であってもよく、異なる角度のものを有していてもよい。
なお、本開示において突起の立ち上がり角度αは、当該突起の付け根位置における角度を表し、具体的には、カビ繁殖抑制部材の断面プロファイル解析から、突起の立ち上がり角度αを測定することができる。なお、本開示において、突起の付け根位置とは、突起の付け根の極小点を連ねた面である突起の底面と、突起側面とが交差する位置を指す。突起の付け根の極小点は、高さ方向に切断した突起の断面を用いて測定することができる。
なお、本開示において突起の立ち上がり角度αは、前記突起の大きさの測定に用いた断面において、図12の(A)に示すように、当該突起の付け根位置b1と、当該突起と隣接する突起の付け根位置b2とを通る線L3と、当該突起の側面を表す線L4とがなす角度とする。なお、図12の(B)に示すように、突起の側面を表す線L4が曲がっている場合は、代わりに、突起の側面において、突起の高さHの30%の高さの点H30%と、70%の高さの点H70%とを通る直線L4’を用いる。
In the present disclosure, it is preferable that the rising angle α of the protrusion is 30 degrees or more and 120 degrees or less. When the rising angle α of the protrusion is 30 degrees or more, the mechanical strength of the protrusion is excellent. Moreover, if the rising angle α is 120 degrees or less, it is possible to suppress the development of the hyphae that run on the protrusions. In the present disclosure, the rising angle of the protrusion is preferably 40 degrees or more, more preferably 45 degrees or more, still more preferably 60 degrees or more from the viewpoint of the mechanical strength of the protrusion, From the viewpoint of suppressing the development on the protrusion, it is preferably 110 degrees or less, and more preferably 100 degrees or less.
The plurality of protrusions may have the same rising angle or may have different angles.
In the present disclosure, the rising angle α of the protrusion represents an angle at the base position of the protrusion, and specifically, the rising angle α of the protrusion can be measured from a cross-sectional profile analysis of the mold growth suppression member. In the present disclosure, the base position of the protrusion refers to a position where the bottom surface of the protrusion, which is a surface connecting the minimum points of the protrusion base, intersects the protrusion side surface. The minimum point of the base of the protrusion can be measured using a cross section of the protrusion cut in the height direction.
In the present disclosure, the rising angle α of the protrusion is the base position b1 of the protrusion and the protrusion adjacent to the protrusion in the cross section used for measuring the size of the protrusion, as shown in FIG. An angle formed by a line L3 passing through the base position b2 and a line L4 representing the side surface of the protrusion. As shown in FIG. 12B, when the line L4 representing the side surface of the protrusion is bent, instead, a point H 30 having a height 30% of the height H of the protrusion is formed on the side surface of the protrusion. % And a straight line L4 ′ passing through a 70% high point H 70% .

また、本開示においては、カビ繁殖抑制効果が向上する点から、前記特定の突起のない部分は、典型的には実質的に平坦面であるが、カビ繁殖抑制部材自体の表面が湾曲していたり、畝りを有していても良い。実質的に平坦面とは、前記特定の突起の高さの下限値よりも1/100以下など、例えば傷や材料由来の微小な凹凸を有していても良いことをいう。   Further, in the present disclosure, from the viewpoint of improving the effect of suppressing mold growth, the portion without the specific protrusion is typically a substantially flat surface, but the surface of the mold growth suppression member itself is curved. Or may have resentment. A substantially flat surface means that it may have, for example, scratches or fine irregularities derived from a material, such as 1/100 or less than the lower limit of the height of the specific protrusion.

なお、本開示のカビ繁殖抑制部材においては、本開示の効果が得られなくならない限り、前記特定の突起とは異なる凸部が、表面の一部に含まれていても良い。
本開示のカビ繁殖抑制部材においては、前記特定の突起が、前記特定の隣接突起間距離Dで複数配置されている面積が、突起が配置されている全面積に対して70%以上であることが好ましく、更に80%以上であることが好ましく、より更に90%以上であることが好ましい。
In addition, in the mold growth suppression member of the present disclosure, a convex portion different from the specific projection may be included in a part of the surface unless the effect of the present disclosure can be obtained.
In the mold growth suppressing member of the present disclosure, the area where a plurality of the specific protrusions are arranged at the specific distance D between adjacent protrusions is 70% or more with respect to the total area where the protrusions are arranged. Is more preferable, 80% or more is preferable, and 90% or more is more preferable.

次いで、前記突起群の材料について説明する。本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、例えば、前記突起群が、後述する基材とは別の材料からなり、図2のように基材1の表面に凹凸層として配置されてなるもの、後述する基材とは別の材料からなる凹凸層の表面に形成されてなるもの、前記突起群が、後述する基材と同じ材料からなり当該基材と一体化した凹凸層の表面に形成されてなるもの、基材を有さず、前記突起群が単層の凹凸層の表面に形成されてなるもの等が挙げられる。また、前記突起群を含有する凹凸層は、単層であっても、多層であってもよい。以下に説明する突起群の材料は、前記突起群を含有する凹凸層を形成するために用いられる材料である。   Next, the material of the projection group will be described. In the mold growth inhibiting member according to the present disclosure, for example, the protrusion group is made of a material different from the base material described later, and is arranged as an uneven layer on the surface of the base material 1 as shown in FIG. The protrusion group is formed on the surface of the concavo-convex layer made of the same material as the base material to be described later and integrated with the base material. And those in which the projection group is formed on the surface of a single-layered rugged layer without a substrate. Further, the uneven layer containing the projection group may be a single layer or a multilayer. The material of the projection group described below is a material used for forming the concavo-convex layer containing the projection group.

前記突起群の材料は、前記突起群を形成することができる材料であれば特に限定はされず、用途に応じて適宜選択することができ、透明材料であっても、不透明材料であってもよい。前記突起群の材料としては、各種樹脂組成物、ソーダ硝子、カリ硝子、無アルカリガラス、鉛ガラス等の硝子、ジルコン酸チタン酸鉛ランタン(PLZT)等のセラミックス、石英、蛍石、各種金属酸化物等の無機材料、銀、銅、鉄等の金属及びこれらの合金、並びに、これらの材料の組み合わせが挙げられる。
前記突起群の材料は、樹脂を含有することができ、前記突起群は、特に、樹脂組成物の硬化物からなるものであることが、突起群の形状をより長期間に渡り保持できる点から好ましい。前記樹脂組成物は、少なくとも樹脂を含み、必要に応じて重合開始剤等その他の成分を含有する。また、本開示においては、前記突起群を樹脂組成物の硬化物からなるものとすることにより、当該樹脂組成物の組成を適宜調整することにより、突起群を賦型により形成する際の賦型性を向上したり、各種添加剤を含有させて、更にカビ繁殖抑制効果を向上することが容易にできる。さらに、各種添加剤と本開示との組み合わせにおいて、十分な抗カビ効果を得るための添加剤を減量できるという効果が期待できる。
また、前記樹脂組成物に各種添加剤を含有させた場合であっても、樹脂や重合開始剤の種類及び含有量を調整することにより、当該樹脂組成物を硬化させるための温度、時間等の硬化条件を、突起群が変質しない範囲となるように調整することができる。
The material of the projection group is not particularly limited as long as it is a material capable of forming the projection group, and can be appropriately selected depending on the application, whether it is a transparent material or an opaque material. Good. The material of the projection group includes various resin compositions, soda glass, potassium glass, alkali-free glass, lead glass and other ceramics, ceramics such as lead lanthanum zirconate titanate (PLZT), quartz, fluorite, and various metal oxides. Examples thereof include inorganic materials such as materials, metals such as silver, copper, and iron and alloys thereof, and combinations of these materials.
The material of the protrusion group can contain a resin, and the protrusion group is made of a cured product of a resin composition in particular, because the shape of the protrusion group can be maintained for a longer period of time. preferable. The resin composition contains at least a resin and optionally contains other components such as a polymerization initiator. Further, in the present disclosure, by forming the projection group by molding by appropriately adjusting the composition of the resin composition by forming the projection group from a cured product of the resin composition. It is possible to easily improve the fungal growth suppression effect by improving the properties and adding various additives. Furthermore, the combination of various additives and the present disclosure can be expected to reduce the amount of additive for obtaining a sufficient antifungal effect.
Moreover, even when various additives are contained in the resin composition, the temperature and time for curing the resin composition can be adjusted by adjusting the type and content of the resin and the polymerization initiator. The curing conditions can be adjusted so that the protrusion group does not change.

前記樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリレート系、エポキシ系、ポリエステル系等の電離放射線硬化性樹脂、アクリレート系、ウレタン系、エポキシ系、ポリシロキサン系等の熱硬化性樹脂、アクリレート系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系等の熱可塑性樹脂等の各種材料及び各種硬化態様の賦型用樹脂を使用することができる。なお、電離放射線とは、分子を重合させて硬化させ得るエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、例えば、すべての紫外線(UV、UV−B、UV−C)、可視光線、ガンマー線、X線、電子線等が挙げられる。   The resin is not particularly limited, for example, ionizing radiation curable resins such as acrylate, epoxy, and polyester, acrylate, urethane, epoxy, polysiloxane, and other thermosetting resins, acrylate, Various materials such as polyester resins, polycarbonate resins, polyethylene resins, polypropylene resins and the like, and various types of curing resins can be used. The ionizing radiation means electromagnetic waves or charged particles having energy that can be cured by polymerizing molecules. For example, all ultraviolet rays (UV, UV-B, UV-C), visible rays, gamma rays, X Examples thereof include an electron beam and an electron beam.

前記樹脂としては、突起の成形性及び機械的強度に優れる点から電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化性樹脂とは、分子中にラジカル重合性及び/又はカチオン重合性結合を有する単量体、低重合度の重合体、反応性重合体を適宜混合したものとすることができる。なお、非反応性重合体を含有してもよい。
また、前記樹脂組成物は、(メタ)アクリレート系樹脂を含有することが好ましい。(メタ)アクリレート系樹脂が滅菌ガスを発生し得ることから、抗菌性を向上することができる。
The resin is preferably an ionizing radiation curable resin from the viewpoint of excellent moldability and mechanical strength of protrusions. The ionizing radiation curable resin can be obtained by appropriately mixing a monomer having a radical polymerizable and / or cationic polymerizable bond in the molecule, a polymer having a low polymerization degree, and a reactive polymer. In addition, you may contain a non-reactive polymer.
Moreover, it is preferable that the said resin composition contains (meth) acrylate type resin. Since the (meth) acrylate resin can generate a sterilization gas, antibacterial properties can be improved.

(電離放射線硬化性樹脂組成物)
前記突起の成形性及び機械的強度に優れる点から好適に用いられる電離放射線硬化性樹脂の中で、特に好ましく用いられる(メタ)アクリレートを含む電離放射線硬化性樹脂組成物を例にとって、以下具体的に説明する。
(Ionizing radiation curable resin composition)
The ionizing radiation curable resin composition containing (meth) acrylate that is particularly preferably used among the ionizing radiation curable resins that are preferably used from the viewpoint of excellent moldability and mechanical strength of the protrusions will be described below in detail. Explained.

(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリロイル基を1分子中に1個有する単官能(メタ)アクリレートであっても、(メタ)アクリロイル基を1分子中に2個以上有する多官能アクリレートであってもよく、単官能(メタ)アクリレートと多官能(メタ)アクリレートとを併用するものであってもよい。   The (meth) acrylate is a polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule, even if it is a monofunctional (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in one molecule. Alternatively, monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate may be used in combination.

多官能アクリレートの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレンジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、テトラブロモビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールSジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、フタル酸ジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ウレタントリ(メタ)アクリレート、エステルトリ(メタ)アクリレート、ウレタンヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the polyfunctional acrylate include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and bisphenol. A di (meth) acrylate, tetrabromobisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol S di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, phthalic acid di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris (a (Ryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, urethane tri (meth) acrylate, ester tri (meth) acrylate, urethane hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, etc. .

前記多官能(メタ)アクリレートの含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、40質量%以上99.9質量%以下であることが好ましく、50質量%以上99.5質量%以下であることが好ましい。後述する単官能(メタ)アクリレートと併用する場合には、固形分に対して、40質量%以上98.9質量%以下であることが好ましく、50質量%以上96.5質量%以下であることが好ましい。なお本明細書において固形分とは、溶剤を除いたすべての成分を表す。   It is preferable that content of the said polyfunctional (meth) acrylate is 40 mass% or more and 99.9 mass% or less with respect to the total solid of the said ionizing radiation-curable resin composition, and 50 mass% or more and 99.99 mass%. It is preferable that it is 5 mass% or less. When used in combination with a monofunctional (meth) acrylate described later, it is preferably 40% by mass or more and 98.9% by mass or less, and 50% by mass or more and 96.5% by mass or less based on the solid content. Is preferred. In the present specification, the solid content represents all components excluding the solvent.

単官能(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、イソデキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ビフェニロキシエチルアクリレート、ビスフェノールAジグリシジル(メタ)アクリレート、ビフェニリロキシエチル(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビフェニリロキシエチル(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの単官能(メタ)アクリル酸エステルは、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of monofunctional (meth) acrylates include, for example, methyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate , Butoxyethylene glycol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, isodexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate Relate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, biphenyloxyethyl acrylate, bisphenol A diglycidyl (meth) acrylate, biphenylyloxyethyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified biphenylyloxyethyl (meth) acrylate, bisphenol A epoxy (meth) acrylate, and the like. These monofunctional (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination of two or more.

単官能(メタ)アクリレートを用いる場合の単官能(メタ)アクリレートの含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、3質量%以上15質量%以下であることがより好ましい。   In the case of using a monofunctional (meth) acrylate, the content of the monofunctional (meth) acrylate is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total solid content of the ionizing radiation curable resin composition. More preferably, the content is 3% by mass or more and 15% by mass or less.

上記(メタ)アクリレートの硬化反応を開始又は促進させるために、必要に応じて光重合開始剤を適宜選択して用いても良い。光重合開始剤の具体例としては、例えば、(メタ)アクリレート系のようなラジカル重合型の電離放射線硬化性樹脂の場合には、ビスアシルフォスフィノキサイド、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、フェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フォスフィンオキサイド、フェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィン酸エチル等が挙げられる。又、エポキシ系のようなカチオン重合型の電離放射線硬化性樹脂の場合には、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン系化合物等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   In order to start or accelerate the curing reaction of the (meth) acrylate, a photopolymerization initiator may be appropriately selected and used as necessary. Specific examples of the photopolymerization initiator include, for example, in the case of a radical polymerization type ionizing radiation curable resin such as (meth) acrylate, bisacylphosphinoxide, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy -2-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- ( 4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-ketone, 2,4,6-trimethylben Diphenylphosphine oxide, phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - phosphine oxide, phenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) ethyl phosphinic acid and the like. In the case of a cationic polymerization type ionizing radiation curable resin such as epoxy, aromatic iodonium salts, metallocene compounds and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤の含有量は、通常、前記電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分に対して0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上5質量%以下であることがより好ましい。   When using a photopolymerization initiator, the content of the photopolymerization initiator is usually preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total solid content of the ionizing radiation curable resin composition. More preferably, the content is 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.

前記電離放射線硬化性樹脂組成物は、本開示の効果を損なわない範囲で、更にその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、濡れ性調整のための界面活性剤、フッ素系化合物、シリコーン系化合物の他、安定化剤、消泡剤、撥(はじ)き防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、粘度調整剤、離型剤等が挙げられる。   The ionizing radiation curable resin composition may further contain other components as long as the effects of the present disclosure are not impaired. Other components include, for example, surfactants for adjusting wettability, fluorine compounds, silicone compounds, stabilizers, antifoaming agents, anti-repellent agents, antioxidants, and aggregation prevention. Agents, viscosity modifiers, release agents and the like.

(基材)
本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、支持体として基材を含むものであっても良い。本開示に用いられる基材は、用途に応じて適宜選択することができ、透明基材であっても、不透明基材であってもよく、特に限定されない。前記透明基材の材料としては、例えば、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレンやポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂、ソーダ硝子、カリ硝子、無アルカリガラス、鉛ガラス等の硝子、ジルコン酸チタン酸鉛ランタン(PLZT)等のセラミックス、石英、蛍石等の透明無機材料等が挙げられる。前記不透明基材の材料としては、例えば、金属、紙、布帛、木、石材、及びこれらの複合材料、並びにこれらと前記透明基材の材料との複合材料等が挙げられる。
また、基材と突起群が一体となって形成される場合は、基材の材料としては、例えば、熱可塑性樹脂や前述した突起形成用の樹脂組成物を用いることができる。
また、前記基材は、シートであってもフィルムであってもよく、また、巻き取れるもの、巻き取れるほどには曲がらないが負荷をかけることによって湾曲するもの、完全に曲がらないもののいずれであってもよい。基材の厚みは、用途に応じて適宜選択することができ、特に限定されないが、通常10μm以上5000μm以下である。
(Base material)
The mold growth inhibiting member according to the present disclosure may include a base material as a support. The base material used for this indication can be suitably selected according to a use, and may be a transparent base material or an opaque base material, and is not specifically limited. Examples of the material for the transparent substrate include acetyl cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, olefin resins such as polyethylene and polymethylpentene, and (meth) acrylic resins. , Polyurethane resin, polyethersulfone, polycarbonate, polysulfone, polyether, polyetherketone, acrylonitrile, methacrylonitrile, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer resin, soda glass, potassium glass, alkali-free glass, lead glass Glass, ceramics such as lead lanthanum zirconate titanate (PLZT), and transparent inorganic materials such as quartz and fluorite. Examples of the material for the opaque base material include metal, paper, fabric, wood, stone, and composite materials thereof, and composite materials of these materials with the transparent base material.
Moreover, when the base material and the projection group are integrally formed, as the material of the base material, for example, a thermoplastic resin or the above-described resin composition for forming a projection can be used.
The substrate may be a sheet or a film, and may be any of those that can be wound, those that do not bend enough to be wound, but that can be bent by applying a load, and those that do not bend completely. May be. Although the thickness of a base material can be suitably selected according to a use and is not specifically limited, Usually, they are 10 micrometers or more and 5000 micrometers or less.

本開示に用いられる基材の構成は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有してもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。例えば、突起群が、基材とは別の材料からなる突起層に形成される場合は、基材と前記突起層との密着性を向上させ、ひいては耐摩耗性(耐傷性)を向上させるためのプライマー層を基材上に形成してもよい。   The configuration of the substrate used in the present disclosure is not limited to a configuration composed of a single layer, and may have a configuration in which a plurality of layers are stacked. When it has the structure by which the several layer was laminated | stacked, the layer of the same composition may be laminated | stacked, and the several layer which has a different composition may be laminated | stacked. For example, when the projection group is formed on a projection layer made of a material different from the base material, in order to improve the adhesion between the base material and the projection layer, and thus improve the wear resistance (scratch resistance). The primer layer may be formed on the substrate.

本開示に係るカビ繁殖抑制部材を、例えば保護フィルム等のような透明部材として用いる場合には、前記基材としては透明基材を用いることが好ましい。また、本開示に係るカビ繁殖抑制部材を、後から貼り付ける態様において用いる場合に、意匠性を妨げないようにするためにも、前記基材としては透明基材を用いることが好ましい。
また、本開示に係るカビ繁殖抑制部材を、ガラス部分へ設置する場合は、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂基材を用いることが、ガラス破損時の耐飛散性を付与する点から好ましい。
When the mold growth inhibiting member according to the present disclosure is used as a transparent member such as a protective film, for example, a transparent substrate is preferably used as the substrate. Moreover, when using the mold growth suppression member according to the present disclosure in an aspect to be applied later, it is preferable to use a transparent substrate as the substrate in order not to disturb the design.
Moreover, when installing the mold growth inhibiting member according to the present disclosure on a glass part, it is preferable to use a polyester-based resin base material such as polyethylene terephthalate (PET) from the viewpoint of imparting scattering resistance when the glass is broken. .

また、本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、接着層との積層体であっても良い。接着層は、典型的には、前記突起群を有しない面側に位置する。本開示に係るカビ繁殖抑制部材が接着層を有する場合、当該接着層は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材を別の物品等に貼り付けるために、最表面又は後述する剥離可能な保護フィルム下に位置するものであっても良いし、本開示に係るカビ繁殖抑制部材が2層以上の層構成を有する場合には、各層間を接着するために層間に位置するものであっても良い。
なお、前記接着層の材料としては、公知の接着剤を用いることができ、特に限定はされない。
Moreover, the mold growth suppressing member according to the present disclosure may be a laminate with an adhesive layer. The adhesive layer is typically located on the surface side that does not have the protrusion group. When the mold growth inhibiting member according to the present disclosure has an adhesive layer, the adhesive layer is provided on the outermost surface or under a peelable protective film, which will be described later, in order to attach the mold propagation inhibiting member according to the present disclosure to another article or the like. In the case where the mold propagation suppressing member according to the present disclosure has two or more layers, it may be located between the layers in order to bond the layers.
In addition, as a material of the said contact bonding layer, a well-known adhesive agent can be used and it does not specifically limit.

本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、少なくとも一部の表面に剥離可能な保護フィルムを有するものであっても良い。本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、少なくとも一部の表面に剥離可能な保護フィルムを仮接着した状態で保管、搬送、売買、後加工又は施工を行い、適時、該保護フィルムを剥離除去する形態とすることもできる。   The mold growth inhibiting member according to the present disclosure may have a peelable protective film on at least a part of the surface. The mold growth inhibiting member according to the present disclosure is a form in which a protective film that can be peeled at least partially is temporarily attached, stored, transported, traded, post-processed or constructed, and the protective film is peeled and removed in a timely manner. It can also be.

本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、特に限定はされないが、用途に応じて、可視領域における全光線透過率を80%以上とすることができる。前記透過率が前記下限値以上であることにより、本開示に係るカビ繁殖抑制部材を他の物品に貼り付けて用いる態様において、下地の意匠性の損傷を抑制することができ、また、視認性に優れるものとすることができる。前記透過率は、JIS K7361−1(プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法)により測定することができる。   The mold growth suppressing member according to the present disclosure is not particularly limited, but the total light transmittance in the visible region can be 80% or more depending on the application. When the transmittance is equal to or higher than the lower limit value, in the aspect of using the mold growth suppressing member according to the present disclosure attached to another article, it is possible to suppress damage to the design property of the base, and visibility Can be excellent. The transmittance can be measured according to JIS K7361-1 (Plastic—Testing method for total light transmittance of transparent material).

また、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の表面における水の静的接触角は特に限定されないが、前記突起群を有する面における水の接触角が、θ/2法で、10度超過120度未満であっても好適にカビの繁殖を抑制することができる。なお、一般に、水の接触角が、θ/2法で、10度超過120度未満であると、水が表面に残留しやすく、カビが繁殖しやすいという問題があった。また、本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、中でも、前記突起群を有する面における水の接触角が、θ/2法で、好ましくは40度以上100度以下、より好ましくは45度以上85度以下、より更に好ましくは60度以上80度以下であることが、カビ繁殖抑制効果と突起の強度を両立しやすい点から好ましい。
なお、本開示において水の静的接触角は、測定対象物の表面に1.0μLの純水を滴下し、着滴1秒後に、滴下した液滴の左右端点と頂点を結ぶ直線の、固体表面に対する角度から接触角を算出するθ/2法に従って測定した接触角とする。測定装置としては、例えば、協和界面科学社製 接触角計DM 500を用いることができる。
Further, the static contact angle of water on the surface of the mold growth inhibiting member according to the present disclosure is not particularly limited, but the contact angle of water on the surface having the protrusion group is more than 10 degrees and less than 120 degrees by the θ / 2 method. Even so, it is possible to suitably suppress the growth of mold. In general, when the contact angle of water is more than 10 degrees and less than 120 degrees by the θ / 2 method, there is a problem that water tends to remain on the surface and mold tends to propagate. In addition, in the mold growth suppressing member according to the present disclosure, the contact angle of water on the surface having the protrusion group is preferably 40 degrees or more and 100 degrees or less, more preferably 45 degrees or more and 85 degrees, by the θ / 2 method. Hereinafter, it is more preferable that the angle is 60 degrees or more and 80 degrees or less from the viewpoint that both the effect of inhibiting mold growth and the strength of the protrusions can be easily achieved.
In the present disclosure, the static contact angle of water is defined as a straight solid that connects 1.0 μL of pure water to the surface of the object to be measured, and one second after the landing, connecting the left and right end points and the vertex of the dropped liquid. The contact angle measured according to the θ / 2 method for calculating the contact angle from the angle to the surface is used. As the measuring device, for example, a contact angle meter DM 500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. can be used.

(カビ繁殖抑制部材の製造方法)
カビ繁殖抑制部材の製造方法は、前述したような本開示に係るカビ繁殖抑制部材を製造することができる方法であれば特に限定はされないが、例えば、突起群形成用原版の凹凸形状を賦型する方法、フォトリソグラフィ法、バイト切削法、及びこれらの組み合わせ等が挙げられ、中でも、突起群を成形し易い点から、突起群形成用原版の凹凸形状を賦型する方法、フォトリソグラフィ法及びこれらの組み合わせが好ましい。
フォトリソグラフィ法により本開示のカビ繁殖抑制部材を製造する方法としては、例えば、凹凸層形成用樹脂組成物の塗膜をパターン露光し、現像して、所望のパターンを形成した後、必要に応じてエッチングを行う方法等が挙げられる。前記パターン露光は、突起群の平面視形状に対応するパターンとなるように露光すればよく、例えば、フォトマスクを介して露光する方法、レーザー描画法等、一般的な方法を用いることができる。
突起群形成用原版の凹凸形状を賦型することにより本開示のカビ繁殖抑制部材を製造する方法としては、例えば、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の突起群を有する面の形状に対応する、多数の孔が形成された凹凸形状を有する面を備えた突起群形成用原版を準備し、突起群形成用原版の前記凹凸形状を有する面を、凹凸層形成用樹脂組成物の塗膜表面に押圧し、該樹脂組成物を硬化又は固化させ、その後前記突起群形成用原版を剥離し、所望の突起群を賦型により形成する方法が挙げられる。
また、前記樹脂組成物を硬化又は固化させる方法は、前記樹脂組成物の種類等に応じて適宜選択することができる。凹凸層形成用樹脂組成物として熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いる場合には、熱可塑性樹脂の軟化温度に合わせて適宜選択した温度で加熱して、突起群形成用原版の当該凹凸形状を有する面を、前記熱可塑性樹脂組成物表面に押圧して突起群を賦型し、冷却して固化した後、前記突起群形成用原版から剥離することにより、熱可塑性樹脂組成物表面に所望の突起群を賦型により形成することができる。
(Manufacturing method of mold growth suppression member)
The method for producing a mold growth inhibiting member is not particularly limited as long as it is a method capable of producing the mold propagation inhibiting member according to the present disclosure as described above. For example, the uneven shape of the projection group forming original plate is shaped. A photolithography method, a bite cutting method, and combinations thereof. Among them, from the viewpoint of easily forming the projection group, a method for shaping the concavo-convex shape of the original plate for forming the projection group, a photolithography method and the like The combination of is preferable.
As a method for producing the mold growth inhibiting member of the present disclosure by photolithography, for example, a coating film of the resin composition for forming an uneven layer is subjected to pattern exposure and development to form a desired pattern. And a method of performing etching. The pattern exposure may be performed so as to be a pattern corresponding to the shape of the projection group in plan view. For example, a general method such as a method of exposing through a photomask or a laser drawing method can be used.
As a method for producing the mold growth suppressing member of the present disclosure by shaping the uneven shape of the projection group forming original plate, for example, corresponding to the shape of the surface having the protrusion group of the mold growth suppressing member according to the present disclosure, A projection group forming original plate having a surface having a concavo-convex shape in which a large number of holes are formed is prepared, and the surface having the concavo-convex shape of the projection group forming original plate is applied to the coating film surface of the resin composition for forming the concavo-convex layer. There is a method of pressing, curing or solidifying the resin composition, and then peeling the projection group forming original plate to form a desired projection group by molding.
Moreover, the method of hardening or solidifying the resin composition can be appropriately selected according to the type of the resin composition. When a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin is used as the resin composition for forming an uneven layer, it is heated at a temperature appropriately selected in accordance with the softening temperature of the thermoplastic resin, and the projection group forming original plate The surface having the concavo-convex shape is pressed against the surface of the thermoplastic resin composition to mold the projection group, and after cooling and solidifying, the surface of the thermoplastic resin composition is peeled off from the projection group forming original plate. A desired projection group can be formed by molding.

前記突起群形成用原版としては、繰り返し使用した際に変形および摩耗するものでなければ、特に限定されるものではなく、金属製であっても良く、樹脂製であっても良いが、通常、金属製が好適に用いられる。耐変形性および耐摩耗性に優れているからである。
前記突起群形成用原版は、例えば、まず、均一なクロムメッキ又は銅メッキを施したスチール製やアルミ製の母材の表面に、適宜選択された樹脂レジストをスピンコートしてレジスト層を形成する。次いで、レーザー描画装置を用いてレーザー描画し、所定の現像液を用いて現像処理を施すことにより、レジストパターン層を形成する。次いで、該レジストパターン層の開口部から露出しているクロム又は銅の金属膜をドライエッチングすることにより、金属パターン層を形成する。ついで、レジストパターン層と金属パターン層とを耐エッチング層として、母材のドライエッチングを行う。これにより、所望の凹凸形状が形成された突起群形成用原版を得ることができる。レジスト層へのパターン形成に際しては、レーザー描画法の他に、電子線描画法も利用できる。
また、版の耐久性を向上するため、DLC(ダイヤモンドライクカーボン)薄膜等の薄膜を、更に、版に均一にコートしても良い。
The projection group forming original plate is not particularly limited as long as it is not deformed and worn when repeatedly used, and may be made of metal or resin, A metal is preferably used. This is because it is excellent in deformation resistance and wear resistance.
For example, the projection group forming original plate is formed by first spin-coating an appropriately selected resin resist on the surface of a steel or aluminum base material subjected to uniform chrome plating or copper plating to form a resist layer. . Next, laser drawing is performed using a laser drawing apparatus, and development processing is performed using a predetermined developer to form a resist pattern layer. Next, the metal pattern layer is formed by dry etching the chromium or copper metal film exposed from the opening of the resist pattern layer. Next, dry etching of the base material is performed using the resist pattern layer and the metal pattern layer as an etching resistant layer. As a result, it is possible to obtain a projection group forming original plate in which a desired uneven shape is formed. In forming a pattern on the resist layer, an electron beam drawing method can be used in addition to the laser drawing method.
Further, in order to improve the durability of the plate, a thin film such as a DLC (diamond-like carbon) thin film may be further uniformly coated on the plate.

前記突起群形成用原版としては、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属製の母材の表面に、直接に又は各種の中間層を介して、スパッタリング等により純度の高いアルミニウム層が設けられ、当該アルミニウム層に陽極酸化法により前記凹凸形状を形成したものを挙げることもできる。母材の表面にアルミニウム層を設ける場合は、前記アルミニウム層を設ける前に、電解溶出作用と、砥粒による擦過作用の複合による電解複合研磨法によって母材の表面を超鏡面化しても良い。
陽極酸化法により前記突起群形成用原版に前記凹凸形状を形成する際には、アルミニウム層の純度(不純物量)や結晶粒径、陽極酸化処理及び/又はエッチング処理の諸条件を適宜調整することによって、所望の形状とすることができる。
As the projection group forming original plate, a high-purity aluminum layer is provided by sputtering or the like on the surface of a metal base material such as stainless steel, copper, or aluminum, directly or via various intermediate layers. It is also possible to mention a layer in which the uneven shape is formed by an anodic oxidation method. When an aluminum layer is provided on the surface of the base material, the surface of the base material may be made into a super-mirror surface by an electrolytic composite polishing method that combines electrolytic elution action and abrasion action by abrasive grains before providing the aluminum layer.
When forming the concavo-convex shape on the projection group forming original plate by an anodic oxidation method, the purity (impurity amount), crystal grain size, anodizing treatment and / or etching treatment conditions of the aluminum layer are appropriately adjusted. Thus, a desired shape can be obtained.

また、前記突起群形成用原版の形状としては、所望の形状を賦型することができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、平板状であっても良く、ロール状であっても良いが、大量生産が容易な点からは、ロール状が好ましい。また、本開示においては、突起群の形成が容易な点から、前記突起群形成用原版としては平板状の金型も好適に用いることができる。平板状の金型を用いることにより、当該金型を樹脂組成物の硬化物から剥離する際に、突起の変形や、突起同士の付着等による突起群の変形を容易に抑制することができる。
本開示において用いられるロール状の金型としては、例えば、母材の周側面に、上述したように、突起群の形状に対応する凹凸形状が作製されたものが挙げられる。
本開示において用いられる平板状の金型としては、例えば、母材として、板状の金属材料を用い、当該母材の周側面に、直接に又は各種の中間層を介して設けられたアルミニウム層に、上述したように、陽極酸化処理、エッチング処理の繰り返しにより、突起群の形状に対応する凹凸形状が作製されたものが挙げられる。
Further, the shape of the projection group forming original plate is not particularly limited as long as a desired shape can be formed. For example, the shape may be a flat plate shape or a roll shape. However, a roll shape is preferable from the viewpoint of easy mass production. In the present disclosure, a plate-shaped mold can also be suitably used as the projection group forming original plate because the projection group can be easily formed. By using a flat metal mold, it is possible to easily suppress deformation of the protrusions and deformation of the protrusion group due to adhesion between the protrusions when the mold is peeled from the cured product of the resin composition.
Examples of the roll-shaped mold used in the present disclosure include those in which a concavo-convex shape corresponding to the shape of the protrusion group is formed on the peripheral side surface of the base material as described above.
As a flat metal mold used in the present disclosure, for example, a plate-like metal material is used as a base material, and an aluminum layer provided on the peripheral side surface of the base material directly or via various intermediate layers In addition, as described above, those in which a concavo-convex shape corresponding to the shape of the protrusion group is produced by repeating the anodizing treatment and the etching treatment are mentioned.

<カビ繁殖抑制部材の用途>
本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、カビの繁殖の抑制が求められるあらゆる用途に用いることができ、特に限定されない。本開示に係るカビ繁殖抑制部材が効果を発揮し得る用途としては、例えば、浴室、洗面所、洗濯機置き場、キッチン、トイレ(ユニットバス設備を含む)等の水回り設備が設けられた部屋若しくは空間、又は、脱衣所、物干し場、食堂等の水回り設備に隣接した部屋若しくは空間に用いられる内壁、天井、室内の装飾品等のインテリア部材;門扉、フェンス、外壁、カーポート等のエクステリア部材;ビニールハウス、植物栽培槽等の植物栽培施設;エアーコンディショナー、空気清浄機等の空調機器;冷蔵庫、洗濯機、電話機、掃除機等の家電製品;電子レンジ、炊飯器等の調理用機器;医療機器等の医療設備;学校設備の事務用機器及びその他の電子機器等が挙げられ、具体的には例えば、これら各種機器に内蔵されるフィルター、及びこれら各種物品が備える電子表示部やタッチパネル等の保護フィルム、筐体、並びに窓ガラス用フィルム等を挙げることができる。本開示に係るカビ繁殖抑制部材は、中でも、各種物品において人の手が届きにくい部分に好適に用いることができ、例えば、前記各種機器に内蔵されるフィルター等として好ましく用いられる。其の他、食品、医薬品等の容器或いは包装材について、其の内側、外側、或いは内外両側の表面に該突起或を具備した形態とすることも出来る。
<Use of mold growth suppression member>
The mold growth suppression member according to the present disclosure can be used for any application that requires suppression of mold growth, and is not particularly limited. Examples of applications in which the mold growth suppressing member according to the present disclosure can exert an effect include, for example, a room provided with water facilities such as a bathroom, a washroom, a washing machine storage place, a kitchen, and a toilet (including unit bath equipment) Interior materials such as interior walls, ceilings, and interior decorations used in spaces or rooms or spaces adjacent to watering facilities such as dressing rooms, clothes drying places, canteens; exterior members such as gates, fences, exterior walls, and carports ; Plant cultivation facilities such as greenhouses and plant cultivation tanks; Air conditioning equipment such as air conditioners and air purifiers; Household appliances such as refrigerators, washing machines, telephones, and vacuum cleaners; Cooking equipment such as microwave ovens and rice cookers; Medical Medical equipment such as equipment; office equipment for school equipment and other electronic equipment, etc., specifically, for example, filters incorporated in these various equipment, and It can be mentioned protective film, such as an electronic display unit and a touch panel which these various articles comprises a housing, and a window glass for a film or the like. In particular, the mold growth suppressing member according to the present disclosure can be suitably used for a part that is difficult for humans to reach in various articles, and is preferably used, for example, as a filter built in the various devices. In addition, the container or the packaging material for food, medicine, etc. can be formed in such a manner that the protrusions are provided on the inner, outer, or both inner and outer surfaces.

上記容器或いは包装材の具体例について図を参照して説明する。図13は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の別の一例を模式的に示す図である。また、図14は、図13のB−B’断面図の一例を模式的に示す概略断面図であり、図14にはC部分の拡大図を併せて示している。図13及び図14は、液状体を保存するための容器の一例であり、いわゆるパウチ容器の例である。図13及び図14の例に示される容器40は、2枚の包装材31を重ね合わせて周縁部を貼り合わせた形状を有しており、底部は、容器の容積を確保するために3枚の包装材31を貼り合わせている。また、上部には密栓可能な取出し口32を備えている。B−B’断面は、図14の例に示されるように、2枚の包装材31の間に液状体を収容する空間が形成されている。本開示のカビ繁殖抑制部材は、例えば液体を収容する空間の内側に設けることができ、液状態中でのカビの繁殖を抑制することができる(図14のC参照)。また、本開示のカビ繁殖抑制部材は、包装材31の外側面に配置されていてもよい(図示せず)。   Specific examples of the container or the packaging material will be described with reference to the drawings. FIG. 13 is a diagram schematically illustrating another example of the usage mode of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. FIG. 14 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of the B-B ′ cross-sectional view of FIG. 13, and FIG. 14 also shows an enlarged view of a C portion. FIG. 13 and FIG. 14 are examples of containers for storing the liquid material, and are examples of so-called pouch containers. The container 40 shown in the example of FIG. 13 and FIG. 14 has a shape in which two packaging materials 31 are overlapped and the peripheral part is bonded together, and the bottom part is three pieces to secure the volume of the container. The packaging material 31 is bonded together. In addition, an extraction port 32 that can be sealed is provided at the top. In the B-B ′ cross section, as shown in the example of FIG. 14, a space for accommodating the liquid material is formed between the two packaging materials 31. The mold growth suppressing member of the present disclosure can be provided, for example, inside a space that stores liquid, and can suppress mold growth in a liquid state (see C in FIG. 14). Moreover, the mold growth suppressing member of the present disclosure may be disposed on the outer surface of the packaging material 31 (not shown).

また、図15は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の別の一例を模式的に示す図である。また、図16は、図15のD−D’断面図の一例を模式的に示す概略断面図であり、図16にはE部分の拡大図を併せて示している。図15及び図16は、パンや野菜等の食品を保存するための包装材50の例であり、いわゆるラッピングフィルムの例である。図16に示すように、包装材50は、食品を収容する空間の内面が突起群を有する面となっている。包装材内に収容される食品等の収容物は、包装材と接触する部分からカビが繁殖し始め、その後収容物全体に広がってカビが繁殖しやすい。それに対し、本開示に係るカビ繁殖抑制部材を包装材として用いることにより、包装材表面におけるカビの繁殖が抑制されるため、食品等の収容物において、包装材と接触した部分のカビの繁殖を抑制することができる。そのため、収容物全体においてもカビの繁殖を抑制することができる。本開示に係るカビ繁殖抑制部材を包装材として用いる場合、カビ繁殖抑制効果を向上する点から、内面の少なくとも一部が前記突起群を有する面であることが好ましく、収容物を収容する空間の内面が前記突起群を有する面であることがより好ましい。   Moreover, FIG. 15 is a figure which shows typically another example of the usage condition of the mold growth suppression member which concerns on this indication. FIG. 16 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of a cross-sectional view taken along the line D-D ′ of FIG. 15, and FIG. 16 also shows an enlarged view of the E portion. FIG.15 and FIG.16 is an example of the packaging material 50 for preserving foodstuffs, such as bread and vegetables, and is an example of what is called a wrapping film. As shown in FIG. 16, in the packaging material 50, the inner surface of the space for storing food is a surface having a projection group. Contained items such as foods contained in the packaging material start to propagate mold from the portion that comes into contact with the packaging material, and then spread to the entire stored item and mold tends to propagate. On the other hand, since the growth of mold on the surface of the packaging material is suppressed by using the mold growth suppression member according to the present disclosure as a packaging material, the growth of mold in a portion that comes into contact with the packaging material in food or other contained items is prevented. Can be suppressed. Therefore, mold growth can be suppressed even in the entire contents. When using the mold growth suppressing member according to the present disclosure as a packaging material, it is preferable that at least a part of the inner surface is a surface having the projection group in order to improve the mold growth suppressing effect, More preferably, the inner surface is a surface having the projection group.

上記エクステリア部材の具体例について図を参照して説明する。図17は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の別の一例を模式的に示す図である。また、図18は、図17のF−F’断面の一部を拡大した一例を模式的に示す概略断面図である。図17及び図18は、本開示のカビ繁殖抑制部材をカーポート60の屋根材61として用いた例であり、図18に示すように、カーポート60の屋根材61の両面が突起群を有する面となっている。   A specific example of the exterior member will be described with reference to the drawings. FIG. 17 is a diagram schematically illustrating another example of the usage mode of the mold growth suppressing member according to the present disclosure. FIG. 18 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example in which a part of the F-F ′ cross section of FIG. 17 is enlarged. FIGS. 17 and 18 are examples in which the mold propagation suppressing member of the present disclosure is used as the roof material 61 of the carport 60. As shown in FIG. 18, both surfaces of the roof material 61 of the carport 60 have a group of protrusions. It is a surface.

また、本開示のカビ繁殖抑制部材は、農業用途に好ましく用いることができる。少なくとも一部に前記本開示に係るカビ繁殖抑制部材を有する農業用カビ繁殖抑制部材は、植物病原菌とも呼ばれる細菌類やカビ類の繁殖を抑制することができ、農作物の安定した育成が可能となり、また、収穫量を高めることも可能となる。なお、植物病原菌の具体例としては、「養液栽培のすべて−植物工場を支える基本技術 日本施設園芸協会 (編集), 日本養液栽培研究会 (編集)」に記載のものが挙げられ、本開示の農業用カビ繁殖抑制部材は、中でも、ピシューム属(Pythium)やフザリウム属(Fusarium)等のカビ類に対して高い抗カビ性を有する。   Moreover, the mold growth suppression member of the present disclosure can be preferably used for agricultural applications. An agricultural mold growth inhibitory member having at least a part of the mold growth inhibitory member according to the present disclosure can suppress the growth of bacteria and molds, which are also called plant pathogenic bacteria, and enables stable growth of crops. It is also possible to increase the yield. Specific examples of plant pathogenic bacteria include those described in "All of Hydroponic Culture-Basic Technology for Supporting Plant Factories, Japan Facility Horticultural Association (edit), Japan Hydroponic Culture Study Group (edit)". The disclosed fungal growth suppression member for agriculture has a high antifungal property against molds such as Phythium and Fusarium.

本開示のカビ繁殖抑制部材の使用態様について、図を参照して説明する。図19は、農業用カビ繁殖抑制部材の使用態様の一例を模式的に示す図であり、具体的にはビニールハウス20の模式的な断面図である。本開示の農業用カビ繁殖抑制部材は、例えば、天井部11や壁面部12の内面側に配置されるものであってもよく、土壌面13上に設けられた反射シートの表面に配置されるものであってもよい。また、本開示のカビ繁殖抑制部材は、それ自体が天井部11や壁面部12を形成するようなシート状又は板状のものであってもよく、天井部11や壁面部12の内面側に貼り合わせて用いられるフィルム状のものであってもよい。
また、図20は、本開示に係るカビ繁殖抑制部材の使用態様の別の一例を模式的に示す図であり、具体的には工場栽培における植物栽培ユニット30(LEDハウスともいう)の一例を示す模式的な断面図である。図20の例に示される植物栽培ユニットは、1段乃至2段以上の棚の天板側にLED光源等の光源22が配置され、当該棚は、光源光を効率よく利用し、また、温度、湿度条件を維持するための反射フィルム21が配置されている。本開示の農業用カビ繁殖抑制部材は、例えば、前記反射フィルム21の内面側に配置されるものであってもよく、棚を構成する棚板や天板に配置されるものであってもよい。
本開示のカビ繁殖抑制部材を用いることにより、農薬の使用量を削減することができ、農作物の収穫量を向上し、安定的な生産が可能となる。
The usage mode of the mold growth inhibiting member of the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIG. 19 is a diagram schematically illustrating an example of a usage mode of an agricultural mold growth suppression member for agriculture, and specifically, a schematic cross-sectional view of the greenhouse 20. The agricultural mold growth suppression member for agriculture according to the present disclosure may be disposed on the inner surface side of the ceiling portion 11 or the wall surface portion 12, for example, and is disposed on the surface of the reflection sheet provided on the soil surface 13. It may be a thing. In addition, the mold growth suppressing member of the present disclosure may be a sheet or plate that itself forms the ceiling 11 or the wall surface 12, and is provided on the inner surface side of the ceiling 11 or the wall surface 12. The film-like thing used by bonding may be used.
Moreover, FIG. 20 is a figure which shows typically another example of the usage condition of the mold reproduction suppression member which concerns on this indication, and specifically, an example of the plant cultivation unit 30 (it is also called LED house) in factory cultivation It is a typical sectional view shown. The plant cultivation unit shown in the example of FIG. 20 has a light source 22 such as an LED light source disposed on the top plate side of one or two or more shelves, the shelf efficiently uses light source light, and temperature The reflective film 21 for maintaining the humidity condition is disposed. The agricultural mold growth suppressing member of the present disclosure may be disposed on the inner surface side of the reflective film 21, for example, or may be disposed on a shelf board or a top board that constitutes a shelf. .
By using the mold growth inhibiting member of the present disclosure, it is possible to reduce the amount of agricultural chemicals used, improve the crop yield, and enable stable production.

次に、本開示の実施の態様について詳細に説明するが、本開示は以下の実施の態様に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
以下、本開示について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本開示を制限するものではない。なお、以下において、突起の形状、突起の高さH、立ち上がり角度αはレーザー顕微鏡(オリンパス製、LEXT OLS4100)を用いた断面プロファイル解析により測定した。
Next, embodiments of the present disclosure will be described in detail. However, the present disclosure is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the spirit of the present disclosure.
Hereinafter, the present disclosure will be specifically described with reference to examples. These descriptions do not limit the present disclosure. In the following, the shape of the protrusion, the height H of the protrusion, and the rising angle α were measured by cross-sectional profile analysis using a laser microscope (manufactured by Olympus, LEXT OLS4100).

(製造例1:突起群形成用原版の作製)
均一なクロム或いは銅メッキを施したロール版の表面にレーザー描画により後述する各実施例の所定のレジストパターンを形成し、メッキ層をエッチング処理することで下記各実施例用の原版を作成した。後で説明する版と樹脂の剥離性、及び版の耐久性を確保するため、2μm厚のDLC薄膜を版に均一にコートした。
(Production Example 1: Production of projection group forming master)
A predetermined resist pattern of each example described later is formed by laser drawing on the surface of a roll plate subjected to uniform chrome or copper plating, and a plating layer is etched to prepare a master for each of the following examples. In order to secure the peelability of the plate and resin, which will be described later, and the durability of the plate, a 2 μm thick DLC thin film was uniformly coated on the plate.

(調製例1:凹凸層形成用樹脂組成物の調製)
下記成分を酢酸エチル200質量部に溶解し、凹凸層用樹脂組成物を調製した。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)23質量部
・アロニックスM−260(東亜合成社製、ポリエチレングリコールジアクリレート)72質量部
・ヒドロキシエチルアクリレート5質量部
・光開始剤(ルシリンTPO、BASF社製)3質量部
(Preparation Example 1: Preparation of resin composition for forming uneven layer)
The following components were dissolved in 200 parts by mass of ethyl acetate to prepare a resin composition for an uneven layer.
-23 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA)-72 parts by mass of Aronix M-260 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., polyethylene glycol diacrylate)-5 parts by mass of hydroxyethyl acrylate-Photoinitiator (Lucirin TPO, manufactured by BASF) 3 parts by mass

[実施例1:カビ繁殖抑制部材の製造]
前記凹凸層形成用樹脂組成物を2000mJ/cmのエネルギーの紫外線を1分以上照射することにより十分に硬化させて、凹凸構造体を有しない、厚さ1mm、幅5mm、長さ30mmの試験用単膜を作製した。
前記凹凸層形成用樹脂組成物を、突起群形成用原版の凹凸形状を有する面が覆われ、突起群が形成される凹凸層の硬化後の厚さが20μmとなるように塗布、充填し、その上に基材(材質:PET、厚さ:100μm、商品名:ルミラーU34、東レ社製)を斜めから貼り合わせた後、貼り合わせられた貼合体をゴムローラーで10N/cmの加重で圧着した。突起群形成用原版全体に均一な組成物が塗布されたことを確認し、基材側から2000mJ/cmのエネルギーで紫外線を照射して樹脂組成物を硬化させた。その後、突起群形成用原版より剥離し、実施例1のカビ繁殖抑制部材を得た。
得られたカビ繁殖抑制部材の表面の断面をSEM(日立ハイテクノロジーズ製SU8010)及びレーザー顕微鏡(オリンパス製、LEXT OLS4100)により観察したところ、突起の平面視が長方形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が90度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αは90度であった。また、突起群を有する面における水の接触角は70°であった。本技術は接触角に依存しないため、安定して抗カビ機能を保持することができる。
[Example 1: Production of mold growth inhibiting member]
A test with a thickness of 1 mm, a width of 5 mm, and a length of 30 mm, in which the resin composition for forming an uneven layer is sufficiently cured by irradiating ultraviolet rays having an energy of 2000 mJ / cm 2 for 1 minute or longer and does not have an uneven structure. A single membrane was prepared.
The concavo-convex layer forming resin composition is applied and filled so that the surface having the concavo-convex shape of the projection group forming original plate is covered, and the thickness of the concavo-convex layer on which the projection group is formed is 20 μm after curing, A base material (material: PET, thickness: 100 μm, product name: Lumirror U34, manufactured by Toray Industries, Inc.) was bonded to the substrate diagonally, and the bonded body was bonded with a rubber roller at a load of 10 N / cm 2 . Crimped. After confirming that the uniform composition was applied to the entire projection group forming original plate, the resin composition was cured by irradiating ultraviolet rays with energy of 2000 mJ / cm 2 from the substrate side. Then, it peeled from the original plate for protrusion group formation, and the mold growth inhibitory member of Example 1 was obtained.
When the cross section of the surface of the obtained mold growth inhibiting member was observed with an SEM (Hitachi High Technologies SU8010) and a laser microscope (OLYMPUS, EXT OLS4100), the projections were rectangular in plan view, the major axis a was 15 μm, and the minor axis. A protrusion group in which a plurality of protrusions are arranged, in which b is 5 μm, the height H of the protrusion is 4 μm, the distance D between the protrusions is 2 μm, and the angle formed by the major axes in the plan view of adjacent protrusions is 90 degrees. The protrusion rising angle α was 90 degrees. Further, the contact angle of water on the surface having the projection group was 70 °. Since the present technology does not depend on the contact angle, the antifungal function can be stably maintained.

[実施例2:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例1において突起群形成用原版を変更し、突起の平面視が長方形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が90度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αが60度のカビ繁殖抑制部材を得た。また、突起群を有する面における水の接触角は84°であった。
[Example 2: Production of mold growth inhibiting member]
In Example 1, the projection group forming original plate was changed, the projections were rectangular in plan view, the major axis a was 15 μm, the minor axis b was 5 μm, the projection height H was 4 μm, and the inter-projection distance D was 2 μm, and adjacent to each other. A protrusion group in which a plurality of protrusions are arranged with an angle formed by the long axes in a plan view of the protrusions of 90 degrees and a protrusion rising angle α is 60 degrees was obtained. The contact angle of water on the surface having the protrusion group was 84 °.

[実施例3:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例1において突起群形成用原版を変更し、突起の平面視が長方形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が90度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αが120度のカビ繁殖抑制部材を得た。また、突起群を有する面における水の接触角は62°であった。
[Example 3: Production of mold growth inhibiting member]
In Example 1, the projection group forming original plate was changed, the projections were rectangular in plan view, the major axis a was 15 μm, the minor axis b was 5 μm, the projection height H was 4 μm, and the inter-projection distance D was 2 μm, and adjacent to each other. A protrusion group in which a plurality of protrusions are arranged with an angle formed by the major axes in a plan view of the protrusions of 90 degrees and a protrusion rising angle α is 120 degrees was obtained. The contact angle of water on the surface having the protrusion group was 62 °.

[実施例4:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例1において突起群形成用原版を変更し、突起の平面視が長円形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が90度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αが90度のカビ繁殖抑制部材を得た。また、突起群を有する面における水の接触角は65°であった。
[Example 4: Production of mold growth inhibiting member]
In Example 1, the original plate for forming the projection group was changed, and the projection had an elliptical shape in plan view, the major axis a was 15 μm, the minor axis b was 5 μm, the projection height H was 4 μm, and the inter-projection distance D was 2 μm. A protrusion group formed by arranging a plurality of protrusions with an angle formed by the major axes in plan view of the protrusions to be formed was formed, and a mold growth suppressing member having a protrusion rising angle α of 90 degrees was obtained. Further, the contact angle of water on the surface having the protrusion group was 65 °.

[実施例5:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例1において突起群形成用原版を変更し、突起の平面視が図8の例に示されるような長多角形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が90度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αが90度のカビ繁殖抑制部材を得た。また、突起群を有する面における水の接触角は67°であった。
[Example 5: Production of mold growth inhibiting member]
In Example 1, the original plate for forming the projection group was changed, and the plan view of the projection was a long polygon as shown in the example of FIG. 8, the major axis a was 15 μm, the minor axis b was 5 μm, and the projection height H was 4 μm. A projection group in which a plurality of projections are arranged is formed with a distance D between the projections of 2 μm and an angle between the major axes of adjacent projections in a plan view of 90 degrees, and the rising angle α of the projections is 90 degrees. The mold growth suppression member was obtained. Further, the contact angle of water on the surface having the projection group was 67 °.

[実施例6:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例1において突起群形成用原版を変更し、突起の平面視が長方形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が30度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αが90度のカビ繁殖抑制部材を得た。また、突起群を有する面における水の接触角は72°であった。
[Example 6: Production of mold growth inhibiting member]
In Example 1, the projection group forming original plate was changed, the projections were rectangular in plan view, the major axis a was 15 μm, the minor axis b was 5 μm, the projection height H was 4 μm, and the inter-projection distance D was 2 μm, and adjacent to each other. A protrusion group composed of a plurality of protrusions having an angle formed by the long axes of the protrusions in plan view of 30 degrees was formed, and a mold growth suppressing member having a protrusion rising angle α of 90 degrees was obtained. The contact angle of water on the surface having the protrusion group was 72 °.

[比較例1]
基材(材質:PET、厚さ:100μm、商品名:ルミラーU34、東レ社製)上に、硬化後の厚さが20μmとなるように、前記凹凸層形成用樹脂組成物を塗布し、基材側から2000mJ/cmのエネルギーで紫外線を照射して前記樹脂組成物を硬化させることにより、平坦な面を有する比較例1の部材を得た。
[Comparative Example 1]
On the base material (material: PET, thickness: 100 μm, trade name: Lumirror U34, manufactured by Toray Industries, Inc.), the uneven layer forming resin composition was applied so that the thickness after curing was 20 μm. By irradiating ultraviolet rays with energy of 2000 mJ / cm 2 from the material side to cure the resin composition, a member of Comparative Example 1 having a flat surface was obtained.

<評価>
[カビ抵抗性試験1]
実施例で得られたカビ繁殖抑制部材及び比較例1で得られた部材について、JIS Z 2911:2010の「プラスチック製品の試験」に準じて、下記手順によりカビ抵抗性試験を行った。但し、短時間でカビを繁殖させる加速試験とするために、更に10%ブドウ糖ペプトン培地を添加して試験を行った。
ポテトデキストロース寒天培地に表1に記載の各試験カビを接種して25℃で7〜14日間培養した後、更に10%ブドウ糖ペプトン培地を添加し、胞子数が10CFU/mLになるようにすることにより、胞子液を調製した。
試験試料は、各部材の前記凹凸層形成用樹脂組成物の硬化物からなる表面をエタノール消毒し、50mm角に切断することにより作製した。
試験試料の前記表面全体に胞子液を水滴が付く程度に噴霧接種し、前記表面が鉛直方向となるように試験試料を吊るし、温度24±1℃、湿度95%RHの条件で、4週間培養した。
培養後の試験試料の前記表面を肉眼及び実体顕微鏡にて観察し、下記基準により判定した。判定結果を表1に示す。
0:肉眼及び顕微鏡下でカビの発育は認められない
1:肉眼ではカビの発育が認められないが、顕微鏡下では明らかに確認できる
2:肉眼でカビの発育が認められ、発育部分の面積は試料の全面積の25%未満
3:肉眼でカビの発育が認められ、発育部分の面積は試料の全面積の25%以上50%未満
4:菌糸はよく発育し、発育部分の面積は試料の全面積の50%以上
5:菌糸の発育は激しく、試料全面を覆っている
<Evaluation>
[Mold resistance test 1]
The fungus growth suppression member obtained in the Examples and the member obtained in Comparative Example 1 were subjected to a fungus resistance test according to the following procedure in accordance with “Test of plastic products” of JIS Z 2911: 2010. However, in order to make an accelerated test in which mold was propagated in a short time, the test was further conducted by adding 10% glucose peptone medium.
Potato dextrose agar medium is inoculated with each test fungus listed in Table 1 and cultured at 25 ° C. for 7 to 14 days. Then, 10% glucose peptone medium is further added so that the number of spores becomes 10 6 CFU / mL. By doing so, a spore solution was prepared.
The test sample was produced by disinfecting the surface of the cured product of the resin composition for forming an uneven layer of each member with ethanol, and cutting the surface into 50 mm squares.
Spray the whole surface of the test sample by spray inoculation to the extent that water droplets are attached, suspend the test sample so that the surface is in the vertical direction, and culture for 4 weeks under conditions of temperature 24 ± 1 ° C. and humidity 95% RH. did.
The surface of the test sample after culturing was observed with the naked eye and a stereomicroscope, and judged according to the following criteria. The determination results are shown in Table 1.
0: growth of mold is not observed with the naked eye and under the microscope 1: mold growth is not observed with the naked eye, but clearly visible under the microscope 2: growth of mold is observed with the naked eye, and the area of the growth part is Less than 25% of the total area of the sample 3: Growth of mold was observed with the naked eye, and the area of the growth part was 25% or more and less than 50% of the total area of the sample 4: Mycelia grew well, and the area of the growth part was 50% or more of the total area 5: Mycelia grow vigorously, covering the entire sample surface

Figure 2017191722
Figure 2017191722

(結果のまとめ)
比較例1で得られた表面が平坦な部材は、温度24±1℃、湿度95%RHの湿潤状態で行われた前記カビ抵抗性試験1において、前記基準で5レベルのカビの繁殖が認められた。
これに対し、実施例1〜6で得られたカビ繁殖抑制部材は、前記比較例1と同じ湿潤状態で行われた前記カビ抵抗性試験において、前記基準で1又は2レベルでしかカビの繁殖が認められず、試験に用いた全種類のカビにおいて、カビの繁殖を抑制することができた。
(Summary of results)
The member with a flat surface obtained in Comparative Example 1 was found to have 5 levels of mold growth in the mold resistance test 1 performed in a wet state at a temperature of 24 ± 1 ° C. and a humidity of 95% RH. It was.
On the other hand, the mold growth suppression member obtained in Examples 1 to 6 is mold growth only at 1 or 2 level based on the standard in the mold resistance test performed in the same wet state as in Comparative Example 1. Was not observed, and the growth of mold was able to be suppressed in all types of mold used in the test.

[カビ抵抗性試験2]
上記カビ抵抗性試験1において、カビをPythium vanterpoolii、Fusarium solani、Fusarium oxysporum、Fusarium moniliformeとした以外は、カビ抵抗性試験1と同様にカビ抵抗性試験2を行った。結果を表2に示す。
[Mold resistance test 2]
The mold resistance test 2 was performed in the same manner as the mold resistance test 1 except that the mold was Pythium vanterpoolii, Fusarium solani, Fusarium oxysporum, and Fusarium moniliforme. The results are shown in Table 2.

Figure 2017191722
Figure 2017191722

(結果のまとめ)
比較例1で得られた表面が平坦な部材は、温度24±1℃、湿度95%RHの湿潤状態で行われた前記カビ抵抗性試験2において、前記基準で5レベルのカビの繁殖が認められた。
これに対し、実施例1〜6のカビ繁殖抑制部材は、前記比較例1と同じ湿潤状態で行われた前記カビ抵抗性試験において、前記基準で1又は2レベルでしかカビの繁殖が認められず、試験に用いた全種類のカビにおいて、カビの繁殖を抑制することができた。
(Summary of results)
The member with a flat surface obtained in Comparative Example 1 was found to have 5 levels of mold growth in the mold resistance test 2 performed in a wet state at a temperature of 24 ± 1 ° C. and a humidity of 95% RH. It was.
On the other hand, in the mold growth suppression member of Examples 1 to 6, in the mold resistance test performed in the same wet state as in Comparative Example 1, mold growth was recognized only at 1 or 2 level based on the standard. First, it was possible to suppress the growth of mold in all types of mold used in the test.

[実施例7〜23:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例1において突起群形成用原版を変更し、突起の平面視、長径a、短径b、突起の高さH、突起間距離D、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角、突起の立ち上がり角度αがそれぞれ表3に示されるような、複数の突起が配置されてなる突起群が形成された実施例7〜23のカビ繁殖抑制部材を得た。表1と同様のカビ抵抗性試験1を行った。表3に結果を合わせて示す。
[Examples 7 to 23: Production of mold growth inhibiting member]
In Example 1, the projection group forming original plate was changed, the plan view of the projection, the major axis a, the minor axis b, the projection height H, the distance D between the projections, the angle formed by the major axes in the plan view of adjacent projections, The mold growth inhibiting member of Examples 7 to 23, in which a protrusion group in which a plurality of protrusions are arranged such that the protrusion rising angle α is shown in Table 3, was obtained. The same mold resistance test 1 as in Table 1 was conducted. Table 3 shows the results together.

Figure 2017191722
Figure 2017191722

(結果のまとめ)
実施例7〜23で得られたカビ繁殖抑制部材は、前記比較例1と同じ湿潤状態で行われた前記カビ抵抗性試験において、前記基準で1又は2レベルでしかカビの繁殖が認められず、試験に用いた全種類のカビにおいて、カビの繁殖を抑制することができた。
(Summary of results)
In the mold growth inhibition member obtained in Examples 7 to 23, mold growth was observed only at the 1 or 2 level in the standard in the mold resistance test performed in the same wet state as in Comparative Example 1. In all types of molds used in the test, mold growth could be suppressed.

[実施例24:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例1で用いられた突起群形成用原版と同様に作製した平版状原版を、射出成形機の容器用金型の形状に整えて使用した。
実施例1で用いられた突起群形成用原版の凹凸形状を有する容器用金型を用いて、シクロオレフィンポリマー樹脂(日本ゼオン株式会社、ゼオノア)を、射出成形機(日精樹脂工業(株)製NEX50III)にて、射出成形シリンダ温度325℃、金型温度94℃、射出速度50mm/sで射出成形し、厚み1mm、高さ10mm、外径35mmφのカップ型円筒容器である実施例24のカビ繁殖抑制部材を得た。
得られたカビ繁殖抑制部材の表面をSEM(日立ハイテクノロジーズ製SU8010)及びレーザー顕微鏡(オリンパス製、LEXT OLS4100)により観察したところ、実施例1と同様に突起の平面視が長方形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が90度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αは90度であった。また、突起群を有する面における水の接触角は82°であった。
[Example 24: Production of mold growth inhibiting member]
The lithographic original plate produced in the same manner as the projection group forming original plate used in Example 1 was used after being arranged in the shape of a container mold for an injection molding machine.
A cycloolefin polymer resin (Nippon ZEON Co., Ltd., ZEONOR) was produced from an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) using the mold for a container having the concave and convex shape of the projection group forming original plate used in Example 1. Mold of Example 24, which is a cup-shaped cylindrical container having a thickness of 1 mm, a height of 10 mm, and an outer diameter of 35 mmφ, which is injection-molded by NEX50III) at an injection molding cylinder temperature of 325 ° C., a mold temperature of 94 ° C. and an injection speed of 50 mm / s. A breeding suppression member was obtained.
When the surface of the obtained mold growth inhibiting member was observed with SEM (Hitachi High-Technologies SU8010) and a laser microscope (Olympus, LEXT OLS4100), the projections were rectangular in plan view, and the major axis a was the same as in Example 1. A plurality of protrusions are arranged such that the short axis b is 5 μm, the protrusion height H is 4 μm, the distance D between the protrusions is 2 μm, and the angle between the major axes in the plan view of the adjacent protrusions is 90 degrees. And a rising angle α of the protrusions was 90 degrees. Further, the contact angle of water on the surface having the projection group was 82 °.

[実施例25:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例24において、平版状原版を実施例1で用いられた突起群形成用原版と同様に作製する代わりに、実施例2で用いられた突起群形成用原版と同様に作製した以外は、実施例24と同様にして、実施例25のカビ繁殖抑制部材を得た。得られたカビ繁殖抑制部材の表面を観察したところ、突起の平面視が長方形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が90度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αが60度のカビ繁殖抑制部材を得た。また、突起群を有する面における水の接触角は109°であった。
[Example 25: Production of mold growth inhibiting member]
In Example 24, except that the lithographic original plate was prepared in the same manner as the projection group forming original plate used in Example 1, except that it was prepared in the same manner as the projection group forming original plate used in Example 2, In the same manner as in Example 24, the mold growth inhibiting member of Example 25 was obtained. When the surface of the obtained mold growth inhibiting member was observed, the plan view of the projections was rectangular, the major axis a was 15 μm, the minor axis b was 5 μm, the projection height H was 4 μm, and the interprotrusion distance D was 2 μm. A protrusion group formed by arranging a plurality of protrusions with an angle formed by the long axes of the protrusions in plan view of 90 degrees was formed, and a mold growth suppressing member having a protrusion rising angle α of 60 degrees was obtained. Further, the contact angle of water on the surface having the protrusion group was 109 °.

[実施例26:カビ繁殖抑制部材の製造]
実施例24において、平版状原版を実施例1で用いられた突起群形成用原版と同様に作製する代わりに、実施例3で用いられた突起群形成用原版と同様に作製した以外は、実施例24と同様にして、実施例26のカビ繁殖抑制部材を得た。得られたカビ繁殖抑制部材の表面を観察したところ、突起の平面視が長方形で、長径aが15μm、短径bが5μm、突起の高さHが4μm、突起間距離Dが2μmで、隣接する突起の平面視おける長軸同士のなす角が90度である、複数の突起が配置されてなる突起群が形成され、突起の立ち上がり角度αが120度のカビ繁殖抑制部材を得た。また、突起群を有する面における水の接触角は73°であった。
[Example 26: Production of mold growth inhibiting member]
In Example 24, except that the lithographic original plate was prepared in the same manner as the projection group forming original plate used in Example 1, except that it was prepared in the same manner as the projection group forming original plate used in Example 3, it was carried out. In the same manner as in Example 24, the mold growth inhibiting member of Example 26 was obtained. When the surface of the obtained mold growth inhibiting member was observed, the plan view of the projections was rectangular, the major axis a was 15 μm, the minor axis b was 5 μm, the projection height H was 4 μm, and the interprotrusion distance D was 2 μm. A protrusion group formed by arranging a plurality of protrusions with an angle formed by the long axes of the protrusions in plan view of 90 degrees was formed, and a mold growth suppressing member having a protrusion rising angle α of 120 degrees was obtained. The contact angle of water on the surface having the protrusion group was 73 °.

(結果のまとめ)
実施例24〜26で得られたカビ繁殖抑制部材は、前記比較例1と同じ湿潤状態で行われた前記カビ抵抗性試験において、前記基準で1又は2レベルでしかカビの繁殖が認められず、試験に用いた全種類のカビにおいて、カビの繁殖を抑制することができた。
(Summary of results)
In the mold growth suppression member obtained in Examples 24-26, mold growth was observed only at 1 or 2 level in the standard in the mold resistance test performed in the same wet state as in Comparative Example 1. In all types of molds used in the test, mold growth could be suppressed.

1 基材
2、2a、2b 突起
10 カビ繁殖抑制部材
11 天井部
12 壁面部
13 土壌面(反射シート)
20 ビニールハウス
21 反射シート
22 光源
30 植物栽培ユニット
31 包装材
32 取出し口
40 容器
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2, 2a, 2b Protrusion 10 Mold propagation suppression member 11 Ceiling part 12 Wall part 13 Soil surface (reflection sheet)
20 greenhouse 21 reflective sheet 22 light source 30 plant cultivation unit 31 packaging material 32 outlet 40 container

Claims (4)

基材上に、平面視形状に異方性を有する突起が複数配置された凹凸を備え、
前記突起の平面視における長径aが10μm以上100μm以下であり、前記突起の平面視における短径bが1μm以上50μmであり、
前記突起の高さHが1μm以上20μm以下であり、
隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であり、
隣接する前記突起の平面視における長軸が平行でない、カビ繁殖抑制部材。
On the base material, provided with unevenness in which a plurality of projections having anisotropy in a plan view shape are arranged,
The major axis a in plan view of the projection is 10 μm or more and 100 μm or less, and the minor axis b in plan view of the projection is 1 μm or more and 50 μm,
The height H of the protrusion is 1 μm or more and 20 μm or less,
The distance D between adjacent protrusions is 1 μm or more and 30 μm or less,
A mold growth suppressing member in which the major axes in plan view of adjacent projections are not parallel.
基材上に、長方形、長円形、楕円形、及び長多角形より選択される平面視形状を有する突起が複数配置された凹凸を備え、
前記突起の平面視における長径aが10μm以上100μm以下であり、前記突起の平面視における短径bが1μm以上50μmであり、
前記突起の高さHが1μm以上20μm以下であり、
隣接する突起間の距離Dが1μm以上30μm以下であり、
隣接する前記突起の平面視における長軸が平行でない、請求項1に記載のカビ繁殖抑制部材。
On the base material, provided with irregularities in which a plurality of projections having a plan view shape selected from a rectangle, an oval, an ellipse, and a long polygon are arranged,
The major axis a in plan view of the projection is 10 μm or more and 100 μm or less, and the minor axis b in plan view of the projection is 1 μm or more and 50 μm,
The height H of the protrusion is 1 μm or more and 20 μm or less,
The distance D between adjacent protrusions is 1 μm or more and 30 μm or less,
The mold growth suppressing member according to claim 1, wherein major axes in plan view of the adjacent protrusions are not parallel.
隣接する前記突起の平面視における長軸のなす角θが、30度以上90度以下である、請求項1又は2に記載のカビ繁殖抑制部材。   3. The mold growth suppressing member according to claim 1, wherein an angle θ formed by a major axis in plan view of the adjacent protrusions is 30 degrees or greater and 90 degrees or less. 前記突起の立ち上がり角度αが、30度以上120度以下である、請求項1又は2に記載のカビ繁殖抑制部材。   3. The mold growth suppressing member according to claim 1, wherein a rising angle α of the protrusion is not less than 30 degrees and not more than 120 degrees.
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