JPWO2015122364A1 - Synergistic sterilization / antibacterial / antifungal composition - Google Patents
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Abstract
（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／または（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩を含有することを特徴とする相乗性抗菌・抗カビ組成物は、微生物に対する即効性及び除菌効果を有し、更に防腐効果にも優れた、相乗的に微生物を制御することのできる相乗性抗菌・抗カビ組成物であり、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品用に好適である。(A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate and / or (C) benzoic acid and / or its alkali metal The synergistic antibacterial and antifungal composition characterized by containing a salt has an immediate effect and a sterilizing effect on microorganisms, and also has an excellent antiseptic effect and can synergistically control microorganisms. Antibacterial and antifungal composition, for wet wipes used in non-woven fabrics, textiles, paper towels, wet tissues, wipes, wipes, etc. Suitable for cosmetics such as agents, antifouling agents and lotions, creams and soaps.
Description
本発明は、特に不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品が微生物汚染により変質、腐敗するのを防止するために、防腐目的として使用されるものであるのと同時に、即効性があり、除菌効果が高く、優れた抗菌・抗カビ性を付与して相乗的に微生物を制御する組成物に関し、特に殺菌剤として２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンを含有することを特徴とする、相乗性抗菌・抗カビ組成物に関するものである。 The present invention is particularly used for non-woven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, wipes, wet wipe sheets, etc., wet wiper applications, household and car fragrances, deodorants, toilet liquid cleaners, antifouling agents In addition, it is used for antiseptic purposes in order to prevent cosmetics such as lotions, creams, soaps, etc. from deteriorating or decaying due to microbial contamination. A composition for synergistically controlling microorganisms by imparting antibacterial and antifungal properties, particularly comprising 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one as a bactericidal agent, The present invention relates to a synergistic antibacterial and antifungal composition.
従来から殺菌剤・防腐剤組成物は一般工業水系製品の多くの分野で用いられており、細菌類、カビ類、酵母類または藻類などの有害微生物を抑制するために使用される。その中でもイソチアゾリン系化合物は非常に効果的な殺菌剤・防腐剤として以前から知られている。 Conventionally, bactericides / preservative compositions have been used in many fields of general industrial water-based products, and are used to control harmful microorganisms such as bacteria, fungi, yeasts, and algae. Among them, isothiazoline compounds have long been known as highly effective disinfectants and preservatives.
２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンや３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートは、エマルション、ラテックス、水性塗料、水性インキ、紙用コーティング剤、澱粉糊、顔料スラリー、コンクリート混和剤、クーリングウォーター、水処理、水系一般家庭用品、農薬、木材等の工業用品に添加され、細菌、真菌などの微生物に起因する製品の変質、腐敗を防止する殺菌・防腐・防カビ剤であり、古くから一般工業用途で利用されている。 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate are emulsions, latexes, water-based paints, water-based inks, paper coating agents, starch pastes, Bactericidal and antiseptic, added to pigment slurries, concrete admixtures, cooling water, water treatment, water-based general household products, agricultural chemicals, wood and other industrial products to prevent product deterioration and spoilage caused by microorganisms such as bacteria and fungi It is an antifungal agent and has been used for general industrial purposes since ancient times.
イソチアゾリン−３−オンの中には、防腐効果の高い化合物が古くから一般工業用途で利用されている。こうした化合物の中に、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが知られているが、ある種の微生物に対して殺菌・防腐効果が不十分であるとか、効果の持続性に欠けるとか、ｐＨが高い条件や、求核剤、酸化剤、還元剤が存在する状況下では安定性に劣るなどの点を有している。 Among isothiazolin-3-ones, compounds having a high antiseptic effect have been used for general industrial purposes since ancient times. Among these compounds, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one, and 1,2-benzisothiazolin-3-one are known. Insufficient bactericidal and antiseptic effects on microorganisms, lack of sustainability, poor stability under conditions of high pH and in the presence of nucleophiles, oxidants and reducing agents Has the following points.
イソチアゾリン系化合物を組み合わせて使用することも既に知られている。
特許文献１（日本特許第２０２９８５３号）には、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン混合物及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンからなる工業用殺菌・防腐剤組成物が開示されている。It is already known to use isothiazoline compounds in combination.
Patent Document 1 (Japanese Patent No. 2029853) includes 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one / 2-methyl-4-isothiazolin-3-one mixture and 1,2-benzisothiazolin-3-one. An industrial disinfectant / preservative composition is disclosed.
特許文献２（特開平９−７７６１６）には２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと、ハロゲン化オキシム化合物（ジクロログリオキシム、α−クロロベンズアルドキシム、α−クロロベンズアルドキシムアセテート、４−ヒドロキシフェニル−α−ケトアセトヒドロキシム酸クロライド）、ハロゲン化チオフェン化合物（３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラブロモテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド）またはハロゲン化ジチオール化合物（４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、５−クロロ−４−フェニル−１，２−ジチオール−３−オン）を組み合わせた殺菌剤組成物が開示されている。 Patent Document 2 (JP-A-9-77616) discloses 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and a halogenated oxime compound (dichloroglyoxime, α-chlorobenzaldoxime, α-chloro). Benzaldoxime acetate, 4-hydroxyphenyl-α-ketoacetohydroxymic acid chloride), halogenated thiophene compound (3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 3,3,4, 4-tetrabromotetrahydrothiophene-1,1-dioxide) or halogenated dithiol compound (4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one, 5-chloro-4-phenyl-1,2-dithiol-3) Disinfectant compositions combining -on) are disclosed.
特許文献３（米国特許第５３２８９２６号）には、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとヨードプロパルギル化合物（ヨードプロピニル化合物）を組み合わせた相乗性を有する組成物が開示されている。そのような化合物として、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートが開示されている。 Patent Document 3 (US Pat. No. 5,328,926) discloses a synergistic composition obtained by combining 1,2-benzisothiazolin-3-one and an iodopropargyl compound (iodopropynyl compound). As such a compound, 3-iodo-2-propynyl-N-butyl carbamate is disclosed.
特許文献４（日本特許４５２００４２）及び特許文献５（国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ１９９９／００６０５６）には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートを組み合わせた相乗性殺菌組成物が開示されている。 Patent Document 4 (Japanese Patent 4520042) and Patent Document 5 (International Patent Application PCT / EP1999 / 006056) include 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate. A combined synergistic bactericidal composition is disclosed.
これらは従来、主に一般工業用途において使用されてきた薬剤であり、相乗的に防腐効果をもたらす防腐剤として既に知られている組成物である。同様に不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品にも、細菌、真菌等の微生物に汚染されることで、物性的な劣化を引き起こしたり、美観上の不具合を起こしたりすることで、製品としての価値を損なうことから安全性を兼ね備えた化粧品基準に適合するような各種薬剤が使用されてきた。 These are conventionally used mainly in general industrial applications, and are already known as preservatives that synergistically provide an antiseptic effect. Similarly, wet wiper use for non-woven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, hand towels, wipe sheets, etc., home and car fragrances, deodorants, toilet liquid cleaners, antifouling agents and lotions, Even cosmetics such as creams and soaps are safe from being damaged by microorganisms such as bacteria and fungi, causing physical deterioration and aesthetic defects, thereby reducing the value of the product. Various drugs have been used that meet the cosmetics standards that combine sex.
たとえば、安息香酸及び安息香酸ナトリウムにおいては、その防腐効力に優れていることが、特許文献６（特開平１０−２１９２８２）及び特許文献７（日本特許２９８１４５１）に開示されている。 For example, it is disclosed in Patent Document 6 (Japanese Patent Laid-Open No. 10-219282) and Patent Document 7 (Japanese Patent 2981451) that benzoic acid and sodium benzoate are excellent in preservative effect.
しかし、単一製剤では、長期的な効果に欠けたり、効力不足であったり、また耐性菌の出現を招きやすく、それらの解決手段として２成分、３成分の組み合わせにより、相乗的な効果で添加量を減少する傾向で使用されることが一般的になっている。 However, a single preparation lacks long-term effects, lacks efficacy, or easily causes the emergence of resistant bacteria. As a means for solving these problems, it is added in a synergistic effect by combining two or three components. It has become common to use in a tendency to reduce the amount.
しかし、近年新たに製品の抗菌、除菌、殺菌効果の基準を示す数値や指標となる試験法が確立された結果、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品においては、特定の微生物に対する効能を謳った製品の差別化が顕著にみられる傾向にある。このような環境下において、市場からは更なる効果的な組み合わせによる効力の増大、薬剤添加量の軽減による安全性の確保、更に幅の広いスペクトルを持った薬剤の組み合わせによる防腐、抗菌、除菌、抗カビ効果を付与した製品が期待されている。 However, recently, as a result of the establishment of new test methods that serve as numerical values and indicators for the standards of antibacterial, sterilizing and bactericidal effects of products, it has been applied to nonwoven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, towels, wipes For wet wiper use, household and car fragrances, deodorants, toilet liquid cleaners, antifouling agents and lotions, creams, soaps, and other cosmetics that differentiate the products that are effective against specific microorganisms Tend to be noticeable. Under such circumstances, the market will increase efficacy by further effective combination, secure safety by reducing the amount of drug added, antiseptic, antibacterial, sterilization by combination of drugs with wider spectrum Products with antifungal effects are expected.
本発明の目的は、従来の組み合わせによる防腐効果の相乗的作用に比べ、抗菌スペクトルが広がり、従来の防腐目的に加え、より即効性のある、抗菌、除菌、抗カビ効果が期待できる薬剤を提供することである。より具体的には、本発明の目的は、使用される有効成分を相乗的に作用させ、その結果、有効成分を単一製剤や既に知られている組み合わせで使用した場合の必要な濃度に比べ、より低い濃度で使用することができる、そのため人、環境が被爆して汚染される程度が減少する、コスト削減が可能である、より幅の広いスペクトルを持つことから、長期にわたり防腐効果が維持できる、特に水系製品に添加した際は、微生物に対して即効性のある除菌効果が期待できる等の特徴を有する相乗性抗菌・抗カビ組成物を提供することである。 The purpose of the present invention is to expand the antibacterial spectrum compared to the synergistic action of the antiseptic effect by the conventional combination, and in addition to the conventional antiseptic purpose, more effective antibacterial, antibacterial and antifungal agents can be expected. Is to provide. More specifically, the object of the present invention is to make the active ingredient used synergistically, so that the active ingredient is compared to the required concentration when used in a single formulation or an already known combination. Can be used at lower concentrations, thus reducing the extent to which people and the environment are exposed to contamination, reducing costs, and having a wider spectrum, so the antiseptic effect is maintained over a long period of time It is to provide a synergistic antibacterial / antifungal composition having characteristics such that it can be expected to have a sterilizing effect that is immediately effective against microorganisms, particularly when added to an aqueous product.
この目的は、抗菌活性なイソチアゾリン系化合物を有し、そのうちの１つが２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンである本発明の相乗性殺菌・抗カビ組成物により達成される。本発明の相乗性殺菌・抗カビ組成物は、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩を含有することを特徴とする相乗性抗菌・抗カビ組成物である。 This object is achieved by the synergistic fungicidal and antifungal composition of the present invention having antibacterial active isothiazoline compounds, one of which is 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one. Is done. The synergistic fungicidal and antifungal composition of the present invention comprises (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate and (C) A synergistic antibacterial and antifungal composition comprising benzoic acid and / or an alkali metal salt thereof.
更に具体的には、本発明は以下に関する。
［１］ （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩とを含有することを特徴とする相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［２］ （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：１〜５０：０であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［３］ （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：０：１〜１００であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［４］ （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１００〜１：１〜５０：１〜１００であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［５］ より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：１〜１０：０であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［６］ より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：０：１〜１００であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［７］ より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１５〜１：１〜１０：１〜１００であることを特徴とする［１］に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［８］ 不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品用である、［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［９］ （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品中に０．００２重量％以上１．５重量％以下の割合で配合されることを特徴とする［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［１０］ より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品中に０．００５重量％以上１．０重量％以下の割合で配合されることを特徴とする［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物。
［１１］ ［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物を配合した不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
［１２］ （Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が０．００２重量％以上１．５重量％以下の割合で配合されている［１１］に記載の不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
［１３］ より好ましくは、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩である有効成分の合計が０．００５重量％以上１．０重量％以下の割合で配合されている［１１］に記載の不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品。
［１４］ 不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシートに用いるウェットワイパー、家庭用又は車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤又は化粧品の製造のための、［１］乃至［７］のいずれか一に記載の相乗性抗菌・抗カビ組成物の使用。More specifically, the present invention relates to the following.
[1] (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butyl carbamate and / or (C) benzoic acid and / or A synergistic antibacterial / antifungal composition comprising the alkali metal salt.
[2] (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate, (C) benzoic acid and / or its alkali The synergistic antibacterial / antifungal composition according to [1], wherein the weight ratio (A) :( B) :( C) of the metal salt is 100 to 1: 1 to 50: 0.
[3] (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate, (C) benzoic acid and / or its alkali The synergistic antibacterial / antifungal composition according to [1], wherein the weight ratio (A) :( B) :( C) of the metal salt is 100 to 1: 0: 1 to 100.
[4] (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate, (C) benzoic acid and / or its alkali The synergistic antibacterial / antifungal composition according to [1], wherein the weight ratio (A) :( B) :( C) of the metal salt is 100 to 1: 1 to 50: 1 to 100.
[5] More preferably, (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate, (C) benzoic acid and The synergistic antibacterial / antifungal composition according to [1], wherein the weight ratio (A) :( B) :( C) of the alkali metal salt is 15 to 1: 1 to 10: 0 object.
[6] More preferably, (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate, (C) benzoic acid and The synergistic antibacterial / antifungal composition according to [1], wherein the weight ratio (A) :( B) :( C) of the alkali metal salt thereof is 15 to 1: 0: 1 to 100 object.
[7] More preferably, (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate, (C) benzoic acid and / Or the weight ratio (A) :( B) :( C) of the alkali metal salt thereof is 15 to 1: 1 to 10: 1 to 100. Mold composition.
[8] For non-woven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, hand wipes, wet wipes used for wipe sheets, household or car fragrances, deodorants, toilet liquid cleaners, antifouling agents or cosmetics The synergistic antibacterial / antifungal composition according to any one of [1] to [7].
[9] (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate and / or (C) benzoic acid and / or The total active ingredients of the alkali metal salts are nonwoven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, towels, wet wipes used for wipes, home or car fragrances, deodorants, toilet liquid cleaning The synergistic antibacterial / antibacterial agent according to any one of [1] to [7], which is blended in a proportion of 0.002 wt% or more and 1.5 wt% or less in an agent, antifouling agent or cosmetic. Anti-fungal composition.
[10] More preferably, (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate and / or (C) benzoic acid The total of the active ingredients that are acids and / or alkali metal salts thereof are nonwoven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, wipes, wet wipes used for wipe sheets, household or car fragrances, deodorants, As described in any one of [1] to [7], which is blended in a liquid cleaning agent, an antifouling agent or a cosmetic of a toilet at a ratio of 0.005% by weight or more and 1.0% by weight or less. Synergistic antibacterial and antifungal composition.
[11] A wet wiper for use in a nonwoven fabric, a textile product, a paper towel, a wet tissue, a towel, a towel wipe, and a non-woven fabric containing the synergistic antibacterial / antifungal composition according to any one of [1] to [7] Home or car fragrance, deodorant, toilet liquid cleaner, antifouling agent or cosmetic.
[12] (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate and / or (C) benzoic acid and / or The non-woven fabric, textile product, paper towel, wet tissue, towel, and the like as described in [11], wherein the total of active ingredients which are alkali metal salts is blended in a proportion of 0.002 wt% or more and 1.5 wt% or less. Wet wipers used for wiping sheets, household or car fragrances, deodorants, toilet liquid cleaners, antifouling agents or cosmetics.
[13] More preferably, (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate and / or (C) benzoic acid The nonwoven fabric, textile product, paper towel, wet tissue according to [11], wherein the total of active ingredients which are acids and / or alkali metal salts thereof is blended in a proportion of 0.005 wt% to 1.0 wt% , Wet wipes used for wipes, wipes for wipes, household or car fragrances, deodorants, toilet liquid cleaners, antifouling agents or cosmetics.
[14] Manufacture of non-woven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, hand towels, wet wipes used for wipes, wipes for homes or cars, deodorants, toilet liquid cleaners, antifouling agents or cosmetics Use of the synergistic antibacterial / antifungal composition according to any one of [1] to [7].
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物は、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品が微生物汚染により変質、腐敗するのを防止するために、防腐目的として使用されるものであると同時に、即効性があり、除菌効果が高く、優れた抗菌・抗カビ性を付与して相乗的な防腐効果を発揮し、微生物に起因して生ずるさまざまな問題防止にも有効である。しかも低毒性で公害の心配がなく、対象組成物に対する悪影響を及ぼすこともない有用な相乗性抗菌・抗カビ組成物である。 The synergistic antibacterial and antifungal composition of the present invention is used for non-woven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, wipes, wipes for wet wipes, home and car fragrances, deodorants, toilets In order to prevent cosmetics such as liquid detergents, antifouling agents and lotions, creams, soaps, etc. It has a high fungal effect, provides excellent antibacterial and antifungal properties, exhibits a synergistic antiseptic effect, and is effective in preventing various problems caused by microorganisms. In addition, it is a useful synergistic antibacterial and antifungal composition that has low toxicity, no pollution concerns, and does not adversely affect the target composition.
本組成物の成分の１つである２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンは、たとえば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンに比べ皮膚刺激性が低い。また環境に配慮された抗菌活性物質であり、この化合物を本組成物の成分の一つとして使用することにより、使用者にとって、アレルギーを引き起こしたりするような欠点を抱えず、また、産業排水中の法的な規制の面からも非常に扱いやすい利点を有している。 2-Methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, which is one of the components of this composition, includes, for example, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl Skin irritation is low compared to -4-isothiazolin-3-one. In addition, it is an antibacterial active substance that is environmentally friendly. By using this compound as one of the components of this composition, it does not have the disadvantage of causing allergies to the user, and it is in industrial wastewater. It has the advantage that it is very easy to handle in terms of legal regulations.
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物において、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の重量比（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）は、好ましくは、１００〜１：１〜５０：０、１００〜１：０：１〜１００、又は１００〜１：１〜５０：１〜１００であり、より好ましくは、１５〜１：１〜１０：０、１５〜１：０：１〜１００、又は１５〜１：１〜１０：１〜１００である。 In the synergistic antibacterial and antifungal composition of the present invention, (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate and (C) Weight ratio (A) :( B) :( C) of benzoic acid and / or alkali metal salt thereof is preferably 100-1: 1-50: 0, 100-1: 0: 1-100. Or 100 to 1: 1 to 50: 1 to 100, more preferably 15 to 1: 1 to 10: 0, 15 to 1: 0: 1 to 100, or 15 to 1: 1 to 10: 1. ~ 100.
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物において、有効成分である（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩の合計が、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品中に０．００２重量％以上１．５重量％以下、より好ましくは０．００５重量％以上１．０重量％以下の割合で配合（添加）される。 In the synergistic antibacterial and antifungal composition of the present invention, (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N which are active ingredients -Butyl carbamate and / or (C) benzoic acid and / or alkali metal salt thereof is used for wet wipers used for nonwoven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, wipes, wipes, etc. Fragrance, deodorant, toilet liquid cleaner, antifouling agent and lotion, cream, soap, and other cosmetics, 0.002% to 1.5% by weight, more preferably 0.005% by weight It is blended (added) at a ratio of 1.0% by weight or less.
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物において、（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートは、シクロデキストリン（α体、β体、γ体）のような包接化合物で包摂されているものを使用しても構わない。 In the synergistic antibacterial and antifungal composition of the present invention, (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butyl carbamate is included in an inclusion compound such as cyclodextrin (α-form, β-form, γ-form). You may use what has been.
本発明の可溶化剤として必要に応じて、親水性溶媒が使用できる。好ましい親水性溶媒は、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、ブチレングリコール（１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール）、モノカプリル酸プロピレングリコール、カプリル酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。 If necessary, a hydrophilic solvent can be used as the solubilizer of the present invention. Preferred hydrophilic solvents are ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, butylene glycol (1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1, 4-butylene glycol), propylene glycol monocaprylate, polyethylene glycol caprylate, and the like.
更にこの他に、可溶化剤としての親水性界面活性剤が、例えばポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアミノエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤や脂肪酸ナトリウム、硫酸アルキル塩、硫酸ポリオキシエチレン塩、アルキルベンゼンンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等のアニオン系界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩等の両性界面活性剤やコハク酸、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸等の有機酸やその塩、ｐＨ調整剤、公知のキレート剤、消泡剤、着色剤、香料等の添加剤を使用することができる。 In addition to these, hydrophilic surfactants as solubilizers include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyallyl ether, polyoxyethylene ether, Nonionic surfactants such as oxyalkylene amino ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, fatty acid sodium, alkyl sulfate, polyoxyethylene sulfate, alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl phosphate Anionic surfactants such as, amphoteric surfactants such as alkyldimethylamine oxide, alkylcarboxybetaine, alkylsulfobetaine, amide amino acid salts, succinic acid, citric acid, phosphoric acid, malic acid Lactic, organic acids and their salts or tartaric acid, pH adjusting agents, known chelating agents may be used antifoaming agents, colorants, additives such as perfumes.
本発明の相乗性殺菌・抗カビ組成物において、（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩に加えて、１または２種以上の殺菌／抗菌作用物質を含むことができ、適用分野に応じて選択される。このような追加される殺菌／抗菌作用物質の例を以下にあげる。ただし、感作性に関わる欠点を持つ、他のイソチアゾリン系化合物、たとえば５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含む殺菌組成物は除く。 In the synergistic fungicidal and antifungal composition of the present invention, (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate and In addition to (C) benzoic acid and / or its alkali metal salt, it may contain one or more bactericidal / antibacterial agents, selected according to the field of application. Examples of such additional bactericidal / antibacterial agents are given below. However, bactericidal compositions containing other isothiazoline-based compounds, such as 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, which have drawbacks related to sensitization, are excluded.
サリチル酸及びサリチル酸塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、プロピオン酸及びその塩類、銀化合物、トリクロヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩（メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、ベンジルパラベン）、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、レゾルシン、ピリチオン亜鉛（ジンクピリチオンＺＰＴ）、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡＣ）、ジデシルメチルポリオキシエチレンアンモニウムプロピネート、ジデシルメチルアンモニウムカーボネート、塩化ベンゼトニウムのような四級アンモニウム塩、１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライドのようなイミダゾール誘導体、ビスアミノプロピルドデシルアミン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、クレゾール、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモール、トリクロロカルバニド、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、塩酸クロルヘキシジン、グルコンサンクロルヘキシジン、クロルヘキシジン、ポリアミノプロピルビグアナイド（ＰＨＭＢ）、ポリアミノプロピルグアニジン（ＰＨＭＧ）のようなグアニジン化合物、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ベンジルアルコール、２−ブロモー２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＲＯＮＯＰＯＬ）、メチルジブロモニトリル グルタリニトリル（１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン）、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン）、ジクロロベンジルクロルフェネネシン、フェノキシイソプロパノール等を挙げることが出来る。 Salicylic acid and salicylic acid salts, sorbic acid and its salts, dehydroacetic acid and its salts, propionic acid and its salts, silver compound, trichlorohydroxydiphenyl ether (triclosan), paraoxybenzoic acid ester and its sodium salt (methylparaben, propylparaben, butylparaben, Ethylparaben, isopropylparaben, benzylparaben), phenoxyethanol, phenol, sodium lauryldiaminoethylglycine, resorcin, zinc pyrithione (zinc pyrithione ZPT), isopropylmethylphenol, cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, didecyldimethylammonium chloride (DDAC) , Didecylmethyl polyoxyethylene ammonium propionate, didecyl methyl ammonium car , Quaternary ammonium salts such as benzethonium chloride, imidazole derivatives such as 1,10-di (3-decyl-2-methylimidazolium) decane dichloride, bisaminopropyldodecylamine, orthophenylphenol, orthophenylphenol sodium , Cresol, 1,3-dimethylol-5,5-dimethylhydantoin, alkylisoquinolinium bromide, thianthol, thymol, trichlorocarbanide, parachlorophenol, halocarban, hinokitiol, chlorhexidine hydrochloride, gluconesanchlorhexidine, chlorhexidine, Guanidine compounds such as polyaminopropyl biguanide (PHMB), polyaminopropylguanidine (PHMG), sodium sulfite, sodium bisulfite, Alcohol, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (BRONOPOL), methyldibromonitrile glutaronitrile (1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane), 5-bromo-5-nitro-1 , 3-dioxane), dichlorobenzyl chlorphenesine, phenoxyisopropanol and the like.
本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物は、例えば、不織布、繊維製品、紙おしぼり、ウェットティッシュ、お手拭き、おしり拭きシート等に用いるウェットワイパー用途、家庭用や車用芳香剤、消臭剤、トイレの液体洗浄剤、防汚剤及びローション、クリーム、石鹸等の化粧品に使用されるが、その添加量は対象となる上記に記されたアプリケーションに対して合計の有効成分濃度が０．００２重量％〜１．５重量％になるように添加するのが好ましく、より好ましくは０．００５重量％〜１．０重量％程度に添加する。添加する方法としては、例えば滴下法、塗布法、噴霧法、浸漬法等の公知の方法を使用することができる。 The synergistic antibacterial / antifungal composition of the present invention includes, for example, non-woven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, towels, wipes for wet wipes, and home and car fragrances and deodorants. , Used in toiletries such as liquid cleaning agents, antifouling agents and lotions, creams, soaps, etc., but the added amount is 0.002 in total active ingredient concentration for the above-mentioned applications of interest. It is preferable to add so that it may become weight%-1.5 weight%, More preferably, it adds about 0.005 weight%-1.0 weight%. As a method for addition, for example, a known method such as a dropping method, a coating method, a spraying method, or a dipping method can be used.
２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＭＴＩと略す）は、公知の製造方法により作製できる。３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート（以下ＩＰＢＣと略す）はＬｏｎｚａ社からＧｌｙｃａｃｉｌの商品名で市販されている。また安息香酸、安息香酸ナトリウムは、食品添加物の保存料として、また試薬として市販されている。 2-Methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one (hereinafter abbreviated as MTI) can be produced by a known production method. 3-Iodo-2-propynyl-N-butyl carbamate (hereinafter abbreviated as IPBC) is commercially available from Lonza under the trade name Glycacil. Benzoic acid and sodium benzoate are commercially available as preservatives for food additives and as reagents.
実際に使用する際、本発明の相乗性抗菌・抗カビ組成物は、あらかじめ配合した混合物として、対象物に添加してもよいし、相乗性抗菌・抗カビ組成物とそれ以外の組成物とを別々に添加してもよい。 When actually used, the synergistic antibacterial / antifungal composition of the present invention may be added to the object as a pre-mixed mixture, or the synergistic antibacterial / antifungal composition and the other composition May be added separately.
実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下実施例によって、本発明の相乗性殺菌・抗カビ組成物おける（Ａ）２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンと（Ｂ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート及び／又は（Ｃ）安息香酸及び／又はそのアルカリ金属塩との組み合わせの相乗効果を明らかにする。また、組み合わせによる防腐効果の向上及び微生物に対する即効性と抗菌／抗カビ効果を明らかにする。 The following examples illustrate (A) 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one and (B) 3-iodo-2-propynyl-N in the synergistic fungicidal and antifungal composition of the present invention. -Elucidate the synergistic effect of the combination with butyl carbamate and / or (C) benzoic acid and / or its alkali metal salts. Moreover, the improvement of the antiseptic effect by the combination, the immediate effect on microorganisms and the antibacterial / antifungal effect will be clarified.
先ず、単一製剤のＭＩＣ比較を行うために、下記の製剤を得た。
・ＭＴＩをそのまま使用し有効成分濃度５％の組成物を得た。
・ＩＰＢＣ（Ｇｌｙｃａｃｉｌ２０００、Ｌｏｎｚａ社製）有効成分６％水溶液をそのまま使用した。
・安息香酸（市販品）をプロピレングリコールで溶解させ有効成分５％水溶液の組成物を 得た。
・２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（Ｚｏｎｅｎ ＭＴ、有効成分濃度５０％ 、ケミクレア社製、以下ＭＩＴと略す）
・ポリヘキサメチレンビグアナイド（Ｃｏｓｍｏｃｉｌ ＣＱ、有効成分濃度２０％、ア ーチ・ケミカルズ社製、以下ＰＨＭＢと略す）
・ポリヘキサメチレングアニジン（有効成分濃度２０％、市販品を使用、以下ＰＨＭＧと 略す）
・１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライド（有効成
分濃度４０％、アーチ・ケミカルズ社製）First, in order to perform MIC comparison of single preparations, the following preparations were obtained.
-MTI was used as it was to obtain a composition having an active ingredient concentration of 5%.
IPBC (Glycacil 2000, manufactured by Lonza) active ingredient 6% aqueous solution was used as it was.
-Benzoic acid (commercially available product) was dissolved in propylene glycol to obtain a composition of 5% aqueous solution of the active ingredient.
2-Methyl-4-isothiazolin-3-one (Zonen MT, active ingredient concentration 50%, manufactured by Chemiclear, hereinafter abbreviated as MIT)
Polyhexamethylene biguanide (Cosmocil CQ, active ingredient concentration 20%, manufactured by Arch Chemicals, hereinafter abbreviated as PHMB)
・ Polyhexamethylene guanidine (active ingredient concentration 20%, using commercial product, hereinafter abbreviated as PHMG)
1,10-di (3-decyl-2-methylimidazolium) decane dichloride (effective component concentration 40%, manufactured by Arch Chemicals)
菌液の調整
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ １２６８９
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ １３２７５
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ １２７３２
Ｅ．ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ ３９７２
Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｕｂｉｃａｎｓ ＮＢＲＣ １５９４
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｕｓ ｎｉｇｅｒ ＮＢＲＣ ６３４２
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ ＮＢＲＣ ６３５２
以上の細菌、酵母、カビを各栄養培地にて培養、細菌は普通ブイヨン液体培地、酵母、カビは麦芽液体培地に加えて、菌液及び胞子懸濁液を作成した。各菌液及び胞子懸濁液の細胞密度は１０６個／ｍｌに調整したものを試験液とした。Preparation of fungus Pseudomonas aeruginosa NBRC 12589
Pseudomonas aeruginosa NBRC 13275
Staphylococcus aureus NBRC 12732
E. coli NBRC 3972
Candida albicans NBRC 1594
Aspergillus niger NBRC 6342
Penicillium citrinum NBRC 6352
The above bacteria, yeast, and mold were cultured in each nutrient medium. Bacteria were added to a normal bouillon liquid medium, yeast and mold were added to a malt liquid medium, and a bacterial solution and a spore suspension were prepared. The cell density of each bacterial solution and spore suspension was adjusted to 10 6 cells / ml as a test solution.
（試験方法）
９６ウェル細胞培養用プレートに１０６個／ｍｌに調整した菌液、胞子懸濁液を分注し、評価用に前記載の各製剤が最高添加濃度２０００ｐｐｍ〜８０００ｐｐｍ、８０００ｐｐｍ〜１２０００ｐｐｍまたは１２０００ｐｐｍ〜３００００ｐｐｍになるよう添加し、ピペッティングをして混合する。混合後、カラム１〜１１まで、同作業を繰り返し行い混合し、カラム１２はブランクとする。９６ウェル細胞培養用プレートを、細菌は３６℃の恒温器で２４時間、酵母は３０℃で４８時間、カビについては２８℃で４８時間培養して最小発育阻止濃度（以下ＭＩＣと略す）を３度測定し、その平均値を記載した。(Test method)
Bacteria solution and spore suspension adjusted to 10 6 cells / ml are dispensed into a 96-well cell culture plate, and each preparation described above has a maximum addition concentration of 2000 ppm to 8000 ppm, 8000 ppm to 12000 ppm, or 12000 ppm to 30000 ppm for evaluation. Add to pipette and mix by pipetting. After mixing, the same operation is repeated until the columns 1 to 11 are mixed, and the column 12 is blank. A 96-well cell culture plate is cultured for 24 hours in a 36 ° C incubator for bacteria, 48 hours at 30 ° C for yeast, and 48 hours at 28 ° C for fungi. The minimum growth inhibitory concentration (hereinafter abbreviated as MIC) is 3 The average value was recorded.
（評価基準）
対照試料と各製剤添加試料の濁度を比較して、ＭＩＣを測定する。
The MIC is measured by comparing the turbidity of the control sample and each preparation-added sample.
評価結果を下記に示す。
以下の実施例は、本発明の防腐剤組成物における相乗作用を示すものである。 The following examples show synergism in the preservative composition of the present invention.
製剤例１−４の調整 Preparation of Formulation Example 1-4
（製剤例１）
２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＭＴＩと略 す）を５．０グラム計量し、９５．０グラムの精製水を加え撹拌・溶解してＭＴＩ５．０％の防腐剤防腐組成物１を得た。(Formulation example 1)
Weigh 5.0 grams of 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one (hereinafter abbreviated as MTI), add 95.0 grams of purified water, stir and dissolve, and add 5.0% of MTI. Antiseptic preservative composition 1 was obtained.
（製剤例２）
ＩＰＢＣ（ＧｌｙｃａｃｉｌＬ、Ｌｏｎｚａ社製）をジプロピレングリコールで溶解させ、５％水溶液の防腐剤防腐組成物を得た。(Formulation example 2)
IPBC (Glycacil L, manufactured by Lonza) was dissolved in dipropylene glycol to obtain a 5% aqueous preservative preservative composition.
（製剤例３）
ＩＰＢＣ（ＧｌｙｃａｃｉｌＬ、Ｌｏｎｚａ社製）をジプロピレングリコールとポリオキシエチレン硬化ひまし油を混合し溶解させ５％水溶液の防腐剤防腐組成物を得た。(Formulation example 3)
IPBC (Glycacil L, manufactured by Lonza) was mixed and dissolved in dipropylene glycol and polyoxyethylene hydrogenated castor oil to obtain a 5% aqueous preservative preservative composition.
（製剤例４）
安息香酸（市販品）をプロピレングリコールで溶解させ有効成分５％水溶液の防腐剤防腐組成物を得た。(Formulation example 4)
Benzoic acid (commercially available product) was dissolved in propylene glycol to obtain a preservative preservative composition having a 5% active ingredient aqueous solution.
防腐剤防腐組成物１、２、３、４を使用して単剤及び各混合製剤でのＭＩＣ値を測定し、相乗効果を評価した。 Using the antiseptic preservative compositions 1, 2, 3, and 4, the MIC values of the single agent and each mixed preparation were measured, and the synergistic effect was evaluated.
菌液の調整
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ １２６８９
Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｕｂｉｃａｎｓ ＮＢＲＣ １５９４
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｕｓ ｎｉｇｅｒ ＮＢＲＣ ６３４２
以上の細菌、酵母、カビを各栄養培地にて培養、細菌は普通ブイヨン液体培地、酵母、カビは麦芽液体培地に加えて、菌液及び胞子懸濁液を作成した。各菌液及び胞子懸濁液の細胞密度は１０６個／ｍｌに調整したものを試験液とした。Preparation of fungus Pseudomonas aeruginosa NBRC 12589
Candida albicans NBRC 1594
Aspergillus niger NBRC 6342
The above bacteria, yeast, and mold were cultured in each nutrient medium. Bacteria were added to a normal bouillon liquid medium, yeast and mold were added to a malt liquid medium, and a bacterial solution and a spore suspension were prepared. The cell density of each bacterial solution and spore suspension was adjusted to 10 6 cells / ml as a test solution.
（試験方法）
９６ウェル細胞培養用プレートに１０６個／ｍｌに調整した菌液、胞子懸濁液を分注し、評価用に前記載の各製剤が最高添加濃度４０００ｐｐｍ〜２４０００ｐｐｍになるよう添加し、ピペッティングをして混合する。混合後、カラム１〜１１まで、同作業を繰り返し行い混合し、カラム１２はブランクとする。９６ウェル細胞培養用プレートを、細菌は３６℃の恒温器で２４時間、酵母は３０℃で４８時間、カビについては２８℃で４８時間培養して最小発育阻止濃度（以下ＭＩＣと略す）を測定した。(Test method)
Dispense the bacterial solution and spore suspension adjusted to 10 6 cells / ml to a 96-well cell culture plate, add each preparation described above for evaluation to a maximum addition concentration of 4000 ppm to 24000 ppm, and pipette. And mix. After mixing, the same operation is repeated until the columns 1 to 11 are mixed, and the column 12 is blank. A 96-well cell culture plate is cultured for 24 hours in a 36 ° C incubator for bacteria, 48 hours at 30 ° C for yeast, and 48 hours at 28 ° C for mold, and the minimum inhibitory concentration (hereinafter abbreviated as MIC) is measured. did.
（評価基準）
段落番号００３４の記載と同様に、対照試料と各製剤添加試料の濁度を比較して、ＭＩＣを測定した。(Evaluation criteria)
As described in paragraph 0034, the MIC was measured by comparing the turbidity of the control sample and each preparation-added sample.
表２、３に、ＭＴＩ、ＩＰＢＣおよび安息香酸の、単剤及び各剤組み合わせ系での各混合比でのＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ １２６８９、Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｕｂｉｃａｎｓ ＮＢＲＣ １５９４、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｉｕｓ ｎｉｇｅｒ ＮＢＲＣ ６３４２に対するＭＩＣ値及びＦＩＣ指数を示す。 Tables 2 and 3 show MIC values for MTI, IPBC, and benzoic acid with respect to Pseudomonas aeruginosa NBRC 12589, Candida albicans NBRC 1594, Aspergillus niger NBRC 6 IC and their respective mixing ratios in a single agent and each agent combination system. .
ＦＩＣ指数（Ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ）は、下記（１）式によって算出した。
ＦＩＣ指数＝Ｑａ／ＱＡ＋Ｑｂ／ＱＢ ・・・ （１）
（式中、
Ｑａは、Ａ成分とＢ成分を併用した時のＡ成分のＭＩＣ値を、
ＱＡは、Ａ成分単独でのＭＩＣ値を、
Ｑｂは、Ａ成分とＢ成分を併用した時のＢ成分のＭＩＣ値を、
ＱＢは、Ｂ成分単独でのＭＩＣ値をそれぞれ表す）
ＦＩＣ指数は、Ａ成分とＢ成分の併用による効果を表す。ＦＩＣ指数が１である場合はＡ成分とＢ成分の併用によって相加的作用があることを示す。ＦＩＣ指数が１より大きい場合はＡ成分とＢ成分の併用によって拮抗的作用があることを示す。ＦＩＣ指数が１より小さい場合はＡ成分とＢ成分の併用によって相乗的作用があることを示す。The FIC index (Fractional Inhibition Concentration Index) was calculated by the following equation (1).
FIC index = Qa / QA + Qb / QB (1)
(Where
Qa is the MIC value of the A component when the A component and the B component are used in combination.
QA is the MIC value of A component alone,
Qb is the MIC value of the B component when the A component and the B component are used together.
QB represents the MIC value of the B component alone)
The FIC index represents the effect of the combined use of the A component and the B component. When the FIC index is 1, it indicates that there is an additive action by the combined use of the A component and the B component. When the FIC index is greater than 1, it indicates that there is an antagonistic action by the combined use of the A component and the B component. When the FIC index is less than 1, it indicates that there is a synergistic effect by the combined use of the A component and the B component.
（実施例Ａ）
ＭＴＩ、ＩＰＢＣ単剤および各混比率でのＭＩＣ値とＦＩＣ指数を表２に示す。
Table 2 shows the MIC value and FIC index for MTI, IPBC single agent and each mixing ratio.
（実施例Ｂ）
ＭＴＩ、安息香酸単剤および各混比率でのＭＩＣ値とＦＩＣ指数を表３に示す。
表２及び表３から、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＴＩ）と３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートまたは安息香酸との防腐剤組成物は、各単剤を有効成分とする防腐剤組成物に比べて相乗効果が期待できる。(Example B)
Table 3 shows the MIC value and FIC index of MTI, benzoic acid single agent and each mixing ratio.
From Tables 2 and 3, the preservative composition of 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one (MTI) and 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate or benzoic acid is A synergistic effect can be expected compared to a preservative composition containing each single agent as an active ingredient.
（殺菌効力試験）
次に単一製剤及び混合製剤における微生物に対する除菌／殺菌効果の即効性の比較を行うため、表４及び表５に示す実施例１〜１２及び比較例１〜１２の組成の水溶液を作成した。それら水溶液の効果を細菌については、接触時間５分、１時間、３時間、６時間、２４時間、４８時間、カビについては、６時間、２４時間、４８時間にて比較した。(Bactericidal efficacy test)
Next, aqueous solutions having the compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 12 shown in Tables 4 and 5 were prepared in order to compare the immediate effects of the sterilization / bactericidal effect against microorganisms in the single preparation and the mixed preparation. . The effects of these aqueous solutions were compared at 5 minutes, 1 hour, 3 hours, 6 hours, 24 hours and 48 hours for bacteria and 6 hours, 24 hours and 48 hours for molds.
（１）試験菌
・ Ｅ．ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ ３９７２ （大腸菌）
・ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ １２６８９ （緑膿菌）
・ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ １２７３２ （黄色ブドウ球菌）
・ Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＮＢＲＣ ６３４２ （クロコウジカビ）
・Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｒｉｏｉｄｅｓ ＮＢＲＣ ６３４８ （クラドスポリウム）(1) Test bacteria E. coli NBRC 3972 (E. coli)
・ Pseudomonas aeruginosa NBRC 12589 (Pseudomonas aeruginosa)
・ Staphylococcus aureus NBRC 12732 (Staphylococcus aureus)
・ Aspergillus niger NBRC 6342
・ Cladosporium cladosprioides NBRC 6348 (Cladosporium)
（２）試験用培地
ＮＡ培地：普通寒天培地［栄研化学株式会社］
ＰＤＡ培地：ポテトデキストロース寒天培地［栄研化学株式会社］
ＤＩＦＣＯ：Ｄ／Ｅ中和液体培地 ［ＢＤ，Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ］(2) Test medium NA medium: Ordinary agar medium [Eiken Chemical Co., Ltd.]
PDA medium: Potato dextrose agar medium [Eiken Chemical Co., Ltd.]
DIFCO: D / E neutralized liquid medium [BD, Becton Dickinson Company]
（３）菌液の調製
ａ） 大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌をＮＡ培地で３５℃±１℃、２４時間培養後、得られた試験菌の菌体を滅菌リン酸緩衝生理食塩水に懸濁させ、菌数が約１０７個／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。
ｂ） クロコウジカビ、クラドスポリウムは１０日間、ＰＤＡ培地で２７℃±１℃で培養後、得られた試験菌の胞子を０．０５％ポリソルベー卜８０添加生理食塩水に懸濁させ、胞子数が約１０６／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。(3) Preparation of bacterial solution a) After culturing Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and Staphylococcus aureus in NA medium at 35 ° C. ± 1 ° C. for 24 hours, the cells of the obtained test bacteria are put into sterile phosphate buffered saline. What was suspended and adjusted so that the number of bacteria was about 10 7 cells / mL and mixed in equal amounts was used as a test bacterial solution.
b) Aspergillus niger and Cladosporium were cultured in PDA medium at 27 ° C. ± 1 ° C. for 10 days, and the spores of the obtained test bacteria were suspended in physiological saline containing 0.05% polysorbate 80, and the number of spores Was mixed so as to be equal to about 10 6 / mL, and the test bacterial solution was mixed.
（４）試料の調製
表４及び表５に示す実施例１〜１２及び比較例１〜１２の濃度の水溶液を下記の製剤＊）を使用し作製した。これらの水溶液に試験菌液１％量接種し、接触時間毎に１ｍｌ採取し、９ｍｌのＤ／Ｅ中和液体培地で中和し、この希釈液をさらに段階希釈して、細菌についてはＮＡ培地、カビについてはＰＤＡ培地を使用し寒天平板混釈法により生菌数を測定する。なお対照として、滅菌リン酸緩衝生理食塩水についても同様に操作し、細菌は、５分（接種直後として）、４８時間接触後、カビは、０分（接種直後）、４８時間接触後に生菌数測定を行った。
「＊１」ＭＴＩをそのまま使用し有効成分濃度５％の組成物を得た。
「＊２」ＩＰＢＣ（Ｇｌｙｃａｃｉｌ、Ｌｏｎｚａ社製）をプロピレングリコールで溶解させ有効成分５％水溶液の組成物を得た。
「＊３」安息香酸（市販品）をプロピレングリコールで溶解させ有効成分５％水溶液の組成物を得た。
「＊４」ＭＩＴ（Ｚｏｎｅｎ ＭＴ、有効成分濃度５０％、ケミクレア社製を使用）
「＊５」ＰＨＭＢ（Ｃｏｓｍｏｃｉｌ ＣＱ、有効成分濃度２０％、アーチ・ケミカルズ社製を使用）
「＊６」ＰＨＭＧ（有効成分濃度２０％、市販品を使用）
「＊７」 １，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライド（有効成分濃度４０％、アーチ・ケミカルズ社製を使用）
「＊８」塩化ジデシルジメチルアンモニウム（Ｂａｒｄａｃ ２２４０、Ｌｏｎｚａ社製、有効成分濃度４０％を使用， 以下ＤＤＡＣと略す）(4) Preparation of sample The aqueous solution of the density | concentration of Examples 1-12 and Comparative Examples 1-12 shown in Table 4 and Table 5 was produced using the following formulation *). Inoculate these aqueous solutions with 1% test bacterial solution, collect 1 ml every contact time, neutralize with 9 ml of D / E neutralized liquid medium, further dilute this diluted solution, For fungi, the number of viable bacteria is measured by agar plate mixing method using PDA medium. As a control, sterilized phosphate buffered saline was operated in the same manner. Bacteria were exposed for 5 minutes (immediately after inoculation) for 48 hours, and mold was viable for 0 minutes (immediately after inoculation) for 48 hours. A number measurement was made.
“* 1” MTI was used as it was to obtain a composition having an active ingredient concentration of 5%.
“* 2” IPBC (Glycacil, manufactured by Lonza) was dissolved in propylene glycol to obtain a composition of a 5% aqueous solution of the active ingredient.
"* 3" Benzoic acid (commercially available product) was dissolved in propylene glycol to obtain a composition of 5% active ingredient aqueous solution.
"* 4" MIT (Zonen MT, active ingredient concentration 50%, manufactured by Chemiclear)
"* 5" PHMB (Cosmocil CQ, active ingredient concentration 20%, used by Arch Chemicals)
"* 6" PHMG (active ingredient concentration 20%, using commercially available product)
“* 7” 1,10-di (3-decyl-2-methylimidazolium) decane dichloride (active ingredient concentration 40%, manufactured by Arch Chemicals)
"* 8" Didecyldimethylammonium chloride (Bardac 2240, manufactured by Lonza, using 40% active ingredient concentration, hereinafter abbreviated as DDAC)
細菌の評価結果を下記に示す。
カビの評価結果を下記に示す。
表４及び表５より実施例１〜１２は、比較例１〜１２に比べ、細菌及びカビ等の微生物に対して、より短時間で即効性の高い殺菌効力、抗菌性を有している。 From Tables 4 and 5, Examples 1 to 12 have higher bactericidal efficacy and antibacterial properties in a shorter time than microorganisms such as bacteria and mold as compared with Comparative Examples 1 to 12.
（繊維製品やウェットワイパー用、防腐試験）
本発明をより具体的に示すために、実際のアプリケーション中における下記による防腐効力試験を行い、開始時における生菌数から終了時における生菌数の差が細菌は５Ｌｏｇ以上、カビ・酵母は４Ｌｏｇ以上である場合に抗菌性防腐効力を○と評価した。また、４Ｌｏｇ以上（細菌）、３Ｌｏｇ以上（カビ・酵母）である場合には△とし、そうでないときは×と評価した。(For anti-corrosion test for textile products and wet wipers)
In order to show the present invention more specifically, the following preservative efficacy test was performed in an actual application. The difference in the number of viable bacteria at the start to the viable count at the end was 5 Log or more for bacteria, and 4 Log for mold / yeast. When it was above, antimicrobial preservative efficacy was evaluated as (circle). Moreover, when it was 4 Log or more (bacteria) and 3 Log or more (mold / yeast), it was evaluated as △, and otherwise it was evaluated as ×.
（１）試験菌
・Ｅ．ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ ３９７２ （大腸菌）
・Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ １２６８９ （緑膿菌）
・Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ １２７３２ （黄色ブドウ球菌）
・Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＮＢＲＣ１５９４ （カンジダ）
・Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＮＢＲＣ ６３４２ （クロコウジカビ）
・Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｒｉｏｉｄｅｓ ＮＢＲＣ ６３４８ （クラドスポリウム）(1) Test bacteria E. coli NBRC 3972 (E. coli)
・ Pseudomonas aeruginosa NBRC 12589 (Pseudomonas aeruginosa)
Staphylococcus aureus NBRC 12732 (Staphylococcus aureus)
・ Candida albicans NBRC1594 (Candida)
・ Aspergillus niger NBRC 6342
・ Cladosporium cladosprioides NBRC 6348 (Cladosporium)
（２）試験用培地
ＮＡ培地：普通寒天培地［栄研化学株式会社］
ＰＤＡ培地：ポテトデキストロース寒天培地［栄研化学株式会社］
ＳＣＤＬＰ培地：ＳＣＤＬＰ培地［日本製薬株式会社］
ＧＰＬＰ培地：ＧＰＬＰ培地［日本製薬株式会社］
ＳＣＤＬＰＡ培地：ＳＣＤＬＰ寒天培地［日本製薬株式会社］
ＧＰＬＰＡ培地：ＧＰＬＰ寒天培地［日本製薬株式会社］(2) Test medium NA medium: Ordinary agar medium [Eiken Chemical Co., Ltd.]
PDA medium: Potato dextrose agar medium [Eiken Chemical Co., Ltd.]
SCDLP medium: SCDLP medium [Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.]
GPLP medium: GPLP medium [Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.]
SCDLPA medium: SCDLP agar medium [Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.]
GPLPA medium: GPLP agar medium [Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.]
（３）菌液の調製
ａ） 大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌をＮＡ培地で３５℃±１℃、２４時間培養後、得られた試験菌の菌体を滅菌リン酸緩衝生理食塩水に懸濁させ、菌数が約１０８個／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。
ｂ） クロコウジカビ、クラドスポリウムは１０日間、（カンジダは２日間）、ＰＤＡ培地で２７℃±１℃で培養後、得られた試験菌の胞子を０．０５％ポリソルベー卜８０添加生理食塩水に懸濁させ、胞子数が約１０６／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。(3) Preparation of bacterial solution a) After culturing Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and Staphylococcus aureus in NA medium at 35 ° C. ± 1 ° C. for 24 hours, the cells of the obtained test bacteria are put into sterile phosphate buffered saline. What was suspended and adjusted so that the number of bacteria was about 10 8 cells / mL and mixed in equal amounts was used as a test bacterial solution.
b) 10 days for Aspergillus niger and Cladosporium (2 days for Candida), cultured in PDA medium at 27 ° C. ± 1 ° C., and then the spore of the obtained test bacterium was added with 0.05% polysorbate 80-added physiological saline A test bacterial solution was prepared by mixing an equal amount of the suspension prepared in such a manner that the number of spores was adjusted to about 10 6 / mL.
（４）試料の調製
表６に示す実施例１〜７及び表７に示す比較例１〜６の組成の薬液を繊維シート基布重量に対して薬液２８０重量部含浸させ、５０℃にて１０日間保管した。
１０日間保管後に、繊維シートを一辺が約６ｃｍの正方形に切り取り、これを４枚重ねて試料とした。また、薬液未含浸の繊維シート基布を一辺約６ｃｍの正方形に切り取り、これを４枚重ねて滅菌精製水を所定量含浸させ、高圧蒸気滅菌（１２１℃、１５分間）したものを対照試料とした。(4) Preparation of sample The chemical solutions having the compositions of Examples 1 to 7 shown in Table 6 and Comparative Examples 1 to 6 shown in Table 7 were impregnated with 280 parts by weight of the chemical solution with respect to the weight of the fiber sheet base fabric. Stored for days.
After storage for 10 days, the fiber sheet was cut into a square having a side of about 6 cm, and four of these were stacked to prepare a sample. In addition, a fiber sheet base fabric not impregnated with a chemical solution was cut into a square of about 6 cm on a side, and four sheets of these were stacked, impregnated with a predetermined amount of sterilized purified water, and autoclaved (121 ° C., 15 minutes) as a control sample. did.
（５）試験操作
試料を滅菌シャーレに入れ、菌液０．２ｍＬを滴下後、ふたを閉め、細菌については、３７℃±１℃の恒温器で保存し、保存７日後に、ＳＣＤＬＰ液体培地２０ｍＬに試料を入れ、１分間混和し抽出する。この抽出液の生菌数をＳＣＤＬＰ寒天培地混釈法にて、３７℃４８時間培養により測定した。カビについては、保存７日後に、ＧＰＬＰ液体培地２０ｍＬに試料を入れ、１分間混和し抽出する。この抽出液の生菌数をＧＰＬＰ寒天培地混釈法にて、２８℃４日間培養により測定した。(5) Test operation Put the sample in a sterile petri dish, drop 0.2 mL of the bacterial solution, close the lid, and store the bacteria in an incubator at 37 ° C ± 1 ° C. After 7 days of storage, 20 mL of SCDLP liquid medium Place the sample in and mix for 1 minute to extract. The viable cell count of this extract was measured by culturing at 37 ° C. for 48 hours by the SCDLP agar medium pour method. For mold, after 7 days of storage, place the sample in 20 mL of GPLP liquid medium and mix and extract for 1 minute. The viable cell count of this extract was measured by culturing at 28 ° C. for 4 days by the GPLP agar medium pour method.
実施例の評価結果を下記に示す。
比較例の評価結果を下記に示す。
表６より実施例１〜７は、表７の比較例１〜６に比べ高い殺菌効力、抗菌性防腐性能を有している。 From Table 6, Examples 1 to 7 have higher bactericidal efficacy and antibacterial antiseptic performance than Comparative Examples 1 to 6 in Table 7.
（防腐効力試験）
長期における実際の系での防腐効力を比較するため、防腐効力試験を行った。(Preservation efficacy test)
In order to compare the antiseptic efficacy of the actual system in the long term, antiseptic efficacy tests were performed.
（１）試験菌
・Ｅ．ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ ３９７２ （大腸菌）
・Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ １３２７５ （緑膿菌）
・Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ １３２７６ （黄色ブドウ球菌）
・Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＮＢＲＣ１５９４ （カンジダ）
・Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＮＢＲＣ ９４５５ （クロコウジカビ）
・Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｒｉｏｉｄｅｓ ＮＢＲＣ ６３４８ （クラドスポリウム）(1) Test bacteria E. coli NBRC 3972 (E. coli)
・ Pseudomonas aeruginosa NBRC 13275 (Pseudomonas aeruginosa)
Staphylococcus aureus NBRC 13276 (Staphylococcus aureus)
・ Candida albicans NBRC1594 (Candida)
-Aspergillus niger NBRC 9455 (Black mold)
・ Cladosporium cladosprioides NBRC 6348 (Cladosporium)
（２）試験用培地
ＮＡ培地：普通寒天培地［栄研化学株式会社］
ＰＤＡ培地：ポテトデキストロース寒天培地［栄研化学株式会社］
ＮＢ培地：普通ブイヨン培地［栄研化学株式会社］
ＳＣＤＬＰＡ培地：ＳＣＤＬＰ寒天培地［日本製薬株式会社］
ＧＰＬＰＡ培地：ＧＰＬＰ寒天培地［日本製薬株式会社］
ＤＩＦＣＯ：Ｄ／Ｅ中和液体培地 ［ＢＤ，Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ］(2) Test medium NA medium: Ordinary agar medium [Eiken Chemical Co., Ltd.]
PDA medium: Potato dextrose agar medium [Eiken Chemical Co., Ltd.]
NB medium: Ordinary bouillon medium [Eiken Chemical Co., Ltd.]
SCDLPA medium: SCDLP agar medium [Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.]
GPLPA medium: GPLP agar medium [Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.]
DIFCO: D / E neutralized liquid medium [BD, Becton Dickinson Company]
（３）菌液の調製
ａ） 大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌をＮＡ培地で３５℃±１℃、２４時間培養後、得られた試験菌の菌体を滅菌リン酸緩衝生理食塩水に懸濁させ、菌数が約１０８個／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合したものを試験菌液とした。
ｂ） クロコウジカビ、クラドスポリウムは１０日間、カンジダは２日間、ＰＤＡ培地で２７℃±１℃で培養後、得られた試験菌の胞子を０．０５％ポリソルベー卜８０添加生理食塩水に懸濁させ、胞子数が約１０６／ｍＬとなるように調整したものを等量ずつ混合させたものを接種試験菌液とした。(3) Preparation of bacterial solution a) After culturing Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and Staphylococcus aureus in NA medium at 35 ° C. ± 1 ° C. for 24 hours, the cells of the obtained test bacteria are put into sterile phosphate buffered saline. What was suspended and adjusted so that the number of bacteria was about 10 8 cells / mL and mixed in equal amounts was used as a test bacterial solution.
b) 10 days for Aspergillus niger and Cladosporium, 2 days for Candida, and after culturing in PDA medium at 27 ° C ± 1 ° C, spore of the obtained test bacteria is suspended in physiological saline containing 0.05% polysorbate 80 An inoculation test bacterial solution was prepared by mixing the same turbidity and adjusting the spore count to about 10 6 / mL.
防腐剤無添加化粧水、ローションを評価用サンプルとした。
評価用サンプルに表８及び表９に示す実施例１〜８及び比較例１〜１０の添加量を各有効成分濃度で添加した。各サンプルに対して接種液２％を接種し、細菌については、３０℃恒温器、カビ・酵母については、２８℃に保管した。接種後７日後に１ｍｌ採取し、９９ｍｌのＤ／Ｅ中和液体培地で中和し、この希釈液をさらに段階希釈して、細菌についてはＳＣＤＬＰ培地、カビについてはＧＰＬＰ培地を使用し寒天平板混釈法により生菌数を実施し、微生物の残存状態を確認した。これを計３回（３回接種）繰り返し、微生物の残存状態を比較した。Preservative-free lotion and lotion were used as samples for evaluation.
The addition amounts of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10 shown in Table 8 and Table 9 were added to the samples for evaluation at respective active ingredient concentrations. Each sample was inoculated with 2% of the inoculum, and the bacteria were stored at 30 ° C incubator, and the mold and yeast were stored at 28 ° C. Collect 1 ml 7 days after inoculation, neutralize with 99 ml of D / E neutralized liquid medium, and further dilute this diluted solution using SCDLP medium for bacteria and GPLP medium for fungi. The number of viable bacteria was determined by the method of confirmation, and the remaining state of microorganisms was confirmed. This was repeated a total of 3 times (3 times inoculation) to compare the remaining state of the microorganisms.
防腐試験評価結果
防腐試験評価結果
表８及び表９より実施例１〜８は、比較例１〜１０に比べ、細菌及びカビ・酵母等の微生物に対して、高い殺菌効力、抗菌性及び長期にわたる防腐性能も兼ね備えた効果を有している。 From Table 8 and Table 9, Examples 1-8 have the effect which also has high bactericidal efficacy, antibacterial property, and antiseptic performance over a long period with respect to microorganisms, such as bacteria and mold | fungi, yeast, compared with Comparative Examples 1-10. doing.
本発明は殺菌剤として２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンを含有することを特徴とするため、微生物に対する即効性及び除菌効果を付与し、低濃度で微生物汚染による腐敗を著しく回避できる相乗性抗菌・抗カビ組成物に関するものである。
Since the present invention is characterized by containing 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one as a bactericidal agent, it imparts immediate action and sterilization effect on microorganisms, and microbial contamination at a low concentration The present invention relates to a synergistic antibacterial and antifungal composition capable of remarkably avoiding spoilage caused by aging.
Claims (14)
For the manufacture of non-woven fabrics, textile products, paper towels, wet tissues, hand wipes, wet wipes for wipes, wipes for household or car use, deodorants, toilet liquid cleaners, antifouling agents or cosmetics Use of the synergistic antibacterial and antifungal composition according to any one of claims 1 to 7.
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