JPWO2016009755A1 - Reflector for solar power generation - Google Patents

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英正 細田
英正 細田
直樹 塚本
直樹 塚本
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哲夫 河野
譲 富永
譲 富永
信 小澤
信 小澤
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Abstract

本発明の実施態様は、水蒸気透過率が20g/m2・day以下の複合フィルムと、前記複合フィルムの一方の表面に配置された銀層と、前記銀層上に設けられ、太陽光が入射するガラス基材と、前記銀層と前記ガラス基材との間に配置された第一接着剤層と、を有する太陽熱発電用反射板を提供する。An embodiment of the present invention is provided with a composite film having a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less, a silver layer disposed on one surface of the composite film, and the silver layer on which sunlight enters. A solar power generation reflector having a glass substrate and a first adhesive layer disposed between the silver layer and the glass substrate is provided.

Description

本開示は、太陽熱発電用反射板に関する。   The present disclosure relates to a reflector for solar thermal power generation.

近年、石油、石炭、天然ガス等に代表される化石燃料に代わる代替エネルギーの研究がさかんに行なわれている。特に、太陽光、風力、地熱等の自然エネルギーは、資源の枯渇、地球温暖化等の懸念がなく、クリーンなエネルギーとして注目されている。これらの中でも、太陽光エネルギーを利用する太陽熱発電は、電力の安定供給が可能であるので期待されている。   In recent years, research on alternative energy alternatives to fossil fuels typified by oil, coal, natural gas, etc. has been conducted extensively. In particular, natural energy such as solar light, wind power, and geothermal heat has attracted attention as clean energy without concern about resource depletion and global warming. Among these, solar thermal power generation using solar energy is expected because stable power supply is possible.

その一方で、太陽光エネルギーはエネルギー密度が低いという問題がある。この問題を解決するため、近年では、太陽熱発電用反射板を用いて太陽光エネルギーを集めようという試みがなされている。
太陽熱発電の設備は、日射量の多い場所に設置されることが有利であるため、砂漠地帯等の降雨の少ない地域に設置される。そのため、太陽熱発電用反射板は、太陽光に起因する紫外線や熱のみならず、風雨、砂塵等に晒される過酷な環境下で使用されるため、過酷な環境下での使用に耐えうる、耐候性に優れる太陽熱発電用反射板が要求される。
更に、太陽熱発電用反射板の太陽光が入射する側の表面(以下、単に「太陽熱発電用反射板の表面」ともいう。)が汚染されて、太陽光を反射する能力(以下、「反射性能」ともいう。)が低下することがある。反射性能が低下した太陽熱発電用反射板の表面を、水等により洗浄すれば、太陽熱発電用反射板が本来有する反射能力に回復させることが可能である。上記洗浄は、自動洗浄装置等により行われることが多い。太陽熱発電用反射板の太陽光が入射する側の表面は、自動洗浄装置による洗浄によっても傷等が生じ難いという、耐傷性に優れることが要求される。
On the other hand, solar energy has a problem of low energy density. In order to solve this problem, in recent years, attempts have been made to collect solar energy using a reflector for solar power generation.
Since solar power generation facilities are advantageous to be installed in places with a large amount of solar radiation, they are installed in areas with little rainfall, such as desert areas. Therefore, the reflector for solar power generation is used in harsh environments exposed to not only ultraviolet rays and heat caused by sunlight but also wind and rain, dust, etc., so it can withstand use in harsh environments. A reflector for solar power generation that is excellent in performance is required.
Furthermore, the surface of the solar power generation reflecting plate on which the sunlight is incident (hereinafter also simply referred to as “the surface of the solar power generation reflecting plate”) is contaminated and reflects sunlight (hereinafter referred to as “reflection performance”). May also be reduced. If the surface of the reflecting plate for solar power generation whose reflecting performance is deteriorated is washed with water or the like, it is possible to restore the reflecting ability inherent to the reflecting plate for solar power generation. The cleaning is often performed by an automatic cleaning device or the like. The surface on the solar light incident side of the solar power generation reflecting plate is required to have excellent scratch resistance, such that scratches and the like are hardly generated even by cleaning with an automatic cleaning device.

特開2013−231744号公報には、厚さが1.0μm〜200μmの範囲内であるガラスフィルム上に、銀反射層を有する太陽熱発電用フィルムミラーが記載されている。
特開2012−251695号公報には、太陽光が入射する側から順に、高分子フィルム層、銀層等の金属反射層、及び金属反射層の腐食を防止する腐食防止剤を含有するポリマー層を有するフィルムミラーが記載されている。特開2012−251695号公報に記載されているフィルムミラーは、形状を維持するための基板に、接着剤層を介して貼り付けられて使用される。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-231744 describes a film mirror for solar power generation having a silver reflective layer on a glass film having a thickness in the range of 1.0 μm to 200 μm.
In JP2012-251695A, a polymer layer containing a polymer film layer, a metal reflective layer such as a silver layer, and a corrosion inhibitor that prevents corrosion of the metal reflective layer in order from the side on which sunlight is incident. A film mirror is described. The film mirror described in JP2012-251695A is used by being attached to a substrate for maintaining its shape via an adhesive layer.

特開2013−231744号公報に記載の太陽光反射ミラーには、自己支持性基材として、中空構造を有する樹脂材料層が使用されている。そのため、特開2013−231744号公報に記載の太陽光反射ミラーは、太陽熱発電用反射板に要求される耐候性、特に太陽熱発電用反射板の裏面からの劣化に対する耐久性が充分ではない。
特開2012−251695号公報に記載のフィルムミラーは、太陽光入射側に高分子フィルム層を有しているため、過酷な環境下での使用に耐え得る耐候性、及び洗浄等に耐え得るメンテナンス性が不十分である。
In the sunlight reflecting mirror described in JP2013-231744A, a resin material layer having a hollow structure is used as a self-supporting base material. Therefore, the solar reflective mirror described in JP2013-231744A is not sufficiently resistant to the weather resistance required for the solar power generation reflector, particularly the deterioration from the back surface of the solar power generation reflector.
Since the film mirror described in JP2012-251695A has a polymer film layer on the sunlight incident side, the weather resistance that can withstand use in harsh environments, and the maintenance that can withstand cleaning, etc. Insufficient sex.

本発明の実施態様は、上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の実施態様の課題は、耐候性、及び洗浄等に耐え得る耐傷性に優れる太陽熱発電用反射板を提供することにある。   The embodiment of the present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem of the embodiment of the present invention is to provide a reflector for solar power generation that is excellent in weather resistance and scratch resistance that can withstand washing and the like. is there.

上記課題を達成するための具体的な手段は、以下の実施態様が含まれる。
<1> 水蒸気透過率が20g/m・day以下の複合フィルムと、複合フィルムの一方の表面に配置された銀層と、銀層上に設けられ、太陽光が入射するガラス基材と、銀層とガラス基材との間に配置された第一接着剤層と、を有する太陽熱発電用反射板。
Specific means for achieving the above object includes the following embodiments.
<1> A composite film having a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less, a silver layer disposed on one surface of the composite film, a glass base material provided on the silver layer and receiving sunlight, A solar power generation reflector having a first adhesive layer disposed between a silver layer and a glass substrate.

<2> 複合フィルムが、銀層に近い側から順に、樹脂基材と、樹脂基材上に形成された少なくとも一層の耐候性層を有する<1>に記載の太陽熱発電用反射板。
<3> 複合フィルムが、銀層に近い側から順に、ポリエステルフィルムと、シリコーン−アクリル複合樹脂を含む第一耐候性層と、フッ素樹脂を含む第二耐候性層と、を有する<1>又は<2>に記載の太陽熱発電用反射板。
<4> 複合フィルムが、銀層に近い側から順に、ポリエステルフィルムと、第二接着剤層と、アルミニウム層と、を有する<1>に記載の太陽熱発電用反射板。
<2> The reflector for solar power generation according to <1>, wherein the composite film has, in order from the side close to the silver layer, a resin base material and at least one weathering layer formed on the resin base material.
<3> The composite film has a polyester film, a first weather resistant layer containing a silicone-acrylic composite resin, and a second weather resistant layer containing a fluororesin in order from the side closer to the silver layer <1> or The reflector for solar power generation as described in <2>.
<4> The solar power generation reflector according to <1>, wherein the composite film has a polyester film, a second adhesive layer, and an aluminum layer in order from the side closer to the silver layer.

<5> ポリエステルフィルムが、厚さ150μm以上500μm以下の二軸延伸ポリエステルフィルムである<3>又は<4>に記載の太陽熱発電用反射板。
<6> 複合フィルムが、銀層を有する側に、最表層として、銀腐食を防止する腐食防止剤を含有する第一隣接層を有し、銀層は第一隣接層の表面に配置されている<1>〜<5>のいずれか1つに記載の太陽熱発電用反射板。
<7> 銀層と第一接着剤層との間に、更に、銀腐食を防止する腐食防止剤を含有する第二隣接層を有する<1>〜<6>のいずれか1つに記載の太陽熱発電用反射板。
<8> ガラス基材の第一接着剤層側とは反対側の表面に、更に、表面被覆層を有する<1>〜<7>のいずれか1つに記載の太陽熱発電用反射板。
<5> The solar power reflector according to <3> or <4>, wherein the polyester film is a biaxially stretched polyester film having a thickness of 150 μm or more and 500 μm or less.
<6> The composite film has a first adjacent layer containing a corrosion inhibitor that prevents silver corrosion as the outermost layer on the side having the silver layer, and the silver layer is disposed on the surface of the first adjacent layer. <1>-<5> The solar power generation reflecting plate as described in any one of.
<7> The method according to any one of <1> to <6>, further including a second adjacent layer containing a corrosion inhibitor that prevents silver corrosion between the silver layer and the first adhesive layer. Reflector for solar power generation.
The reflector for solar power generation as described in any one of <1>-<7> which has a surface coating layer further on the surface on the opposite side to the 1st adhesive bond layer side of <8> glass base material.

<9> 銀層が、少なくとも、下記一般式Aで表される銀化合物と、下記一般式Bで表されるアミン化合物と、水と、を含む溶液の塗布により形成された層である<1>〜<8>のいずれか1つに記載の太陽熱発電用反射板。
AgX ・・・一般式A
11−CHR12−CH−NH ・・・一般式B
一般式A中、Xは、酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアネート、カーボネート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、ホスフェート、チオシアネート、クロレート、パークロレート、テトラフルオロボレート、アセテート、アセチルアセトネート、カルボキシレート、及びこれらの誘導体から選択される置換基を表す。nは、1〜4の整数を表す。
一般式B中、R11及びR12は、それぞれ独立に炭素数1〜12の炭化水素基を表す。
<10> 銀化合物は、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、及び酢酸銀から選択される少なくとも1種である<9>に記載の太陽熱発電用反射板。
<11> 溶液は、更に、水以外の極性溶媒を含む<9>又は<10>に記載の太陽熱発電用反射板。
<12> 水以外の極性溶媒が、アルコール系溶媒又はアミン系溶媒である<11>に記載の太陽熱発電用反射板。
<13> 溶液は、一般式Aで表される銀化合物の量、及び一般式Aで表される銀化合物及び一般式Bで表されるアミン化合物とが反応して形成された銀錯体化合物を一般式Aで表される銀化合物に換算した量との合計1モルに対して、一般式Bで表されるアミン化合物の量と銀錯体化合物を一般式Bで表されるアミン化合物に換算した量との合計量2モル以上30モル以下と、水を3モル以上100モル以下と、水以外の極性溶媒を3モル以上100モル以下と、を含む<11>又は<12>に記載の太陽熱発電用反射板。
<14> 溶液は、更に、還元剤を含む<9>〜<13>のいずれか1つに記載の太陽熱発電用反射板。
<15> 還元剤が、下記一般式Cで表される化合物である<14>に記載の太陽熱発電用反射板。
R−COOH ・・・一般式C
一般式C中、Rは、水素原子、又は1つ以上のアルデヒド基を有する1価の官能基を表す。
<9> The silver layer is a layer formed by applying a solution containing at least a silver compound represented by the following general formula A, an amine compound represented by the following general formula B, and water <1 The reflector for solar thermal power generation as described in any one of>-<8>.
Ag n X: General formula A
R 11 —CHR 12 —CH 2 —NH 2 ... General Formula B
In general formula A, X is oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, nitrate, sulfate, phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetate, acetylacetonate, carboxylate, and these Represents a substituent selected from the derivatives of n represents an integer of 1 to 4.
In General Formula B, R 11 and R 12 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
<10> The solar power reflector according to <9>, wherein the silver compound is at least one selected from silver oxide, silver carbonate, silver nitrate, and silver acetate.
<11> The solar power generation reflector according to <9> or <10>, wherein the solution further contains a polar solvent other than water.
<12> The solar power generation reflector according to <11>, wherein the polar solvent other than water is an alcohol solvent or an amine solvent.
<13> The solution is a silver complex compound formed by the reaction of the amount of the silver compound represented by Formula A and the silver compound represented by Formula A and the amine compound represented by Formula B. The amount of the amine compound represented by the general formula B and the silver complex compound were converted to the amine compound represented by the general formula B with respect to 1 mol in total with the amount converted to the silver compound represented by the general formula A. The solar heat according to <11> or <12>, comprising a total amount of 2 mol to 30 mol, 3 mol to 100 mol of water, and 3 mol to 100 mol of a polar solvent other than water. Reflector for power generation.
The <14> solution is a reflector for solar power generation as described in any one of <9>-<13> which contains a reducing agent further.
The reflector for solar power generation as described in <14> whose <15> reducing agent is a compound represented by the following general formula C.
R-COOH: general formula C
In general formula C, R represents a hydrogen atom or a monovalent functional group having one or more aldehyde groups.

本発明の実施態様によれば、耐候性、及び洗浄等に耐え得る耐傷性に優れる太陽熱発電用反射板が提供される。   According to the embodiment of the present invention, a reflector for solar power generation is provided that is excellent in weather resistance and scratch resistance that can withstand washing and the like.

本発明の第1実施形態に係る太陽熱発電用反射板の断面図である。It is sectional drawing of the reflector for solar power generation which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態に係る太陽熱発電用反射板の断面図である。It is sectional drawing of the reflector for solar power generation which concerns on 2nd Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施態様について詳しく説明する。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

(太陽熱発電用反射板)
本発明の一実施態様に係る太陽熱発電用反射板は、水蒸気透過率が20g/m・day以下の複合フィルムと、複合フィルムの一方の表面に配置された銀層と、銀層上に設けられ、太陽光が入射するガラス基材と、銀層とガラス基材との間に配置された第一接着剤層と、を有する。
本発明の一実施態様に係る太陽熱発電用反射板は、銀層の太陽光入射側の表面がガラス基材で覆われており、銀層の太陽光入射側とは反対側の表面が、水蒸気透過率が20g/m・day以下の複合フィルムで覆われている。これにより、本発明の一実施態様に係る太陽熱発電用反射板は、太陽熱発電装置が設置される過酷な環境下においても、自動洗浄機等による洗浄に伴う傷の発生を抑える耐傷性が得られ、耐候性にも優れたものになる。
特開2013−231744号公報に記載されている太陽光反射ミラーにおいては、具体的な自己支持性基材として、中空構造を有する樹脂材料層が使用されており、軽量で柔軟性を有する太陽光反射ミラーが得られると記載されている。しかしながら、中空構造を有する樹脂材料層を含む自己支持性基材を用いた太陽光反射ミラーは、自己支持性基材側からの光の照射、水の浸入、砂等による影響で、太陽光反射ミラー本来の反射性能が劣化してしまう。
これに対して、本発明の一実施態様に係る太陽熱発電用反射板では、銀層における、太陽光入射側とは反対側の表面が、前述の水蒸気透過率が20g/m・day以下の複合フィルムで覆われているため、太陽熱発電用反射板の裏面からの水の浸入等による影響に対して、優れた耐久性を有している。その結果として、耐候性に優れる太陽熱発電用反射板が得られる。
更に、本発明の一実施態様に係る太陽熱発電用反射板は、特開2012−251695号公報に記載のフィルムミラーとは相違して光入射側にガラス基材が配置されているため、自動洗浄機等による洗浄を行っても、表面に傷が生ずる恐れが低く、耐傷性に優れている。
(Reflector for solar thermal power generation)
A reflector for solar power generation according to one embodiment of the present invention is provided on a composite film having a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less, a silver layer disposed on one surface of the composite film, and the silver layer A glass substrate on which sunlight is incident, and a first adhesive layer disposed between the silver layer and the glass substrate.
In the reflector for solar power generation according to one embodiment of the present invention, the surface of the silver layer on the sunlight incident side is covered with a glass substrate, and the surface of the silver layer opposite to the sunlight incident side is water vapor. It is covered with a composite film having a transmittance of 20 g / m 2 · day or less. Thereby, the reflector for solar power generation according to one embodiment of the present invention has scratch resistance that suppresses the generation of scratches associated with cleaning by an automatic cleaning machine or the like even in a harsh environment where the solar power generation apparatus is installed. In addition, the weather resistance is excellent.
In the sunlight reflecting mirror described in JP2013-231744A, a resin material layer having a hollow structure is used as a specific self-supporting base material, which is lightweight and flexible sunlight. It is described that a reflection mirror is obtained. However, a solar reflective mirror using a self-supporting base material including a resin material layer having a hollow structure is reflected by sunlight due to light irradiation, water intrusion, sand, etc. from the self-supporting base material side. The original reflection performance of the mirror is deteriorated.
In contrast, in the solar power generation reflector according to one embodiment of the present invention, the surface of the silver layer opposite to the sunlight incident side has a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less. Since it is covered with the composite film, it has excellent durability against the influence of water intrusion from the back surface of the solar power generation reflector. As a result, a reflector for solar power generation having excellent weather resistance can be obtained.
Furthermore, unlike the film mirror described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-251695, the reflector for solar power generation according to one embodiment of the present invention is provided with a glass substrate on the light incident side. Even if cleaning is performed with a machine or the like, the surface is less likely to be scratched and has excellent scratch resistance.

<複合フィルム>
本発明の一実施態様に係る複合フィルムは、水蒸気透過率が20g/m・day以下である。複合フィルムを備えることで、光の照射や砂等の影響が抑えられる。更に、複合フィルムの水蒸気透過率が20g/m・day以下であることにより、太陽熱発電用反射板の裏面からの水の浸入等による影響が低減され、耐候性に優れる太陽熱発電用反射板が得られる。
複合フィルムの水蒸気透過率は、18g/m・day以下であることが、一段と優れる耐久性を有する太陽熱発電用反射板が得られるので好ましく、15g/m・day以下であることが、更に好ましい。具体的な水蒸気透過率としては、例えば、4g/m・day、2g/m・day、0.5g/m・day、の値などが挙げられる。
上記水蒸気透過率は、JIS K7129(2008年)の「プラスチック−フィルム及びシート−水蒸気透過度の求め方(機器測定法)」に準拠した方法によって測定した値である。
<Composite film>
The composite film according to one embodiment of the present invention has a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less. By providing the composite film, the effects of light irradiation, sand, and the like can be suppressed. Furthermore, since the water vapor transmission rate of the composite film is 20 g / m 2 · day or less, the influence of water intrusion from the back surface of the solar power generation reflector is reduced, and the solar power generation reflector excellent in weather resistance is obtained. can get.
The water vapor transmission rate of the composite film is preferably 18 g / m 2 · day or less, because a solar power generation reflector having further excellent durability is obtained, and more preferably 15 g / m 2 · day or less. preferable. Specific examples of the water vapor transmission rate include values of 4 g / m 2 · day, 2 g / m 2 · day, and 0.5 g / m 2 · day.
The water vapor transmission rate is a value measured by a method according to JIS K7129 (2008) “Plastics-films and sheets—How to obtain water vapor transmission rate (instrument measurement method)”.

本発明の一実施態様に係る水蒸気透過率が20g/m・day以下の複合フィルムは、樹脂基材と、樹脂基材上に形成された少なくとも一層の水蒸気バリア層として機能する耐候性層と、を有することが好ましい。
本発明の一実施態様において、特に好ましい複合フィルムには、
(1)ポリエステルフィルムと、シリコーン−アクリル複合樹脂を含む第一耐候性層と、フッ素樹脂を含む第二耐候性層と、を有する複合フィルムA、及び
(2)ポリエステルフィルムと、第二接着剤層と、アルミニウム層と、を有する複合フィルムB、
が含まれる。
上記複合フィルムAにおいては、シリコーン−アクリル複合樹脂を含む第一耐候性層が水蒸気バリア層として機能し、フッ素樹脂を含む第二耐候性層によって、耐加水分解性、及び耐候性が付与されている。
複合フィルムBにおいては、アルミニウム層が水蒸気バリア層として機能すると共に、耐加水分解性、及び耐候性も付与する機能を有している。
A composite film having a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less according to an embodiment of the present invention includes a resin base material and a weather resistant layer functioning as at least one water vapor barrier layer formed on the resin base material. It is preferable to have.
In one embodiment of the invention, particularly preferred composite films include
(1) A composite film A having a polyester film, a first weathering layer containing a silicone-acrylic composite resin, and a second weathering layer containing a fluororesin, and (2) a polyester film and a second adhesive A composite film B having a layer and an aluminum layer;
Is included.
In the composite film A, the first weathering layer containing the silicone-acrylic composite resin functions as a water vapor barrier layer, and hydrolysis resistance and weather resistance are imparted by the second weathering layer containing the fluororesin. Yes.
In the composite film B, the aluminum layer functions as a water vapor barrier layer, and also has a function of imparting hydrolysis resistance and weather resistance.

以下、上記複合フィルムA、又はBを備える太陽熱発電用反射板について、適宜図面を参照しながら詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されず、本発明の実施態様の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。図中、同一又は対応する機能を有する部材には同じ符号を付して適宜説明を省略する。各部の大きさや形状は、理解を容易にするために適宜誇張して示している。   Hereinafter, the reflector for solar power generation provided with the composite film A or B will be described in detail with reference to the drawings as appropriate, but the present invention is not limited to the following embodiments at all. Within the range of the objective, it can implement by changing suitably. In the figure, members having the same or corresponding functions are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted as appropriate. The size and shape of each part are appropriately exaggerated for easy understanding.

−複合フィルムA−
図1は、複合フィルム20として、上記複合フィルムAを用いた本発明の第1実施態様に係る太陽熱発電用反射板の断面図である。
図1において、太陽熱発電用反射板は、複合フィルム20と、複合フィルム20の表面に配置された銀層14と、接着剤層32と、ガラス基材12とを含む。
複合フィルム20は、ポリエステルフィルム22、シリコーン−アクリル複合樹脂を含む第一耐候性層24、及びフッ素樹脂を含む第二耐候性層26を有する複合フィルムAである。
-Composite film A-
FIG. 1 is a cross-sectional view of a solar power generation reflector according to a first embodiment of the present invention using the composite film A as the composite film 20.
In FIG. 1, the solar power generation reflector includes a composite film 20, a silver layer 14 disposed on the surface of the composite film 20, an adhesive layer 32, and a glass substrate 12.
The composite film 20 is a composite film A having a polyester film 22, a first weathering layer 24 containing a silicone-acrylic composite resin, and a second weathering layer 26 containing a fluororesin.

〈ポリエステルフィルム〉
ポリエステルフィルム22としては、二軸延伸ポリエステルフィルムが好ましく、更に耐加水分解性二軸延伸ポリエステルフィルムがより好ましい。
耐加水分解性二軸延伸ポリエステルフィルムは、例えば特開2011−208125号公報に記載されているものが挙げられる。
<Polyester film>
The polyester film 22 is preferably a biaxially stretched polyester film, and more preferably a hydrolysis-resistant biaxially stretched polyester film.
Examples of the hydrolysis-resistant biaxially stretched polyester film include those described in JP2011-208125A.

複合フィルム20に含まれるポリエステルフィルム22の厚さは、150μm以上500μm以下の範囲が、耐屈曲性に優れる太陽熱発電用反射板が得られるので好ましい。より好ましい厚みは、150μm以上350μm以下であり、更に好ましくは200μm以上300μm以下の範囲である。   The thickness of the polyester film 22 included in the composite film 20 is preferably in the range of 150 μm or more and 500 μm or less because a reflector for solar power generation having excellent bending resistance can be obtained. A more preferable thickness is 150 μm or more and 350 μm or less, and a more preferable range is 200 μm or more and 300 μm or less.

ポリエステルフィルム22の表面には、更に易接着層を有していてもよい。易接着層としては、水分散ラテックスをバインダー成分として含む組成物を用い、例えば塗布及び乾燥することにより形成されたものでもよい。そして、ポリエステルフィルム22の易接着層の表面に、銀層14を設けられていることが好ましい。易接着層の表面に銀層が接していることで、銀層の密着性をより向上させることができる。
易接着層の厚みは、密着性の点で、0.05μm〜10μmが好ましい。
The surface of the polyester film 22 may further have an easy adhesion layer. The easy-adhesion layer may be formed by, for example, applying and drying a composition containing a water-dispersed latex as a binder component. And it is preferable that the silver layer 14 is provided in the surface of the easily bonding layer of the polyester film 22. FIG. Since the silver layer is in contact with the surface of the easy adhesion layer, the adhesion of the silver layer can be further improved.
The thickness of the easy adhesion layer is preferably 0.05 μm to 10 μm in terms of adhesion.

易接着層を有するポリエステルフィルムは市販されており、例えば、東洋紡社製のコスモシャイン(登録商標)A−4100(ポリエチレンテレフタレートフィルム)、コスモシャイン(登録商標)A−4300(ポリエチレンテレフタレートフィルム)などを挙げることができる。   Polyester films having an easy-adhesion layer are commercially available, for example, Cosmo Shine (registered trademark) A-4100 (polyethylene terephthalate film), Cosmo Shine (registered trademark) A-4300 (polyethylene terephthalate film) manufactured by Toyobo Co., Ltd. Can be mentioned.

〈第一耐候性層〉
第一耐候性層24は、シリコーン−アクリル複合樹脂を含む。
[シリコーン−アクリル複合樹脂]
シリコーン−アクリル複合樹脂は、ポリマー鎖中に、シロキサン結合で構成される繰り返し単位(以下、「ポリシロキサン構造」ともいう。)と、アクリルモノマーを重合させて得られる繰り返し単位(以下、「アクリルポリマー構造」ともいう。)と、を含む樹脂である。ここで、上記「アクリルモノマー」には、メタクリルモノマーも含む。
上記シロキサン結合は、下記の一般式1で表されるものであることが好ましい。
−Si(R)(R)−O− ・・・一般式1
一般式1中、R及びRは、独立して、Si原子と共有結合可能な1価の有機基を表す。
<First weathering layer>
The first weather resistant layer 24 includes a silicone-acrylic composite resin.
[Silicone-acrylic composite resin]
The silicone-acrylic composite resin has a repeating unit (hereinafter also referred to as “polysiloxane structure”) composed of a siloxane bond in a polymer chain and a repeating unit obtained by polymerizing an acrylic monomer (hereinafter referred to as “acrylic polymer”). And also a “structure”). Here, the “acrylic monomer” includes a methacrylic monomer.
The siloxane bond is preferably represented by the following general formula 1.
—Si (R 1 ) (R 2 ) —O— General Formula 1
In General Formula 1, R 1 and R 2 independently represent a monovalent organic group that can be covalently bonded to a Si atom.

及びRで表される「Si原子と共有結合可能な1価の有機基」としては、例えば、置換又は無置換のアルキル基(例:メチル基、エチル基など)、置換又は無置換のアリール基(例:フェニル基など)、置換又は無置換のアラルキル基(例:ベンジル基、フェニルエチルなど)、置換又は無置換のアルコキシ基(例:メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など)、置換又は無置換のアリールオキシ基(例:フェノキシ基など)、置換又は無置換のアミノ基(例:アミノ基、ジエチルアミノ基など)、メルカプト基、アミド基、水素原子、ハロゲン原子(例:塩素原子など)等が挙げられる。
及びRは、独立して、無置換の又は置換された炭素数1〜4のアルキル基(特にメチル基、エチル基)、無置換の又は置換されたフェニル基、メルカプト基、無置換のアミノ基、アミド基であることが好ましい。
Examples of the “monovalent organic group that can be covalently bonded to the Si atom” represented by R 1 and R 2 include, for example, a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc.), substituted or unsubstituted Aryl groups (eg, phenyl group, etc.), substituted or unsubstituted aralkyl groups (eg, benzyl group, phenylethyl etc.), substituted or unsubstituted alkoxy groups (eg: methoxy group, ethoxy group, propoxy group, etc.), Substituted or unsubstituted aryloxy group (eg, phenoxy group), substituted or unsubstituted amino group (eg, amino group, diethylamino group, etc.), mercapto group, amide group, hydrogen atom, halogen atom (eg: chlorine atom) Etc.).
R 1 and R 2 are independently an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (particularly a methyl group or an ethyl group), an unsubstituted or substituted phenyl group, a mercapto group, or an unsubstituted group. Of these, an amino group and an amide group are preferable.

ポリシロキサン構造の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン;ジメチルジメトキシシラン及びγ−メタクリロイルオキシトリメトキシシランの混合物;ジメチルジメトキシシラン及びビニルトリメトキシシランの混合物;ジメチルジメトキシシラン及び2−ヒドロキシエチルトリメトキシシランの混合物;ジメチルジメトキシシラン及び3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランの混合物;ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン及びγ−メタクリロイルオキシトリメトキシシランの混合物等を加水分解及び縮合することによって得られる構造が挙げられる。   Specific examples of polysiloxane structures include: dimethyldimethoxysilane; a mixture of dimethyldimethoxysilane and γ-methacryloyloxytrimethoxysilane; a mixture of dimethyldimethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; dimethyldimethoxysilane and 2-hydroxyethyltrimethoxysilane. Mixture; Mixture of dimethyldimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane; Structure obtained by hydrolysis and condensation of a mixture of dimethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane and γ-methacryloyloxytrimethoxysilane .

シリコーン−アクリル複合樹脂における、ポリシロキサン構造は、線状構造であってもよいし、分岐構造でもよい。さらにポリシロキサン構造の一部が環を形成してもよい。
シリコーン−アクリル複合樹脂における、上記シロキサン構造の含有比率は、シリコーン−アクリル複合樹脂の全質量に対して15質量%以上85質量%以下の範囲が好ましく、その中でも20質量%以上80質量%以下の範囲が特に好ましい。
ポリシロキサン構造の含有比率が15質量%以上であることにより、優れた耐候性、特にポリエステルフィルム22との接着力の低下が少ない、太陽熱発電用反射板が得られる。他方、ポリシロキサン構造の含有比率が85質量%以下であることにより、太陽熱発電用反射板の製造が容易となる。
シリコーン−アクリル複合樹脂におけるポリシロキサン構造の分子量はポリスチレン換算重量平均分子量で30000〜1000000程度であるが、50000〜300000程度がより好ましい。
The polysiloxane structure in the silicone-acrylic composite resin may be a linear structure or a branched structure. Furthermore, a part of the polysiloxane structure may form a ring.
The content ratio of the siloxane structure in the silicone-acrylic composite resin is preferably in the range of 15% by mass to 85% by mass with respect to the total mass of the silicone-acrylic composite resin, and more preferably in the range of 20% by mass to 80% by mass. A range is particularly preferred.
When the content ratio of the polysiloxane structure is 15% by mass or more, a reflector for solar power generation with excellent weather resistance, in particular, a decrease in adhesive strength with the polyester film 22 is obtained. On the other hand, when the content ratio of the polysiloxane structure is 85% by mass or less, the production of the reflector for solar power generation becomes easy.
The molecular weight of the polysiloxane structure in the silicone-acrylic composite resin is about 30,000 to 1,000,000 in terms of polystyrene-converted weight average molecular weight, and more preferably about 50,000 to 300,000.

シリコーン−アクリル複合樹脂は、ポリシロキサン構造と、アクリルモノマーを重合して得られる繰り返し単位であるアクリルポリマー構造とを含む。
アクリルモノマーとしては、アクリル酸のエステル(例:エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等)、メタクリル酸のエステル(例:メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸、アクリルアミド等が挙げられる。
アクリルポリマー構造は、上記アクリルモノマーの少なくとも1種を重合することによって得られることが好ましい。
二種以上のアクリルモノマーを重合させる場合のモノマーの組合せの具体例としては、メチルメタクリレート、エチルアクリレート及びアクリル酸の組合せ;メチルメタクリレート、エチルアクリレート、2−ビドロキシエチルメタアクリレート及びメタクリル酸の組合せ;メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、2−ビドロキシエチルメタアクリレート、メタクリル酸及びγ−メタクリロイルオキシトリメトキシシランの組合せ;メチルメタクリレート、エチルアクリレート、グリシジルメタクリレート及びアクリル酸の組合せ等が挙げられる。
The silicone-acrylic composite resin includes a polysiloxane structure and an acrylic polymer structure that is a repeating unit obtained by polymerizing an acrylic monomer.
As acrylic monomers, esters of acrylic acid (eg, ethyl acrylate, butyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.), esters of methacrylic acid (eg: methyl methacrylate, butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl) Aminoethyl methacrylate, etc.), unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid, and acrylamide.
The acrylic polymer structure is preferably obtained by polymerizing at least one of the acrylic monomers.
Specific examples of the combination of monomers when polymerizing two or more kinds of acrylic monomers include a combination of methyl methacrylate, ethyl acrylate and acrylic acid; a combination of methyl methacrylate, ethyl acrylate, 2-bidoxyethyl methacrylate and methacrylic acid; Examples include combinations of methyl methacrylate, butyl acrylate, 2-bidoxyethyl methacrylate, methacrylic acid and γ-methacryloyloxytrimethoxysilane; combinations of methyl methacrylate, ethyl acrylate, glycidyl methacrylate and acrylic acid.

シリコーン−アクリル複合樹脂におけるアクリルポリマー構造の分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量で3000以上1000000以下の範囲が好ましく、特に5000以上300000以下の範囲がより好ましい。   The molecular weight of the acrylic polymer structure in the silicone-acrylic composite resin is preferably in the range of 3,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 5,000 to 300,000, in terms of polystyrene-converted weight average molecular weight.

シリコーン−アクリル複合樹脂は、公知の合成方法を用いて合成することができる。
例えば、以下の合成方法1〜3が挙げられる。
合成方法1: 予めポリシロキサン構造を構成するポリマーと、アクリルポリマー構造を構成するポリマーとを別々に合成しておき、両者のポリマーを化学結合させる合成方法。
合成方法2: ポリシロキサン構造を構成するポリマーを予め合成し、合成されたポリシロキサン構造を構成するポリマーに、アクリルポリマー構造を構成する繰り返し単位をグラフト重合させる合成方法。
合成方法3: アクリルポリマー構造を構成するポリマーを予め重合しておき、合成されたアクリルポリマー構造を構成するポリマーに、ポリシロキサン構造を構成するポリマーをグラフト重合させる合成方法。
上記合成方法2及び3が、合成方法として容易であるので、好ましい。
The silicone-acrylic composite resin can be synthesized using a known synthesis method.
For example, the following synthesis methods 1-3 are mentioned.
Synthesis method 1: A synthesis method in which a polymer constituting a polysiloxane structure and a polymer constituting an acrylic polymer structure are separately synthesized in advance, and both polymers are chemically bonded.
Synthesis method 2: A synthesis method in which a polymer constituting a polysiloxane structure is synthesized in advance, and a repeating unit constituting an acrylic polymer structure is graft-polymerized on the synthesized polymer constituting the polysiloxane structure.
Synthesis method 3: A synthesis method in which a polymer constituting an acrylic polymer structure is polymerized in advance, and a polymer constituting a polysiloxane structure is graft-polymerized on the synthesized polymer constituting the acrylic polymer structure.
The synthesis methods 2 and 3 are preferable because they are easy synthesis methods.

上記合成方法2の具体例として、例えば、γ−メタクリロイルオキシトリメチルシラン等を加水分解及び縮合させて、ポリシロキサン構造を有するポリマーを合成する。合成されたポリシロキサン構造を有するポリマーのメタクリロイル基と、アクリルポリマー構造を構成するアクリルモノマーとをラジカル重合して、シリコーン−アクリル複合樹脂を合成する方法が挙げられる。
また、アクリルポリマー構造を構成するアクリルポリマーにポリシロキサンを共重合させる別の合成方法として、γ−メタクリロイルオキシトリメチルシランを含む上記アクリルポリマーの水分散物にアルコキシシラン化合物を加えて加水分解と縮重合を起こさせて、シリコーン−アクリル複合樹脂を合成する方法が挙げられる。
As a specific example of the synthesis method 2, for example, γ-methacryloyloxytrimethylsilane or the like is hydrolyzed and condensed to synthesize a polymer having a polysiloxane structure. Examples include a method of synthesizing a silicone-acrylic composite resin by radical polymerization of a methacryloyl group of a polymer having a synthesized polysiloxane structure and an acrylic monomer constituting an acrylic polymer structure.
In addition, as another synthesis method for copolymerizing polysiloxane with an acrylic polymer constituting an acrylic polymer structure, hydrolysis and polycondensation are performed by adding an alkoxysilane compound to an aqueous dispersion of the above acrylic polymer containing γ-methacryloyloxytrimethylsilane. And a method of synthesizing a silicone-acrylic composite resin.

ポリシロキサン部分と共重合するアクリルポリマー構造は、乳化重合、塊状重合などの公知の重合方法を用いることができるが、合成のしやすさや水系のポリマー分散物が得られる点から乳化重合は特に好ましい。
また、グラフト重合に用いる重合開始剤には特に制限はなく、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、アゾビスイソブチロニトリルなどの公知の重合開始剤を用いることができる。
For the acrylic polymer structure copolymerized with the polysiloxane moiety, known polymerization methods such as emulsion polymerization and bulk polymerization can be used, but emulsion polymerization is particularly preferred from the viewpoint of ease of synthesis and obtaining an aqueous polymer dispersion. .
Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the polymerization initiator used for graft polymerization, Well-known polymerization initiators, such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and azobisisobutyronitrile, can be used.

シリコーン−アクリル複合樹脂は、水系のポリマー分散物(いわゆるラテックス)の形態で用いられるのが好ましい。シリコーン−アクリル複合樹脂のラテックスの好ましい平均粒径(直径)は、50nm〜500nmであり、ラテックスの総質量に対する好ましい濃度は15質量%〜50質量%である。ラテックスの平均粒径は、市販の粒径測定装置により求められる。   The silicone-acrylic composite resin is preferably used in the form of an aqueous polymer dispersion (so-called latex). The preferable average particle diameter (diameter) of the latex of the silicone-acrylic composite resin is 50 nm to 500 nm, and the preferable concentration with respect to the total mass of the latex is 15 mass% to 50 mass%. The average particle size of the latex is determined by a commercially available particle size measuring device.

シリコーン−アクリル複合樹脂は水系のポリマーをラテックスの形態とする場合、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基などの水親和性の官能基を持つものであることが好ましい。シリコーン−アクリル複合樹脂がカルボキシル基を持つ場合、カルボキシル基はナトリウム、アンモニウム、アミンなどで中和されていてもよい。
また、ラテックスの形態で使用する場合、安定性を向上させるために界面活性剤(例:アニオン系やノニオン系界面活性剤)、ポリマー(例:ポリビニルアルコール)等の乳化安定剤を含有させてもよい。さらに、必要に応じてpH調整剤(例:アンモニア、トリエチルアミン、炭酸水素ナトリウム等)、防腐剤(例:1、3、5−ヘキサヒドロ−(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等)、増粘剤(例:ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース等)、造膜助剤(例:ブチルカルビトールアセテート等)等のラテックスの添加剤として公知の化合物を添加してもよい。
The silicone-acrylic composite resin preferably has a water-affinity functional group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, or an amide group when the aqueous polymer is in the form of latex. When the silicone-acrylic composite resin has a carboxyl group, the carboxyl group may be neutralized with sodium, ammonium, amine or the like.
In addition, when used in the form of a latex, an emulsion stabilizer such as a surfactant (eg, anionic or nonionic surfactant) or a polymer (eg, polyvinyl alcohol) may be added to improve the stability. Good. Further, if necessary, a pH adjuster (eg, ammonia, triethylamine, sodium hydrogen carbonate, etc.), preservative (eg: 1,3,5-hexahydro- (2-hydroxyethyl) -s-triazine, 2- (4 -Thiazolyl) benzimidazole, etc.), thickeners (eg: sodium polyacrylate, methylcellulose, etc.), film-forming aids (eg: butyl carbitol acetate, etc.), etc. Also good.

シリコーン−アクリル複合樹脂は市販されているものもある。市販品の具体例としては例えば、セラネート(登録商標)WSA1060、1070(以上DIC(株)製)、ポリデュレックス(登録商標)H7620、H7630、H7650(以上、旭化成ケミカルズ(株)製)等がある。   Some silicone-acrylic composite resins are commercially available. Specific examples of commercially available products include, for example, Ceranate (registered trademark) WSA1060, 1070 (manufactured by DIC Corporation), Polydurex (registered trademark) H7620, H7630, H7650 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), and the like. .

第一耐候性層24に含まれるシリコーン−アクリル複合樹脂は、架橋剤によって架橋させておくことが、耐候性に優れる太陽熱発電用反射板が得られるので好ましい。
[架橋剤]
架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。ポリエステルフィルム22との湿熱経時後の密着性を確保する観点から、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、及びエポキシ系架橋剤から選ばれる架橋剤が好ましく、特にオキサゾリン系架橋剤(オキサゾリン基をもつ化合物)が好ましい。
It is preferable to crosslink the silicone-acrylic composite resin contained in the first weathering layer 24 with a crosslinking agent, since a reflector for solar power generation having excellent weather resistance can be obtained.
[Crosslinking agent]
Examples of the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based, carbodiimide-based, and oxazoline-based crosslinking agents. From the viewpoint of ensuring adhesion with the polyester film 22 after wet heat, a crosslinking agent selected from a carbodiimide crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, and an epoxy crosslinking agent is preferable, and in particular, an oxazoline crosslinking agent. (Compound having an oxazoline group) is preferred.

オキサゾリン系架橋剤としては、分子中に2個以上のオキサゾリン基を有するものであり低分子化合物であっても重合体であってもよいが、重合体の方が、接着性が良好であるため好ましい。
オキサゾリン系架橋剤の具体例としては、低分子化合物のオキサゾリン系架橋剤としては、例えば、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン、2,2’−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−メチレン−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−エチレン−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−トリメチレン−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−テトラメチレン−ビス(2−オキサゾリン)、2、2’−ヘキサメチレン−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−オクタメチレン−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−エチレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレン−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレン−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレン−ビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2′(1,3−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)、ビス(2−オキサゾリニルシクロヘキサン)スルフィド、ビス(2−オキサゾリニルノルボルナン)スルフィド等がある。さらに、これらの化合物の(共)重合体も好ましく利用することができる。
これらは単独でも2種類以上を併用してもよい。
The oxazoline-based crosslinking agent has two or more oxazoline groups in the molecule and may be a low molecular compound or a polymer, but the polymer has better adhesion. preferable.
Specific examples of the oxazoline-based crosslinking agent include low-molecular-weight oxazoline-based crosslinking agents such as 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, and 2-vinyl-5-methyl. -2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, 2,2′-bis (2-oxazoline) ), 2,2′-methylene-bis (2-oxazoline), 2,2′-ethylene-bis (2-oxazoline), 2,2′-trimethylene-bis (2-oxazoline), 2,2′-tetra Methylene-bis (2-oxazoline), 2,2′-hexamethylene-bis (2-oxazoline), 2,2′-octamethylene-bis (2-oxazoline), 2,2′-ethylenebis (4,4′-dimethyl-2-oxazoline), 2,2′-p-phenylene-bis (2-oxazoline), 2,2′-m-phenylene-bis (2-oxazoline) ), 2,2′-m-phenylene-bis (4,4′-dimethyl-2-oxazoline), 2,2 ′ (1,3-phenylene) -bis (2-oxazoline), bis (2-oxazoline) Nylcyclohexane) sulfide, bis (2-oxazolinylnorbornane) sulfide and the like. Furthermore, (co) polymers of these compounds can also be preferably used.
These may be used alone or in combination of two or more.

重合体のオキサゾリン系架橋剤は、付加重合性オキサゾリンを付加重合させることにより形成される繰り返し単位を含む。重合体のオキサゾリン系架橋剤は、付加重合性オキサゾリンと、付加重合性オキサゾリンと共重合可能な単量体とを重合させた共重合体も含まれる。
付加重合性オキサゾリンとしては、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2イソプロペニル−5−メチル−2−オキサゾリン及び2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリンなどが好ましく挙げられ、これらは単独でも2種類以上を併用して使用してもよい。これらの中でも、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが入手の容易さや接着性を良好にするために好ましい。これら付加重合性オキサゾリンの使用量は、特に限定されないが、モノマー成分中5質量%以上とすることが好ましく、5質量%〜90質量%がより好ましく、10質量%〜60質量%がさらに好ましく、30質量%〜60質量%が特に好ましい。
付加重合性オキサゾリンと共重合可能な単量体としては、オキサゾリン基と反応しないものから選ぶことが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸とポリエチレングリコールとのモノエステル化物、(メタ)アクリル酸−2−アミノエチル及びその塩、(メタ)アクリル酸のカプロラクトン変性物、(メタ)アクリル酸−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン及び(メタ)アクリル酸−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン等の(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸ナトリウム、(メタ)アクリル酸カリウム及び(メタ)アクリル酸アンモニウム等の(メタ)アクリル酸塩;アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド及びN−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド等の不飽和アミド;酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル;メチルビニルエーテル及びエチルビニルエーテル等のビニルエーテル;エチレン及びプロピレン等のα−オレフィン;塩化ビニル、塩化ビニリデン及びフッ化ビニル等のハロゲンを含有したα,β−不飽和脂肪族炭化水素;スチレン、α−メチルスチレン及びスチレンスルホン酸ナトリウム等のα,β−不飽和芳香族炭化水素などが挙げられ、これらは単独でも2種類以上を併用して使用してもよい。
オキサゾリン系架橋剤、すなわち、オキサゾリン基をもつ化合物が(メタ)アクリル酸エステルを重合させることにより形成される繰り返し単位を含む共重合体であることが好ましい。
The polymer oxazoline-based crosslinking agent includes a repeating unit formed by addition polymerization of an addition-polymerizable oxazoline. The polymer oxazoline-based crosslinking agent also includes a copolymer obtained by polymerizing an addition polymerizable oxazoline and a monomer copolymerizable with the addition polymerizable oxazoline.
Examples of addition polymerizable oxazolines include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-iso Propenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like are preferred, and these may be used alone or in combination of two or more. May be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferable for easy availability and good adhesion. The use amount of these addition polymerizable oxazolines is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or more in the monomer component, more preferably 5% by mass to 90% by mass, and further preferably 10% by mass to 60% by mass, 30 mass%-60 mass% is especially preferable.
The monomer copolymerizable with the addition-polymerizable oxazoline is preferably selected from those that do not react with the oxazoline group. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate Butyl, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate , Stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, monoesterified product of (meth) acrylic acid and polyethylene glycol, (meth) acrylic acid- 2-Aminoethyl and its salts, Caprolac of (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylic acid-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and (meth) acrylic acid-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine; (Meth) acrylates such as sodium (meth) acrylate, potassium (meth) acrylate and ammonium (meth) acrylate; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-methylol (meta ) Unsaturated amides such as acrylamide and N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; Vinyl chloride, vinylidene chloride and fluoride Α, β-unsaturated aliphatic hydrocarbons containing halogen such as vinyl; α, β-unsaturated aromatic hydrocarbons such as styrene, α-methylstyrene and sodium styrenesulfonate, etc. Two or more types may be used in combination.
The oxazoline-based crosslinking agent, that is, a copolymer containing a repeating unit formed by polymerizing a (meth) acrylic acid ester is preferable.

オキサゾリン系架橋剤は、水溶性又は水分散性であることが、酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体との混合安定性が優れる点から好ましく、水溶性であることがより好ましい。ここで「水溶性」とは、水に一定濃度以上(具体的には、少なくとも50質量%)溶解できることをいう。
重合体のオキサゾリン系架橋剤を調製するための重合方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば水性媒体中で溶液重合、乳化重合、懸濁重合又は塊状重合させる方法などが挙げられ、これらの方法などで水溶液又は水分散体などを得ることができる。重合体のオキサゾリン系架橋剤は、接着性や耐候性を良好にするために、例えば乳化剤、保護コロイド作用を有する化合物、変性ワックス類、高酸価の酸変性化合物のような不揮発性水性化助剤を実質的に含有していないことが好ましい。
The oxazoline-based crosslinking agent is preferably water-soluble or water-dispersible from the viewpoint of excellent mixing stability with the aqueous dispersion of the acid-modified polyolefin resin, and more preferably water-soluble. Here, “water-soluble” means that it can be dissolved in water at a certain concentration or more (specifically, at least 50% by mass).
The polymerization method for preparing the polymer oxazoline-based crosslinking agent is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, or the like in an aqueous medium can be used. By these methods, an aqueous solution or an aqueous dispersion can be obtained. In order to improve the adhesion and weather resistance, the polymer oxazoline-based cross-linking agent is, for example, an emulsifier, a compound having a protective colloid action, a modified wax, and a high acid value acid-modified compound. It is preferable that the agent is not substantially contained.

重合体のオキサゾリン系架橋剤の分子量は、数平均分子量で1000〜80000であることが好ましく、3000〜60000がより好ましく、5000〜40000がさらに好ましく、8000〜30000が特に好ましく、10000〜20000が最も好ましい。数平均分子量が1000未満の場合は、接着性や耐候性が低下する傾向にあり、80000を超えた場合は、重合体の製造が困難となる。   The molecular weight of the polymer oxazoline-based crosslinking agent is preferably 1000 to 80000 in terms of number average molecular weight, more preferably 3000 to 60000, still more preferably 5000 to 40000, particularly preferably 8000 to 30000, most preferably 10,000 to 20000. preferable. When the number average molecular weight is less than 1000, the adhesiveness and weather resistance tend to decrease. When the number average molecular weight exceeds 80000, it is difficult to produce a polymer.

また、オキサゾリン系架橋剤は、市販品を用いてもよく、例えば、水性分散体タイプのエポクロス(登録商標)「K−1010E」、「K−1020E」、「K−1030E」、K2010E、K2020E、K2030E、水溶液タイプのWS500、WS700〔いずれも(株)日本触媒製エポクロス(登録商標)シリーズ〕等を用いることができる。   The oxazoline-based crosslinking agent may be a commercially available product. For example, an aqueous dispersion type Epocross (registered trademark) “K-1010E”, “K-1020E”, “K-1030E”, K2010E, K2020E, K2030E, an aqueous solution type WS500, WS700 [Epocross (registered trademark) series made by Nippon Shokubai Co., Ltd.], etc. can be used.

第一耐候性層24を形成するための組成物の総質量に対する架橋剤の含有量は、10質量%〜75質量%であることが好ましく、15質量%〜60質量%であることがより好ましく、20質量%〜50質量%の範囲であることが特に好ましい。架橋剤含有量が10質量%以上であることで、充分な架橋効果が得られ、ポリマー層の強度低下や接着不良を抑制することができる。一方、75質量%以下であることで、上記の組成物のポットライフ低下を防止することができる。   The content of the crosslinking agent with respect to the total mass of the composition for forming the first weathering layer 24 is preferably 10% by mass to 75% by mass, and more preferably 15% by mass to 60% by mass. A range of 20% by mass to 50% by mass is particularly preferable. When the content of the cross-linking agent is 10% by mass or more, a sufficient cross-linking effect is obtained, and a decrease in strength of the polymer layer and poor adhesion can be suppressed. On the other hand, the pot life fall of said composition can be prevented because it is 75 mass% or less.

[架橋剤の触媒]
架橋剤による架橋反応を促進させるため、架橋剤と共に、架橋剤の触媒の少なくとも一種を含有させることが好ましい。架橋剤の触媒を併用することで、シリコーン−アクリル複合樹脂との架橋反応が促進され、耐候性が向上し、ポリエステルフィルム22との密着性も向上する。
特に、架橋剤としてオキサゾリン系架橋剤を含む場合、架橋剤の触媒をさらに含有することが好ましい。
[Catalyst for cross-linking agent]
In order to promote the cross-linking reaction by the cross-linking agent, it is preferable to contain at least one cross-linking agent catalyst together with the cross-linking agent. By using the catalyst for the crosslinking agent in combination, the crosslinking reaction with the silicone-acrylic composite resin is promoted, the weather resistance is improved, and the adhesion with the polyester film 22 is also improved.
In particular, when an oxazoline-based crosslinking agent is included as a crosslinking agent, it is preferable to further include a crosslinking agent catalyst.

架橋剤の触媒としては、オニウム化合物を挙げることができる。
オニウム化合物としては、アンモニウム塩、スルホニウム塩、オキソニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩、ニトロニウム塩、ニトロソニウム塩、ジアゾニウム塩等が好適に挙げられる。
Examples of the crosslinking agent catalyst include onium compounds.
Preferred examples of the onium compound include ammonium salts, sulfonium salts, oxonium salts, iodonium salts, phosphonium salts, nitronium salts, nitrosonium salts, diazonium salts and the like.

アンモニウム塩の具体例としては、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、p−トルエンスルホン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム、イミドジスルホン酸アンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、四フッ化ホウ素テトラブチルアンモニウム、六フッ化燐テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。
スルホニウム塩の具体例としては、ヨウ化トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ベンジルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン2−ブテニルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン3−メチル−2−ブテニルテトラメチレンスルホニウム等が挙げられる。
オキソニウム塩の具体例としては、四フッ化ホウ素トリメチルオキソニウム等のオキソニウム塩等が挙げられる。
ヨードニウム塩の具体例としては、塩化ジフェニルヨードニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルヨードニウム等が挙げられる。
ホスホニウム塩の具体例としては、六フッ化アンチモンシアノメチルトリブチルホスホニウム、四フッ化ホウ素エトキシカルボニルメチルトリブチルホスホニウム等が挙げられる。
ニトロニウム塩の具体例としては、四フッ化ホウ素ニトロニウム等が挙げられる。
ニトロソニウム塩の具体例としては、四フッ化ホウ素ニトロソニウム等が挙げられる。
ジアゾニウム塩の具体例としては、塩化4−メトキシベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。
Specific examples of ammonium salts include monoammonium phosphate, diammonium phosphate, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium p-toluenesulfonate, ammonium sulfamate, ammonium imidodisulfonate, tetrabutylammonium chloride, benzyltrimethylammonium chloride. Triethylbenzylammonium chloride, tetrabutylammonium tetrafluoride, tetrabutylammonium hexafluoride, tetrabutylammonium perchlorate, tetrabutylammonium sulfate, and the like.
Specific examples of the sulfonium salt include trimethylsulfonium iodide, boron trifluoride trimethylsulfonium, boron tetrafluoride diphenylmethylsulfonium, boron tetrafluoride benzyltetramethylenesulfonium, antimony hexafluoride 2-butenyltetramethylenesulfonium, six And antimony fluoride 3-methyl-2-butenyltetramethylenesulfonium.
Specific examples of the oxonium salt include oxonium salts such as boron trifluoride trimethyloxonium.
Specific examples of the iodonium salt include diphenyliodonium chloride and boron tetrafluoride diphenyliodonium.
Specific examples of the phosphonium salt include antimony antimony cyanomethyl tributyl phosphonium, boron tetrafluoride ethoxycarbonylmethyl tributyl phosphonium, and the like.
Specific examples of the nitronium salt include nitronium boron tetrafluoride and the like.
Specific examples of the nitrosonium salt include boron tetrafluoride nitrosonium and the like.
Specific examples of the diazonium salt include 4-methoxybenzenediazonium chloride.

上記のオニウム化合物のうち、硬化時間の短縮の点で、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩がより好ましく、これらの中ではアンモニウム塩が更に好ましく、安全性、pH、及びコストの観点からは、リン酸系、塩化ベンジル系のものが好ましい。オニウム化合物が第二リン酸アンモニウムであることがより特に好ましい。   Among the above onium compounds, ammonium salts, sulfonium salts, iodonium salts, and phosphonium salts are more preferable in terms of shortening the curing time, and among these, ammonium salts are more preferable, from the viewpoints of safety, pH, and cost. Is preferably phosphoric acid or benzyl chloride. More preferably, the onium compound is dibasic ammonium phosphate.

架橋剤の触媒は、1種のみであってもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の触媒の含有量は、架橋剤の質量に対して、0.1質量%以上15質量%以下の範囲が好ましく、0.5質量%以上12質量%以下の範囲がより好ましく、1質量%以上10質量%以下の範囲が特に好ましく、2質量%以上7質量%以下がより特に好ましい。架橋剤に対する、架橋剤の触媒の含有量が0.1質量%以上であることは、架橋剤の触媒を積極的に含有していることを意味し、架橋剤の触媒の含有によりポリマーと架橋剤の間の架橋反応がより良好に進行し、より優れた耐溶剤性が得られる。また、架橋剤の触媒の含有量が15質量%以下であることで、溶解性、ろ過性、密着の点で有利である。
The catalyst for the crosslinking agent may be only one type, or two or more types may be used in combination.
The content of the catalyst of the crosslinking agent is preferably in the range of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably in the range of 0.5% by mass or more and 12% by mass or less, based on the mass of the crosslinking agent. % To 10% by mass is particularly preferable, and 2% to 7% by mass is more preferable. That the content of the crosslinking agent catalyst with respect to the crosslinking agent is 0.1% by mass or more means that the crosslinking agent catalyst is actively contained, and the polymer is crosslinked by the inclusion of the crosslinking agent catalyst. The cross-linking reaction between the agents proceeds better, and better solvent resistance is obtained. Moreover, it is advantageous at the point of solubility, filterability, and contact | adherence because content of the catalyst of a crosslinking agent is 15 mass% or less.

第一耐候性層24の厚さは、0.5μm以上15μm以下であることが好ましく、3μm〜10μmであることがより好ましい。厚さを0.5μm以上とすることで、耐候性、及び耐屈曲性に優れる太陽熱発電用反射板が得られる。   The thickness of the first weathering layer 24 is preferably 0.5 μm or more and 15 μm or less, and more preferably 3 μm to 10 μm. By setting the thickness to 0.5 μm or more, a reflector for solar power generation having excellent weather resistance and bending resistance can be obtained.

〈第二耐候性層〉
第二耐候性層26は、フッ素樹脂を含む。
[フッ素樹脂]
第二耐候性層26に含まれるフッ素樹脂としては、下記一般式2で表される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
−(CFX−CX)− ・・・一般式2
一般式2中、X、X、及びXは、各々独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数1から3のパーフルオロアルキル基を示す。
フッ素樹脂の具体例としては、ポリテトラフルオロエチレン(以降、PTFEと表す場合がある)、ポリフッ化ビニル(以降、PVFと表す場合がある)、ポリフッ化ビニリデン(以降、PVDFと表す場合がある)、ポリ塩化3フッ化エチレン(以降、PCTFEと表す場合がある)、ポリテトラフルオロプロピレン(以降、HFPと表す場合がある)などがある。
<Second weathering layer>
The second weather resistant layer 26 includes a fluororesin.
[Fluororesin]
As the fluororesin contained in the second weather resistant layer 26, a polymer having a repeating unit represented by the following general formula 2 is preferable.
- (CFX 1 -CX 2 X 3 ) - ··· general formula 2
In General Formula 2, X 1 , X 2 , and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Specific examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene (hereinafter sometimes referred to as PTFE), polyvinyl fluoride (hereinafter sometimes referred to as PVF), and polyvinylidene fluoride (hereinafter sometimes referred to as PVDF). And polychlorinated ethylene trifluoride (hereinafter sometimes referred to as PCTFE), polytetrafluoropropylene (hereinafter sometimes referred to as HFP), and the like.

フッ素樹脂は、単独のモノマーを重合したホモポリマーでもよいし、2種類以上を共重合したコポリマーでもよい。コポリマーの具体例として、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンを共重合したコポリマー(P(TFE/HFP)と略記)、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンを共重合したコポリマー(P(TFE/VDF)と略記)等を挙げることができる。
更に、フッ素樹脂としては、上記一般式2で表される繰り返し単位で構成されるフッ素系構造単位と、それ以外の繰り返し単位で構成される構造単位とを含むポリマーでもよい。具体的には、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(以下、P(TFE/E)と略記)、テトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体(P(TFE/P)と略記)、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体(P(TFE/VE)と略記)、テトラフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体(P(TFE/FVE)と略記)、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体(P(CTFE/VE)と略記)、クロロトリフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体(P(CTFE/FVE)と略記)等が挙げられる。
中でも、第二耐候性層26に含まれるフッ素樹脂は、製造上の容易性、及び耐候性に優れるという観点から、クロロトリフルオロエチレンを重合して形成される繰り返し単位を含むフッ素樹脂が特に好ましい。
The fluororesin may be a homopolymer obtained by polymerizing a single monomer or a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds. Specific examples of the copolymer include a copolymer obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene and tetrafluoropropylene (abbreviated as P (TFE / HFP)), and a copolymer obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride (abbreviated as P (TFE / VDF)). And the like.
Further, the fluororesin may be a polymer containing a fluorine-based structural unit composed of the repeating unit represented by the general formula 2 and a structural unit composed of other repeating units. Specifically, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (hereinafter abbreviated as P (TFE / E)), a copolymer of tetrafluoroethylene and propylene (abbreviated as P (TFE / P)), tetrafluoroethylene. Copolymer of vinyl ether (abbreviated as P (TFE / VE)), copolymer of tetrafluoroethylene and perfluorovinyl ether (abbreviated as P (TFE / FVE)), copolymer of chlorotrifluoroethylene and vinyl ether ( P (CTFE / VE)), a copolymer of chlorotrifluoroethylene and perfluorovinyl ether (abbreviated as P (CTFE / FVE)), and the like.
Among them, the fluororesin contained in the second weather resistant layer 26 is particularly preferably a fluororesin containing a repeating unit formed by polymerizing chlorotrifluoroethylene from the viewpoint of ease of production and excellent weather resistance. .

第二耐候性層26に含まれるフッ素樹脂は、有機溶剤に溶解して用いるものでも、水に微粒子状に分散された水分散物として用いるものでもよい。環境負荷が小さい点から後者が好ましい。フッ素樹脂の水分散物については例えば特開2003−231722号公報、特開2002−20409号公報、特開平9−194538号公報等に記載されている。
フッ素樹脂として、市販品を使用することもできる。例えば、オブリガート(登録商標)SW0011F〔AGCコーテック(株)製〕、ルミフロン(登録商標)LF200(旭硝子(株)製)、ゼッフル(登録商標)GK570(ダイキン工業(株)製、SIFCLEAR F101、F102(JSR(株)製))等が挙げられる。
The fluororesin contained in the second weather resistant layer 26 may be used by being dissolved in an organic solvent, or may be used as an aqueous dispersion dispersed in water in the form of fine particles. The latter is preferred because of its low environmental impact. The aqueous dispersion of fluororesin is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2003-231722, 2002-20409, and 9-194538.
A commercial item can also be used as a fluororesin. For example, Obligato (registered trademark) SW0011F (manufactured by AGC Co-Tech), Lumiflon (registered trademark) LF200 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Zeffle (registered trademark) GK570 (manufactured by Daikin Industries, Ltd., SIFCLEAR F101, F102 ( JSR Co., Ltd.)) and the like.

第二耐候性層26は、既述のフッ素樹脂を含む。第二耐候性層26は1種類のフッ素樹脂を単独で含んでいてもよいし、2種類以上併用してもよい。第二耐候性層26には、フッ素樹脂の質量に対して50質量%を超えない範囲でアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂などのフッ素樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。
第二耐候性層26は、フッ素樹脂を架橋剤によって架橋させておくことが、耐候性に優れる太陽熱発電用反射板が得られるので好ましい。架橋剤によって架橋させる場合には、架橋剤の触媒を併用することが好ましい。第二耐候性層26に使用される架橋剤、及び架橋剤の触媒は、第一耐候性層に使用される架橋剤、及び架橋剤の触媒を使用することができる。更に、第二耐候性層26に使用される架橋剤、及び架橋剤の触媒の量についても、第一耐候性層の場合と同様である。
The second weather resistant layer 26 includes the aforementioned fluororesin. The second weather resistant layer 26 may contain one type of fluororesin alone or in combination of two or more types. The second weathering layer 26 may contain a resin other than the fluororesin such as an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polyolefin resin, and a silicone resin within a range not exceeding 50 mass% with respect to the mass of the fluororesin. Good.
In the second weathering layer 26, it is preferable to crosslink the fluororesin with a cross-linking agent because a solar power generation reflector having excellent weather resistance can be obtained. In the case of crosslinking with a crosslinking agent, it is preferable to use a catalyst for the crosslinking agent in combination. The crosslinking agent used for the second weathering layer 26 and the catalyst for the crosslinking agent can be the crosslinking agent used for the first weathering layer and the catalyst for the crosslinking agent. Further, the amount of the crosslinking agent used in the second weathering layer 26 and the catalyst of the crosslinking agent are the same as in the case of the first weathering layer.

第二耐候性層26には、滑剤を含有させておくことが好ましい。
[滑剤]
第二耐候性層26は、フッ素樹脂を含むために生じやすい滑り性の低下(すなわち動摩擦係数の上昇)を抑えるため、滑剤を含有させておくことが好ましい。
好ましい滑剤としては、環球軟化点が120℃以上200℃以下であるオレフィン系滑剤(高軟化点オレフィン系滑剤)が好ましい。ここで、環球軟化点とは、JIS K2207に準拠した環球法で測定した値であり、具体的には、(株)メイテック製、環球式自動軟化点試験器ASP−MG2によって測定される値である。
The second weathering layer 26 preferably contains a lubricant.
[Lubricant]
The second weather-resistant layer 26 preferably contains a lubricant in order to suppress a decrease in slipperiness (that is, an increase in the dynamic friction coefficient) that is likely to occur because it contains a fluororesin.
As a preferable lubricant, an olefin-based lubricant (high softening point olefin-based lubricant) having a ring and ball softening point of 120 ° C. or higher and 200 ° C. or lower is preferable. Here, the ring-and-ball softening point is a value measured by the ring-and-ball method in accordance with JIS K2207. Specifically, the ring-and-ball softening point is a value measured by a ring and ball automatic softening point tester ASP-MG2 manufactured by Meitec. is there.

第二耐候性層26が最外層である場合、引っ掻き、擦過、小石などの衝突等の外力で生じる傷付きやすさが飛躍的に緩和される。また、フッ素樹脂を用いた場合に生じやすい塗布層にピンホール状の欠陥が発生ことを防止することができ、面状が良好な第二耐候性層26を形成することができる。   When the second weather-resistant layer 26 is the outermost layer, the susceptibility to scratches caused by external forces such as scratches, scratches, and collisions with pebbles is dramatically reduced. Moreover, it is possible to prevent the occurrence of pinhole-like defects in the coating layer that is likely to occur when a fluororesin is used, and it is possible to form the second weather resistant layer 26 having a good surface shape.

高軟化点オレフィン系滑剤は、エチレンユニット及びプロピレンユニットの少なくとも一方を含むことが好ましい。環球軟化点が120℃以上200℃以下のポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックスが挙げられる。   The high softening point olefin-based lubricant preferably contains at least one of an ethylene unit and a propylene unit. Examples thereof include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax having a ring and ball softening point of 120 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.

また、高軟化点オレフィン系滑剤は、オレフィン樹脂として、酸変性オレフィン樹脂を含むことが好ましい。酸変性オレフィン樹脂を含む高軟化点オレフィン系滑剤としては、例えば、三井化学(株)製ケミパール(登録商標)シリーズ(例えば、ケミパール(登録商標)W300、W700、W900、WP100等)、ハイワックス(登録商標)シリーズ(例えばハイワックス(登録商標)NP50605A、NP0555A)などが挙げられる。   The high softening point olefin-based lubricant preferably contains an acid-modified olefin resin as the olefin resin. Examples of the high softening point olefin-based lubricant containing an acid-modified olefin resin include Chemipearl (registered trademark) series (for example, Chemipearl (registered trademark) W300, W700, W900, WP100, etc.) manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., high wax ( (Registered trademark) series (for example, high wax (registered trademark) NP50605A, NP0555A) and the like.

高軟化点オレフィン系滑剤の大きさは、耐傷性の観点から、メジアン径が2μm以下であることが好ましく、1μm以下であることがより好ましい。なお、高軟化点オレフィン系滑剤のメジアン径はレーザー解析/散乱式粒子径分布測定装置MT3300EX2〔日機装(株)製〕により測定される値である。   The size of the high softening point olefin-based lubricant is preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less, from the viewpoint of scratch resistance. The median diameter of the high softening point olefin-based lubricant is a value measured by a laser analysis / scattering particle size distribution measuring device MT3300EX2 [manufactured by Nikkiso Co., Ltd.].

第二耐候性層26に含まれる高軟化点オレフィン系滑剤の環球軟化点は、乾燥工程における溶融を防ぐ観点から、130℃以上であることが好ましい。   The ring and ball softening point of the high softening point olefin-based lubricant contained in the second weathering layer 26 is preferably 130 ° C. or higher from the viewpoint of preventing melting in the drying step.

高軟化点オレフィン系滑剤に含まれるオレフィン樹脂の数平均分子量(Mn)は耐傷性の観点から、3000以上10000以下であることが好ましく、3000以上8000以下であることがより好ましい。高軟化点オレフィン系滑剤に含まれるオレフィン樹脂の数平均分子量(Mn)はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の数平均分子量であり、島津製作所(株)製分子量分布測定システムなどによって測定される値である。   From the viewpoint of scratch resistance, the number average molecular weight (Mn) of the olefin resin contained in the high softening point olefin-based lubricant is preferably 3000 or more and 10,000 or less, and more preferably 3000 or more and 8000 or less. The number average molecular weight (Mn) of the olefin resin contained in the high softening point olefin-based lubricant is the number average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography and is measured by a molecular weight distribution measurement system manufactured by Shimadzu Corporation. Value.

高軟化点オレフィン系滑剤は市販品を使用してもよい。三井化学(株)製のケミパール(登録商標)シリーズ(例えば、ケミパール(登録商標)W300、W700、W900、WP100等)、ハイワックス(登録商標)シリーズ(例えばハイワックス(登録商標)NP50605A、NP0555A)、中京油脂(株)製のポリロンP−502、ハイドリンL−536(全て商品名)などが挙げられる。   A commercially available high softening point olefin-based lubricant may be used. Chemipearl (registered trademark) series (for example, Chemipearl (registered trademark) W300, W700, W900, WP100, etc.) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., high wax (registered trademark) series (for example, high wax (registered trademark) NP50605A, NP0555A) And Polylon P-502, Hydrin L-536 (all trade names) manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., and the like.

第二耐候性層26中の高軟化点オレフィン系滑剤の含有量は、フッ素樹脂100質量部に対し、高軟化点オレフィン系滑剤を4質量部以上30質量部以下含有することが好ましく、6質量部以上15質量部以下含むことがより好ましい。フッ素樹脂100質量部に対し、高軟化点オレフィン系滑剤を4質量部以上含めば滑剤を含有することによる動摩擦係数の低減効果が確実に得られ、30質量部以下であればポリマー層を塗布形成する際に、塗布ムラや凝集物が発生したり、ピンホール状にポリマー層が形成されていない部分が発生したりすることが少なくなる。   The content of the high softening point olefin-based lubricant in the second weather resistant layer 26 is preferably 4 to 30 parts by mass of the high softening point olefin-based lubricant with respect to 100 parts by mass of the fluororesin. More preferably, the content is 15 parts by mass or more. If 4 parts by mass or more of the high softening point olefin-based lubricant is included with respect to 100 parts by mass of the fluororesin, the effect of reducing the dynamic friction coefficient by containing the lubricant is surely obtained. In this case, it is less likely that coating unevenness or aggregates are generated, or that no pinhole-like polymer layer is formed.

第二耐候性層26に含まれる成分の総質量に対するフッ素樹脂の含有量は、耐候性と膜強度の観点から、40質量%以上90質量%以下であることが好ましく、50質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。   From the viewpoint of weather resistance and film strength, the content of the fluororesin relative to the total mass of the components contained in the second weathering layer 26 is preferably 40% by mass or more and 90% by mass or less, and 50% by mass or more and 80% by mass. % Or less is more preferable.

第二耐候性層26の厚さは、耐候性と膜強度の観点から0.1μm以上5μm以下の範囲であることが好ましく、更に、0.5μm以上3μm以下がより好ましく、0.8μm以上3μm以下であることがより更に好ましい。   The thickness of the second weather resistant layer 26 is preferably in the range of 0.1 μm to 5 μm from the viewpoint of weather resistance and film strength, more preferably 0.5 μm to 3 μm, and more preferably 0.8 μm to 3 μm. More preferably, it is as follows.

[無機粒子]
第一耐候性層24、及び第二耐候性層26の少なくとも一方には、無機粒子を含有させておいてもよい。第一耐候性層24に無機粒子含有させる態様がより好ましい。
無機粒子としては、光反射性を有する酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、コロイタルシリカ等の無機粒子、カーボンブラック、チタンブラック、及び黒色の複合金属酸化物等が挙げられる。
ここで、黒色の複合金属酸化物としては、鉄、マンガン、コバルト、クロム、銅、ニッケルのうち少なくとも1種を含む複合金属酸化物が好ましく、コバルト、クロム、鉄、マンガン及び銅、ニッケルのうち2種以上を含むことがより好ましく、カラーインデックスがPBk26、PBk27及びPBk28、PBr34から選ばれる少なくとも1つ以上の顔料がより特に好ましい。
なお、PBk26の顔料は、鉄、マンガン、銅の複合酸化物であり、PBk−27の顔料は鉄、コバルト、クロムの複合酸化物であり、PBk−28は銅、クロム、マンガンの複合酸化物であり、PBr34はニッケル、鉄の複合酸化物である。
[Inorganic particles]
At least one of the first weather resistant layer 24 and the second weather resistant layer 26 may contain inorganic particles. An embodiment in which the first weathering layer 24 contains inorganic particles is more preferable.
Inorganic particles include light reflecting titanium oxide, barium sulfate, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, colloidal silica, etc., carbon black, titanium black, and black composites A metal oxide etc. are mentioned.
Here, as the black composite metal oxide, a composite metal oxide containing at least one of iron, manganese, cobalt, chromium, copper, and nickel is preferable, and among cobalt, chromium, iron, manganese, copper, and nickel It is more preferable to include at least two types, and at least one pigment selected from PBk26, PBk27, PBk28, and PBr34 is more particularly preferable.
The PBk26 pigment is a complex oxide of iron, manganese and copper, the PBk-27 pigment is a complex oxide of iron, cobalt and chromium, and the PBk-28 is a complex oxide of copper, chromium and manganese. PBr34 is a composite oxide of nickel and iron.

無機粒子の体積平均粒径としては0.03μm〜0.9μmが好ましく、より好ましくは0.2μm〜0.7μmである。無機粒子の体積平均粒径を上記の範囲とすることで、光の反射効率低下を抑制することができる。
無機粒子の体積平均粒径は、日機装(株)製、マイクロトラックMT3300EX2により測定される値(溶媒:水、粒子形状:非球形、粒子屈折率:2.7、超音波処理:無)である。
The volume average particle size of the inorganic particles is preferably 0.03 μm to 0.9 μm, more preferably 0.2 μm to 0.7 μm. By setting the volume average particle diameter of the inorganic particles in the above range, it is possible to suppress a decrease in light reflection efficiency.
The volume average particle diameter of the inorganic particles is a value (solvent: water, particle shape: non-spherical, particle refractive index: 2.7, ultrasonic treatment: none) measured by Nikkiso Co., Ltd., Microtrac MT3300EX2. .

第一耐候性層24に、太陽光を反射する性能に優れる光反射性を有する無機粒子を含有する太陽熱発電用反射板は、太陽光エネルギーを効率よく利用することができるので好ましい。太陽熱発電の設備においては、多数枚の太陽熱発電用反射板を地面に並べて設置される。太陽に対して、前後に設置された二枚の太陽熱発電用反射板に着目した場合、太陽に対して後に設置された太陽熱発電用反射板で反射された太陽光が、前に設置された太陽熱発電用反射板の第一耐候性層24により再度反射される。第一耐候性層24により再度反射された太陽光は、背後に設置された太陽熱発電用反射板の鏡面で再度反射されて、集熱装置に集められるため、太陽光エネルギーの利用効率が向上するためである。   A reflector for solar power generation that contains inorganic particles having light reflectivity excellent in performance of reflecting sunlight in the first weather-resistant layer 24 is preferable because it can efficiently use solar energy. In a solar power generation facility, a large number of solar power generation reflectors are arranged side by side on the ground. When attention is paid to the two solar power generation reflectors installed before and after the sun, the sunlight reflected by the solar power generation reflector installed later with respect to the sun is reflected in the solar heat installed in front. It is reflected again by the first weathering layer 24 of the power generation reflector. The sunlight reflected again by the first weathering layer 24 is reflected again by the mirror surface of the solar power generation reflector installed behind and collected in the heat collecting device, so that the utilization efficiency of solar energy is improved. Because.

光反射性を有する無機粒子の具体例は、既述のとおりである。中でも酸化チタンが好ましい。
酸化チタンの結晶系にはルチル型、アナターゼ型、ブルカイト型があるが、ルチル型が好ましい。酸化チタンは必要に応じて酸化アルミニウム(Al)、二酸化珪素(SiO)、アルカノールアミン化合物、ケイ素化合物などで表面処理をしてもよい。
特に、嵩比重が0.50g/cm以上0.85g/cm以下である酸化チタンを用いることで酸化チタンが密に詰まり、第一耐候性層24が強靭になる。一方、嵩比重が0.85g/cmを超える酸化チタンを用いると、酸化チタンの分散性が悪化して塗布層の面状が悪くなる。嵩比重を0.50g/cm以上0.85g/cm以下にすることで、酸化チタンが密に詰まり、塗膜が強靭になることで、酸化チタンの質量割合を高く設定しても密着性を高く維持できる。第一耐候性層24に用いる酸化チタンの嵩比重としては、特に、0.60g/cm以上0.80g/cm以下が好ましい。
Specific examples of the inorganic particles having light reflectivity are as described above. Of these, titanium oxide is preferable.
The crystal system of titanium oxide includes a rutile type, anatase type, and brookite type, and a rutile type is preferred. Titanium oxide may be surface-treated with aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silicon dioxide (SiO 2 ), alkanolamine compound, silicon compound or the like as necessary.
In particular, by using titanium oxide having a bulk specific gravity of 0.50 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less, titanium oxide is densely packed, and the first weathering layer 24 becomes tough. On the other hand, when a titanium oxide having a bulk specific gravity exceeding 0.85 g / cm 3 is used, the dispersibility of the titanium oxide is deteriorated and the surface state of the coating layer is deteriorated. By making the bulk specific gravity 0.50 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less, the titanium oxide is densely packed and the coating film becomes tough, so that even if the mass ratio of the titanium oxide is set high, the adhesion Sex can be maintained high. The bulk specific gravity of titanium oxide used for the first weathering layer 24 is particularly preferably 0.60 g / cm 3 or more and 0.80 g / cm 3 or less.

本明細書中における嵩比重は、下記の方法によって測定される値である。
(1)顔料を目開き1.0mmのふるいを通す。
(2)上記の顔料について、約100gの顔料を秤量し(m)、250mLメスシリンダーに静かに入れる。必要に応じて、顔料層の上面を圧密せずに注意深くならし、体積(V)を測定する。
(3)下記の式に従って、嵩比重を求める。
嵩比重=m/V (単位:g/cm
The bulk specific gravity in this specification is a value measured by the following method.
(1) The pigment is passed through a sieve having an aperture of 1.0 mm.
(2) About the above-mentioned pigment, about 100 g of pigment is weighed (m) and gently put into a 250 mL graduated cylinder. If necessary, the top surface of the pigment layer is carefully leveled without compaction and the volume (V) is measured.
(3) The bulk specific gravity is obtained according to the following formula.
Bulk specific gravity = m / V (unit: g / cm 3 )

第一耐候性層24に光反射性の無機粒子を含む太陽熱発電用反射板は、銀層14に対して複合フィルム20側から入射させて測定した写像性が、以下の条件1及び条件2を満たすことが、太陽光エネルギーの利用効率に優れるので好ましい。
条件1:入射角45度、及び光学くし幅2mmの場合の写像性が15%以上である。
条件2:入射角60度、及び光学くし幅2mmの場合の写像性が20%以上である。
ここで、「写像性」とは、光透過部分と光不透過部分の幅(くし幅)が等しい光学くしを通過した光における最大光量をM、最小光量をmとした場合、両者の和(M+m)に対する両者の差(M−m)の比率を百分率で表した値である。
The solar power generation reflector including the light-reflective inorganic particles in the first weather-resistant layer 24 has the image clarity measured by being incident on the silver layer 14 from the side of the composite film 20, and the following conditions 1 and 2 are satisfied. Satisfaction is preferable because it is excellent in utilization efficiency of solar energy.
Condition 1: The image clarity when the incident angle is 45 degrees and the optical comb width is 2 mm is 15% or more.
Condition 2: The image clarity is 20% or more when the incident angle is 60 degrees and the optical comb width is 2 mm.
Here, “image clarity” is the sum of both when the maximum light amount in light passing through an optical comb having the same width (comb width) of the light transmitting portion and the light non-transmitting portion is M and the minimum light amount is m. It is the value which expressed the ratio of both difference (M-m) with respect to (M + m) in percentage.

第一耐候性層24、及び第二耐候性層26には、その他の成分として、界面活性剤、コロイダルシリカのようなマット剤、密着性を向上させるシランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有させてもよい。   As the other components, the first weathering layer 24 and the second weathering layer 26 include surfactants, matting agents such as colloidal silica, silane coupling agents that improve adhesion, ultraviolet absorbers, and antioxidants. An agent or the like may be included.

−複合フィルムB−
図2は、複合フィルム20として、前述の複合フィルムBを用いた本発明の第2実施態様に係る太陽熱発電用反射板の断面図である。
図2において、複合フィルム20として、複合フィルムBを有する点を除いて、本発明の第1実施態様に係る太陽熱発電用反射板と同じ構成を有する。即ち、図2において、複合フィルム20は、ポリエステルフィルム22と、第二接着剤層34と、アルミニウム層28を有する複合フィルムBである。
-Composite film B-
FIG. 2 is a cross-sectional view of a solar power generation reflector according to the second embodiment of the present invention using the above-described composite film B as the composite film 20.
In FIG. 2, the composite film 20 has the same configuration as that of the reflector for solar power generation according to the first embodiment of the present invention, except that the composite film B is included. That is, in FIG. 2, the composite film 20 is a composite film B having a polyester film 22, a second adhesive layer 34, and an aluminum layer 28.

複合フィルムBにおけるポリエステルフィルム22としては、既述の複合フィルムAのポリエステルフィルムと同じものが使用でき、二軸延伸ポリエステルフィルムが好ましく、耐加水分解性二軸延伸ポリエステルフィルムが更に好ましい。   As the polyester film 22 in the composite film B, the same polyester film as the composite film A described above can be used, a biaxially stretched polyester film is preferable, and a hydrolysis-resistant biaxially stretched polyester film is more preferable.

複合フィルムBにおける第二接着剤層34は、ポリエステルフィルム22とアルミニウム層28とを接合する機能を有し、架橋剤とバインダー樹脂とを含む組成物であることが好ましい。
架橋剤としては、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
バインダー樹脂としては、接着性の観点から、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂が好ましい。
The second adhesive layer 34 in the composite film B has a function of joining the polyester film 22 and the aluminum layer 28 and is preferably a composition containing a crosslinking agent and a binder resin.
Examples of the crosslinking agent include divinylbenzene.
As the binder resin, polyolefin resin, polyester resin, acrylic resin, and polyurethane resin are preferable from the viewpoint of adhesiveness.

ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂のほか、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエンモノマーの少なくとも1種を重合させて得られる樹脂、上記ジエンモノマーとスチレンなどの共重合可能なコモノマーとを共重合させて得られる樹脂などのポリエン構造を含む樹脂が挙げられる。   Polyolefin resins include polyethylene resins, polypropylene resins, ethylene-propylene copolymer resins, resins obtained by polymerizing at least one diene monomer such as butadiene, isoprene, and chloroprene, and copolymers of the above diene monomers with styrene. Examples of the resin include a polyene structure such as a resin obtained by copolymerizing a possible comonomer.

〈アルミニウム層〉
複合フィルムBにおけるアルミニウム層28としては、アルミニウムを蒸着又はスパッタリングにより真空製膜したアルミニウム薄膜、及びアルミニウム箔が含まれる。
アルミニウムを真空製膜したアルミニウム薄膜の厚さは、10nm以上300nm以下であることが、水蒸気透過率の低い複合フィルムが得られるので好ましい。
アルミニウム箔の厚さは、1μm以上30μm以下であることが、水蒸気透過率の低い複合フィルムが得られるので好ましい。
<Aluminum layer>
The aluminum layer 28 in the composite film B includes an aluminum thin film formed by vacuum deposition of aluminum by vapor deposition or sputtering, and an aluminum foil.
The thickness of the aluminum thin film obtained by vacuum forming aluminum is preferably 10 nm or more and 300 nm or less because a composite film having a low water vapor transmission rate can be obtained.
The thickness of the aluminum foil is preferably 1 μm or more and 30 μm or less because a composite film having a low water vapor transmission rate can be obtained.

複合フィルム20は、その他に、厚さが100μm以上500μm以下のポリエステルフィルム上に、接着剤層を介して、耐加水分解性ポリエステルフィルムで構成された、例えば厚さが50μmの耐候性層を貼り合わせたものであってもよい。   In addition, the composite film 20 is formed by attaching a weather resistant layer having a thickness of, for example, 50 μm to a polyester film having a thickness of 100 μm or more and 500 μm or less via an adhesive layer. It may be combined.

以下、図1及び図2に示す太陽熱発電用反射板の好ましい態様について、説明する。
−第一隣接層−
複合フィルム20は、銀層14を有する側に、最表層として、塗布により形成された第一隣接層(図示せず)を有していてもよい。第一隣接層を設けることで、基材と特定銀層との間の密着性がより向上する。
更に、第一隣接層に、銀腐食を防止する腐食防止剤を含有させておくことが、耐候性により優れる太陽熱発電用反射板が得られるので好ましい。
Hereinafter, the preferable aspect of the reflector for solar power generation shown in FIG.1 and FIG.2 is demonstrated.
-First adjacent layer-
The composite film 20 may have a first adjacent layer (not shown) formed by coating on the side having the silver layer 14 as the outermost layer. By providing a 1st adjacent layer, the adhesiveness between a base material and a specific silver layer improves more.
Furthermore, it is preferable to contain a corrosion inhibitor for preventing silver corrosion in the first adjacent layer because a reflector for solar power generation having superior weather resistance can be obtained.

(銀腐食を防止する腐食防止剤)
銀腐食を防止する腐食防止剤は、銀層の変色を防止する機能を有し、例えばチオエーテル化合物、チオール化合物、Ni有機化合物、ベンゾトリアゾール化合物、イミダゾール化合物、オキサゾール化合物、テトラザインデン化合物、ピリミジン化合物、チアジアゾール化合物等が挙げられる。
第一隣接層に上記の腐食防止剤を含有させる場合の含有量は、第一隣接層の総質量に対して、0.001質量%以上20質量%以下の範囲が、銀層の腐食を防止する効果に優れるので好ましい。
(Corrosion inhibitor to prevent silver corrosion)
Corrosion inhibitors that prevent silver corrosion have the function of preventing discoloration of the silver layer, such as thioether compounds, thiol compounds, Ni organic compounds, benzotriazole compounds, imidazole compounds, oxazole compounds, tetrazaindene compounds, pyrimidine compounds And thiadiazole compounds.
The content of the above-mentioned corrosion inhibitor in the first adjacent layer is in the range of 0.001% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the first adjacent layer to prevent corrosion of the silver layer. This is preferable because of its excellent effect.

第一隣接層は、複合フィルムが既述の複合フィルムA又は複合フィルムBで構成される場合、例えば、ポリエステルフィルム22の下塗層として設けられてもよい。第一隣接層は、単層構成であっても2層以上の複数層であってもよい。第一隣接層が2層以上の複数層である場合には、銀腐食を防止する腐食防止剤は、銀層14に近い最表層に含有させることが好ましい。   When the composite film is composed of the composite film A or the composite film B described above, the first adjacent layer may be provided as an undercoat layer of the polyester film 22, for example. The first adjacent layer may have a single layer configuration or a plurality of layers of two or more layers. When the first adjacent layer is a plurality of layers of two or more layers, the corrosion inhibitor for preventing silver corrosion is preferably contained in the outermost layer close to the silver layer 14.

第一隣接層は、層内での架橋を進めるため、重合性二重結合を有する化合物(例えば、アクリレート化合物、メタクリレート化合物)を用いて形成してもよい。特に、多官能の化合物を用いることが好ましい。また、重合性二重結合を有する化合物の例として、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂も挙げられ、具体的な例として、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂等に対し、その一部をメタクリル酸やアクリル酸等を用いて(メタ)アクリル化させた樹脂を用いてもよい。   The first adjacent layer may be formed using a compound having a polymerizable double bond (for example, an acrylate compound or a methacrylate compound) in order to promote cross-linking in the layer. In particular, it is preferable to use a polyfunctional compound. Examples of the compound having a polymerizable double bond also include a thermosetting resin or a thermoplastic resin, and specific examples include an epoxy resin, a phenol resin, a polyimide resin, a polyolefin resin, a fluorine resin, A resin obtained by partially methacrylic acid using methacrylic acid or acrylic acid may be used.

第一隣接層には、必要に応じて、接着性付与剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を1種又は2種以上添加してもよい。   If necessary, the first adjacent layer may contain one or more various additives such as an adhesion promoter, a silane coupling agent, an antioxidant, a surfactant, and an ultraviolet absorber. .

第一隣接層の厚みは、一般に0.05μm〜10μmの範囲が好ましく、密着性の点で、0.1μm〜5μmの範囲がより好ましい。   In general, the thickness of the first adjacent layer is preferably in the range of 0.05 μm to 10 μm, and more preferably in the range of 0.1 μm to 5 μm in terms of adhesion.

<銀層>
銀層14は、複合フィルム20の表面に配置される。
銀層14は、太陽光を反射する機能を有し、銀、又は銀を含む合金で構成されている銀層であることが好ましい。
銀合金としては、銀層の耐久性が向上する点において、銀と、金、パラジウム、スズ、ガリウム、インジウム、銅、チタン、及びビスマスからなる群の金属から選ばれる1種以上の金属とからなる合金が好ましい。銀合金としては、銀と金との合金が、耐湿熱性、反射率等の観点から特に好ましい。
<Silver layer>
The silver layer 14 is disposed on the surface of the composite film 20.
The silver layer 14 has a function of reflecting sunlight, and is preferably a silver layer made of silver or an alloy containing silver.
As the silver alloy, silver and one or more metals selected from the group consisting of gold, palladium, tin, gallium, indium, copper, titanium, and bismuth are used in that the durability of the silver layer is improved. An alloy is preferred. As the silver alloy, an alloy of silver and gold is particularly preferable from the viewpoints of heat and humidity resistance, reflectance, and the like.

銀層14における銀の含有量は、銀層14に含まれる金属(100原子%)中、90原子%〜99.8原子%であることが好ましい。また、他の金属の含有量は、耐久性の点から0.2原子%〜10原子%であることが好ましい。銀量の含有量は、銀量計により求められる。   The silver content in the silver layer 14 is preferably 90 atomic% to 99.8 atomic% in the metal (100 atomic%) contained in the silver layer 14. Moreover, it is preferable that content of another metal is 0.2 atomic%-10 atomic% from a durable point. The silver content is determined by a silver meter.

銀層14の厚みは、高い反射率が得られ、かつ耐久性に優れるという点から、0.5g/m以上2.0g/m以下の範囲が好ましく、特に0.7g/m以上1.2g/m以下の範囲が更に好ましい。The thickness of the silver layer 14 is preferably in the range of 0.5 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less, particularly 0.7 g / m 2 or more from the viewpoint that high reflectance is obtained and durability is excellent. A range of 1.2 g / m 2 or less is more preferable.

銀層の太陽光入射側の表面粗さ(Ra)は、20nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましく、5nm以下であることが更に好ましい。銀層の表面粗さ(Ra)を、上記範囲内とすると、太陽熱発電用反射板としての反射率が向上するので、太陽光を効率良く集光することが可能となる。ここで、表面粗さ(Ra)は、JIS B0601(1994)に準拠して求められる算術平均粗さである。   The surface roughness (Ra) on the sunlight incidence side of the silver layer is preferably 20 nm or less, more preferably 10 nm or less, and still more preferably 5 nm or less. When the surface roughness (Ra) of the silver layer is within the above range, the reflectance as a solar power generation reflector is improved, so that sunlight can be efficiently collected. Here, the surface roughness (Ra) is an arithmetic average roughness obtained in accordance with JIS B0601 (1994).

〔銀層の形成方法〕
銀層14は、湿式法又は乾式法のいずれの方法でも形成することができる。湿式法としては、例えば、電気めっき法、無電解めっき法、銀錯体塗布焼成法等が挙げられる。乾式法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられる。
[Method of forming silver layer]
The silver layer 14 can be formed by either a wet method or a dry method. Examples of the wet method include an electroplating method, an electroless plating method, a silver complex coating firing method, and the like. Examples of the dry method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method.

銀層14は、下記一般式Aで表される銀化合物と、下記一般式Bで表されるアミン化合物と、水と、を含む溶液(以下、「特定銀層形成用塗布液」ともいう。)の塗布により形成された銀層(以下、「特定銀層」ともいう。)であることが、製造上の負担が少なく、かつ太陽熱発電用反射板としての反射性能に優れるので、好ましい。
AgX ・・・一般式A
一般式Aにおいて、Xは、酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアネート、カーボネート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、ホスフェート、チオシアネート、クロレート、パークロレート、テトラフルオロボレート、アセテート、アセチルアセトネート、カルボキシレート、及びこれらの誘導体から選択される置換基を表す。
nは、1〜4の整数を表す。
11−CHR12−CH−NH ・・・一般式B
一般式Bにおいて、R11及びR12は、それぞれ独立に、炭素数1〜12の炭化水素基を表す。
特定銀層は、特定銀層形成用塗布液を含む溶液を塗布し、乾燥及び加熱することで還元されて形成され、光反射率に優れる太陽光反射層として機能する。以下、詳しく説明する。
The silver layer 14 is also referred to as a solution containing a silver compound represented by the following general formula A, an amine compound represented by the following general formula B, and water (hereinafter also referred to as “specific silver layer forming coating solution”). ) Is preferably a silver layer (hereinafter, also referred to as “specific silver layer”), because the production burden is small and the reflection performance as a reflector for solar thermal power generation is excellent.
Ag n X: General formula A
In general formula A, X is oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, nitrate, sulfate, phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetate, acetylacetonate, carboxylate, and these Represents a substituent selected from the derivatives of
n represents an integer of 1 to 4.
R 11 —CHR 12 —CH 2 —NH 2 ... General Formula B
In General Formula B, R 11 and R 12 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
The specific silver layer is formed by applying a solution containing a specific silver layer-forming coating solution, dried and heated, and functions as a sunlight reflecting layer having excellent light reflectance. This will be described in detail below.

特定銀層形成用塗布液は、上記一般式Aで表される銀化合物(以下、「銀化合物」ともいう。)と、上記一般式Bで表されるアミン化合物(以下、「特定アミン化合物」ともいう。)と、水と、必要に応じて銀還元剤や各種添加剤などと、を混合して調製される。特定銀層形成用塗布液においては、銀化合物の少なくとも一部と、特定アミン化合物の少なくとも一部とが反応して形成された銀錯体化合物を含有している。   The coating liquid for forming the specific silver layer includes a silver compound represented by the above general formula A (hereinafter also referred to as “silver compound”) and an amine compound represented by the above general formula B (hereinafter referred to as “specific amine compound”). It is also prepared by mixing water and, if necessary, a silver reducing agent and various additives. The specific silver layer forming coating solution contains a silver complex compound formed by reacting at least a part of the silver compound and at least a part of the specific amine compound.

(銀化合物)
特定銀層形成用塗布液は、下記一般式Aで表される銀化合物の少なくとも一種を含有する。銀化合物は、上記のとおり、銀錯体化合物として含まれていてもよい。
AgX ・・・一般式A
一般式Aにおいて、Xは、酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアネート、カーボネート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、ホスフェート、チオシアネート、クロレート、パークロレート、テトラフルオロボレート、アセテート、アセチルアセトネート、カルボキシレート、及びこれらの誘導体から選択される置換基を表す。nは、1〜4の整数を表す。
(Silver compound)
The coating solution for forming a specific silver layer contains at least one silver compound represented by the following general formula A. As described above, the silver compound may be included as a silver complex compound.
Ag n X: General formula A
In general formula A, X is oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, nitrate, sulfate, phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetate, acetylacetonate, carboxylate, and these Represents a substituent selected from the derivatives of n represents an integer of 1 to 4.

一般式Aで表される銀化合物の具体例としては、酸化銀、チオシアネート化銀、硫化銀、塩化銀、シアン化銀、シアネート化銀、炭酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、硫酸銀、燐酸銀、過塩素酸銀、四フッ素ボレート化銀、アセチルアセトネート化銀、酢酸銀、乳酸銀、シュウ酸銀及びその誘導体などが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
中でも、反射率がより優れたものとなる点で、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、及び酢酸銀が好ましく、更には炭酸銀、酸化銀が好ましい。
Specific examples of the silver compound represented by the general formula A include silver oxide, silver thiocyanate, silver sulfide, silver chloride, silver cyanide, silver cyanate, silver carbonate, silver nitrate, silver nitrite, silver sulfate, silver phosphate, Examples thereof include silver perchlorate, silver tetrafluoroborate, silver acetylacetonate, silver acetate, silver lactate, silver oxalate and derivatives thereof. However, it is not limited to these.
Among these, silver oxide, silver carbonate, silver nitrate, and silver acetate are preferable, and silver carbonate and silver oxide are more preferable in that the reflectance is more excellent.

特定銀層形成用塗布液中における一般式Aで表される銀化合物換算量の濃度としては、溶液の全質量に対して、3質量%〜50質量%が好ましく、5質量%〜30質量%がより好ましい。ここで、銀化合物換算量の含有量とは、特定銀層形成用塗布液中に含まれる一般式Aで表される銀化合物そのものの含有量と、一般式Aで表される銀化合物と、銀化合物及び特定アミン化合物が反応して形成された銀錯体化合物の含有量を銀化合物に換算した量との合計を意味する。一般式Aで表される銀化合物換算量が3質量%以上であると、優れた光反射率を有する特定銀層が得られる。また、一般式Aで表される銀化合物換算量の含有量が50質量%以下であると、割れの少ない特定銀層が得られるので有利である。   As a density | concentration of the silver compound conversion amount represented with General formula A in the coating liquid for specific silver layer formation, 3 mass%-50 mass% are preferable with respect to the total mass of a solution, and 5 mass%-30 mass%. Is more preferable. Here, the content of the silver compound equivalent amount means the content of the silver compound itself represented by the general formula A contained in the coating solution for forming a specific silver layer, the silver compound represented by the general formula A, It means the sum of the content of the silver complex compound formed by the reaction of the silver compound and the specific amine compound with the amount converted to the silver compound. The specific silver layer which has the outstanding light reflectance as the silver compound conversion amount represented with General formula A is 3 mass% or more is obtained. Moreover, since the specific silver layer with few cracks is obtained as content of the silver compound conversion amount represented with General formula A is 50 mass% or less, it is advantageous.

(特定アミン化合物)
特定銀層形成用塗布液は、下記一般式Bで表されるアミン化合物(特定アミン化合物)の少なくとも一種を含有する。特定アミン化合物は、β位が分岐した一級アミン化合物である。アミン化合物は、前述のとおり、特定アミン化合物は、銀化合物と反応して形成された銀錯体化合物として含まれていてもよい。
11−CHR12−CH−NH ・・・一般式B
一般式Bにおいて、R11及びR12は、それぞれ独立に、炭素数1〜12の炭化水素基を表す。
(Specific amine compounds)
The coating solution for forming the specific silver layer contains at least one amine compound (specific amine compound) represented by the following general formula B. The specific amine compound is a primary amine compound having a branched β-position. As described above, the specific amine compound may be contained as a silver complex compound formed by reacting with the silver compound.
R 11 —CHR 12 —CH 2 —NH 2 ... General Formula B
In General Formula B, R 11 and R 12 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.

11及びR12で表される炭素数1〜12の炭化水素基としては、無置換アルキル基、置換アルキル基のいずれでもよい。
無置換アルキル基としては、炭素数1〜8のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
置換アルキル基の置換基としては、アリール基(例:フェニル基、ナフチル基)、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基等、好ましくは炭素数1〜4)、ハロゲン原子(例:塩素原子、臭素原子等)、シアノ基、アミノ基、ヘテロ環基(例:ピロリジン環、ピロール環、イミダゾール環等の含窒素ヘテロ環基や、フラン環、テトラヒドロフラン環等の含酸素ヘテロ環基などの環状基)などが挙げられる。
置換アルキル基の例としては、アリールアルキル基(アルキル部位の炭素数1〜4)、シアノアルキル基(アルキル部位の炭素数1〜4)、ハロゲン化アルキル基(アルキル部位の炭素数1〜4)、シクロオレフィン結合アルキルが好適である。
上記のうち、R及びRの少なくとも一方は、エチル基であることが好ましい。この点の理由については必ずしも明確でなく推測であるが、エチル基の2つの炭素原子とアミノ基の窒素原子及び水素原子とが6員環を形成することで、HOMO(最高被占軌道、Highest Occupied Molecular Orbital)が窒素原子からエチル基まで広がるために錯体形成が安定化されると考えられる。
更には、R11が、ブチル基であり、R12がエチル基である場合がより好ましい。
The hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 11 and R 12 may be either an unsubstituted alkyl group or a substituted alkyl group.
As an unsubstituted alkyl group, a C1-C8 alkyl group is preferable, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group etc. are mentioned.
As the substituent of the substituted alkyl group, an aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group), an alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, etc., preferably 1 to 4 carbon atoms), a halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom) Etc.), cyano group, amino group, heterocyclic group (eg, cyclic groups such as nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyrrolidine ring, pyrrole ring and imidazole ring, and oxygen-containing heterocyclic groups such as furan ring and tetrahydrofuran ring) Is mentioned.
Examples of the substituted alkyl group include an arylalkyl group (C1-C4 of the alkyl moiety), a cyanoalkyl group (C1-C4 of the alkyl moiety), and a halogenated alkyl group (C1-C4 of the alkyl moiety). And cycloolefin-bonded alkyl is preferred.
Of the above, at least one of R 1 and R 2 is preferably an ethyl group. Although the reason for this point is not necessarily clear and speculated, the two carbon atoms of the ethyl group and the nitrogen atom and the hydrogen atom of the amino group form a 6-membered ring, so that HOMO (highest occupied orbit, Highest It is considered that complex formation is stabilized because Occupied Molecular Orbital) spreads from a nitrogen atom to an ethyl group.
Furthermore, it is more preferable that R 11 is a butyl group and R 12 is an ethyl group.

特定アミン化合物の例としては、下記の化合物が挙げられる。
中でも、イソブチルアミン、2−エチルブチルアミン、2−エチルヘキシルアミンが好ましく、2−エチルブチルアミン、2−エチルヘキシルアミンがより好ましい。
The following compounds are mentioned as an example of a specific amine compound.
Of these, isobutylamine, 2-ethylbutylamine, and 2-ethylhexylamine are preferable, and 2-ethylbutylamine and 2-ethylhexylamine are more preferable.


特定アミン化合物の分子量としては、70〜400の範囲が好ましく、80〜300の範囲がより好ましく、90〜200の範囲が特に好ましい。分子量が70以上であると、塗布時の濡れ性の点で有利であり、分子量が400以下であると、極性溶媒への溶解性の点で有利である。   The molecular weight of the specific amine compound is preferably in the range of 70 to 400, more preferably in the range of 80 to 300, and particularly preferably in the range of 90 to 200. A molecular weight of 70 or more is advantageous in terms of wettability during coating, and a molecular weight of 400 or less is advantageous in terms of solubility in polar solvents.

特定銀層形成用塗布液中における一般式Bで表されるアミン化合物換算量の濃度としては、特定銀層形成用塗布液中に含まれる銀化合物換算量1モルに対して、2モル〜30モルが好ましく、3モル〜25モルがより好ましく、3モル〜20モルが更に好ましい。ここで、アミン化合物換算量とは、特定銀層形成用塗布液中に含まれる一般式Bで表されるアミン化合物そのものの含有量と、一般式Bで表されるアミン化合物と、銀化合物とが反応して形成された銀錯体化合物の含有量を特定アミン化合物に換算した量との合計を意味する。一般式Bで表されるアミン化合物換算量が銀化合物換算量1モルに対して2モル以上であると、銀化合物の溶解がより良好になる。また、一般式Bで表されるアミン化合物の換算量が銀化合物換算量1モルに対して30モル以下であると、優れた光反射率を有する特定銀層が得られる。   As a density | concentration of the amine compound conversion amount represented by General formula B in the coating liquid for specific silver layer formation, it is 2 mol -30 with respect to 1 mol of silver compound conversion amounts contained in the coating liquid for specific silver layer formation. Mol is preferable, 3 mol to 25 mol is more preferable, and 3 mol to 20 mol is still more preferable. Here, the amine compound equivalent amount is the content of the amine compound itself represented by the general formula B contained in the coating solution for forming the specific silver layer, the amine compound represented by the general formula B, and the silver compound. Means the sum of the content of the silver complex compound formed by the reaction with the amount converted to the specific amine compound. When the amine compound equivalent amount represented by the general formula B is 2 mol or more with respect to 1 mol of the silver compound equivalent amount, the dissolution of the silver compound becomes better. Moreover, the specific silver layer which has the outstanding light reflectance as the conversion amount of the amine compound represented by General formula B is 30 mol or less with respect to 1 mol of silver compound conversion amounts is obtained.

(水)
特定銀層形成用塗布液は、水を含有する。水を含むので、溶液は水性塗布液として用いられる。
特定銀層形成用塗布液中における水の含有量としては、特定銀層形成用塗布液中の銀化合物換算量1モルに対して、3モル〜100モルが好ましく、5モル〜50モルがより好ましく、5モル〜30モルが更に好ましい。水の含有量が上記3モル以上であると、銀化合物の溶解がより良好になる。また、水の含有量が100モル以下であると、優れた光反射率を有する特定銀層が得られる。
(water)
The specific silver layer forming coating solution contains water. Since it contains water, the solution is used as an aqueous coating solution.
As content of the water in the coating liquid for specific silver layer formation, 3 mol-100 mol are preferable with respect to 1 mol of silver compound conversion amounts in the coating liquid for specific silver layer formation, and 5 mol-50 mol are more. Preferably 5 mol-30 mol are more preferable. When the water content is 3 mol or more, dissolution of the silver compound becomes better. Moreover, the specific silver layer which has the outstanding light reflectance as content of water is 100 mol or less is obtained.

(水以外の溶媒)
特定銀層形成用塗布液は、水の他に、極性溶媒を含有していることが好ましい。
水以外の極性溶媒としては、例えば特開2012−181301号公報の段落番号[0040]に記載の極性溶媒を本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。極性溶媒は銀化合物などに応じて適宜選択することができる。
(Solvents other than water)
The coating solution for forming the specific silver layer preferably contains a polar solvent in addition to water.
As the polar solvent other than water, for example, the polar solvent described in paragraph No. [0040] of JP2012-181301A can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. The polar solvent can be appropriately selected according to the silver compound and the like.

水以外の極性溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶媒、例えば、蟻酸、酢酸などの酸、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、例えば、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのカーボネート系溶媒、アンモニア、例えば、プ口ピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、モノエタノールアミン、2−メチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、ブトキシプロピルアミン、ジエチルメチルアミン、2−ジメチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミンなどのアミン系溶媒、チオール系溶媒、スルホキシド系溶媒、ハロゲン系溶媒などが挙げられる。
中でも、アルコール系溶媒、アミド系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、スルホキシド系溶媒、アミン系溶媒が好ましく、アルコール系溶媒、アミン系溶媒がより好ましい。
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、アセトン、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アンモニア、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、モノエタノールアミン、2−メチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、ブトキシプロピルアミン、ジエチルメチルアミン、2−ジメチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミンがより好ましい。更には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、アセトン、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトニトリル、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アンモニア、イソプロピルアミン、ブチルアミン、モノエタノールアミンが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアミンがさらに好ましい。
Examples of polar solvents other than water include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, glycerin and propylene glycol monomethyl ether, for example acids such as formic acid and acetic acid, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone. Solvents such as amide solvents such as formamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, ester solvents such as methyl acetate and ethyl acetate, such as dimethyl carbonate and diethyl Carbonate-based solvents such as carbonate, ammonia, such as plutamine, isopropylamine, butylamine, monoethanolamine, 2-methylaminoethanol, diethanol Min, butoxypropyl amine, diethyl methyl amine, 2-dimethylaminoethanol, amine solvents such as methyl diethanolamine, thiols solvents, sulfoxide solvents, a halogen-based solvent.
Among these, alcohol solvents, amide solvents, ketone solvents, nitrile solvents, sulfoxide solvents, and amine solvents are preferable, and alcohol solvents and amine solvents are more preferable.
Specifically, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol, acetone, dimethylacetamide, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, acetonitrile, propionitrile, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, ammonia, Propylamine, isopropylamine, butylamine, monoethanolamine, 2-methylaminoethanol, diethanolamine, butoxypropylamine, diethylmethylamine, 2-dimethylaminoethanol, and methyldiethanolamine are more preferable. Further, methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol, acetone, dimethylacetamide, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetonitrile, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, ammonia, isopropylamine, butylamine, and monoethanolamine are preferable. , Methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, and isopropylamine are more preferable.

銀化合物として炭酸銀、硝酸銀、酢酸銀を用いる場合、水以外の極性溶媒としては、アルコール系溶媒(好ましくはメタノール、エタノール、イソプロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール)、酸(好ましくは蟻酸、酢酸)、又はこれらの混合溶媒が好ましい。
銀化合物として酸化銀を用いる場合、水以外の極性溶媒としては、アミン系溶媒(好ましくはイソプロピルアミン、ブチルアミン、モノエタノールアミン)が好ましい。
When silver carbonate, silver nitrate, or silver acetate is used as the silver compound, examples of polar solvents other than water include alcohol solvents (preferably methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol), acids (preferably formic acid, acetic acid). Or a mixed solvent thereof.
When silver oxide is used as the silver compound, an amine solvent (preferably isopropylamine, butylamine, monoethanolamine) is preferable as the polar solvent other than water.

特定銀層形成用塗布液中における、水以外の極性溶媒の含有量としては、溶液中の銀化合物換算量1モルに対して、3モル〜100モルが好ましく、5モル〜60モルがより好ましく、10モル〜40モルが更に好ましい。水以外の極性溶媒の含有量が、上記3モル以上(特に10モル以上)であると、銀化合物が特定銀層形成用塗布液に溶解する溶解速度が向上し、優れた光反射率を有する特定銀層が得られる。水以外の極性溶媒の含有量が、上記100モル以下であると、液安定性の点で有利である。   As content of polar solvents other than water in the coating liquid for specific silver layer formation, 3 mol-100 mol are preferable with respect to 1 mol of silver compound conversion amounts in a solution, and 5 mol-60 mol are more preferable. 10 mol-40 mol is still more preferable. When the content of the polar solvent other than water is 3 mol or more (especially 10 mol or more), the dissolution rate of the silver compound dissolved in the coating solution for forming the specific silver layer is improved, and the light reflectance is excellent. A specific silver layer is obtained. When the content of the polar solvent other than water is 100 mol or less, it is advantageous in terms of liquid stability.

(還元剤)
特定銀層形成用塗布液は、銀化合物及び銀錯体化合物を金属銀に還元するための還元剤を含有することが好ましい。還元剤を含有することで、上記の還元反応が促進され、光反射率の高い特定銀層の形成がより容易となる。
還元剤としては、ヒドラジン、アセティックヒドラジド、クエン酸三ナトリウム、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミンボラン等のアミン化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド化合物、グルコース、アスコルビン酸、サリチル酸、タンニン酸、ピロガロール、ヒドロキノンなどの有機化合物、ナトリウム、水酸化ホウ素カリウム、塩化第一鉄、硫酸鉄等の金属塩、ヨウ化水素、一酸化炭素などの無機化合物が挙げられる。
(Reducing agent)
The coating solution for forming a specific silver layer preferably contains a reducing agent for reducing the silver compound and the silver complex compound to metallic silver. By containing the reducing agent, the above reduction reaction is promoted, and the formation of the specific silver layer having a high light reflectance becomes easier.
Examples of reducing agents include hydrazine, acetate hydrazide, trisodium citrate, methyldiethanolamine, dimethylamineborane and other amine compounds, formaldehyde, acetaldehyde and other aldehyde compounds, glucose, ascorbic acid, salicylic acid, tannic acid, pyrogallol, hydroquinone and the like. Inorganic compounds such as organic compounds, metal salts such as sodium, potassium borohydride, ferrous chloride, and iron sulfate, hydrogen iodide, and carbon monoxide.

還元剤としては、下記一般式Cで表される化合物が好ましい。
特定銀層形成用塗布液に含まれる銀化合物及び銀錯体化合物は、特定銀層と隣接する層との界面に還元されずに存在する場合がある。
しかし、一般式Cで表される化合物は、蟻酸であるか、あるいは分子中にカルボキシル基とアルデヒド基との両方を有していることで、上記特定銀層の界面に存在する銀化合物及び銀錯体化合物による悪影響(例えば、特定銀層の光反射率の低下)を効果的に抑えることが可能となる。
R−COOH ・・・一般式C
As the reducing agent, a compound represented by the following general formula C is preferable.
The silver compound and silver complex compound contained in the coating solution for forming the specific silver layer may exist without being reduced at the interface between the specific silver layer and the adjacent layer.
However, the compound represented by the general formula C is formic acid or has both a carboxyl group and an aldehyde group in the molecule, so that the silver compound and silver present at the interface of the specific silver layer It is possible to effectively suppress an adverse effect (for example, a decrease in light reflectance of the specific silver layer) due to the complex compound.
R-COOH: general formula C

一般式C中、Rは、水素原子、又は1つ以上のアルデヒド基を有する1価の官能基を表す。Rで表される「1つ以上のアルデヒド基を有する1価の官能基」としては、例えば、アルデヒド基、1つ以上のアルデヒド基を有する炭素数1〜20のアルキル基、1つ以上のアルデヒド基を有する炭素数5〜20のアリール基、1つ以上のアルデヒド基を有するアミノ基、1つ以上のアルデヒド基を有する炭素数5〜20のヘテロ環基等が挙げられる。好ましくは、アルデヒド基、1つ以上のアルデヒド基を有するメチル基、1つ以上のアルデヒド基を有するエチル基、1つ以上のアルデヒド基を有するベンゼン環、等である。   In general formula C, R represents a hydrogen atom or a monovalent functional group having one or more aldehyde groups. Examples of the “monovalent functional group having one or more aldehyde groups” represented by R include an aldehyde group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having one or more aldehyde groups, and one or more aldehydes. Examples thereof include an aryl group having 5 to 20 carbon atoms having a group, an amino group having one or more aldehyde groups, and a heterocyclic group having 5 to 20 carbon atoms having one or more aldehyde groups. Preferred are an aldehyde group, a methyl group having one or more aldehyde groups, an ethyl group having one or more aldehyde groups, a benzene ring having one or more aldehyde groups, and the like.

一般式Cで表される化合物の例としては、蟻酸、2−メチル−3−オキソプロパン酸、3−オキソプロパン酸、フタルアルデヒド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフタルアルデヒド酸等が挙げられる。中でも、光反射率がより優れたものとなる点で、蟻酸が好ましい。
なお、一般式Cで表される化合物は、一種単独で用いるほか、二種以上を併用してもよい。
Examples of the compound represented by the general formula C include formic acid, 2-methyl-3-oxopropanoic acid, 3-oxopropanoic acid, phthalaldehyde acid, isophthalaldehyde acid, terephthalaldehyde acid and the like. Among these, formic acid is preferable in that the light reflectance is more excellent.
In addition, the compound represented by the general formula C may be used alone or in combination of two or more.

特定銀層形成用塗布液中における一般式Cで表される化合物の含有量は、下記の範囲が好ましい。
特定銀層形成用塗布液が一般式Cで表される化合物を含有する場合、溶液中における一般式Cで表される化合物の含有量としては、特定銀層形成用塗布液の全質量に対して、0.01質量%〜20質量%が好ましく、0.1質量%〜10質量%がより好ましい。一般式Cで表される化合物の含有量が0.01質量%以上であると、還元性を示し、光反射率の向上効果が高い。一般式Cで表される化合物の含有量が20質量%以下であると、特定銀層形成用塗布液の保存時の液安定性の点で有利である。
The content of the compound represented by the general formula C in the coating solution for forming the specific silver layer is preferably in the following range.
When the coating liquid for specific silver layer formation contains the compound represented by general formula C, as content of the compound represented by general formula C in a solution, with respect to the total mass of the coating liquid for specific silver layer formation 0.01% by mass to 20% by mass is preferable, and 0.1% by mass to 10% by mass is more preferable. When the content of the compound represented by the general formula C is 0.01% by mass or more, reducibility is exhibited and the effect of improving the light reflectance is high. When the content of the compound represented by the general formula C is 20% by mass or less, it is advantageous in terms of liquid stability during storage of the coating solution for forming the specific silver layer.

特定銀層形成用塗布液は、既述の銀化合物、特定アミン化合物、及び水のほか、必要に応じて、安定剤、レベリング剤、薄膜補助剤、熱分解反応促進剤等の添加剤を含んでもよい。
上記の添加剤の詳細については、特開2012−181301号公報の段落番号[0037]〜[0040]の記載を参照することができる。
The coating solution for forming a specific silver layer contains additives such as a stabilizer, a leveling agent, a thin film auxiliary agent, and a thermal decomposition reaction accelerator, as necessary, in addition to the above-described silver compound, specific amine compound, and water. But you can.
For details of the above-mentioned additives, reference can be made to the description of paragraph numbers [0037] to [0040] of JP2012-181301A.

銀層14は、ポリエステルフィルム22の表面に配置されるが、ポリエステルフィルム22の表面に、銀層14とポリエステルフィルム22との密着性を向上させる下塗層、及び既述の第一隣接層の少なくとも一層を形成することが好ましい。   The silver layer 14 is disposed on the surface of the polyester film 22, and the surface of the polyester film 22 includes an undercoat layer that improves the adhesion between the silver layer 14 and the polyester film 22, and the first adjacent layer described above. It is preferable to form at least one layer.

ポリエステルフィルム22の表面は、下塗層、又は第一隣接層を形成しやすくするために、あらかじめ表面処理を施してもよい。
表面処理としては、UV照射、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、火炎処理などの表面を分解活性化させる処理、ヒドラジン、N−メチルピロリドン、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液のようなアルカリ性溶液での処理、硫酸、塩酸、硝酸のような酸性溶液での処理などが挙げられる。また、ポリエステルフィルム22の表面の汚れを落として清浄にする処理としては、メタノール、エタノール、トルエン、酢酸エチル、アセトン等の有機溶剤による処理、付着したゴミを落とすための水洗等が挙げられる。これらの表面処理は複数種を組み合わせて行ってもよい。
The surface of the polyester film 22 may be subjected to a surface treatment in advance in order to easily form an undercoat layer or a first adjacent layer.
Surface treatment includes UV irradiation, ozone treatment, plasma treatment, corona treatment, flame treatment, and other surface activation treatments, hydrazine, N-methylpyrrolidone, sodium hydroxide solution, alkaline solution such as potassium hydroxide solution And treatment with an acidic solution such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid. Examples of the treatment for removing and cleaning the surface of the polyester film 22 include treatment with an organic solvent such as methanol, ethanol, toluene, ethyl acetate, and acetone, and washing with water to remove attached dust. These surface treatments may be performed in combination of a plurality of types.

−下塗層−
下塗層は、隣接するポリエステルフィルム22との密着性の観点から、ポリエステルフィルム22を構成する樹脂と同じ樹脂、あるいはポリエステルフィルム22を構成する樹脂と親和性を有する樹脂を含むことが好ましい。
下塗層に含まれる樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が挙げられ、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂はそれぞれを単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ビスマレイミド樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート系樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
上記下塗層、及び既述の第一隣接層の少なくとも一方を有する場合には、下塗層又は第一隣接層に、既述の一般式Cで表される化合物を含めておくと、特定銀層の光反射率をより向上させることができるので好ましい。
-Undercoat layer-
From the viewpoint of adhesion to the adjacent polyester film 22, the undercoat layer preferably contains the same resin as that constituting the polyester film 22 or a resin having an affinity for the resin constituting the polyester film 22.
Examples of the resin contained in the undercoat layer include a thermosetting resin and a thermoplastic resin, and the thermosetting resin and the thermoplastic resin may be used alone or in combination.
Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, phenol resins, polyimide resins, polyester resins, polyurethane resins, bismaleimide resins, melamine resins, and isocyanate resins. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, phenoxy resin, polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfone, polyphenylene sulfide, polyphenyl ether, polyether imide, and the like.
When having at least one of the undercoat layer and the first adjacent layer described above, the compound represented by the general formula C described above is included in the undercoat layer or the first adjacent layer. Since the light reflectance of a silver layer can be improved more, it is preferable.

<特定銀層の形成方法>
複合フィルムの表面に特定銀層を形成する方法は、既述の特定銀層形成用塗布液を複合フィルムの表面に塗布する塗布工程、複合フィルムの表面に塗布された溶液を乾燥する乾燥工程、及び加熱する加熱工程を含むことが好ましい。
塗布工程に使用される特定銀層形成用塗布液の詳細は、既述のとおりである。
特定銀層形成用塗布液を複合フィルムの表面に塗布する塗布量は、特定銀層の厚さに応じて決定される。
<Method for forming specific silver layer>
The method of forming the specific silver layer on the surface of the composite film is a coating step of applying the coating liquid for forming the specific silver layer described above to the surface of the composite film, a drying step of drying the solution applied to the surface of the composite film, And a heating step of heating.
Details of the specific silver layer forming coating solution used in the coating step are as described above.
The coating amount for coating the specific silver layer forming coating solution on the surface of the composite film is determined according to the thickness of the specific silver layer.

塗布は、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、スクリーンコーター、バーコーター、カーテンコーター等の従来公知の塗布装置を用いた塗布法により行うことができる。   The coating can be performed by a coating method using a conventionally known coating apparatus such as a gravure coater, a reverse coater, a die coater, a blade coater, a roll coater, an air knife coater, a screen coater, a bar coater, or a curtain coater.

特定銀層の形成方法の一実施態様においては、上記塗布工程と、乾燥工程と、加熱工程とが連続して行なわれる。
乾燥工程と加熱工程は、一つの工程(以下、「乾燥加熱工程」ともいう。)として行うことが可能である。乾燥工程と加熱工程との両工程、又は加熱乾燥工程により、上記銀化合物の還元反応が進行し、銀層が形成される。
加熱方法は、加熱が行える方法ならばいずれの方法でもよく、例えば、温風や熱風を膜に吹きつけて加熱させる方法、輻射熱を膜にあてて膜温度を上昇させて加熱させる方法、基材を加熱して膜を加熱させる方法、又は上記の方法を組み合わせた方法、等を適宜選択して行うことができる。
In one embodiment of the method for forming the specific silver layer, the coating step, the drying step, and the heating step are performed continuously.
The drying step and the heating step can be performed as one step (hereinafter also referred to as “dry heating step”). Through both the drying step and the heating step, or the heating and drying step, the reduction reaction of the silver compound proceeds to form a silver layer.
The heating method may be any method as long as it can be heated, for example, a method in which warm air or hot air is blown to the film to heat, a method in which radiant heat is applied to the film to increase the film temperature, and a base material A method of heating the film to heat the film, a method combining the above methods, or the like can be selected as appropriate.

また、銀錯体化合物を含む溶液の塗布、乾燥により形成された特定銀層は、後述の第2隣接層形成工程が終了した後に、加熱処理が施されてもよい。
乾燥条件は、特に制限はなく、溶剤が乾燥すればいずれの条件でもよい。
加熱処理の条件は、80℃〜120℃の温度域で15分間以上2時間以下、又は121℃〜150℃の温度域で5分間以上1時間以下、又は151℃〜200℃の温度域で1分間以上30分間以下が好ましく、165℃〜200℃の温度域で1分30秒間以上15分間以下がさらに好ましい。
Moreover, the specific silver layer formed by application | coating of the solution containing a silver complex compound and drying may be heat-processed after the below-mentioned 2nd adjacent layer formation process is complete | finished.
The drying conditions are not particularly limited, and any conditions may be used as long as the solvent is dried.
The conditions for the heat treatment are 15 minutes to 2 hours in the temperature range of 80 ° C to 120 ° C, or 5 minutes to 1 hour in the temperature range of 121 ° C to 150 ° C, or 1 in the temperature range of 151 ° C to 200 ° C. The time is preferably from 30 minutes to 30 minutes, and more preferably from 1 minute 30 seconds to 15 minutes in the temperature range of 165 ° C to 200 ° C.

<第二隣接層>
本発明に含まれる実施態様の太陽熱発電用反射板においては、銀層と、後述する第一接着剤層との間に、銀腐食を防止する腐食防止剤を含有する第二隣接層を有していてもよい。
第二隣接層は、銀腐食を防止する腐食防止剤とバインダー樹脂とを含むことが好ましい。
バインダー樹脂としては、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が挙げられ、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ビスマレイミド樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート系樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
<Second adjacent layer>
In the reflector for solar power generation according to the embodiment included in the present invention, a second adjacent layer containing a corrosion inhibitor for preventing silver corrosion is provided between the silver layer and the first adhesive layer described later. It may be.
It is preferable that a 2nd adjacent layer contains the corrosion inhibitor and binder resin which prevent silver corrosion.
Examples of the binder resin include a thermosetting resin and a thermoplastic resin, and the thermosetting resin and the thermoplastic resin may be used alone or in combination.
Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, phenol resins, polyimide resins, polyester resins, polyurethane resins, bismaleimide resins, melamine resins, and isocyanate resins. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, phenoxy resin, polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfone, polyphenylene sulfide, polyphenyl ether, polyether imide, and the like.

(銀腐食を防止する腐食防止剤)
銀腐食を防止する腐食防止剤は、銀層の変色を防止する機能を有し、例えばチオエーテル化合物、チオール化合物、Ni有機化合物、ベンゾトリアゾール化合物、イミダゾール化合物、オキサゾール化合物、テトラザインデン化合物、ピリミジン化合物、チアジアゾール化合物等が挙げられる。第二隣接層に含まれる銀腐食を防止する腐食防止剤の含有量は、第二隣接層の総質量に対して、0.001質量%以上20質量%以下が好ましい。
(Corrosion inhibitor to prevent silver corrosion)
Corrosion inhibitors that prevent silver corrosion have the function of preventing discoloration of the silver layer, such as thioether compounds, thiol compounds, Ni organic compounds, benzotriazole compounds, imidazole compounds, oxazole compounds, tetrazaindene compounds, pyrimidine compounds And thiadiazole compounds. The content of the corrosion inhibitor for preventing silver corrosion contained in the second adjacent layer is preferably 0.001% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the second adjacent layer.

本発明に含まれる実施態様の太陽熱発電用反射板は、図1及び図2に示されるように、複合フィルム上に形成された銀層14と、ガラス基材12とを第一接着剤層32を介して積層した構成を有する。   As shown in FIG. 1 and FIG. 2, the reflector for solar power generation according to the embodiment included in the present invention comprises a silver layer 14 formed on a composite film and a glass substrate 12 as a first adhesive layer 32. It has the structure laminated | stacked through.

<ガラス基材>
ガラス基材12は、太陽熱発電の設備が設置される場所における気象条件下における耐久性を保持するという点から、厚さが0.9mm以上5.0mm以下の範囲のものが好ましい。ガラス基材12として、市販のガラス板を使用してもよい。特にソーラーガラス用として市販されているものが好ましい。例えば、ピルキントン社(Pilkington Group Limited)から販売されている「オプティホワイト」(Optiwhite、登録商標)、及び「マイクロホワイト」(Microwhite、登録商標)が好ましいものとして挙げられる。ガラス基材12の厚さは、耐屈曲性に優れるという点で0.9mm以上4.5mm以下の範囲が更に好ましく、特に0.9mm以上4.0mm以下の範囲がより更に好ましい。
<Glass base material>
The glass substrate 12 preferably has a thickness in the range of 0.9 mm or more and 5.0 mm or less from the viewpoint of maintaining durability under weather conditions in a place where solar power generation facilities are installed. A commercially available glass plate may be used as the glass substrate 12. What is marketed especially for solar glass is preferable. For example, “Optiwhite” (registered trademark) and “Microwhite” (registered trademark) sold by Pilkington Group Limited are preferable. The thickness of the glass substrate 12 is more preferably in the range of 0.9 mm to 4.5 mm, and particularly preferably in the range of 0.9 mm to 4.0 mm, in terms of excellent bending resistance.

<第一接着剤層>
第一接着剤層32は、公知の接着剤組成物を用いて形成すればよく、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ニトリルゴム等から選ばれた樹脂を含む接着剤組成物が挙げられる。耐候性、及び接着性の観点から、アクリル樹脂又はウレタン樹脂を含む接着剤組成物が特に好ましい。
アクリル樹脂を含む接着剤組成物は、特に、耐候性に優れている。また、ウレタン樹脂を含む接着剤組成物は、ポリイソシアネートとポリオールとを2液に分割し、使用時にこれらの2液を混合する2液混合型の接着剤組成物が、強固な接着強度を得ることが可能となるので好ましい。
本発明の実施態様の太陽熱発電用反射板を製造するに際して、第一接着剤層32は、ガラス基材12の表面にも設けてもよいし、複合フィルム20の表面に配置された銀層14の複合フィルム20を有する側とは反対側の表面に設けてもよいし、上記の両者であってもよい。
<First adhesive layer>
The first adhesive layer 32 may be formed using a known adhesive composition. For example, an adhesive containing a resin selected from an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, a polyvinyl acetate resin, a nitrile rubber, and the like. A composition. From the viewpoint of weather resistance and adhesiveness, an adhesive composition containing an acrylic resin or a urethane resin is particularly preferable.
The adhesive composition containing an acrylic resin is particularly excellent in weather resistance. Moreover, the adhesive composition containing a urethane resin divides polyisocyanate and polyol into two liquids, and a two-liquid mixed adhesive composition that mixes these two liquids at the time of use provides a strong adhesive strength. This is preferable.
When manufacturing the solar power generation reflector of the embodiment of the present invention, the first adhesive layer 32 may be provided on the surface of the glass substrate 12 or the silver layer 14 disposed on the surface of the composite film 20. It may be provided on the surface opposite to the side having the composite film 20 or both of them.

接着剤層32の膜厚は、接着性、形成容易性等の観点から、1μm〜20μmの範囲であることが好ましく、3μm〜18μmの範囲であることがより好ましく、特に5μm〜15μmの範囲であることがより更に好ましい。   The film thickness of the adhesive layer 32 is preferably in the range of 1 μm to 20 μm, more preferably in the range of 3 μm to 18 μm, particularly in the range of 5 μm to 15 μm, from the viewpoints of adhesion, ease of formation, and the like. Even more preferably.

<所望により形成されるその他の層>
本発明の実施態様の太陽熱発電用反射板は、ガラス基材12の銀層14が設けられた側とは反対側の表面に、表面被覆層(図示せず)を形成してもよい。
更に、複合フィルム20におけるポリエステルフィルム22と第一耐候性層24の間に、接着剤層(図示せず)を設けてもよい。
表面被覆層としては、例えば、フッ素樹脂、シロキサンポリマー等の撥水性樹脂を含む撥水性層、光照射によりラジカルを発生する光触媒活性を有する酸化チタンを含む超親水性層等が挙げられる。
<Other layers formed as desired>
In the solar power generation reflector of the embodiment of the present invention, a surface coating layer (not shown) may be formed on the surface of the glass substrate 12 opposite to the side on which the silver layer 14 is provided.
Further, an adhesive layer (not shown) may be provided between the polyester film 22 and the first weathering layer 24 in the composite film 20.
Examples of the surface coating layer include a water repellent layer containing a water repellent resin such as a fluororesin and a siloxane polymer, and a superhydrophilic layer containing titanium oxide having photocatalytic activity that generates radicals upon light irradiation.

(保持部材)
本発明の実施態様の太陽熱発電用反射板は、タワー型太陽熱発電設備、パラボリックトラフ型太陽熱発電設備、リニアフレネル型太陽熱発電設備及びディッシュ型太陽熱発電設備のいずれの設備の太陽熱発電用反射板にも使用することかできる。特に高い反射率が求められるタワー型太陽熱発電設備に使用される太陽熱発電用反射板として有用である。また、厚みの薄い太陽熱発電用反射板を曲げて用いるリニアフレネル型太陽熱発電設備用に使用される太陽熱発電用反射板として有用である。
太陽熱発電用反射板は、太陽光が集熱部材に反射されるように、太陽を追尾可能な保持部材に保持される。保持部材としては、特に制限はなく、太陽熱発電用反射板が所望の形状を維持しつつ保持できるように、太陽熱発電用反射板の複数個所を棒状の保持部材により支持する形態が好ましい。
本発明の実施態様の太陽熱発電用反射板は、耐候性に優れると共に、耐屈曲性にも優れる。そのため、太陽光の反射面である銀層の曲がり具合を、太陽の位置に応じて変化させる保持部材、例えば国際特許公開第2011/086825号に記載されているような保持部材に、本発明の実施態様の太陽熱発電用反射板を保持させることも可能である。
(Holding member)
The reflector for solar power generation according to the embodiment of the present invention is also used for the solar power generator reflector of any of the tower type solar power generation equipment, parabolic trough solar power generation equipment, linear Fresnel type solar power generation equipment, and dish type solar power generation equipment. Can be used. In particular, it is useful as a reflector for solar power generation used in a tower type solar power generation facility that requires a high reflectance. Moreover, it is useful as a reflector for solar power generation that is used for a linear Fresnel solar power generation facility that uses a thin solar power reflector for bending.
The solar power generation reflector is held by a holding member capable of tracking the sun so that sunlight is reflected by the heat collecting member. There is no restriction | limiting in particular as a holding member, The form which supports several places of the reflector plate for solar thermal power generation with a rod-shaped holding member is preferable so that the reflector plate for solar thermal power generation can be hold | maintained while maintaining a desired shape.
The reflector for solar power generation according to the embodiment of the present invention is excellent in weather resistance and flex resistance. Therefore, a holding member that changes the degree of bending of the silver layer, which is a reflection surface of sunlight, according to the position of the sun, for example, a holding member as described in International Patent Publication No. 2011/088685, It is also possible to hold the solar power generation reflector of the embodiment.

以下、本発明の実施態様を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.

[実施例1]
<複合フィルムの調製>
〈複合フィルム用基材の作製〉
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸(三井化学(株)製)100kgと、エチレングリコール(日本触媒(株)製)45kgのスラリーを、予めビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート約123kgが仕込まれ、温度250℃、圧力1.2×10Paに保持されたエステル化反応槽に、4時間かけて順次供給し、供給終了後も更に1時間かけてエステル化反応を行なった。その後、得られたエステル化反応生成物123kgを重縮合反応槽に移送した。
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して0.3質量%添加した。5分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ30ppm及び15ppmとなるように加えた。更に5分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の2質量%エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して5ppmとなるように添加した。その5分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの10質量%エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して5ppmとなるように添加した。その後、低重合体を30rpmで攪拌しながら、反応系を250℃から285℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を40Paまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに60分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット(直径約3mm、長さ約7mm)を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は3時間であった。
なお、上記チタンアルコキシド化合物は、特開2005−340616号公報の段落0083の実施例1で合成しているチタンアルコキシド化合物(Ti含有量=4.44質量%)を用いた。
[Example 1]
<Preparation of composite film>
<Preparation of composite film substrate>
-Synthesis of polyester-
About 123 kg of bis (hydroxyethyl) terephthalate was previously charged in a slurry of 100 kg of high-purity terephthalic acid (manufactured by Mitsui Chemicals) and 45 kg of ethylene glycol (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), at a temperature of 250 ° C. and a pressure of 1. The esterification reaction tank maintained at 2 × 10 5 Pa was sequentially supplied over 4 hours, and the esterification reaction was further performed over 1 hour after the completion of the supply. Thereafter, 123 kg of the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction tank.
Subsequently, 0.3% by mass of ethylene glycol was added to the polycondensation reaction tank to which the esterification reaction product had been transferred, based on the resulting polymer. After stirring for 5 minutes, an ethylene glycol solution of cobalt acetate and manganese acetate was added to 30 ppm and 15 ppm, respectively, with respect to the resulting polymer. After further stirring for 5 minutes, a 2% by mass ethylene glycol solution of a titanium alkoxide compound was added to 5 ppm with respect to the resulting polymer. Five minutes later, a 10% by mass ethylene glycol solution of ethyl diethylphosphonoacetate was added so as to be 5 ppm with respect to the resulting polymer. Thereafter, while stirring the low polymer at 30 rpm, the reaction system was gradually heated from 250 ° C. to 285 ° C. and the pressure was reduced to 40 Pa. The time to reach the final temperature and final pressure was both 60 minutes. When the predetermined stirring torque was reached, the reaction system was purged with nitrogen, returned to normal pressure, and the polycondensation reaction was stopped. And it discharged to cold water in the shape of a strand, and it cut immediately, and produced the polymer pellet (about 3 mm in diameter, about 7 mm in length). The time from the start of decompression to the arrival of the predetermined stirring torque was 3 hours.
As the titanium alkoxide compound, the titanium alkoxide compound (Ti content = 4.44 mass%) synthesized in Example 1 of paragraph 0083 of JP-A-2005-340616 was used.

−固相重合−
上記で得られたペレットを、40Paに保たれた真空容器中、220℃の温度で30時間保持して、固相重合を行った。
−ベース形成−
以上のように固相重合を経た後のペレットを、280℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ3mmの未延伸ベースを作製した。その後、90℃で縦方向(以下、「MD」ともいう。)に3.4倍に延伸し、次いで、下記の下塗層形成用塗布液をポリエチレンテレフタレート支持体の一方の面に、塗布量が5.1ml/mとなるように、MD延伸後、MDに直交する方向(以下、「TD」ともいう。)に延伸する前に、インラインコート法にて塗布を行い、厚み0.1μmの下塗層を形成した。なお、TD延伸温度は、105℃で、TD方向に4.5倍に延伸し、膜面200℃で15秒間の熱処理を行い、190℃でMD緩和率5%、TD緩和率11%で、MD及びTDに熱緩和を行い、厚み250μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PET基材フィルム1」と称する。)を得た。
-Solid state polymerization-
The pellets obtained above were held in a vacuum vessel maintained at 40 Pa at a temperature of 220 ° C. for 30 hours for solid phase polymerization.
-Base formation-
The pellets after undergoing solid-phase polymerization as described above were melted at 280 ° C. and cast on a metal drum to produce an unstretched base having a thickness of 3 mm. Thereafter, the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction (hereinafter also referred to as “MD”) at 90 ° C., and then the coating solution for forming the undercoat layer described below was applied to one surface of the polyethylene terephthalate support. Is applied by an in-line coating method and stretched in the direction perpendicular to MD (hereinafter also referred to as “TD”) after MD stretching so that the thickness becomes 5.1 ml / m 2 . An undercoat layer was formed. The TD stretching temperature is 105 ° C., stretched 4.5 times in the TD direction, heat-treated for 15 seconds at a film surface of 200 ° C., MD relaxation rate of 5% and TD relaxation rate of 11% at 190 ° C. MD and TD were subjected to thermal relaxation to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as “PET base film 1”) having a thickness of 250 μm.

−下塗層形成用塗布液の調製−
下記の各成分を混合し、下塗層形成用塗布液を調製した。
〈下塗層形成用塗布液の組成〉
・ ポリオレフィン樹脂水性分散体(アローベース(登録商標)SE−1013N、ユニチカ(株)製、固形分濃度20質量%)・・・ 120質量部
・ オキサゾリン系架橋剤(エポクロス(登録商標)WS−700、日本触媒(株)製、固形分濃度25質量%)・・・ 39質量部
・ アクリル樹脂水分散液(AS−563A、ダイセルファインケム(株)製、固形分濃度28質量%のラテックス)・・・ 87質量部
・ フッ素系界面活性剤(ナトリウム−ビス(3、3、4、4、5、5、6、6−ノナフルオロ)−2−スルホナイトオキシスクシナート、三協化学(株)製、濃度1質量%)・・・ 0.9質量部
・ 蒸留水・・・ 753質量部
-Preparation of coating solution for undercoat layer formation-
The following components were mixed to prepare a coating solution for forming an undercoat layer.
<Composition of coating solution for undercoat layer formation>
-Polyolefin resin aqueous dispersion (Arrowbase (registered trademark) SE-1013N, manufactured by Unitika Ltd., solid content concentration: 20% by mass) ... 120 parts by mass-Oxazoline-based crosslinking agent (Epocross (registered trademark) WS-700 , Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content concentration: 25% by mass) ... 39 parts by mass Acrylic resin aqueous dispersion (AS-563A, manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., latex having a solid content concentration of 28% by mass)・ 87 parts by mass ・ Fluorosurfactant (sodium-bis (3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-nonafluoro) -2-sulfonite oxysuccinate, manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd. , Concentration 1 mass%) ... 0.9 parts by mass Distilled water ... 753 parts by mass

−白色無機微粒子分散物の調製−
下記組成中の成分を混合し、その混合物をダイノミル型分散機により分散処理し、体積平均粒径0.55μmの白色無機微粒子分散物を得た。
〈白色無機微粒子分散物の組成〉
・ 酸化チタン(タイペーク(登録商標)CR−95、石原産業(株)製、固形分濃度100質量%;白色顔料)・・・ 1000質量部
・ ポリビニルアルコール(PVA−105、(株)クラレ製、固形分濃度100質量%)の10質量%水溶液・・・ 500質量部
・ 界面活性剤(デモール(登録商標)EP、花王(株)製、固形分濃度25質量%)・・・ 12質量部
・ 蒸留水・・・631 質量部
・ 防腐剤(AF337、大東化学(株)製、固形分濃度3.5質量%)・・・ 6.5質量部
-Preparation of white inorganic fine particle dispersion-
Components in the following composition were mixed, and the mixture was dispersed by a dynomill type disperser to obtain a white inorganic fine particle dispersion having a volume average particle size of 0.55 μm.
<Composition of white inorganic fine particle dispersion>
・ Titanium oxide (Taipeke (registered trademark) CR-95, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration: 100% by mass; white pigment): 1000 parts by mass ・ Polyvinyl alcohol (PVA-105, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10% by weight aqueous solution with a solid content concentration of 100% by mass: 500 parts by mass Surfactant (Demol (registered trademark) EP, manufactured by Kao Corporation, solid content concentration: 25% by mass): 12 parts by mass Distilled water ... 631 parts by mass Preservative (AF337, manufactured by Daito Chemical Co., Ltd., solid content concentration: 3.5% by mass) ... 6.5 parts by mass

〈耐候性層の形成〉
−第一耐候性層形成用塗布液の調製−
下記第一耐候性層形成用塗布液の組成に示す各成分を混合し、第一耐候性層形成用塗布液を調製した。
〈第一耐候性層形成用塗布液の組成〉
・ シリコーン−アクリル複合樹脂(セラネート(登録商標)WSA−1070、DIC(株)社製、固形分濃度40質量%)・・・ 188質量部
・ オキサゾリン系架橋剤(エポクロス(登録商標)WS−700、日本触媒(株)製、固形分濃度25質量%)・・・ 58質量部
・ フッ素系界面活性剤(ナトリウム−ビス(3、3、4、4、5、5、6、6−ノナフルオロ)−2−スルホナイトオキシスクシナート、三協化学(株)製、濃度1質量%)・・・ 9.4質量部
・ 上記白色無機微粒子分散物・・・ 254質量部
・ 第2リン酸アンモニウム(食添用第2リン酸アンモニウム、日本化学工業(株)製、濃度35質量%水溶液)・・・ 6.2質量部
−第一耐候性層の形成−
上記下塗層を有するPET基材フィルム1を搬送速度80m/分で搬送しつつ、下塗層が形成された面とは反対面に、730J/mの条件でコロナ放電処理を行った。引き続いて、コロナ放電処理を行った表面に、上記第一耐候性層形成用塗布液を、酸化チタンの量が塗布質量で10.5g/mになるように塗布し、170℃で2分間乾燥させて、乾燥厚み8μmの第一耐候性層を形成した。
<Formation of weather-resistant layer>
-Preparation of coating solution for forming the first weathering layer-
Each component shown in the composition of the following coating solution for forming a first weathering layer was mixed to prepare a coating solution for forming a first weathering layer.
<Composition of coating solution for forming first weather resistant layer>
-Silicone-acrylic composite resin (Ceranate (registered trademark) WSA-1070, manufactured by DIC Corporation, solid content concentration: 40% by mass) ... 188 parts by mass-Oxazoline-based crosslinking agent (Epocross (registered trademark) WS-700 , Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content concentration: 25% by mass) ... 58 parts by mass Fluorosurfactant (sodium-bis (3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-nonafluoro) -2-sulfonite oxysuccinate (manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd., concentration 1% by mass)) 9.4 parts by mass, the above white inorganic fine particle dispersion ... 254 parts by mass, dibasic ammonium phosphate (Secondary ammonium phosphate for food addition, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., 35% by weight aqueous solution) ... 6.2 parts by mass -formation of first weathering layer-
While the PET base film 1 having the undercoat layer was conveyed at a conveyance speed of 80 m / min, a surface opposite to the surface on which the undercoat layer was formed was subjected to corona discharge treatment under the condition of 730 J / m 2 . Subsequently, the coating solution for forming the first weathering layer is applied to the surface subjected to the corona discharge treatment so that the amount of titanium oxide is 10.5 g / m 2 in terms of the applied mass, and then at 170 ° C. for 2 minutes. Drying was performed to form a first weather-resistant layer having a dry thickness of 8 μm.

−第二耐候性層形成用塗布液の調製−
下記第二耐候性層形成用塗布液の組成に示す各成分を混合し、第二耐候性層形成用塗布液を調製した。
〈第二耐候性層形成用塗布液の組成〉
・ フッ素樹脂(オブリガート(登録商標)SW0011F、AGCコーテック社製、固形分濃度が36質量%になるように水で希釈した溶液)・・・ 43質量部
・ オキサゾリン系架橋剤(エポクロス(登録商標)WS−700、日本触媒(株)製、固形分濃度25質量%)・・・ 12質量部
・ ノニオン系界面活性剤(ナロアクティー(登録商標)CL95、三洋化成工業(株)、固形分濃度1%水溶液)・・・ 1.5質量部
・ 第2リン酸アンモニウム(食添用第2リン酸アンモニウム、日本化学工業(株)製、濃度35質量%水溶液)・・・ 1.3質量部
・ 滑剤(ケミパール(登録商標)W950、三井化学(株)製、固形分濃度が5質量%となるよう水で希釈した溶液)・・・ 25.7質量部
・ マット剤(スノーテックス(登録商標)UP、日産化学(株)、固形分濃度が2質量%となるように水で希釈した溶液)・・・ 5質量部
〔スノーテックス(登録商標)UP、日産化学(株)、固形分2%水希釈〕
・ シランカップリング剤(TSL8340、モメンティブパフォーマンスジャパン、固形分濃度2質量%の加水分解液)・・・ 5質量部
・ 蒸留水・・・ 114質量部
−第二耐候性層の形成−
得られた第二耐候性層形成用塗布液を、第一耐候性層の上に、フッ素樹脂の塗布重量が1.5g/mになるように塗布し、170℃で2分間乾燥させて、乾燥厚み1.5μmの第二耐候性層を形成した。
以上により、一方の表面に下塗層を有するPET基材フィルム1の、下塗層を有する面の反対の面に第一耐候性層及び第二耐候性層を設けた複合フィルム1(本発明の一実施態様に係る複合フィルム)を作製した。
-Preparation of coating solution for forming second weather resistant layer-
Each component shown in the composition of the following coating solution for forming a weather resistant layer was mixed to prepare a coating solution for forming a second weather resistant layer.
<Composition of coating solution for forming second weather resistant layer>
・ Fluororesin (Obrigato (registered trademark) SW0011F, manufactured by AGC Co-Tech, diluted with water so that the solid content concentration is 36% by mass) 43 parts by mass ・ Oxazoline-based crosslinking agent (Epocross (registered trademark)) WS-700, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid concentration 25% by mass) ... 12 parts by mass Nonionic surfactant (Naroacty (registered trademark) CL95, Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid concentration 1) 1.5% by mass / dibasic ammonium phosphate (diluted ammonium phosphate for food use, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., 35% by mass aqueous solution) ... 1.3 parts by mass / Lubricant (Chemipearl (registered trademark) W950, manufactured by Mitsui Chemicals, solution diluted with water so that the solid content concentration becomes 5% by mass) 25.7 parts by mass Matting agent (Snowtex (registered trademark)) UP, Nissan Chemical Co., Ltd., a solution diluted with water so that the solid content concentration is 2% by mass) 5 parts by weight [Snowtex (registered trademark) UP, Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 2% Water dilution)
-Silane coupling agent (TSL8340, Momentive Performance Japan, hydrolyzate with a solid content concentration of 2% by mass) ... 5 parts by mass-Distilled water ... 114 parts by mass-Formation of second weathering layer-
The obtained coating solution for forming the second weathering layer was applied on the first weathering layer so that the coating weight of the fluororesin was 1.5 g / m 2 and dried at 170 ° C. for 2 minutes. Then, a second weathering layer having a dry thickness of 1.5 μm was formed.
By the above, the composite film 1 which provided the 1st weathering layer and the 2nd weathering layer on the surface opposite to the surface which has an undercoat of PET base film 1 which has an undercoat on one surface (this invention) Composite film according to an embodiment of the present invention.

以上のようにして作製された複合フィルム1の水蒸気透過率を、下記の測定方法で測定し、結果を後述の表1に記載した。
〈水蒸気透過率の測定方法〉
JIS K7129(2008年)に準じ、上記複合フィルム1をMOCON社製 水蒸気透過試験機 PERMATRAN W3/33にて、温度40℃、相対湿度90%の環境下で水蒸気透過率の測定を行った。
The water vapor transmission rate of the composite film 1 produced as described above was measured by the following measuring method, and the results are shown in Table 1 described later.
<Method of measuring water vapor transmission rate>
According to JIS K7129 (2008), the water vapor permeability of the composite film 1 was measured with a water vapor permeability tester PERMATRAN W3 / 33 manufactured by MOCON in an environment of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%.

−銀層の形成−
複合フィルム1の下塗層の表面に、下記の方法により調製した銀層形成用塗布液を、バーコート法により塗布し、165℃で2分間乾燥して、厚さ0.1μmの銀層を形成した。
〈銀層形成用塗布液の調製〉
銀の錯化剤として2−エチルヘキシルアミン(2EHA)12.9質量部、炭酸銀2.7質量部、及び水1.8質量部を混合し、更にメタノールを9.6質量部を加えて攪拌することにより、銀層形成用塗布液を調製した。
以上により、複合フィルム1の表面に銀層を有するフィルムミラー1を作製した。
-Formation of silver layer-
A coating solution for forming a silver layer prepared by the following method is applied to the surface of the undercoat layer of the composite film 1 by a bar coating method and dried at 165 ° C. for 2 minutes to form a silver layer having a thickness of 0.1 μm. Formed.
<Preparation of silver layer forming coating solution>
As a silver complexing agent, 12.9 parts by mass of 2-ethylhexylamine (2EHA), 2.7 parts by mass of silver carbonate, and 1.8 parts by mass of water were mixed, and further 9.6 parts by mass of methanol was added and stirred. By doing this, the coating liquid for silver layer formation was prepared.
Thus, a film mirror 1 having a silver layer on the surface of the composite film 1 was produced.

−接着剤転写テープを用いたガラス基材との貼り合せ−   -Bonding with glass substrate using adhesive transfer tape-

充分に洗浄されたガラス基材(pilkington社製 microwhite、厚さ1mm)の片面とフィルムミラー1の銀層とを高透明接着剤転写テープ(住友スリーエム株式会社、型番:8146−1)を用いて貼り合せることで、太陽熱発電用反射板(縦100cm、横50cmの矩形状)を得た。
−端面封止−
調製された太陽熱発電用反射板の四周の端面を下記のようにして封止し、実施例1に係る太陽熱発電用反射板1を得た。
四隅の端面封止については、アルミニウムテープを用いて行った。
Using a highly transparent adhesive transfer tape (Sumitomo 3M Co., Ltd., model number: 1466-1), one side of a sufficiently cleaned glass substrate (pickington's microhite, thickness 1 mm) and the silver layer of the film mirror 1 are used. By pasting together, a reflector for solar power generation (rectangular shape having a length of 100 cm and a width of 50 cm) was obtained.
−End face sealing−
The end faces of the four circumferences of the prepared solar power generation reflecting plate were sealed as follows, and the solar power generation reflecting plate 1 according to Example 1 was obtained.
The end face sealing at the four corners was performed using an aluminum tape.

[実施例2]
厚さ3mmの未延伸ベースに代えて、厚さ0.75mmの未延伸ベースを作製した以外は、実施例1におけるPET基材フィルム1と同様にして、厚さが188μmのPET基材フィルム2を作製した。このPET基材フィルム2を使用して、実施例1と同様の手順で複合フィルム2を作製した以外は、実施例1と同様にして、実施例2に係る太陽熱発電用反射板2を得た。
なお、太陽熱発電用反射板2における複合フィルム2の水蒸気透過率を前述の方法で測定し、結果を後述の表1に記載した。
[Example 2]
A PET base film 2 having a thickness of 188 μm, in the same manner as the PET base film 1 in Example 1, except that an unstretched base having a thickness of 0.75 mm was prepared instead of the non-stretched base having a thickness of 3 mm. Was made. Using this PET substrate film 2, a solar power generation reflector 2 according to Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composite film 2 was produced in the same procedure as in Example 1. .
In addition, the water-vapor-permeation rate of the composite film 2 in the reflector 2 for solar thermal power generation was measured by the above-mentioned method, and the result was described in Table 1 mentioned later.

[比較例1]
厚さ3mmの未延伸ベースに代えて、厚さ0.6mmの未延伸ベースを作製した以外は、実施例1におけるPET基材フィルム1と同様にして、厚さが125μmのPET基材フィルムC1を作製した。PET基材フィルムC1を使用して、実施例1と同様の手順で複合フィルムC1作製した以外は、実施例1と同様にして、比較例1に係る太陽熱発電用反射板C1を得た。
なお、太陽熱発電用反射板2における複合フィルムC1の水蒸気透過率を前述の方法で測定し、結果を後述の表1に記載した。
[Comparative Example 1]
A PET base film C1 having a thickness of 125 μm was obtained in the same manner as the PET base film 1 in Example 1, except that an unstretched base having a thickness of 0.6 mm was produced instead of the non-stretched base having a thickness of 3 mm. Was made. A solar power generation reflector C1 according to Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composite film C1 was produced in the same procedure as in Example 1 using the PET base film C1.
In addition, the water vapor transmission rate of the composite film C1 in the reflector 2 for solar thermal power generation was measured by the above-mentioned method, and the result was described in Table 1 mentioned later.

[実施例3]
第一耐候性層及び第二耐候性層を形成しなかった以外は実施例1と同様にして、実施例3に係る太陽熱発電用反射板3を作製した。なお、第一耐候性層及び第二耐候性層を有さない、太陽熱発電用反射板3に使用した複合フィルムの水蒸気透過率を前述の方法で測定し、結果を後述の表1に記載した。
[Example 3]
A solar power generation reflector 3 according to Example 3 was produced in the same manner as Example 1 except that the first weathering layer and the second weathering layer were not formed. In addition, the water vapor transmission rate of the composite film used for the solar power generation reflector 3 without the first weathering layer and the second weathering layer was measured by the method described above, and the results are shown in Table 1 described later. .

[比較例2]
ガラス基材に代えて、ハードコート層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムであるKBフィルム G01((株)きもと製 厚さ188μm、ハードコート層表面の鉛筆硬度2〜3H)を使用し、ハードコート層を有する側とは反対側の表面と、複合フィルムの下塗層の表面とが接するように貼り合せた以外は実施例1と同様にして、比較例2に係る太陽熱発電用反射板C2を作製した。
[Comparative Example 2]
Instead of the glass substrate, a KB film G01 (made by Kimoto Co., Ltd., thickness 188 μm, pencil hardness 2 to 3 H on the hard coat layer surface), which is a polyethylene terephthalate film having a hard coat layer, has a hard coat layer. A solar power generation reflector C2 according to Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the surface opposite to the side and the surface of the undercoat layer of the composite film were in contact with each other.

[比較例3]
ガラス基材に代えて、ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡(株)製コスモシャイン(登録商標)A4100、厚さ188μm)を使用し、ポリエチレンテレフタレートフィルム表面コート層を有する側とは反対側の表面に、実施例1と同様にして下塗層を設けた。その後は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの下塗層の表面と、実施例1で作製したフィルムミラー1の銀層とが接するように貼り合せた以外は実施例1と同様にして、比較例3に係る太陽熱発電用反射板C3を作製した。
[Comparative Example 3]
In place of the glass substrate, a polyethylene terephthalate film (Toyobo Co., Ltd. Cosmo Shine (registered trademark) A4100, thickness 188 μm) was used. An undercoat layer was provided in the same manner as in Example 1. Thereafter, the solar heat according to Comparative Example 3 was made in the same manner as in Example 1 except that the surface of the undercoat layer of the polyethylene terephthalate film was bonded to the silver layer of the film mirror 1 produced in Example 1. A power generation reflector C3 was produced.

[実施例4]
実施例1と同様にして作製したPET基材フィルム1の下塗層を有する側とは反対側の表面に、高透明接着剤転写テープ(住友スリーエム株式会社製、型番:8146−1)を用いることで、厚さ100μmのアルミニウム箔を貼り付けて、複合フィルム4を得た。得られた複合フィルム4の水蒸気透過率を、前述の測定方法で測定し、結果を後述の表1に記載した。
以上のようにして作製された複合フィルム4を、複合フィルム1の代わりに使用した以外は、実施例1と同様にして、実施例4に係る太陽熱発電用反射板4を作製した。
[Example 4]
A highly transparent adhesive transfer tape (manufactured by Sumitomo 3M Limited, model number: 8146-1) is used on the surface opposite to the side having the undercoat layer of the PET base film 1 produced in the same manner as in Example 1. Thus, an aluminum foil having a thickness of 100 μm was attached to obtain a composite film 4. The water vapor permeability of the obtained composite film 4 was measured by the measurement method described above, and the results are shown in Table 1 described later.
A solar power generation reflector 4 according to Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composite film 4 produced as described above was used instead of the composite film 1.

[実施例5]
下塗層に代えて、下記の第一隣接層形成用塗布液を塗布し、乾燥して、厚み10μmの第一隣接層を形成した点を除いて、実施例1におけるPET基材フィルム1の作製と同様にして、PET基材フィルム5を作製した。
−第一隣接層形成用塗布液の調製−
下記の各成分を混合し、第一隣接層形成用塗布液を調製した。
〈第一隣接層形成用塗布液の組成〉
ディフェンサ FH−700(DIC(株)製)・・・ 45.00質量部
イソプロピルアルコール(IPA)分散シリカ IPA−ST、日産化学(株)製)・・・ 16.67質量部
イソプロピルアルコール・・・ 38.33質量部
ベンゾイミダゾール・・・ 1.23質量部
[Example 5]
In place of the undercoat layer, the following coating solution for forming the first adjacent layer was applied and dried to form the first adjacent layer having a thickness of 10 μm. In the same manner as in the production, a PET base film 5 was produced.
-Preparation of coating solution for forming first adjacent layer-
The following components were mixed to prepare a coating solution for forming a first adjacent layer.
<Composition of coating solution for forming first adjacent layer>
Defenser FH-700 (manufactured by DIC Corporation) ... 45.00 parts by mass Isopropyl alcohol (IPA) -dispersed silica IPA-ST, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd .... 16.67 parts by mass Isopropyl alcohol ... 38.33 parts by mass benzimidazole ... 1.23 parts by mass

作製されたPET基材フィルム3をPET基材フィルム1に代えて使用した以外は、実施例1と同様にして、実施例5に係る太陽熱発電用反射板5を作製した。   A solar power generation reflector 5 according to Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the produced PET base film 3 was used in place of the PET base film 1.

[実施例6]
下塗層を形成しなかった点を除いて、実施例1におけるPET基材フィルム1の作製と同様にして、PET基材フィルム6を作製した。
PET基材フィルム6の第一耐候性層を形成した側とは反対側の表面に、実施例1と同様にして銀層を形成した。
上記銀層の表面に、下記の第二隣接層形成用塗布液を塗布し、乾燥して、厚み10μmの第二隣接層を形成した
−第二隣接層形成用塗布液の調製−
下記の各成分を混合し、第二隣接層形成用塗布液を調製した。
〈第二隣接層形成用塗布液の組成〉

ディフェンサ FH−700(DIC(株)製) 45.00質量部
イソプロピルアルコール(IPA)分散シリカ IPA−ST、日産化学(株)製)
・・・ 16.67質量部
イソプロピルアルコール・・・ 38.33質量部
ベンゾイミダゾール・・・ 1.23質量部

上記第二隣接層の表面とガラス基材とを、実施例1と同様にして、高透明接着剤転写テープ(住友スリーエム株式会社製、型番:8146−1)を用いて貼り合せることで、実施例6に係る太陽熱発電用反射板6を得た。
[Example 6]
A PET base film 6 was prepared in the same manner as in the preparation of the PET base film 1 in Example 1, except that no undercoat layer was formed.
A silver layer was formed in the same manner as in Example 1 on the surface of the PET base film 6 opposite to the side on which the first weathering layer was formed.
The following coating solution for forming a second adjacent layer was applied to the surface of the silver layer and dried to form a second adjacent layer having a thickness of 10 μm. -Preparation of a coating solution for forming a second adjacent layer-
The following components were mixed to prepare a coating solution for forming a second adjacent layer.
<Composition of coating solution for forming second adjacent layer>

Defender FH-700 (manufactured by DIC Corporation) 45.00 parts by mass Isopropyl alcohol (IPA) dispersed silica IPA-ST, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
... 16.67 parts by mass Isopropyl alcohol ... 38.33 parts by mass Benzimidazole ... 1.23 parts by mass

The surface of the second adjacent layer and the glass substrate were bonded together using a highly transparent adhesive transfer tape (manufactured by Sumitomo 3M Limited, model number: 8146-1) in the same manner as in Example 1. A reflector 6 for solar power generation according to Example 6 was obtained.

[実施例7]
ガラス基材のフィルムミラー1側とは反対側の表面に、下記のようにして表面被覆層を形成した点を除いて、実施例1と同様にして、実施例7に係る太陽熱発電用反射板7を得た。
〈表面被覆層の形成〉
−シリケートオリゴマー液A1の調製−
シリケートMS−51(三菱化学(株)製)1.54質量部、エタノール40.74質量部、純水51.94質量部、及び、非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルエーテル:エマレックス(登録商標)715(日本エマルジョン社製、0.5%純水希釈)5.78質量部を混合して、室温(25℃)にて24時間撹拌することで、シリケートオリゴマー液A1を作製した。
シリケートMS−51は下記構造式で表されるシロキサンオリゴマーであって、R〜Rが全てメチル基であり、nの平均が5の化合物である。
[Example 7]
Reflector for solar power generation according to Example 7 in the same manner as in Example 1 except that a surface coating layer was formed as follows on the surface of the glass substrate opposite to the film mirror 1 side. 7 was obtained.
<Formation of surface coating layer>
-Preparation of silicate oligomer liquid A1-
Silicate MS-51 (Mitsubishi Chemical Corporation) 1.54 parts by mass, ethanol 40.74 parts by mass, pure water 51.94 parts by mass, and polyoxyethylene lauryl ether which is a nonionic surfactant: EMALEX (Registered trademark) 715 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., diluted with 0.5% pure water) 5.78 parts by mass were mixed and stirred at room temperature (25 ° C.) for 24 hours to prepare silicate oligomer liquid A1. .
Silicate MS-51 is a siloxane oligomer represented by the following structural formula, wherein R 1 to R 4 are all methyl groups, and the average of n is 5.


−水性コート剤B1の調製−
得られたシリケートオリゴマー液A1 41.28質量部、純水29.31質量部、エタノール17.11質量部、エマレックス(登録商標)715(日本エマルジョン社製、0.5%純水希釈)2.16質量部、小粒子径シリカ:スノーテックス(登録商標)O−33(商品名:日産化学工業社製、平均一次粒子径:10−20nm)1.53質量部、中空シリカ粒子:スルーリア(登録商標)1110(商品名、日揮触媒化成社、平均一次粒子径50nm)3.01質量部を混合することで、水性コート剤B1を作製した。
得られた水性コート剤B1を、ガラス基材表面に、乾燥膜厚150nmとなる塗布量で塗布を行って塗膜を形成した。塗膜を、常温(25℃)で30分乾燥して、ガラス基材上に表面被覆層を形成した。
-Preparation of aqueous coating agent B1-
41.28 parts by mass of the obtained silicate oligomer liquid A1, 29.31 parts by mass of pure water, 17.11 parts by mass of ethanol, Emalex (registered trademark) 715 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., diluted with 0.5% pure water) 2 .16 parts by mass, small particle size silica: Snowtex (registered trademark) O-33 (trade name: manufactured by Nissan Chemical Industries, average primary particle size: 10-20 nm) 1.53 parts by mass, hollow silica particles: through rear ( Aqueous coating agent B1 was produced by mixing 3.01 parts by mass of registered trademark 1110 (trade name, JGC Catalysts & Chemicals, average primary particle size 50 nm).
The obtained aqueous coating agent B1 was applied to the surface of the glass substrate with a coating amount of a dry film thickness of 150 nm to form a coating film. The coating film was dried at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes to form a surface coating layer on the glass substrate.

[実施例8]
下記のようにして調製された銀層形成用塗布液を使用した点を除いて、実施例1と同様にして、実施例8に係る太陽熱発電用反射板8を得た。
〈銀層形成用塗布液の調製〉
2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルカルバメート32.5質量部、イソプロパノール48.5質量部、イソプロピルアミン5.0質量部、ジメチルアミノエタノール2.0質量部、および、酸化銀11.0質量部を混合して、1時間常温で撹拌することで、銀層形成用塗布液を調製した。
[Example 8]
A solar power generation reflector 8 according to Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the silver layer forming coating solution prepared as described below was used.
<Preparation of silver layer forming coating solution>
2-ethylhexylammonium 2-ethylcarbamate 32.5 parts by mass, isopropanol 48.5 parts by mass, isopropylamine 5.0 parts by mass, dimethylaminoethanol 2.0 parts by mass, and silver oxide 11.0 parts by mass were mixed. Then, a coating solution for forming a silver layer was prepared by stirring at room temperature for 1 hour.

以上のようにして作製された各太陽熱発電用反射板について、以下の評価を行った。
太陽熱発電用反射板の耐候性の評価は、下記の耐熱性試験によわる評価、及び耐光性試験による評価に基いて行った。
結果を後述の表1に示す。
The following evaluation was performed about each reflector for solar power generation produced as mentioned above.
Evaluation of the weather resistance of the reflector for solar power generation was performed based on the evaluation by the following heat resistance test and the evaluation by the light resistance test.
The results are shown in Table 1 below.

<太陽光反射率の測定>
島津製作所社製の分光光度計(型式UV−3100)に、積分球反射付属装置を取り付けたものを改造し、反射面の法線に対して、入射光の入射角が5°となるように調整し、反射角5°の正反射率を測定した。測定された各波長毎の正反射率に、それぞれ280nm〜2500nmまで1nm毎のASTM G173−03に記載の地表での太陽光の照射エネルギーを乗じた波長毎の総和エネルギーを、全太陽光の照射エネルギーで割った値を太陽光反射率とした。
<Measurement of sunlight reflectance>
A spectrophotometer (model UV-3100) manufactured by Shimadzu Corporation is modified with an integrating sphere reflection accessory so that the incident angle of incident light is 5 ° with respect to the normal of the reflecting surface. After adjustment, the regular reflectance at a reflection angle of 5 ° was measured. The total energy for each wavelength, which is obtained by multiplying the measured regular reflectance for each wavelength by the irradiation energy of sunlight on the ground surface described in ASTM G173-03 for each 1 nm from 280 nm to 2500 nm, is irradiated with all sunlight. The value divided by energy was taken as the solar reflectance.

<耐湿熱試験>
各太陽熱発電用反射板を、温度85℃、相対湿度85%の条件で1000時間放置する強制劣化を行い、上記と同様の方法により太陽光反射率を測定した。強制劣化を行う前の太陽熱発電用反射板の太陽光反射率に対する、強制劣化を行った後の太陽熱発電用反射板の太陽光反射率の百分率から、太陽光反射率の低下率を算出し、さらに目視での変化を評価した。以下に耐湿熱試験における太陽光反射率の低下率による評価の評価基準を記す。後述の表1においては、耐湿熱試験における太陽光反射率の低下率による評価を「耐湿熱性試験」の「反射率」の欄に記載し、目視での変化を評価を「目視」の欄に記載した。目視の欄の「−」は、目視による異常がなかったことを意味する。
5:太陽光反射率の低下率が5%未満である。
4:太陽光反射率の低下率が5%以上10%未満である。
3:太陽光反射率の低下率が10%以上15%未満である。
2:太陽光反射率の低下率が15%以上20%未満である。
1:太陽光反射率の低下率が20%以上である。
<Moisture and heat resistance test>
Each reflector for solar thermal power generation was subjected to forced deterioration for 1000 hours under conditions of a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%, and the solar reflectance was measured by the same method as described above. From the percentage of solar reflectance of the solar power generation reflector after forced degradation to the solar reflectance of the solar power generation reflector before forced degradation, calculate the solar reflectance reduction rate, Furthermore, the visual change was evaluated. The evaluation criteria for evaluation based on the rate of decrease in solar reflectance in the wet heat resistance test are described below. In Table 1 to be described later, the evaluation based on the rate of decrease in the solar reflectance in the moisture and heat resistance test is described in the “Reflectance” column of the “Moisture and Heat Resistance Test”, and the visual change is evaluated in the “Visual” column. Described. “-” In the visual column means that there was no visual abnormality.
5: Decrease rate of sunlight reflectance is less than 5%.
4: Decrease rate of sunlight reflectance is 5% or more and less than 10%.
3: Decrease rate of sunlight reflectance is 10% or more and less than 15%.
2: Decrease rate of sunlight reflectance is 15% or more and less than 20%.
1: Decrease rate of sunlight reflectance is 20% or more.

<太陽光反射率の耐光性試験>
各太陽熱発電用反射板を、岩崎電気(株)製アイスーパーUVテスターを用いて、90mW/cmの照度下、温度60℃、相対湿度50%の環境下で100時間の紫外線照射を行ったのち、上記方法により太陽光反射率を測定し、紫外線照射前後における太陽光反射率の低下率を同様に算出し、さらに目視での変化を評価した。以下に耐光性試験における太陽光反射率の低下率による評価の評価基準を記す。後述の表1においては、耐光性試験における太陽光反射率の低下率による評価を「耐光性試験」の「反射率」の欄に記載し、目視での変化を評価を「目視」の欄に記載した。目視の欄の「−」は、目視による異常がなかったことを意味する。
5:太陽光反射率の低下率が5%未満である。
4:太陽光反射率の低下率が5%以上10%未満である。
3:太陽光反射率の低下率が10%以上15%未満である。
2:太陽光反射率の低下率が15%以上20%未満である。
1:太陽光反射率の低下率が20%以上である。
<Light resistance test of solar reflectance>
Each solar power generation reflector was irradiated with ultraviolet rays for 100 hours under an environment of 90 mW / cm 2 illuminance, temperature 60 ° C., and relative humidity 50% using an I-super UV tester manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. After that, the solar reflectance was measured by the above method, the decrease rate of the solar reflectance before and after the ultraviolet irradiation was calculated in the same manner, and the visual change was evaluated. The evaluation criteria for evaluation based on the rate of decrease in sunlight reflectance in the light resistance test are described below. In Table 1 to be described later, the evaluation based on the decrease rate of the solar reflectance in the light resistance test is described in the “Reflectance” column of the “Light Resistance Test”, and the visual change is evaluated in the “Visual” column. Described. “-” In the visual column means that there was no visual abnormality.
5: Decrease rate of sunlight reflectance is less than 5%.
4: Decrease rate of sunlight reflectance is 5% or more and less than 10%.
3: Decrease rate of sunlight reflectance is 10% or more and less than 15%.
2: Decrease rate of sunlight reflectance is 15% or more and less than 20%.
1: Decrease rate of sunlight reflectance is 20% or more.

<洗浄性試験>
各太陽熱発電用反射板の光入射側表面を、フリマントルサンド(三菱商事建材(株)製)を5重量%で懸濁させた水をかけながら、10g/cmの荷重をかけスポンジで5分間こすった。その後、目視評価及び洗浄前後の上記太陽光反射率の低下率を算出し、以下の評価基準で評価した。評価結果は、表1の「洗浄性」の欄に記載した。
5:目視で傷がなく、太陽光反射率の低下率が1%未満である。
4:目視でわずかに傷があり、太陽光反射率の低下率が1%以上5%未満である。
3:目視で傷あり、太陽光反射率の低下率が5%以上10%未満である。
2:目視で傷あり、太陽光反射率の低下率が10%以上15%未満である。
1:目視で傷あり、太陽光反射率の低下率が15%以上である。
<Detergency test>
Applying a load of 10 g / cm 2 to the light incident side surface of each solar thermal power reflector on a light incident side surface with 5% by weight of water suspended in Fremantle Sand (manufactured by Mitsubishi Corporation Building Materials Co., Ltd.) Rubbed for a minute. Then, the visual evaluation and the decrease rate of the solar reflectance before and after the cleaning were calculated and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in the column of “Detergency” in Table 1.
5: There is no visual damage and the decrease rate of sunlight reflectance is less than 1%.
4: There are few scratches visually, and the rate of decrease in solar reflectance is 1% or more and less than 5%.
3: There is a crack visually and the fall rate of sunlight reflectance is 5% or more and less than 10%.
2: There is a crack visually and the fall rate of sunlight reflectance is 10% or more and less than 15%.
1: There is a damage | wound visually and the fall rate of sunlight reflectance is 15% or more.


表1に示された結果から、本発明の実施態様に係る太陽熱発電用反射板は、耐候性、及び洗浄性に優れていることが分かる。   From the results shown in Table 1, it can be seen that the reflector for solar power generation according to the embodiment of the present invention is excellent in weather resistance and cleanability.

2014年7月14日に出願された日本国特許出願2014−144303号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2014-144303 filed on July 14, 2014 is incorporated herein by reference in its entirety.
All documents, patent applications, and technical standards mentioned in this specification are to the same extent as if each individual document, patent application, and technical standard were specifically and individually described to be incorporated by reference, Incorporated herein by reference.

Claims (15)

水蒸気透過率が20g/m・day以下の複合フィルムと、
前記複合フィルムの一方の表面に配置された銀層と、
前記銀層上に設けられ、太陽光が入射するガラス基材と、
前記銀層と前記ガラス基材との間に配置された第一接着剤層と、を有する太陽熱発電用反射板。
A composite film having a water vapor transmission rate of 20 g / m 2 · day or less;
A silver layer disposed on one surface of the composite film;
A glass substrate provided on the silver layer, on which sunlight is incident;
A solar power generation reflector having a first adhesive layer disposed between the silver layer and the glass substrate.
前記複合フィルムが、前記銀層に近い側から順に、樹脂基材と、樹脂基材上に形成された少なくとも一層の耐候性層を有する請求項1に記載の太陽熱発電用反射板。   The solar power generation reflector according to claim 1, wherein the composite film has a resin base material and at least one weathering layer formed on the resin base material in order from the side close to the silver layer. 前記複合フィルムが、前記銀層に近い側から順に、ポリエステルフィルムと、シリコーン−アクリル複合樹脂を含む第一耐候性層と、フッ素樹脂を含む第二耐候性層と、を有する請求項1又は請求項2に記載の太陽熱発電用反射板。   The said composite film has a polyester film, the 1st weather resistance layer containing a silicone-acryl composite resin, and the 2nd weather resistance layer containing a fluororesin in order from the side close | similar to the said silver layer. Item 3. A solar power generation reflector according to Item 2. 前記複合フィルムが、前記銀層に近い側から順に、ポリエステルフィルムと、第二接着剤層と、アルミニウム層と、を有する請求項1に記載の太陽熱発電用反射板。   The solar power generation reflector according to claim 1, wherein the composite film includes a polyester film, a second adhesive layer, and an aluminum layer in order from the side closer to the silver layer. 前記ポリエステルフィルムが、厚さ150μm以上500μm以下の二軸延伸ポリエステルフィルムである請求項3又は請求項4に記載の太陽熱発電用反射板。   The reflector for solar power generation according to claim 3 or 4, wherein the polyester film is a biaxially stretched polyester film having a thickness of 150 µm or more and 500 µm or less. 前記複合フィルムが、前記銀層を有する側に、最表層として、銀腐食を防止する腐食防止剤を含有する第一隣接層を有し、前記銀層は第一隣接層の表面に配置されている請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の太陽熱発電用反射板。   The composite film has a first adjacent layer containing a corrosion inhibitor for preventing silver corrosion as an outermost layer on the side having the silver layer, and the silver layer is disposed on the surface of the first adjacent layer. The reflector for solar thermal power generation according to any one of claims 1 to 5. 前記銀層と前記第一接着剤層との間に、更に、銀腐食を防止する腐食防止剤を含有する第二隣接層を有する請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の太陽熱発電用反射板。   The solar heat according to any one of claims 1 to 6, further comprising a second adjacent layer containing a corrosion inhibitor for preventing silver corrosion between the silver layer and the first adhesive layer. Reflector for power generation. 前記ガラス基材の前記第一接着剤層側とは反対側の表面に、更に、表面被覆層を有する請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の太陽熱発電用反射板。   The reflector for solar power generation according to any one of claims 1 to 7, further comprising a surface coating layer on a surface of the glass substrate opposite to the first adhesive layer side. 前記銀層が、少なくとも、下記一般式Aで表される銀化合物と、下記一般式Bで表されるアミン化合物と、水と、を含む溶液の塗布により形成された層である請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の太陽熱発電用反射板。
AgX ・・・一般式A
11−CHR12−CH−NH ・・・一般式B
上記一般式A中、Xは、酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアネート、カーボネート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、ホスフェート、チオシアネート、クロレート、パークロレート、テトラフルオロボレート、アセテート、アセチルアセトネート、カルボキシレート、及びこれらの誘導体から選択される置換基を表し、nは、1〜4の整数を表す。
上記一般式B中、R11及びR12は、それぞれ独立に炭素数1〜12の炭化水素基を表す。
The silver layer is a layer formed by coating a solution containing at least a silver compound represented by the following general formula A, an amine compound represented by the following general formula B, and water. The reflector for solar power generation of any one of Claim 8.
Ag n X: General formula A
R 11 —CHR 12 —CH 2 —NH 2 ... General Formula B
In the above general formula A, X is oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, nitrite, sulfate, phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetate, acetylacetonate, carboxylate, and The substituent selected from these derivatives is represented, and n represents the integer of 1-4.
In the general formula B, R 11 and R 12 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
前記銀化合物は、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、及び酢酸銀から選択される少なくとも1種である請求項9に記載の太陽熱発電用反射板。   The reflector for solar power generation according to claim 9, wherein the silver compound is at least one selected from silver oxide, silver carbonate, silver nitrate, and silver acetate. 前記溶液は、更に、水以外の極性溶媒を含む請求項9又は請求項10に記載の太陽熱発電用反射板。   The solar power generation reflector according to claim 9, wherein the solution further contains a polar solvent other than water. 前記水以外の極性溶媒が、アルコール系溶媒又はアミン系溶媒である請求項11に記載の太陽熱発電用反射板。   The solar power generation reflector according to claim 11, wherein the polar solvent other than water is an alcohol solvent or an amine solvent. 前記溶液は、前記一般式Aで表される銀化合物の量、及び前記一般式Aで表される銀化合物及び前記一般式Bで表されるアミン化合物とが反応して形成された銀錯体化合物を前記一般式Aで表される銀化合物に換算した量との合計1モルに対して、前記一般式Bで表されるアミン化合物の量と前記銀錯体化合物を一般式Bで表されるアミン化合物に換算した量との合計量2モル以上30モル以下と、水を3モル以上100モル以下と、前記水以外の極性溶媒を3モル以上100モル以下と、を含む請求項11又は請求項12に記載の太陽熱発電用反射板。   The solution is a silver complex compound formed by reacting the amount of the silver compound represented by the general formula A and the silver compound represented by the general formula A and the amine compound represented by the general formula B. The amount of the amine compound represented by the general formula B and the silver complex compound represented by the general formula B with respect to 1 mol in total with the amount converted to the silver compound represented by the general formula A The total amount of 2 mol to 30 mol with respect to the amount converted to the compound, 3 mol to 100 mol of water, and 3 mol to 100 mol of polar solvent other than the water. 12. A reflector for solar power generation according to 12. 前記溶液は、更に、還元剤を含む請求項9〜請求項13のいずれか1項に記載の太陽熱発電用反射板。   The solar power generation reflector according to any one of claims 9 to 13, wherein the solution further contains a reducing agent. 前記還元剤が、下記一般式Cで表される化合物である請求項14に記載の太陽熱発電用反射板。
R−COOH ・・・一般式C
上記一般式C中、Rは、水素原子、又は1つ以上のアルデヒド基を有する1価の官能基を表す。
The reflector for solar power generation according to claim 14, wherein the reducing agent is a compound represented by the following general formula C.
R-COOH: general formula C
In the general formula C, R represents a hydrogen atom or a monovalent functional group having one or more aldehyde groups.
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