JPWO2017030141A1 - Livestock supporter and livestock leg joint protector using the supporter - Google Patents

Livestock supporter and livestock leg joint protector using the supporter Download PDF

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Abstract

本発明は家畜の自重が負荷されても底突きし難い特性を有するサポーターを提供することを目的とし、その解決手段である本発明の家畜用サポーターは、荷重1.5トンの圧縮応力緩和試験で荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率が20%以上であり、かつ、−40℃〜150℃の範囲において周波数10rad/sで動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδが最大値のときの温度が0℃以上40℃以下である熱可塑性エラストマー組成物シートを有することである。  It is an object of the present invention to provide a supporter having characteristics that make it difficult to bottom out even when the livestock's own weight is loaded. The loss tangent tan δ obtained by measuring dynamic viscoelasticity at a frequency of 10 rad / s in the range of −40 ° C. to 150 ° C. is 20% or more when the compressive stress decay rate after 60 seconds under load is 20% or more. In this case, the thermoplastic elastomer composition sheet has a temperature of 0 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.

Description

本発明は家畜用サポーター、及び該サポーターを用いた家畜脚関節用保護具に関する。   The present invention relates to a livestock supporter and a livestock leg joint protector using the supporter.

牛や馬などの大型家畜(以下、牛で代表する)は、近年一般的にはコンクリートなどの硬質床の厩舎で飼育されている。硬質床からの起伏時に起こりうる脚関節の打撲症や関節炎等の障害を、未然に防ぐことを目的にしたサポーターが提案されている(特許文献1、特許文献2参照)。上記従来技術の家畜用サポーターには、緩衝材としてゴム又は軟質プラスチックの弾性体(特許文献1)や、発泡ポリウレタン、発泡ポリ塩化ビニル、発泡ポリエチレン、発泡ゴムなどの独立気泡の発泡体(特許文献2)が用いられている。   In recent years, large livestock such as cattle and horses (hereinafter represented by cattle) are generally kept in stable stables such as concrete. Supporters have been proposed for the purpose of preventing problems such as leg joint bruises and arthritis that may occur when undulating from a hard floor (see Patent Documents 1 and 2). The above-mentioned conventional supporters for livestock include a rubber or soft plastic elastic body as a cushioning material (Patent Document 1), and a closed cell foam such as foamed polyurethane, foamed polyvinyl chloride, foamed polyethylene, foamed rubber (Patent Document). 2) is used.

特開平10−277066号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-277066 特開2007−289051号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-289051

しかしながら成牛などの大型家畜は体重400kg以上であるため、上記緩衝材では打撲や自重で容易に底突きして関節などの脚部への衝撃緩衝が不十分であり、創傷などを予防する効果が十分に得られない場合があった。
さらに、就寝時などに自己の体重(以下、「自重」ということがある)による持続的な圧迫、すなわち一定の場所に一定以上の圧力が連続して負荷されることにより、打撲等の創傷が悪化したり、褥瘡を発生したりする場合があることがわかった。またこのような疾患に起因して感染症などを発症しやすく、感染症が悪化すると起立難渋や搾乳量の減少などによって酪農家が甚大な経済的損失を被りうる。
However, since large livestock such as adult cattle weighs 400 kg or more, the above cushioning material is easily crushed by its bruise or its own weight and has insufficient shock buffering to the legs such as joints, and is effective in preventing wounds, etc. May not be sufficiently obtained.
In addition, continuous compression due to their own body weight (hereinafter sometimes referred to as “self-weight”) at bedtime, that is, when a certain level of pressure is continuously applied to a certain location, It has been found that it may worsen or develop pressure ulcers. Moreover, it is easy to develop an infection etc. due to such diseases, and when the infection worsens, a dairy farmer may suffer a tremendous economic loss due to difficulty in standing up or a decrease in milking amount.

また装着中にサポーターがずり落ちてしまって関節部から外れてしまい、サポーターによる関節部の保護ができず、褥瘡等が生じるという問題があった。   In addition, there is a problem that the supporter slips off during wearing and is detached from the joint part, the joint part cannot be protected by the supporter, and pressure ulcers and the like are generated.

本発明は上記問題に鑑みなされたものであって、その目的は家畜の自重が負荷されても底突きし難い特性を有する家畜用サポーター、及び該サポーターを用いた家畜脚関節用保護具を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a livestock supporter having a characteristic that the bottom of the livestock is not easily pushed even when the weight of the livestock is loaded, and a livestock leg joint protector using the supporter. There is to do.

本発明の家畜用サポーターは、荷重1.5トンの圧縮応力緩和試験で荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率が20%以上であり、かつ、−40℃〜150℃の範囲において周波数10rad/sで動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδが最大値のときの温度が0℃以上40℃以下である熱可塑性エラストマー組成物シートを有することに要旨を有する。   The livestock supporter of the present invention has a compressive stress decay rate of 20% or more after a load load of 60 seconds in a compressive stress relaxation test with a load of 1.5 tons, and a frequency of 10 rad / in the range of −40 ° C. to 150 ° C. The main point is to have a thermoplastic elastomer composition sheet having a temperature of 0 ° C. or more and 40 ° C. or less when the loss tangent tan δ obtained by measuring dynamic viscoelasticity at s is the maximum value.

また本発明では、前記tanδの最大値が、0.5以上5.0未満であることも好ましい。   In the present invention, the maximum value of tan δ is preferably 0.5 or more and less than 5.0.

更に本発明では、前記サポーターは、前記熱可塑性エラストマー組成物シートと発泡体を含む積層体を有することも好ましい。また前記熱可塑性エラストマーと前記発泡体が熱可塑性粘着剤を介して積層された積層体を有することも好ましい。   Furthermore, in the present invention, the supporter preferably includes a laminate including the thermoplastic elastomer composition sheet and a foam. It is also preferable to have a laminate in which the thermoplastic elastomer and the foam are laminated via a thermoplastic adhesive.

本発明には脚関節を保護するサポーターを装着する保護部と、該保護部を挟んで家畜脚の上側及び下側に前記保護具を取り付ける装着部を有し、該保護部下端から前記保護具の下端までの長さが、該保護部上端から前記保護具の上端までの長さよりも長いことに要旨を有する家畜脚関節用保護具も含まれる。   The present invention has a protective part for attaching a supporter for protecting the leg joint, and a mounting part for attaching the protective equipment to the upper and lower sides of the livestock leg across the protective part, and the protective equipment from the lower end of the protective part Also included is a livestock leg joint protector whose gist is that the length from the upper end to the upper end of the protector is longer than the lower end of the protector.

上記保護具に用いる上記サポーターは、本発明の上記サポーターであることも望ましい構成である。   It is also desirable that the supporter used in the protective equipment is the supporter of the present invention.

また本発明では、前記家畜は牛であることも好ましい。   In the present invention, the domestic animal is preferably a cow.

本発明によれば、家畜用サポーターとして特定の物性を満足する熱可塑性エラストマー組成物シートを用いることで、自重負荷時の底突きを抑制できる。したがって本発明の家畜用サポーターを用いれば、家畜の自重が負荷されても底突きし難いため、褥瘡や創傷などの疾患を効果的に予防でき、緩衝材として有用である。また本発明の家畜脚関節保護具を用いれば、サポーター装着中にサポーターがずり落ちることを抑制できるため、上記疾患の予防により一層効果的である。   According to the present invention, by using a thermoplastic elastomer composition sheet satisfying specific physical properties as a livestock supporter, bottom-out at the time of self-loading can be suppressed. Therefore, if the livestock supporter of the present invention is used, it is difficult to bottom out even if the livestock's own weight is loaded, so that diseases such as pressure ulcers and wounds can be effectively prevented, and it is useful as a cushioning material. Moreover, if the livestock leg joint protector of this invention is used, since it can suppress that a supporter slips down during supporter mounting | wearing, it is much more effective at prevention of the said disease.

図1Aは、本発明のサポーターの一例を示す概略平面図である。FIG. 1A is a schematic plan view showing an example of a supporter of the present invention. 図1Bは、図1AのA−A線で切断した概略断面図である。1B is a schematic cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1A. 図2は、本発明のサポーターの他の一例を示す概略平面図である。FIG. 2 is a schematic plan view showing another example of the supporter of the present invention. 図3は、発泡体シートに設けた貫通孔の形状の一例を示す概略平面図である。FIG. 3 is a schematic plan view showing an example of the shape of the through hole provided in the foam sheet. 図4は、発泡体シートに設けた貫通孔の形状の他の一例を示す概略平面図である。FIG. 4 is a schematic plan view showing another example of the shape of the through hole provided in the foam sheet. 図5は、実施例の荷重試験におけるNo.1とNo.2の応力減衰曲線を示すグラフである。FIG. 5 shows No. in the load test of the example. 1 and No. 2 is a graph showing a stress attenuation curve of 2. 図6は、実施例の荷重試験におけるNo.3とNo.4の応力減衰曲線を示すグラフである。FIG. 6 shows No. 1 in the load test of the example. 3 and no. 4 is a graph showing a stress attenuation curve of No. 4; 図7は、実施例の荷重試験におけるNo.5とNo.6の応力減衰曲線を示すグラフである。7 shows No. 1 in the load test of the example. 5 and no. 6 is a graph showing a stress attenuation curve of FIG. 図8は、実施例の荷重試験におけるNo.4とNo.6の応力減衰曲線を示すグラフである。FIG. 8 shows No. in the load test of the example. 4 and no. 6 is a graph showing a stress attenuation curve of FIG. 図9は、本発明のサポーターの他の一例を示す概略平面図である。FIG. 9 is a schematic plan view showing another example of the supporter of the present invention. 図10は、本発明のサポーターを牛の前脚に装着した一例を示す概略図である。FIG. 10 is a schematic view showing an example in which the supporter of the present invention is attached to the front leg of a cow. 図11は、本発明のサポーターを牛の踵と関節を含む後ろ脚に装着した一例を示す概略図である。FIG. 11 is a schematic view showing an example in which the supporter of the present invention is mounted on a back leg including a cow's heel and a joint. 図12は、本発明の3層からなる積層体の一例を示す概略断面図である。FIG. 12 is a schematic cross-sectional view showing an example of a three-layer laminate of the present invention.

上記従来技術では例えば体重400kg以上の大型家畜に用いるとサポーターである緩衝材が容易に底突きしてしまい、上記課題を解決することはできなかった。   In the prior art, for example, when used for large livestock with a weight of 400 kg or more, the cushioning material as a supporter easily bottoms out, and the above problem cannot be solved.

また底突きによる上記問題を解消するため従来の家畜脚用サポーターなどに用いられる緩衝材の厚みを増して、関節部にサポーターを装着すると家畜の関節の動作が阻害され、家畜のストレスになるなど新たな問題が生じることがわかった。   In addition, in order to eliminate the above-mentioned problems caused by bottom thrust, the thickness of the cushioning material used in conventional livestock leg supporters is increased, and mounting the supporter on the joint part inhibits the movement of the joints of the livestock and causes stress on the livestock etc. It turns out that a new problem arises.

そこで、本発明者らは新たに大型家畜の体重が負荷されても底突きし難く、上記疾患を予防できる材料について鋭意検討した。その結果、体重を効率よく面分散させることが有効であると考えた。そして荷重1.5トンの圧縮応力緩和試験で荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率が20%以上であり、かつ、−40℃〜150℃の範囲において周波数10rad/sで動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδが最大値のときの温度が0℃以上40℃以下である熱可塑性エラストマー組成物シートを用いれば、大型家畜であっても底突きし難く、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。   Accordingly, the present inventors have intensively studied materials that can prevent the above-mentioned diseases because they are difficult to bottom out even when the weight of a large livestock is newly loaded. As a result, we thought that it was effective to spread the body weight efficiently. In a compression stress relaxation test with a load of 1.5 tons, the compression stress decay rate after 60 seconds of load load is 20% or more, and dynamic viscoelasticity is obtained at a frequency of 10 rad / s in the range of −40 ° C. to 150 ° C. If a thermoplastic elastomer composition sheet having a maximum loss tangent tanδ obtained by measurement of 0 ° C. or higher and 40 ° C. or lower is used, it is difficult to bottom out even for large livestock, and the above problems can be solved. And found the present invention.

本発明において「圧縮応力減衰率」とは、熱可塑性エラストマー組成物シートを温度23℃、相対湿度50%の環境下にて該シートを圧子により、1mm/分の速度で圧縮荷重が1.5トンとなるまで平行に圧縮し、圧縮応力値が1.5トンに到達した時点で圧子を停止させて圧縮間隙を保持し、その際の圧縮応力最大値(1.5トン)と、その圧縮応力最大値が得られた時点から60秒後の圧縮応力値(a)から下記式(1)に基いて算出した値である。
圧縮応力減衰率(%)=〔(1.5トン−a)/1.5トン〕×100・・・(1)
In the present invention, the term “compression stress decay rate” means that a thermoplastic elastomer composition sheet is compressed at a rate of 1 mm / min with a sheet of indenter in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. When the compression stress value reaches 1.5 tons, the indenter is stopped to maintain the compression gap, and the compression stress maximum value (1.5 tons) at that time and the compression It is a value calculated based on the following formula (1) from the compressive stress value (a) 60 seconds after the time when the maximum stress value was obtained.
Compression stress decay rate (%) = [(1.5 tons−a) /1.5 tons] × 100 (1)

熱可塑性エラストマー組成物シートの圧縮応力減衰率が低すぎると大型家畜の体重を十分に分散できず、底突きして上記効果が得られない。したがって十分な面分散性を確保する観点から熱可塑性エラストマーの圧縮応力減衰率は20%以上、好ましくは25%以上、より好ましくは30%以上、更に好ましくは40%以上、より更に好ましくは45%以上である。圧縮応力減衰率は高いほど体重を効率よく面分散させて底突きを抑制して上記効果が得られるため、上限は特に限定されない。   If the compression stress decay rate of the thermoplastic elastomer composition sheet is too low, the weight of large livestock cannot be sufficiently dispersed and the above effect cannot be obtained due to bottoming out. Therefore, from the viewpoint of ensuring sufficient surface dispersibility, the compression stress decay rate of the thermoplastic elastomer is 20% or more, preferably 25% or more, more preferably 30% or more, still more preferably 40% or more, and still more preferably 45%. That's it. The higher the compressive stress decay rate, the more efficiently the body weight is dispersed and the bottom impact is suppressed, so that the above effect is obtained. Therefore, the upper limit is not particularly limited.

本発明の家畜用サポーターは、牛などの大型家畜を対象とするものであり、且つ飼育期間中の長期使用を予定している。そのため、本発明に用いられる熱可塑性エラストマー組成物シートは繰り返し使用しても上記圧縮応力減衰率のレベルを維持していることが望ましい。繰り返し使用とは少なくとも対象家畜に本発明のサポーターを装着後、少なくとも1週間以上、より好ましくは1ヶ月以上、更に好ましくは3ヶ月以上、より更に好ましくは6ヶ月以上、最も好ましくは1年以上、上記圧縮応力減衰率を維持していることが望ましい。   The livestock supporter of the present invention is intended for large livestock such as cattle and is scheduled for long-term use during the breeding period. Therefore, it is desirable that the thermoplastic elastomer composition sheet used in the present invention maintains the level of the compressive stress attenuation rate even when it is repeatedly used. Repeated use means at least one week after mounting the supporter of the present invention on the target livestock, more preferably one month or more, more preferably three months or more, still more preferably six months or more, most preferably one year or more, It is desirable to maintain the compression stress decay rate.

また本発明の熱可塑性エラストマー組成物シートは、−40℃〜150℃の温度範囲において周波数10rad/sで動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδが最大値(ピーク値)となる温度が、0℃以上、好ましくは10℃以上であって、40℃以下、好ましくは35℃未満、より好ましくは30℃未満である。損失正接tanδが最大値となる際の温度が高すぎたり、低すぎると通常の使用環境下における面分散性が低下することがある。   The thermoplastic elastomer composition sheet of the present invention is a temperature at which the loss tangent tan δ obtained by measuring dynamic viscoelasticity at a frequency of 10 rad / s in the temperature range of −40 ° C. to 150 ° C. is the maximum value (peak value). However, it is 0 degreeC or more, Preferably it is 10 degreeC or more, Comprising: It is 40 degrees C or less, Preferably it is less than 35 degreeC, More preferably, it is less than 30 degreeC. If the temperature at which the loss tangent tan δ reaches the maximum value is too high or too low, the surface dispersibility in a normal use environment may be lowered.

また熱可塑性エラストマー組成物シートは、−40℃〜150℃の温度範囲において周波数10rad/sで動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδの最大値は、好ましくは0.5以上、より好ましくは1.0以上、更に好ましくは1.1以上、より更に好ましくは2.0以上であって、好ましくは5.0未満、より好ましくは3.5以下、更に好ましくは3.5未満である。tanδが低すぎると関節などの可動部にサポーターを取り付けると、関節を屈伸した際の追従性が低くなる可能性がある。一方、tanδが高過ぎると面分散性が十分得られず底突きして上記疾患予防効果が十分に得られないことがある。   The thermoplastic elastomer composition sheet preferably has a maximum loss tangent tan δ of 0.5 or more, more preferably obtained by measuring dynamic viscoelasticity at a frequency of 10 rad / s in a temperature range of −40 ° C. to 150 ° C. Preferably it is 1.0 or more, More preferably, it is 1.1 or more, More preferably, it is 2.0 or more, Preferably it is less than 5.0, More preferably, it is 3.5 or less, More preferably, it is less than 3.5. is there. If tan δ is too low, if a supporter is attached to a movable part such as a joint, the followability when the joint is bent or stretched may be lowered. On the other hand, if tan δ is too high, sufficient surface dispersibility may not be obtained, and the above-described disease prevention effect may not be sufficiently obtained.

<熱可塑性エラストマー組成物シート>
本発明では少なくとも上記特性を満足する熱可塑性エラストマー組成物シートを用いればよく、その原料としても特に限定されない。例えばポリアミド系(TPA)、ポリエステル系(TPEE)、スチレン系(TPE)、オレフィン系、塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリブタジエン系などJIS K 6418(2007年)に記載されている各種公知の熱可塑性エラストマーを用いることができる。
<Thermoplastic elastomer composition sheet>
In the present invention, a thermoplastic elastomer composition sheet satisfying at least the above characteristics may be used, and the raw material is not particularly limited. For example, various known thermoplastic elastomers described in JIS K 6418 (2007) such as polyamide (TPA), polyester (TPEE), styrene (TPE), olefin, vinyl chloride, polyurethane, and polybutadiene. Can be used.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物シートは、後記する特徴を有する重合体(A)と重合体(B)とを特定の割合で含有する熱可塑性エラストマー組成物をシート化して得られたものが好ましい。この様なシートは、より優れた面分散性を示し、短時間で圧縮応力を減少させることができる。   The thermoplastic elastomer composition sheet of the present invention is preferably obtained by sheeting a thermoplastic elastomer composition containing a polymer (A) and a polymer (B) having the characteristics described below in a specific ratio. . Such a sheet exhibits more excellent surface dispersibility and can reduce the compressive stress in a short time.

柔軟性、および応力緩和性の観点から、重合体(A)と重合体(B)との合計量100質量部に対して、熱可塑性エラストマー組成物中の重合体(A)含有量の上限値は、好ましくは90質量部、より好ましくは75質量部、更に好ましくは60質量部、特に好ましくは50質量部である。重合体(A)含有量の下限値は、好ましくは10質量部、より好ましくは15質量部、更に好ましくは25質量部、特に好ましくは30質量部である。   From the viewpoints of flexibility and stress relaxation, the upper limit of the content of the polymer (A) in the thermoplastic elastomer composition with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B). Is preferably 90 parts by mass, more preferably 75 parts by mass, still more preferably 60 parts by mass, and particularly preferably 50 parts by mass. The lower limit of the polymer (A) content is preferably 10 parts by mass, more preferably 15 parts by mass, still more preferably 25 parts by mass, and particularly preferably 30 parts by mass.

一方、重合体(A)と重合体(B)との合計量100質量部に対して、熱可塑性エラストマー組成物中の重合体(B)含有量の上限値は、好ましくは90質量部、より好ましくは85質量部、更に好ましくは75質量部、特に好ましくは70質量部である。また重合体(B)の下限値は、好ましくは10質量部、より好ましくは25質量部、更に好ましくは40質量部、特に好ましくは50質量部である。   On the other hand, the upper limit of the content of the polymer (B) in the thermoplastic elastomer composition is preferably 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B). Preferably it is 85 mass parts, More preferably, it is 75 mass parts, Most preferably, it is 70 mass parts. The lower limit of the polymer (B) is preferably 10 parts by mass, more preferably 25 parts by mass, still more preferably 40 parts by mass, and particularly preferably 50 parts by mass.

重合体(A)
重合体(A)としては、上記各種公知の熱可塑性エラストマーやゴムが例示されるが、特に限定されない。好ましくは下記要件(i)を満足する重合体(A)であり、より好ましくは下記要件(i)、(ii)を満足する重合体(A)である。下記要件(i)を満足する重合体(A)を用いると、熱可塑性エラストマー組成物シートの追従性や面分散性が向上する。また下記要件(i)、(ii)を満足する重合体(A)を用いると熱可塑性エラストマー組成物シートの追従性や面分散性がより一層向上する。
Polymer (A)
Examples of the polymer (A) include, but are not limited to, the various known thermoplastic elastomers and rubbers. The polymer (A) satisfying the following requirement (i) is preferable, and the polymer (A) satisfying the following requirements (i) and (ii) is more preferable. When the polymer (A) satisfying the following requirement (i) is used, the followability and surface dispersibility of the thermoplastic elastomer composition sheet are improved. Moreover, when the polymer (A) satisfying the following requirements (i) and (ii) is used, the followability and surface dispersibility of the thermoplastic elastomer composition sheet are further improved.

要件(i):−40℃〜150℃の範囲において周波数10rad/sで動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδが最大値のときの温度が好ましくは0℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは15℃以上であって、好ましくは45℃未満、より好ましくは40℃以下、更に好ましくは40℃未満   Requirement (i): The temperature when the loss tangent tan δ obtained by measuring the dynamic viscoelasticity at a frequency of 10 rad / s in the range of −40 ° C. to 150 ° C. is preferably 0 ° C. or more, more preferably 10 ° C or higher, more preferably 15 ° C or higher, preferably lower than 45 ° C, more preferably 40 ° C or lower, still more preferably lower than 40 ° C.

要件(ii):−40℃〜150℃の範囲において周波数10rad/sで動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδの最大値が、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.1以上、更に好ましくは2.0以上であって、好ましくは5.0未満、より好ましくは3.5以下、更に好ましくは3.5未満   Requirement (ii): The maximum value of loss tangent tan δ obtained by measuring dynamic viscoelasticity at a frequency of 10 rad / s in the range of −40 ° C. to 150 ° C. is preferably 1.0 or more, more preferably 1.1. Or more, more preferably 2.0 or more, preferably less than 5.0, more preferably 3.5 or less, still more preferably less than 3.5.

上記要件を満たす重合体(A)として、tanδの最大値温度、最大値の高さから4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)が好適に使用される。   As the polymer (A) satisfying the above requirements, 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) is preferably used because of the maximum temperature of tan δ and the maximum value.

<4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)>
4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)は、更に以下の要件(a)、(b)、(c)および(d)から選ばれる1以上の要件を満たすことが好ましい。
<4-Methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1)>
The 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) further satisfies one or more requirements selected from the following requirements (a), (b), (c) and (d): Is preferred.

要件(a)
4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)は、4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α−オレフィン(ただし、4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)との合計を100モル%とした場合、構成単位(i):60〜90モル%と、構成単位(ii):40〜10モル%とからなる。
Requirement (a)
The 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) comprises a structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and an α-olefin (provided that 4-methyl-1- When the total of the structural unit (ii) derived from pentene is 100 mol%, the structural unit (i) is 60 to 90 mol%, and the structural unit (ii) is 40 to 10 mol%. Become.

構成単位(i)の割合は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは65モル%以上、更に好ましくは68モル%以上であって、好ましくは90モル%以下、より好ましくは86モル%以下である。   The proportion of the structural unit (i) is preferably 60 mol% or more, more preferably 65 mol% or more, further preferably 68 mol% or more, preferably 90 mol% or less, more preferably 86 mol% or less. is there.

また構成単位(ii)の割合は好ましくは10モル%以上、より好ましくは14モル%以上であって、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下、更に好ましくは32モル%以下である。   The proportion of the structural unit (ii) is preferably 10 mol% or more, more preferably 14 mol% or more, preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol% or less, still more preferably 32 mol% or less. is there.

4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)の構成単位(i)、及び構成単位(ii)が上記範囲内であり、更にtanδの最大値温度が上記温度範囲、好ましくは室温付近であれば、形状追従性、応力緩和性が優れた特性を示す。   The structural unit (i) and structural unit (ii) of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) are within the above range, and the maximum temperature of tan δ is within the above temperature range, Preferably, when the temperature is around room temperature, the shape followability and stress relaxation properties are excellent.

前記構成単位(ii)を導くα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等の炭素原子数2〜20、好ましくは炭素原子数2〜15、より好ましくは炭素原子数2〜10の直鎖状のα−オレフィン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセンなどの炭素原子数5〜20、好ましくは炭素原子数5〜15の分岐状のα−オレフィンが挙げられる。これらの中でもエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンがより好ましく、プロピレンが特に好ましい。   Examples of the α-olefin that leads to the structural unit (ii) include ethylene, propylene 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and 1-tetradecene. , 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like, a linear α-olefin having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, 3- Methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, Examples thereof include branched α-olefins having 5 to 20 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms, such as 4-ethyl-1-hexene and 3-ethyl-1-hexene. Among these, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, ethylene and propylene are more preferable, and propylene is particularly preferable.

本発明において上記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)は、構成単位(i)と構成単位(ii)とのみからなることが好ましい。ただし、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)には、本発明の目的を損なわない程度の範囲(たとえば、10モル%以下)で、更に構成単位(iii)として、4−メチル−1−ペンテンおよび構成単位(ii)を導くα−オレフィン以外の他のモノマーから導かれる構成単位を含んでいてもよい。例えば前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)が4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の場合は、構成単位(iii)として5−ビニル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネンなどが例示される。   In the present invention, the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) preferably comprises only the structural unit (i) and the structural unit (ii). However, the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) is further included in the structural unit (iii) within a range not to impair the object of the present invention (for example, 10 mol% or less). As a structural unit derived from monomers other than α-olefin other than 4-methyl-1-pentene and the structural unit (ii). For example, when the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) is a 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer, the structural unit (iii) is 5-vinyl-2- Examples include norbornene and 5-ethylidene-2-norbornene.

要件(b)
4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)をデカリン中135℃で測定した極限粘度[η]は、好ましくは0.1dL/g以上、より好ましくは0.5dL/g以上であって、好ましくは5.0dL/g以下、より好ましくは4.0dL/g以下、更に好ましくは3.5dL/g以下である。後述するように重合中に水素を併用すると分子量を制御でき、低分子量体から高分子量体まで自在に得て極限粘度[η]を調整できる。極限粘度[η]が小さすぎたり、あるいは大きすぎると、重合体組成物をシートに加工する際の成形加工性が損なわれることがある。
Requirement (b)
The intrinsic viscosity [η] of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) measured in decalin at 135 ° C. is preferably 0.1 dL / g or more, more preferably 0.5 dL / g or more, preferably 5.0 dL / g or less, more preferably 4.0 dL / g or less, still more preferably 3.5 dL / g or less. As described later, when hydrogen is used together during polymerization, the molecular weight can be controlled, and the intrinsic viscosity [η] can be adjusted by freely obtaining from a low molecular weight body to a high molecular weight body. If the intrinsic viscosity [η] is too small or too large, the molding processability when the polymer composition is processed into a sheet may be impaired.

要件(c)
4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)をゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)によって測定して得られる重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(分子量分布:Mw/Mn)は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上であって、好ましくは3.5以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.8以下である。前記Mw/Mnが3.5よりも過大であると、組成分布に由来する低分子量、低立体規則性ポリマーに起因して成形性が悪くなることがある。
Requirement (c)
A weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) obtained by measuring 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) by gel permeation chromatography (GPC). The ratio (molecular weight distribution: Mw / Mn) is preferably 1.0 or more, more preferably 1.2 or more, still more preferably 1.5 or more, preferably 3.5 or less, more preferably 3.0. Hereinafter, it is more preferably 2.8 or less. If the Mw / Mn is more than 3.5, the moldability may be deteriorated due to the low molecular weight and low stereoregular polymer derived from the composition distribution.

上記要件を満足する重合体は、例えば後記する触媒を用いれば、上記要件(b)で示される極限粘度[η]の範囲内において、上記要件(c)を満たす前記共重合体(A−1)を得ることができる。   The polymer satisfying the above-mentioned requirement is, for example, the copolymer (A-1) satisfying the above-mentioned requirement (c) within the range of the intrinsic viscosity [η] indicated by the above-mentioned requirement (b) when a catalyst described later is used. ) Can be obtained.

また、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)の、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算で、好ましくは500以上、より好ましくは1,000以上であって、好ましくは10,000,000以下、より好ましくは5,000,000以下、更に好ましくは2,500,000以下である。   Further, the weight average molecular weight (Mw) of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably in terms of polystyrene. 500 or more, more preferably 1,000 or more, preferably 10,000,000 or less, more preferably 5,000,000 or less, and further preferably 2,500,000 or less.

要件(d)
4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)の密度(ASTM D 1505にて測定)は、好ましくは830kg/m3以上であって、好ましくは870kg/m3以下、より好ましくは865kg/m3以下、更に好ましくは855kg/m3以下である。
Requirement (d)
The density of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) (measured by ASTM D 1505) is preferably 830 kg / m 3 or more, preferably 870 kg / m 3 or less. More preferably, it is 865 kg / m < 3 > or less, More preferably, it is 855 kg / m < 3 > or less.

密度は4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)のコモノマー組成比によって適宜変えることができ、密度が上記範囲内にある前記共重合体(A−1)は、軽量なシートを製造する上で有利である。   The density can be appropriately changed depending on the comonomer composition ratio of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1), and the copolymer (A-1) having a density within the above range is: This is advantageous in producing a lightweight sheet.

<4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)の製造方法>
次に、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)の製造方法について説明する。
<Method for producing 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1)>
Next, a method for producing the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) will be described.

4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)の製造方法は、上記所定の要件を満たす4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)を得ることができるものである限り、特に限定されない。ただし、本発明の一般的な態様において、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A−1)は、4−メチル−1−ペンテンと上記「構成単位(ii)を導くα−オレフィン」とを適当な重合触媒存在下で重合することにより得ることができる。   The production method of 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) is a 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) that satisfies the above-mentioned predetermined requirements. As long as it can be obtained, it is not particularly limited. However, in a general aspect of the present invention, 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A-1) is 4-methyl-1-pentene and the above-mentioned “α that leads to the structural unit (ii)”. -Olefin "can be obtained by polymerizing in the presence of a suitable polymerization catalyst.

本発明で好適な重合触媒として、従来公知の触媒、例えばマグネシウム担持型チタン触媒、国際公開第01/53369号パンフレット、国際公開第01/27124号パンフレット、特開平3-193796号公報あるいは特開平02-41303号公報、国際公開第14/050817号パンフレット中に記載のメタロセン触媒に記載の方法を採用することができる。   As a polymerization catalyst suitable in the present invention, a conventionally known catalyst such as a magnesium-supported titanium catalyst, WO 01/53369 pamphlet, WO 01/27124 pamphlet, JP-A-3-193396 or JP-A 02 -41303 and the method described in the metallocene catalyst described in International Publication No. 14/050817 pamphlet can be employed.

重合体(B)
熱可塑性エラストマー組成物シートを構成する重合体(B)は、重合体(A)以外の熱可塑性樹脂およびエラストマー、ゴム等である。
Polymer (B)
The polymer (B) constituting the thermoplastic elastomer composition sheet is a thermoplastic resin other than the polymer (A), an elastomer, rubber or the like.

重合体(B)は、好ましくは、オレフィン系樹脂(B−1)、オレフィン系エラストマー(B−2)、スチレン系エラストマー(B−3)、および熱可塑性エラストマー組成物(B−4)から選ばれる少なくとも1種類である。   The polymer (B) is preferably selected from an olefin resin (B-1), an olefin elastomer (B-2), a styrene elastomer (B-3), and a thermoplastic elastomer composition (B-4). At least one kind.

オレフィン系樹脂(B−1)
オレフィン系樹脂(B−1)の具体例として、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、スチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等の各種ビニル化合物をコモノマーとするエチレン系共重合体、プロピレンと炭素数4〜20のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素数4〜20のα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、スチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等の各種ビニル化合物をコモノマーとするプロピレン系共重合体等が挙げられる。より具体的には、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、ポリ3−メチル−1−ブテン、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン等が挙げられる。
Olefin resin (B-1)
As specific examples of the olefin resin (B-1), a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, a copolymer of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a cyclic olefin, Ethylene copolymer having various vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester as a comonomer, copolymer of propylene and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, propylene Copolymer of α-olefin having 4 to 20 carbon atoms and cyclic olefin, and propylene copolymer having various vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester as a comonomer Etc. More specifically, low density, medium density, high density polyethylene, high pressure low density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, poly 3-methyl Examples include -1-butene, cyclic olefin copolymers, and chlorinated polyolefins.

オレフィン系エラストマー(B−2)
オレフィン系エラストマー(B−1)の具体例として、ポリオレフィン系エラストマーの第1の態様は、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる1つと、ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン、ポリイソブチレン、及びα−オレフィンからなる群より選ばれる1つとの共重合体である。共重合の形態は、ブロック共重合、グラフト共重合のいずれでもよいが、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる1つと、α−オレフィンからなる共重合体の場合のみ、共重合の形態はランダム共重合であってもよい。前記α−オレフィンとは、分子鎖の片末端に二重結合を有するオレフィンのことであり、1−ブテンや1−オクテンなどが好ましく用いられる。
Olefin elastomer (B-2)
As a specific example of the olefin elastomer (B-1), the first aspect of the polyolefin elastomer is one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polyisoprene, poly It is a copolymer with one selected from the group consisting of isobutylene and α-olefin. The form of copolymerization may be either block copolymerization or graft copolymerization, but only in the case of one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene and a copolymer consisting of α-olefin, the form of copolymerization is random copolymerization. It may be polymerization. The α-olefin is an olefin having a double bond at one end of a molecular chain, and 1-butene, 1-octene, or the like is preferably used.

例えば硬質部となるポリプロピレン等の結晶性の高いポリマーを形成するポリオレフィンブロックと、軟質部となる非晶性を示すモノマー共重合体とのブロック共重合体が挙げられ、具体的には、オレフィン(結晶性)・エチレン・ブチレン・オレフィンブロック共重合体、ポリプロピレン・ポリオレフィン(非晶性)・ポリプロピレンブロック共重合体等を例示することができる。具体例としては、JSR株式会社から商品名DYNARON(ダイナロン)(登録商標)、三井化学株式会社から商品名タフマー(登録商標)、ノティオ(登録商標)、ダウケミカル株式会社から商品名ENGAGETM、VERSIFYTM、エクソンモービルケミカル株式会社から商品名VistamaxxTMとして市販されているものが挙げられる。For example, a block copolymer of a polyolefin block that forms a polymer with high crystallinity such as polypropylene that becomes a hard part and a monomer copolymer that shows amorphousness that becomes a soft part can be mentioned. Specifically, an olefin ( Crystalline) / ethylene / butylene / olefin block copolymer, polypropylene / polyolefin (amorphous) / polypropylene block copolymer, and the like. As specific examples, trade names DYNARON (registered trademark) from JSR Corporation, trade names Toughmer (registered trademark), Notio (registered trademark) from Mitsui Chemicals, Inc., trade names ENGAGE and VERSIFY from Dow Chemical Corporation. TM , commercially available from ExxonMobil Chemical Co., Ltd. under the trade name Vistamaxx TM .

スチレン系エラストマー(B−3)
スチレン系エラストマー(B−3)としては、硬質部(結晶部)となるポリスチレンブロックと、軟質部となるジエン系モノマーブロックとのブロック共重合体(SBS)、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(HSBR)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体(SIBS)、スチレン・イソブチレン共重合体(SIB)などを例示することができる。スチレン系エラストマーは、1種単独で、または2種類以上を組み合せて用いられる。
Styrene elastomer (B-3)
As the styrene elastomer (B-3), a block copolymer (SBS) of a polystyrene block that becomes a hard part (crystal part) and a diene monomer block that becomes a soft part, hydrogenated styrene / butadiene / styrene block Polymer (HSBR), Styrene / Ethylene / Propylene / Styrene Block Copolymer (SEPS), Styrene / Ethylene / Butene / Styrene Block Copolymer (SEBS), Styrene / Isoprene / Styrene Block Copolymer (SIS), Styrene -An isobutylene styrene copolymer (SIBS), a styrene isobutylene copolymer (SIB), etc. can be illustrated. Styrenic elastomers are used singly or in combination of two or more.

水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の具体例としては、JSR株式会社から商品名:ダイナロン(登録商標)として市販されているものなどが挙げられる。スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体は、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)を水素添加してなるものである。SISの具体例としては、JSR株式会社から商品名:JSR SIS(登録商標)として、株式会社クラレから商品名:ハイブラー(登録商標)、またはシェル株式会社から商品名:クレイトンD(登録商標)として市販されているものなどが挙げられる。
また、SEPSの具体例としては、株式会社クラレから商品名:セプトン(登録商標)、またはシェル株式会社から商品名:クレイトン(登録商標)として市販されているものなどが挙げられる。
Specific examples of the hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer include those commercially available from JSR Corporation under the trade name: Dynalon (registered trademark). The styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer is obtained by hydrogenating a styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS). Specific examples of SIS include: JSR Corporation as trade name: JSR SIS (registered trademark), Kuraray Co., Ltd. as trade name: Hibler (registered trademark), or Shell Corporation as trade name: Clayton D (registered trademark) The thing marketed etc. are mentioned.
Specific examples of SEPS include those commercially available from Kuraray Co., Ltd. under the trade name: Septon (registered trademark), or from Shell Co., Ltd. under the trade name: Clayton (registered trademark).

また、SEBSの具体例としては、旭化成株式会社から商品名:タフテック(登録商標)、またはシェル株式会社から商品名:クレイトン(登録商標)として市販されているものなどが挙げられる。   Specific examples of SEBS include those commercially available from Asahi Kasei Corporation under the trade name: Tuftec (registered trademark), or from Shell Corporation under the trade name: Clayton (registered trademark).

また、SIB、SIBSの具体例としては、株式会社カネカから商品名:シブスター(登録商標)として市販されているものなどが挙げられる。   Moreover, as a specific example of SIB and SIBS, what is marketed by Kaneka Co., Ltd. as a brand name: Shibustar (trademark), etc. are mentioned.

熱可塑性エラストマー組成物(B−4)
熱可塑性エラストマー組成物(B−4)は、上記(B−1)〜(B−3)とは異なるものであって、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]とポリオレフィン樹脂[II]とを含む混合物を動的架橋して得られる組成物である。
Thermoplastic elastomer composition (B-4)
The thermoplastic elastomer composition (B-4) is different from the above (B-1) to (B-3), and comprises an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and a polyolefin resin. A composition obtained by dynamically crosslinking a mixture containing [II].

エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]は、通常、(a)エチレンから導かれる単位と、(b)α−オレフィンから導かれる単位とを、好ましくは50/50〜95/5、より好ましくは60/40〜80/20、更に好ましくは65/35〜75/25[(a)/(b)]のモル比の範囲で有する。
Ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I]
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] usually contains (a) a unit derived from ethylene and (b) a unit derived from an α-olefin, preferably 50/50 to 95 / 5, more preferably 60/40 to 80/20, still more preferably in the range of a molar ratio of 65/35 to 75/25 [(a) / (b)].

エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体[I]を構成するα−オレフィンは、通常、炭素原子数3〜20のα−オレフィンであり、具体的には、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセンなどが挙げられる。中でも、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましく、とりわけプロピレンが好ましい。これらα−オレフィンは、単独で、または2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The α-olefin constituting the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer [I] is usually an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, specifically, propylene, 1-butene, 4 -Methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene 1-heptadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, 12-ethyl-1-tetradecene, and the like. Among these, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and propylene is particularly preferable. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.

エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体[I]を構成する非共役ポリエンとしては、具体的には、1,4−ヘキサジエン、3−メチル−1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、4,5−ジメチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、8−メチル−4−エチリデン−1,7−ノナジエン、4−エチリデン−1,7−ウンデカジエン等の鎖状非共役ジエン; メチルテトラヒドロインデン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−ビニリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−イソプロペニル−2−ノルボルネン、5−イソブテニル−2−ノルボルネン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン; 2,3−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−プロペニル−2,2−ノルボルナジエン、4−エチリデン−8−メチル−1,7−ナノジエン等のトリエンなどが挙げられ、これら非共役ジエンは単独でも、2種類以上でも使用することができる。これら非共役ジエンの中でも、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)、5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)が好ましい。   Specific examples of the non-conjugated polyene constituting the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer [I] include 1,4-hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1 , 4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene Chain non-conjugated dienes such as 4-ethylidene-1,7-undecadiene; methyl tetrahydroindene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5-vinylidene 2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-iso Cyclic non-conjugated dienes such as propenyl-2-norbornene, 5-isobutenyl-2-norbornene, cyclopentadiene, norbornadiene; 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, Examples include trienes such as 2-propenyl-2,2-norbornadiene and 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nanodiene. These non-conjugated dienes can be used alone or in combination of two or more. Among these non-conjugated dienes, 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) and 5-vinyl-2-norbornene (VNB) are preferable.

エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]は、通常、非共役ポリエン成分量の一指標であるヨウ素価が好ましくは1以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは10以上であって、好ましくは40以下、更に好ましくは30以下である。また、非共役ジエン量の全成分量は、通常、[I]成分中の2〜20質量%の範囲にある。   In general, the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] preferably has an iodine value of 1 or more, more preferably 5 or more, and still more preferably 10 or more, which is an index of the amount of the non-conjugated polyene component. Thus, it is preferably 40 or less, more preferably 30 or less. The total amount of non-conjugated diene components is usually in the range of 2 to 20% by mass in the component [I].

エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]は、135℃、デカリン溶媒中で測定される極限粘度[η]が好ましくは1dl/g以上、より好ましくは1.5dl/g以上であって、好ましくは10dl/g以下、より好ましくは8dl/g以下である。   The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] has an intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solvent at 135 ° C. of preferably 1 dl / g or more, more preferably 1.5 dl / g or more. Thus, it is preferably 10 dl / g or less, more preferably 8 dl / g or less.

エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]は、その製造の際に軟化剤、好ましくは鉱物油系軟化剤を配合した、いわゆる油展ゴムであってもよい。鉱物油系軟化剤としては、従来公知の鉱物油系軟化剤たとえばパラフィン系プロセスオイルなどが挙げられる。   The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] may be a so-called oil-extended rubber in which a softener, preferably a mineral oil-based softener, is blended during the production. Examples of the mineral oil softener include conventionally known mineral oil softeners such as paraffin process oil.

エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]のムーニー粘度[ML1+4(100℃)]は、好ましくは10以上、より好ましくは30以上であって、好ましくは250以下、より好ましくは150以下である。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]は、単独で、あるいは二種以上のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を用いてもよい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]は、従来公知の方法により製造できる。The Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)] of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] is preferably 10 or more, more preferably 30 or more, and preferably 250 or less. Preferably it is 150 or less. The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] may be used alone or in combination of two or more ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymers. The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] can be produced by a conventionally known method.

ポリオレフィン樹脂[II]
ポリオレフィン樹脂[II]は、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンなどのα−オレフィンの単独重合体、あるいは二種以上のα−オレフィンで、通常、主たるα−オレフィンの含有量が90モル%以上の共重合体であり、融点(Tm)が好ましくは70℃以上、より好ましくは80℃以上であって、好ましくは200℃以下、より好ましくは170℃以下の範囲にある。ポリオレフィン樹脂[II]は、通常、実質的に主鎖に不飽和結合を有していない。またポリオレフィン樹脂[II]は、単独で、あるいは二種以上のオレフィン系重合体を用いてもよい。これらポリオレフィン樹脂[II]の中でも、プロピレン系重合体(II−1)、エチレン系重合体(II−2)が好ましい。
Polyolefin resin [II]
The polyolefin resin [II] is a homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene, or two It is a copolymer having a main α-olefin content of 90 mol% or more, usually having a melting point (Tm) of preferably 70 ° C or higher, more preferably 80 ° C or higher. Preferably it is 200 degrees C or less, More preferably, it is the range of 170 degrees C or less. The polyolefin resin [II] usually has substantially no unsaturated bond in the main chain. The polyolefin resin [II] may be used alone or in combination of two or more olefin polymers. Among these polyolefin resins [II], propylene polymer (II-1) and ethylene polymer (II-2) are preferable.

プロピレン系重合体(II−1)
プロピレン系重合体(II−1)は、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと通常、10モル%以下の炭素数2〜10のα−オレフィン、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテンなどとのランダム共重合体、あるいは、プロピレンの単独重合体と非晶性あるいは低結晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体とのブロック共重合体であり、通常、融点が好ましくは120℃以上、より好ましくは145℃以上であって、好ましくは170℃以下、より好ましくは165℃以下の範囲にある。このようなプロピレン系重合体(II−1)は、通常、ポリプロピレン樹脂として、製造・販売されている。
Propylene polymer (II-1)
The propylene-based polymer (II-1) is a homopolymer of propylene or propylene and usually an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms of 10 mol% or less, such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, Random copolymer with 4-methyl-1-pentene or the like, or block copolymer of propylene homopolymer and amorphous or low crystalline propylene / ethylene random copolymer, usually melting point Is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 145 ° C. or higher, preferably 170 ° C. or lower, more preferably 165 ° C. or lower. Such a propylene polymer (II-1) is usually produced and sold as a polypropylene resin.

プロピレン系重合体(II−1)の立体構造は、アイソタクチック構造が好ましいが、シンジオタクチック構造、これらの構造の混ざったもの、あるいは、一部アタクチック構造を含むものも用いることができる。プロピレン系重合体(II−1)は、通常、メルトフローレート(MFR:JIS K6758に従い、温度230℃、荷重21.18Nで測定)が好ましくは0.05g/10分以上、より好ましくは0.1g/10分以上であって、好ましくは100g/10分以下、より好ましくは50g/10分以下の範囲にある。またプロピレン系重合体(II−1)は、種々公知の重合方法によって重合される。   The steric structure of the propylene-based polymer (II-1) is preferably an isotactic structure, but a syndiotactic structure, a mixture of these structures, or a partly containing atactic structure can also be used. In general, the propylene polymer (II-1) preferably has a melt flow rate (measured in accordance with MFR: JIS K6758 at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N) of 0.05 g / 10 min or more, more preferably 0.8. It is 1 g / 10 min or more, preferably 100 g / 10 min or less, more preferably 50 g / 10 min or less. The propylene polymer (II-1) is polymerized by various known polymerization methods.

エチレン系重合体(II−2)
エチレン系重合体(II−2)は、エチレンの単独重合体、あるいは、エチレンと10モル%以下の炭素数2〜10のα−オレフィン、例えば、プロピレン、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテンなどとのランダム共重合体であり、通常、融点が好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以上であって、好ましくは150℃以下、より好ましくは130℃以下の範囲にある。このようなエチレン系重合体(II−2)は、通常、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどとして、製造・販売されている。
Ethylene polymer (II-2)
The ethylene-based polymer (II-2) is an ethylene homopolymer, or ethylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms of 2 to 10 mol%, for example, propylene, ethylene, 1-butene, 1-pentene, It is a random copolymer with 4-methyl-1-pentene or the like, and usually the melting point is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower. Is in range. Such an ethylene-based polymer (II-2) is usually produced and sold as a high-pressure method low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, or the like.

エチレン系重合体(II−2)は、通常、メルトフローレート(MFR:JIS K6758に従い、温度190℃、荷重21.18Nで測定)が0.05g/10分以上、より好ましくは0.1g/10分以上であって、好ましくは100g/10分以下、より好ましくは50g/10分以下の範囲にある。   The ethylene polymer (II-2) usually has a melt flow rate (measured in accordance with MFR: JIS K6758 at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N) of 0.05 g / 10 min or more, more preferably 0.1 g / It is 10 minutes or more, preferably 100 g / 10 minutes or less, more preferably 50 g / 10 minutes or less.

(架橋剤)
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]とポリオレフィン樹脂[II]とを含む混合物を動的架橋する際に用いられる架橋剤としては、たとえば有機過酸化物、イオウ、イオウ化合物、フェノール樹脂等のフェノール系加硫剤などが挙げられるが、中でも有機過酸化物が好ましく用いられる。
(Crosslinking agent)
Examples of the crosslinking agent used when dynamically crosslinking the mixture containing the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and the polyolefin resin [II] include organic peroxides, sulfur, sulfur compounds, Examples thereof include phenolic vulcanizing agents such as phenol resins, among which organic peroxides are preferably used.

有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ)バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p−クロロベンゾイルペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。   Specific examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl-2. , 5-Di (tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n -Butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperbenzoate, tert-butylperoxyisopropyl Carbonate, diace Ruperuokishido, lauroyl peroxide, etc. tert- butyl cumyl peroxide.

これらのうち、臭気性、スコーチ安定性の点で2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンおよびn−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ)バレレートが好ましく、1,3−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼンが最も好ましい。   Of these, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne in terms of odor and scorch stability -3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and n-butyl-4,4-bis (tert- Butylperoxy) valerate is preferred, and 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene is most preferred.

これら有機過酸化物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]およびポリオレフィン樹脂[II]の合計量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下の割合で用いられる。有機過酸化物を上記割合で用いると、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]が少なくとも一部が架橋された熱可塑性エラストマー組成物(B−4)が得られ、耐熱性、引張特性およびゴム弾性が十分な成形体が得られる。   These organic peroxides are preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably with respect to 100 parts by mass of the total amount of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and the polyolefin resin [II]. It is used in a proportion of 0.03 parts by mass or more, preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less. When the organic peroxide is used in the above ratio, the thermoplastic elastomer composition (B-4) in which the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] is at least partially crosslinked is obtained, and is heat resistant. A molded article having sufficient tensile properties and rubber elasticity can be obtained.

(架橋助剤)
前記有機過酸化物による架橋処理に際し、硫黄、p−キノンジオキシム、p,p−ジベンゾイルキノンジオキシム、N−メチル−N,4−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−N,N’−m−フェニレンジマレイミド等の架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エレチングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラートまたはビニルステアレート等の多官能性ビニルモノマーからなる架橋助剤を添加してもよい。このような架橋助剤を添加することにより、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]の均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明においてはジビニルベンゼンを用いると、取扱い易さ、前記被処理物の主成分たるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]、およびポリオレフィン樹脂[II]との相溶性が良好であり、かつ前記有機過酸化物の可溶化作用を有し、有機過酸化物の分散助剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性のバランスのとれた熱可塑性エラストマー組成物(B−4)が得られるため最も好ましい。
(Crosslinking aid)
In the crosslinking treatment with the organic peroxide, sulfur, p-quinonedioxime, p, p-dibenzoylquinonedioxime, N-methyl-N, 4-dinitrosoaniline, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane-N , N′-m-phenylene dimaleimide and other crosslinking aids, or divinylbenzene, triallyl cyanurate, eletin glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, etc. A crosslinking aid comprising a polyfunctional vinyl monomer such as a functional methacrylate monomer, vinyl butyrate or vinyl stearate may be added. By adding such a crosslinking aid, uniform and mild crosslinking reaction of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] can be expected. In particular, when divinylbenzene is used in the present invention, it is easy to handle and is compatible with the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and the polyolefin resin [II], which are the main components of the object to be treated. Is good, and has the solubilizing action of the organic peroxide, and acts as a dispersion aid for the organic peroxide, so the crosslinking effect by heat treatment is homogeneous, and the thermoplasticity has a good balance between fluidity and physical properties. Since an elastomer composition (B-4) is obtained, it is most preferable.

架橋助剤は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]およびポリオレフィン樹脂[II]の合計量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上であって、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下である。   The crosslinking aid is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and the polyolefin resin [II]. 03 parts by mass or more, preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less.

(軟化剤)
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]とポリオレフィン樹脂[II]とを含む混合物には、動的架橋時に流動性や硬度の調整剤として軟化剤を添加してもよい。また軟化剤は、予めエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]、ポリオレフィン樹脂[II]、あるいはエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]とポリオレフィン樹脂[II]の混合時に、あるいは、混合物(前駆体)を動的架橋時に注入する方法により加える。その際、上記方法を単独で、あるいは上記方法を併用して添加してもよい。
(Softener)
A softener may be added to the mixture containing the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and the polyolefin resin [II] as a fluidity or hardness adjusting agent during dynamic crosslinking. In addition, the softener is an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I], a polyolefin resin [II], or an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and a polyolefin resin [II]. Or the mixture (precursor) is added by a method of injecting during dynamic crosslinking. In that case, you may add the said method individually or in combination of the said method.

軟化剤としては、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤;コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤;ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油系軟化剤;トール油;サブ、(ファクチス);蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩;ナフテン酸;パイン油、ロジンまたはその誘導体;テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子物質;ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系軟化剤;マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、末端変性ポリイソプレン、水添末端変性ポリイソプレン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などが挙げられる。中でも、石油系軟化剤、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。   Specific examples of softeners include petroleum-based softeners such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, petroleum asphalt, and petroleum jelly; coal tar softening such as coal tar and coal tar pitch Agents; castor oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, coconut oil and other fatty oil softeners; tall oil; sub, (factis); beeswax, carnauba wax, lanolin and other waxes; ricinoleic acid, palmitic acid, Fatty acids and fatty acid salts such as stearic acid, barium stearate, calcium stearate, zinc laurate; naphthenic acid; pine oil, rosin or derivatives thereof; synthetic polymers such as terpene resin, petroleum resin, coumarone indene resin, and atactic polypropylene Substance: Dioctyl phthalate, Dioctyl Ester softeners such as dipate and dioctyl sebacate; microcrystalline wax, liquid polybutadiene, modified liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, terminal modified polyisoprene, hydrogenated terminal modified polyisoprene, liquid thiocol, hydrocarbon synthetic lubricating oil, etc. Can be mentioned. Among these, petroleum softeners, particularly process oils are preferably used.

軟化剤を加える場合は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上、更に好ましくは20質量部以上であって、好ましくは200質量部以下、より好ましくは150質量部以下、更に好ましくは80質量部以下の範囲で配合される。軟化剤を上記のような割合で用いると、得られる熱可塑性エラストマー組成物(B−4)は成形時の流動性に優れ、得られる成形体の機械的物性を低下させることはない。本発明において、軟化剤の使用量が200質量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物(B−4)の耐熱性、耐熱老化性は低下する傾向にある。   When adding a softener, it is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and still more preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I]. It is above, Preferably it is 200 mass parts or less, More preferably, it is 150 mass parts or less, More preferably, it mix | blends in 80 mass parts or less. When the softener is used in the above proportion, the resulting thermoplastic elastomer composition (B-4) is excellent in fluidity during molding and does not degrade the mechanical properties of the resulting molded article. In this invention, when the usage-amount of a softening agent exceeds 200 mass parts, it exists in the tendency for the heat resistance and heat aging resistance of the thermoplastic elastomer composition (B-4) obtained to fall.

(その他添加剤)
熱可塑性エラストマー組成物(B−4)、あるいは前記組成物の動的架橋前の混合物には、必要に応じて、スリップ剤、核剤、充填剤、酸化防止剤、耐候安定剤、着色剤、発泡剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
(Other additives)
If necessary, the thermoplastic elastomer composition (B-4) or the mixture before dynamic crosslinking of the composition includes a slip agent, a nucleating agent, a filler, an antioxidant, a weathering stabilizer, a colorant, You may mix | blend additives, such as a foaming agent, in the range which does not impair the objective of this invention.

上記核剤としては、非融解型および融解型の結晶化核剤が挙げられ、これらを単独でまたは2種以上組み合わせて用いることができる。非融解型の結晶化核剤としては、タルク、マイカ、シリカ、アルミニウムなどの無機物、臭素化ビフェニルエーテル、アルミニウムヒドロキシジ−p−tert−ブチルベンゾエート(TBBA)、有機リン酸塩、ロジン系結晶化核剤、置換トリエチレングリコールテレフタレートおよびTerylene&Nylon繊維などが挙げられ、特にヒドロキシ−ジ−p−tert−ブチル安息香酸アルミニウム、メチレンビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム塩、2,2'−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウム、ロジン系結晶化核剤が望ましい。融解型の結晶化核剤としては、ジベンジリデンソルビトール(DBS)、置換DBS、低級アルキルジベンジリデンソルビトール(PDTS)、などのソルビトール系の化合物が挙げられる。   Examples of the nucleating agent include non-melting type and melting type crystallization nucleating agents, and these can be used alone or in combination of two or more. Non-melting crystallization nucleating agents include inorganic substances such as talc, mica, silica, aluminum, brominated biphenyl ether, aluminum hydroxydi-p-tert-butylbenzoate (TBBA), organophosphate, rosin crystallization Nucleating agents, substituted triethylene glycol terephthalate and Terylene & Nylon fibers, etc., especially hydroxy-di-p-tert-butylbenzoic acid aluminum salt, methylenebis (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphoric acid sodium salt, 2, 2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, rosin-based crystallization nucleating agent is desirable. Examples of the melting crystallization nucleating agent include sorbitol-based compounds such as dibenzylidene sorbitol (DBS), substituted DBS, and lower alkyl dibenzylidene sorbitol (PDTS).

上記スリップ剤としては、たとえば脂肪酸アミド、シリコーンオイル、グリセリン、ワックス、パラフィン系オイルなどが挙げられる。   Examples of the slip agent include fatty acid amide, silicone oil, glycerin, wax, and paraffinic oil.

上記充填剤としては、従来公知の充填剤、具体的には、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、ケイソウ土、シリカ、アルミナ、グラファイト、ガラス繊維などが挙げられる。   Examples of the filler include conventionally known fillers, specifically, carbon black, clay, talc, calcium carbonate, kaolin, diatomaceous earth, silica, alumina, graphite, glass fiber, and the like.

熱可塑性エラストマー組成物(B−4)の製造方法
熱可塑性エラストマー組成物(B−4)は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]とポリオレフィン樹脂[II]とを含む混合物、好ましくはエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]とポリオレフィン樹脂[II]とを[I]/[II](質量比)が90/10〜5/95、より好ましくは70/30〜10/90の範囲で含む混合物、あるいは、必要に応じて前記軟化剤などを所定量含む混合物(前駆体)を動的架橋することにより得られる。動的架橋を行なう際には、前記架橋剤の存在下、あるいは前記架橋剤と前記架橋助剤の存在下に、動的に熱処理するのがよい。「動的に熱処理する」とは、溶融状態で混練することをいう。
Method for producing thermoplastic elastomer composition (B-4) The thermoplastic elastomer composition (B-4) is a mixture comprising an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and a polyolefin resin [II]. Preferably, the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] and the polyolefin resin [II] are [I] / [II] (mass ratio) of 90/10 to 5/95, more preferably 70. It can be obtained by dynamically crosslinking a mixture containing / 30 to 10/90, or a mixture (precursor) containing a predetermined amount of the softener as necessary. When dynamic crosslinking is performed, heat treatment is preferably performed dynamically in the presence of the crosslinking agent or in the presence of the crosslinking agent and the crosslinking aid. “Dynamically heat-treating” means kneading in a molten state.

本発明における動的な熱処理は、非開放型の装置中で行なうことが好ましく、また窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好ましい。熱処理の温度は、ポリオレフィン樹脂[II]の融点から300℃の範囲であり、好ましくは150℃以上、より好ましくは170℃以上であって、好ましくは270℃以下、より好ましくは250℃以下である。混練時間は、好ましくは1分以上であって、好ましくは20分以下、より好ましくは10分以下である。また、加えられる剪断力は、剪断速度で好ましくは10sec-1以上、より好ましくは100sec-1以上であって、好ましくは50,000sec-1以下、より好ましくは10,000sec-1以下である。The dynamic heat treatment in the present invention is preferably performed in a non-open type apparatus, and is preferably performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen or carbon dioxide. The temperature of the heat treatment ranges from the melting point of the polyolefin resin [II] to 300 ° C, preferably 150 ° C or higher, more preferably 170 ° C or higher, preferably 270 ° C or lower, more preferably 250 ° C or lower. . The kneading time is preferably 1 minute or longer, preferably 20 minutes or shorter, more preferably 10 minutes or shorter. Further, the shear force applied is preferably at a shear rate 10 sec -1 or more, more preferably it is at 100 sec -1 or more, preferably 50,000Sec -1 or less, more preferably 10,000Sec -1 or less.

混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー(たとえばバンバリーミキサー、ニーダー)、一軸または二軸押出機等を用いることができるが、非開放型の装置が好ましい。   As a kneading apparatus, a mixing roll, an intensive mixer (for example, a Banbury mixer, a kneader), a uniaxial or biaxial extruder can be used, and a non-open type apparatus is preferable.

本発明によれば、上述した動的な熱処理によって、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体[I]の少なくとも一部が架橋された熱可塑性エラストマー組成物(B−4)が得られる。   According to the present invention, the thermoplastic elastomer composition (B-4) in which at least a part of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer [I] is crosslinked is obtained by the dynamic heat treatment described above. .

その他の熱可塑性樹脂(B−5)
さらに、その他の熱可塑性樹脂(B−5)としては、上記(B−1)〜(B−4)とは異なるものであって、具体例としては脂肪族ポリアミド(ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612)等のポリアミド樹脂、 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル系エラストマー等、前記ビニル芳香族系樹脂の例として、具体的には、ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂等のポリエステル樹脂、熱可塑性ポリウレタン;塩化ビニル樹脂;塩化ビニリデン樹脂;アクリル樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体;アイオノマー;エチレン・ビニルアルコール共重合体;ポリビニルアルコール;フッ素系樹脂ポリカーボネート;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンサルファイドポリイミド;ポリアリレート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン等も挙げられる。
Other thermoplastic resins (B-5)
Further, other thermoplastic resins (B-5) are different from the above (B-1) to (B-4), and specific examples include aliphatic polyamides (nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 610, nylon 612) and the like, examples of the vinyl aromatic resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyester elastomer, specifically, polystyrene, ABS resin, AS resin. Polyester resins such as thermoplastic polyurethane; vinyl chloride resin; vinylidene chloride resin; acrylic resin; ethylene / vinyl acetate copolymer; ethylene / methacrylic acid acrylate copolymer; ionomer; ethylene / vinyl alcohol copolymer; Fluorine resin polycarbonate Polyacetal; polyphenylene oxide; polyphenylene sulfide polyimide; polyarylate; polysulfone; polyethersulfone and the like.

その他の成分
本発明の熱可塑性エラストマー組成物シートを形成する重合体組成物は、重合体(A)と重合体(B)とのみからなるものであってもよいが、必要に応じて、更にその他の成分として適当な添加剤を含んでいてもよい。
Other Components The polymer composition forming the thermoplastic elastomer composition sheet of the present invention may be composed only of the polymer (A) and the polymer (B), but if necessary, further An appropriate additive may be contained as other components.

添加剤としては、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、結晶核剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、充填剤(無機充填剤、有機充填剤)、軟化剤等の添加剤が挙げられる。   Additives are within the range that does not impair the purpose of the present invention, weather resistance stabilizer, heat stabilizer, antistatic agent, anti-slip agent, anti-blocking agent, anti-fogging agent, lubricant, pigment, dye, plasticizer, aging Additives such as inhibitors, hydrochloric acid absorbents, antioxidants, crystal nucleating agents, antifungal agents, antibacterial agents, flame retardants, fillers (inorganic fillers, organic fillers), softeners and the like can be mentioned.

これら添加剤の使用量の合計は、重合体(A)と重合体(B)との合計を100質量部として、好ましくは0.001〜50質量部である。   The total use amount of these additives is preferably 0.001 to 50 parts by mass, with the total of the polymer (A) and the polymer (B) being 100 parts by mass.

重合体組成物、シートの製造方法
熱可塑性エラストマー組成物シートを形成する重合体組成物は、重合体(A)、重合体(B)、および、必要により、上記その他の成分として例示した各種添加物を、上記のような範囲で配合し、種々公知の方法、たとえば、多段重合法、プラストミル、ヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー、ニーダールーダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
Polymer composition, sheet manufacturing method Polymer composition forming thermoplastic elastomer composition sheet is polymer (A), polymer (B), and, if necessary, various additions exemplified as the above other components The product is blended in the above-mentioned range and mixed by various known methods, for example, a multistage polymerization method, a plastmill, a Henschel mixer, a V-blender, a ribbon blender, a tumbler blender, a kneader ruder, or the like, It can be produced by employing a method of granulating or pulverizing after melt-kneading with a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury mixer or the like.

得られた重合体組成物は、種々公知の成形方法、具体的には、例えば、押出成形、プレス成形、射出成形、カレンダー成形、中空成形等の各種の成形方法により、シート層(II)とすることができる。   The obtained polymer composition is obtained by various known molding methods, specifically, by various molding methods such as extrusion molding, press molding, injection molding, calendar molding, hollow molding, and the like with the sheet layer (II). can do.

本発明の家畜用サポーターには、上記熱可塑性エラストマー組成物シートが含まれていればよい。すなわち上記熱可塑性エラストマー組成物シート単層のみで構成されていてもよいし、あるいは同種、または異種の熱可塑性エラストマー組成物シート1種以上と積層させた積層体、または上記熱可塑性エラストマー組成物シートと上記以外の樹脂等からなるシート1種以上とを組み合わせた積層体で構成されていてもよい。好ましくは上記熱可塑性エラストマー組成物シートと発泡体を含む積層体であり、より好ましくは上記熱可塑性エラストマー組成物シートと発泡体からなるシート状積層体である。熱可塑性エラストマー組成物シートと発泡体はアクリル系やウレタン系などの各種粘着剤、或いはゴム系溶剤を用いて剥離しないように接着させることが望ましい。   The supporter for livestock of the present invention only needs to contain the thermoplastic elastomer composition sheet. That is, it may be composed of only a single layer of the thermoplastic elastomer composition sheet, or a laminate laminated with one or more thermoplastic elastomer composition sheets of the same type or different types, or the thermoplastic elastomer composition sheet. And one or more sheets made of a resin other than those described above may be used. Preferably, it is a laminate comprising the thermoplastic elastomer composition sheet and a foam, and more preferably a sheet-like laminate comprising the thermoplastic elastomer composition sheet and a foam. It is desirable that the thermoplastic elastomer composition sheet and the foam be bonded to each other so as not to be peeled off using various pressure-sensitive adhesives such as acrylic and urethane, or rubber solvents.

上記熱可塑性エラストマー組成物シートのみで構成する場合と比べて、熱可塑性エラストマーと発泡体とを組み合わせた積層体とすることで、関節への密着性が向上できる。すなわち熱可塑性エラストマー組成物シートと比べて発泡体は柔軟性、伸縮性が高く、これと組み合わせることで関節への密着性、追従性を向上できる。そして関節への密着性を高めることで、動作に起因するサポーターのずれを低減でき、家畜へのストレスを低減できる。また密着性が向上することで家畜の関節部の屈伸に対する追従性が高くなり、関節部など保護部位を長期間に亘って保護できる。家畜の関節のような可動部位に装着する場合は、長期間に亘って底突きに起因する上記疾患の発症を抑制するだけでなく、密着性や追従性を高めることによって家畜に対するストレスを低減することが重要である。特に牛などのようにストレスによって搾乳量などの生産量が影響される家畜にとっては、ストレスの低減も重要である。本発明の積層体は、発泡体を外側(例えば家畜関節部、熱可塑性エラストマー組成物シート、発泡体の順で積層)にすることによって、熱可塑性エラストマー組成物シート単独の場合と比べて家畜への装着ストレスを低減しつつ、底突きに起因する上記疾患の発症を抑制できる。   Compared with the case where it comprises only the said thermoplastic elastomer composition sheet, the adhesiveness to a joint can be improved by setting it as the laminated body which combined the thermoplastic elastomer and the foam. That is, the foam has higher flexibility and stretchability than the thermoplastic elastomer composition sheet, and by combining it with the thermoplastic elastomer composition sheet, adhesion to the joint and followability can be improved. And by improving the adhesiveness to a joint, the shift | offset | difference of the supporter resulting from operation | movement can be reduced, and the stress to livestock can be reduced. Moreover, the followability with respect to the bending and stretching of the joint part of the livestock is improved by improving the adhesion, and the protection part such as the joint part can be protected for a long period of time. When mounting on a movable part such as a joint of livestock, not only suppresses the onset of the above-mentioned diseases caused by bottom-out over a long period of time, but also reduces stress on livestock by improving adhesion and follow-up performance This is very important. In particular, for livestock such as cows whose production volume such as milking is affected by stress, stress reduction is also important. The laminate of the present invention can be used for livestock compared to the case of a thermoplastic elastomer composition sheet alone, by placing the foam on the outside (eg, laminating in the order of a livestock joint, a thermoplastic elastomer composition sheet, and a foam). The onset of the above-mentioned diseases caused by bottoming can be suppressed while reducing the wearing stress of the skin.

本発明において発泡体とは、樹脂のマトリックス中に気泡(セル)が多数分散している発泡プラスチックであって、熱可塑性エラストマー組成物シートと同様シート状に成形した発泡体をいう。また家畜の被装着部との密着性を向上させる観点から、発泡体は連続気泡、独立気泡のいずれでもよいが、柔軟性に優れた性質を有する連続気泡の発泡体を用いるとより一層密着性が向上するため好ましい。また発泡体からなるシートは熱可塑性エラストマー組成物シートよりも柔軟性、伸縮性、および反発弾性に優れていることが密着性向上の観点からは好ましい。更に好ましくは関節など装着部の可動によって発泡体に割れが生じない程度の柔軟性、伸張性を有することである。これら特性はサポーターの適用対象家畜、適用部位に応じて適宜設定すればよい。   In the present invention, the foam refers to a foamed plastic in which a large number of cells (cells) are dispersed in a resin matrix and is molded into a sheet like the thermoplastic elastomer composition sheet. In addition, from the viewpoint of improving the adhesion to livestock wearing parts, the foam may be either open-celled or closed-celled, but if an open-celled foam having excellent flexibility is used, it will be even more adhesive. Is preferable. Moreover, it is preferable from a viewpoint of adhesive improvement that the sheet | seat which consists of a foam is excellent in a softness | flexibility, a stretching property, and impact resilience rather than a thermoplastic elastomer composition sheet. More preferably, it has flexibility and extensibility to such an extent that the foam does not crack due to the movement of the mounting part such as a joint. These characteristics may be appropriately set according to the livestock to which the supporter is applied and the application site.

発泡体の発泡倍率は特に限定されないが、発泡倍率を高めることで、サポーターの装着部位の関節が可動した際の該関節とサポーターとの追従性・密着性が向上する。発泡倍率は、好ましくは5倍以上、より好ましくは10倍以上であって、好ましくは60倍以下、より好ましくは50倍以下である。   The foaming ratio of the foam is not particularly limited, but by increasing the foaming ratio, the followability / adhesion between the joint and the supporter when the joint at the site where the supporter is mounted is improved. The expansion ratio is preferably 5 times or more, more preferably 10 times or more, preferably 60 times or less, more preferably 50 times or less.

発泡体の種類は特に限定されず、ポリウレタンフォーム、ポリスチレンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム、EVA架橋発泡体、PET樹脂発泡体、フェノールフォーム、シリコーンフォーム、ポリ塩化ビニルフォーム、アクリルフォーム、ポリイミドフォーム、ゴム発泡体など各種公知の発泡体を用いることができる。本発明では熱可塑性エラストマーよりも柔軟性、伸縮性、および反発弾性に優れているEVA架橋発泡体が好ましい。また発泡体は上記いずれか単独、あるいは複数を組み合わせてもよい。   The type of foam is not particularly limited. Polyurethane foam, polystyrene foam, polyethylene foam, polypropylene foam, EVA crosslinked foam, PET resin foam, phenol foam, silicone foam, polyvinyl chloride foam, acrylic foam, polyimide foam, rubber Various known foams such as foams can be used. In the present invention, an EVA crosslinked foam which is superior in flexibility, stretchability and impact resilience to thermoplastic elastomers is preferred. In addition, the foam may be any one of the above or a combination of two or more.

本発明に用いられる熱可塑性エラストマー組成物シートの厚みは大型家畜の種類や体重などに応じて適宜調整すればよい。例えば後記実施例に示すように熱可塑性エラストマー組成物シートの厚みと圧縮応力減衰率の間には良好な相関関係がみられる。熱可塑性エラストマー組成物シートが薄すぎると十分な面分散性が得られないため、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは1mm以上、更に好ましくは1.5mm以上である。なお、熱可塑性エラストマー組成物シートの厚みが増すほど、面分散性が高くなるため上限は特に限定されないが、過剰な厚さにすると重くなってストレスやサポーターのズレの原因となると共に伸縮性が低下して関節稼働の負荷になることがあるため、好ましくは6mm以下、より好ましくは5mm以下、更に好ましくは4mm以下である。上記熱可塑性エラストマーを複数積層させる場合も上記範囲内である。なお、熱可塑性エラストマー組成物シートの縦、横のサイズは適用部位に応じて適宜設定すればよい。   What is necessary is just to adjust the thickness of the thermoplastic elastomer composition sheet used for this invention suitably according to the kind of large livestock, a body weight, etc. FIG. For example, as shown in the examples below, there is a good correlation between the thickness of the thermoplastic elastomer composition sheet and the compression stress decay rate. If the thermoplastic elastomer composition sheet is too thin, sufficient surface dispersibility cannot be obtained. Therefore, the thickness is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, and further preferably 1.5 mm or more. The upper limit is not particularly limited as the thickness of the thermoplastic elastomer composition sheet increases, so the surface dispersibility increases.However, if the thickness is excessive, it becomes heavier and causes stress and supporter misalignment. Since it may decrease and become a joint operation load, it is preferably 6 mm or less, more preferably 5 mm or less, and still more preferably 4 mm or less. The case where a plurality of the thermoplastic elastomers are laminated is also within the above range. In addition, what is necessary is just to set suitably the vertical and horizontal size of a thermoplastic elastomer composition sheet according to an application site | part.

また上記発泡体はシート状であることが好ましいが、発泡体の厚みも特に限定されない。発泡体が厚すぎると積層体が家畜の脚や関節の可動の妨げとなるため、好ましくは50mm以下、より好ましくは30mm以下、更に好ましくは25mm以下である。下限については特に限定されないが、発泡体の積層による密着性を向上させる効果を考慮すると、好ましくは1mm以上、より好ましくは5mm以上、さらに好ましくは10mm以上である。発泡体を複数積層させる場合も上記範囲内とすることが望ましい。   The foam is preferably in the form of a sheet, but the thickness of the foam is not particularly limited. If the foam is too thick, the laminated body hinders the movement of the legs and joints of livestock, and is preferably 50 mm or less, more preferably 30 mm or less, and even more preferably 25 mm or less. Although it does not specifically limit about a minimum, When the effect which improves the adhesiveness by lamination | stacking of a foam is considered, Preferably it is 1 mm or more, More preferably, it is 5 mm or more, More preferably, it is 10 mm or more. When a plurality of foams are laminated, it is desirable to be within the above range.

上記熱可塑性エラストマー組成物シートと発泡体からなるシートとを含む積層体は、上記熱可塑性エラストマー組成物シートと発泡体からなるシートで構成されていてもよいが、上記積層体の効果を阻害しない範囲で、任意の第3層(第3層の層数は問わない)を含んでいてもよい。   The laminate including the thermoplastic elastomer composition sheet and the sheet made of the foam may be composed of the thermoplastic elastomer composition sheet and the sheet made of the foam, but does not hinder the effect of the laminate. In the range, an arbitrary third layer (the number of the third layer is not limited) may be included.

第3層としてはポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレンやオレフィンなどを基材とする耐UV性、耐摩耗性、耐候性などに優れた保護シートや粘着シートなどが例示される。保護シートは上記熱可塑性エラストマー組成物シートや上記発泡体に積層させればよい。   Examples of the third layer include a protective sheet and an adhesive sheet that are excellent in UV resistance, abrasion resistance, weather resistance, and the like based on polyethylene, polyester, polypropylene, olefin, and the like. The protective sheet may be laminated on the thermoplastic elastomer composition sheet or the foam.

また上記保護シートを積層させる場合や、上記熱可塑性エラストマー組成物シートと上記発泡体を積層させる場合は、粘着シートを介在させることが好ましい。図12は第3層を含む積層体の構成を示す一例であって、上記熱可塑性エラストマー組成物シート20と上記発泡体シート21が粘着シート22を介して積層されている。   Moreover, when laminating | stacking the said protective sheet or laminating | stacking the said thermoplastic elastomer composition sheet | seat and the said foam, it is preferable to interpose an adhesive sheet. FIG. 12 is an example showing a configuration of a laminate including a third layer, in which the thermoplastic elastomer composition sheet 20 and the foam sheet 21 are laminated via an adhesive sheet 22.

粘着シート22には、熱可塑性粘着剤を用いることが好ましく、特にアクリル樹脂系粘着剤を用いることが好ましい。熱可塑性エラストマー組成物シート20と発泡体シート21は伸縮率や弾性率が異なっており、また家畜の起伏時には関節部分に当てた積層体に高荷重が負荷される。このような条件下において熱可塑性粘着剤、特にアクリル樹脂系粘着剤は、高粘着性と高追従性を発揮するため、熱可塑性エラストマー組成物シート20と発泡体シート21との剥離を抑制できる。なお、粘着シート22にウレタン系粘着剤などの熱硬化性粘着剤や接着剤を用いると上記条件下では十分に追従できず、使用中に剥離することがあるため望ましくない。   The pressure-sensitive adhesive sheet 22 is preferably a thermoplastic pressure-sensitive adhesive, and particularly preferably an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive. The thermoplastic elastomer composition sheet 20 and the foam sheet 21 are different in stretch rate and elastic modulus, and a high load is applied to the laminate applied to the joint portion when the animal is raised and lowered. Under such conditions, the thermoplastic pressure-sensitive adhesive, particularly the acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive, exhibits high adhesiveness and high followability, and therefore can suppress the peeling between the thermoplastic elastomer composition sheet 20 and the foam sheet 21. If a thermosetting pressure-sensitive adhesive such as a urethane-based pressure-sensitive adhesive or an adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive sheet 22, it cannot follow sufficiently under the above conditions and may be peeled off during use, which is not desirable.

積層体の厚みは特に限定されないが、サポーター装着箇所の可動性確保やサポーターの厚みが増すことによって家畜に与えるストレスを考慮すると、好ましくは60mm以下、より好ましくは50mm以下、さらに好ましくは40mm以下、最も好ましくは30mm以下である。   The thickness of the laminated body is not particularly limited, but considering the stress given to livestock by ensuring the mobility of the supporter mounting location and the thickness of the supporter, it is preferably 60 mm or less, more preferably 50 mm or less, more preferably 40 mm or less, Most preferably, it is 30 mm or less.

積層体は、荷重1.5トンの圧縮応力緩和試験で荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率が10%以下であることが好ましく、より好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは25%以下であり、とりわけ好ましくは30%以下である。   The laminate preferably has a compressive stress attenuation rate of 10% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 25% or less, after 60 seconds of load in a compression stress relaxation test with a load of 1.5 tons. Especially preferably, it is 30% or less.

以上、本発明の家畜用サポーターに用いられる熱可塑性エラストマー組成物シート、及び熱可塑性エラストマー組成物シートと発泡体を含む積層体、該積層体に更に熱可塑性粘着剤を介在させた積層体について説明した。   The thermoplastic elastomer composition sheet used for the livestock supporter of the present invention, the laminate including the thermoplastic elastomer composition sheet and the foam, and the laminate in which a thermoplastic adhesive is further interposed in the laminate are described above. did.

次に上記発泡体の製造方法について説明する。発泡体は公知の製造方法に基づいて製造したものを使用できる。例えば注型発泡成形法、溶融発泡成形法、固相発泡成形法など各種公知の発泡プラスチックの製造方法が例示されるがこれに限定されない。また発泡体は市販品を用いてもよい。   Next, the manufacturing method of the said foam is demonstrated. The foam manufactured based on a well-known manufacturing method can be used. For example, various known methods for producing foamed plastics such as a cast foam molding method, a melt foam molding method, and a solid phase foam molding method are exemplified, but the present invention is not limited thereto. A commercial product may be used as the foam.

また本発明の発泡体には、本発明の目的を損なわない範囲で熱可塑性エラストマー組成物シートと同様の各種添加剤を添加してもよい。   Moreover, you may add various additives similar to a thermoplastic elastomer composition sheet to the foam of this invention in the range which does not impair the objective of this invention.

以下、本発明の家畜脚関節用保護具について説明する。   The livestock leg joint protector of the present invention will be described below.

本発明の上記サポーターは、各種家畜の脚関節用保護具と共に使用することが好ましい。保護具とは家畜脚関節の保護部分にサポーターを装着するための装着用具である。本発明の保護具は例えば図1Aに示すように少なくとも保護具1と該保護具1に内包されているサポーター2で構成されている。サポーター2は家畜の起伏時に床との接触により褥瘡や創傷などが生じやすい箇所に設ければよい。例えば図10、図11に示すように床と接触する関節部分27にサポーター2を設ければよい。保護具1、及びサポーター2の形状、サイズは装着する家畜の関節など装着部位の形状、サイズに適したものであればよい。   The supporter of the present invention is preferably used together with protective equipment for leg joints of various domestic animals. A protective device is a mounting tool for mounting a supporter on a protective part of a livestock leg joint. For example, as shown in FIG. 1A, the protector of the present invention includes at least a protector 1 and a supporter 2 included in the protector 1. The supporter 2 may be provided in a place where pressure ulcers or wounds are likely to occur due to contact with the floor when raising and lowering the livestock. For example, as shown in FIGS. 10 and 11, the supporter 2 may be provided at the joint portion 27 that comes into contact with the floor. The shape and size of the protector 1 and the supporter 2 may be any shape and size that are suitable for the shape and size of a wearing part such as a joint of a domestic animal to be worn.

サポーター2が装着中に関節部分27からずれないようにするためには、図9に示す構成を有する保護具1が望ましい。すなわち、保護具1は家畜の脚関節を保護するサポーター2を設けた保護部12と、該保護部12を挟んで家畜脚の上側、及び下側で保護具1を家畜脚に取り付ける装着部(上側装着部13と下側装着部14)を有し、保護部12下端23から前記保護具1の下端15までの長さ(下側長さ25)が、保護部12上端24から保護具1の上端16までの長さ(上側長さ26)よりも長くなるように構成することが望ましい。   In order to prevent the supporter 2 from being displaced from the joint portion 27 during mounting, the protector 1 having the configuration shown in FIG. 9 is desirable. That is, the protector 1 includes a protector 12 provided with a supporter 2 that protects a leg joint of a livestock, and a mounting portion (on the upper side and a lower side of the livestock leg with the protector 12 being attached to the livestock leg). The upper mounting portion 13 and the lower mounting portion 14) have a length (lower length 25) from the lower end 23 of the protective portion 12 to the lower end 15 of the protective device 1 from the upper end 24 of the protective portion 12 to the protective device 1. It is desirable that the length is longer than the length up to the upper end 16 (upper length 26).

本発明では、上側長さ26よりも下側長さ25を長くすることで、保護具1が関節の下側の脚で強固に固定できるため、関節屈伸に伴う保護具1のずれを抑制できる。   In the present invention, by making the lower length 25 longer than the upper length 26, the protector 1 can be firmly fixed by the lower leg of the joint, so that the shift of the protector 1 due to joint flexion and extension can be suppressed. .

保護具1を固定する際に下側装着部14が関節部分27に近すぎると関節の屈伸に伴って保護部12が関節部分27からずれるが、下側長さ25が長い程、関節屈伸に伴う保護部12のずれを抑制できる。したがって保護具1の下端15は、家畜下脚18の長さ(保護対象の関節部分27と、その下側にある関節をつなぐ下脚の長さ)の好ましくは1/2以上、より好ましくは2/3以上、更に好ましくは3/4以上下側関節に近い位置、最も好ましくは図10に示すように下側関節の直上であって、該下側関節を固定しない長さであればよい。一方、保護具1は下脚側での固定力を高めることで保護部12のずれを抑制できるため、上側長さ26は特に限定されない。したがって保護具1の上端16は、家畜上脚17の長さ(保護対象の関節部分27と、その上側関節をつなぐ上脚の長さ)の好ましくは1/2以下、より好ましくは1/3以下、更に好ましくは1/4以下、最も好ましくは1/5以下の保護対象関節に近い位置であって、関節部分27よりも上側であればよい。   If the lower mounting portion 14 is too close to the joint portion 27 when the protector 1 is fixed, the protective portion 12 is displaced from the joint portion 27 as the joint bends and stretches. The shift of the accompanying protection part 12 can be suppressed. Therefore, the lower end 15 of the protective device 1 is preferably at least 1/2 of the length of the livestock lower leg 18 (the length of the lower leg connecting the joint portion 27 to be protected and the joint below it), more preferably 2 / 3 or more, more preferably 3/4 or more, a position close to the lower joint, most preferably just above the lower joint as shown in FIG. 10, and a length that does not fix the lower joint. On the other hand, since the protective device 1 can suppress the shift of the protective portion 12 by increasing the fixing force on the lower leg side, the upper length 26 is not particularly limited. Therefore, the upper end 16 of the protective device 1 is preferably 1/2 or less, more preferably 1/3 of the length of the upper leg 17 of the livestock (the length of the upper leg connecting the joint portion 27 to be protected and its upper joint). Hereinafter, it is more preferable that the position is close to the joint to be protected, which is 1/4 or less, and most preferably 1/5 or less, and above the joint portion 27.

保護部12は牛の起伏時に床と接触する脚関節を保護するためにサポーターを設ける部分である。保護部12の位置は家畜の大きさや前脚か後脚かなどで異なるため、装着対象となる家畜の関節屈伸状況や関節部分の骨の凸部を確認して、床と接触する範囲が含まれるように保護部の位置を決定すればよい。   The protection part 12 is a part where a supporter is provided to protect the leg joint that comes into contact with the floor when the cow is raised and lowered. Since the position of the protection unit 12 differs depending on the size of the livestock and whether it is the front leg or the rear leg, the range of contact with the floor by checking the joint flexion / extension status of the livestock to be worn and the bone projection of the joint part is included. Thus, the position of the protection unit may be determined.

上側装着部13、及び下側装着部14は家畜脚を周回する長さを有し、保護具1を脚に固定する手段である。上側装着部13、及び下側装着部14は保護具1が家畜脚に対して脱着自在となるように構成されていればよい。   The upper mounting portion 13 and the lower mounting portion 14 have a length that goes around the livestock leg, and are means for fixing the protective device 1 to the leg. The upper mounting part 13 and the lower mounting part 14 should just be comprised so that the protector 1 can be attached or detached with respect to a livestock leg.

図9では保護具中央部分28の幅が家畜脚の周囲長さよりも短くなるように、保護具中央部分28が上側装着部13、及び下側装着部14よりも切り欠いた構成となっている。これにより通気性を確保し、保護具によるムレを防止できる。   In FIG. 9, the protective device central portion 28 is cut out from the upper mounting portion 13 and the lower mounting portion 14 so that the width of the protective device central portion 28 is shorter than the circumferential length of the livestock leg. . Thereby, air permeability is ensured and the stuffiness by a protector can be prevented.

また図9に示す様に保護具1は上側装着部13、及び下側装着部14を含めて全体が一体的に形成されていることが望ましい。一体的に形成されているとは、保護具1の中央部28と上側装着部13、及び下側装着部14が同一素材で一連に構成されていることをいう。このような構成を有する保護具1は、特許文献1や特許文献2のように装着部(特許文献ではバンドなど)が保護具1から取り外し可能な場合と比べて保護具1の家畜脚に対する固定力が向上すると共に、装着バンドとの接続部に凹凸がないため、家畜の起伏時に該凹凸が床と接触して脚が圧迫される等の問題も生じない。   Further, as shown in FIG. 9, it is desirable that the protective device 1 is integrally formed as a whole including the upper mounting portion 13 and the lower mounting portion 14. Being integrally formed means that the central portion 28, the upper mounting portion 13, and the lower mounting portion 14 of the protector 1 are configured in series with the same material. The protective device 1 having such a configuration is fixed to the livestock leg of the protective device 1 as compared with the case where the mounting portion (such as a band in the patent document) is removable from the protective device 1 as in Patent Document 1 and Patent Document 2. In addition to improving the force, there is no unevenness in the connecting portion with the wearing band, so that there is no problem that the unevenness comes into contact with the floor when the livestock is raised and the leg is pressed.

上側装着部13、及び下側装着部14に設ける脱着手段は特に限定されない。例えば図9に示す様に上側装着部13、及び下側装着部14の一部に面ファスナーやファスナー、スナップボタンなどの様に繰り返し使用可能な脱着手段10を設けることが望ましい。脱着容易性の観点からは面ファスナーが好ましい。   The attachment / detachment means provided in the upper mounting part 13 and the lower mounting part 14 is not particularly limited. For example, as shown in FIG. 9, it is desirable to provide a removable means 10 that can be repeatedly used, such as a hook-and-loop fastener, a fastener, and a snap button, in a part of the upper mounting portion 13 and the lower mounting portion 14. A hook-and-loop fastener is preferable from the viewpoint of easy attachment / detachment.

本発明の保護具1の素材も特に限定されず、公知の材料を用いることができる。例えば綿、ウールなどの天然繊維、レーヨン、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、ポリエステル、クロロプレンなどの化学繊維などが例示され、これらを単独、或いは組み合わせて使用できる。これらのなかでも伸縮性や速乾性に優れている化学繊維が望ましい。例えばウエットスーツ生地は伸縮性、通気性、耐久性に優れているため、サポーター素材として好適である。   The material of the protector 1 of the present invention is not particularly limited, and a known material can be used. Examples include natural fibers such as cotton and wool, and chemical fibers such as rayon, nylon, acrylic, polyurethane, polyester, and chloroprene, and these can be used alone or in combination. Among these, chemical fibers excellent in stretchability and quick drying properties are desirable. For example, wet suit fabrics are suitable as a supporter material because they are excellent in stretchability, breathability, and durability.

サポーター2は本発明の熱可塑性エラストマー組成物シートと上記発泡体シートとの積層体、熱可塑性エラストマー組成物シート単層、或いは図12に示す様な粘着シートを含む積層体であってもよい。   The supporter 2 may be a laminate of the thermoplastic elastomer composition sheet of the present invention and the foam sheet, a thermoplastic elastomer composition sheet single layer, or a laminate including an adhesive sheet as shown in FIG.

積層体を用いる場合、積層順は特に問わないが発泡体シートが関節など家畜側に面するように内側に配置し、熱可塑性エラストマー組成物シートは家畜と反対側、すなわち外側となるように積層することが好ましい。発泡体シートは熱可塑性エラストマー組成物シートよりも高い柔軟性を有し、追従性にも優れているため内側に配置することで関節屈曲時に関節部とサポーター2との密着性を阻害することがない。なお、積層体に更に粘着シートなど任意の層を含ませて3層以上とする場合は、用途に応じて任意の位置に配置すればよい。   When using a laminated body, the order of lamination is not particularly limited, but the foam sheet is placed on the inside so that it faces the livestock side such as a joint, and the thermoplastic elastomer composition sheet is laminated on the side opposite to the livestock, that is, the outside. It is preferable to do. Since the foam sheet has higher flexibility than the thermoplastic elastomer composition sheet and has excellent followability, the foam sheet can be disposed on the inner side to inhibit the adhesion between the joint portion and the supporter 2 when the joint is bent. Absent. In addition, what is necessary is just to arrange | position in arbitrary positions according to a use, when adding arbitrary layers, such as an adhesive sheet, to a laminated body and making it 3 layers or more.

また発泡体シートの構造は特に限定されないが、発泡体シートの一方の面から他方の面、具体的には発泡体シートの内側から外側までの貫通孔を有していることが好ましい。発泡体シートが貫通孔を有することで関節屈折時に発泡体シートの密着性や面分散性が向上する。すなわち、関節を屈曲した際に発泡体シートが伸縮ないし圧縮されて関節部に追従するが、その際、応力に応じて貫通孔が変形するため密着性が向上する。また貫通孔を設けることで材料の軽量化を図ることができ、サポーター2の装着箇所の負荷を軽減できる。貫通孔の形状は特に限定されないが、図3に示すような三角形や図4に示すような四角形などの任意の多角形や円形、楕円形などであってもよい。また貫通孔5のサイズは通常の連続気泡よりも大きなサイズであり、例えば図3、4に示すように貫通孔5の開口部面積が発泡体シート21の樹脂部分6(非貫通孔部分)の面積よりも大きくなるように形成してもよい。例えば貫通孔の直径(最大径)は好ましくは3mm以上、より好ましくは5mm以上、更に好ましくは8mm以上である。貫通孔6の直径(最大径)の上限は特に限定されないが、大きくなりすぎると貫通孔部分の面積が大きくなりすぎて密着性や面分散性などの効果が十分に得られないことがあるため、好ましくは100mm以下、より好ましくは50mm以下、更に好ましくは30mm以下である。各貫通孔のサイズ、形状は同一であっても異なってもよいが、加工容易性、及び上記追従性向上の観点からは略同一の形状、サイズであることが好ましい。   The structure of the foam sheet is not particularly limited, but preferably has a through hole from one surface of the foam sheet to the other surface, specifically, from the inside to the outside of the foam sheet. When the foam sheet has through holes, the adhesion and surface dispersibility of the foam sheet are improved during joint refraction. That is, when the joint is bent, the foam sheet is expanded or contracted to follow the joint portion, and at this time, the through hole is deformed according to the stress, so that the adhesion is improved. In addition, the weight of the material can be reduced by providing the through hole, and the load on the mounting portion of the supporter 2 can be reduced. The shape of the through hole is not particularly limited, but may be an arbitrary polygon such as a triangle as shown in FIG. 3 or a quadrangle as shown in FIG. The size of the through hole 5 is larger than that of normal open cells. For example, as shown in FIGS. 3 and 4, the opening area of the through hole 5 is the resin portion 6 (non-through hole portion) of the foam sheet 21. You may form so that it may become larger than an area. For example, the diameter (maximum diameter) of the through hole is preferably 3 mm or more, more preferably 5 mm or more, and still more preferably 8 mm or more. The upper limit of the diameter (maximum diameter) of the through-hole 6 is not particularly limited, but if it becomes too large, the area of the through-hole portion becomes too large and effects such as adhesion and surface dispersibility may not be sufficiently obtained. The thickness is preferably 100 mm or less, more preferably 50 mm or less, and still more preferably 30 mm or less. Although the size and shape of each through-hole may be the same or different, it is preferable that they are substantially the same shape and size from the viewpoints of ease of processing and improvement of the followability.

サポーター2を装着する保護部の構成は特に限定されない。サポーター2は保護具1に内包されているか、保護カバーを有することが望ましい。サポーター2が露出していると、摩耗などによって耐久性が低下する。サポーター2は、縫製や接着などによりを保護具1内に封止してもよいが保護具1の洗濯時にサポーターの損傷を防ぐために、サポーターは取り外し可能であることが望ましい。   The structure of the protection part to which the supporter 2 is attached is not particularly limited. The supporter 2 is preferably contained in the protective device 1 or has a protective cover. When the supporter 2 is exposed, the durability is deteriorated due to wear or the like. The supporter 2 may be sealed in the protective device 1 by sewing or adhesion, but it is desirable that the supporter is removable in order to prevent damage to the supporter when the protective device 1 is washed.

図9に示す保護部12にはサポーター2の収納スペースが設けられている。収納スペースが大きすぎると内部でサポーター2が移動することがあるため、サポーター2と同じ程度の大きさとすることが望ましい。収納スペースとしては例えば図2に示すように保護具1に周囲3方が縫製や接着などで封止7された袋状のサポーター収納スペース8を設けると共に、サポーター2を保護具1から出し入れできるように保護具1の封止されていないサポーター出入口部分9に面ファスナーなどの繰り返し使用可能な上記脱着手段10を設けてもよい。   The protection unit 12 shown in FIG. 9 is provided with a storage space for the supporter 2. If the storage space is too large, the supporter 2 may move inside, so it is desirable that the storage space be as large as the supporter 2. As a storage space, for example, as shown in FIG. 2, a bag-like supporter storage space 8 is provided on the protector 1 and is sealed 7 by sewing or bonding, and the supporter 2 can be taken in and out of the protector 1. Further, the above-described detachable means 10 such as a hook-and-loop fastener may be provided in the supporter entrance / exit portion 9 of the protective device 1 which is not sealed.

本発明のサポーター3を保護部12に備えた本発明の保護具1は、体重400kg以上、好ましくは500kg以上、さらに好ましくは1トン以上の大型家畜に適用しても底突きし難く、コンクリート面での打撲や就寝時の床ずれなどに起因する褥瘡や創傷を抑制できる。また上記大型家畜としては牛、馬など四足歩行動物が挙げられる。これらの中でも褥瘡等によって起立難渋な搾乳量低減などが生じると経済的損失が大きくなる家畜、例えば牛に適用することが好適である。   The protective device 1 of the present invention provided with the supporter 3 of the present invention in the protective part 12 is difficult to bottom out even when applied to a large livestock weighing 400 kg or more, preferably 500 kg or more, more preferably 1 ton or more, and a concrete surface. Can reduce pressure ulcers and wounds caused by bruises in bed and bed slippage at bedtime. Examples of the large livestock include quadruped walking animals such as cows and horses. Among these, it is preferable to apply to livestock, such as cattle, whose economic loss increases when the milking amount is difficult to stand up due to pressure sores and the like.

以下、本発明のサポーターを用いた保護具による家畜の脚関節部分の保護方法について、図面に基づいて説明するが、下記に限定されず、適宜変更できる。   Hereinafter, although the protection method of the leg joint part of livestock with the protector using the supporter of this invention is demonstrated based on drawing, it is not limited to the following, It can change suitably.

図10は図9に示す本発明の保護具1を牛の前脚に装着した一例を示す概略図である。牛は床に座る際、曲げた前脚の関節部分27(前腕骨と中手骨を連結する関節部分)前面(頭方向)が床と接触する。そのため保護部12は関節部分27の前面を被覆するように設けられている。具体的にはサポーターを封入した保護部2の上側は関節の上脚側の一部を含むと共に、保護部2の下側は関節の下脚側の一部を含む。保護具1の下側は、下端部分に設けた装着部14で下側関節(基節骨と中手骨を連結する関節部分)よりも上側の下脚18(中手骨)を周回し、装着部14の他方端設けた脱着手段10で固定されている。また保護具1の上側は、上端部分に設けた装着部13で関節保護部の関節部分よりも上側の上脚17(前腕骨)に同様にして脱着手段10で固定されている。なお、保護具1の上端は家畜上脚長さ17の1/4以下であり、保護具1の下端は家畜下脚長さ18の下側関節の直上近辺に位置している。   FIG. 10 is a schematic view showing an example in which the protector 1 of the present invention shown in FIG. 9 is attached to the front leg of a cow. When the cow sits on the floor, the joint part 27 (joint part connecting the forearm bone and the metacarpal bone) of the bent front leg contacts the floor (head direction). Therefore, the protection part 12 is provided so as to cover the front surface of the joint part 27. Specifically, the upper side of the protective part 2 enclosing the supporter includes a part of the upper leg side of the joint, and the lower side of the protective part 2 includes a part of the lower leg side of the joint. The lower side of the protector 1 is worn by attaching the lower leg 18 (metacarpal bone) above the lower joint (joint portion connecting the proximal phalanx and the metacarpal bone) with the mounting portion 14 provided at the lower end portion. It is fixed by the detaching means 10 provided at the other end of the portion 14. Further, the upper side of the protector 1 is fixed to the upper leg 17 (the forearm bone) above the joint portion of the joint protection portion by the attaching / detaching means 10 at the mounting portion 13 provided at the upper end portion. In addition, the upper end of the protector 1 is 1/4 or less of the livestock upper leg length 17, and the lower end of the protector 1 is located in the immediate vicinity of the lower joint of the livestock lower leg length 18.

図11は、図9に示す本発明の保護具1を牛の後脚に装着した一例を示す概略図である。牛は床に座る際、前脚を床に着けてから体を横に傾けるようにして座るため、後脚は前脚とは異なり、関節の外側側面(体の横方向)が床と接する。そのため保護具1の保護部12は関節部分27(下腿骨と中脚骨を連結する関節部分、及び踵骨部分を含む)の外側側面を被覆するように設けられている。具体的にはサポーターを装着した保護部2の上側は関節の上脚側の一部を含むと共に、保護部2の下側は関節の下脚側の一部を含む。保護具1の下側は、下端部分に設けた装着部14で下側関節(中足骨と趾骨を連結関節部分)よりも上側の下脚18(中手骨)を周回し、装着部14の他方端に設けた脱着手段10で固定されている。また保護具1の上側は、上端部分に設けた装着部13で関節保護部分の関節部分よりも上側の上脚17(下腿骨)で同様にして脱着手段10で固定されている。なお、保護具1の上端は家畜上脚長さ17の1/4以下であり、保護具1の下端は家畜下脚長さ18の下側関節の直上近辺に位置している。   FIG. 11 is a schematic view showing an example in which the protector 1 of the present invention shown in FIG. 9 is attached to the rear leg of a cow. When a cow sits on the floor, he sits with his front legs on the floor and then tilts his body to the side, so the rear legs are different from the front legs, and the outer sides of the joints (lateral direction of the body) touch the floor. Therefore, the protection part 12 of the protector 1 is provided so as to cover the outer side surface of the joint portion 27 (including the joint portion connecting the lower leg bone and the metatarsal bone and the rib portion). Specifically, the upper side of the protective part 2 to which the supporter is attached includes a part on the upper leg side of the joint, and the lower side of the protective part 2 includes a part on the lower leg side of the joint. The lower side of the protector 1 wraps around the lower leg 18 (metacarpal bone) above the lower joint (joint joint portion of the metatarsal bone and ribs) at the mounting portion 14 provided at the lower end portion. It is fixed by a detaching means 10 provided at the other end. Further, the upper side of the protector 1 is fixed by the attaching / detaching means 10 in the same manner with the upper leg 17 (lower leg bone) above the joint portion of the joint protection portion at the mounting portion 13 provided at the upper end portion. In addition, the upper end of the protector 1 is 1/4 or less of the livestock upper leg length 17, and the lower end of the protector 1 is located in the immediate vicinity of the lower joint of the livestock lower leg length 18.

本願は、2015年8月18日に出願された日本国特許出願第2015−161010号に基づく優先権の利益を主張するものである。2015年8月18日に出願された日本国特許出願第2015−161010号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。   This application claims the benefit of priority based on Japanese Patent Application No. 2015-161010 filed on Aug. 18, 2015. The entire contents of the specification of Japanese Patent Application No. 2015-161010 filed on August 18, 2015 are incorporated herein by reference.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. Of course, it is possible to implement them, and they are all included in the technical scope of the present invention.

実施例1
サポーターとして使用する下記No.1〜6の緩衝材の圧縮応力減衰率を調べた。具体的には圧縮試験機(機種名AG−100kNX、島津製作所製)で緩衝材(サイズ:縦15cm×横15cm)を1mm/minの圧縮速度で圧縮した。圧縮荷重が1.5トンに達した後、圧縮を停止して圧縮力の変化を60秒間測定した。結果を図5〜図8に示す。
Example 1
The following No. used as a supporter. The compression stress decay rate of the buffer materials 1 to 6 was examined. Specifically, the buffer material (size: length 15 cm × width 15 cm) was compressed at a compression speed of 1 mm / min with a compression tester (model name AG-100kNX, manufactured by Shimadzu Corporation). After the compression load reached 1.5 tons, the compression was stopped and the change in compression force was measured for 60 seconds. The results are shown in FIGS.

下記No.1〜4、6の緩衝材のtanδを調べた。具体的には熱可塑性エラストマー組成物シート(厚さ3mm)を作製し、さらに動的粘弾性測定に必要な45mm×10mm×3mmの短冊片を切り出した。ANTONPaar社製MCR301を用いて、10rad/sの周波数で−40〜150℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、0〜30℃の範囲で損失正接(tanδ)が最大値となる際の温度(以下「ピーク時温度」ともいう。)、およびその際の損失正接(tanδ)の値を測定した。   The following No. The tan δ of the buffer materials 1 to 4 and 6 was examined. Specifically, a thermoplastic elastomer composition sheet (thickness 3 mm) was prepared, and a strip of 45 mm × 10 mm × 3 mm necessary for dynamic viscoelasticity measurement was cut out. The temperature dependence of dynamic viscoelasticity from −40 to 150 ° C. is measured at a frequency of 10 rad / s using MCR301 manufactured by ANTONPaar, and the loss tangent (tan δ) reaches the maximum value in the range of 0 to 30 ° C. The temperature at that time (hereinafter also referred to as “peak temperature”) and the value of the loss tangent (tan δ) at that time were measured.

重合体の融点(Tm)は、セイコーインスツルメンツ社製DSC220C装置で示差走査熱量計(DSC)により測定した。重合から得られた試料7〜12mgをアルミニウムパン中に密封し、室温から10℃/分で200℃まで加熱した。その試料を、200℃で5分間保持し、次いで10℃/分で−50℃まで冷却した。−50℃で5分間置いた後、その試料を10℃/分で200℃まで再度加熱した。この再度の(2度目の)加熱での吸熱曲線で高温側のピーク温度を、融点(Tm)として採用した。   The melting point (Tm) of the polymer was measured with a differential scanning calorimeter (DSC) using a DSC220C apparatus manufactured by Seiko Instruments Inc. Samples 7-12 mg obtained from the polymerization were sealed in an aluminum pan and heated from room temperature to 200 ° C. at 10 ° C./min. The sample was held at 200 ° C. for 5 minutes and then cooled to −50 ° C. at 10 ° C./min. After 5 minutes at −50 ° C., the sample was heated again to 200 ° C. at 10 ° C./min. The peak temperature on the high temperature side in the endothermic curve in this second heating (second time) was adopted as the melting point (Tm).

重合体の極限粘度[η]は,デカリン溶媒を用いて135℃で測定した。すなわち、サンプル(約20mg)をデカリン溶媒(15mL)に溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒(5mL)を追加して希釈した後、前記と同様に比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに2回繰り返し、サンプルの濃度(C)を0に外挿したときのηsp/Cの値をオレフィン重合体の極限粘度[η]とした。
極限粘度[η]=lim(ηsp/C) (C→0)
The intrinsic viscosity [η] of the polymer was measured at 135 ° C. using a decalin solvent. That is, a sample (about 20 mg) was dissolved in decalin solvent (15 mL), and the specific viscosity ηsp was measured in an oil bath at 135 ° C. After decalin solvent (5 mL) was added to the decalin solution for dilution, the specific viscosity ηsp was measured as described above. This dilution operation was further repeated twice, and the value of ηsp / C when the sample concentration (C) was extrapolated to 0 was defined as the intrinsic viscosity [η] of the olefin polymer.
Intrinsic viscosity [η] = lim (ηsp / C) (C → 0)

重合体の分子量は、液体クロマトグラフ:Waters製ALC/GPC 150−C plus型(示差屈折計検出器一体型)を用い、カラムとして東ソー株式会社製GMH6−HT×2本およびGMH6−HTL×2本を直列接続し、移動相媒体としてo−ジクロロベンゼンを用い、流速1.0ml/分、140℃で測定した。得られたクロマトグラムを、公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、Mw/Mn値およびMz/Mw値を算出した。1サンプル当たりの測定時間は60分であった。   The molecular weight of the polymer is liquid chromatograph: Waters ALC / GPC 150-C plus type (differential refractometer detector integrated type), and Tosoh Corporation GMH6-HT × 2 and GMH6-HTL × 2 as columns. The books were connected in series, and o-dichlorobenzene was used as the mobile phase medium, and the flow rate was 1.0 ml / min and measurement was performed at 140 ° C. Mw / Mn value and Mz / Mw value were calculated by analyzing the obtained chromatogram by a known method using a calibration curve using a standard polystyrene sample. The measurement time per sample was 60 minutes.

No.1、2は下記熱可塑性エラストマー組成物シート単層である。No.3、4、6は下記第1層と第2層からなる積層構造を有する。No.5は下記発泡体単層である。なお、積層体は粘着剤を用いて第1層と第2層が剥離しないように一体化した。   No. 1 and 2 are the following thermoplastic elastomer composition sheet single layers. No. 3, 4, and 6 have the laminated structure which consists of the following 1st layer and 2nd layer. No. 5 is the following foam single layer. In addition, the laminated body was integrated using the adhesive so that the 1st layer and the 2nd layer might not peel.

No.1:単層(厚さ3mm)
[4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の製造]
窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.15MPaGとなるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1ミリモル、ジフェニルメチレン(1−エチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.005ミリモルの量で含むトルエン溶液0.34mlのトルエン溶液を窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後60分間、オートクレーブを内温60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。
No. 1: Single layer (thickness 3mm)
[Production of 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A)]
750 ml of 4-methyl-1-pentene was charged into a SUS autoclave with a stirring blade having a capacity of 1.5 liters substituted with nitrogen at 23 ° C. The autoclave was charged with 0.75 ml of a 1.0 mmol / ml toluene solution of triisobutylaluminum (TIBAl), and the stirrer was rotated. Next, the autoclave was heated to an internal temperature of 60 ° C. and pressurized with propylene so that the total pressure was 0.15 MPaG. Subsequently, 1 mmol of methylaluminoxane prepared in advance in terms of Al, diphenylmethylene (1-ethyl-3-t-butyl-cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butyl-fluorenyl) A toluene solution containing 0.35 ml of zirconium dichloride in an amount of 0.005 mmol was pressed into the autoclave with nitrogen to initiate polymerization. Thereafter, the temperature of the autoclave was adjusted to 60 ° C. for 60 minutes. Sixty minutes after the start of polymerization, 5 ml of methanol was injected into the autoclave with nitrogen to stop the polymerization, and the autoclave was depressurized to atmospheric pressure. Acetone was poured into the reaction solution with stirring. The resulting rubbery polymer containing the solvent was dried at 130 ° C. under reduced pressure for 12 hours.

得られたポリマー(4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A))は24.0gで、(A1)成分が70.9モル%、プロピレン由来の(A2)成分が29.1モル%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]=1.3dl/gであった。GPCから得られた分子量は、Mw=257000、Mn=124000、Mw/Mn=2.1であった。tanδの最大値は2.9(最大値となる際の温度:28.9℃)であった。   The obtained polymer (4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A)) was 24.0 g, the component (A1) was 70.9 mol%, and the component (A2) derived from propylene was 29. It was 1 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] = 1.3 dl / g. The molecular weights obtained from GPC were Mw = 257000, Mn = 124000, Mw / Mn = 2.1. The maximum value of tan δ was 2.9 (temperature at which the maximum value was reached: 28.9 ° C.).

上記で合成した4−メチル−1−ペンテン重合体:30部と、三井化学株式会社製ミラストマー5030NS:45部と、旭化成ケミカルズ株式会社製タフテックH1221:25部とを混合して、重合体組成物を得た。重合体組成物のtanδの最大値は0.8(最大値となる際の温度:19.7℃)であった。この組成物をシート成形して、3mmのシートを得た。   4-methyl-1-pentene polymer synthesized above: 30 parts, Miralastomer 5030NS manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd., 45 parts, and Tuftec H1221: 25 parts manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. Got. The maximum value of tan δ of the polymer composition was 0.8 (temperature at which the maximum value was reached: 19.7 ° C.). This composition was formed into a sheet to obtain a 3 mm sheet.

No.2:単層(厚さ3mm)
三井化学株式会社製ミラストマー5030NS:100部をシート成形して、3mmのシートを得た。このtanδの最大値は0.55(最大値となる際の温度:−41.0℃)であった。この組成物をシート成形して、3mmのシートを得た。
No. 2: Single layer (thickness 3 mm)
Mitsui Chemicals Co., Ltd. Miralastomer 5030NS: 100 parts were formed into a sheet to obtain a 3 mm sheet. The maximum value of tan δ was 0.55 (temperature at which the maximum value was reached: −41.0 ° C.). This composition was formed into a sheet to obtain a 3 mm sheet.

No.3:積層体(厚さ17mm)
第1層(厚さ2mm):上記No.1と同様にして作製した熱可塑性エラストマー組成物シートを用いた。
第2層(厚さ15mm):下記特性(JIS K 6767)を有するスチレン系エラストマー発泡体を用いた。
見掛け密度:0.14g/cm3
引張強さ:140N/cm2
伸び:230%
25%圧縮硬さ:3.5N/cm2
反発弾性:9%
No. 3: Laminate (thickness 17 mm)
First layer (thickness 2 mm): No. A thermoplastic elastomer composition sheet produced in the same manner as in Example 1 was used.
Second layer (thickness 15 mm): A styrene-based elastomer foam having the following characteristics (JIS K 6767) was used.
Apparent density: 0.14 g / cm 3
Tensile strength: 140 N / cm 2
Elongation: 230%
25% compression hardness: 3.5 N / cm 2
Rebound resilience: 9%

No.4:積層体(厚さ13mm)
第1層(厚さ2mm):上記No.1と同様にして作製した熱可塑性エラストマー組成物シートを用いた。
第2層(厚さ11mm):上記No.3と同じ発泡体を用いた。
No. 4: Laminate (thickness 13 mm)
First layer (thickness 2 mm): No. A thermoplastic elastomer composition sheet produced in the same manner as in Example 1 was used.
Second layer (thickness: 11 mm): No. The same foam as 3 was used.

No.5:単層(厚さ22mm)
単 層:上記No.3と同じ第2層を用いた。
No. 5: Single layer (thickness 22 mm)
Single layer: No. The same second layer as 3 was used.

No.6:積層体(厚さ24mm)
第1層(厚さ2mm):上記No.1と同様にして作製した熱可塑性エラストマー組成物シートを用いた。
第2層(厚さ22mm):上記No.3と同じ発泡体を用いた。
No. 6: Laminate (thickness 24 mm)
First layer (thickness 2 mm): No. A thermoplastic elastomer composition sheet produced in the same manner as in Example 1 was used.
Second layer (thickness: 22 mm): No. The same foam as 3 was used.

なお、No.3の第2層は貫通孔のないシート状発泡体であり、No.4〜6の第2層は図3に示すような三角形(サイズ:1辺8mm)の貫通孔5を有する発泡体である。   In addition, No. No. 3 is a sheet-like foam having no through holes. The second layers 4 to 6 are foams having triangular through holes 5 as shown in FIG. 3 (size: side 8 mm).

No.1は本発明で規定する特性を満足するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物シート単層の緩衝材である。図5に示すようにNo.1は損失正接tanδが最大値のときの温度が低すぎるNo.2よりも圧縮応力減衰速度が速く、短時間で荷重を緩和して分散する効果を示すと共に、試験時間中の応力の低下性能にも優れていた。荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率は、No.1は50%、No.2は40%であった。   No. Reference numeral 1 denotes a buffer material for a single layer of an olefinic thermoplastic elastomer composition sheet that satisfies the characteristics defined in the present invention. As shown in FIG. No. 1 indicates that the temperature when the loss tangent tan δ is the maximum value is too low. The compressive stress decay rate was faster than 2, and the effect of relaxing and dispersing the load in a short time was exhibited, and the stress reduction performance during the test time was also excellent. The compressive stress decay rate after 60 seconds of load loading is No. 1 is 50%. 2 was 40%.

No.3、4、6に用いた第1層(厚さ2mm)は、荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率が50%である。すなわち、No.3、4、6はいずれも本発明の要件を満足する例である。図6に示すように貫通孔を有する発泡体を用いたNo.4は、貫通孔を有さない発泡体を用いたNo.3よりも最終的な応力の低下性能に若干優れていた。荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率は、No.3は29%、No.4は30%であった。   No. The first layer (thickness 2 mm) used for 3, 4, and 6 has a compressive stress decay rate of 50% after 60 seconds of loading. That is, no. 3, 4, and 6 are examples that satisfy the requirements of the present invention. As shown in FIG. No. 4 is a No. 4 foam using no through-hole. The final stress reduction performance was slightly better than 3. The compressive stress decay rate after 60 seconds of load loading is No. 3 is 29%. 4 was 30%.

No.5は発泡体単層の例であり、No.6は本発明の要件を満足する積層体を用いた例である。図7に示すようにNo.5は圧縮応力減衰率が不十分であった。一方、No.6は本発明の圧縮応力減衰率に優れた効果を示した。荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率は、No.5は11%、No.6は30%であった。   No. No. 5 is an example of a foam single layer. 6 is an example using a laminate satisfying the requirements of the present invention. As shown in FIG. No. 5 had an insufficient compressive stress decay rate. On the other hand, no. No. 6 showed an excellent effect on the compression stress decay rate of the present invention. The compressive stress decay rate after 60 seconds of load loading is No. 5 is 11%. 6 was 30%.

図8は上記No.4とNo.6を用いて発泡体の厚みの違いによる圧縮応力減衰率への影響をしらべた。その結果、両者は同程度の圧縮応力減衰率を示した。   FIG. 4 and no. 6 was used to investigate the effect on the compressive stress attenuation rate due to the difference in the thickness of the foam. As a result, both showed comparable compressive stress decay rates.

実施例2
上記No.4の積層体を緩衝材として用いたサポーター2を図9に示す保護具1の保護部12に装着し、図10に示す様にして成牛(500kg以上)の前脚根関節部に30日間連続装着した。保護具1の装着期間中、牛から保護具1を脱着しなければならないような行動は見られず、特段、牛にストレスがかかっているようには見受けられなかった。また30日経過後、保護具1を取り外して保護部12で保護していた関節部を調べたところ、関節炎、打撲痕、褥瘡などの疾患は発症していなかった。また30日経過後も外形的な異常は全く認められなかった。この結果から、サポーターとして使用した本発明の積層体は、家畜の通常の飼育環境下において底突きし難い性質を有しており、疾患予防に有効であることがわかった。
Example 2
No. above. The supporter 2 using the laminate of No. 4 as a cushioning material is attached to the protective part 12 of the protective equipment 1 shown in FIG. 9, and as shown in FIG. 10, continuously attached to the front leg root joint part of an adult cow (500 kg or more) for 30 days. Installed. During the period of wearing the protective equipment 1, no action was taken to remove the protective equipment 1 from the cow, and the cow was not particularly stressed. In addition, after 30 days, when the protective equipment 1 was removed and the joint part protected by the protective part 12 was examined, diseases such as arthritis, bruises, and pressure ulcers did not develop. In addition, no abnormal appearance was observed after 30 days. From these results, it was found that the laminate of the present invention used as a supporter has a property that it is difficult to bottom out under the normal breeding environment of livestock, and is effective for disease prevention.

実施例3
上記No.4の積層体の第1層と第2層の間にアクリル樹脂系粘着剤を第3層として介在させた積層体をサポーター2として図9に示す保護具1の保護部12に装着し、図10に示す様にして成牛の前足根関節部に5ヶ月間連続装着した。保護具1の装着期間中、牛から保護具1を脱着しなければならないような行動は見られず、特段、牛にストレスがかかっているようには見受けられなかった。また装着中に保護具1の保護部12が関節からずれることがなかったため、サポーターのずれを直すための再装着は不要であった。また5ヶ月経過後、保護具1を取り外して保護部12で保護していた関節部を調べたところ、関節炎、打撲痕、褥瘡などの疾患は発症していなかった。また保護具装着によるムレなども生じていなかった。
Example 3
No. above. A laminated body in which an acrylic resin-based adhesive is interposed as a third layer between the first layer and the second layer of the laminated body 4 is attached as the supporter 2 to the protective part 12 of the protective device 1 shown in FIG. As shown in FIG. 10, it was continuously attached to the front tarsal joint of an adult cow for 5 months. During the period of wearing the protective equipment 1, no action was taken to remove the protective equipment 1 from the cow, and the cow was not particularly stressed. Further, since the protective part 12 of the protective device 1 did not shift from the joint during the mounting, it was not necessary to remount the supporter to correct the shift. Further, after 5 months, when the joint part, which was protected by the protective part 12 by removing the protective equipment 1, was examined, diseases such as arthritis, bruises and pressure ulcers did not develop. Also, there was no stuffiness caused by wearing protective equipment.

1 保護具
2 サポーター
5 貫通孔
6 樹脂
7 封止箇所
8 サポーター収納スペース
9 サポーター出入口部分
10 脱着手段
11 第3層
12 保護部
13 上側装着部
14 下側装着部
15 保護具下端
16 保護具上端
17 上脚
18 下脚
19 関節
20 熱可塑性エラストマー組成物シート
21 発泡体シート
22 粘着シート
23 保護部下端
24 保護部上端
25 下側長さ
26 上側長さ
27 関節部分
28 中央部分

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Protective tool 2 Supporter 5 Through-hole 6 Resin 7 Sealing place 8 Supporter storage space 9 Supporter entrance / exit part 10 Desorption means 11 3rd layer 12 Protection part 13 Upper mounting part 14 Lower mounting part 15 Protective tool lower end 16 Protective tool upper end 17 Upper leg 18 Lower leg 19 Joint 20 Thermoplastic elastomer composition sheet 21 Foam sheet 22 Adhesive sheet 23 Protective part lower end 24 Protective part upper end 25 Lower side length 26 Upper side length 27 Joint part 28 Central part

Claims (7)

荷重1.5トンの圧縮応力緩和試験で荷重負荷60秒後の圧縮応力減衰率が20%以上であり、かつ、−40℃〜150℃の範囲において周波数10rad/sで動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδが最大値のときの温度が0℃以上40℃以下である熱可塑性エラストマー組成物シートを有することを特徴とする家畜用サポーター。   Measures the dynamic viscoelasticity at a frequency of 10 rad / s in the range of −40 ° C. to 150 ° C. when the compressive stress decay rate after 60 seconds of load is 20% or more in a compressive stress relaxation test with a load of 1.5 tons. A livestock supporter having a thermoplastic elastomer composition sheet having a temperature of 0 ° C. or higher and 40 ° C. or lower when the loss tangent tan δ obtained in this way is the maximum value. 前記tanδの最大値が、0.5以上5.0未満である請求項1に記載の家畜用サポーター。   The livestock supporter according to claim 1, wherein the maximum value of tan δ is 0.5 or more and less than 5.0. 前記サポーターは、前記熱可塑性エラストマー組成物シートと発泡体を含む積層体を有するものである請求項1または2に記載の家畜用サポーター。   The livestock support according to claim 1, wherein the supporter has a laminate including the thermoplastic elastomer composition sheet and a foam. 前記積層体は、前記熱可塑性エラストマーと前記発泡体が熱可塑性粘着剤を介して積層されたものである請求項3に記載の家畜用サポーター。   The livestock supporter according to claim 3, wherein the laminate is obtained by laminating the thermoplastic elastomer and the foam via a thermoplastic adhesive. 家畜脚関節用保護具であって、
前記保護具は、
前記脚関節を保護するサポーターを設けた保護部と、
前記保護部を挟んで家畜脚の上側及び下側に前記保護具を取り付ける装着部を有し、
前記保護部下端から前記保護具の下端までの長さが、前記保護部上端から前記保護具の上端までの長さよりも長いことを特徴とする家畜脚関節用保護具。
A protective equipment for livestock leg joints,
The protective equipment is
A protective part provided with a supporter for protecting the leg joint;
A mounting portion for attaching the protective device to the upper and lower sides of the livestock leg with the protective portion in between,
The livestock leg joint protector characterized in that a length from the lower end of the protector to the lower end of the protector is longer than a length from the upper end of the protector to the upper end of the protector.
前記サポーターは請求項1〜4のいずれかに記載のサポーターである請求項5に記載の家畜脚関節用保護具。   The said supporter is a supporter in any one of Claims 1-4, The protector for domestic animal leg joints of Claim 5. 前記家畜は牛である請求項5または6に記載の家畜脚関節用保護具。   The livestock leg joint protector according to claim 5 or 6, wherein the livestock is a cow.
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