JPWO2016043235A1 - Solar cell encapsulant and solar cell module - Google Patents

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Abstract

体積抵抗率が1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下である2層の最外層と、前記2層の最外層間に配置された体積抵抗率が1.0×1011Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満である中間層と、を含む少なくとも3層が積層された太陽電池用封止材。Two outermost layers having a volume resistivity of 1.0 × 10 15 Ω · cm to 1.0 × 10 18 Ω · cm, and a volume resistivity of 1.0 × 10 11 Ω · cm disposed between the two outermost layers. A solar cell encapsulant in which at least three layers including an intermediate layer that is not less than 1.0 cm and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm are laminated.

Description

本発明の一実施形態は、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子を固定するための太陽電池用封止材、及び該太陽電池用封止材により太陽電池素子が封止された太陽電池モジュールに関する。   One embodiment of the present invention relates to a solar cell sealing material for fixing a solar cell element in a solar cell module, and a solar cell module in which a solar cell element is sealed with the solar cell sealing material.

太陽電池モジュールは、近年、システム電圧の高電圧化が進んでおり、日本において戸建住宅では電圧600V、産業用、発電用途のメガソーラーにいたっては電圧1000Vという高システム電圧に移行しつつある。さらに将来的には電圧1500Vまで引き上げられるとの見通しもある。
そのなかで、太陽電池モジュールの絶縁性不良に起因して、漏れ電流による故障の問題、特にPID(Potential Induced Degradation)という太陽電池素子の劣化による出力低下現象が顕在化しつつある。
PIDは、太陽電池モジュールのアルミフレームと太陽電池素子との間に電位差が生じ、アルミフレームと太陽電池素子との間の絶縁性が低下することによって、漏れ電流が発生することで発生する。この漏れ電流の発生に起因して、保護部材等のガラスに含まれるナトリウム(Na)イオンが太陽電池素子表面に移動し、太陽電池素子の反射防止膜に蓄積し、電気化学的な腐食が進行し、太陽電池素子の半導体性を失わせて太陽電池素子が劣化するとされている。
In recent years, the system voltage of solar cell modules has been increasing, and in Japan, the voltage is 600V for detached houses, and the system voltage is shifting to a high system voltage of 1000V for mega solar for industrial and power generation applications. . There is also a prospect that the voltage will be raised to 1500V in the future.
Among them, due to poor insulation of the solar cell module, a problem of failure due to leakage current, in particular, a phenomenon of output reduction due to deterioration of the solar cell element called PID (Potential Induced Degradation) is becoming obvious.
PID is generated when a potential difference is generated between the aluminum frame and the solar cell element of the solar cell module, and the insulation between the aluminum frame and the solar cell element is lowered to generate a leakage current. Due to the occurrence of this leakage current, sodium (Na) ions contained in the protective member glass move to the surface of the solar cell element, accumulate in the antireflection film of the solar cell element, and electrochemical corrosion proceeds. However, it is said that the solar cell element is deteriorated by losing the semiconductor property of the solar cell element.

従来、太陽電池用封止材として、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)を主成分とするものが多く用いられていた。例えば、特開2009−298046号公報には、透明性及び騒音レベルを維持しながら、破壊強度、耐衝撃性及び耐突き破り性を改良した多層シートとして、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体又はそのアイオノマーを主成分とする(A)層からなる中間層と、その両面に形成されたエチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分とする(B)層からなる外層とを含む3層シートが開示されている。   Conventionally, many solar cell encapsulants are mainly composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA). For example, in JP 2009-298046 A, a multilayer sheet having improved fracture strength, impact resistance and puncture resistance while maintaining transparency and noise level, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer or Disclosed is a three-layer sheet comprising an intermediate layer composed of the (A) layer mainly composed of the ionomer, and an outer layer composed of the (B) layer composed mainly of the ethylene / vinyl acetate copolymer formed on both surfaces thereof. Has been.

また、特開2014−27034号公報には、PIDの発生を抑制することができる太陽電池封止材膜として、エチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤を含む組成物の架橋硬化膜からなり、25℃における体積抵抗率が5.0×1013以上である太陽電池用封止膜が開示されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-27034 includes a crosslinked cured film of a composition containing an ethylene-polar monomer copolymer and a crosslinking agent as a solar cell sealing material film capable of suppressing the generation of PID, A solar cell sealing film having a volume resistivity at 25 ° C. of 5.0 × 10 13 or more is disclosed.

しかしながら、特開2009−298046号公報に記載の3層シート及び特開2014−27034号公報に記載の太陽電池用封止材は、いずれも最外層を形成する層の主成分がEVAであり、その体積抵抗率が低いため、PIDの発生を十分に抑制することができないことがあった。   However, the three-layer sheet described in JP-A-2009-298046 and the solar cell sealing material described in JP-A-2014-27034 are both EVA as a main component of the layer forming the outermost layer, Since the volume resistivity is low, the occurrence of PID may not be sufficiently suppressed.

本発明の一実施形態は、上記に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、本発明の一実施形態は、PID耐性に優れた太陽電池用封止材及び前記太陽電池用封止材を用いた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。   One embodiment of the present invention has been made in view of the above, and it is an object to achieve the following object. That is, one embodiment of the present invention aims to provide a solar cell sealing material excellent in PID resistance and a solar cell module using the solar cell sealing material.

前記課題を達成するための具体的手段は以下の態様が含まれる。
<1> 体積抵抗率が1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下である2層の最外層と、前記2層の最外層間に配置された体積抵抗率が1.0×1011Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満である中間層と、を含む少なくとも3層が積層された太陽電池用封止材。
Specific means for achieving the above object includes the following aspects.
<1> Volume resistivity disposed between two outermost layers having a volume resistivity of 1.0 × 10 15 Ω · cm to 1.0 × 10 18 Ω · cm, and the two outermost layers. And a solar cell encapsulant in which at least three layers including an intermediate layer of 1.0 × 10 11 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm are laminated.

<2> 前記最外層が、エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体を含み、前記中間層が、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む<1>に記載の太陽電池用封止材。
<3> 前記2層の最外層と、前記中間層と、の3層が積層された<1>又は<2>に記載の太陽電池用封止材。
<4> 封止材全体の体積抵抗率が、1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下である<1>〜<3>のいずれか1つに記載の太陽電池用封止材。
<5> 前記中間層に対する前記2層の最外層の一方の厚みの比率が、1/2〜1/8である<1>〜<4>のいずれか1つに記載の太陽電池用封止材。
<2> The solar cell sealing material according to <1>, wherein the outermost layer includes an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, and the intermediate layer includes an ethylene / vinyl acetate copolymer.
<3> The solar cell encapsulant according to <1> or <2>, in which three layers of the outermost layer of the two layers and the intermediate layer are laminated.
<4> The volume resistivity of the whole sealing material is 1.0 × 10 15 Ω · cm or more and 1.0 × 10 18 Ω · cm or less, according to any one of <1> to <3>. Solar cell encapsulant.
<5> The solar cell encapsulation according to any one of <1> to <4>, wherein the ratio of the thickness of one of the two outermost layers to the intermediate layer is 1/2 to 1/8. Wood.

<6> <1>〜<5>のいずれか1つに記載の太陽電池用封止材を備えた太陽電池モジュール。 <6> A solar cell module comprising the solar cell sealing material according to any one of <1> to <5>.

本発明の一実施形態によれば、PID耐性に優れた太陽電池用封止材及び前記太陽電池封止材を用いた太陽電池モジュールが提供される。   According to one embodiment of the present invention, a solar cell sealing material excellent in PID resistance and a solar cell module using the solar cell sealing material are provided.

実施例2の多層シートに対して耐収縮性評価を実施した後のシートの状態を示す写真である。It is a photograph which shows the state of the sheet | seat after implementing shrinkage resistance evaluation with respect to the multilayer sheet of Example 2. FIG. 比較例1の単層シートに対して耐収縮性評価を実施した後のシートの状態を示す写真である。It is a photograph which shows the state of the sheet | seat after implementing shrinkage resistance evaluation with respect to the single layer sheet of the comparative example 1.

<太陽電池用封止材>
本発明の一実施形態である太陽電池用封止材は、体積抵抗率が1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下である2層の最外層と、前記2層の最外層間に設けられた体積抵抗率が1.0×1011Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満である中間層と、を含む少なくとも3層が積層されて形成される。
本発明の一実施形態である太陽電池用封止材は、封止材全体の体積抵抗率が、1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下であることが好ましい。
<Sealant for solar cell>
The solar cell encapsulant according to an embodiment of the present invention has two outermost layers having a volume resistivity of 1.0 × 10 15 Ω · cm to 1.0 × 10 18 Ω · cm, At least three layers including an intermediate layer having a volume resistivity of 1.0 × 10 11 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm provided between the two outermost layers are laminated. Is done.
In the solar cell encapsulant that is one embodiment of the present invention, the volume resistivity of the entire encapsulant is 1.0 × 10 15 Ω · cm or more and 1.0 × 10 18 Ω · cm or less. preferable.

本発明の一実施形態の効果が現れる理由は明確ではないが、以下のように推定される。
すなわち、本発明の一実施形態は、太陽電池用封止材を少なくとも3層構造とし、その最外層の体積抵抗率を1.0×1015Ω・cm以上とすることで、太陽電池モジュールを高電圧で作動させた場合においても、封止材が高い絶縁性を維持することができ、漏れ電流の発生が抑制されると考えられる。これにより、太陽電池用封止材は、PID耐性に優れるものとなると考えられる。
以下に、本発明の一実施形態である太陽電池用封止材について、詳細に説明する。
The reason why the effect of the embodiment of the present invention appears is not clear, but is estimated as follows.
That is, in one embodiment of the present invention, the solar cell encapsulant has at least a three-layer structure, and the volume resistivity of the outermost layer is 1.0 × 10 15 Ω · cm or more, whereby the solar cell module is Even when operated at a high voltage, it is considered that the sealing material can maintain high insulation and the occurrence of leakage current is suppressed. Thereby, it is thought that the sealing material for solar cells will be excellent in PID tolerance.
Below, the sealing material for solar cells which is one Embodiment of this invention is demonstrated in detail.

[最外層]
太陽電池用封止材は、体積抵抗率が1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下である最外層を含む。
最外層とは、太陽電池用封止材の最も外側に位置する層であり、少なくとも3層構造である太陽電池用封止材には、2つの最外層が存在する。
太陽電池用封止材は、一方の最外層(例えば、太陽光が入射する側の層)と他方の最外層(例えば、太陽電池素子側の層)との間に、後述する中間層を有する。
[Outermost layer]
The sealing material for solar cells includes an outermost layer having a volume resistivity of 1.0 × 10 15 Ω · cm to 1.0 × 10 18 Ω · cm.
The outermost layer is a layer located on the outermost side of the solar cell encapsulant, and the solar cell encapsulant having at least a three-layer structure has two outermost layers.
The sealing material for solar cells has an intermediate layer described later between one outermost layer (for example, a layer on which sunlight is incident) and the other outermost layer (for example, a layer on the solar cell element side). .

最外層の体積抵抗率が1.0×1015Ω・cm未満であると、封止材の絶縁性に劣り、高電圧作動時における漏れ電流を抑制することができない。また、最外層の体積抵抗率が1.0×1018Ω・cm以下であることで最外層を形成する材料の入手が容易となる。
最外層の体積抵抗率は、上記観点から1.0×1016 Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下が好ましい。
体積抵抗率は、JIS C 2139:2008に準じて測定することができる。
体積抵抗率は、最外層を形成する材料により調整することができる。
When the volume resistivity of the outermost layer is less than 1.0 × 10 15 Ω · cm, the insulating material of the sealing material is inferior and leakage current during high voltage operation cannot be suppressed. Moreover, when the volume resistivity of the outermost layer is 1.0 × 10 18 Ω · cm or less, it becomes easy to obtain a material for forming the outermost layer.
The volume resistivity of the outermost layer is preferably 1.0 × 10 16 Ω · cm or more and 1.0 × 10 18 Ω · cm or less from the above viewpoint.
The volume resistivity can be measured according to JIS C 2139: 2008.
The volume resistivity can be adjusted by the material forming the outermost layer.

最外層を形成する材料は、体積抵抗率が1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下であるものの中から選択することができる。また、形成される最外層の体積抵抗率が1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下を満たせば、最外層を形成する材料として他の範囲の体積抵抗率を有する材料を用いてもよい。
太陽電池用封止材に存在する2層の最外層の材料は、同じであっても、異なっていてもよい。
最外層は、体積抵抗率を上記の範囲に調整しやすい観点から、主成分としてエチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体を含むことが好ましい。
The material forming the outermost layer can be selected from those having a volume resistivity of 1.0 × 10 15 Ω · cm to 1.0 × 10 18 Ω · cm. Moreover, if the volume resistivity of the outermost layer to be formed satisfies 1.0 × 10 15 Ω · cm or more and 1.0 × 10 18 Ω · cm or less, the volume resistivity in another range as a material for forming the outermost layer. You may use the material which has.
The materials of the two outermost layers present in the solar cell encapsulant may be the same or different.
The outermost layer preferably contains an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer as a main component from the viewpoint of easily adjusting the volume resistivity to the above range.

ここでいう「主成分」とは、最外層において、最外層の全質量に対して70質量%以上含まれる成分を意味する。また、上記観点から、最外層には、エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体が最外層の全質量に対して80質量%以上含まれていることが好ましく、90質量%以上含まれていることがより好ましい。
上記の範囲で、最外層にエチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体が含まれていると、良好な透明性及び良好なPID耐性が得られるため好ましい。
The “main component” here means a component contained in the outermost layer in an amount of 70% by mass or more based on the total mass of the outermost layer. From the above viewpoint, the outermost layer preferably contains 80% by mass or more, and 90% by mass or more of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer with respect to the total mass of the outermost layer. More preferably.
Within the above range, it is preferable that the outermost layer contains an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer because good transparency and good PID resistance can be obtained.

(エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体)
エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体は、エチレンに由来する構成単位の含有量が、共重合体の全質量に対して75質量%〜95質量%であることが好ましく、75質量%〜92質量%であることがより好ましい。
エチレンに由来する構成単位の含有量が75質量%以上であることで、共重合体の耐熱性、及び機械的強度等がより向上する。一方、エチレンに由来する構成単位の含有量が95質量%以下であると、共重合体の透明性、柔軟性、及び接着性がより向上する。
(Ethylene (meth) acrylic acid copolymer)
In the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, the content of structural units derived from ethylene is preferably 75% by mass to 95% by mass with respect to the total mass of the copolymer, and 75% by mass to More preferably, it is 92 mass%.
When the content of the structural unit derived from ethylene is 75% by mass or more, the heat resistance, mechanical strength, and the like of the copolymer are further improved. On the other hand, when the content of the structural unit derived from ethylene is 95% by mass or less, the transparency, flexibility, and adhesiveness of the copolymer are further improved.

エチレン(メタ)アクリル酸系共重合体は、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位の含有量が、共重合体の全質量に対して5質量%〜25質量%であることが好ましく、8質量%〜25質量%であることがより好ましい。
上記共重合体における(メタ)アクリル酸に由来する構成単位は、ガラス等の基材との接着性に重要な役割を果たすものであり、含有量が5質量%以上であると透明性や柔軟性がより向上し、含有量が25質量%以下であるとべた付きが抑えられ加工性がよい。
最外層に後述するシランカップリング剤を含有させる場合、エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体における(メタ)アクリル酸に由来する構成単位の含有量は、加工性の観点から共重合体の全質量に対して8質量%以上18質量%以下が好ましい。また、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位の含有量は、加工性、光学特性の観点から共重合体の全質量に対して13質量%以上18質量%以下が最も好ましい。
In the ethylene (meth) acrylic acid copolymer, the content of structural units derived from (meth) acrylic acid is preferably 5% by mass to 25% by mass with respect to the total mass of the copolymer. It is more preferable that it is mass%-25 mass%.
The structural unit derived from (meth) acrylic acid in the copolymer plays an important role in adhesion to a substrate such as glass, and if the content is 5% by mass or more, it is transparent and flexible. When the content is 25% by mass or less, the stickiness is suppressed and the workability is good.
When the silane coupling agent described later is contained in the outermost layer, the content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid in the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is determined from the viewpoint of workability. 8 mass% or more and 18 mass% or less are preferable with respect to the total mass. Further, the content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid is most preferably 13% by mass or more and 18% by mass or less with respect to the total mass of the copolymer from the viewpoint of processability and optical properties.

上記エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体には、エチレンに由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸に由来する構成単位以外にも、その他の共重合性モノマーに由来する構成単位が含まれていてもよい。その他の共重合性モノマーに由来する構成単位の含有量は、エチレンに由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸に由来する構成単位の合計100質量%に対して、0質量%を超えて30質量%以下であることが好ましく、0質量%を超えて25質量%以下であることがより好ましい。   In addition to the structural unit derived from ethylene and the structural unit derived from (meth) acrylic acid, the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer includes structural units derived from other copolymerizable monomers. It may be. The content of structural units derived from other copolymerizable monomers is more than 0% by mass and 30% by mass with respect to a total of 100% by mass of structural units derived from ethylene and structural units derived from (meth) acrylic acid. % Or less, more preferably 0% by mass to 25% by mass or less.

その他の共重合性モノマーとしては、例えば、不飽和エステルが挙げられる。不飽和エステルとしては、例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸イソブチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。その他の共重合性モノマーとして不飽和エステルが上記範囲で含まれていると、エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体の柔軟性が向上するため好ましい。   Examples of other copolymerizable monomers include unsaturated esters. Examples of unsaturated esters include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and isobutyl methacrylate. And (meth) acrylic acid alkyl esters. It is preferable that an unsaturated ester is contained in the above range as another copolymerizable monomer because the flexibility of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is improved.

上記エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体は、各重合成分を高温、高圧下にラジカル共重合することによって得ることができる。   The ethylene / (meth) acrylic acid copolymer can be obtained by radical copolymerization of each polymerization component under high temperature and high pressure.

エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体の190℃、2160g荷重におけるメルトフローレート(MFR)(JIS K 7210:1999年)は、加工性及び機械強度の観点から、0.1g/10分〜150g/10分が好ましく、特に30g/10分〜100g/10分がより好ましい。   The melt flow rate (MFR) at 190 ° C. and 2160 g load of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is from 0.1 g / 10 min from the viewpoint of workability and mechanical strength. 150 g / 10 min is preferable, and 30 g / 10 min to 100 g / 10 min is particularly preferable.

最外層には、本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤を含有させることができる。かかる添加剤としては、例えば、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤が挙げられる。   The outermost layer can contain various additives within the range not impairing the object of the present invention. Examples of such additives include a crosslinking agent, a crosslinking aid, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant.

架橋剤としては、半減期1時間の分解温度が通常90℃〜180℃である有機過酸化物が好ましく、より好ましくは100℃〜150℃の有機過酸化物である。このような有機過酸化物としては、例えば、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、t−ブチルハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、p−クロルベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド及びジクロヘキサノンパーオキサイドが挙げられる。
最外層における架橋剤の含有量は、エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体100質量部に対し、0.1質量部〜5質量部が好ましく、0.5質量部〜3質量部がより好ましい。
As the cross-linking agent, an organic peroxide having a decomposition temperature with a half-life of 1 hour is usually 90 ° C. to 180 ° C., more preferably 100 ° C. to 150 ° C. Examples of such organic peroxides include t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, Methyl ethyl ketone peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate t-butyl hydroperoxide, p- menthane hydroperoxide, benzoyl peroxide, p- chlorobenzoyl peroxide, t- butyl peroxy isobutyrate, include hydroxy heptyl peroxide and di cyclohexanone peroxide.
The content of the crosslinking agent in the outermost layer is preferably 0.1 parts by mass to 5 parts by mass and more preferably 0.5 parts by mass to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer. preferable.

架橋助剤としては、例えば、ポリアリル化合物及びポリ(メタ)アクリロキシ化合物などの多不飽和化合物が挙げられる。具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート及びジアリルマレエートなどのポリアリル化合物;エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートなどのポリ(メタ)アクリロキシ化合物;ジビニルベンゼンなどが挙げられる。   Examples of the crosslinking aid include polyunsaturated compounds such as polyallyl compounds and poly (meth) acryloxy compounds. Specifically, polyallyl compounds such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl fumarate and diallyl maleate; poly (meta) such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate ) Acryloxy compounds; divinylbenzene and the like.

最外層における架橋助剤の含有量は、エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体100質量部に対し、5質量部以下が好ましく、0.1質量部〜3質量部がより好ましい。   The content of the crosslinking aid in the outermost layer is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 0.1 part by mass to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer.

シランカップリング剤としては、ビニル基、アミノ基又はエポキシ基と、アルコキシ基などの加水分解基と、を有するシランカップリング剤、並びにチタネート系カップリング剤が挙げられる。
シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプピルトリメトキシシラン及びN−フェニル−3−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
Examples of the silane coupling agent include a silane coupling agent having a vinyl group, an amino group or an epoxy group, and a hydrolyzing group such as an alkoxy group, and a titanate coupling agent.
Specific examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyl Examples include diethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane.

最外層におけるシランカップリング剤の含有量は、最外層の全質量を100質量部とした場合に、5質量部以下が好ましく、0.02質量部〜3質量部がより好ましい。最外層にシランカップリング剤が上記範囲で含まれていると、太陽電池用封止材と、透明保護材又は太陽電池素子等と、の接着性が向上する。   When the total mass of the outermost layer is 100 parts by mass, the content of the silane coupling agent in the outermost layer is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 0.02 parts by mass to 3 parts by mass. When the outermost layer contains the silane coupling agent in the above range, the adhesion between the solar cell sealing material and the transparent protective material or solar cell element is improved.

紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2−カルボキシベンゾフェノン及び2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤;2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジt−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール及び2−(2’−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;フェニルサリチレート及びp−オクチルフェニルサリチレートなどのサリチル酸エステル系紫外線吸収剤が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2-carboxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-. Benzophenone ultraviolet absorbers such as octoxybenzophenone; 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and Examples include benzotriazole ultraviolet absorbers such as 2- (2′-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole; salicylic acid ester ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate.

光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、4−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−シクロヘキサノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(o−クロロベンゾイルオキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(フェノキシアセトキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメチル−2,4−ジオキソ−3−nオクチル−スピロ[4,5]デカン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)テレフタレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ベンゼン−1,3,5−トリカルボキシレート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−2−アセトキシプロパン−1,2,3−トリカルボキシレート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−2−ヒドロキシプロパン−1,2,3−トリカルボキシレート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)トリアジン−2,4,6−トリカルボキシレート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジン)ホスファイト、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3−トリカルボキシレート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)プロパン−1,1,2,3−テトラカルボキシレート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレートなどが挙げられる。
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers.
Specific examples of the hindered amine light stabilizer include 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2. , 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- ( o-chlorobenzoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenoxyacetoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,3,8-triaza-7,7, 9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-3-noctyl-spiro [4,5] decane, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl Sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) terephthalate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, Tris (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-acetoxypropane-1,2,3-tri Carboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) triazine-2,4,6-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) phosphite, tris (2,2,6,6) Tetramethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3-tricarboxylate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propane-1,1,2,3-tetracarboxylate, Examples include tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate.

酸化防止剤としては、例えば、各種ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤が挙げられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2−t−ブチル−4−メトキシフェノール、3−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(1−メチルシクロヘキシル)−p−クレゾール]、ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデンビス(4−sec−ブチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、トコフェロール、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオ)−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。
ホスファイト系酸化防止剤の具体例としては、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスファネートジメチルエステル、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファネートなどが挙げられる。
Examples of the antioxidant include various hindered phenol-based antioxidants and phosphite-based antioxidants.
Specific examples of the hindered phenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2 , 6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], bis [3,3-bis (4-hydroxy) -3-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4′-butylidenebis (6-t-butyl-m-cresol), 2,2′-ethylidenebis (4-sec) -Butyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl) Phenyl) butane, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), tocopherol, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5) -Methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthio ) -1,3,5-triazine and the like.
Specific examples of phosphite antioxidants include 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl phosphonate dimethyl ester and bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid). Examples thereof include ethyl and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphinate.

最外層における紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤の含有量は、最外層の全質量を100質量部とした場合に、各々5質量部以下が好ましく、各々0.1質量部〜3質量部がより好ましい。   The content of the ultraviolet absorber, light stabilizer and antioxidant in the outermost layer is preferably 5 parts by mass or less, and 0.1 to 3 parts by mass, respectively, when the total mass of the outermost layer is 100 parts by mass. Part is more preferred.

当該封止材を受光面側とは反対側に使用する場合、必要に応じて上述した添加剤以外に、着色剤、光拡散剤、難燃剤及び金属不活性剤などの添加剤を含有させることができる。
着色剤としては、顔料(無機顔料、有機顔料)、染料等が挙げられる。これらの着色剤は公知の種々のものから適宜選択できる。
When using the sealing material on the side opposite to the light-receiving surface side, it may contain additives such as a colorant, a light diffusing agent, a flame retardant, and a metal deactivator in addition to the above-described additives as necessary. Can do.
Examples of the colorant include pigments (inorganic pigments, organic pigments), dyes, and the like. These colorants can be appropriately selected from various known ones.

無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、リトポン、バライト、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、せっこう、沈降性シリカ等の白色無機顔料、カーボンブラック、ランプブラック、チタンブラック、合成鉄黒等の黒色無機顔料、亜鉛末、亜酸化鉛、スレート粉等の灰色無機顔料、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、銀朱、べんがら、モリブテン赤、鉛丹等の赤色無機顔料、アンバー、酸化鉄茶等の褐色無機顔料、カドミウム黄、亜鉛黄、オーカ、シエナ、合成オーカ、黄鉛、チタン黄等の黄色無機顔料、酸化クロム緑、コバルト緑、クロム緑等の緑色無機顔料、群青、紺青、鉄青、コバルト青等の青色無機顔料、金属粉無機顔料が挙げられる。   Examples of inorganic pigments include white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc white, lead white, lithopone, barite, precipitated barium sulfate, calcium carbonate, gypsum, and precipitated silica, carbon black, lamp black, titanium black, synthetic Black inorganic pigments such as iron black, gray inorganic pigments such as zinc powder, lead suboxide, slate powder, red inorganic pigments such as cadmium red, cadmium mercury red, silver vermilion, red rose, molybten red, red lead, amber, iron oxide tea Brown inorganic pigments such as cadmium yellow, zinc yellow, ocher, sienna, synthetic ocher, yellow inorganic pigments such as yellow lead, titanium yellow, green inorganic pigments such as chromium oxide green, cobalt green, chromium green, ultramarine blue, bitumen, iron Examples include blue inorganic pigments such as blue and cobalt blue, and metal powder inorganic pigments.

有機顔料としては、例えば、パーマネント・レッド4R、パラ・レッド、ファースト・エローG、ファースト・エロー10G、ジスアゾ・エローG、ジスアゾ・エローGR、ジスアゾ・オレンジ、ピラゾロン・オレンジ、ブリリアント・カーミン3B、ブリリアント・カーミン6B、ブリリアント・スカーレットG、ブリリアント・ボルドー10B、ボルドー5B、パーマネント・レッドF5R、パーマネント・カーミンFB、リソール・レッドR、リソール・レッドB、レーキ・レッドC、レーキ・レッドD、ブリリアント・ファスト・スカーレット、ピラゾロン・レッド、ボン・マルーン・ライト、ボン・マルーン・メジアム、ファイア・レッド等のアゾ顔料、ナフトール・グリーンB等のニトロソ顔料、ナフトール・エローS等のニトロ顔料、ローダミンBレーキ、ローダミン6Gレーキ等の塩基性染料系レーキ、アリザリン・レーキ等の媒染染料系レーキ、インダンスレン・ブルー等の建染染料系顔料、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーン、ファスト・スカイ・ブルー等のフタロシアニン顔料、ジオキサジンバイオレット等のジオキサジン系顔料が挙げられる。
顔料としては、上述の無機顔料及び有機顔料以外にも、有機蛍光顔料及びパール顔料などが挙げられる。
Examples of organic pigments include Permanent Red 4R, Para Red, First Yellow G, First Yellow 10G, Disazo Yellow G, Disazo Yellow GR, Disazo Orange, Pyrazolone Orange, Brilliant Carmine 3B, Brilliant Carmine 6B, Brilliant Scarlet G, Brilliant Bordeaux 10B, Bordeaux 5B, Permanent Red F5R, Permanent Carmine FB, Risole Red R, Risole Red B, Rake Red C, Rake Red D, Brilliant Fast・ Azo pigments such as Scarlet, Pyrazolone Red, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Fire Red, Nitroso Pigments such as Naphthol Green B, Nito such as Naphthol Yellow S Pigments, basic dyes such as rhodamine B lake and rhodamine 6G lake, mordant dyes such as alizarin and lake, vat dyes such as indanthrene blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, fast Examples thereof include phthalocyanine pigments such as sky blue and dioxazine pigments such as dioxazine violet.
Examples of the pigment include organic fluorescent pigments and pearl pigments in addition to the above-described inorganic pigments and organic pigments.

これらの添加剤を含有する太陽電池用封止材を太陽電池素子の受光側の封止材として用いる場合は、透明性を損なう場合があるが、太陽電池素子の受光側と反対面の封止材として用いる場合には好適に用いられる。   When a solar cell sealing material containing these additives is used as a sealing material on the light receiving side of a solar cell element, transparency may be impaired, but sealing on the surface opposite to the light receiving side of the solar cell element may occur. When used as a material, it is preferably used.

光拡散剤としては、無機系の球状物質としてはガラスビーズ、シリカビーズ、シリコンアルコキシドビーズ、中空ガラスビーズなどが挙げられる。有機系の球状物質としては、例えば、アクリル系ビーズ及びビニルベンゼン系ビーズなどのプラスチックビーズが挙げられる。   Examples of the light diffusing agent include inorganic beads such as glass beads, silica beads, silicon alkoxide beads, and hollow glass beads. Examples of the organic spherical material include plastic beads such as acrylic beads and vinylbenzene beads.

難燃剤としては、例えば、臭素化物などのハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物が挙げられる。   Examples of the flame retardant include halogen-based flame retardants such as bromide, phosphorus-based flame retardants, silicone-based flame retardants, and metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide.

金属不活性剤としては、熱可塑性樹脂の金属害を抑制する化合物として周知のものが挙げられる。金属不活性剤は、二種以上を併用してもよい。金属不活性剤の好ましい例としては、ヒドラジド誘導体又はトリアゾール誘導体が挙げられる。具体的には、ヒドラジド誘導体としては、例えば、デカメチレンジカルボキシル−ジサリチロイルヒドラジド、2’,3−ビス[3−[3,5−ジーtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]プロピオノヒドラジド、及びイソフタル酸ビス(2−フェノキシプロピオニル−ヒドラジド)が挙げられる。トリアゾール誘導体としては、例えば、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾールが挙げられる。金属不活性剤としては、ヒドラジド誘導体及びトリアゾール誘導体以外にも、2,2’−ジヒドロキシ−3,3’−ジ−(α−メチルシクロヘキシル)−5,5’−ジメチル・ジフェニルメタン、トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三−ブチルフェニル)ブタン、2−メルカプトベンズイミダゾールとフェノール縮合物との混合物などが挙げられる。   As a metal deactivator, a well-known thing is mentioned as a compound which suppresses the metal damage of a thermoplastic resin. Two or more metal deactivators may be used in combination. Preferable examples of the metal deactivator include hydrazide derivatives or triazole derivatives. Specifically, examples of the hydrazide derivative include decamethylene dicarboxyl-disalicyloyl hydrazide, 2 ′, 3-bis [3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl] propionate. Onohydrazide, and bis (2-phenoxypropionyl-hydrazide) isophthalate. Examples of the triazole derivative include 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole. In addition to hydrazide derivatives and triazole derivatives, 2,2′-dihydroxy-3,3′-di- (α-methylcyclohexyl) -5,5′-dimethyl diphenylmethane, tris- (2 -Methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, a mixture of 2-mercaptobenzimidazole and a phenol condensate.

[中間層]
太陽電池用封止材は、体積抵抗率が1.0×1011Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満である中間層を含む。
中間層とは、前記2層の最外層間に配置された層であり、太陽電池用封止材は中間層を少なくとも1層含み、中間層は、2層以上の層から構成されてもよい。
中間層の体積抵抗率は、1.0×1012Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満であることが好ましい。
なお、体積抵抗率は既述の方法により測定することができる。
体積抵抗率は、中間層を形成する材料により調整することができる。
[Middle layer]
The sealing material for solar cells includes an intermediate layer having a volume resistivity of 1.0 × 10 11 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm.
The intermediate layer is a layer disposed between the two outermost layers, and the solar cell encapsulant includes at least one intermediate layer, and the intermediate layer may be composed of two or more layers. .
The volume resistivity of the intermediate layer is preferably 1.0 × 10 12 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm.
The volume resistivity can be measured by the method described above.
The volume resistivity can be adjusted by the material forming the intermediate layer.

中間層を形成する材料は、体積抵抗率が1.0×1011Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満であるものの中から選択することができ、体積抵抗率が1.0×1011Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満の汎用のPID耐性の低い材料を使用することもできる。また、形成される中間層の体積抵抗率が1.0×1011Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満を満たせば、中間層を形成する材料として他の範囲の体積抵抗率を有する材料を用いてもよい。
中間層は、体積抵抗率を上記の範囲に調整しやすい観点から、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分として含むことが好ましい。
The material forming the intermediate layer can be selected from those having a volume resistivity of 1.0 × 10 11 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm. It is also possible to use a general-purpose material with low PID resistance, such as × 10 11 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm. Moreover, if the volume resistivity of the intermediate layer to be formed satisfies 1.0 × 10 11 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm, the volume resistivity in another range as a material for forming the intermediate layer You may use the material which has.
The intermediate layer preferably contains an ethylene / vinyl acetate copolymer as a main component from the viewpoint of easily adjusting the volume resistivity to the above range.

ここでいう「主成分」とは、中間層において、中間層の全質量に対して70質量%以上含まれる成分を意味する。また、上記観点から、中間層には、エチレン・酢酸ビニル共重合体が80質量%以上含まれていることが好ましく、90質量%以上含まれていることがより好ましい。
上記の範囲で、中間層にエチレン・酢酸ビニル共重合体が含まれていると、良好な透明性、柔軟性、耐衝撃性及び耐突き破り性が得られる。
The “main component” here means a component contained in the intermediate layer in an amount of 70% by mass or more based on the total mass of the intermediate layer. From the above viewpoint, the intermediate layer preferably contains 80% by mass or more of ethylene / vinyl acetate copolymer, and more preferably 90% by mass or more.
When the ethylene / vinyl acetate copolymer is contained in the intermediate layer within the above range, good transparency, flexibility, impact resistance and puncture resistance can be obtained.

(エチレン・酢酸ビニル共重合体)
エチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンに由来する構成単位と、酢酸ビニルに由来する構成単位と、を含む。エチレン・酢酸ビニル共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、交互共重合体であってもよい。
(Ethylene / vinyl acetate copolymer)
The ethylene / vinyl acetate copolymer includes a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from vinyl acetate. The ethylene / vinyl acetate copolymer may be a random copolymer, a block copolymer, or an alternating copolymer.

エチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンに由来する構成単位の含有量が、共重合体の全質量に対して60質量%〜85質量%であることが好ましく、65質量%〜82質量%であることがより好ましい。
エチレンに由来する構成単位が60質量%以上であると、中間層の耐衝撃性、耐突き破り性がより向上する。一方、エチレンに由来する構成単位が85質量%以下であると、中間層の透明性、柔軟性がより向上する。
In the ethylene / vinyl acetate copolymer, the content of structural units derived from ethylene is preferably 60% by mass to 85% by mass, and 65% by mass to 82% by mass with respect to the total mass of the copolymer. More preferably.
When the structural unit derived from ethylene is 60% by mass or more, the impact resistance and puncture resistance of the intermediate layer are further improved. On the other hand, when the structural unit derived from ethylene is 85% by mass or less, the transparency and flexibility of the intermediate layer are further improved.

エチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が、共重合体全質量に対して15質量%〜40質量%であることが好ましく、18質量%〜35質量%であることがより好ましい。
酢酸ビニルに由来する構成単位が15質量%以上であると、中間層の透明性及び柔軟性がより向上する。一方、酢酸ビニルに由来する構成単位が40質量%以下であると、べた付きが抑えられ加工性がよい。
In the ethylene / vinyl acetate copolymer, the content of the structural unit derived from vinyl acetate is preferably 15% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the copolymer, and 18% by mass to 35% by mass. More preferably.
When the structural unit derived from vinyl acetate is 15% by mass or more, the transparency and flexibility of the intermediate layer are further improved. On the other hand, when the structural unit derived from vinyl acetate is 40% by mass or less, stickiness is suppressed and workability is good.

エチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位及びエチレンに由来する構成単位以外にも、その他のモノマーに由来する構成単位を更に含んでもよいが、本発明の一実施形態においては、他のモノマーに由来する構成単位を含まず、酢酸ビニルに由来する構成単位及びエチレン由来の構成単位によってエチレン・酢酸ビニル共重合体が形成されることが好ましい。   In addition to the structural unit derived from vinyl acetate and the structural unit derived from ethylene, the ethylene / vinyl acetate copolymer may further include a structural unit derived from another monomer, but in one embodiment of the present invention, It is preferable that an ethylene / vinyl acetate copolymer is formed by a structural unit derived from vinyl acetate and a structural unit derived from ethylene without including a structural unit derived from another monomer.

エチレン・酢酸ビニル共重合体は従来公知の方法で製造してもよいし、市販されている市販品を用いてもよい。
エチレン・酢酸ビニル共重合体の190℃、2160g荷重におけるメルトフローレート(JIS K 7210:1999年)は、加工性及び機械強度の観点から、0.1g/10分〜150g/10分が好ましく、0.1g/10分〜50g/10分がより好ましい。
The ethylene / vinyl acetate copolymer may be produced by a conventionally known method, or a commercially available product may be used.
The melt flow rate (JIS K 7210: 1999) at 190 ° C. and 2160 g load of the ethylene / vinyl acetate copolymer is preferably 0.1 g / 10 min to 150 g / 10 min from the viewpoint of workability and mechanical strength. 0.1g / 10min-50g / 10min are more preferable.

中間層には、本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤を含有させることができる。かかる添加剤としては、最外層に含有させることができる添加剤として上述したものと同じものが挙げられる。また、中間層における添加剤の含有量の好ましい範囲は、最外層における添加剤の含有量の好ましい範囲と同じである。   The intermediate layer can contain various additives within a range not impairing the object of the present invention. As this additive, the same thing as what was mentioned above as an additive which can be contained in an outermost layer is mentioned. The preferred range of the additive content in the intermediate layer is the same as the preferred range of the additive content in the outermost layer.

[太陽電池用封止材の形態]
太陽電池用封止材は、既述の最外層と既述の中間層を含む少なくとも3層構造を有し、2層の最外層の間に中間層が位置している。
太陽電池用封止材は、最外層がエチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体を含み、中間層がエチレン・酢酸ビニル共重合体を含む、3層構造であることが好ましい。すなわち、太陽電池封止材の構造としては、エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体/エチレン・酢酸ビニル共重合体/エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体の構造が好ましい。
太陽電池用封止材が上記の3層構造であると、PID耐性に優れることに加え、高温環境下に曝されたときの耐収縮性、保存安定性に優れ、また、押出成形加工が可能で成形性にも優れる。
[Solar Cell Sealant Form]
The solar cell encapsulant has at least a three-layer structure including the outermost layer described above and the intermediate layer described above, and the intermediate layer is located between the two outermost layers.
The solar cell encapsulant preferably has a three-layer structure in which the outermost layer includes an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer and the intermediate layer includes an ethylene / vinyl acetate copolymer. That is, the structure of the solar cell encapsulant is preferably an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer / ethylene / vinyl acetate copolymer / ethylene / (meth) acrylic acid copolymer.
When the solar cell encapsulant has the above three-layer structure, it has excellent PID resistance, as well as excellent shrinkage resistance and storage stability when exposed to high-temperature environments, and can be extruded. Excellent moldability.

太陽電池用封止材の最外層及び中間層の厚みの比率(最外層/中間層)としては、1/1〜1/10であることが好ましく、1/2〜1/8がより好ましく、1/2〜1/5であることが最も好ましい。
厚みの比率(最外層/中間層)が、上記範囲であることで太陽電池用封止材全体の体積抵抗率を維持することができ、太陽電池用封止材により高いPID耐性を付与することができる。
The ratio of the thickness of the outermost layer and the intermediate layer of the solar cell encapsulant (outermost layer / intermediate layer) is preferably 1/1 to 1/10, more preferably 1/2 to 1/8, Most preferably, it is 1/2 to 1/5.
When the thickness ratio (outermost layer / intermediate layer) is within the above range, the volume resistivity of the entire solar cell encapsulant can be maintained, and a higher PID resistance can be imparted to the solar cell encapsulant. Can do.

最外層の厚みは、1μm〜500μmが好ましく、10μm〜500μmがより好ましく、20μm〜300μmが更に好ましい。
ここでいう最外層の厚みとは、2層の最外層(保護材側の層及び太陽電池素子側の層)のそれぞれの厚みを意味する。保護材側の層の厚み及び太陽電池素子側の層の厚みは、同一であっても、異なっていてもよい。
最外層の厚みが1μm以上であるとPID耐性及び接着性がより向上する。また、最外層厚みが500μm以下であると透明性と透明保護材に対する凹凸追従性により優れる。
The thickness of the outermost layer is preferably 1 μm to 500 μm, more preferably 10 μm to 500 μm, and still more preferably 20 μm to 300 μm.
The thickness of the outermost layer here means the thickness of each of the two outermost layers (the protective material side layer and the solar cell element side layer). The thickness of the layer on the protective material side and the thickness of the layer on the solar cell element side may be the same or different.
When the thickness of the outermost layer is 1 μm or more, PID resistance and adhesiveness are further improved. Further, when the outermost layer thickness is 500 μm or less, it is excellent in transparency and uneven follow-up property with respect to the transparent protective material.

中間層の厚みは、50μm以上1000μm以下が好ましく、50μm以上700μm以下がより好ましい。
ここでいう中間層の厚みとは、特定の体積抵抗率を有する中間層の総厚を意味し、中間層が2層で形成される場合は、2層の合計厚みを示す。
中間層の厚みが100μm以上であると加工性をより向上させることができる。また、中間層の厚みが1000μm以下であると透明性により優れる。
中間層が2層以上で構成される場合は、各層の厚みが同一であっても、異なっていてもよい。
The thickness of the intermediate layer is preferably 50 μm or more and 1000 μm or less, and more preferably 50 μm or more and 700 μm or less.
The thickness of the intermediate layer here means the total thickness of the intermediate layer having a specific volume resistivity. When the intermediate layer is formed of two layers, the total thickness of the two layers is shown.
If the thickness of the intermediate layer is 100 μm or more, the workability can be further improved. Further, when the thickness of the intermediate layer is 1000 μm or less, the transparency is more excellent.
When the intermediate layer is composed of two or more layers, the thickness of each layer may be the same or different.

太陽電池用封止材の総厚は、特に限定はないが、該総厚は、5μm〜2000μm(0.005mm〜2mm)の範囲であることが好ましく、100μm〜2000μm(0.1mm〜2mm)の範囲であることがより好ましく、100μm〜1500μm(0.1mm〜1.5mm)の範囲であることが更に好ましい。
総厚が5μm〜2000μmの範囲内であることにより、経済性に優れ(すなわち製品としての適正なコストでありながら)、且つ、PID耐性、接着性及び透明性により優れることとなる。
The total thickness of the encapsulant for solar cells is not particularly limited, but the total thickness is preferably in the range of 5 μm to 2000 μm (0.005 mm to 2 mm), and 100 μm to 2000 μm (0.1 mm to 2 mm). Is more preferable, and it is still more preferable that it is the range of 100 micrometers-1500 micrometers (0.1 mm-1.5 mm).
When the total thickness is in the range of 5 μm to 2000 μm, it is excellent in economic efficiency (that is, at an appropriate cost as a product), and is excellent in PID resistance, adhesiveness and transparency.

太陽電池用封止材は、封止材全体の体積抵抗率が、1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下であることが好ましく、1.0×1016 Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下であることがより好ましい。
封止材全体の体積抵抗率が上記範囲であると、絶縁性の点で有利である。
ここでいう封止材全体の体積抵抗率とは、少なくとも3層に積層された積層体全体の体積抵抗率を測定した値を意味する。
なお、体積抵抗率は上記の方法で測定することができる。
The encapsulant for solar cell preferably has a volume resistivity of 1.0 × 10 15 Ω · cm or more and 1.0 × 10 18 Ω · cm or less, and 1.0 × 10 16 or less. More preferably, it is Ω · cm or more and 1.0 × 10 18 Ω · cm or less.
When the volume resistivity of the entire sealing material is in the above range, it is advantageous in terms of insulation.
The volume resistivity of the whole sealing material here means a value obtained by measuring the volume resistivity of the whole laminate laminated in at least three layers.
The volume resistivity can be measured by the above method.

太陽電池用封止材は、この太陽電池用封止材を2枚の3.2mm厚の白板ガラスの間に挟んだ状態で2重真空槽貼り合せ機にて貼り合せ(条件:150℃、13分間)、その後23℃の大気中で放冷(すなわち除冷)を行なったときに、JIS K 7361−1:1997年に準拠した全光線透過率を83%以上とすることができる。
すなわち、一般的には貼り合せた後に除冷すると透明性は悪くなる傾向にあるため、貼り合せた後は急冷するのが通例であって急冷後の全光線透過率で評価されるが、本発明の一実施形態においては、除冷後の全光線透過率が、83%以上と極めて良好な透明性を示す。また、全光線透過率は85%以上であることがより好ましい。
全光線透過率は、ヘイズメーター(スガ試験機社製)を用い、JIS K 7136:2000年に準じて測定される値である。なお、放冷(除冷)とは、15℃/min以下の降温速度で冷却することをいう(冷却開始から5分後の温度から算出)。
The solar cell encapsulant is bonded with a double vacuum chamber laminating machine in a state where the solar cell encapsulant is sandwiched between two 3.2 mm thick white glass (conditions: 150 ° C., 13 minutes), and then allowed to cool in the atmosphere at 23 ° C. (ie, cooling), the total light transmittance based on JIS K 7361-1: 1997 can be 83% or more.
In other words, since transparency tends to deteriorate when the film is cooled after bonding, it is usual to cool rapidly after bonding, and the total light transmittance after the rapid cooling is evaluated. In one embodiment of the invention, the total light transmittance after cooling is as high as 83% or more, showing very good transparency. The total light transmittance is more preferably 85% or more.
The total light transmittance is a value measured according to JIS K 7136: 2000 using a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The term “cooling (removal)” refers to cooling at a rate of temperature decrease of 15 ° C./min or less (calculated from the temperature 5 minutes after the start of cooling).

[太陽電池用封止材の成形]
太陽電池用封止材の成形は、多層T−ダイ成形機、カレンダー成形機又は多層インフレーション成形機などを用いる公知の方法によって行うことができる。
例えば、2層の最外層と、中間層と、が積層された3層構造の太陽電池用封止材の成形は、例えば、最外層形成用のエチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体に必要に応じて架橋剤、架橋助剤、接着付与剤、酸化防止剤、光安定剤及び紫外線吸収剤等の添加剤を添加してドライブレンドした混合物と、中間層形成用のエチレン・酢酸ビニル共重合体に必要に応じて架橋剤、架橋助剤、接着付与剤、酸化防止剤、光安定剤及び紫外線吸収剤等の添加剤を添加してドライブレンドした混合物と、をホッパーから多層T−ダイ押出機の主押出機及び従押出機に供給し、シート状に多層押出成形することで行うことができる。
[Formation of solar cell encapsulant]
The solar cell sealing material can be molded by a known method using a multilayer T-die molding machine, a calendar molding machine, a multilayer inflation molding machine, or the like.
For example, the molding of a solar cell encapsulant having a three-layer structure in which two outermost layers and an intermediate layer are laminated is performed, for example, on an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer for outermost layer formation. If necessary, a dry-blended mixture with additives such as cross-linking agents, cross-linking aids, adhesion-imparting agents, antioxidants, light stabilizers and UV absorbers, and ethylene / vinyl acetate for intermediate layer formation. A multi-layer T-die from a hopper with a mixture obtained by adding a cross-linking agent, a cross-linking aid, an adhesion-imparting agent, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber and the like as necessary to the polymer and dry blending. It can supply by supplying to the main extruder and a subextruder of an extruder, and can carry out by carrying out multilayer extrusion molding to a sheet form.

また、3層構造の太陽電池用封止材の成形は、例えば、最外層形成用のエチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体を溶融した溶融物に、必要に応じて架橋剤、架橋助剤もしくは各種添加剤をメルトブレンドした混合物と、中間層形成用のエチレン・酢酸ビニル共重合体を溶融した溶融物に、必要に応じて架橋剤、架橋助剤もしくは各種添加剤をメルトブレンドした混合物と、をホッパーから押出機に供給し、シート状に多層押出成形することで行うこともできる。
更に別の手段としては、必要に応じて架橋剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等の添加剤を予めマスターバッチにして、最外層形成用のエチレン・(メタ)クリル酸系重合体の溶融物又は中間層用のエチレン・酢酸ビニル共重合体の溶融物に添加することも可能である。
太陽電池用封止材の成形における加工温度は80℃〜230℃の範囲であることが好ましく、加工温度は用いる成分の加工性に合わせて選択することができる。
In addition, the molding of the solar cell encapsulant having a three-layer structure is performed by, for example, adding a cross-linking agent and a cross-linking aid to a melt obtained by melting an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer for forming the outermost layer. Mixture obtained by melt blending an agent or various additives and a melt obtained by melting an ethylene / vinyl acetate copolymer for forming an intermediate layer and, if necessary, a mixture obtained by melt blending a crosslinking agent, a crosslinking aid or various additives. Can also be supplied to the extruder from the hopper and multilayer extrusion molding into a sheet shape.
As another means, if necessary, additives such as a crosslinking agent, an antioxidant, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber are preliminarily used as a master batch to form an ethylene / (meth) acrylic acid heavy polymer for outermost layer formation. It is also possible to add to the melt of the coalescence or the melt of the ethylene / vinyl acetate copolymer for the intermediate layer.
The processing temperature in the molding of the solar cell encapsulant is preferably in the range of 80 ° C. to 230 ° C., and the processing temperature can be selected according to the processability of the components used.

<太陽電池モジュール>
本発明の一実施形態である太陽電池モジュールは、本発明の一実施形態である太陽電池用封止材を備える。
例えば、本発明の一実施形態である太陽電池用封止材を用い、太陽電池素子を上下の保護材で固定することにより太陽電池モジュールを作製することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。
例えば、上部透明保護材/封止材/太陽電池素子/封止材/下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、ガラスなどの基板の表面上に形成された太陽電池素子を、上部透明保護材/封止材/太陽電池素子/封止材/下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成された太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系シート上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作製したものの上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものが挙げられる。
太陽電池モジュールは、PID耐性に優れる本発明の一実施形態である太陽電池用封止材を備えるため、高電圧で作動させた場合においても、封止材が高い絶縁性を維持することができ、漏れ電流の発生が抑制され、PID耐性に優れる。
<Solar cell module>
The solar cell module which is one Embodiment of this invention is equipped with the sealing material for solar cells which is one Embodiment of this invention.
For example, a solar cell module can be produced by using a solar cell sealing material according to an embodiment of the present invention and fixing solar cell elements with upper and lower protective materials. Examples of such solar cell modules include various types.
For example, it is formed on the surface of a substrate such as glass or the like having a structure sandwiched between both sides of the solar cell element, such as upper transparent protective material / encapsulant / solar cell element / encapsulant / lower protective material. In the upper transparent protective material, the solar cell element is sandwiched between both sides of the solar cell element, such as upper transparent protective material / encapsulant / solar cell element / encapsulant / lower protective material. Examples thereof include a solar cell element formed on the peripheral surface, for example, a structure in which an encapsulant and a lower protective material are formed on an amorphous solar cell element formed on a fluororesin-based sheet by sputtering or the like.
Since the solar cell module includes the solar cell encapsulant that is one embodiment of the present invention having excellent PID resistance, the encapsulant can maintain high insulation even when operated at a high voltage. The generation of leakage current is suppressed, and the PID resistance is excellent.

太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、銅−インジウム−ガリウム−セレン、カドミウム−テルルなどのIII−V族やII−VI族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。本発明の一実施形態である太陽電池用封止材は、特に単結晶、多結晶系太陽電池素子の封止に有用である。   Examples of solar cell elements include silicon-based materials such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, III-V groups such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium, copper-indium-gallium-selenium, cadmium-tellurium, and II. Various solar cell elements such as -VI group compound semiconductor systems can be used. The solar cell encapsulant which is an embodiment of the present invention is particularly useful for encapsulating single crystal and polycrystalline solar cell elements.

太陽電池モジュールを構成する上部透明保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。また、下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートを例示することができる。下部保護材としては、具体的には、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの1層もしくは多層のシートが挙げられる。本発明の一実施形態である太陽電池用封止材は、これらの上部保護材又は下部保護材に対して良好な接着性を示す。   Examples of the upper transparent protective material constituting the solar cell module include glass, acrylic resin, polycarbonate, polyester, and fluorine-containing resin. Moreover, as a lower protective material, a single-piece | unit or multilayer sheet | seat, such as a metal and various thermoplastic resin films, can be illustrated. Specific examples of the lower protective material include metals such as tin, aluminum, and stainless steel, inorganic materials such as glass, polyester, inorganic material-deposited polyester, fluorine-containing resins, and single-layer or multilayer sheets such as polyolefin. The solar cell sealing material which is one embodiment of the present invention exhibits good adhesion to these upper protective material or lower protective material.

本発明の一実施形態である太陽電池用封止材を用いて、前記のような太陽電池素子や上部保護材、下部保護材とともに積層接着する際には、従来のエチレン・酢酸ビニル共重合体の系で行なわれていた長時間にわたる加圧加熱による架橋工程が施されなくても、実用に耐えうる接着強度及び接着強度の長期安定性を付与することができる。但し、より強固な接着強度や接着強度安定性を付与する観点では、短時間の加圧加熱処理を施しておくことが推奨される。   A conventional ethylene / vinyl acetate copolymer is used when laminating and bonding together with the solar cell element, the upper protective material, and the lower protective material, using the solar cell encapsulant according to an embodiment of the present invention. Even if the cross-linking step by pressurization and heating for a long time, which has been performed in the above system, is not performed, it is possible to impart adhesive strength that can withstand practical use and long-term stability of adhesive strength. However, from the viewpoint of imparting stronger adhesive strength and adhesive strength stability, it is recommended to perform pressurizing and heating treatment for a short time.

以下、実施例により本発明の一実施形態をより詳細に説明するが、本発明の一実施形態はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in more detail by way of examples, but the embodiment of the present invention is not limited thereto.

(1)太陽電池用封止材の作製に用いる樹脂を以下に示す。
・エチレン・メタクリル酸共重合体(E−MAA)
メタクリル酸に由来する構成単位含有量=15質量%
MFR(190℃、2160g荷重)=60g/10分
体積抵抗率=2.00×1017Ω・cm
・エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA1)
酢酸ビニルに由来する構成単位含有量=28質量%
MFR(190℃、2160g荷重)=15g/10分
体積抵抗率=6.29×1014Ω・cm
なお、体積抵抗率は、JIS C 2139:2008年に準じて測定した。
・エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA2)
酢酸ビニルに由来する構成単位含有量=28質量%
体積抵抗率=1.70×1014Ω・cm
なお、体積抵抗率は、JIS C 2139:2008年に準じて測定した。
(1) Resin used for preparation of the sealing material for solar cells is shown below.
・ Ethylene / methacrylic acid copolymer (E-MAA)
Constituent unit content derived from methacrylic acid = 15% by mass
MFR (190 ° C., 2160 g load) = 60 g / 10 minutes Volume resistivity = 2.00 × 10 17 Ω · cm
・ Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA1)
Constituent unit content derived from vinyl acetate = 28% by mass
MFR (190 ° C., 2160 g load) = 15 g / 10 minutes Volume resistivity = 6.29 × 10 14 Ω · cm
The volume resistivity was measured according to JIS C 2139: 2008.
・ Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA2)
Constituent unit content derived from vinyl acetate = 28% by mass
Volume resistivity = 1.70 × 10 14 Ω · cm
The volume resistivity was measured according to JIS C 2139: 2008.

(2)太陽電池用封止材の作製は以下に示す成形機を用いて行った。
・多層T−ダイ成形機:田辺プラスチックス機械株式会社製
フィードブロック式:EDI社製
押出機はいずれも40mmφ単軸押出機
ダイ幅500mm
・単層T−ダイ成形機:田辺プラスチックス機械(株)製
押出機は40mmφ単軸押出機
ダイ幅500mm
(2) The solar cell encapsulant was produced using the molding machine shown below.
・ Multi-layer T-die molding machine: Tanabe Plastics Machine Co., Ltd. Feed block type: EDI Co., Ltd.
・ Single layer T-die molding machine: Tanabe Plastics Machine Co., Ltd. Extruder is 40mmφ single screw extruder Die width 500mm

[実施例1]
上記エチレン・メタクリル酸共重合体100質量部に対して、0.2質量部のシランカップリング剤(商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)を添加した樹脂組成物を外層1及び外層2に用いた。また上記EVA1 100質量部に対して、1.5質量部の架橋剤(商品名:ルパゾール101、アトフィナ吉富(株)製)、0.1質量部の耐光安定剤(商品名:チヌビン770DF、BASF(株)製)、0.3質量部の紫外線吸収剤(商品名:キマソーブ81FL、BASF(株)製)、0.03質量部の酸化防止剤(商品名:イルガノックス1010、BASF(株)製)及び0.5質量部のシランカップリング剤(商品名:KBM503、信越化学工業(株)製)を配合した樹脂組成物を中間層に用いて多層シート(太陽電池用封止材)を作製した。
多層シートの作製は、外層1及び外層2と中間層を多層T−ダイ成形機により、樹脂温度100℃にて、層比(外層1の厚み/中間層の厚み/外層2の厚み)=1/4/1、総厚450μmとなるように成形することで行った。
[Example 1]
The outer layer 1 and the outer layer were prepared by adding 0.2 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to 100 parts by mass of the ethylene / methacrylic acid copolymer. Used for 2. Further, with respect to 100 parts by mass of the above EVA1, 1.5 parts by mass of a crosslinking agent (trade name: Lupazole 101, manufactured by Atofina Yoshitomi Co., Ltd.), 0.1 parts by mass of a light-resistant stabilizer (trade names: Tinuvin 770DF, BASF) Manufactured by Co., Ltd.), 0.3 part by weight of an ultraviolet absorber (trade name: Kimasorb 81FL, manufactured by BASF), 0.03 part by weight of an antioxidant (trade name: Irganox 1010, BASF) Product) and 0.5 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an intermediate layer, a multilayer sheet (sealant for solar cells) is used. Produced.
The multilayer sheet is produced by using a multilayer T-die molding machine to form the outer layer 1, the outer layer 2 and the intermediate layer at a resin temperature of 100 ° C. and the layer ratio (the thickness of the outer layer 1 / the thickness of the intermediate layer / the thickness of the outer layer 2) = 1. / 4/1, and the total thickness was 450 μm.

[実施例2]
実施例1における層比を1/7/1にした以外は実施例1と同様にして多層シート(太陽電池用封止材)を作製した。
[Example 2]
A multilayer sheet (solar cell sealing material) was produced in the same manner as in Example 1 except that the layer ratio in Example 1 was set to 1/7/1.

[比較例1]
EVA1のみを用いて、単層T−ダイ成形機により、樹脂温度100℃にて、総厚400μmの単層シート(太陽電池用封止材)を作製した。
[Comparative Example 1]
A single layer sheet (sealant for solar cells) having a total thickness of 400 μm was produced with a single layer T-die molding machine using only EVA 1 at a resin temperature of 100 ° C.

<太陽電池用封止材の評価>
作製された実施例及び比較例のシートについて、次に示す体積抵抗率、光学特性、ガラス接着性及び耐収縮性を評価した。評価結果を表1に示す。
<Evaluation of sealing material for solar cell>
About the produced sheet | seat of the Example and the comparative example, the volume resistivity shown below, an optical characteristic, glass adhesiveness, and shrinkage resistance were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

(1.体積抵抗率)
実施例及び比較例の各シートと同様の層比となるように、封止材の総厚を3mmとした体積抵抗率測定用試料を作製した。
作製した試料についてJIS C 2139:2008年に準じて体積抵抗率を測定した。
(1. Volume resistivity)
A sample for volume resistivity measurement in which the total thickness of the sealing material was 3 mm was prepared so that the layer ratio was the same as that of each sheet of the example and the comparative example.
The volume resistivity of the produced sample was measured according to JIS C 2139: 2008.

(2.光学特性)
光学特性評価用試料は、3.2mm厚の白板エンボスガラス(75mm×120mm)と、実施例又は比較例の各シートと、を真空加熱貼合器(NPC社製、LM−50x50S)により、真空度75kPa、150℃、13分間の条件でこの順に貼り合わせ、3.2mm厚の白板エンボスガラス/実施例又は比較例のシート/3.2mm厚の白板エンボスガラスからなる構成の試料を作製した。ヘイズメーター(スガ試験機(株)製)にてJIS K 7136:2000年に準じて試料の全光線透過率及びヘイズを測定し、太陽電池用封止材の光学特性を評価する指標とした。
(2. Optical properties)
The sample for optical property evaluation is a 3.2 mm thick white plate embossed glass (75 mm × 120 mm) and each sheet of the example or the comparative example, and vacuumed by a vacuum heat bonding machine (manufactured by NPC, LM-50 × 50S). The samples were bonded in this order under the conditions of a degree of 75 kPa, 150 ° C., and 13 minutes, and a sample having a configuration of 3.2 mm thick white plate embossed glass / Example or Comparative Example sheet / 3.2 mm thick white plate embossed glass was prepared. The total light transmittance and haze of the sample were measured according to JIS K 7136: 2000 using a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and used as an index for evaluating the optical characteristics of the solar cell sealing material.

(3.ガラス接着性)
3.2mm厚の青板強化ガラス(75mm×120mm)と、実施例又は比較例の各シートと、を真空加熱貼合器(NPC社製、LM−50x50S)により、真空度75kPa、150℃、13分間の条件でこの順に貼り合わせ、青板強化ガラス/実施例又は比較例のシートからなる構成の接着性評価用試料を作製した。
得られた接着性評価用試料を用い、ガラス接着性の評価を、15mm幅で引張速度100mm/分の条件で行なった。
(3. Glass adhesion)
3.2 mm thick blue plate tempered glass (75 mm × 120 mm) and each sheet of the examples or comparative examples were vacuum heated at 75 kPa, 150 ° C., using a vacuum heat bonding machine (manufactured by NPC, LM-50 × 50S). Bonding was performed in this order under a condition of 13 minutes, and a sample for evaluating adhesiveness having a structure comprising a sheet of blue sheet tempered glass / example or comparative example was produced.
Using the obtained sample for evaluating adhesiveness, glass adhesiveness was evaluated under the condition of a width of 15 mm and a tensile speed of 100 mm / min.

(4.耐収縮性)
サイズ250mm×250mm×3.2mm厚の青板強化ガラス上の全面に、ニッカリ粉を塗布後、サイズ200mm×200mmにカットした実施例又は比較例の各シートを置き、真空加熱貼合器(NPC社製、LM−50x50S)により、真空度75kPa、75℃、10分間加熱した。次いで、実施例及び比較例のシートを、23℃、大気中で冷却した。
この加熱冷却後の実施例及び比較例のシートの外観を観察し、耐収縮性を評価した。
なお、加熱冷却後のシートに外観の変化が少なく、しわ等が発生していないものを耐収縮性良好とした。
(4. Shrink resistance)
Each sheet of the example or comparative example cut to a size of 200 mm × 200 mm after applying nicky powder on the entire surface of the blue plate tempered glass having a size of 250 mm × 250 mm × 3.2 mm is placed on a vacuum heating pasting machine (NPC LM-50x50S), and heated at 75 kPa, 75 ° C. for 10 minutes. Subsequently, the sheet | seat of the Example and the comparative example was cooled in air | atmosphere at 23 degreeC.
The external appearance of the sheet | seat of the Example after this heating cooling and a comparative example was observed, and shrinkage resistance was evaluated.
In addition, the sheet having little change in appearance and having no wrinkles or the like after heating and cooling was regarded as having good shrinkage resistance.

表1より、実施例の多層シート(太陽電池用封止材)は、最外層及び中間層の体積抵抗率が所定の範囲内であり、このような太陽電池用封止材を太陽電池モジュールの作製に適用すれば、PID耐性に優れた太陽電池モジュールが得られることが見込まれる。   From Table 1, the multilayer sheet (solar cell sealing material) of the examples has the volume resistivity of the outermost layer and the intermediate layer within a predetermined range, and such a solar cell sealing material is used for the solar cell module. If applied to the production, it is expected that a solar cell module excellent in PID resistance will be obtained.

実施例2の多層シート(太陽電池用封止材)に対して耐収縮性評価を実施した後のシートの状態の写真を図1に、比較例1の単層シート(太陽電池用封止材)に対して耐収縮性評価を実施した後のシートの状態の写真を図2にそれぞれ示す。
実施例2では、図1に示すように、外観の変化が少なく、太陽電池用封止材の耐収縮性が良好であることがわかる。
比較例1では、図2に示すように、シートにしわが発生し、耐収縮性に劣ることがわかる。
A photograph of the state of the sheet after the shrinkage resistance evaluation is performed on the multilayer sheet of Example 2 (sealant for solar cell) is shown in FIG. 1, and the single-layer sheet of comparative example 1 (sealant for solar cell) FIG. 2 shows photographs of the state of the sheet after the shrinkage resistance evaluation is performed on the sheet.
In Example 2, as shown in FIG. 1, it can be seen that the change in appearance is small and the shrinkage resistance of the solar cell encapsulant is good.
In Comparative Example 1, as shown in FIG. 2, it can be seen that the sheet is wrinkled and the shrinkage resistance is poor.

[実施例3〜実施例5、比較例2〜比較例3]
上記エチレン・メタクリル酸共重合体100質量部に対して、0.2質量部のシランカップリング剤(商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)を添加した樹脂組成物を用いた。また上記EVA2 100質量部に対して、1.5質量部の架橋剤(商品名:ルパゾール101、アトフィナ吉富(株)製)、0.1質量部の耐光安定剤(商品名:チヌビン770DF、BASF(株)製)、0.3質量部の紫外線吸収剤(商品名:キマソーブ81FL、BASF(株)製)、0.03質量部の酸化防止剤(商品名:イルガノックス1010、BASF(株)製)及び0.5質量部のシランカップリング剤(商品名:KBM503、信越化学工業(株)製)を配合した樹脂組成物を用いて表2に記載の多層シート又は単層シートを作製した。多層シートの作製は、各シートを重ねて加熱圧着させて作製した。得られた封止材シートを使って以下の方法でPID耐性試験用試料を作製した。
3.2mm厚のガラス面上に、作製した封止材シート、太陽電池素子(p型又はn型)、裏側封止材(EVAシート)、バックシートの順で積層させた。次に、真空加熱貼合器(NPC社製)にて、真空加熱時間3分、加熱圧着時間45分(75kPa)にて貼り合わせた。次にそれぞれの試験体にアルミフレームを配置し、試験試料における太陽電池素子(p型又はn型)のプラス端子とマイナス端子を結線した。得られた試験試料のPID耐性試験を下記の方法で行った。
[Example 3 to Example 5, Comparative Example 2 to Comparative Example 3]
A resin composition in which 0.2 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the ethylene / methacrylic acid copolymer was used. Further, with respect to 100 parts by mass of the EVA2, 1.5 parts by mass of a crosslinking agent (trade name: Lupazole 101, manufactured by Atofina Yoshitomi Co., Ltd.), 0.1 parts by mass of a light-resistant stabilizer (trade names: Tinuvin 770DF, BASF) Manufactured by Co., Ltd.), 0.3 part by weight of an ultraviolet absorber (trade name: Kimasorb 81FL, manufactured by BASF), 0.03 part by weight of an antioxidant (trade name: Irganox 1010, BASF) Manufactured) and 0.5 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were used to produce a multilayer sheet or a single layer sheet described in Table 2. . The multilayer sheet was produced by stacking the sheets and heat-pressing them. A sample for PID resistance test was produced by the following method using the obtained sealing material sheet.
On the glass surface of 3.2 mm thickness, the produced sealing material sheet | seat, the solar cell element (p type or n type), the back side sealing material (EVA sheet), and the back sheet | seat were laminated | stacked in order. Next, in a vacuum heating pasting machine (manufactured by NPC), bonding was performed with a vacuum heating time of 3 minutes and a thermocompression bonding time of 45 minutes (75 kPa). Next, an aluminum frame was placed on each test body, and the positive terminal and the negative terminal of the solar cell element (p-type or n-type) in the test sample were connected. The PID resistance test of the obtained test sample was performed by the following method.

<PID耐性の評価>
(ケミトックス法)
以下に示す方法で各試験試料のPID耐性を評価した。評価結果は下記表2に示す。
(1)各試験試料の試験前の出力を測定した。
(2)各試験試料の端部を覆うようにそれぞれ金属フレームを配置し、試験試料における太陽電池素子(p型又はn型)のプラス端子とマイナス端子を結線した。試験試料は、下部保護材が下になるように恒温恒湿槽内に設置し、ガラス表面に水を張った。
恒温恒湿層内が、温度60℃、湿度85%の条件になった時点で、金属フレームを陽極、太陽電池素子のプラス端子とマイナス端子を結線した導線を陰極として、1000Vdcの試験電圧を試験試料に96時間印加した。
(3)96時間経過後、試験試料を取り出し、試験試料の試験後の出力を測定した。
(4)試験前後の出力から、以下の式を用いて出力維持率を算出し、各実施例及び比較例で作製した封止材シートのPID耐性を評価した。
出力維持率[%]=試験後の出力/試験前の出力×100
なお、PID耐性の評価は、出力維持率95%以上をAとし、95%未満をBとした。
<Evaluation of PID resistance>
(Chemitox method)
The PID resistance of each test sample was evaluated by the method shown below. The evaluation results are shown in Table 2 below.
(1) The output of each test sample before the test was measured.
(2) A metal frame was disposed so as to cover the end of each test sample, and the positive terminal and the negative terminal of the solar cell element (p-type or n-type) in the test sample were connected. The test sample was placed in a constant temperature and humidity chamber so that the lower protective material was down, and water was applied to the glass surface.
When the temperature and humidity of the thermostatic layer reaches 60 ° C and humidity of 85%, test the test voltage of 1000Vdc using the metal frame as the anode and the lead wire connecting the positive and negative terminals of the solar cell element as the cathode. The sample was applied for 96 hours.
(3) After 96 hours, the test sample was taken out and the output of the test sample after the test was measured.
(4) From the output before and after the test, the output retention rate was calculated using the following formula, and the PID resistance of the sealing material sheets produced in each of the examples and comparative examples was evaluated.
Output maintenance ratio [%] = output after test / output before test × 100
In the evaluation of the PID resistance, an output maintenance ratio of 95% or more was set as A, and less than 95% was set as B.

[実施例6]
上記エチレン・メタクリル酸共重合体100質量部に対して、0.2質量部のシランカップリング剤(商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)を添加した樹脂組成物を外層1及び外層2に用いた。また上記EVA1 100質量部に対して、1.5質量部の架橋剤(商品名:ルパゾール101、アトフィナ吉富(株)製)、0.1質量部の耐光安定剤(商品名:チヌビン770DF、BASF(株)製)、0.3質量部の紫外線吸収剤(商品名:キマソーブ81FL、BASF(株)製)、0.03質量部の酸化防止剤(商品名:イルガノックス1010、BASF(株)製)及び0.5質量部のシランカップリング剤(商品名:KBM503、信越化学工業(株)製)を配合した樹脂組成物を中間層に用いて多層シート(太陽電池用封止材)を作製した。
多層シートの作製は、各シートを重ねて加熱圧着させて作製した。作製した多層シートに対して下記の長期保存性を評価した。評価結果を表3に示す。
[Example 6]
The outer layer 1 and the outer layer were prepared by adding 0.2 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to 100 parts by mass of the ethylene / methacrylic acid copolymer. Used for 2. Further, with respect to 100 parts by mass of the above EVA1, 1.5 parts by mass of a crosslinking agent (trade name: Lupazole 101, manufactured by Atofina Yoshitomi Co., Ltd.), 0.1 parts by mass of a light-resistant stabilizer (trade names: Tinuvin 770DF, BASF) Manufactured by Co., Ltd.), 0.3 part by weight of an ultraviolet absorber (trade name: Kimasorb 81FL, manufactured by BASF), 0.03 part by weight of an antioxidant (trade name: Irganox 1010, BASF) Product) and 0.5 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an intermediate layer, a multilayer sheet (sealant for solar cells) is used. Produced.
The multilayer sheet was produced by stacking the sheets and heat-pressing them. The following long-term storage stability was evaluated with respect to the produced multilayer sheet. The evaluation results are shown in Table 3.

[比較例4]
上記EVA1 100質量部に対して、1.5質量部の架橋剤(商品名:ルパゾール101、アトフィナ吉富(株)製)、0.1質量部の耐光安定剤(商品名:チヌビン770DF、BASF(株)製)、0.3質量部の紫外線吸収剤(商品名:キマソーブ81FL、BASF(株)製)、0.03質量部の酸化防止剤(商品名:イルガノックス1010、BASF(株)製)及び0.5質量部のシランカップリング剤(商品名:KBM503、信越化学工業(株)製)を配合した樹脂組成物を用いてシートを作製した。作製した単層シートに対して下記の長期保存性を評価した。評価結果を表3に示す。
[Comparative Example 4]
With respect to 100 parts by mass of the EVA1, 1.5 parts by mass of a crosslinking agent (trade name: Lupazole 101, manufactured by Atofina Yoshitomi Co., Ltd.), 0.1 parts by mass of a light-resistant stabilizer (trade names: Tinuvin 770DF, BASF ( Co., Ltd.), 0.3 part by weight of an ultraviolet absorber (trade name: Kimasorb 81FL, manufactured by BASF Corp.), 0.03 part by weight of an antioxidant (trade name: Irganox 1010, manufactured by BASF Corp.) ) And 0.5 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were used to prepare a sheet. The following long-term storage stability was evaluated with respect to the produced single layer sheet. The evaluation results are shown in Table 3.

(長期保存性)
実施例6及び比較例4のシートを3ヶ月間室内蛍光灯に暴露(光照射)し、ゲル分率の変化率を測定した。
(Long-term storage)
The sheets of Example 6 and Comparative Example 4 were exposed to a room fluorescent lamp for 3 months (light irradiation), and the rate of change in gel fraction was measured.

−ゲル分率測定方法−
光照射前後の実施例6及び比較例4のシートを、それぞれ150℃のオーブン中で30分間加熱し架橋シートを作製した。この架橋シートを1gの重さになるサイズにカットし、カットしたシート1gを100mlのキシレンに浸漬し、110℃、24時間加熱した。その後、金網で濾過して不溶解分(ゲル分)を捕集し、乾燥後秤量することによってシート質量に対するゲル分の比率(ゲル分率[質量%])を求めた。ゲル分率は値が大きいほど、架橋度が高いことを示す。光照射前後のゲル分率保持率からシートの長期保存性を下記の基準に従い評価した。
ゲル分率保持率=3ヶ月後のゲル分率/初期のゲル分率×100
-Gel fraction measurement method-
The sheets of Example 6 and Comparative Example 4 before and after the light irradiation were each heated in an oven at 150 ° C. for 30 minutes to produce a crosslinked sheet. The crosslinked sheet was cut to a size of 1 g, and 1 g of the cut sheet was immersed in 100 ml of xylene and heated at 110 ° C. for 24 hours. Thereafter, the insoluble content (gel content) was collected by filtration through a wire mesh, and the ratio (gel fraction [mass%]) of the gel content to the sheet mass was determined by weighing after drying. The higher the gel fraction, the higher the degree of crosslinking. The long-term storage stability of the sheet was evaluated according to the following criteria from the gel fraction retention before and after the light irradiation.
Gel fraction retention = gel fraction after 3 months / initial gel fraction × 100

−評価基準−
A:ゲル分率保持率が90質量%以上である。
B:ゲル分率保持率が50質量%以上90質量%未満である。
C:ゲル分率保持率が50質量%未満である。
-Evaluation criteria-
A: The gel fraction retention is 90% by mass or more.
B: The gel fraction retention is 50% by mass or more and less than 90% by mass.
C: The gel fraction retention is less than 50% by mass.

表3からEVA1層単層に比べ最外層にE−MAA層を有する方が保存安定性は優れることがわかる。これは最外層によりEVA1層に含有する架橋剤が揮発、劣化等するのを抑制できるためと推測される。   From Table 3, it can be seen that the storage stability is better when the outermost layer has the E-MAA layer as compared with the EVA single layer. This is presumed to be because the outermost layer can suppress the cross-linking agent contained in the EVA1 layer from volatilizing, degrading, and the like.

2014年9月18日に出願された日本国特許出願2014−190239号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2014-190239 filed on September 18, 2014 is incorporated herein by reference in its entirety.
All documents, patent applications, and technical standards mentioned in this specification are to the same extent as if each individual document, patent application, and technical standard were specifically and individually stated to be incorporated by reference, Incorporated herein by reference.

Claims (6)

体積抵抗率が1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下である2層の最外層と、
前記2層の最外層間に配置された体積抵抗率が1.0×1011Ω・cm以上1.0×1015Ω・cm未満である中間層と、
を含む少なくとも3層が積層された太陽電池用封止材。
Two outermost layers having a volume resistivity of 1.0 × 10 15 Ω · cm to 1.0 × 10 18 Ω · cm,
An intermediate layer having a volume resistivity of 1.0 × 10 11 Ω · cm or more and less than 1.0 × 10 15 Ω · cm disposed between the two outermost layers;
A solar cell encapsulant comprising at least three layers including
前記最外層が、エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体を含み、前記中間層が、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む請求項1に記載の太陽電池用封止材。   The solar cell encapsulant according to claim 1, wherein the outermost layer includes an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, and the intermediate layer includes an ethylene / vinyl acetate copolymer. 前記2層の最外層と、前記中間層と、の3層が積層された請求項1又は請求項2に記載の太陽電池用封止材。   The sealing material for solar cells according to claim 1 or 2, wherein three layers of the two outermost layers and the intermediate layer are laminated. 封止材全体の体積抵抗率が、1.0×1015Ω・cm以上1.0×1018Ω・cm以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の太陽電池用封止材。The volume resistivity of the whole encapsulant is 1.0 × 10 15 Ω · cm or more and 1.0 × 10 18 Ω · cm or less. 4. The solar cell according to claim 1. Sealing material. 前記中間層に対する前記2層の最外層の一方の厚みの比率が、1/2〜1/8である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の太陽電池用封止材。   The solar cell encapsulant according to any one of claims 1 to 4, wherein a ratio of the thickness of one of the outermost layers of the two layers to the intermediate layer is 1/2 to 1/8. 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の太陽電池用封止材を備えた太陽電池モジュール。   The solar cell module provided with the sealing material for solar cells of any one of Claims 1-5.
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