JPWO2015166659A1 - Flame retardant synthetic leather and method for producing the same - Google Patents

Flame retardant synthetic leather and method for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JPWO2015166659A1
JPWO2015166659A1 JP2016515863A JP2016515863A JPWO2015166659A1 JP WO2015166659 A1 JPWO2015166659 A1 JP WO2015166659A1 JP 2016515863 A JP2016515863 A JP 2016515863A JP 2016515863 A JP2016515863 A JP 2016515863A JP WO2015166659 A1 JPWO2015166659 A1 JP WO2015166659A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
synthetic leather
flame
base material
pigment
polyurethane resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016515863A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6623152B2 (en
Inventor
不二陽 吉村
不二陽 吉村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiren Co Ltd
Original Assignee
Seiren Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiren Co Ltd filed Critical Seiren Co Ltd
Publication of JPWO2015166659A1 publication Critical patent/JPWO2015166659A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6623152B2 publication Critical patent/JP6623152B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes

Abstract

黄色顔料を配合した時に難燃性低下が生じない、難燃性の良好な合成皮革を提供する。 難燃性合成皮革は、繊維質基材上に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層してなる合成皮革であって、前記表皮層が、黄色顔料として、酸化チタンを含む複合酸化物顔料を含有するものである。酸化チタンを含む複合酸化物顔料としては、アンチモン、ニッケル、クロム、鉄、亜鉛、モリブデン、タングステン、及びニオブからなる群から選ばれた1種または2種の金属とともに酸化チタンを含む複合酸化物顔料が挙げられる。Provided is a synthetic leather having good flame retardancy, which does not cause a decrease in flame retardancy when a yellow pigment is blended. The flame retardant synthetic leather is a synthetic leather formed by laminating a skin layer made of polyurethane resin on a fibrous base material, and the skin layer contains a composite oxide pigment containing titanium oxide as a yellow pigment. To do. The composite oxide pigment containing titanium oxide includes a composite oxide pigment containing titanium oxide together with one or two metals selected from the group consisting of antimony, nickel, chromium, iron, zinc, molybdenum, tungsten, and niobium. Is mentioned.

Description

本発明は、高度な難燃性を有し、インテリア資材、車両用内装材として特に好適に用いられる合成皮革およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a synthetic leather having high flame retardancy and particularly suitably used as an interior material and a vehicle interior material, and a method for producing the same.

従来、合成皮革は、天然皮革の代替品として、あるいは、天然皮革以上に良好な物性を備えた皮革素材として、衣料、鞄、靴、インテリア資材、車両用内装材など様々な用途に用いられている。これらのうち、インテリア資材、車両用内装材は、火災時の人的被害を考慮し法的に厳しく規制されており、合成皮革にはこの規格をクリアする高い難燃性が要求されている。   Conventionally, synthetic leather has been used as a substitute for natural leather, or as a leather material with better physical properties than natural leather, for various uses such as clothing, bags, shoes, interior materials, and vehicle interior materials. Yes. Among these materials, interior materials and vehicle interior materials are strictly regulated in consideration of human damage in the event of a fire, and synthetic leather is required to have high flame retardance that satisfies this standard.

合成皮革は、一般に、繊維質基材にポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層した様態を有するものとして知られている。合成皮革を難燃化する方法としては、合成皮革を構成する各層(例えば、繊維質基材、ポリウレタン樹脂層、さらに繊維質基材とポリウレタン樹脂層の間に接着層が設けられることもある。)のうち少なくとも1つを難燃化する方法(特許文献1〜4)や、難燃層を新たに設ける方法(特許文献5)などが開示されている。   Synthetic leather is generally known as having a form in which a skin layer made of polyurethane resin is laminated on a fibrous base material. As a method of making the synthetic leather flame-retardant, there are cases where each layer constituting the synthetic leather (for example, a fibrous base material, a polyurethane resin layer, and an adhesive layer is provided between the fibrous base material and the polyurethane resin layer). ) (PTLs 1 to 4), a method of newly providing a flame retardant layer (PTL 5), and the like are disclosed.

しかしながら、これらの手法により、合成皮革の難燃性は向上するものの、合成皮革の色、特にベージュ色や茶色など黄色顔料が多く配合される色の場合、難燃性が低下するという課題がある。   However, although the flame retardancy of synthetic leather is improved by these methods, there is a problem that the flame retardancy is lowered in the case of a color of synthetic leather, in particular, a color containing many yellow pigments such as beige and brown. .

日本国特開平2−264081号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-264081 日本国特開昭58−144184号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-144184 日本国特開2005−344224号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-344224 日本国特開2003−89986号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-89986 日本国特開平6−146174号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-146174

本発明は、黄色顔料を配合した時に難燃性低下が生じない、難燃性の良好な合成皮革を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a synthetic leather having good flame retardancy, which does not cause a decrease in flame retardancy when a yellow pigment is blended.

本発明者は、合成皮革の色、特にベージュ色や茶色など黄色顔料が多く配合される色の場合に生じる難燃性の低下が、黄色顔料に起因することを見出した。従来、合成皮革の黄色顔料としては、一般的に含水酸化鉄が用いられている。酸化鉄そのものは難燃剤としても使用されるため、難燃性を阻害するものではない。しかし、酸化鉄は吸油性が高いため、これを含有させた表皮層は溶融状態における粘性が高くなり、燃焼時に着火部分がドロップしにくくなる(火種が下に落ちにくくなる)。このことにより、難燃性が阻害されることを見出した。また、含水酸化鉄は、200〜300℃で脱水反応が起こり、併用する難燃剤のタイプによっては、特には400〜600℃でチャー化して難燃性を付与するタイプにおいては、含水酸化鉄の脱水反応による吸熱効果によりチャー化が妨げられ、難燃性が阻害されることも見出した。ここで、チャー化とは、樹脂の接炎部分の炭化のことを言う。本実施形態は、かかる知見に基づくものである。   The present inventor has found that the decrease in flame retardancy caused by the color of synthetic leather, particularly in the case of a color containing many yellow pigments such as beige and brown, is caused by the yellow pigment. Conventionally, hydrous iron oxide is generally used as a yellow pigment for synthetic leather. Since iron oxide itself is also used as a flame retardant, it does not inhibit flame retardancy. However, since iron oxide is highly oil-absorbing, the skin layer containing it has a high viscosity in the molten state, and the ignition part is less likely to drop during combustion (the fire type is less likely to fall down). This has found that flame retardancy is inhibited. Further, the hydrous iron oxide undergoes a dehydration reaction at 200 to 300 ° C., and depending on the type of the flame retardant used in combination, particularly in the type that imparts flame retardancy by charring at 400 to 600 ° C., It was also found that the endothermic effect of the dehydration reaction hinders char formation and inhibits flame retardancy. Here, charring means carbonization of the flame contact portion of the resin. The present embodiment is based on such knowledge.

本実施形態は、第1に、繊維質基材上に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層してなる難燃性合成皮革において、前記表皮層が、黄色顔料として、酸化チタンを含む複合酸化物顔料を含有することを特徴とする難燃性合成皮革である。   In the present embodiment, first, in a flame-retardant synthetic leather obtained by laminating a skin layer made of a polyurethane resin on a fibrous base material, the skin layer is a composite oxide containing titanium oxide as a yellow pigment. A flame-retardant synthetic leather characterized by containing a pigment.

前記酸化チタンを含む複合酸化物顔料が、アンチモン、ニッケル、クロム、鉄、亜鉛、モリブデン、タングステン、及びニオブからなる群から選ばれた1種または2種の金属とともに酸化チタンを含む複合酸化物顔料であることが好ましい。   The composite oxide pigment containing titanium oxide includes titanium oxide together with one or two metals selected from the group consisting of antimony, nickel, chromium, iron, zinc, molybdenum, tungsten, and niobium It is preferable that

本実施形態は、第2に、繊維質基材上に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層してなる難燃性合成皮革の製造方法であって、黄色顔料として酸化チタンを含む複合酸化物顔料を混合したポリウレタン樹脂組成物を、(1)繊維質基材に塗布するか、または(2)離型性基材上に塗布して塗布面に繊維質基材を貼り合わせる、ことを特徴とする難燃性合成皮革の製造方法である。   This embodiment is secondly a method for producing a flame-retardant synthetic leather obtained by laminating a skin layer made of a polyurethane resin on a fibrous base material, and a composite oxide pigment containing titanium oxide as a yellow pigment The polyurethane resin composition mixed with (1) is applied to a fibrous base material, or (2) is applied onto a releasable base material, and the fibrous base material is bonded to the coated surface. This is a method for producing a flame-retardant synthetic leather.

本実施形態によれば、黄色顔料を配合した時に難燃性低下が生じない、難燃性の良好な合成皮革を提供することができる。   According to this embodiment, it is possible to provide a synthetic leather with good flame retardancy that does not cause a decrease in flame retardancy when a yellow pigment is blended.

本実施形態に係る難燃性合成皮革は、繊維質基材上に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層してなる難燃性合成皮革において、前記表皮層に黄色顔料として、酸化チタンを含む複合酸化物顔料(以下、複合酸化物黄色顔料ともいう。)を含有するものである。   The flame-retardant synthetic leather according to the present embodiment is a flame-retardant synthetic leather obtained by laminating a skin layer made of polyurethane resin on a fibrous base material, and a composite containing titanium oxide as a yellow pigment in the skin layer. It contains an oxide pigment (hereinafter also referred to as a complex oxide yellow pigment).

本実施形態に用いられる繊維質基材は、特に限定されるものではなく、例えば、織物、編物、不織布などの布帛や、天然皮革(床革含む)を挙げることができる。また、布帛に、従来公知の無溶剤系、溶剤系または水系の高分子化合物、例えば、ポリウレタン樹脂やその共重合体を主成分とする液を塗布または含浸し、乾式凝固または湿式凝固させたものを用いることもできる。また、繊維質基材を構成する繊維の素材も特に限定されるものではなく、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維など、従来公知の繊維を挙げることができ、これらが2種以上組み合わされていてもよい。なかでも強度や加工性の観点から、合成繊維が好ましく、ポリエステル繊維がより好ましい。   The fibrous base material used in the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics, and natural leather (including floor leather). In addition, a cloth which is coated or impregnated with a liquid mainly composed of a conventionally known solvent-free, solvent-based or water-based polymer compound, for example, polyurethane resin or a copolymer thereof, and is dry-coagulated or wet-coagulated. Can also be used. In addition, the material of the fibers constituting the fibrous base material is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known fibers such as natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers. It may be combined. Of these, synthetic fibers are preferable and polyester fibers are more preferable from the viewpoints of strength and processability.

また、繊維質基材は、染料または顔料により着色されたものであってもよい。なお、着色に用いられる染料や顔料は特に限定されないが、黄色顔料を用いる場合は、表皮層同様、酸化チタンを含む複合酸化物顔料を用いることが好ましい。   The fibrous base material may be colored with a dye or a pigment. In addition, although the dye and pigment used for coloring are not specifically limited, When using a yellow pigment, it is preferable to use the complex oxide pigment containing a titanium oxide like a skin layer.

繊維質基材としては、難燃化されたものを用いてもよい。難燃化の手法は特に限定されず、例えば、繊維質基材を構成する繊維自体に難燃性繊維を用いたり、あるいはまた、繊維質基材を構成する布帛を難燃剤により処理して難燃剤を付着させたりしてもよい。難燃剤としては、特に限定されず、例えばリン系難燃剤を用いることができる。リン系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム塩、リン酸アルミニウム塩、リン酸エステル、リン酸グアニジン、及び、有機ホスフィンオキシドなどが挙げられ、これらはいずれか1種単独で、または2種以上組み合わせて用いることができる。   As the fibrous base material, a flame retardant material may be used. The method of flame retardancy is not particularly limited. For example, it is difficult to use flame retardant fibers for the fibers constituting the fibrous base material, or to treat the fabric constituting the fibrous base material with a flame retardant. A flame retardant may be attached. It does not specifically limit as a flame retardant, For example, a phosphorus flame retardant can be used. Examples of the phosphorus-based flame retardant include ammonium polyphosphate, aluminum phosphate, phosphate ester, guanidine phosphate, and organic phosphine oxide. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

本実施形態に係る難燃性合成皮革は、上述の繊維質基材に、樹脂層として、ポリウレタン樹脂からなる表皮層が積層されたものである。   The flame-retardant synthetic leather according to this embodiment is obtained by laminating a skin layer made of a polyurethane resin as a resin layer on the above-described fibrous base material.

表皮層の形成に用いられるポリウレタン樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。これらを1種、または2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、難燃性、耐摩耗性および耐光性の観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、燃焼時比較的多くのチャー(炭化物)を形成し表面を被覆するため、樹脂内部で発生する分解ガスの燃焼場への供給や、外界からの酸素の燃焼場への供給を遮断させることにより、難燃性を付与できる。   The polyurethane resin used for forming the skin layer is not particularly limited, and examples thereof include a polyether-based polyurethane resin, a polyester-based polyurethane resin, and a polycarbonate-based polyurethane resin. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, polycarbonate polyurethane resins are preferred from the viewpoints of flame retardancy, abrasion resistance and light resistance. Polycarbonate-based polyurethane resin forms a relatively large amount of char (carbide) during combustion and covers the surface, so the supply of cracked gas generated inside the resin to the combustion field and the supply of oxygen from the outside to the combustion field By blocking, flame retardancy can be imparted.

また、ポリウレタン樹脂にリン系難燃剤などを添加することにより、一層の難燃効果を発揮するようにしてもよい。すなわち、ポリウレタン樹脂からなる表皮層は、リン系難燃剤などの難燃剤を含有するものであってもよい。リン系難燃剤としては、上記のように、例として、ポリリン酸アンモニウム塩、リン酸アルミニウム塩、リン酸エステル、リン酸グアニジン、及び、有機ホスフィンオキシドからなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。   Moreover, you may make it exhibit a further flame-retardant effect by adding a phosphorus flame retardant etc. to a polyurethane resin. That is, the skin layer made of a polyurethane resin may contain a flame retardant such as a phosphorus flame retardant. As the phosphorus-based flame retardant, as described above, for example, at least one selected from the group consisting of ammonium polyphosphate salt, aluminum phosphate salt, phosphate ester, guanidine phosphate, and organic phosphine oxide is used. be able to.

ポリウレタン樹脂の形態は、無溶剤系、ホットメルト系、溶剤系、水系などを問わず、さらには、一液型、二液硬化型を問わず使用可能であり、具体的用途に応じて適宜選択することができる。   The form of the polyurethane resin can be used regardless of whether it is solventless, hot-melt, solvent-based, water-based, etc., and it can be used regardless of one-pack type or two-pack curable type. can do.

本実施形態に係る難燃性合成皮革の表皮層の着色には、黄色顔料として、酸化チタンを主成分とする複合酸化物顔料、即ち、酸化チタンを含む複合酸化物黄色顔料を用いる。黄色顔料以外の顔料としては、特に限定されない。なお、かかる複合酸化物黄色顔料の含有量は、表皮層に求められる色彩により適宜に設定されるので特に限定されず、例えば、表皮層を形成するポリウレタン樹脂100質量部(固形分)に対して1〜50質量部(固形分)でもよく、5〜40質量部(固形分)でもよい。   For coloring the skin layer of the flame-retardant synthetic leather according to the present embodiment, a composite oxide pigment containing titanium oxide as a main component, that is, a composite oxide yellow pigment containing titanium oxide is used as a yellow pigment. The pigment other than the yellow pigment is not particularly limited. In addition, since content of this complex oxide yellow pigment is suitably set by the color calculated | required by a skin layer, it is not specifically limited, For example, with respect to 100 mass parts (solid content) of the polyurethane resin which forms a skin layer 1-50 mass parts (solid content) may be sufficient, and 5-40 mass parts (solid content) may be sufficient.

本実施形態によれば、表皮層には、黄色顔料として、酸化チタンを主成分とする複合酸化物顔料が用いられる。このような酸化チタン系の複合酸化物黄色顔料を含有させた表皮層は溶融状態において粘性が高くならず、燃焼時に着火部分がドロップしやすくなることにより、難燃性に優れる。また、チャー化を妨げることを防ぐことができるため、難燃性に優れる。   According to the present embodiment, a composite oxide pigment mainly composed of titanium oxide is used as the yellow pigment for the skin layer. The skin layer containing such a titanium oxide-based composite oxide yellow pigment does not have a high viscosity in the molten state, and the ignition part tends to drop during combustion, so that it has excellent flame retardancy. Moreover, since it can prevent preventing charring, it is excellent in flame retardancy.

上記複合酸化物黄色顔料としては、酸化チタン(より詳細には二酸化チタン)を主成分とし、アンチモン、ニッケル、クロム、鉄、亜鉛、モリブデン、タングステン、及びニオブからなる群から選ばれた1種または2種の金属を含有する複合酸化物顔料が挙げられる。これらのなかでも、汎用性と環境負荷の観点から、クロムチタンイエロー、および/または、酸化チタンに鉄および亜鉛を含有させた複合酸化物顔料を用いることが好ましい。クロムチタンイエローとしては、Ti−Cr−Sb系、Ti−Cr−W系、及び、Ti−Cr−Nb系が挙げられ、いずれか1種または2種以上組み合わせて用いてもよい。ここで、Ti−Cr−Sb系は、酸化チタンの結晶格子中の4価のチタニウムイオンの一部を5価のアンチモンイオンと、3価のクロムイオンとで置換した複合酸化物顔料である。   The composite oxide yellow pigment is mainly composed of titanium oxide (more specifically, titanium dioxide), and one or more selected from the group consisting of antimony, nickel, chromium, iron, zinc, molybdenum, tungsten, and niobium Examples include composite oxide pigments containing two kinds of metals. Among these, from the viewpoint of versatility and environmental burden, it is preferable to use chromium titanium yellow and / or composite oxide pigments in which iron and zinc are contained in titanium oxide. Examples of chrome titanium yellow include Ti—Cr—Sb, Ti—Cr—W, and Ti—Cr—Nb, and these may be used alone or in combination. Here, the Ti—Cr—Sb system is a complex oxide pigment in which a part of tetravalent titanium ions in the crystal lattice of titanium oxide is substituted with pentavalent antimony ions and trivalent chromium ions.

上記の複合酸化物黄色顔料は、いずれか1種単独で、または2種以上併用することができる。なお、酸化チタンを主成分とし、鉄を含有する複合酸化物顔料を用いる場合は、本実施形態の効果が阻害されない含有量であることが肝要である。   The above complex oxide yellow pigments can be used alone or in combination of two or more. In addition, when using the complex oxide pigment which has titanium oxide as a main component and contains iron, it is important that it is the content which does not inhibit the effect of this embodiment.

上記複合酸化物黄色顔料の測定温度23℃での粘度は、500〜10,000mPa・sであることが好ましく、より好ましくは1,000〜5,000mPa・sである。粘度が500mPa・s以上であることにより、顔料の貯蔵安定性が良好なものとなる。粘度が10,000mPa・s以下であることにより、これを含有させた表皮層は溶融状態において粘性が高くなりにくく、燃焼時に着火部分がドロップしやすくなることにより、難燃性に優れる。   The viscosity of the complex oxide yellow pigment at a measurement temperature of 23 ° C. is preferably 500 to 10,000 mPa · s, more preferably 1,000 to 5,000 mPa · s. When the viscosity is 500 mPa · s or more, the storage stability of the pigment is improved. When the viscosity is 10,000 mPa · s or less, the skin layer containing this is less likely to have a high viscosity in the molten state, and the ignited portion is likely to drop during combustion, thereby providing excellent flame retardancy.

なお、本明細書において、複合酸化物黄色顔料の粘度は、ジメチルホルムアミド(以下、DMFという。)を分散媒とする固形分濃度(顔料濃度)35質量%の顔料液の測定温度23℃での粘度であり、以下のように測定する。すなわち、使用する顔料液の固形分濃度が35質量%のときは当該顔料液について、そのまま粘度を測定する。この種の顔料製品(顔料液)は分散媒がDMF主体であるため、顔料液の固形分濃度が35質量%であれば、そのまま粘度を測定すればよい。一方、固形分濃度が35質量%を超えるときは分散媒としてDMFを用いて希釈し、35質量%未満のときは分散媒(DMF)を気化させることにより、固形分濃度35質量%となるように調液し、得られた顔料液について粘度を測定する。粘度の測定はBM型粘度計(ローター:No.3、12rpm、23℃)を用いて行う。   In the present specification, the viscosity of the composite oxide yellow pigment is determined at a measurement temperature of 23 ° C. of a pigment liquid having a solid content concentration (pigment concentration) of 35 mass% using dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) as a dispersion medium. Viscosity, measured as follows. That is, when the solid content concentration of the pigment liquid used is 35% by mass, the viscosity of the pigment liquid is measured as it is. In this type of pigment product (pigment liquid), since the dispersion medium is mainly DMF, if the solid content concentration of the pigment liquid is 35% by mass, the viscosity may be measured as it is. On the other hand, when the solid content concentration exceeds 35% by mass, it is diluted with DMF as a dispersion medium. When the solid content concentration is less than 35% by mass, the dispersion medium (DMF) is vaporized so that the solid content concentration becomes 35% by mass. The viscosity of the obtained pigment solution is measured. The viscosity is measured using a BM viscometer (rotor: No. 3, 12 rpm, 23 ° C.).

また、上記複合酸化物黄色顔料の測定温度23℃でのPVI(Printing Viscosity Index)値は、0.3〜0.8であることが好ましく、より好ましくは0.3〜0.6である。PVI値が0.3以上であることにより、これを含有させた表皮層は溶融状態において粘性が高くなりにくく、燃焼時に着火部分がドロップしやすくなることにより、難燃性に優れる。PVI値が0.8以下であることにより、色安定性が良好なものとなる(色むらがなくなる)。   Moreover, it is preferable that PVI (Printing Viscosity Index) value in the measurement temperature of 23 degreeC of the said complex oxide yellow pigment is 0.3-0.8, More preferably, it is 0.3-0.6. When the PVI value is 0.3 or more, the skin layer containing the PVI value is less likely to have a high viscosity in the molten state, and the ignition part is likely to drop during combustion, so that the flame retardancy is excellent. When the PVI value is 0.8 or less, the color stability is good (color unevenness is eliminated).

なお、本明細書において、複合酸化物黄色顔料のPVI値は、DMFを分散媒とする固形分濃度35質量%の顔料液の測定温度23℃でのPVI値であり、以下のように測定する。すなわち、使用する顔料液の固形分濃度が35質量%のときは当該顔料液について、そのまま粘度を測定する。一方、固形分濃度が35質量%を超えるときには分散媒としてDMFを用いて希釈し、35質量%未満のときは分散媒(DMF)を気化させることにより、固形分濃度35質量%となるように調液し、得られた顔料液について粘度を測定する。粘度の測定は、BM型粘度計(ローター:No.3、23℃)を用いて、回転数6rpmと60rpmで行い、以下の式を用いてPVI値を算出する。
PVI値=(60rpm時の粘度[mPa・s])÷(6rpm時の粘度[mPa・s])
In the present specification, the PVI value of the composite oxide yellow pigment is a PVI value at a measurement temperature of 23 ° C. of a pigment liquid having a solid content concentration of 35 mass% using DMF as a dispersion medium, and is measured as follows. . That is, when the solid content concentration of the pigment liquid used is 35% by mass, the viscosity of the pigment liquid is measured as it is. On the other hand, when the solid content concentration exceeds 35% by mass, it is diluted with DMF as a dispersion medium. After preparing the liquid, the viscosity of the obtained pigment liquid is measured. The viscosity is measured using a BM type viscometer (rotor: No. 3, 23 ° C.) at rotation speeds of 6 rpm and 60 rpm, and the PVI value is calculated using the following equation.
PVI value = (viscosity at 60 rpm [mPa · s]) ÷ (viscosity at 6 rpm [mPa · s])

表皮層には、必要に応じて、本実施形態の効果を損なわない範囲内で、従来公知の添加剤、例えば、ウレタン化触媒、架橋剤、熱安定剤、耐光安定剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、染料、顔料、透湿性向上剤、撥水剤、撥油剤、中空発泡体、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、顔料分散剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤、レベリング剤などを用いることができる。表皮層の厚みは、特に限定されず、例えば、10〜50μmでもよい。   For the skin layer, if necessary, within the range that does not impair the effects of the present embodiment, conventionally known additives such as urethanization catalysts, crosslinking agents, heat stabilizers, light stabilizers, thermoplastic resins, heat Curable resin, dye, pigment, moisture permeability improver, water repellent, oil repellent, hollow foam, water absorbent, moisture absorbent, deodorant, defoamer, antifungal agent, antiseptic, pigment dispersant, blocking An inhibitor, a hydrolysis inhibitor, a leveling agent, etc. can be used. The thickness of a skin layer is not specifically limited, For example, 10-50 micrometers may be sufficient.

本実施形態に係る難燃性合成皮革においては、上述の繊維質基材に、樹脂層として、ポリウレタン樹脂からなる表皮層が積層されたものである。典型的には、繊維質基材の少なくとも一方の面に、直接または接着層を介して、ポリウレタン樹脂からなる表皮層が積層されたものである。接着層として用いられる接着剤としては、特に限定されないが、ポリウレタン樹脂が好ましく用いられ、表皮層に用いられる樹脂と同様の樹脂を用いることができる。従って、接着層は、難燃性の観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂からなることが好ましい。また、難燃効果を高めるために、接着層には、リン系難燃剤などの難燃剤を含有させてもよい。なお、接着層の厚みは、特に限定されず、例えば、50〜300μmでもよい。   In the flame-retardant synthetic leather according to this embodiment, a skin layer made of a polyurethane resin is laminated as a resin layer on the above-described fibrous base material. Typically, a skin layer made of a polyurethane resin is laminated on at least one surface of a fibrous base material directly or via an adhesive layer. Although it does not specifically limit as an adhesive agent used as a contact bonding layer, A polyurethane resin is used preferably and resin similar to the resin used for a skin layer can be used. Therefore, the adhesive layer is preferably made of a polycarbonate-based polyurethane resin from the viewpoint of flame retardancy. In order to enhance the flame retardant effect, the adhesive layer may contain a flame retardant such as a phosphorus flame retardant. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and may be, for example, 50 to 300 μm.

本実施形態に係る難燃性合成皮革は、リン系難燃剤などの難燃剤を含んでもよい。難燃剤は、合成皮革を構成する各層のうちの1層以上に含ませることができる。例えば、合成皮革が繊維質基材と表皮層からなる場合、繊維質基材と表皮層のいずれか一方または両方に含有させることができ、また、合成皮革が繊維質基材と表皮層と接着層からなる場合、繊維質基材と表皮層と接着層のいずれか1層以上に含有させることができる。難燃剤の含有量は特に限定されない。例えば、繊維質基材に付与する場合、繊維質基材に対する難燃剤の付着量は5〜20質量%でもよい。表皮層に付与する場合、難燃剤の添加量は、表皮層を形成するポリウレタン樹脂100質量部(固形分)に対して5〜40質量部でもよい。接着層に付与する場合、難燃剤の添加量は、接着層を形成するポリウレタン樹脂100質量部(固形分)に対して5〜40質量部でもよい。   The flame retardant synthetic leather according to the present embodiment may include a flame retardant such as a phosphorus flame retardant. The flame retardant can be contained in one or more of the layers constituting the synthetic leather. For example, when the synthetic leather is composed of a fibrous base material and a skin layer, it can be contained in either or both of the fibrous base material and the skin layer, and the synthetic leather is bonded to the fibrous base material and the skin layer. When it consists of layers, it can be contained in one or more of the fibrous base material, the skin layer and the adhesive layer. The content of the flame retardant is not particularly limited. For example, when giving to a fibrous base material, 5-20 mass% may be sufficient as the adhesion amount of the flame retardant with respect to a fibrous base material. When giving to a skin layer, 5-40 mass parts may be sufficient as the addition amount of a flame retardant with respect to 100 mass parts (solid content) of the polyurethane resin which forms a skin layer. When imparted to the adhesive layer, the amount of the flame retardant added may be 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass (solid content) of the polyurethane resin forming the adhesive layer.

次に、本実施形態に係る難燃性合成皮革の製造方法について説明する。前記製造方法は、黄色顔料として酸化チタンを主成分とする複合酸化物顔料を混合したポリウレタン樹脂組成物を調製する工程と、前記ポリウレタン樹脂組成物を、(1)繊維質基材に塗布するか、または、(2)離型性基材上に塗布して該塗布面に繊維質基材を貼り合わせることにより、ポリウレタン樹脂からなる表皮層を繊維質基材に積層する工程と、を含むものである。   Next, the manufacturing method of the flame-retardant synthetic leather which concerns on this embodiment is demonstrated. The manufacturing method includes a step of preparing a polyurethane resin composition in which a composite oxide pigment mainly composed of titanium oxide as a yellow pigment is mixed, and (1) whether the polyurethane resin composition is applied to a fibrous base material. Or (2) a process of laminating a skin layer made of a polyurethane resin on a fibrous base material by applying it onto a releasable base material and bonding the fibrous base material to the coated surface. .

より詳細には、上記難燃性合成皮革は、例えば、以下の方法により製造することができる。   In more detail, the said flame-retardant synthetic leather can be manufactured by the following method, for example.

(1)黄色顔料として酸化チタンを含む複合酸化物顔料を混合したポリウレタン樹脂組成物を、繊維質基材の少なくとも一方の面に塗布後、乾式凝固、湿式凝固などにて固化させることにより、繊維質基材上に、直接、表皮層を形成して積層する。(上記(1)の一様態)   (1) A polyurethane resin composition mixed with a composite oxide pigment containing titanium oxide as a yellow pigment is applied to at least one surface of a fibrous base material, and then solidified by dry coagulation, wet coagulation, etc. A skin layer is directly formed and laminated on a porous substrate. (Uniform of (1) above)

(2)黄色顔料として酸化チタンを含む複合酸化物顔料を混合したポリウレタン樹脂組成物を離型性基材に塗布後、固化させることにより表皮層を形成し、これを繊維質基材の少なくとも一方の面に圧着にて貼り合わせ、最後に離型性基材を剥離することにより、繊維質基材上に、直接、表皮層を積層する。(上記(2)の一様態)   (2) A polyurethane resin composition in which a composite oxide pigment containing titanium oxide as a yellow pigment is mixed is applied to a releasable substrate and then solidified to form a skin layer, which is formed into at least one of the fibrous substrates. The surface layer is directly laminated on the fibrous base material by pasting to the surface by pressure bonding and finally peeling the releasable base material. (Uniform of (2) above)

(3)黄色顔料として酸化チタンを含む複合酸化物顔料を混合したポリウレタン樹脂組成物を離型性基材に塗布後、完全に固化しない状態のものを、繊維質基材の少なくとも一方の面に貼り合わせ、最後に離型性基材を剥離することにより、繊維質基材上に、直接、表皮層を積層する。(上記(2)の一様態)   (3) A polyurethane resin composition mixed with a composite oxide pigment containing titanium oxide as a yellow pigment is applied to a releasable substrate, and then a solid state that is not completely solidified is applied to at least one surface of the fibrous substrate. The skin layer is directly laminated on the fibrous base material by pasting and finally peeling the releasable base material. (Uniform of (2) above)

(4)黄色顔料として酸化チタンを含む複合酸化物顔料を混合したポリウレタン樹脂組成物を離型性基材に塗布後、固化させることにより表皮層を形成し、これを繊維質基材の少なくとも一方の面に接着剤を用いて貼り合わせ、最後に離型性基材を剥離することにより、繊維質基材上に表皮層を積層する。(上記(2)の一様態)   (4) A polyurethane resin composition in which a composite oxide pigment containing titanium oxide as a yellow pigment is mixed is applied to a releasable substrate and then solidified to form a skin layer, which is formed into at least one of the fibrous substrates. A surface layer is laminated on the fibrous base material by laminating to the surface using an adhesive and finally peeling the releasable base material. (Uniform of (2) above)

上記複合酸化物顔料を混合したポリウレタン樹脂組成物を、繊維質基材または離型性基材に塗布する方法としては従来公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではない。例えば、ナイフコーター、ロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーターなどの装置を用いた方法を挙げることができる。なかでも均一な薄膜層の形成が可能であるという点で、ナイフコーターによる塗布が好ましい。   A conventionally known method can be used as a method for applying the polyurethane resin composition mixed with the composite oxide pigment to a fibrous base material or a releasable base material, and is not particularly limited. For example, the method using apparatuses, such as a knife coater, a roll coater, a gravure coater, a spray coater, can be mentioned. In particular, coating with a knife coater is preferable in that a uniform thin film layer can be formed.

本実施形態に用いられる離型性基材は特に限定されるものでなく、ポリウレタン樹脂に対して離型性を有する基材、あるいは離型処理を施した基材であればよく、例えば、離型紙、離型処理布、撥水処理布、ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂などからなるオレフィンシートまたはフィルム、フッ素樹脂シートまたはフィルム、離型紙付きプラスチックフィルムなどを挙げることができる。   The releasable substrate used in the present embodiment is not particularly limited, and may be any substrate that has a releasability with respect to polyurethane resin or a substrate that has been subjected to a release treatment. Examples thereof include a pattern paper, a release treatment cloth, a water repellent treatment cloth, an olefin sheet or film made of polyethylene resin or polypropylene resin, a fluororesin sheet or film, and a plastic film with release paper.

ポリウレタン樹脂組成物の塗布厚は、適宜設定すればよい。   What is necessary is just to set the application | coating thickness of a polyurethane resin composition suitably.

次いで、必要により熱処理を行う。熱処理は、ポリウレタン樹脂組成物中の溶媒を蒸発させ、樹脂を乾燥させるとともに、熱処理によって架橋反応を起こす架橋剤を用いる場合や、二液硬化型の樹脂を用いる場合にあっては、反応を促進し、十分な強度を有する皮膜を形成するために行われる。熱処理温度は50〜150℃であることが好ましく、より好ましくは60〜120℃である。熱処理温度が50℃以上であると、熱処理に時間がかかることがないため工程負荷が大きくなることはなく、さらに樹脂の乾燥や架橋も十分になされるため十分な塗膜強度が得られる。熱処理温度が150℃以下であると、得られる合成皮革の風合いに優れる。また、熱処理時間も特に限定されるものではないが、2〜20分間であることが好ましく、より好ましくは2〜10分間である。熱処理時間が2分間以上であると、樹脂の乾燥や架橋が十分であるため、十分な塗膜強度が得られる。熱処理時間が20分間以下であると、熱処理に時間がかかることがないため工程負荷が大きくなることはない。   Next, heat treatment is performed as necessary. The heat treatment accelerates the reaction when the solvent in the polyurethane resin composition is evaporated and the resin is dried, and when a crosslinking agent that causes a crosslinking reaction by the heat treatment is used, or when a two-component curable resin is used. And is performed to form a film having sufficient strength. It is preferable that the heat processing temperature is 50-150 degreeC, More preferably, it is 60-120 degreeC. When the heat treatment temperature is 50 ° C. or higher, the heat treatment does not take time, so the process load is not increased, and the resin is sufficiently dried and crosslinked, so that a sufficient coating strength can be obtained. When the heat treatment temperature is 150 ° C. or lower, the texture of the resulting synthetic leather is excellent. The heat treatment time is not particularly limited, but is preferably 2 to 20 minutes, more preferably 2 to 10 minutes. When the heat treatment time is 2 minutes or longer, the resin is sufficiently dried and crosslinked, so that sufficient coating strength can be obtained. If the heat treatment time is 20 minutes or less, the heat treatment does not take time, so the process load does not increase.

かくして、本実施形態に係る難燃性合成皮革が得られる。ただし、本実施形態に係る難燃性合成皮革を製造するための方法は、上記方法に限定されるものではない。   Thus, the flame retardant synthetic leather according to this embodiment is obtained. However, the method for producing the flame-retardant synthetic leather according to the present embodiment is not limited to the above method.

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」は質量基準であるものとする。また、得られた難燃性合成皮革の評価は、以下の方法に従った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example. “Parts” in the examples are based on mass. Moreover, evaluation of the obtained flame-retardant synthetic leather followed the following method.

[難燃性]
米国自動車安全基準FMVSS302の試験方法に準拠して評価した。
得られた合成皮革の裏面に、厚さ1.3mmの軟質ウレタンフォーム(EL68F、株式会社イノアックコーポレーション製、比重0.03g/cm3)と、裏布としてナイロンハーフトリコットをフレームラミネート法により積層一体化して、複合積層体とし、前記複合積層体を幅100mm、長さ350mmに裁断した試験片の端部に、ガスバーナーで15秒間接炎させて着火操作を行い、着火した炎が端部から38mmの位置に設けた標線を越えてから消火するまでの距離と時間を測定した。タテ方向、ヨコ方向でそれぞれ5点ずつ測定し、燃焼速度を算出し、最も燃えたものについて以下の基準に従って判定した。
A:試験片に着火しなかったもの、または、着火した炎が標線前に消火したもの
B:燃焼速度の最大値が80mm/分以下のもの
C:燃焼速度の最大値が80mm/分を超えるもの
[Flame retardance]
Evaluation was performed in accordance with the test method of the US automobile safety standard FMVSS302.
On the back of the resulting synthetic leather, a 1.3 mm thick flexible urethane foam (EL68F, manufactured by Inoac Corporation, specific gravity 0.03 g / cm 3 ) and nylon half tricot as a backing cloth are laminated together by frame lamination method. To a composite laminate, and an ignition operation is performed by indirect flame for 15 seconds with a gas burner at the end of the test piece obtained by cutting the composite laminate to a width of 100 mm and a length of 350 mm. The distance and time until the fire was extinguished after exceeding the marked line provided at a position of 38 mm were measured. Five points were measured in each of the vertical and horizontal directions, the combustion rate was calculated, and the most burned one was determined according to the following criteria.
A: The specimen did not ignite or the ignited flame was extinguished before the mark B: The maximum value of the burning rate was 80 mm / min or less C: The maximum value of the burning rate was 80 mm / min Beyond

[実施例1]
処方1
・ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂:100質量部
(クリスボンNY−328、固形分20質量%、DIC株式会社製)
・黄色顔料:16質量部
(酸化チタンを主成分とし、鉄および亜鉛を含有する複合酸化物黄色顔料、L−7875S、固形分35質量%、粘度2,300mPa・s、PVI値0.43、DIC株式会社製)
・白色顔料(酸化チタン):1.5質量部
(L−1781S、固形分40質量%、DIC株式会社製)
・茶色顔料(酸化鉄):3質量部
(L−1777S、固形分30質量%、DIC株式会社製)
・溶剤(ジメチルホルムアミド):40質量部
[Example 1]
Formula 1
Polycarbonate polyurethane resin: 100 parts by mass (Chrisbon NY-328, solid content 20% by mass, manufactured by DIC Corporation)
Yellow pigment: 16 parts by mass (complex oxide yellow pigment mainly composed of titanium oxide and containing iron and zinc, L-7875S, solid content 35% by mass, viscosity 2,300 mPa · s, PVI value 0.43, DIC Corporation)
White pigment (titanium oxide): 1.5 parts by mass (L-1781S, solid content 40% by mass, manufactured by DIC Corporation)
Brown pigment (iron oxide): 3 parts by mass (L-1777S, solid content 30% by mass, manufactured by DIC Corporation)
・ Solvent (dimethylformamide): 40 parts by mass

上述の処方1に従い調製した、粘度2,000mPa・s(B型粘度計、ローター:No.4、60rpm、測定温度23℃)の表皮層用ポリウレタン樹脂組成物を、ナイフコーターを用いて、ウェット塗布厚が200μmとなるように離型紙に塗布し、乾燥機にて100℃で2分間熱処理して乾燥固化させることにより、厚さ45μmの表皮層を形成した。ここで、表皮層の厚さは、以下のように算出した。すなわち、難燃性合成皮革の垂直断面をマイクロスコープ(キーエンス株式会社製、デジタルHFマイクロスコープVH−8000)で観察し、任意の10箇所について凸部頂点と表皮層最下部の高低差を測定した値と、任意の10箇所について凹部の底と表皮層最下部の高低差を測定した値の平均値を表皮層の厚さとした。   The polyurethane resin composition for the skin layer having a viscosity of 2,000 mPa · s (B-type viscometer, rotor: No. 4, 60 rpm, measurement temperature 23 ° C.) prepared according to the above-mentioned prescription 1 was wetted using a knife coater. It was applied to release paper so that the coating thickness was 200 μm, and heat-treated at 100 ° C. for 2 minutes in a dryer to dry and solidify, thereby forming a skin layer having a thickness of 45 μm. Here, the thickness of the skin layer was calculated as follows. That is, the vertical cross section of the flame retardant synthetic leather was observed with a microscope (manufactured by Keyence Corporation, Digital HF microscope VH-8000), and the height difference between the top of the convex portion and the lowest part of the skin layer was measured at any 10 locations. The average value of the value and the value obtained by measuring the height difference between the bottom of the recess and the lowest part of the skin layer at any 10 locations was taken as the thickness of the skin layer.

次いで、前記表皮層上に、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂(クリスボンTA−205、固形分70質量%、DIC株式会社製)100質量部にリン系難燃剤(ATCパウダー、固形分100質量%、アークロマジャパン株式会社製)を8質量部混合したものにジメチルホルムアミドを加え、粘度5,000mPa・s(B型粘度計、ローター:No.4、60rpm、測定温度23℃)に調整した接着剤を、ナイフコーターを用いて、ウェット塗布厚が200μmとなるように塗布し、乾燥機にて100℃で1分間熱処理して予備乾燥し、ポリエステルトリコット布と重ねて4kgf/cm2(39.2N/cm2)で1分間加圧して、難燃性合成皮革を得た。得られた合成皮革の難燃性の評価は「A」であり、良好な難燃性を有するものであった。Next, on the skin layer, 100 parts by mass of a polycarbonate-based polyurethane resin (Chrisbon TA-205, solid content 70% by mass, manufactured by DIC Corporation) and a phosphorus flame retardant (ATC powder, solid content 100% by mass, ARCROMA JAPAN) Dimethylformamide was added to a mixture of 8 parts by mass of a product of Co., Ltd., and an adhesive adjusted to a viscosity of 5,000 mPa · s (B-type viscometer, rotor: No. 4, 60 rpm, measurement temperature 23 ° C.) Using a coater, the wet coating thickness was applied to 200 μm, pre-dried by heat treatment at 100 ° C. for 1 minute in a dryer, and 4 kgf / cm 2 (39.2 N / cm 2) on the polyester tricot cloth. ) For 1 minute to obtain a flame-retardant synthetic leather. The evaluation of the flame retardancy of the obtained synthetic leather was “A”, and it had good flame retardancy.

[実施例2]
上記処方1において、黄色顔料を、クロムチタンイエロー(L−8299S、Ti−Cr−Sb系、固形分35質量%、粘度2,400mPa・s、PVI値0.49、DIC株式会社製)に変更した以外は、全て実施例1と同様にして難燃性合成皮革を得た。得られた合成皮革の難燃性の評価は「A」であり、良好な難燃性を有するものであった。
[Example 2]
In the above formulation 1, the yellow pigment is changed to chrome titanium yellow (L-8299S, Ti—Cr—Sb, solid content 35% by mass, viscosity 2,400 mPa · s, PVI value 0.49, manufactured by DIC Corporation). Except that, flame retardant synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation of the flame retardancy of the obtained synthetic leather was “A”, and it had good flame retardancy.

[実施例3]
ポリエステルトリコット布に、難燃剤(HF−2300、トリフェニルホスフィンオキシド、固形分50質量%、日華化学株式会社製)を7%owfで130℃30分間浴中処理した以外は、すべて実施例1と同様にして難燃性合成皮革を得た。得られた合成皮革の難燃性の評価は「A」であり、良好な難燃性を有するものであった。
[Example 3]
Example 1 except that a polyester tricot cloth was treated with a flame retardant (HF-2300, triphenylphosphine oxide, solid content 50 mass%, manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) at 130 ° C. for 30 minutes at 7% owf. In the same manner as above, a flame-retardant synthetic leather was obtained. The evaluation of the flame retardancy of the obtained synthetic leather was “A”, and it had good flame retardancy.

[比較例1]
上記処方1において、黄色顔料を、酸化鉄(L−1778S、固形分30質量%、粘度19,000mPa・s、PVI値0.20、DIC株式会社製)に変更した以外は、全て実施例1と同様にして合成皮革を得た。得られた合成皮革の難燃性の評価は「C」であった。
[Comparative Example 1]
Example 1 except that the yellow pigment was changed to iron oxide (L-1778S, solid content 30% by mass, viscosity 19,000 mPa · s, PVI value 0.20, manufactured by DIC Corporation) in the above formula 1. In the same manner, a synthetic leather was obtained. The evaluation of flame retardancy of the obtained synthetic leather was “C”.

[比較例2]
上記処方1において、黄色顔料を、酸化鉄(L−1778S、固形分30質量%、粘度19,000mPa・s、PVI値0.20、DIC株式会社製)に変更した以外は、すべて実施例3と同様にして合成皮革を得た。得られた合成皮革の難燃性の評価は「B」であった。
[Comparative Example 2]
Example 3 in Example 1 except that the yellow pigment was changed to iron oxide (L-1778S, solid content 30% by mass, viscosity 19,000 mPa · s, PVI value 0.20, manufactured by DIC Corporation). In the same manner, a synthetic leather was obtained. The flame retardant evaluation of the obtained synthetic leather was “B”.

Claims (7)

繊維質基材上に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層してなる難燃性合成皮革において、前記表皮層が、黄色顔料として、酸化チタンを含む複合酸化物顔料を含有する、ことを特徴とする難燃性合成皮革。   In a flame-retardant synthetic leather obtained by laminating a skin layer made of a polyurethane resin on a fibrous base material, the skin layer contains a composite oxide pigment containing titanium oxide as a yellow pigment. Fire retardant synthetic leather. 前記酸化チタンを含む複合酸化物顔料が、アンチモン、ニッケル、クロム、鉄、亜鉛、モリブデン、タングステン、及びニオブからなる群から選ばれた1種または2種の金属とともに酸化チタンを含む複合酸化物顔料である、請求項1に記載の難燃性合成皮革。   The composite oxide pigment containing titanium oxide includes titanium oxide together with one or two metals selected from the group consisting of antimony, nickel, chromium, iron, zinc, molybdenum, tungsten, and niobium The flame-retardant synthetic leather according to claim 1, wherein 前記酸化チタンを含む複合酸化物顔料が、クロムチタンイエロー、および/または、酸化チタンに鉄および亜鉛を含有させた複合酸化物顔料である、請求項1に記載の難燃性合成皮革。   2. The flame retardant synthetic leather according to claim 1, wherein the composite oxide pigment containing titanium oxide is chromium titanium yellow and / or a composite oxide pigment containing titanium and iron and zinc. 前記酸化チタンを含む複合酸化物顔料は、固形分濃度35質量%の顔料液について温度23℃で測定した粘度が500〜10,000mPa・sである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の難燃性合成皮革。   The composite oxide pigment containing titanium oxide has a viscosity of 500 to 10,000 mPa · s measured at a temperature of 23 ° C. with respect to a pigment liquid having a solid content concentration of 35% by mass. The flame retardant synthetic leather as described. 前記酸化チタンを含む複合酸化物顔料は、固形分濃度35質量%の顔料液について温度23℃で測定したPVI(Printing Viscosity Index)値が0.3〜0.8である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の難燃性合成皮革。   5. The composite oxide pigment containing titanium oxide has a PVI (Printing Viscosity Index) value of 0.3 to 0.8 measured at a temperature of 23 ° C. with respect to a pigment liquid having a solid content concentration of 35 mass%. The flame-retardant synthetic leather according to any one of the above. 前記ポリウレタン樹脂が、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の難燃性合成皮革。   The flame-retardant synthetic leather according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyurethane resin comprises a polycarbonate-based polyurethane resin. 繊維質基材上に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層してなる難燃性合成皮革の製造方法であって、黄色顔料として酸化チタンを含む複合酸化物顔料を混合したポリウレタン樹脂組成物を、(1)繊維質基材に塗布するか、または(2)離型性基材上に塗布して塗布面に繊維質基材を貼り合わせる、ことを特徴とする難燃性合成皮革の製造方法。   A method for producing a flame-retardant synthetic leather obtained by laminating a skin layer made of a polyurethane resin on a fibrous base material, wherein a polyurethane resin composition in which a composite oxide pigment containing titanium oxide as a yellow pigment is mixed, (1) A method for producing a flame-retardant synthetic leather, which is applied to a fibrous base material, or (2) is applied onto a releasable base material, and the fibrous base material is bonded to the coated surface. .
JP2016515863A 2014-05-01 2015-04-27 Flame retardant synthetic leather and method for producing the same Active JP6623152B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014094354 2014-05-01
JP2014094354 2014-05-01
PCT/JP2015/002268 WO2015166659A1 (en) 2014-05-01 2015-04-27 Flame-retardant synthetic leather and production method therefor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2015166659A1 true JPWO2015166659A1 (en) 2017-04-20
JP6623152B2 JP6623152B2 (en) 2019-12-18

Family

ID=54358402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016515863A Active JP6623152B2 (en) 2014-05-01 2015-04-27 Flame retardant synthetic leather and method for producing the same

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6623152B2 (en)
WO (1) WO2015166659A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102286926B1 (en) * 2017-02-17 2021-08-06 현대자동차주식회사 Flame retardant polyurethane artificial leather and manufacturing method thereof

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5826034A (en) * 1981-07-31 1983-02-16 Toda Kogyo Corp Manufacture of heat resistant yellow pigment
JPS5841726A (en) * 1981-08-31 1983-03-11 Toda Kogyo Corp Production of heat-resistant yellow pigment
JPS5841974A (en) * 1981-08-31 1983-03-11 共和レザ−株式会社 Patterned suede leather and production thereof
JP2003293269A (en) * 2002-03-29 2003-10-15 Kuraray Co Ltd Sueded artificial leather
JP2006063475A (en) * 2004-08-26 2006-03-09 Teijin Cordley Ltd Method for producing artificial leather
JP2009209489A (en) * 2008-03-05 2009-09-17 Seiren Co Ltd Flame-retardant synthetic leather
JP2010106382A (en) * 2008-10-29 2010-05-13 Kuraray Co Ltd Grained leather-like sheet
JP2011231421A (en) * 2010-04-26 2011-11-17 Toray Ind Inc Suede-like artificial leather

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5826034A (en) * 1981-07-31 1983-02-16 Toda Kogyo Corp Manufacture of heat resistant yellow pigment
JPS5841726A (en) * 1981-08-31 1983-03-11 Toda Kogyo Corp Production of heat-resistant yellow pigment
JPS5841974A (en) * 1981-08-31 1983-03-11 共和レザ−株式会社 Patterned suede leather and production thereof
JP2003293269A (en) * 2002-03-29 2003-10-15 Kuraray Co Ltd Sueded artificial leather
JP2006063475A (en) * 2004-08-26 2006-03-09 Teijin Cordley Ltd Method for producing artificial leather
JP2009209489A (en) * 2008-03-05 2009-09-17 Seiren Co Ltd Flame-retardant synthetic leather
JP2010106382A (en) * 2008-10-29 2010-05-13 Kuraray Co Ltd Grained leather-like sheet
JP2011231421A (en) * 2010-04-26 2011-11-17 Toray Ind Inc Suede-like artificial leather

Also Published As

Publication number Publication date
JP6623152B2 (en) 2019-12-18
WO2015166659A1 (en) 2015-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106574112B (en) Flame-retardant polyurethane resin and flame-retardant synthetic leather
TWI617567B (en) Flame retardant, flame retardant aqueous resin composition containing the flame retardant, flame retardant urethane resin composition, and uses thereof
JP4664135B2 (en) Suede-like artificial leather with excellent flame retardancy and method for producing the same
JP6207304B2 (en) Synthetic leather and method for producing the same
TWI651198B (en) Artificial leather substrate, grain surface artificial leather, artificial leather substrate manufacturing method, and artificial leather substrate modifying agent
JP4989522B2 (en) Flame retardant synthetic leather
KR101402783B1 (en) Synthetic leather and preparing method thereof
JP6895458B2 (en) Synthetic leather
TWI726097B (en) Grained artificial leather
TW201412958A (en) Flame-retardant synthetic leather
CN105163947A (en) Fabric print medium
JP6623152B2 (en) Flame retardant synthetic leather and method for producing the same
JP2014074247A (en) Grained artificial leather
TWI724193B (en) Composite sheet and manufacturing method thereof
AU2017213139B2 (en) Textiles having flame protection function
JP4698475B2 (en) Flameproof printing sheet
CA2882231C (en) Foamed surface covering with coherent layer
JP6163422B2 (en) Leather-like sheet and manufacturing method thereof
JP7181508B2 (en) Synthetic leather
JP2011241528A (en) Synthetic leather
EP1308271A1 (en) Insulating web
JP2015158030A (en) Artificial leather and method for producing artificial leather
JP2024512456A (en) Water-based aqueous binder systems for flame-retardant composites
CN104364439B (en) Anti-flammability synthetic leather
JPH0313356B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180425

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190416

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190523

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20191029

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20191125

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6623152

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250