JPWO2017170096A1 - Method for producing novel dihydroxy compound - Google Patents
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Classifications
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-
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Abstract
インドリン骨格を有する新規なジヒドロキシ化合物の製造方法を提供することを課題とする。下記一般式（２）で表されるＮ-フェニルイサチン化合物と下記一般式（３）で表されるフェノキシアルコール化合物とを反応させて、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を製造する方法により、上記課題は解決できる。【化１】（式中、Ｒは炭素原子数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ１、Ｒ２は各々独立して炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、ｎは０〜２の整数を示し、ただし、ｍが２以上の場合、Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、ｎが２の場合、Ｒ２は同一でも異なっていてもよい。）【化２】（式中、Ｒ２、ｎは一般式（１）のそれと同じである。）【化３】（式中、Ｒ、Ｒ１、ｍは一般式（１）のそれと同じである。）It is an object to provide a method for producing a novel dihydroxy compound having an indoline skeleton. A dihydroxy compound represented by the general formula (1) is produced by reacting an N-phenylisatin compound represented by the following general formula (2) with a phenoxy alcohol compound represented by the following general formula (3). The above problem can be solved by the method. Wherein R represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and R1 and R2 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. M represents an integer of 0 to 3, n represents an integer of 0 to 2, provided that when m is 2 or more, R1 may be the same or different. When n is 2, R2 is the same (In the formula, R 2 and n are the same as those in the general formula (1).) (In the formula, R, R 1 and m are represented by the general formula (1). The same as that in).)
Description
本発明は、新規なジヒドロキシ化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a novel dihydroxy compound.
従来、ビスフェノキシアルコール類（ビスフェノール類のヒドロキシ基の水素原子をヒドロキシアルキル基に置換した化合物）は、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性合成樹脂原料、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂原料、酸化防止剤原料、感熱記録体原料、感光性レジスト原料などの用途で用いられており、近年、これらのビスフェノキシアルコール類に要求される性能はますます高度化している。
このようなビスフェノキシアルコール類としては、Ｎ−フェニルイソインドリン骨格を持つ３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−フェニルフタルイミジンが知られている（非特許文献１）。また、ビスフェノキシアルコール類の製造方法としては、ビスフェノール化合物とアルキレンカーボネート類やアルキレンオキシド類を反応させて製造する方法が知られているが、この方法では、中間体であるモノヒドロキシアルコキシ体や目的物のビスフェノキシアルコール類がアルキレンカーボネート類やアルキレンオキシド類と更に反応し、ヒドロキシアルコキシ基のヒドロキシ基が更にヒドロキシアルコキシ基に置換した化合物が生成してしまい、反応選択率が低くなる。また、芳香族性水酸基を有する原料や中間体が存在するため、得られる化合物は着色があり、熱安定性も悪いため、光学用途として使用するには繰り返し精製が必要となり、工業的に不利である（非特許文献１、特許文献１）。
その他の製造方法としては、カルド構造を持つ化合物である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンの製造方法として、フルオレノンとフェノキシエタノールを反応させる方法が知られているが、フェノキシエタノール類はフェノール類と比較して反応性が低く、特許文献２には、フェノール類とケトン類の脱水縮合によるビスフェノール類の製造において一般的に触媒として用いられる、塩化水素ガスや陽イオン交換樹脂、固体酸等は全く活性を示さないと記載されている。
そこで、硫酸又はヘテロポリ酸触媒存在下にフルオレノン類とフェノキシエタノール類を反応させる方法が知られている（特許文献３、４）。しかし、触媒として硫酸を使用すると、硫酸が製品中に残存することにより、製品の色相悪化が懸念される。また、触媒としてヘテロポリ酸を使用する場合は反応温度を高温にする必要があるため、反応選択率が低下し、反応選択率を向上させるために大過剰のフェノキシエタノール類と反応させる必要があるなど、効率的ではない。
また、Ｎ−フェニルフタルイミドとフェノールの反応によるＮ−フェニルイソインドリン骨格を持つ３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルフタルイミジンの製造方法は知られている（特許文献５）。
しかし、Ｎ−フェニルイソインドリン骨格やＮ−フェニルインドリン骨格を持つ化合物では、同様のケトン類とフェノキシアルコール類との縮合反応によるビスフェノキシアルコール類の製法については知られていない。Conventionally, bisphenoxy alcohols (compounds in which the hydrogen atom of the hydroxy group of bisphenol is substituted with a hydroxyalkyl group) are thermoplastic synthetic resin raw materials such as polycarbonate resins, thermosetting resin raw materials such as epoxy resins, and antioxidant raw materials. In recent years, the performance required for these bisphenoxy alcohols has become increasingly sophisticated.
As such bisphenoxy alcohols, 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -2-phenylphthalimidine having an N-phenylisoindoline skeleton is known (non-patent document). 1). Further, as a method for producing bisphenoxy alcohols, a method for producing bisphenol compounds by reacting a bisphenol compound with an alkylene carbonate or an alkylene oxide is known. The product bisphenoxy alcohol further reacts with alkylene carbonates or alkylene oxides to form a compound in which the hydroxy group of the hydroxyalkoxy group is further substituted with a hydroxyalkoxy group, resulting in a low reaction selectivity. In addition, since there are raw materials and intermediates having an aromatic hydroxyl group, the resulting compound is colored and has poor thermal stability, so it must be repeatedly purified for use as an optical application, which is industrially disadvantageous. Yes (Non-patent Document 1, Patent Document 1).
As another production method, a method of reacting fluorenone and phenoxyethanol is known as a production method of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, which is a compound having a cardo structure. Phenoxyethanols are less reactive than phenols, and Patent Document 2 discloses hydrogen chloride gas and cation exchange resins generally used as catalysts in the production of bisphenols by dehydration condensation of phenols and ketones. It is stated that solid acids and the like show no activity.
Thus, a method is known in which fluorenones and phenoxyethanol are reacted in the presence of a sulfuric acid or heteropolyacid catalyst (Patent Documents 3 and 4). However, when sulfuric acid is used as a catalyst, there is a concern that the hue of the product may deteriorate due to the sulfuric acid remaining in the product. In addition, when using a heteropolyacid as a catalyst, it is necessary to increase the reaction temperature, the reaction selectivity is reduced, and it is necessary to react with a large excess of phenoxyethanols in order to improve the reaction selectivity. Not efficient.
A method for producing 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -2-phenylphthalimidine having an N-phenylisoindoline skeleton by reaction of N-phenylphthalimide and phenol is known (Patent Document 5). .
However, for a compound having an N-phenylisoindoline skeleton or an N-phenylindoline skeleton, a method for producing bisphenoxy alcohols by condensation reaction of similar ketones and phenoxy alcohols is not known.
本発明は、上述した事情を背景としてなされたものであって、高耐熱性、高屈折率であるインドリン骨格を有する新規なジヒドロキシ化合物の製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made against the background described above, and an object of the present invention is to provide a method for producing a novel dihydroxy compound having an indoline skeleton having high heat resistance and high refractive index.
本発明者らは、インドリン骨格を持つジヒドロキシ化合物の製造方法を検討した結果、Ｎ−フェニルイサチン化合物とフェノキシアルコール化合物を出発原料として縮合反応することにより、従来の反応と比較して反応性が高いことを見出し、さらに、当該製造方法は、従来の方法よりも穏和な条件で縮合反応が進行するため、高品質のジヒドロキシ化合物の製造方法として工業的に有利な方法であることを明らかにし、本発明を完成した。 As a result of studying a method for producing a dihydroxy compound having an indoline skeleton, the present inventors have conducted a condensation reaction using an N-phenylisatin compound and a phenoxy alcohol compound as starting materials, so that the reactivity is higher than that of a conventional reaction. Further, it was found that the production method is an industrially advantageous method for producing a high-quality dihydroxy compound because the condensation reaction proceeds under milder conditions than the conventional method, The present invention has been completed.
本発明は以下の通りである。
１．下記一般式（２）で表されるＮ-フェニルイサチン化合物と下記一般式（３）で表されるフェノキシアルコール化合物とを反応させて、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を製造する方法。
1. A dihydroxy compound represented by the general formula (1) is produced by reacting an N-phenylisatin compound represented by the following general formula (2) with a phenoxy alcohol compound represented by the following general formula (3). Method.
本発明によるジヒドロキシ化合物の製造方法は、Ｎ−フェニルイサチン化合物とフェノキシアルコール化合物の反応性が、従来知られているカルド構造の原料ケトン類とフェノキシアルコール化合物との反応性に比べて特異的に高いことを特長とする製造方法である。
また、Ｎ−フェニルイサチン化合物とフェノキシアルコール化合物の反応性が高いため、同じ反応条件で比較すると、従来反応に比べて高収率及び／又は高転化率で反応が進行するか又は反応時間を短縮することができ、しかも、穏和な条件で反応が進行するので、工業的に有利な製造方法となり得る。
さらに、本発明の製造方法は、不純物をほとんど含有しない高純度なジヒドロキシ化合物を得ることができるため、工業的製造方法として有用である。In the method for producing a dihydroxy compound according to the present invention, the reactivity of the N-phenylisatin compound and the phenoxy alcohol compound is more specific than the reactivity of the conventionally known cardo-structured ketones and the phenoxy alcohol compound. It is a manufacturing method characterized by being high.
In addition, since the reactivity of the N-phenylisatin compound and the phenoxy alcohol compound is high, the reaction proceeds at a higher yield and / or higher conversion rate than the conventional reaction or the reaction time is longer than the conventional reaction. Moreover, since the reaction proceeds under mild conditions, it can be an industrially advantageous production method.
Furthermore, the production method of the present invention is useful as an industrial production method because a highly pure dihydroxy compound containing almost no impurities can be obtained.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のジヒドロキシ化合物は下記一般式（１）で表される。
上記一般式（１）において、Ｒは各々独立して炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、アルキレン基としては、具体的には、例えば、１，２−エチレンジイル基、１，２−プロパンジイル基、１，３−プロパンジイル基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられるが、好ましくは炭素原子数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素原子数２又は３のアルキレン基である。ここで、上記一般式（１）中の「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」で表されるヒドロキシアルコキシ基について説明すると、アルキレン基Ｒに結合したヒドロキシ基の結合位置は、エーテル基と直接結合したアルキレン基Ｒを構成する炭素原子（１位炭素原子）には結合しない。Ｒが炭素原子３以上のアルキレン基である場合に、ヒドロキシ基の結合位置は、アルキレン基「Ｒ」の２位または３位が好ましく、中でも２位がより好ましい。具体的には、例えば、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロポキシ基、２−ヒドロキシ−１−メチルエトキシ基、３−ヒドロキシプロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２は各々独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基であり、Ｒ１が炭素原子数１〜８のアルキル基である場合、アルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜４の直鎖状、分岐鎖状のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。このようなアルキル基には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、フェニル基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。
また、Ｒ１、Ｒ２が炭素原子数１〜８のアルコキシ基である場合、アルコキシ基としては、好ましくは炭素原子数１〜４の直鎖状、分岐鎖状のアルコキシ基であり、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。このようなアルコキシ基には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、フェニル基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。
好ましいＲ１、Ｒ２はメチル基である。
また、上記一般式（１）において、ｍは０、１、２又は３であり、好ましくは０、１又は２であり、特に好ましくは０又は１である。上記一般式（１）において、ｎは０、１又は２であり、好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The dihydroxy compound of the present invention is represented by the following general formula (1).
In the above general formula (1), each R is independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkylene group include 1,2-ethylenediyl group, 1,2- Examples thereof include a propanediyl group, a 1,3-propanediyl group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, and the like, preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, particularly preferably. An alkylene group having 2 or 3 carbon atoms; Here, the hydroxyalkoxy group represented by “—O—R—OH” in the general formula (1) will be described. The bonding position of the hydroxy group bonded to the alkylene group R is alkylene bonded directly to the ether group. It is not bonded to the carbon atom constituting the group R (the 1st carbon atom). When R is an alkylene group having 3 or more carbon atoms, the bonding position of the hydroxy group is preferably the 2- or 3-position of the alkylene group “R”, and more preferably the 2-position. Specific examples include a 2-hydroxyethoxy group, a 2-hydroxypropoxy group, a 2-hydroxy-1-methylethoxy group, and a 3-hydroxypropoxy group.
R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and when R 1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, Is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, isobutyl group, etc. Can be mentioned. Such an alkyl group may have a substituent such as a phenyl group or an alkoxy group, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Further, when R 1 and R 2 are an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, the alkoxy group is preferably a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Examples include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group and the like. Such an alkoxy group may have, for example, a substituent such as a phenyl group or an alkoxy group, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Preferred R 1 and R 2 are methyl groups.
Moreover, in the said General formula (1), m is 0, 1, 2, or 3, Preferably it is 0, 1 or 2, Especially preferably, it is 0 or 1. In the said General formula (1), n is 0, 1 or 2, Preferably it is 0 or 1, Especially preferably, it is 0.
また、上記一般式（１）において、インドリン骨格の３位の炭素原子と直接結合しているフェニル基に置換する「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」基及びＲ１の置換位置については、まず、「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」基は、インドリン骨格の３位の炭素原子と直接結合しているフェニル炭素原子に対して４位又は２位に置換することが好ましく、４位に置換することがより好ましい。
またＲ１は、上記「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」基に対してｏ−位又はｐ−位に置換することが好ましく、前記インドリン骨格の３位の炭素原子と直接結合しているフェニル炭素原子に対して、「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」基が４位に置換しているときは、３位又は５位に置換することが好ましく、「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」基が２位に置換しているときは、３位又は５位に置換することが好ましい。
また、ｍが２の場合のＲ１の置換位置は、前記インドリン骨格の３位の炭素原子と直接結合しているフェニル炭素原子に対して、「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」基が４位、Ｒ１が３位及び５位に置換するか又は「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」基が４位、Ｒ１が２位及び５位に置換することが好ましい。
さらに、ｍが３の場合のＲ１の置換位置は、前記インドリン骨格の３位の炭素原子と直接結合しているフェニル炭素原子に対して、「−Ｏ−Ｒ−ＯＨ」基が４位、Ｒ１が２位、３位及び５位に置換することが好ましい。In the general formula (1), the “—O—R—OH” group substituted for the phenyl group directly bonded to the 3-position carbon atom of the indoline skeleton and the substitution position of R 1 are first described as “ The “—O—R—OH” group is preferably substituted at the 4-position or 2-position with respect to the phenyl carbon atom directly bonded to the 3-position carbon atom of the indoline skeleton, more preferably at the 4-position. preferable.
R 1 is preferably substituted at the o-position or p-position with respect to the “—O—R—OH” group, and is a phenyl carbon atom directly bonded to the carbon atom at the 3-position of the indoline skeleton. On the other hand, when the “—O—R—OH” group is substituted at the 4-position, it is preferably substituted at the 3-position or the 5-position, and the “—O—R—OH” group is substituted at the 2-position. When it is, it is preferable to substitute at the 3-position or 5-position.
In addition, when m is 2, the substitution position of R 1 is the 4-position of the “—O—R—OH” group with respect to the phenyl carbon atom directly bonded to the 3-position carbon atom of the indoline skeleton, or R 1 is substituted on 3-position and 5-position "-O-R-OH" group is 4-position, it is preferred that R 1 is substituted on the 2- and 5-positions.
Furthermore, when m is 3, the substitution position of R 1 is the 4-position of the “—O—R—OH” group with respect to the phenyl carbon atom directly bonded to the 3-position carbon atom of the indoline skeleton, R 1 is preferably substituted at the 2-position, 3-position and 5-position.
従って、上記一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、下記一般式（４）で表される化合物が好ましい。
上記一般式（４）において、Ｒ２、ｎに関する好ましい例や具体例は、一般式（１）のそれと同じである。
また、上記一般式（４）において、Ｒ３が炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基である場合には、その好ましい例や具体例は、一般式（１）のＲ１が炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基である場合と同じである。より好ましいＲ３は水素原子、メチル基である。好ましい組み合わせとしては、インドリン骨格の３位の炭素原子と直接結合しているフェニル炭素原子に対して、３位及び５位のＲ３は少なくともどちらか一方は水素原子であることが好ましく、また、インドリン骨格の３位の炭素原子と直接結合しているフェニル炭素原子に対して、２位及び５位のＲ３は水素原子であることが好ましい。また、特にＲ３すべて水素原子であることが好ましい。
上記一般式（４）において、Ｒ４が炭素原子数１〜４のアルキル基である場合には、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等が挙げられる。
Ｒ４は、中でも水素原子又はメチル基が好ましい。Therefore, the dihydroxy compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the following general formula (4).
In the general formula (4), preferred examples and specific examples of R 2 and n are the same as those in the general formula (1).
Similarly, the general formula (4), when R 3 is an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms of 1 to 8 carbon atoms, and preferred examples thereof and examples of the general formula (1 ) Is the same as when R 1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. R 3 is more preferably a hydrogen atom or a methyl group. As a preferred combination, at least one of R 3 at the 3-position and the 5-position is preferably a hydrogen atom with respect to the phenyl carbon atom directly bonded to the 3-position carbon atom of the indoline skeleton, R 3 at the 2nd and 5th positions is preferably a hydrogen atom with respect to the phenyl carbon atom directly bonded to the 3rd carbon atom of the indoline skeleton. In particular, all R 3 are preferably hydrogen atoms.
In the general formula (4), when R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specific examples include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group.
R 4 is particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
本発明の一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には例えば、３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシ−１−メチルエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（３−エチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，５−ジメチルフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，３，５−トリメチルフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（２−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（２−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−メチルフェニル）−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（２−メチルフェニル）−１Ｈ−インドール−２−オン
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−インドール−２−オン
等が挙げられる。Specific examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (1) of the present invention include 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indole-2- on
本発明の一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の製造方法において、原料の１つは下記一般式（２）で表されるＮ−フェニルイサチン化合物である。
Ｒ２、ｎの好ましい例や具体例も一般式（１）のそれと同じである。
このような上記一般式（２）で表されるＮ―フェニルイサチン化合物としては、具体的には、例えば
１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン
１−（４−メチルフェニル）−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン
１−（２−メチルフェニル）−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン
１−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン
等が挙げられる。In the method for producing a dihydroxy compound represented by the general formula (1) of the present invention, one of the raw materials is an N-phenylisatin compound represented by the following general formula (2).
Preferred examples and specific examples of R 2 and n are the same as those in the general formula (1).
Specific examples of the N-phenylisatin compound represented by the general formula (2) include 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione 1- (4-methylphenyl)- Examples include 1H-indole-2,3-dione 1- (2-methylphenyl) -1H-indole-2,3-dione 1- (4-methoxyphenyl) -1H-indole-2,3-dione.
もう１つの原料は、下記一般式（３）で表されるフェノキシアルコール化合物である。
Ｒ、Ｒ１、ｍに関する好ましい例や具体例も一般式（１）のそれと同じである。
このような上記一般式（３）で表されるフェノキシアルコール化合物としては、一般式（６）で表される化合物が好ましい。
Ｒ３、Ｒ４に関する好ましい例や具体例も一般式（４）のそれと同じである。
このような上記一般式（６）で表される化合物としては、具体的には、例えば
２−フェノキシエタノール
２−フェノキシプロパノール
１−フェノキシ−２−プロパノール
２−（２−メチルフェノキシ）エタノール
２−（２−エチルフェノキシ）エタノール
２−（２，６−ジメチルフェノキシ）エタノール
２−（２，５−ジメチルフェノキシ）エタノール
２−（２，３，６−トリメチルフェノキシ）エタノール
等が挙げられる。Another raw material is a phenoxy alcohol compound represented by the following general formula (3).
Preferred examples and specific examples relating to R, R 1 and m are also the same as those in the general formula (1).
As such a phenoxy alcohol compound represented by the general formula (3), a compound represented by the general formula (6) is preferable.
Preferred examples and specific examples relating to R 3 and R 4 are also the same as those in the general formula (4).
Specific examples of the compound represented by the general formula (6) include 2-phenoxyethanol 2-phenoxypropanol 1-phenoxy-2-propanol 2- (2-methylphenoxy) ethanol 2- (2 -Ethylphenoxy) ethanol 2- (2,6-dimethylphenoxy) ethanol 2- (2,5-dimethylphenoxy) ethanol 2- (2,3,6-trimethylphenoxy) ethanol and the like.
本発明の製造方法である、一般式（２）で表されるＮ−フェニルイサチン化合物と、一般式（３）で表されるフェノキシアルコール化合物を反応させて、インドリン骨格を有する一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を製造する方法について詳しく説明する。
縮合反応は、上記のＮ−フェニルイサチン化合物とフェノキシアルコール化合物を、通常酸触媒の存在下に反応させて行う。まず、Ｎ−フェニルイサチン化合物とフェノキシアルコール化合物を酸触媒の存在下に反応させ、得られた反応混合物をアルカリで中和した後、公知の方法に従い、晶析、ろ過して、１次晶析ろ過物を得る。
反応に際して、Ｎ−フェニルイサチン化合物に対するフェノキシアルコール化合物の仕込みモル比は、理論値（２．０）以上であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは、３．０倍モル量以上、より好ましくは、３．５〜２０倍モル量の範囲、特に好ましくは４．０〜１５倍モル量の範囲で用いられる。
酸触媒としては、例えば、塩酸、塩化水素ガス、６０〜９８％硫酸、８５％リン酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、シュウ酸、蟻酸、トリクロロ酢酸又はトリフルオロ酢酸等の有機酸、ヘテロポリ酸、イオン交換樹脂、活性白土、シリカ−アルミナ等の固体酸等を挙げることができる。好ましくは塩化水素ガスである。このような酸触媒の使用量は反応条件によって好適な量は異なるが、例えば塩化水素ガスの場合は、反応系の空気を窒素ガス等の不活性ガスで置換した後、塩化水素ガスを吹き込み、反応容器内の気相中の塩化水素ガス濃度を７５〜１００容量％とし、反応液中の塩化水素濃度を飽和濃度にするのがよい。３５％塩酸の場合はフェノキシアルコール化合物１００重量部に対して、５〜７０重量部の範囲、好ましくは、１０〜４０重量部の範囲、より好ましくは２０〜３０重量部の範囲で用いられる。ここで、酸触媒として硫酸を使用すると、硫酸が目的とする化合物中に残存することより化合物の色相悪化が懸念され、また、酸触媒としてヘテロポリ酸を使用する場合は反応温度を高温にする必要があるため、反応選択率が低下する等、効率的ではない。
反応に際し、酸触媒と共に必要に応じて助触媒を用いてもよい。例えば、塩化水素ガスを触媒として用いる場合、助触媒としてチオール類を用いることによって、反応速度を加速させることができる。このようなチオール類としては、アルキルメルカプタン類やメルカプトカルボン酸類が挙げられ、好ましくは、炭素原子数１〜１２のアルキルメルカプタン類や炭素原子数１〜１２のメルカプトカルボン酸類であり、例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン等やそれらのナトリウム塩等のようなアルカリ金属塩、チオ酢酸、チオグリコール酸、β-メルカプトプロピオン酸等が挙げられる。
また、これらは単独または二種類以上を組み合わせて使用できる。
助触媒としてのチオール類の使用量は、原料のＮ−フェニルイサチン化合物に対し通常０．５〜２０モル％の範囲、好ましくは２〜１０モル％の範囲で用いられる。In the production method of the present invention, the N-phenylisatin compound represented by the general formula (2) and the phenoxy alcohol compound represented by the general formula (3) are reacted to form the general formula (1) having an indoline skeleton. The method for producing the dihydroxy compound represented by) will be described in detail.
The condensation reaction is performed by reacting the N-phenylisatin compound and the phenoxy alcohol compound in the presence of an acid catalyst. First, an N-phenylisatin compound and a phenoxyalcohol compound are reacted in the presence of an acid catalyst, and the resulting reaction mixture is neutralized with an alkali, and then crystallized and filtered according to a known method to produce a primary crystal. An analysis filtrate is obtained.
In the reaction, the charged molar ratio of the phenoxy alcohol compound to the N-phenyl isatin compound is not particularly limited as long as it is the theoretical value (2.0) or more, but preferably 3.0 times the molar amount or more. More preferably, it is used in the range of 3.5 to 20 times molar amount, particularly preferably in the range of 4.0 to 15 times molar amount.
Examples of the acid catalyst include hydrochloric acid, hydrogen chloride gas, 60-98% sulfuric acid, 85% phosphoric acid and other inorganic acids, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, oxalic acid, formic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, and the like. Organic acids, heteropolyacids, ion exchange resins, activated clays, and solid acids such as silica-alumina. Hydrogen chloride gas is preferred. The amount of such an acid catalyst used varies depending on the reaction conditions. For example, in the case of hydrogen chloride gas, after replacing the air in the reaction system with an inert gas such as nitrogen gas, hydrogen chloride gas is blown, The hydrogen chloride gas concentration in the gas phase in the reaction vessel is preferably 75 to 100% by volume, and the hydrogen chloride concentration in the reaction solution is preferably saturated. In the case of 35% hydrochloric acid, it is used in the range of 5 to 70 parts by weight, preferably in the range of 10 to 40 parts by weight, more preferably in the range of 20 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phenoxy alcohol compound. Here, when sulfuric acid is used as the acid catalyst, there is a concern that the hue of the compound deteriorates because sulfuric acid remains in the target compound, and when using a heteropolyacid as the acid catalyst, the reaction temperature needs to be increased. Therefore, the reaction selectivity is not efficient and is not efficient.
In the reaction, a co-catalyst may be used together with the acid catalyst as necessary. For example, when hydrogen chloride gas is used as a catalyst, the reaction rate can be accelerated by using thiols as a co-catalyst. Examples of such thiols include alkyl mercaptans and mercaptocarboxylic acids, preferably alkyl mercaptans having 1 to 12 carbon atoms and mercaptocarboxylic acids having 1 to 12 carbon atoms, such as methyl mercaptan. And alkali metal salts such as ethyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-lauryl mercaptan, and sodium salts thereof, thioacetic acid, thioglycolic acid, β-mercaptopropionic acid, and the like.
Moreover, these can be used individually or in combination of 2 or more types.
The amount of thiols used as a co-catalyst is usually in the range of 0.5 to 20 mol%, preferably in the range of 2 to 10 mol%, relative to the N-phenylisatin compound as a raw material.
また、反応に際して反応溶媒は、原料のＮ−フェニルイサチン化合物とフェノキシアルコール化合物の融点が低く、操作性に問題がなければ、溶媒を使用する必要はないが、工業的生産時の操作性や反応速度の向上などの理由で、使用してもよい。反応溶媒としては、反応温度において反応器から留出せず、反応に不活性であれば特に制限はないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソブチルアルコール等の脂肪族アルコール、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のカルボン酸エステル類又はこれらの混合物が挙げられる。これらのうち、脂肪族アルコールが好ましく用いられる。
また、フェノキシアルコール化合物の凝固点を下げ酸触媒の反応を促進するため、必要に応じて少量の水を添加してもよい。特に酸触媒が塩化水素ガスの場合は、水は触媒の塩化水素ガスの吸収を促進する理由で好ましい。水を添加する場合その添加量は、フェノキシアルコール化合物１００重量部に対し、０．５〜１５．０重量部の範囲が好ましい。
反応温度は、使用する触媒等の条件により異なるが、２０〜７０℃の範囲が好ましく、３０〜６０℃の範囲がより好ましい。反応圧力は、通常、常圧下で行われるが、用いてもよい有機溶媒の沸点によっては、反応温度が前記範囲内になるように、加圧又は減圧下で行ってもよい。このような条件下で反応を行えば、反応は、通常１〜３０時間程度で終了する。
反応の終点は、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー分析にて確認することができる。未反応のＮ−フェニルイサチン化合物が消失し、目的物の増加が認められなくなった時点を反応の終点とするのが好ましい。
フェノキシアルコール化合物に対する反応収率は、通常７５〜９５モル％程度である。
反応終了後、得られた反応混合物に、アンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ溶液を加えて酸触媒を中和して、本発明の一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を含む反応終了混合液を得る。
中和した反応混合液を、必要に応じて、未反応の原料フェノキシアルコール化合物を蒸留で除去した後、水及び水に不溶性の有機溶媒を加えて十分に撹拌して油層を分離する水洗処理を行う。このときに使用する有機溶媒としては、一般式（１）のジヒドロキシ化合物を溶解し、また水への溶解度が小さい有機溶媒であることが必要である。この性質を有する有機溶媒として、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン系、ブタノール等のアルコール溶媒を採用することができる。
上記中和・水洗後に得られた有機溶媒層を、必要に応じて溶媒を蒸留により一部除去した後、その有機溶媒をそのまま又は一旦加熱して均一の溶液とし、冷却するか、もしくは適宜晶析溶媒や貧溶媒を加えて冷却することにより、結晶が析出する場合にはその結晶をろ別することで、粗製又は高純度の目的物を得ることができる。
上記で得られた目的物はさらに溶媒を使用して再結晶を行い、精製することもできる。このときに使用する有機溶媒としてはトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶媒および酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶媒、ブタノール等のアルコール溶媒が挙げられ、これらは単独でも２種類以上の混合物でも用いることができる。
上記晶析操作の代わりに反応終了後、反応溶媒等を減圧下に濃縮し、その残渣をカラムクロマトグラフィー等により精製することで高純度品を得ることもできる。In the reaction, the reaction solvent is low in melting point of the raw material N-phenylisatin compound and phenoxy alcohol compound, and if there is no problem in operability, it is not necessary to use a solvent. It may be used for reasons such as improving the reaction rate. The reaction solvent is not particularly limited as long as it does not distill from the reactor at the reaction temperature and is inert to the reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, methanol, n-propyl alcohol, isobutyl alcohol, etc. And aliphatic alcohols such as hexane, heptane and cyclohexane, carboxylic acid esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and mixtures thereof. Of these, aliphatic alcohols are preferably used.
Moreover, in order to lower the freezing point of the phenoxy alcohol compound and promote the reaction of the acid catalyst, a small amount of water may be added as necessary. In particular, when the acid catalyst is hydrogen chloride gas, water is preferable for promoting the absorption of hydrogen chloride gas by the catalyst. When adding water, the addition amount is preferably in the range of 0.5 to 15.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phenoxy alcohol compound.
Although reaction temperature changes with conditions, such as a catalyst to be used, the range of 20-70 degreeC is preferable and the range of 30-60 degreeC is more preferable. The reaction pressure is usually carried out under normal pressure, but depending on the boiling point of the organic solvent that may be used, the reaction may be carried out under pressure or reduced pressure so that the reaction temperature falls within the above range. If the reaction is carried out under such conditions, the reaction is usually completed in about 1 to 30 hours.
The end point of the reaction can be confirmed by liquid chromatography or gas chromatography analysis. The end point of the reaction is preferably the time when the unreacted N-phenylisatin compound disappears and the increase in the desired product is no longer observed.
The reaction yield with respect to the phenoxy alcohol compound is usually about 75 to 95 mol%.
After completion of the reaction, an alkaline solution such as aqueous ammonia or sodium hydroxide solution is added to the resulting reaction mixture to neutralize the acid catalyst, and the reaction containing the dihydroxy compound represented by the general formula (1) of the present invention A finished mixture is obtained.
If necessary, after removing the unreacted raw material phenoxyalcohol compound by distillation from the neutralized reaction mixture, water washing treatment is performed to add water and an insoluble organic solvent to the water and sufficiently stir to separate the oil layer. Do. As the organic solvent used at this time, it is necessary to dissolve the dihydroxy compound of the general formula (1) and to have a low solubility in water. As an organic solvent having this property, an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene, an aliphatic hydrocarbon such as cyclohexane or n-heptane, an aliphatic ketone such as methyl isobutyl ketone, or an alcohol solvent such as butanol is employed. be able to.
The organic solvent layer obtained after the neutralization and washing with water is partially removed by distillation, if necessary, and then the organic solvent is heated as it is or once to a uniform solution, cooled or appropriately crystallized. When crystals are precipitated by adding a precipitation solvent or a poor solvent and cooling, a crude or high-purity target product can be obtained by filtering the crystals.
The target product obtained above can be further purified by recrystallization using a solvent. Organic solvents used at this time include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and mesitylene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and alcohols such as butanol. A solvent is mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
Instead of the above crystallization operation, after completion of the reaction, the reaction solvent and the like are concentrated under reduced pressure, and the residue is purified by column chromatography or the like to obtain a high purity product.
ここで、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物が、含有する可能性のある不純物として、下記一般式（７）で表される１ＥＯ体（モノヒドロキシアルコキシ体）、下記一般式（８）で表される多ＥＯ体（ヒドロキシアルコキシ基のヒドロキシ基が更にヒドロキシアルコキシ基に置換した化合物）が挙げられる。しかしながら、本発明の製造方法により、一般式（２）で表されるＮ−フェニルイサチン化合物と、一般式（３）で表されるフェノキシアルコール化合物を反応させて、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を製造することにより、下記一般式（７）で表される１ＥＯ体や下記一般式（８）で表される多ＥＯ体の不純物を含有しない一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を製造することが可能となる。
上述の１ＥＯ体は、下記一般式（７）で表される。
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎに関する好ましい例や具体例も一般式（１）のそれと同じである。
上述の多ＥＯ体は、下記一般式（８）で表される。
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎに関する好ましい例や具体例も一般式（１）のそれと同じである。
上記一般式（８）で表される多ＥＯ体の中でより含有する可能性が高い化合物である３ＥＯ体は、下記一般式（９）で表される。
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎに関する好ましい例や具体例も一般式（１）のそれと同じである。Here, as an impurity which the dihydroxy compound represented by the general formula (1) may contain, a 1EO body (monohydroxyalkoxy body) represented by the following general formula (7), the following general formula (8) And a multi-EO body represented by the formula (a compound in which the hydroxy group of the hydroxyalkoxy group is further substituted with a hydroxyalkoxy group). However, by the production method of the present invention, the N-phenylisatin compound represented by the general formula (2) is reacted with the phenoxy alcohol compound represented by the general formula (3) to obtain the formula represented by the general formula (1). Is produced by the general formula (1) that does not contain impurities of the 1EO body represented by the following general formula (7) and the multi-EO body represented by the following general formula (8). It becomes possible to produce a dihydroxy compound.
The above 1EO body is represented by the following general formula (7).
Preferred examples and specific examples relating to R, R 1 , R 2 , m, and n are the same as those in the general formula (1).
The above multi-EO body is represented by the following general formula (8).
Preferred examples and specific examples relating to R, R 1 , R 2 , m, and n are the same as those in the general formula (1).
The 3EO body which is a compound more likely to be contained in the multi-EO body represented by the general formula (8) is represented by the following general formula (9).
Preferred examples and specific examples relating to R, R 1 , R 2 , m, and n are the same as those in the general formula (1).
本発明の製造方法は、従来の製造方法に比べ反応性が高いため、穏和な反応条件下において反応が進行し、従来反応に比べて高収率及び／又は高転化率で目的とするジヒドロキシ化合物を得ることができる。
また、本発明の製造方法により得られた一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、上述する１ＥＯ体、３ＥＯ体に代表される多ＥＯ体の不純物を含有せず高純度であるため、熱安定性、製品色相等の光学特性に優れている。
本発明の製造方法により得られた一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は高純度であるため、高耐熱性・高屈折率を有することが期待され、特に光学材料用ポリカーボネートにおいて優れた効果が期待される。すなわち、高分子量ポリカーボネートとすることで、透明性、耐熱性、機械特性、耐衝撃性、流動性等に優れ、光ディスク、レンズなどの光学用途や、エンジニアリングプラスチックとして自動車分野、電気・電子分野、各種容器等、様々な分野での使用が期待できる。
また、ポリカーボネートオリゴマーとしては、各種重合方法により、高分子量ポリカーボネートを製造する際の原料として使用することができるだけでなく、表面改質剤、難燃剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、可塑剤、樹脂アロイ用溶化剤などのポリマー改質剤等、添加剤としても幅広く利用することができる。
また、本発明の製造方法により得られた本発明のジヒドロキシ化合物は、末端のヒドロキシ基を利用して、ポリカーボネート以外にも、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ノボラック、レゾール等の樹脂原料、その他感光性組成物原料、レジスト添加剤、顕色剤、酸化防止剤としての利用も期待できる。
特に、本発明のジヒドロキシ化合物をアクリル酸等と反応させて得られるジアクリレート等のアクリルモノマーやアクリル樹脂原料としての利用、及びそれらを用いた光学ハードコーティング材料としての使用が期待できる。Since the production method of the present invention is more reactive than the conventional production method, the reaction proceeds under mild reaction conditions, and the target dihydroxy compound is obtained in a higher yield and / or higher conversion rate than the conventional reaction. Can be obtained.
In addition, the dihydroxy compound represented by the general formula (1) obtained by the production method of the present invention does not contain impurities of the multi-EO body represented by the above-mentioned 1EO body and 3EO body and has high purity. Excellent optical properties such as thermal stability and product hue.
Since the dihydroxy compound represented by the general formula (1) obtained by the production method of the present invention has high purity, it is expected to have high heat resistance and high refractive index, and particularly excellent effects in polycarbonate for optical materials. There is expected. That is, by using high-molecular weight polycarbonate, it has excellent transparency, heat resistance, mechanical properties, impact resistance, fluidity, etc., optical applications such as optical discs and lenses, and engineering plastics in the automotive field, electrical / electronic field, various types. Use in various fields such as containers can be expected.
Polycarbonate oligomers can be used not only as raw materials for producing high molecular weight polycarbonate by various polymerization methods, but also as surface modifiers, flame retardants, ultraviolet absorbers, fluidity modifiers, plasticizers. Also, it can be widely used as additives such as polymer modifiers such as resin alloy solubilizers.
In addition, the dihydroxy compound of the present invention obtained by the production method of the present invention uses an epoxy resin, an oxetane resin, an acrylic resin, a polyester, a polyarylate, and a polyether ether in addition to the polycarbonate using a terminal hydroxy group. Use as a resin raw material such as ketone, polysulfone, novolak, and resol, other photosensitive composition raw material, resist additive, developer, and antioxidant can also be expected.
In particular, it can be expected to be used as an acrylic monomer or acrylic resin raw material such as diacrylate obtained by reacting the dihydroxy compound of the present invention with acrylic acid or the like, and as an optical hard coating material using them.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例における軟化点、屈折率、純度は以下の方法により測定した。
［分析方法］
１．軟化点測定
装置：株式会社島津製作所製 DSC-60 DIFFERENTIAL SCANNING CALORIMETER
昇温条件：10℃/分 （30℃→200℃）
雰囲気ガス：窒素ガス（流量：50ml/分）
測定方法：
上記昇温条件で１回目の測定を行い、その吸熱ピークから融点を測定した。
その後、同じ試料を室温まで冷却し、同条件で２回目の測定を行い、その吸熱ピークを軟化点とした。
２．屈折率測定
装置：京都電子工業株式会社製 Refractometer RA-500N
測定方法：
濃度10、15、30%のTHF溶液(THF屈折率1.40)を調整し、その溶液の屈折率から測定化合物の屈折率を外挿法により算出した。
３．純度測定
装置：株式会社島津製作所製 CLASS-LC10
ポンプ：LC-10ATvp
カラムオーブン：CTO-10Avp
検出器：SPD-10Avp
カラム：Shim-pack CLC-ODS 内径6ｍｍ、長さ150ｍｍ
オーブン温度：50℃
流量：1.0ml/min
移動相：（Ａ）メタノール、（Ｂ）0.2vol%酢酸水
グラジエント条件：（Ａ）体積%（分析開始からの時間）
60%（0min）→60%（20min）→100%（40min）→100%（50min）
試料注入量：20μl
検出波長：280nmEXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the softening point, refractive index, and purity in the examples were measured by the following methods.
[Analysis method]
1. Softening point measuring device: DSC-60 DIFFERENTIAL SCANNING CALORIMETER manufactured by Shimadzu Corporation
Temperature rising condition: 10 ℃ / min (30 ℃ → 200 ℃)
Atmospheric gas: Nitrogen gas (Flow rate: 50ml / min)
Measuring method:
The first measurement was performed under the above temperature rising conditions, and the melting point was measured from the endothermic peak.
Thereafter, the same sample was cooled to room temperature, the second measurement was performed under the same conditions, and the endothermic peak was taken as the softening point.
2. Refractive index measuring device: Refractometer RA-500N manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.
Measuring method:
A THF solution (THF refractive index of 1.40) having a concentration of 10, 15, or 30% was adjusted, and the refractive index of the measurement compound was calculated from the refractive index of the solution by extrapolation.
3. Purity measurement device: CLASS-LC10 manufactured by Shimadzu Corporation
Pump: LC-10ATvp
Column oven: CTO-10Avp
Detector: SPD-10Avp
Column: Shim-pack CLC-ODS 6mm inner diameter, 150mm length
Oven temperature: 50 ° C
Flow rate: 1.0ml / min
Mobile phase: (A) Methanol, (B) 0.2 vol% acetic acid water Gradient condition: (A) Volume% (time from the start of analysis)
60% (0min) → 60% (20min) → 100% (40min) → 100% (50min)
Sample injection volume: 20 μl
Detection wavelength: 280nm
＜実施例１＞
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オンの製造−１
温度計、撹拌機、冷却管を備えた四つ口フラスコに２−フェノキシエタノール３３１．２ｇ（２．４０モル）、１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン４４．６ｇ（０．２０モル）を仕込み、反応容器を窒素置換した後、４０℃で塩化水素ガスを吹込み、気相部の塩化水素ガス濃度を９５％以上とした。その後、１５％メチルメルカプタンナトリウム水溶液４．２ｇ（メチルメルカプタンナトリウムとして０．００９モル）を添加し、４０℃で２２時間撹拌した。
反応終了後の１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン転化率は９９．７％、３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オンの反応収率（対１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン）は９３．７％であった。
反応終了後、１６％水酸化ナトリウム水溶液３０４．５ｇ(水酸化ナトリウムとして１．２２モル)を加え、ｐＨが６となるように調整した。得られた溶液を１５０℃まで昇温し、２．４ｋＰａの減圧下で未反応の２-フェノキシエタノールを蒸留により除去した後、トルエン２６８．３ｇを添加した。得られた溶液に水４５．０ｇを加え、８０℃で撹拌した後静置して水層を抜き取る水洗操作を２回行った。水洗後、得られた油層を１６０℃まで昇温し、１．０ｋＰａの減圧下に溶媒を蒸留により除去した後、冷却し、１１０℃でトルエン５８２．２ｇを添加、７０℃でメタノール７２．３ｇを添加した。その後、３０℃まで冷却し、析出した結晶をろ別することにより、白色結晶として粗結晶６１．４ｇを得た。
得られた粗結晶５５．５ｇに１−ブタノール２２６．５ｇを添加し、１１０℃で溶解した後、常圧下で１-ブタノール１１２．７ｇを蒸留により除去した後、３０℃まで冷却し、析出した結晶をろ別した。得られた結晶を減圧下、８０℃で乾燥することにより、３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン４８．５ｇを得た。
純度 ９９．２％（高速液体クロマトグラフィー面積％）
一般式（７）で表される１ＥＯ体（検出限界以下）
一般式（９）で表される３ＥＯ体（検出限界以下）
収率 ５５％（対１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，
３−ジオン）
融点 １５３℃（示差走査熱量分析）
軟化温度 ７３℃（示差走査熱量分析）
屈折率(ｎＤ２０) １．６０
プロトン核磁気共鳴スペクトル（４００ＭＨｚ、溶媒ＤＭＳＯ−Ｄ６、標準ＴＭＳ）化学シフト（シグナル形状、プロトン数）：３．７ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ），４．０ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ），４．９ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ），６．７ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ），６．９ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ），７．１〜７.２ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ），７．３ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ），７．４ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ），７．５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ），７．６ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）．<Example 1>
Production of 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one-1
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a condenser, 2-phenoxyethanol (331.2 g, 2.40 mol) and 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione (44.6 g, 0.20 mol) ) And the reaction vessel was purged with nitrogen, and then hydrogen chloride gas was blown at 40 ° C., so that the hydrogen chloride gas concentration in the gas phase was 95% or more. Thereafter, 4.2 g of a 15% aqueous solution of methyl mercaptan (0.009 mol as sodium methyl mercaptan) was added and stirred at 40 ° C. for 22 hours.
After completion of the reaction, the 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione conversion was 99.7%, 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indole- The reaction yield of 2-one (vs. 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione) was 93.7%.
After completion of the reaction, 304.5 g of a 16% sodium hydroxide aqueous solution (1.22 mol as sodium hydroxide) was added to adjust the pH to 6. The temperature of the obtained solution was raised to 150 ° C., and unreacted 2-phenoxyethanol was removed by distillation under a reduced pressure of 2.4 kPa, and then 268.3 g of toluene was added. 45.0 g of water was added to the obtained solution, and the mixture was stirred at 80 ° C. and then allowed to stand, and a water washing operation for removing the aqueous layer was performed twice. After washing with water, the obtained oil layer was heated to 160 ° C., the solvent was removed by distillation under a reduced pressure of 1.0 kPa, then cooled, 582.2 g of toluene was added at 110 ° C., and 72.3 g of methanol at 70 ° C. Was added. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C., and the precipitated crystals were separated by filtration to obtain 61.4 g of crude crystals as white crystals.
After adding 226.5 g of 1-butanol to 55.5 g of the obtained crude crystals and dissolving at 110 ° C., 112.7 g of 1-butanol was removed by distillation under normal pressure, then cooled to 30 ° C. and precipitated. The crystals were filtered off. The obtained crystal was dried at 80 ° C. under reduced pressure to obtain 48.5 g of 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one. .
Purity 99.2% (High performance liquid chromatography area%)
1EO body represented by general formula (7) (below detection limit)
3EO body represented by the general formula (9) (below detection limit)
Yield 55% (vs 1-phenyl-1H-indole-2,
3-dione)
Melting point 153 ° C (differential scanning calorimetry)
Softening temperature 73 ° C (differential scanning calorimetry)
Refractive index (n D 20) 1.60
Proton nuclear magnetic resonance spectrum (400 MHz, solvent DMSO-D 6 , standard TMS) chemical shift (signal shape, number of protons): 3.7 ppm (m, 4H), 4.0 ppm (t, 4H), 4.9 ppm (t , 2H), 6.7 ppm (d, 1H), 6.9 ppm (d, 4H), 7.1-7.2 ppm (m, 5H), 7.3 ppm (t, 1H), 7.4 ppm (d, 1H), 7.5 ppm (m, 3H), 7.6 ppm (t, 2H).
＜実施例２＞
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オンの製造−２
温度計、撹拌機、冷却管を備えた四つ口フラスコに２−フェノキシエタノール３４．８ｇ（０．２５モル）、１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン１０．０ｇ（０．０４５モル）、ｎ−オクチルメルカプタン０．３５ｇ（０．００２４モル）を仕込み、系内の温度を５０〜５５℃に保ちながらメタンスルホン酸２０．７ｇを添加し、その後５０〜５５℃で４．５時間撹拌した。
反応終了後の１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン転化率は１００％、３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オンの反応収率（対１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン）は８５．３％、一般式（７）で表される１ＥＯ体及び一般式（９）で表される３ＥＯ体は共に検出限界以下であった。<Example 2>
Preparation of 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one-2
In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a condenser tube, 34.8 g (0.25 mol) of 2-phenoxyethanol and 10.0 g (0.045 mol) of 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione ), 0.35 g (0.0024 mol) of n-octyl mercaptan was charged, 20.7 g of methanesulfonic acid was added while maintaining the temperature in the system at 50 to 55 ° C., and then at 50 to 55 ° C. for 4.5 hours. Stir.
1-phenyl-1H-indole-2,3-dione conversion after completion of the reaction was 100%, 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indole-2- ON reaction yield (vs. 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione) is 85.3%, 1EO represented by the general formula (7) and 3EO represented by the general formula (9) Both were below the detection limit.
実施例１、２の結果より、本発明の製造方法は、一般式（７）で表される１ＥＯ体や、一般式（９）で表される３ＥＯ体の不純物をほとんど含有しない高純度なジヒドロキシ化合物を得ることができる方法であることが確認され、工業的製造方法として有用であることが明らかとなった。
なお、特表２０１０−５０５０１１号公報等に記載された製造方法を参考にして、一般式（２）で表されるＮ−フェニルイサチン化合物とフェノール化合物とを反応させ、次いで、得られたインドリン骨格を有するビスフェノール化合物をアルキレンカーボネート等と反応させてヒドロキシアルキル化し、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を製造する方法は、一般式（７）で表される１ＥＯ体や、一般式（９）で表される３ＥＯ体の不純物の生成を抑制することができないため、結果として高純度なジヒドロキシ化合物が得られない。このことを、下記「比較例１」において具体的に説明する。From the results of Examples 1 and 2, the production method of the present invention is a high-purity dihydroxy containing almost no impurities of the 1EO body represented by the general formula (7) and the 3EO body represented by the general formula (9). It was confirmed that this was a method capable of obtaining a compound, and it became clear that it was useful as an industrial production method.
In addition, referring to the production method described in JP-T-2010-505011, etc., the N-phenylisatin compound represented by the general formula (2) is reacted with a phenol compound, and then the obtained indoline is obtained. A method of producing a dihydroxy compound represented by the general formula (1) by reacting a bisphenol compound having a skeleton with an alkylene carbonate or the like to produce a hydroxyalkyl, a 1EO body represented by the general formula (7), or a general formula ( Since generation of impurities of the 3EO body represented by 9) cannot be suppressed, a high-purity dihydroxy compound cannot be obtained as a result. This will be specifically described in “Comparative Example 1” below.
＜比較例１＞
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オンの製造
（工程１）
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オンの製造
温度計、撹拌機、冷却管を備えた四つ口フラスコにフェノール２２５．９ｇ（２．４０モル）、１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン４４．６ｇ（０．２０モル）を仕込み、反応容器を窒素置換した後、４０℃で塩化水素ガスを吹込み、気相部の塩化水素ガス濃度を９５％以上とした。その後、３０℃で２２時間撹拌した。反応終了後の１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン転化率は１００％、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オンの反応収率（対１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン）は８８．８％であった。
反応終了後、１６％水酸化ナトリウム水溶液５７．４ｇ(水酸化ナトリウムとして０．２３モル)、７５％リン酸０．３ｇ、水３．０ｇ、トルエン４０．０ｇを添加し、７５℃まで昇温して撹拌した。その後、３０℃まで冷却し、析出した結晶をろ別することにより、粗結晶８６．８ｇを得た。
得られた粗結晶にトルエン１５１．９ｇ、メチルエチルケトン３２５．５ｇ、水８７．０ｇを添加し、７０℃で溶解した後、静置して水層を抜き取った。更に水を加えて７０℃で撹拌した後、静置して水層を抜き取る水洗操作を２回行った。水洗後、得られた油層を１１０℃まで昇温し、溶媒を蒸留により除去した後、トルエンを添加し、３０℃まで冷却して析出した結晶をろ別した。得られた結晶を減圧下、６０℃で乾燥することにより、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン５６．１ｇを得た。
純度 ９９．５％（高速液体クロマトグラフィー面積％）
収率 ７１．３％（対１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジ
オン）
融点 ３００℃（示差走査熱量分析）<Comparative Example 1>
Production of 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one (Step 1)
Production of 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one 225.9 g (2.40 mol) of phenol in a four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer and condenser. ), 44.6 g (0.20 mol) of 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione, and the reaction vessel was purged with nitrogen, and then hydrogen chloride gas was blown at 40 ° C. The hydrogen gas concentration was 95% or more. Then, it stirred at 30 degreeC for 22 hours. 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione conversion after completion of the reaction was 100%, reaction yield of 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-1H-indole-2-one (Vs. 1-phenyl-1H-indole-2,3-dione) was 88.8%.
After completion of the reaction, 57.4 g of 16% aqueous sodium hydroxide solution (0.23 mol as sodium hydroxide), 0.3 g of 75% phosphoric acid, 3.0 g of water and 40.0 g of toluene were added, and the temperature was raised to 75 ° C. And stirred. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C., and the precipitated crystals were separated by filtration to obtain 86.8 g of crude crystals.
To the obtained crude crystals, 151.9 g of toluene, 325.5 g of methyl ethyl ketone, and 87.0 g of water were added, dissolved at 70 ° C., and allowed to stand to extract the aqueous layer. Further, water was added and the mixture was stirred at 70 ° C., and then it was allowed to stand and a water washing operation for removing the aqueous layer was performed twice. After washing with water, the obtained oil layer was heated to 110 ° C., the solvent was removed by distillation, toluene was added, and the mixture was cooled to 30 ° C. to separate the precipitated crystals. The obtained crystal was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 56.1 g of 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one.
Purity 99.5% (High-performance liquid chromatography area%)
Yield 71.3% (vs. 1-phenyl-1H-indole-2,3-di
on)
Melting point 300 ° C (differential scanning calorimetry)
（工程２）
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オンの製造
温度計、撹拌機、冷却管を備えた四つ口フラスコに工程１で得られた３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン４０．０ｇ（０．１０モル）、１−ブタノール６０．０ｇ、エチレンカーボネート２６．０ｇ（０．３０モル）、４８％水酸化カリウム水溶液０．６０ｇ（水酸化カリウムとして０．００５１モル）、テトラブチルアンモニウムブロミド０．３３ｇ（０．００１０モル）を仕込み、反応容器を窒素置換した後、１１８〜１２０℃を保ちながら１２時間撹拌し、その後、水５．１ｇを添加して、１０５〜１０７℃を保ちながらさらに４時間撹拌した。
得られた反応液に、７０℃で１０％酢酸水溶液１２．７ｇを添加した後、メチルイソブチルケトン２０．０ｇ、水４０．０ｇを添加し、８０℃で溶解した後、静置して水層を抜き取った。更に水を加えて撹拌した後、静置して水層を抜き取る水洗操作を１回行った。水洗後、得られた油層を１２６℃まで昇温し、溶媒を蒸留により除去した後、トルエンおよび水を添加した。２５℃まで冷却して析出した結晶をろ別することにより粗結晶７５．１ｇを得た。
得られた粗結晶に１-ブタノール３００．４ｇを添加し、７５℃で溶解した後、１２０℃まで昇温し、溶媒を蒸留により除去した後、２５℃まで冷却して析出した結晶をろ別した。得られた結晶を減圧下、８０℃で乾燥することにより、３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン３１．５ｇを得た。
純度 ９７．１％（高速液体クロマトグラフィー面積％）
一般式（７）で表される１ＥＯ体：０．０６％
一般式（９）で表される３ＥＯ体：２．７６％
収率 ７１．７％（対３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニル−１Ｈ−インドール−２−オン）
総収率 ５１．１％（対１−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジ
オン）
融点 １５０．２℃（示差走査熱量分析）(Process 2)
Production of 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one Obtained in Step 1 in a four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer and condenser. 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one 40.0 g (0.10 mol), 1-butanol 60.0 g, ethylene carbonate 26.0 g (0. 30 mol), 0.60 g of 48% potassium hydroxide aqueous solution (0.0051 mol as potassium hydroxide) and 0.33 g (0.0010 mol) of tetrabutylammonium bromide were charged, and the reaction vessel was purged with nitrogen. The mixture was stirred for 12 hours while maintaining 120 ° C., and then 5.1 g of water was added, and the mixture was further stirred for 4 hours while maintaining 105 to 107 ° C.
After adding 12.7 g of 10% aqueous acetic acid solution at 70 ° C. to the obtained reaction solution, 20.0 g of methyl isobutyl ketone and 40.0 g of water were added and dissolved at 80 ° C. Extracted. Further, water was added and stirred, and then a water washing operation for removing the aqueous layer by allowing to stand was performed once. After washing with water, the obtained oil layer was heated to 126 ° C., the solvent was removed by distillation, and then toluene and water were added. By cooling to 25 ° C. and separating the precipitated crystals, 75.1 g of crude crystals were obtained.
After adding 300.4 g of 1-butanol to the obtained crude crystals and dissolving at 75 ° C., the temperature was raised to 120 ° C., the solvent was removed by distillation, and the crystals were separated by cooling to 25 ° C. by filtration. did. The obtained crystals were dried at 80 ° C. under reduced pressure to obtain 31.5 g of 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -1-phenyl-1H-indol-2-one. .
Purity 97.1% (High-performance liquid chromatography area%)
1EO body represented by the general formula (7): 0.06%
3EO body represented by the general formula (9): 2.76%
Yield 71.7% (vs. 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1
-Phenyl-1H-indol-2-one)
Total yield 51.1% (vs 1-phenyl-1H-indole-2,3-di
on)
Melting point 150.2 ° C (differential scanning calorimetry)
＜比較例２＞
９，９−（（４−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンの製造
温度計、撹拌機、冷却管を備えた四つ口フラスコに２−フェノキシエタノール７８．３ｇ（０．５７モル）を仕込み、反応容器を窒素置換した後、４０℃で塩化水素ガスを吹込み、気相部の塩化水素ガス濃度を９８％以上とした。続いて２１％メチルメルカプタンナトリウム水溶液１１．３ｇ（メチルメルカプタンナトリウムとして０．０３４モル）を仕込んだ後、２−フェノキシエタノール７５ｇ(０．５４モル)に溶解した９−フルオレノン５０．０ｇ(０．２８モル)を２時間かけて滴下した。４０℃にて３０時間撹拌した後の９−フルオレノン転化率は２７％、９，９−（（４―ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン反応収率は１５％であった。<Comparative example 2>
Preparation of 9,9-((4-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene 78.3 g (0.57 mol) of 2-phenoxyethanol was charged into a four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer and condenser, After substituting with nitrogen, hydrogen chloride gas was blown at 40 ° C. to adjust the hydrogen chloride gas concentration in the gas phase part to 98% or more. Subsequently, 11.3 g of a 21% aqueous solution of methyl mercaptan (0.034 mol as sodium methyl mercaptan) was charged, and then 50.0 g (0.28 mol) of 9-fluorenone dissolved in 75 g (0.54 mol) of 2-phenoxyethanol. ) Was added dropwise over 2 hours. The 9-fluorenone conversion after stirring at 40 ° C. for 30 hours was 27%, and the 9,9-((4-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene reaction yield was 15%.
＜比較例３＞
３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−フェニルフタルイミジンの製造
温度計、撹拌機、冷却管を備えた四つ口フラスコに、２−フェノキシエタノール３３１．６g (２．４０モル)、Ｎ−フェニルフタルイミド４４．８ｇ（０．２０モル）を仕込み、反応容器を窒素置換した後、４０℃で塩化水素ガスを吹込み、気相部の塩化水素ガス濃度を９５％以上とした。その後、１５％メチルメルカプタンナトリウム水溶液４．２ｇ（メチルメルカプタンナトリウムとして０．００９モル）を添加し、４０℃で２２時間撹拌した。
反応２２時間後の反応液において、３，３−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−フェニルフタルイミジンの生成は認められなかった。<Comparative Example 3>
Production of 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -2-phenylphthalimidine In a four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer and condenser, 331.6 g of 2-phenoxyethanol (2 .40 mol) and 44.8 g (0.20 mol) of N-phenylphthalimide were charged, and the reaction vessel was purged with nitrogen. Then, hydrogen chloride gas was blown at 40 ° C., and the hydrogen chloride gas concentration in the gas phase was 95%. That is all. Thereafter, 4.2 g of a 15% aqueous solution of methyl mercaptan (0.009 mol as sodium methyl mercaptan) was added and stirred at 40 ° C. for 22 hours.
In the reaction solution after 22 hours of reaction, formation of 3,3-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -2-phenylphthalimidine was not observed.
比較例２及び３の結果より、本発明の製造方法である、一般式（２）で表されるＮ−フェニルイサチン化合物と一般式（３）で表されるフェノキシエタノール化合物の反応性が、９−フルオレノンと２−フェノキシエタノールの反応（比較例２）やＮ−フェニルフタルイミドと２−フェノキシエタノールの反応（比較例３）と比較して、特異的に高いことが確認できる。
すなわち、本発明の一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の製造方法は、Ｎ−フェニルイサチン化合物とフェノキシアルコール化合物の反応性が、従来知られているカルド構造の原料ケトン類とフェノキシアルコール化合物との反応性に比べて特異的に高いことを特長とする製造方法である。
本発明の製造方法は、この反応性が高いことにより、従来公知の製造方法に比べて高収率及び／又は高転化率で反応が進行するか又は反応時間を短縮することができ、しかも、穏和な条件で反応が進行するので、工業的に有利な製造方法となり得る。
さらに、本発明の製造方法は、不純物をほとんど含有しない高純度なジヒドロキシ化合物を得ることができるため、工業的製造方法として有用である。
From the results of Comparative Examples 2 and 3, the reactivity of the N-phenylisatin compound represented by the general formula (2) and the phenoxyethanol compound represented by the general formula (3), which is the production method of the present invention, is 9 It can be confirmed that it is specifically high compared to the reaction between fluorenone and 2-phenoxyethanol (Comparative Example 2) and the reaction between N-phenylphthalimide and 2-phenoxyethanol (Comparative Example 3).
That is, in the method for producing a dihydroxy compound represented by the general formula (1) of the present invention, the reactivity of an N-phenylisatin compound and a phenoxyalcohol compound is known from the conventionally known raw material ketones having a cardo structure and phenoxyalcohol. It is a production method characterized by being specifically higher than the reactivity with a compound.
In the production method of the present invention, this reactivity is high, so that the reaction proceeds at a high yield and / or high conversion rate or the reaction time can be shortened as compared with a conventionally known production method, Since the reaction proceeds under mild conditions, it can be an industrially advantageous production method.
Furthermore, the production method of the present invention is useful as an industrial production method because a highly pure dihydroxy compound containing almost no impurities can be obtained.
Claims (1)
A dihydroxy compound represented by the general formula (1) is produced by reacting an N-phenylisatin compound represented by the following general formula (2) with a phenoxy alcohol compound represented by the following general formula (3). Method.
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