JPWO2015115590A1 - Dental pattern resin paste composition - Google Patents
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Abstract
膨潤による保管中のペーストの硬化が起こらず、且つ使用環境や保存期間によらず精度及び操作性が良好な歯科パターンレジン用ペースト組成物を提供するため、（ａ）分子量３００以上のジ（メタ）アクリレートモノマー、（ｂ）粉末状のポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマー及び／またはポリスチレンマクロモノマー、（ｃ）光重合触媒を含む歯科パターンレジン用ペースト組成物とする。より好ましくは、（ａ）成分：２０〜９０質量％、（ｂ）成分：１０〜８０質量％、（ｃ）成分：０．０１〜３質量％である。In order to provide a paste composition for a dental pattern resin that does not harden the paste during storage due to swelling, and has good accuracy and operability regardless of the use environment or storage period, (a) a di (meta) having a molecular weight of 300 or more A dental pattern resin paste composition containing (a) an acrylate monomer, (b) a powdery polyalkyl (meth) acrylate macromonomer and / or a polystyrene macromonomer, and (c) a photopolymerization catalyst. More preferably, they are (a) component: 20-90 mass%, (b) component: 10-80 mass%, (c) component: 0.01-3 mass%.
Description
本発明は歯科精密鋳造に使用する歯科パターンレジン用ペースト組成物に関する。 The present invention relates to a paste composition for a dental pattern resin used for dental precision casting.
歯科パターン用材料は蝋型作製用の材料であり、歯科精密鋳造の原型として耐火材の中に埋没され、焼却後、鋳造して金属に置き換えられる材料である。従来はワックス（蝋）や、（メタ）アクリレートポリマーを充填材として配合した化学重合型レジンが用いられてきた。しかし、ワックスは取扱い時に変形する欠点があり、化学重合型レジンは２つのペーストを練和する必要があるため操作性が悪いという欠点があった。 The dental pattern material is a material for producing a wax mold, and is a material that is buried in a refractory material as a prototype of dental precision casting, and is cast and replaced with metal after incineration. Conventionally, a chemically polymerized resin in which a wax or a (meth) acrylate polymer is blended as a filler has been used. However, the wax has a drawback that it deforms during handling, and the chemically polymerized resin has the disadvantage that the operability is poor because it is necessary to knead the two pastes.
そこで近年、歯科パターン用レジンとして１ペーストタイプの光重合型のペースト状レジンが開発されている。この光重合タイプのペースト状レジンとしては、（メタ）アクリレートモノマーと（メタ）アクリレートポリマー粉末との混合物に光重合触媒を混合したものが一般的である。しかし主成分として（メタ）アクリレートポリマーを配合すると、これが膨潤するため組成物の保管中にペーストが硬くなることや、焼却時に残渣が残り鋳造の精度が悪いという問題があった。 In recent years, therefore, a one-paste type photopolymerization-type paste resin has been developed as a resin for dental patterns. As this photopolymerization type pasty resin, a mixture of a (meth) acrylate monomer and a (meth) acrylate polymer powder and a photopolymerization catalyst is generally used. However, when a (meth) acrylate polymer is blended as a main component, this swells, so that there are problems that the paste becomes hard during storage of the composition and that residues remain during incineration and casting accuracy is poor.
また、（メタ）アクリレートポリマーに代えてワックス粉末を混合したパターンレジン組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、ワックスは強度が低いため耐火材埋没時に変形して鋳造体の精度が悪化することや、ワックスは周囲の熱に対して敏感なため組成物の操作性や変形具合が使用環境によって安定しないという問題があった。 Moreover, the pattern resin composition which replaced with the (meth) acrylate polymer and mixed the wax powder is disclosed (for example, refer patent document 1). However, because wax is low in strength, it deforms when the refractory material is buried and the accuracy of the cast body deteriorates, and because wax is sensitive to ambient heat, the operability and deformation of the composition are not stable depending on the usage environment. There was a problem.
さらに、ワックスを使用しない組成物として、粘度が６０℃で少なくとも６０００センチポアズでありそして２０℃で液状のウレタン（メタ）アクリレート化合物と、融点が７０〜１２０℃でありそして炭素数が１６以上である脂肪酸またはその誘導体と、光開始剤からなりウレタン（メタ）アクリレート化合物と脂肪酸成分が相互に侵入して連続網目構造を形成している歯科パターンレジン用ペースト組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしこの組成物も精度がやや悪く、操作時の切れの悪さや成形時の賦形性が悪い等の問題があった。 Further, the composition does not use a wax, and has a viscosity of at least 6000 centipoise at 60 ° C. and a liquid urethane (meth) acrylate compound at 20 ° C., a melting point of 70 to 120 ° C., and a carbon number of 16 or more. Disclosed is a paste composition for a dental pattern resin comprising a fatty acid or a derivative thereof, a photoinitiator, and a urethane (meth) acrylate compound and a fatty acid component entering each other to form a continuous network structure (for example, patents) Reference 2). However, this composition also has some problems such as poor accuracy, poor cutting during operation, and poor formability during molding.
そこで本発明は、膨潤による保管中のペーストの硬化が起こらず、且つ使用環境や保存期間によらず精度及び操作性が良好な歯科パターンレジン用ペースト組成物を提供することを課題とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a paste composition for a dental pattern resin, which does not cause hardening of the paste during storage due to swelling, and has good accuracy and operability regardless of the use environment and the storage period.
本発明者は鋭意検討を重ねた結果、特定のジ（メタ）アクリレートモノマーと特定のマクロモノマーを組み合わせて配合すれば、前記課題を解決可能であることを見出して本発明を完成させた。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above problem can be solved by combining a specific di (meth) acrylate monomer and a specific macromonomer, thereby completing the present invention.
すなわち本発明は、（ａ）分子量３００以上のジ（メタ）アクリレートモノマー、（ｂ）粉末状のポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマー及び／またはポリスチレンマクロモノマー、及び（ｃ）光重合触媒を含む歯科パターンレジン用ペースト組成物である。 That is, the present invention relates to a dental comprising (a) a di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more, (b) a powdery polyalkyl (meth) acrylate macromonomer and / or a polystyrene macromonomer, and (c) a photopolymerization catalyst. It is a paste composition for pattern resin.
本発明に係る歯科パターンレジン用ペースト組成物は、膨潤による保管中のペーストの硬化が起こらず、且つ使用環境や保存期間によらず精度及び操作性が良好な優れた組成物である。 The paste composition for a dental pattern resin according to the present invention is an excellent composition that does not cause hardening of the paste during storage due to swelling, and has good accuracy and operability regardless of the use environment and the storage period.
本発明に係る歯科パターンレジン用ペースト組成物は、
（ａ）分子量３００以上のジ（メタ）アクリレートモノマー、
（ｂ）粉末状のポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマー及び／またはポリスチレンマクロモノマー、
（ｃ）光重合触媒
を含む歯科パターンレジン用組成物である。The paste composition for a dental pattern resin according to the present invention,
(A) a di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more,
(B) powdered polyalkyl (meth) acrylate macromonomer and / or polystyrene macromonomer,
(C) A composition for a dental pattern resin containing a photopolymerization catalyst.
（ａ）本発明で使用する分子量３００以上のジ（メタ）アクリレート化合物モノマーは、後述する（ｂ）粉末状のポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマー及び／またはポリスチレンマクロモノマーと組み合わせることにより本発明の効果を発揮する。（ａ）分子量３００以上のジ（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子量３００以上のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、分子量３００以上のエトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、（２，２−ビス（４−（２−メタクリロキシ）エトキシ）フェニル）プロパン）、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、分子量３００以上のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、分子量３００以上のポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、分子量３００以上のウレタン系ジ（メタ）アクリレートモノマーが例示される。分子量３００以上のポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートについては、そのブチレングリコール構造単位が２０以上であると室温で固形となりワックスに近似した性状となるのでより好ましい。なお本発明において「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及び／またはメタクリレートを意味する。また本発明において「モノマー」とは、狭義のモノマーに限定されず、重合性基を含むことを意味する。さらに本発明において、分子量とは数平均分子量を指している。 (A) The di (meth) acrylate compound monomer having a molecular weight of 300 or more used in the present invention is combined with a powdery polyalkyl (meth) acrylate macromonomer and / or a polystyrene macromonomer described later. Demonstrate the effect. (A) As a di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more, polyethylene glycol di (meth) acrylate having a molecular weight of 300 or more, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate having a molecular weight of 300 or more, (2,2-bis (4 -(2-methacryloxy) ethoxy) phenyl) propane), tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, 1,10-decandiol di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di (meth) acrylate, molecular weight of 300 or more Examples include polypropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate having a molecular weight of 300 or more, and urethane di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more. A polybutylene glycol di (meth) acrylate having a molecular weight of 300 or more is more preferable when its butylene glycol structural unit is 20 or more because it becomes solid at room temperature and has properties similar to wax. In the present invention, “(meth) acrylate” means acrylate and / or methacrylate. In the present invention, the term “monomer” is not limited to a monomer in a narrow sense, but means that it contains a polymerizable group. Furthermore, in the present invention, the molecular weight refers to the number average molecular weight.
（ａ）成分のうち分子量３００以上のウレタン系ジ（メタ）アクリレートモノマーとしては、下記の化学式１に示すような直鎖状または分岐鎖状であり、通常、多官能性イソシアネート化合物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート化合物との反応あるいはウレタン結合を生成する同種の反応により製造することができる。室温では通常粘稠な液体であり、多官能性イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソアネート、イソホロンジイソシアネート、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が好ましいものとして例示される。 Among the component (a), the urethane di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more is linear or branched as shown in the following chemical formula 1, and is usually a polyfunctional isocyanate compound and a hydroxyalkyl ( It can be produced by a reaction with a (meth) acrylate compound or a similar reaction that forms a urethane bond. It is usually a viscous liquid at room temperature, and polyfunctional isocyanate compounds include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, and tolylene diisocyanate. Etc. are exemplified as preferable ones.
（式において、Ｒはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｒ１は、−（ＣＨ ２） ２ −、−（ＣＨ ２ ） ４ −、−（ＣＨ ２ ） ６ −の何れかである。）
(In the formula, each R independently represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 is any one of — (CH 2 ) 2 —, — (CH 2 ) 4 —, and — (CH 2 ) 6 —. )
（ａ）成分の配合量は組成物中に２０〜９０質量％であることが好ましい。２０質量％未満または９０質量％を超えると歯科パターンレジン用ペースト組成物としての操作性が低下する傾向がある。より好ましくは４０〜７５質量％である。以上の（ａ）成分は単独または２種以上を混合して使用することができる。 It is preferable that the compounding quantity of (a) component is 20-90 mass% in a composition. If it is less than 20% by mass or exceeds 90% by mass, the operability as a paste composition for a dental pattern resin tends to be lowered. More preferably, it is 40-75 mass%. The above (a) component can be used individually or in mixture of 2 or more types.
（ｂ）粉末状のポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマー及び／またはポリスチレンマクロモノマーは、組成物に充填材として配合される。（ｂ）成分は、（ａ）分子量３００以上のジ（メタ）アクリレートモノマー中や、後述する（ｄ）分子量３００未満の（メタ）アクリレートモノマー中に配合しても保存中に膨潤し難い特徴がある。さらに焼却残渣が少なく歯科パターンレジンの構成物質として適している。なお本発明において「マクロモノマー」とは、ポリマー鎖末端に（メタ）アクリロイル基を有する鎖状ポリマーを意味する。さらに、ポリマー鎖の側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーであれば、（ａ）分子量３００以上のジ（メタ）アクリレートモノマーと組み合わせて使用することで歯科パターンレジン用ペースト組成物に必要な速やかな硬化性を与えることができるのでより好ましい。 (B) The powdery polyalkyl (meth) acrylate macromonomer and / or polystyrene macromonomer is blended in the composition as a filler. The component (b) has a characteristic that it is difficult to swell during storage even if it is blended in (a) a di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more, or (d) a (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 300 described later. is there. Furthermore, there are few incineration residues and it is suitable as a constituent material of a dental pattern resin. In the present invention, the “macromonomer” means a chain polymer having a (meth) acryloyl group at the end of the polymer chain. Furthermore, if it is a macromonomer having a (meth) acryloyl group in the side chain of the polymer chain, it is necessary for a paste composition for a dental pattern resin by using it in combination with (a) a di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more. Therefore, it is more preferable because it can provide quick curing properties.
（ｂ）成分のうちポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマーとしては、ポリメチル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリエチル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリｎ−プロピル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリイソプロピル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリイソブチル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリｔ−ブチル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリ（２−エチルヘキシル−）（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリｎ−オクチル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリラウリル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリドデシル（メタ）アクリレート型マクロモノマー、ポリステアリル（メタ）アクリレート型マクロモノマーが例示される。 Among the components (b), the polyalkyl (meth) acrylate macromonomer includes polymethyl (meth) acrylate type macromonomer, polyethyl (meth) acrylate type macromonomer, poly n-propyl (meth) acrylate type macromonomer, polyisopropyl ( (Meth) acrylate type macromonomer, polyisobutyl (meth) acrylate type macromonomer, poly t-butyl (meth) acrylate type macromonomer, poly (2-ethylhexyl-) (meth) acrylate type macromonomer, poly n-octyl (meta) ) Acrylate type macromonomer, polylauryl (meth) acrylate type macromonomer, polydodecyl (meth) acrylate type macromonomer, and polystearyl (meth) acrylate type macromonomer.
（ｂ）成分のうちポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマーは、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの１種または２種以上の混合物を、３−メルカプトプロピオン酸に代表されるカルボキシル基含有連鎖移動剤及び必要に応じてラジカル重合開始剤を用い、有機溶剤の存在下で共重合を行い、末端にカルボキシル基を有する共重合体を得、ついでこの共重合体にグリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマーを反応させてカルボキシル基とエポキシ基との反応によって共重合体末端に重合性不飽和結合を導入することによって得ることができる。 Among the components (b), the polyalkyl (meth) acrylate macromonomer includes, for example, one or a mixture of two or more alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, and a carboxyl group-containing chain represented by 3-mercaptopropionic acid. Using a transfer agent and, if necessary, a radical polymerization initiator, copolymerization is carried out in the presence of an organic solvent to obtain a copolymer having a carboxyl group at the end, and then this copolymer contains an epoxy group such as glycidyl methacrylate. It can be obtained by reacting a polymerizable unsaturated monomer and introducing a polymerizable unsaturated bond at the end of the copolymer by reaction between a carboxyl group and an epoxy group.
また、（ｂ）成分のうちポリスチレンマクロモノマーとしては、ポリスチレンマクロモノマーの他、スチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合型マクロモノマー、スチレン・アクリロニトリル共重合型マクロモノマー等が例示される。 Examples of the polystyrene macromonomer in the component (b) include polystyrene macromonomer, styrene / alkyl (meth) acrylate copolymer macromonomer, styrene / acrylonitrile copolymer macromonomer, and the like.
（ｂ）成分のうちポリスチレンマクロモノマーは、例えば、スチレンを、３−メルカプトプロピオン酸に代表されるカルボキシル基含有連鎖移動剤及び必要に応じてラジカル重合開始剤を用い、有機溶剤の存在下で共重合を行い、末端にカルボキシル基を有する共重合体を得、ついでこの共重合体にグリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマーを反応させてカルボキシル基とエポキシ基との反応によって共重合体末端に重合性不飽和結合を導入することによって得ることができる。 Among the component (b), the polystyrene macromonomer is, for example, styrene, a carboxyl group-containing chain transfer agent typified by 3-mercaptopropionic acid and, if necessary, a radical polymerization initiator, and a copolymer in the presence of an organic solvent. Polymerization is carried out to obtain a copolymer having a carboxyl group at the terminal, and then this copolymer is reacted with an epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer such as glycidyl methacrylate to react with the carboxyl group and the epoxy group. It can be obtained by introducing a polymerizable unsaturated bond at the terminal.
（ｂ）成分の中でも、ポリマー鎖末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート、ポリマー鎖末端にメタクリロイル基を有するポリイソブチルメタクリレート、ポリマー鎖末端にメタクリロイル基を有するポリブチルメタクリレート、ポリマー鎖末端にメタクリロイル基を有するポリスチレンは、保存安定性及び入手の容易さ価格から特に好ましい。 Among the components (b), polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the polymer chain end, polyisobutyl methacrylate having a methacryloyl group at the polymer chain end, polybutyl methacrylate having a methacryloyl group at the polymer chain end, and a methacryloyl group at the polymer chain end. Polystyrene is particularly preferred from the standpoint of storage stability and availability.
（ｂ）成分の配合量は組成物中に１０〜８０質量％であることが好ましい。１０質量％未満または８０質量％を超えると歯科パターンレジン用ペースト組成物としての操作性が低下する傾向がある。より好ましくは２０〜５０質量％である。以上の（ｂ）成分は単独または２種以上を混合して使用することができる。 (B) It is preferable that the compounding quantity of a component is 10-80 mass% in a composition. If it is less than 10% by mass or more than 80% by mass, the operability as a paste composition for a dental pattern resin tends to be lowered. More preferably, it is 20-50 mass%. The above (b) component can be used individually or in mixture of 2 or more types.
（ｃ）光重合触媒は公知の光重合触媒系が使用でき、増感剤と還元剤の組み合わせが一般に用いられる。増感剤としては、カンファーキノン、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジ(２−メトキシエチル)ケタール、４，４’−ジメチルベンジル−ジメチルケタール、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１−ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアントラキノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン−１０，１０−ジオキシド、チオキサントン−１０−オキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ビス(４−ジメチルアミノフェニル)ケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、(２，４，６−トリメチルベンゾイル)ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド、アジド基を含む化合物等が例示される。これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。 (C) A known photopolymerization catalyst system can be used as the photopolymerization catalyst, and a combination of a sensitizer and a reducing agent is generally used. Sensitizers include camphorquinone, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl di (2-methoxyethyl) ketal, 4,4′-dimethylbenzyl-dimethyl ketal, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 1 , 2-benzanthraquinone, 1-hydroxyanthraquinone, 1-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1-bromoanthraquinone, thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-nitrothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-chloro-7-trifluoromethylthioxanthone, thioxanthone-10,10-dioxy Thioxanthone-10-oxide, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzophenone, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, (2,4,6- Examples thereof include acylphosphine oxides such as trimethylbenzoyl) diphenylphosphine oxide, compounds containing an azido group, and the like. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
還元剤としては主に３級アミン等が一般に使用される。３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等が例示される。またその他の還元剤として、ベンゾイルパーオキサイド、スルフィン酸ソーダ誘導体、有機金属化合物等が例示される。これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。 As the reducing agent, tertiary amines are generally used. As the tertiary amine, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, triethanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoate Examples include isoamyl acid. Examples of other reducing agents include benzoyl peroxide, sodium sulfinate derivatives, and organometallic compounds. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
（ｃ）成分の配合量は組成物中に０．０１〜３質量％であることが好ましい。０．０１質量％未満では硬化が不十分となりやすく、３質量％を超えると保存安定性が低下する傾向がある。より好ましくは０．５〜２質量％である。 (C) It is preferable that the compounding quantity of a component is 0.01-3 mass% in a composition. If it is less than 0.01% by mass, curing tends to be insufficient, and if it exceeds 3% by mass, the storage stability tends to decrease. More preferably, it is 0.5-2 mass%.
本発明に係る歯科パターンレジン用ペースト組成物には、操作性を向上させるためにさらに（ｄ）分子量３００未満の（メタ）アクリレートモノマーを配合することができる。（ｄ）成分としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、分子量３００未満のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、分子量３００未満のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、分子量３００未満のポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が例示される。 The dental pattern resin paste composition according to the present invention may further contain (d) a (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 300 in order to improve operability. As component (d), methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl ( (Meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-1,3-di (meth) acryloxypropane, ethylene glycol di (meth) acrylate Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1 , 6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tri Methylolmethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate having a molecular weight of less than 300, molecular weight 30 Polypropylene glycol di (meth) acrylate is less than, polybutylene glycol di (meth) acrylate having a molecular weight of less than 300 is illustrated.
（ｄ）成分は酸基を含む（メタ）アクリレートモノマーでも良い。酸基としてはリン酸基やカルボキシル基が例示される。（ｄ）成分のうちリン酸基を含む（メタ）アクリレートモノマーとしては、メス(２−(メタ)アクリロキシエチル)ホスホリック酸、(２−(メタ)アクリロキシエチルフェニル)ホスホリック酸、１０−（メタ)アクリロイルオキシデシルジハイドロジエンフォスフェート、ビニルホスホニック酸、ｐ−ビニルベンジルホスホニック酸等が例示される。その他、チオリン酸基を含む(メタ)アクリレートも使用できる。 The component (d) may be a (meth) acrylate monomer containing an acid group. Examples of the acid group include a phosphate group and a carboxyl group. Among the (d) components, as the (meth) acrylate monomer containing a phosphate group, female (2- (meth) acryloxyethyl) phosphoric acid, (2- (meth) acryloxyethylphenyl) phosphoric acid, 10- ( Examples thereof include (meth) acryloyloxydecyl dihydrodienphosphate, vinyl phosphonic acid, p-vinyl benzyl phosphonic acid and the like. In addition, (meth) acrylates containing a thiophosphate group can also be used.
（ｄ）成分のうちカルボキシル基を含む（メタ）アクリレートモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、１，４−ジ(メタ)アクリロキシエチルピロメリット酸、６−(メタ)アクリロキシエチルナフタレン１，２，６−トリカルボン酸、Ｎ，Ｏ−ジ(メタ)アクリロキシチロシン、Ｏ−(メタ)アクリロキシチロシン、Ｎ−(メタ)アクリロキシチロシン、Ｎ−(メタ)アクリロキシフェニルアラニン、Ｎ−(メタ)アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−(メタ)アクリロイル−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−(メタ)アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−(メタ)アクリロイル−４−アミノサリチル酸、４−(メタ)アクリロキシエチルトリメリット酸、４−(メタ)アクリロキシブチルトリメリット酸、４−(メタ)アクリロキシヘキシルトリメリット酸、４−(メタ)アクリロキシデシルトリメリット酸、４−(メタ)アクリロキシブチルトリメリット酸、２−(メタ)アクリロイルオキシ安息香酸、３−(メタ)アクリロイルオキシ安息香酸、４−(メタ)アクリロイルオキシ安息香酸、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートと無水マレイン酸の付加生成物、Ｐ−ビニル安息香酸、Ｏ−（メタ)アクリロキシチロシンアミド、Ｎ−フェニルグリシン−グリシジル(メタ)アクリレート、Ｎ−(Ｐ−メチルフェニル)グリシン−グリシジル(メタ)アクリレート、１１−(メタ)アクリロキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、４−［(２−ヒドロキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル)アミノ］フタル酸、５−［(２−ヒドロキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル)アミノ］イソフタル酸、３−［Ｎ−メチル−Ｎ−(２−ヒドロキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル)アミノ］フタル酸、４−［Ｎ−メチル−Ｎ−(２−ヒドロキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシプロピル)アミノ］フタル酸、及びこれらのマレイン酸等が例示される。また、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレートはカルボン酸前駆体としての無水マレイン酸等の酸無水物を有する（メタ）アクリレートも含む。 Among the (d) components, as the (meth) acrylate monomer containing a carboxyl group, (meth) acrylic acid, 1,4-di (meth) acryloxyethyl pyromellitic acid, 6- (meth) acryloxyethylnaphthalene 1, 2,6-tricarboxylic acid, N, O-di (meth) acryloxytyrosine, O- (meth) acryloxytyrosine, N- (meth) acryloxytyrosine, N- (meth) acryloxyphenylalanine, N- (meta ) Acryloyl-p-aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-o-aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-5-aminosalicylic acid, N- (meth) acryloyl-4-aminosalicylic acid, 4- (meta ) Acryloxyethyl trimellitic acid, 4- (meth) acryloxybutyl trimellitic acid, 4- (meth) acryloxyhexyl trimellitic acid, 4- (meth) a Liloxydecyl trimellitic acid, 4- (meth) acryloxybutyl trimellitic acid, 2- (meth) acryloyloxybenzoic acid, 3- (meth) acryloyloxybenzoic acid, 4- (meth) acryloyloxybenzoic acid, 2 -Addition product of hydroxyethyl (meth) acrylate and maleic anhydride, P-vinylbenzoic acid, O- (meth) acryloxytyrosine amide, N-phenylglycine-glycidyl (meth) acrylate, N- (P-methylphenyl) ) Glycine-glycidyl (meth) acrylate, 11- (meth) acryloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid, 4-[(2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl) amino] phthalic acid, 5-[( 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl) amino] isophthalic acid, 3- [N-methyl-N- (2 Hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl) amino] phthalic acid, 4- [N-methyl-N- (2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl) amino] phthalic acid, and maleic acid thereof Is exemplified. The (meth) acrylate having a carboxyl group also includes (meth) acrylate having an acid anhydride such as maleic anhydride as a carboxylic acid precursor.
（ｄ）成分の配合量は組成物中に１〜３０質量％であることが好ましい。１質量％未満では配合の効果が得られず、３０質量％を超えると保存安定性が低下する傾向がある。以上の（ｄ）成分は単独または２種以上を混合して使用することができる。 (D) It is preferable that the compounding quantity of a component is 1-30 mass% in a composition. If it is less than 1% by mass, the blending effect cannot be obtained, and if it exceeds 30% by mass, the storage stability tends to decrease. The above (d) component can be used individually or in mixture of 2 or more types.
本発明に係る歯科パターンレジン用ペースト組成物には、操作性を向上させるためにさらに（ｅ）粉末状の（メタ）アクリレートポリマーを配合することができる。（ｅ）成分は前述の、（ａ）分子量３００以上のジ（メタ）アクリレートモノマー及び／または（ｄ）分子量３００未満の（メタ）アクリレートモノマーの１種または２種以上を重合させたものが使用可能である。（メタ）アクリレートポリマーは球状に重合したものであっても良いし、一度ポリマーを作製してから粉砕したものであっても良い。また膨潤を押さえるために（メタ）アクリレートポリマーは架橋されていることが好ましい。また本発明に係る歯科パターンレジン用ペースト組成物には焼却残渣を無くすためガラス粉末等の無機粉末及びポリマーに無機粉末を配合した有機無機複合粉末は使用しない。 In order to improve operability, (e) a powdery (meth) acrylate polymer can be further blended in the paste composition for a dental pattern resin according to the present invention. The component (e) is a polymer obtained by polymerizing one or more of the above-mentioned (a) di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more and / or (d) (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 300. Is possible. The (meth) acrylate polymer may be spherically polymerized, or may be a polymer that has been once pulverized. In order to suppress swelling, the (meth) acrylate polymer is preferably crosslinked. The paste composition for a dental pattern resin according to the present invention does not use an inorganic powder such as glass powder or an organic-inorganic composite powder in which an inorganic powder is blended with a polymer in order to eliminate incineration residues.
（ｅ）成分の配合量は組成物中に１〜１０質量％であることが好ましい。１質量％未満であると配合の効果が得られず、１０質量％を超えると膨潤の影響が大きくなり組成物の保存安定性が低下する。 (E) It is preferable that the compounding quantity of a component is 1-10 mass% in a composition. If the amount is less than 1% by mass, the blending effect cannot be obtained.
本発明に係る歯科パターンレジン用ペースト組成物には、必要に応じて、その他の顔料、香料、粘度調整剤等を配合することができるのは勿論である。 Of course, other pigments, fragrances, viscosity modifiers, and the like can be blended in the paste composition for a dental pattern resin according to the present invention, if necessary.
以下本発明に係る歯科パターンレジン用ペースト組成物について実施例を示してより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the paste composition for a dental pattern resin according to the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
表１に示した配合で材料を混合し実施例１〜８及び比較例１〜３の歯科パターンレジン用ペースト組成物を作製し、下記試験を行った。結果についても表１に纏めて示す。 The materials shown in Table 1 were mixed to prepare the dental pattern resin paste compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3, and the following tests were performed. The results are also summarized in Table 1.
＜保存性＞
作製した実施例及び比較例の試料を内径約８ｍｍの筒状容器に入れ恒温器中（約４５℃）に１ヶ月間保管した。保管後、容器からの押出し具合を確認し以下の基準で評価した。
○ 保管前と変わらず問題なし
× 内部の試料が硬くなってしまい押し出し難い<Preservability>
The prepared samples of Examples and Comparative Examples were put into a cylindrical container having an inner diameter of about 8 mm and stored in a thermostat (about 45 ° C.) for 1 month. After storage, the degree of extrusion from the container was confirmed and evaluated according to the following criteria.
○ There is no problem as it is before storage × The internal sample becomes hard and difficult to push out
＜焼却性（鋳造性）＞
作製した実施例及び比較例の試料を、７００℃で焼却させ焼却後の残渣を目視で確認した。
○ 残渣がない
× 僅かな残渣が残った<Incineration (Castability)>
The produced samples of Examples and Comparative Examples were incinerated at 700 ° C., and the residues after incineration were visually confirmed.
○ No residue × A slight residue remained
Claims (5)
（ｂ）粉末状のポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマー及び／またはポリスチレンマクロモノマー、
（ｃ）光重合触媒
を含む歯科パターンレジン用ペースト組成物。(A) a di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more,
(B) powdered polyalkyl (meth) acrylate macromonomer and / or polystyrene macromonomer,
(C) A paste composition for a dental pattern resin, comprising a photopolymerization catalyst.
（ｂ）粉末状のポリアルキル（メタ）アクリレートマクロモノマー及び／またはポリスチレンマクロモノマー：１０〜８０質量％、
（ｃ）光重合触媒：０．０１〜３質量％
である請求項１に記載の歯科パターンレジン用ペースト組成物。(A) Di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more: 20 to 90% by mass,
(B) Powdered polyalkyl (meth) acrylate macromonomer and / or polystyrene macromonomer: 10 to 80% by mass,
(C) Photopolymerization catalyst: 0.01 to 3% by mass
The paste composition for a dental pattern resin according to claim 1.
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