JPWO2015188947A5 - - Google Patents

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上記の技術的課題の解決は、特許請求の範囲にて特徴付けられる実施の形態を提供することにより達成される。特に本発明は、コーティングを有するHMA塊を作製する方法であって、該コーティングは50℃まで不粘着特性を有し、上記方法は液体形態又は溶融形態で存在するコーティング材料を固体形態で存在するHMA塊の表面に少なくとも部分的に塗布する工程を含み、塗布する該コーティング材料は該HMA塊の表面上にて60秒以内、好ましくは30秒以内であるが、少なくとも0.1秒以上、例えば0.1秒~30秒で固化及び固定してコーティングを形成する、方法を提供する。本発明によると、「HMA塊」、「HMA材料」及び「HMA配合物」という用語はそれぞれ、好ましくはHMPSA群を含み、すなわち好ましい実施の形態では、本明細書で使用される「HMA塊」又は「HMA材料」又は「HMA配合物」という用語は「HMPSA塊」又は「HMPSA材料」又は「HMPSA配合物」という用語に置き換えることができる。その上、或る特定温度(T)までの「不粘着」及び「不粘着特性」という用語は、材料が言及される温度(T)未満にて通例(包装、操作者の手等が)接する表面に付着しないことを意味する。一般に、上記特性はコーティングを有するHMAのブロック同士が互いに触れている段ボール箱内に材料を入れることにより評価することができる。箱を閉じ、1週間、言及される温度にてオーブンに入れる。次いで、箱をオーブンから取り出し、室温にて平衡化させる。その後、コーティング処理されたHMAの各ブロックを、隣接するブロック、保護紙又は操作者の手に付着することなく、手で個々に容易に取り出すことができる場合、コーティングを不粘着であると評価する。
The solution to the above technical problems is achieved by providing embodiments characterized in the claims. In particular, the present invention is a method for producing an HMA mass having a coating, wherein the coating has a non-adhesive property up to 50 ° C., and the above method exists as a coating material existing in a liquid form or a melt form in a solid form. It comprises the step of at least partially applying to the surface of the HMA mass, the coating material to be applied being on the surface of the HMA mass within 60 seconds, preferably within 30 seconds, but at least 0.1 seconds or more, eg. Provided is a method of solidifying and fixing in 0.1 to 30 seconds to form a coating. According to the present invention, the terms "HMA mass", "HMA material" and "HMA formulation" each preferably preferably include the HMPSA group, i.e., in a preferred embodiment, the "HMA mass" as used herein. Alternatively, the term "HMA material" or "HMA formulation" can be replaced with the term "HMPSA mass" or "HMPSA material" or "HMPSA formulation". Moreover, the terms "non-adhesive" and "non-adhesive property" up to a certain temperature (T) usually come into contact (packaging, operator's hands, etc.) below the temperature (T) at which the material is mentioned. It means that it does not adhere to the surface. In general, the above properties can be evaluated by placing the material in a cardboard box in which the blocks of HMA having a coating are in contact with each other. Close the box and place in the oven at the temperature mentioned for 1 week. The box is then removed from the oven and equilibrated at room temperature. The coating is then evaluated as non-adhesive if each block of coated HMA can be easily removed individually by hand without sticking to adjacent blocks, protective paper or operator's hands. ..

コーティング材料は、50℃まで不粘着特性を有するとともに、ワックス又はその派生物、エチレン系(コ)ポリマー、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル及びそのコポリマー、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ビニルモノマーとポリアルキレンオキシドとのコポリマー、エラストマーブロックコポリマー、及びそれらのブレンド又は混合物からなる群から選択される複数の構成要素の内の1つを含み得る。さらにコーティング材料は、任意の構成要素/成分として可塑剤、安定剤及び抗酸化剤からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素/成分を含有し得る。コーティング材料は原則としてコーティングとして存在する場合の50℃まで上記不粘着特性を除けば何ら制限はないが、エンドユーザー/顧客が更に塗布するためにコーティングを有するHMA塊を溶融させる場合にHMAの(予測される)特性に悪影響(すなわち大きな有害作用)をもたらさないように選択することが好まれ得る。コーティング材料は、例えばスプレーコーティング、カーテンコーティング又は浸漬コーティング等の当該技術分野に既知の任意の方法により塗布することができ、スプレーコーティングが好ましい。浸漬コーティングでは、HMA塊を浸漬する期間は0.1秒~30秒の期間内であることが好ましい。コーティング材料をHMA塊の表面に塗布した後、任意に例えば0.1秒~10秒間に、好ましくは150℃~250℃の温度にて急速加熱することによりコーティングの形成を促すことができる。さらに塗布されたコーティングを室温(約25℃)に冷却し、例えばすぐ使用することができる状態でコーティングを有するHMA塊を得ることができる。
The coating material has non-adhesive properties up to 50 ° C., wax or its derivatives, ethylene-based (co) polymers, polyolefins, polyvinyl acetate and its copolymers, poly (meth) acrylates, polyesters, polyvinyl alcohols, polyurethanes, vinyls. It may include one of a plurality of components selected from the group consisting of copolymers of monomers and polyalkylene oxides, elastomer block copolymers, and blends or mixtures thereof. Further, the coating material may contain, as any component / component, one or more components / components selected from the group consisting of plasticizers, stabilizers and antioxidants. The coating material is not limited in principle up to 50 ° C. when present as a coating, except for the non-adhesive properties described above, but when the end user / customer melts the HMA mass having the coating for further application of the HMA ( It may be preferred to choose so as not to adversely affect (ie, significant adverse effects) the properties (predicted). The coating material can be applied by any method known in the art, such as spray coating, curtain coating or dip coating, and spray coating is preferred. In the dip coating, the period for dipping the HMA mass is preferably within a period of 0.1 to 30 seconds. After the coating material is applied to the surface of the HMA mass, the formation of the coating can be promoted by rapidly heating it arbitrarily, for example, for 0.1 second to 10 seconds, preferably at a temperature of 150 ° C. to 250 ° C. Further, the applied coating can be cooled to room temperature (about 25 ° C.) to obtain an HMA mass having the coating, for example ready to use.

本発明の方法に使用されるコーティング材料は任意の熱可塑性材料とすることができるが、50℃まで不粘着特性を有するものとする。コーティング材料はホットメルト材料であることが好ましい。コーティング材料は、融点が約54℃~85℃のパラフィンワックス及び融点が約54℃~95℃の微結晶ワックス(後者の融点はDSC法によって求められる)等の石油ワックス、ASTM E-28によって求められる環球式軟化点が約120℃~160℃のアタクチックポリプロピレン、メタロセン触媒のプロピレン系ワックス、メタロセン触媒のワックス又はシングルサイト触媒のワックス、フィッシャー-トロプシュワックス等の一酸化炭素と水素とを重合させることにより作製される合成ワックス、並びにポリオレフィンワックスを含む、ワックス及びその派生物から選択することができる。これらのワックスはそれぞれ室温で固体である。他の有用な物質/成分としては、接着剤業界にて「動物ワックス又は植物ワックス」と呼ばれるものが挙げられ、その例には、限定されるものではないが、水素化された動物性、魚性及び植物性の油脂、例えば水素化された獣脂、ラード、ダイズ油、綿実油、ヒマシ油、メンハーデン油、タラ肝油等があり、これらは水素化しているために周囲温度で固体である。これらはワックス材料と同等に機能することからも有用であることが分かっている。有用な部分的に結晶性のエチレン系ポリマーの中でも、チーグラー・ナッタ触媒重合により得られるLDPE、VLDPE、LLDPE、MDPE、又は気相ランダム重合により得られるLDPE、EVA、EAA、EMA、EBA、EE2HA、又はチーグラー・ナッタ触媒重合若しくはシングルサイト触媒重合若しくはメタロセン触媒重合により得られるEO、EP、EB、EH、ESIコポリマーに言及することができる。加えて、エチレンメタクリレート、エチレンn-ブチルアクリレート及びエチレンアクリル酸ポリマーのような他のエチレンコポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン及びコポリマー、非晶質ポリ-α-オレフィン(APAO)等のポリオレフィン;ポリ酢酸ビニル及びコポリマー;様々なアクリル系モノマー由来のポリ(メタ)アクリレート、例えばアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アクリルアミド;ポリエステル;ポリビニルアルコール;ポリウレタン;ビニルモノマーとポリアルキレンオキシドとのコポリマーに言及することができる。他の有用な物質としては、SB、SI、SBS、SIS、SEBS、SEPS及びSEPを含むエラストマーブロックコポリマーが挙げられる。有用なエラストマーはエチレンとプロピレンとのエラストマーコポリマー、又は官能性モノマーで修飾されたこのようなコポリマーである。例には、EPRゴム、EPDMゴム及び/又はEPRとEPDMとのブレンドがある。官能性モノマーとしては、カルボン酸基、無水物基、ヒドロキシル基、エーテル基、第一級、第二級及び第三級アミン基、並びにエステル基を含む1つ又は複数の官能基を含有する不飽和有機化合物群が挙げられる。
The coating material used in the method of the present invention may be any thermoplastic material, but shall have non-adhesive properties up to 50 ° C. The coating material is preferably a hot melt material. The coating material is determined by ASTM E-28, a petroleum wax such as paraffin wax having a melting point of about 54 ° C. to 85 ° C. and microcrystalline wax having a melting point of about 54 ° C. to 95 ° C. (the latter melting point is determined by the DSC method). Carbon monoxide such as atactic polypropylene having a ring-shaped softening point of about 120 ° C. to 160 ° C., a propylene-based wax of a metallocene catalyst, a wax of a metallocene catalyst or a wax of a single-site catalyst, and Fisher-Tropsch wax is polymerized with hydrogen. It can be selected from waxes and derivatives thereof, including synthetic waxes thus produced, as well as polyolefin waxes. Each of these waxes is solid at room temperature. Other useful substances / ingredients include, but are not limited to, hydrogenated animal, fish, which are referred to in the adhesive industry as "animal wax or vegetable wax". There are sex and vegetable fats and oils such as hydrogenated tallow, lard, soybean oil, cottonseed oil, castor oil, Menhaden oil, cod liver oil and the like, which are solid at ambient temperature because they are hydrogenated. They have also been found to be useful because they function in the same way as wax materials. Among the useful partially crystalline ethylene polymers, LDPE, VLDPE, LLDPE, MDPE obtained by Ziegler-Natta catalytic polymerization, or LDPE, EVA, EAA, EMA, EBA, EE2HA obtained by vapor phase random polymerization, Alternatively, reference can be made to EO, EP, EB, EH, ESI copolymers obtained by Ziegler-Natta catalytic polymerization or single site catalytic polymerization or metallocene catalytic polymerization. In addition, other ethylene copolymers such as ethylene methacrylate, ethylene n-butyl acrylate and ethylene acrylate polymers; polyolefins such as polyethylene, polypropylene and copolymers, amorphous poly-α-olefin (APAO); polyvinyl acetate and copolymers. References to poly (meth) acrylates derived from various acrylic monomers, such as alkyl (meth) acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylates, acrylamides; polyesters; polyvinyl alcohols; polyurethanes; copolymers of vinyl monomers and polyalkylene oxides. Can be done. Other useful materials include elastomer block copolymers containing SB, SI, SBS, SIS, SEBS, SEPS and SEP. Useful elastomers are elastomer copolymers of ethylene and propylene, or such copolymers modified with functional monomers. Examples include EPR rubber, EPDM rubber and / or blends of EPR and EPDM. The functional monomer contains one or more functional groups including a carboxylic acid group, an anhydride group, a hydroxyl group, an ether group, a primary, secondary and tertiary amine group, and an ester group. A group of saturated organic compounds can be mentioned.

Claims (9)

コーティングを有するホットメルト粘着剤(HMPSA)を作製する方法であって、該コーティングは50℃まで不粘着特性を有し、前記方法は、HMPSAをペレット化し、型穴中の得られたHMPSA粒を、圧力を印加して又は印加することなく成形することによりHMPSA粒のブロックを得る工程と、液体形態又は溶融形態で存在するコーティング材料を固体形態で存在するHMPSA粒のブロックの表面に少なくとも部分的に塗布する工程とを含み、塗布する該コーティング材料は該HMPSA粒のブロックの表面上にて60秒以内に固化及び固定してコーティングを形成する、方法であって、
前記コーティング材料を塗布する工程において、前記HMPSA粒のブロックの表面温度が-20℃~40℃の範囲である、方法。
A method of making a hot melt adhesive (HMPSA) with a coating, the coating having non-adhesive properties up to 50 ° C., the method of pelletizing HMPSA and obtaining HMPSA granules in a mold hole. The step of obtaining a block of HMPSA grains by molding with or without pressure, and the coating material present in liquid or molten form at least partially on the surface of the block of HMPSA grains present in solid form. The coating material to be applied is a method of solidifying and fixing on the surface of a block of HMPSA grains within 60 seconds to form a coating.
A method in which the surface temperature of the block of HMPSA grains is in the range of −20 ° C. to 40 ° C. in the step of applying the coating material.
前記コーティング材料のDSC融点又は軟化点(ASTM E 28)が50℃を超える、請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the DSC melting point or softening point (ASTM E 28) of the coating material exceeds 50 ° C. 前記HMPSAが、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレート、ポリオレフィン、ポリウレタン、エチレン系(コ)ポリマー、ポリ酢酸ビニル及びそのコポリマー、ビニルモノマーとポリアルキレンオキシドとのコポリマー、スチレンブロックコポリマー、並びにそれらのブレンド又は混合物からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素と、任意に粘着付与樹脂、可塑剤、ワックス、抗酸化剤、安定剤、接着促進剤、充填剤、顔料、染料、油及び香料からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素とを含む、請求項1又は2に記載の方法。 The HMPSA is polyester, poly (meth) acrylate, polyolefin, polyurethane, ethylene-based (co) polymer, polyvinyl acetate and copolymers thereof, copolymers of vinyl monomers and polyalkylene oxides, styrene block copolymers, and blends or mixtures thereof. Consists of one or more components selected from the group consisting of, optionally tack-imparting resins, plasticizers, waxes, antioxidants, stabilizers, adhesion promoters, fillers, pigments, dyes, oils and fragrances. The method of claim 1 or 2, comprising one or more components selected from the group. 前記コーティングが、ワックス又はその派生物、エチレン系(コ)ポリマー、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル及びそのコポリマー、ポリ(メタ)アクリレート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ビニルモノマーとポリアルキレンオキシドとのコポリマー、及びエラストマーブロックコポリマー、並びにそれらのブレンド又は混合物からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素と、任意に可塑剤、安定剤及び抗酸化剤からなる群から選択される1つ又は複数の構成要素とを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。 The coating is wax or a derivative thereof, ethylene-based (co) polymer, polyolefin, polyvinyl acetate and its copolymer, poly (meth) acrylate, polyester, polyvinyl alcohol, polyurethane, copolymer of vinyl monomer and polyalkylene oxide, and One or more components selected from the group consisting of elastomer block copolymers and blends or mixtures thereof, and optionally one or more components selected from the group consisting of plasticizers, stabilizers and antioxidants. The method according to any one of claims 1 to 3, which comprises an element. 前記コーティングは該コーティングを有する該HMPSAが溶融しても該HMPSAの特性に悪影響を及ぼさない、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the coating does not adversely affect the characteristics of the HMPSA even if the HMPSA having the coating melts. 前記コーティング材料はスプレーコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、又はそれらの組合せによって塗布される、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the coating material is applied by a spray coating, a curtain coating, a dip coating, or a combination thereof. 前記浸漬コーティングは0.1秒~30秒の期間内に行われる、請求項6に記載の方法。 The method of claim 6, wherein the dip coating is performed within a period of 0.1 to 30 seconds. 前記コーティング材料を塗布する工程の前の、HMPSA粒のブロックを得る前記工程において、さらに下記の工程:
ペレット化形態及び/又は成形された形態で存在する前記HMPSAを蒸発及び/又は加熱により乾燥する工程と、
任意に、ペレット化形態及び/又は成形された形態及び/又は乾燥形態で存在する前記HMPSAの形状を、圧力を印加することにより固定する工程と、
を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
In the step of obtaining a block of HMPSA grains before the step of applying the coating material, the following steps are further:
The step of drying the HMPSA existing in the pelletized form and / or the molded form by evaporation and / or heating, and
Optionally, a step of fixing the shape of the HMPSA present in pelletized and / or molded and / or dried forms by applying pressure.
The method according to any one of claims 1 to 7, comprising the method according to any one of claims 1 to 7.
コーティングを有するHMPSAであって、該コーティングは50℃まで不粘着特性を有し、該HMPSAはHMPSA粒のブロックであるHMPSA。
HMPSA with a coating, the coating having non-adhesive properties up to 50 ° C., the HMPSA being a block of HMPSA grains.
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