JPWO2015025926A1 - Ceramic support for supporting catalyst, and catalyst - Google Patents

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DPF(1)等の排ガス浄化用触媒体に用いられる、排ガス浄化用の触媒能を有する貴金属を表面に担持する多孔質のハニカム構造体(10)は、Ceが固溶されると共に、比表面積が0.2m2/cm3以上のセラミック材よりなる。The porous honeycomb structure (10) used for the exhaust gas purifying catalyst body such as DPF (1), which supports the noble metal having the catalytic function for exhaust gas purification, has a specific surface area while Ce is solid-solved. Is made of a ceramic material of 0.2 m 2 / cm 3 or more.

Description

本発明は、自動車エンジン等の内燃機関の排ガス浄化技術に関し、より詳細には、排ガス浄化用の触媒である貴金属を担持するセラミック担持体およびそれを用いてなる排ガス浄化用触媒体に関する。   The present invention relates to an exhaust gas purification technique for an internal combustion engine such as an automobile engine, and more particularly to a ceramic carrier that supports a noble metal that is a catalyst for exhaust gas purification and an exhaust gas purification catalyst body using the ceramic carrier.

排ガス浄化用触媒体は、セラミック担持体の表面に、排ガス浄化用の触媒である貴金属が担持された構成である。セラミック担持体を構成するセラミック材としては、コーディライトや炭化ケイ素、チタン酸アルミニウムなどが多く用いられている。   The exhaust gas purifying catalyst body has a structure in which a noble metal that is an exhaust gas purifying catalyst is supported on the surface of a ceramic support. Cordierite, silicon carbide, aluminum titanate and the like are often used as the ceramic material constituting the ceramic carrier.

例えば、ディーゼルエンジン用では、貴金属を担持するセラミック担持体は排ガスの通路となる複数のセルをハニカム状に形成し、かつ、各セルを交互に目封じしたディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)として形成される。DPFはディーゼルエンジンの排気側に接続され、排ガス中の粒子状物質(PM)を捕集すると共に、捕集したPMおよび排ガス中のHC、COをそれぞれ酸化分解する。   For example, for a diesel engine, a ceramic carrier supporting a noble metal is formed as a diesel particulate filter (DPF) in which a plurality of cells serving as exhaust gas passages are formed in a honeycomb shape and each cell is alternately sealed. The The DPF is connected to the exhaust side of the diesel engine and collects particulate matter (PM) in the exhaust gas and oxidatively decomposes the collected PM and HC and CO in the exhaust gas.

ところで、触媒に用いられるPt,Pd,Rhなどの貴金属粒子は、排ガス浄化用触媒体を使用している間に、セラミック担持体上を移動・凝集して粒成長することが知られている。貴金属粒子に粒成長が起こると、貴金属量当たりの表面積が小さくなるため、貴金属の触媒能が十分に発揮されなくなり、浄化能力が低下する。そのため、浄化能力を長期に亘って確保するには、粒成長しても十分な浄化能力を発揮できるだけの貴金属を予め担持させなければならない。   By the way, it is known that noble metal particles such as Pt, Pd, and Rh used for the catalyst move and aggregate on the ceramic support while growing the exhaust gas purifying catalyst body. When grain growth occurs in the noble metal particles, the surface area per noble metal amount becomes small, so that the catalytic ability of the noble metal is not sufficiently exhibited, and the purification ability is lowered. Therefore, in order to ensure the purification capacity over a long period of time, it is necessary to support in advance a precious metal capable of exhibiting a sufficient purification capacity even when the grains grow.

しかしながら、レアメタルである貴金属の使用は、元素戦略などの観点から抑える必要があり、そこで従来、貴金属粒子の粒成長を抑制するための対策が種々検討されている。   However, it is necessary to suppress the use of rare metals, which are rare metals, from the standpoint of elemental strategy and the like. Conventionally, various countermeasures for suppressing grain growth of noble metal particles have been studied.

例えば、ガソリンエンジン用の三元触媒では、酸素吸蔵能を有する、助触媒として用いられるCeO上に、Pt粒子をPt-O-Ce結合させて固定させることが既に実用化されている。これは、CeOの貴金属との化学結合力が強いといった性質を利用している。For example, in a three-way catalyst for a gasoline engine, it has already been put into practical use by fixing Pt particles by Pt—O—Ce bonding onto CeO 2 used as a cocatalyst having oxygen storage capacity. This utilizes the property that CeO 2 has a strong chemical bonding force with a noble metal.

また、触媒を担持するセラミック担持体の表面を比表面積の大きいγ-アルミナで被覆(コート)することで、表面に担持された貴金属粒子同士の間隔を広くし、粒子の移動が生じても凝集しにくくする対策も行われている。   In addition, the surface of the ceramic carrier supporting the catalyst is coated (coated) with γ-alumina having a large specific surface area, so that the spacing between the noble metal particles supported on the surface is widened and the particles move even if they move. Measures are also taken to make it difficult to do.

ただし、γ-アルミナの被覆層は、気孔径、気孔率が小さいため、DPFにおいてこの対策をそのまま利用すると、排ガスがDPFを通過する際の抵抗が大きくなり、圧力損失が増加する。   However, since the coating layer of γ-alumina has a small pore diameter and porosity, if this measure is used as it is in the DPF, the resistance when the exhaust gas passes through the DPF increases, and the pressure loss increases.

そこで、セラミック担持体の表面をγ-アルミナで被覆するのではなく、セラミック担持体を形成する各粒子を粒子単位にアルミナの薄膜にて被覆する技術も提案されている(例えば、特許文献1、2)。   Therefore, a technique has been proposed in which the surface of the ceramic carrier is not coated with γ-alumina, but each particle forming the ceramic carrier is coated with an alumina thin film on a particle basis (for example, Patent Document 1, 2).

日本国特許公報「特開2001−62302号公報(2001年3月13日公開)」Japanese Patent Publication “Japanese Patent Laid-Open No. 2001-62302 (published on March 13, 2001)” 日本国特許公報「特開2002−119860号公報(2002年4月23日公開)」Japanese Patent Gazette "Japanese Patent Laid-Open No. 2002-119860 (published April 23, 2002)"

しかしながら、上記した触媒を担持するセラミック担持体の比表面積を広げるべく、セラミック担持体を形成する各粒子を粒子単位にアルミナの薄膜にて被覆する手法は、セラミック担持体の製造工程以外に、浸漬、乾燥、焼成の各工程を複数回、アルミナの薄膜を形成するために行う必要があり、製造工程数が多いといった問題がある。   However, in order to increase the specific surface area of the ceramic carrier supporting the above-mentioned catalyst, the method of coating each particle forming the ceramic carrier with an alumina thin film on a particle basis is not limited to the manufacturing process of the ceramic carrier. There is a problem that the steps of drying and firing need to be performed a plurality of times in order to form an alumina thin film, and the number of manufacturing steps is large.

本発明は、上記課題に鑑み成されたもので、少ない工程数にて製造でき、かつ、貴金属粒子の粒成長をより一層効果的に抑制することができる排ガス浄化用触媒体を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and provides an exhaust gas purifying catalyst body that can be manufactured with a small number of steps and that can more effectively suppress grain growth of noble metal particles. is there.

本発明のセラミック担持体は、上記課題を解決するために、排ガス浄化用の触媒能を有する貴金属を表面に担持する多孔質のセラミック担持体であって、Ceが固溶されると共に、比表面積が0.2m/cm以上のセラミック材よりなることを特徴としている。ここで比表面積とは、DPFなどとして成形されたセラミック担持体の単位体積あたりの表面積のことである。In order to solve the above problems, the ceramic carrier of the present invention is a porous ceramic carrier that supports a noble metal having catalytic ability for exhaust gas purification on its surface, and Ce is solid-solved and has a specific surface area. Is made of a ceramic material of 0.2 m 2 / cm 3 or more. Here, the specific surface area is a surface area per unit volume of a ceramic carrier formed as DPF or the like.

本発明の排ガス浄化用触媒体は、上記課題を解決するために、本発明のセラミック担持体と、該セラミック担持体の表面に、触媒能を有する貴金属として、Pt,Pd,Rhのうちの少なくとも1つ以上が担持されてなることを特徴としている。   In order to solve the above problems, the exhaust gas purifying catalyst body of the present invention has at least one of Pt, Pd, and Rh as a noble metal having catalytic ability on the surface of the ceramic support body of the present invention and the ceramic support body. It is characterized in that one or more are supported.

これによれば、セラミック材に固溶されたCeが貴金属の粒子(以下、貴金属粒子)と化学結合を形成して、貴金属粒子をセラミック担持体の表面に固定させることができる。また、Ceを固溶したセラミック材の比表面積が0.2m/cm以上であることで、セラミック担持体の表面に固定された貴金属粒子の間隔が十分広くなり、貴金属粒子の粒成長を効果的に抑制することができる。According to this, Ce dissolved in the ceramic material forms a chemical bond with the noble metal particles (hereinafter referred to as noble metal particles), and the noble metal particles can be fixed to the surface of the ceramic carrier. Further, since the specific surface area of the ceramic material in which Ce is dissolved is 0.2 m 2 / cm 3 or more, the interval between the noble metal particles fixed on the surface of the ceramic support becomes sufficiently wide, and the grain growth of the noble metal particles is increased. It can be effectively suppressed.

これにより、固溶されているCeによる貴金属粒子の固定効果と、該セラミック材の大きな比表面積による貴金属粒子の間隔を広げる分散効果とが複合的に作用して、貴金属粒子の粒成長を効果的に抑制することが可能となる。   As a result, the fixing effect of the noble metal particles by the solid solution Ce and the dispersion effect of widening the interval of the noble metal particles due to the large specific surface area of the ceramic material act in combination to effectively increase the grain growth of the noble metal particles. Can be suppressed.

その結果、貴金属の触媒能を十分に発揮させ続けることができ、貴金属の担持量を同じとした場合には、従来構成のセラミック担持体を用いた排ガス浄化用触媒体よりも浄化性能を長く維持することができる。また、問題のない浄化能力を維持する期間を同じとした場合には、従来構成のセラミック担持体を用いた排ガス浄化用触媒体よりも、担持させる貴金属の量を削減することができる。   As a result, the catalytic ability of the noble metal can be fully exerted, and when the amount of noble metal supported is the same, the purification performance is maintained longer than that of the exhaust gas purification catalyst body using the ceramic support of the conventional configuration. can do. In addition, when the period for maintaining the purifying capability without problems is the same, the amount of noble metal to be supported can be reduced as compared with the exhaust gas purifying catalyst body using the ceramic support body of the conventional configuration.

本発明により、少ない工程数にて製造でき、かつ、貴金属粒子の粒成長をより一層効果的に抑制することができる排ガス浄化用触媒体、およびそれに供されるセラミック担持体を提供することができるという効果を奏する。   According to the present invention, it is possible to provide an exhaust gas purifying catalyst body that can be manufactured with a small number of steps and that can further effectively suppress the grain growth of noble metal particles, and a ceramic carrier to be provided therefor. There is an effect.

本発明の実施の一形態に係るDPFの概観を示す斜視図である。1 is a perspective view showing an overview of a DPF according to an embodiment of the present invention. 上記DPFの軸方向に平行な面の模式断面図である。It is a schematic cross section of the surface parallel to the axial direction of the DPF. (a)〜(c)はいずれも、ハニカム構造体10の表面にPt粒子が担持されている状態を概念的に示す図である。(A)-(c) is a figure which shows notionally the state by which Pt particle | grains are carry | supported on the surface of the honeycomb structure 10. FIG. 本発明の実施例を示すもので、実施例1のセラミック担持体における微細造観察、および元素分析の結果を示す図である。FIG. 3 shows an example of the present invention and is a diagram showing the results of microstructural observation and elemental analysis of the ceramic carrier of Example 1. 本発明の実施例を示すもので、実施例1のセラミック担持体における電子状態分析の結果を示す図である。FIG. 3 shows an example of the present invention, and is a view showing a result of an electronic state analysis in a ceramic carrier of Example 1. 実施例1のセラミック担持体を用いたサンプルのSEM写真を示すもので、(a)は二次電子像、(b)反射電子像(組成像)である。The SEM photograph of the sample using the ceramic support body of Example 1 is shown, (a) is a secondary electron image, (b) A reflected electron image (composition image). 実施例2のセラミック担持体を用いたサンプルのSEM写真を示すもので、(a)は二次電子像、(b)反射電子像(組成像)である。The SEM photograph of the sample using the ceramic support body of Example 2 is shown, (a) is a secondary electron image, (b) A reflected-electron image (composition image). 実施例3のセラミック担持体を用いたサンプルのSEM写真を示すもので、(a)は二次電子像、(b)反射電子像(組成像)である。The SEM photograph of the sample using the ceramic support body of Example 3 is shown, (a) is a secondary electron image, (b) A reflected-electron image (composition image). 比較例1のセラミック担持体を用いたサンプルのSEM写真を示すもので、(a)は二次電子像、(b)反射電子像(組成像)である。The SEM photograph of the sample using the ceramic carrier of the comparative example 1 is shown, (a) is a secondary electron image, (b) A reflected electron image (composition image). 本発明の実施例を示すもので、実施例4のセラミック担持体における微細造観察、および元素分析の結果を示す図である。The Example of this invention is shown and it is a figure which shows the result of the fine structure observation in the ceramic carrier of Example 4, and an elemental analysis.

本実施の形態では、排ガス浄化用触媒体として、ディーゼルエンジン用の、排ガスに含まれるPMを捕集浄化するDPFとして使用され、排ガス処理の酸化触媒を担持したものを例示するが、ガソリンエンジン用の排ガス触媒を担持したものであってもよい。   In the present embodiment, the exhaust gas purification catalyst body is used as a DPF for collecting and purifying PM contained in exhaust gas and carrying an oxidation catalyst for exhaust gas treatment for a diesel engine. The exhaust gas catalyst may be supported.

本実施の形態に係る排ガス浄化用触媒体は、図1に示すように、排ガスの通路となる複数のセル11をハニカム状に形成したハニカム構造体10を有し、該ハニカム構造体10における各セル11が交互に封止部21にて目封じされたDPF1を構成している。ハニカム構造体10が多孔性のセラミック担持体であり、ハニカム構造体10の表面に、排ガス浄化用の触媒能を有する貴金属が担持されている。図1は、DPFの概観を示す斜視図であり、図2は、DPFの軸方向に平行な面の模式断面図である。   As shown in FIG. 1, the exhaust gas purifying catalyst body according to the present embodiment includes a honeycomb structure 10 in which a plurality of cells 11 serving as exhaust gas passages are formed in a honeycomb shape. The cells 11 constitute the DPF 1 alternately sealed with the sealing portions 21. The honeycomb structure 10 is a porous ceramic support, and a noble metal having catalytic ability for exhaust gas purification is supported on the surface of the honeycomb structure 10. FIG. 1 is a perspective view showing an overview of the DPF, and FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a plane parallel to the axial direction of the DPF.

複数のセル11は、ハニカム構造体10内部を多孔性のセル壁12で区画されることで形成されており、セル壁12がPMの捕集部材となる。貴金属は、このセル壁12の表面に担持されている。そして、本実施の形態のDPF1では、貴金属粒子個々の触媒能を長期に亘って安定して発揮させるための創意工夫がなされており、詳細については後述する。   The plurality of cells 11 are formed by partitioning the inside of the honeycomb structure 10 with porous cell walls 12, and the cell walls 12 serve as PM collecting members. The noble metal is supported on the surface of the cell wall 12. And in DPF1 of this Embodiment, the ingenuity for making the catalytic ability of each noble metal particle stable over a long term is made | formed, and it mentions later for details.

DPF1は、ディーゼルエンジン(図示しない)の下流側に、セル11の延伸方向が排ガスの流れと平行となるように配置され、DPF1とディーゼルエンジンとの間には、さらに、貴金属を担持したDOC(ディーゼル酸化触媒)が配される。通常運転では、DPF1に至る前に、排ガスに含まれるHC、COは、DOCに塗布された貴金属により酸化分解され、無害なCOやHOとなる。The DPF 1 is arranged on the downstream side of the diesel engine (not shown) so that the extending direction of the cell 11 is parallel to the flow of the exhaust gas, and further between the DPF 1 and the diesel engine, a DOC (noble metal supported) Diesel oxidation catalyst) is arranged. In normal operation, before reaching the DPF 1, HC and CO contained in the exhaust gas are oxidized and decomposed by the noble metal applied to the DOC, and become harmless CO 2 and H 2 O.

DOCより排出された排ガスは、DPF1に対して、図2に示すように、排ガスの流れる方向上流側の端部が目封じされていない方の各セル11より流入し、セル壁12の微細孔を通過して、それぞれに隣接する、排ガス流れ方向下流側の端部が目封じされていない方のセル11へと移動して流出する。排ガスがセル壁12の微細孔を通過する際に、排ガスに含まれるPMがセル壁12に捕集される。   As shown in FIG. 2, the exhaust gas discharged from the DOC flows from each cell 11 whose end on the upstream side in the flow direction of the exhaust gas is not sealed, as shown in FIG. , Move to the cell 11 that is adjacent to each of the cells 11 on the downstream side in the exhaust gas flow direction and is not sealed. When the exhaust gas passes through the fine holes in the cell wall 12, PM contained in the exhaust gas is collected in the cell wall 12.

捕集されたPMは、DPF1の再生加熱処理時に、セル壁12に担持されている貴金属と接触して酸化分解されて、セル壁12より除去される。また、再生加熱処理時に、DOCを通過した排ガス中のHC、COも、セル11内を流れる間に、セル壁12に担持されている貴金属と接触して酸化分解され、無害なCOやHOとなって排出される。The collected PM comes into contact with the noble metal supported on the cell wall 12 and is oxidatively decomposed and removed from the cell wall 12 during the regeneration heat treatment of the DPF 1. In addition, during the regenerative heat treatment, HC and CO in the exhaust gas that has passed through the DOC are also contacted with the noble metal supported on the cell wall 12 while flowing through the cell 11, and are oxidatively decomposed to be harmless CO 2 and H It is discharged as a 2 O.

次に、本実施の形態にかかるDPF1における、貴金属粒子個々の触媒能を長期に亘って安定して発揮させることを可能とする構成について説明する。   Next, a configuration that allows the catalytic ability of each noble metal particle in the DPF 1 according to the present embodiment to be stably exhibited over a long period of time will be described.

従来、ハニカム構造体を構成する多孔質のセラミック材としては、コーディライトや炭化ケイ素、チタン酸アルミニウムなどが実用化されているが、本実施の形態のDPF1においては、ハニカム構造体10は、セリウム(Ce)が固溶された比表面積0.2m/cm以上のCe-β-サイアロン(SiAlON)を用いている。サイアロンは、窒化ケイ素(Si)におけるケイ素(Si)と窒素(N)の一部をそれぞれアルミニウム(Al)と酸素(O)で置換固溶したものである。Ce-β-サイアロンは、このようなサイアロンに、さらにCeが固溶されたものである。比表面積は、流通型BET比表面積測定装置を用いて測定した。Conventionally, cordierite, silicon carbide, aluminum titanate, and the like have been put to practical use as the porous ceramic material constituting the honeycomb structure. However, in the DPF 1 of the present embodiment, the honeycomb structure 10 is made of cerium. Ce-β-sialon (SiAlON) having a specific surface area of 0.2 m 2 / cm 3 or more in which (Ce) is dissolved is used. Sialon is a solution obtained by replacing a part of silicon (Si) and nitrogen (N) in silicon nitride (Si 3 N 4 ) with aluminum (Al) and oxygen (O), respectively. Ce-β-sialon is obtained by further dissolving Ce in such a sialon. The specific surface area was measured using a flow-type BET specific surface area measuring device.

ハニカム構造体10を構成するセラミック材は、Ce-β-サイアロンの単相からなる構成のほか、Ce-β-サイアロンと共に、2次相として生成されたCe-α-サイアロンを含んでいてもよい。また、柱状結晶でないがα-サイアロンが含まれていてもよい。サイアロンへのCeの固溶は、窒化ケイ素におけるSiとNの一部がAlとOに置換固溶する工程と同じ工程で行われる。   The ceramic material constituting the honeycomb structure 10 may contain Ce-α-sialon produced as a secondary phase together with Ce-β-sialon, in addition to the constitution consisting of a single phase of Ce-β-sialon. . Further, although not columnar crystals, α-sialon may be contained. The solid solution of Ce in sialon is performed in the same process as the process in which a part of Si and N in silicon nitride is substituted and dissolved in Al and O.

そして、本願発明者らは、Ceをサイアロンとなる原料に含めて焼成することで、サイアロンの柱状結晶化が促進されることを確認している。つまり、サイアロンにCeを固溶させることで、サイアロンの柱状結晶化が促進され、Ceを固溶させない状態よりもセラミック担持体の比表面積を大きくすることができる。   And this inventor has confirmed that columnar crystallization of a sialon is accelerated | stimulated by baking by including Ce in the raw material used as a sialon. That is, by dissolving Ce in sialon, columnar crystallization of sialon is promoted, and the specific surface area of the ceramic carrier can be increased as compared with a state where Ce is not dissolved.

ここで、Ceをサイアロンに固溶させているのは、貴金属粒子と化学結合を形成させて、貴金属粒子をハニカム構造体10の表面に固定させるためである。本実施の形態におけるDPF1では、貴金属としてプラチナ(Pt)を用いており、Ceとの間で、Pt-O-Ce結合を形成させている。Pt-O-Ce結合のOは、空気中より取り込んでいる。   Here, Ce is dissolved in sialon in order to form a chemical bond with the noble metal particles and fix the noble metal particles to the surface of the honeycomb structure 10. In the DPF 1 in this embodiment, platinum (Pt) is used as a noble metal, and a Pt—O—Ce bond is formed with Ce. O in the Pt—O—Ce bond is taken in from the air.

セラミック材におけるCe含有量は0.5〜10wt%であることが好ましい。0.5wt%を下回ると、固溶されるCeが不足して、必要量の貴金属粒子をハニカム構造体10の表面に固定させることができなくなる恐れがある。固定されない貴金属粒子は、凝集を起こしやすくなる。一方、10wt%を超えると、Ceがサイアロンに固溶されずに、ハニカム構造体10の表面に、Ceを含む別の相が析出する恐れがある。Ceの析出を考慮した場合、Ce含有量の上限は5wt%とすることがより好ましい。   The Ce content in the ceramic material is preferably 0.5 to 10 wt%. If the amount is less than 0.5 wt%, there is a possibility that the solid solution of Ce is insufficient and a required amount of noble metal particles cannot be fixed to the surface of the honeycomb structure 10. Precious metal particles that are not fixed are likely to agglomerate. On the other hand, when it exceeds 10 wt%, Ce is not dissolved in sialon, and another phase containing Ce may be deposited on the surface of the honeycomb structure 10. In consideration of Ce precipitation, the upper limit of the Ce content is more preferably 5 wt%.

また、ここで、Ceを固溶したセラミック材の比表面積を0.2m/cm以上としているのは、ハニカム構造体10の表面に固定された貴金属粒子の間隔を、より一層広いものとして、貴金属粒子の粒成長を効果的に抑制するためである。ここで、より好ましくは、Ceを固溶したセラミック材の比表面積を0.5m/cm以上とすることである。該範囲とすることで、貴金属粒子の粒成長をより一層効果的に抑制することができる。Here, the specific surface area of the ceramic material in which Ce is dissolved is set to 0.2 m 2 / cm 3 or more because the interval between the noble metal particles fixed on the surface of the honeycomb structure 10 is made wider. This is because the grain growth of the noble metal particles is effectively suppressed. Here, more preferably, the specific surface area of the ceramic material in which Ce is dissolved is 0.5 m 2 / cm 3 or more. By setting it as this range, the grain growth of the noble metal particles can be more effectively suppressed.

セラミック担持体を構成するセラミック材は、Ceを固溶した状態で比表面積0.2m/cm以上を満足するものであればよく、サイアロン以外としては、例えば、ムライトを挙げることができる。The ceramic material constituting the ceramic carrier may be any ceramic material that satisfies a specific surface area of 0.2 m 2 / cm 3 or more in a state in which Ce is dissolved, and examples of the material other than sialon include mullite.

ハニカム構造体10の表面に担持される貴金属粒子は、プラチナ(Pt)粒子の他、パラジウム(Pd)粒子や、ロジウム(Rh)粒子がある。これら粒子は、単独で用いても、複数種類混合させて用いてもよい。   The noble metal particles supported on the surface of the honeycomb structure 10 include platinum (Pt) particles, palladium (Pd) particles, and rhodium (Rh) particles. These particles may be used alone or as a mixture of a plurality of types.

図3の(a)〜(c)に、ハニカム構造体10の表面にPt粒子が担持されている状態を概念的に示す。(c)に示すように、Pt粒子は、ハニカム構造体10の構成材であるセラミック材に固溶されているCeと、空気中の酸素(O)とによるCe-O-Pt結合にて、ハニカム構造体10の表面に固定されている。ハニカム構造体10は、比表面積が0.2m/cm以上であるため、(a)に示すように、その表面は凹凸をなしている。このようなハニカム構造体10の表面に担持されたPt粒子は、(b)に示すように、隣り合うPt粒子との間に、広い間隔を保持することとなる。この間隔は、表面が平坦なセラミック担持体(比表面積が小さい)に同量のPt粒子を担持させた場合よりも十分広いものとなる。FIGS. 3A to 3C conceptually show a state in which Pt particles are supported on the surface of the honeycomb structure 10. As shown in (c), the Pt particles are Ce—O—Pt bonds formed by Ce dissolved in a ceramic material that is a constituent material of the honeycomb structure 10 and oxygen (O) in the air. It is fixed to the surface of the honeycomb structure 10. Since the specific surface area of the honeycomb structure 10 is 0.2 m 2 / cm 3 or more, as shown in FIG. The Pt particles supported on the surface of the honeycomb structure 10 as described above will maintain a wide space between adjacent Pt particles as shown in FIG. This interval is sufficiently wider than the case where the same amount of Pt particles is supported on a ceramic support having a flat surface (having a small specific surface area).

これにより、ハニカム構造体10を構成するセラミック材に固溶されているCeによるPt粒子の固定効果と、該セラミック材の大きな比表面積によるPt粒子の間隔を広げる分散効果とが複合的に作用して、Pt粒子の粒成長を効果的に抑制することが可能となる。したがって、個々のPt粒子のもつ触媒能を十分に発揮させ続けることができ、Pt粒子の担持量を同じとした場合には、従来構成のハニカム構造体を用いたDPFよりも浄化性能を長く維持することができる。また、問題のない浄化能力を維持する期間を同じとした場合には、従来構成のハニカム構造体を用いたDPFよりも、担持させるPt粒子の量を削減することができる。   As a result, the effect of fixing Pt particles by Ce dissolved in the ceramic material constituting the honeycomb structure 10 and the effect of dispersing the Pt particles by the large specific surface area of the ceramic material act in combination. Thus, it is possible to effectively suppress the growth of Pt particles. Therefore, the catalytic ability of each Pt particle can be sufficiently exerted, and when the amount of Pt particles supported is the same, the purification performance is maintained longer than the DPF using the honeycomb structure having the conventional structure. can do. Further, when the period for maintaining the cleansing capability without problems is the same, the amount of Pt particles to be supported can be reduced as compared with the DPF using the honeycomb structure having the conventional structure.

このようなDPF1は、以下の手順で得ることができる。まずは、サイアロンの原料粉体である、Si、AlN、Al、およびCeOを、セラミック材の組成比を考慮した配合量にしたがって配合し、エタノールなどを加えて混合する。混合したものを、ハニカム構造体10の形状に整形した後、焼成することで、Ce-β-サイアロン組成のハニカム構造体10を得る。次に、このように生成したハニカム構造体10に、ジニトロジアンミンPt硝酸水溶液などを出発物質としてPtを担持させる。Such a DPF 1 can be obtained by the following procedure. First, Si 3 N 4 , AlN, Al 2 O 3 , and CeO 2 that are raw material powders of sialon are blended according to the blending amount considering the composition ratio of the ceramic material, and ethanol or the like is added and mixed. The mixture is shaped into the shape of the honeycomb structure 10 and then fired to obtain the honeycomb structure 10 having a Ce-β-sialon composition. Next, Pt is supported on the honeycomb structure 10 thus produced using a dinitrodiammine Pt nitric acid aqueous solution or the like as a starting material.

ところで、本実施の形態では、ハニカム構造体(セラミック担持体)10としてβ-サイアロンを用いる構成を例示したが、サイアロンにはα型とβ型とがあることが知られている。ここで用いたβ-サイアロンは、六角柱状結晶粒子として成長することが確認されており、セラミックス材に要求されている比表面積の条件を容易に満足し得る。また、Ceを固溶しやすく、添加したCeを有効に活用することが可能である。これに対し、α-サイアロンは、通常、Ceを添加しても固溶しにくい。しかしながら、α-サイアロンであっても、イットリウム(Y)を追加添加することによりCeを固溶することが可能となる。したがって、ハニカム構造体(セラミック担持体)10としてα-サイアロンを用いることもできる。   By the way, in the present embodiment, the configuration using β-sialon as the honeycomb structure (ceramic carrier) 10 is exemplified, but it is known that the sialon includes α type and β type. The β-sialon used here has been confirmed to grow as hexagonal columnar crystal particles, and can easily satisfy the condition of the specific surface area required for the ceramic material. Moreover, Ce is easily dissolved, and the added Ce can be used effectively. On the other hand, α-sialon is usually difficult to dissolve even when Ce is added. However, even α-sialon can be dissolved in Ce by additionally adding yttrium (Y). Therefore, α-sialon can also be used as the honeycomb structure (ceramic carrier) 10.

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining technical means disclosed in different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.

本発明を、実施例を挙げてより詳細に説明する。   The present invention will be described in more detail with reference to examples.

(実施例1〜4、比較例1)
ハニカム構造体10の原料粉体であるSi((株)宇部興産 E10)、AlN((株)トクヤマ H グレード)、Al((株)住友化学 AKP-30)およびCeO((株)信越化学工業)を、表1に示す組成となるように秤量し、エタノール中で湿式混合した。表1に示すように、比較例1はCeを配合せず、実施例1はCeを2w%とし、実施例2,3はCeを同じ4w%としながら、SiにおけるSi、Nの、Al,Oへの置換量を異ならせている。また、実施例4はCeを9.7w%配合した。
(Examples 1-4, Comparative Example 1)
Si 3 N 4 (Ube Industries E10 Co., Ltd.), AlN (Tokuyama H Grade Co., Ltd.), Al 2 O 3 (Sumitomo Chemical AKP-30 Co., Ltd.) and CeO 2 which are raw material powders for the honeycomb structure 10 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was weighed so as to have the composition shown in Table 1, and wet-mixed in ethanol. As shown in Table 1, Comparative Example 1 does not contain Ce, Example 1 sets Ce to 2 w%, and Examples 2 and 3 set Ce to 4 w%, while Si and N in Si 3 N 4 are the same. The amount of substitution with Al and O is different. In Example 4, 9.7 w% of Ce was blended.

これらの混合粉体を、0.9MPa、N 雰囲気下にて、1850℃、2hの後、1500℃、1hの条件で焼成して、実施例1〜4および比較例1のセラミック担持体を得た。These mixed powders were fired under conditions of 1850 ° C., 2 h, 1500 ° C., 1 h under 0.9 MPa, N 2 atmosphere, and the ceramic carriers of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were fired. Obtained.

(実際例5)
金属ケイ素(Si)(山石金属製)60.2wt%に、AlN((株)トクヤマ H グレード)4.2wt%、Al((株)住友化学 AKP-30)1.0wt%、CeO((株)信越化学工業)4.6wt%を添加し、乾粉混合した。次に、この混合材料に、分散剤(日本油脂(株)セラミゾール)0.4wt%、水19.6wt%、有機バインダーとしてのメチルセルロース(信越化学工業(株)「メトローズ」)10wt%を混合し、成形した。その後、成形体を窒素中、および窒素+酸素条件で脱脂し、脱脂後の成形体を窒素雰囲気下、1350℃、3hの後、1850℃、3hの条件で焼成して、実施例5のセラミック担持体を得た。
(Actual example 5)
Metal silicon (Si) (manufactured by Yamaishi Metal) 60.2 wt%, AlN (Tokuyama H grade) 4.2 wt%, Al 2 O 3 (Sumitomo Chemical AKP-30) 1.0 wt%, CeO 2 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4.6 wt% was added and mixed with dry powder. Next, 0.4 wt% of a dispersant (Nippon Yushi Co., Ltd., Ceramisole), 19.6 wt% of water, and 10 wt% of methylcellulose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "Metroses") as an organic binder are mixed with this mixed material. Molded. Thereafter, the molded body was degreased in nitrogen and under nitrogen + oxygen conditions, and the degreased molded body was fired under conditions of 1350 ° C., 3 hours, and 1850 ° C., 3 hours in a nitrogen atmosphere. A support was obtained.

次に、こうして得られた6つのセラミック担持体に対して、XRDによる構成相の同定、SEMによる微構造観察、EDSによる元素分析、及びXPSによるCeの電子状態分析を行った。微細造観察、および元素分析の結果を図4に示す。電子状態分析の結果を図5に示す。   Next, the six ceramic carriers thus obtained were subjected to identification of constituent phases by XRD, microstructure observation by SEM, elemental analysis by EDS, and Ce electronic state analysis by XPS. The results of microstructural observation and elemental analysis are shown in FIG. The result of the electronic state analysis is shown in FIG.

XRDプロファイルより、実施例1,2,4および比較例1のセラミック担持体においては、β-SiAlON のみが生成し、実施例3のセラミック担持体については、β-SiAlON の他、2次相として、α-SiAlONが生成していることを確認した。   From the XRD profile, only the β-SiAlON was produced in the ceramic carriers of Examples 1, 2, 4 and Comparative Example 1, and the ceramic carrier of Example 3 was as a secondary phase in addition to β-SiAlON. , Α-SiAlON was confirmed to be generated.

また、図4、図10に示すように、SEM観察の結果、β-SiAlONは、六角柱状粒子として成長している様子が確認された(図4の二次電子像は実施例1のものであり、図10の二次電子像は実施例4のものである)。また、実施例1〜3においては、EDS分析より生成物中にCeが均一に存在していることもわかった(図4のCe分布は実施例1のものであり、図10のCe分布は実施例4のものである)。   As shown in FIGS. 4 and 10, as a result of SEM observation, it was confirmed that β-SiAlON was growing as hexagonal columnar particles (the secondary electron image in FIG. 4 is that of Example 1). Yes, the secondary electron image of FIG. 10 is that of Example 4). In Examples 1 to 3, it was also found from the EDS analysis that Ce was uniformly present in the product (the Ce distribution in FIG. 4 is that of Example 1 and the Ce distribution in FIG. 10 is Example 4).

さらに、図5に示すように、Ceの電子状態より、Ce-O-Pt結合を作る、Ce4+の存在が確認できた。Furthermore, as shown in FIG. 5, the presence of Ce 4+ that forms a Ce—O—Pt bond was confirmed from the electronic state of Ce.

次に、実施例1〜5および比較例1の各セラミック担持体に、ジニトロジアンミンPt硝酸水溶液を出発物質としてPtを担持させた後、500〜700℃、2hの条件にて空気中で焼成して、Ptの粒成長過程の観察を行った。また、Pt粒子の粒径を測定した。粒径計測は、以下に示す2つの方法で行い、結果は上記表1に併せて示す。   Next, Pt was supported on each ceramic support of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 using dinitrodiammine Pt nitric acid aqueous solution as a starting material, and then fired in air at 500 to 700 ° C. for 2 hours. Then, the Pt grain growth process was observed. Further, the particle size of the Pt particles was measured. The particle size is measured by the following two methods, and the results are shown in Table 1 above.

(粒径測定の方法)
方法1:画像解析によるPt粒径測定
SEM観察によりPt粒子を含む組織を撮影した。次に、Pt粒子を二値化し、画像処理により平均粒径を測定した。但し、SEM観察によるPt粒子の粒径測定は、SEM観察できない数nmの粒子の測定はできない。
(Method of particle size measurement)
Method 1: Measurement of Pt particle size by image analysis A tissue containing Pt particles was photographed by SEM observation. Next, the Pt particles were binarized and the average particle size was measured by image processing. However, the particle size measurement of Pt particles by SEM observation cannot measure particles of several nm that cannot be observed by SEM.

方法2:XRDによる積分強度比較
熱処理した資料を、40keV,200mA、幅0.020℃、スキャンスピード0.5℃/s、スキャン回数5の条件でXRDにより積分測定した。Ptを塗布しない基材の積分強度をあらかじめ測定しておき、Pt塗布熱処理後の積分強度をPt塗布なしの積分強度で除した値を比較した。小さいほどPt粒径が細かいことを示している。
Method 2: Integral intensity comparison by XRD The heat-treated material was integrated and measured by XRD under the conditions of 40 keV, 200 mA, width 0.020 ° C., scan speed 0.5 ° C./s, and number of scans 5. The integrated strength of the base material not coated with Pt was measured in advance, and the value obtained by dividing the integrated strength after the Pt coating heat treatment by the integrated strength without Pt coating was compared. The smaller the value, the finer the Pt particle size.

図6に、実施例1のセラミック担持体を用いたサンプル(500℃2h)のSEM写真を示す。図6において、(a)は二次電子像であり、(b)は反射電子像(組成像)である。同様にして、実施例2、実施例3、比較例1の各セラミック担持体を用いたサンプル(500℃2h)のSEM写真を、図7、図8、図9に示す。図6〜図9において、白抜きで示すスケールは1μmであり、撮影は、倍率20,000,5.0kVで行った。   In FIG. 6, the SEM photograph of the sample (500 degreeC2h) using the ceramic carrier of Example 1 is shown. In FIG. 6, (a) is a secondary electron image, and (b) is a reflected electron image (composition image). Similarly, SEM photographs of samples (500 ° C., 2 h) using the ceramic supports of Example 2, Example 3, and Comparative Example 1 are shown in FIGS. 7, 8, and 9. In FIGS. 6 to 9, the white scale is 1 μm, and photographing was performed at a magnification of 20,000 and 5.0 kV.

図6〜図9の二次電子像より、六角柱状粒子が成長していることが観測される。また、図6〜図9の反射電子像より、実施例1〜3のサンプルでは、100nm以上の径を有するPt粒子は観測されず、比較例1のサンプルでは、100nm以上の径を有するPt粒子が観測された。反射電子像は示していないが、実施例4,5のサンプルでも、100nm以上の径を有するPt粒子は観測されなかった。   From the secondary electron images of FIGS. 6 to 9, it is observed that hexagonal columnar particles are growing. 6 to 9, no Pt particles having a diameter of 100 nm or more were observed in the samples of Examples 1 to 3, and Pt particles having a diameter of 100 nm or more were not observed in the sample of Comparative Example 1. Was observed. Although no backscattered electron image is shown, no Pt particles having a diameter of 100 nm or more were observed in the samples of Examples 4 and 5.

また、図6〜図8の二次電子像と図9の二次電子像とを比較することで、Ceが固溶されたサイアロンの方が、六角柱状粒子の成長が促されていることが確認できた。   Further, by comparing the secondary electron images of FIGS. 6 to 8 and the secondary electron image of FIG. 9, the growth of hexagonal columnar particles is promoted in the sialon in which Ce is dissolved. It could be confirmed.

Ceによる粒成長の抑制効果を確認すべく、Pt粒子の平均粒径を測定したところ、比較例1のサンプルでは、500℃で2h焼成した場合は139nmで、700℃で2h焼成した場合は155nmであった。   In order to confirm the effect of suppressing grain growth by Ce, the average particle diameter of the Pt particles was measured. As a result, the sample of Comparative Example 1 was 139 nm when calcined at 500 ° C. for 2 h and 155 nm when calcined at 700 ° C. for 2 h. Met.

一方、実施例1のサンプルでは、500℃で2h焼成した場合は100nmを超えるものは観測されず、700℃で2h焼成した場合は128nmであった。実施例2のサンプルでも、実施例1のサンプルと同様の結果であった。実施例3のサンプルでは、500℃で2h焼成した場合は100nmを超えるものは観測されず、700℃で2h焼成した場合は146nmであった。実施例4のサンプルでは、500℃で2h焼成した場合は100nmを超えるものは観測されず、700℃で2h焼成した場合は140nmであった。実施例5のサンプルでは、500℃で2h焼成した場合は100nmを超えるものは観測されず、700℃で2h焼成した場合は130nmであった。   On the other hand, in the sample of Example 1, when it was baked at 500 ° C. for 2 h, nothing exceeding 100 nm was observed, and when baked at 700 ° C. for 2 h, it was 128 nm. The result of the sample of Example 2 was the same as that of the sample of Example 1. In the sample of Example 3, a sample exceeding 100 nm was not observed when baked at 500 ° C. for 2 h, and was 146 nm when baked at 700 ° C. for 2 h. In the sample of Example 4, when it was baked at 500 ° C. for 2 h, no sample exceeding 100 nm was observed, and when baked at 700 ° C. for 2 h, it was 140 nm. In the sample of Example 5, a sample exceeding 100 nm was not observed when baked at 500 ° C. for 2 h, and 130 nm when baked at 700 ° C. for 2 h.

700℃で2h焼成したものについて、積分強度比較による粒径測定も行った。比較例1のサンプルの0.31に対して、実施例1〜5の値はこれよりも小さく、Pt粒径が細かいことが確認できた。   The particle size was also measured by comparing the integrated strengths of those fired at 700 ° C. for 2 hours. The value of Examples 1-5 was smaller than this with respect to 0.31 of the sample of the comparative example 1, and it has confirmed that Pt particle size was fine.

これらの結果より、Ceによる固定効果にて、Pt粒子の粒成長が抑制されることが確認できた。   From these results, it was confirmed that the grain growth of Pt particles was suppressed by the fixing effect of Ce.

(まとめ)
本発明のセラミック担持体は、上記課題を解決するために、排ガス浄化用の触媒能を有する貴金属を表面に担持する多孔質のセラミック担持体であって、Ceが固溶されると共に、比表面積が0.2m/cm以上のセラミック材よりなることを特徴としている。ここで比表面積とは、DPFなどとして成形されたセラミック担持体の単位体積あたりの表面積のことである。
(Summary)
In order to solve the above problems, the ceramic carrier of the present invention is a porous ceramic carrier that supports a noble metal having catalytic ability for exhaust gas purification on its surface, and Ce is solid-solved and has a specific surface area. Is made of a ceramic material of 0.2 m 2 / cm 3 or more. Here, the specific surface area is a surface area per unit volume of a ceramic carrier formed as DPF or the like.

本発明の排ガス浄化用触媒体は、上記課題を解決するために、本発明のセラミック担持体と、該セラミック担持体の表面に、触媒能を有する貴金属として、Pt,Pd,Rhのうちの少なくとも1つ以上が担持されてなることを特徴としている。   In order to solve the above problems, the exhaust gas purifying catalyst body of the present invention has at least one of Pt, Pd, and Rh as a noble metal having catalytic ability on the surface of the ceramic support body of the present invention and the ceramic support body. It is characterized in that one or more are supported.

これによれば、セラミック材に固溶されたCeが貴金属の粒子(以下、貴金属粒子)と化学結合を形成して、貴金属粒子をセラミック担持体の表面に固定させることができる。また、Ceを固溶したセラミック材の比表面積が0.2m/cm以上であることで、セラミック担持体の表面に固定された貴金属粒子の間隔が十分広くなり、貴金属粒子の粒成長を効果的に抑制することができる。According to this, Ce dissolved in the ceramic material forms a chemical bond with the noble metal particles (hereinafter referred to as noble metal particles), and the noble metal particles can be fixed to the surface of the ceramic carrier. Further, since the specific surface area of the ceramic material in which Ce is dissolved is 0.2 m 2 / cm 3 or more, the interval between the noble metal particles fixed on the surface of the ceramic support becomes sufficiently wide, and the grain growth of the noble metal particles is increased. It can be effectively suppressed.

これにより、固溶されているCeによる貴金属粒子の固定効果と、該セラミック材の大きな比表面積による貴金属粒子の間隔を広げる分散効果とが複合的に作用して、貴金属粒子の粒成長を効果的に抑制することが可能となる。   As a result, the fixing effect of the noble metal particles by the solid solution Ce and the dispersion effect of widening the interval of the noble metal particles due to the large specific surface area of the ceramic material act in combination to effectively increase the grain growth of the noble metal particles. Can be suppressed.

その結果、貴金属の触媒能を十分に発揮させ続けることができ、貴金属の担持量を同じとした場合には、従来構成のセラミック担持体を用いた排ガス浄化用触媒体よりも浄化性能を長く維持することができる。また、問題のない浄化能力を維持する期間を同じとした場合には、従来構成のセラミック担持体を用いた排ガス浄化用触媒体よりも、担持させる貴金属の量を削減することができる。   As a result, the catalytic ability of the noble metal can be fully exerted, and when the amount of noble metal supported is the same, the purification performance is maintained longer than that of the exhaust gas purification catalyst body using the ceramic support of the conventional configuration. can do. In addition, when the period for maintaining the purifying capability without problems is the same, the amount of noble metal to be supported can be reduced as compared with the exhaust gas purifying catalyst body using the ceramic support body of the conventional configuration.

本発明のセラミック担持体は、さらに、前記セラミック材がサイアロン組成を有する構成とすることができる。   In the ceramic carrier of the present invention, the ceramic material may have a sialon composition.

サイアロンには、α型とβ型とがあることが知られている。このうち、β-サイアロンは、六角柱状結晶粒子として成長することが確認されており、セラミックス材に要求されている比表面積の条件を容易に満足し得る。また、β-サイアロンは、Ceを固溶しやすく、添加したCeを有効に活用することが可能である。一方、α-サイアロンは、通常、Ceを添加しても固溶しにくいが、イットリウム(Y)を追加添加することによりCeを固溶することが可能となる。したがって、セラミック担持体としては、β-サイアロンに限らずα-サイアロンであってもよい。   It is known that sialon has α type and β type. Among these, β-sialon has been confirmed to grow as hexagonal columnar crystal particles, and can easily satisfy the conditions of specific surface area required for ceramic materials. In addition, β-sialon easily dissolves Ce, and the added Ce can be used effectively. On the other hand, α-sialon is usually difficult to dissolve even when Ce is added, but Ce can be dissolved by adding yttrium (Y). Therefore, the ceramic carrier is not limited to β-sialon and may be α-sialon.

本発明のセラミック担持体は、さらに、前記セラミック材におけるCe含有量が0.5〜10wt%である構成とすることができる。   The ceramic carrier of the present invention can be further configured such that the Ce content in the ceramic material is 0.5 to 10 wt%.

含有量が0.5wt%を下回ると、固溶されるCeが不足して、必要量の貴金属粒子をセラミック担持体の表面に固定させることができなくなる恐れがある。固定されない貴金属粒子は、凝集を起こしやすくなる。一方、含有量が10wt%を超えると、Ceがサイアロンに固溶されずに、セラミック担持体の表面に、Ceを含む別の相が析出する恐れがある。Ceの析出を考慮した場合、Ce含有量の上限は5wt%とすることがより好ましい。   When the content is less than 0.5 wt%, there is a fear that Ce to be dissolved is insufficient and a required amount of noble metal particles cannot be fixed to the surface of the ceramic support. Precious metal particles that are not fixed are likely to agglomerate. On the other hand, when the content exceeds 10 wt%, Ce is not dissolved in sialon, and another phase containing Ce may be deposited on the surface of the ceramic support. In consideration of Ce precipitation, the upper limit of the Ce content is more preferably 5 wt%.

本発明は、ディーゼルエンジンの排気ガスに含まれる粒子状物質を捕集するためのDPFなどに好適に利用することができる。   The present invention can be suitably used for a DPF for collecting particulate matter contained in exhaust gas of a diesel engine.

1 DPF(排ガス浄化用触媒体)
10 ハニカム構造体(セラミック担持体)
11 セル
12 セル壁
21 封止部
1 DPF (catalyst for exhaust gas purification)
10 Honeycomb structure (ceramic carrier)
11 Cell 12 Cell wall 21 Sealing part

Claims (4)

排ガス浄化用の触媒能を有する貴金属を表面に担持する多孔質のセラミック担持体であって、
Ceが固溶されると共に、比表面積が0.2m/cm以上のセラミック材よりなることを特徴とするセラミック担持体。
A porous ceramic carrier that supports a noble metal having catalytic ability for exhaust gas purification on its surface,
A ceramic carrier characterized by comprising Ce as a solid solution and comprising a ceramic material having a specific surface area of 0.2 m 2 / cm 3 or more.
前記セラミック材がサイアロン組成を有することを特徴とする請求項1に記載のセラミック担持体。   The ceramic carrier according to claim 1, wherein the ceramic material has a sialon composition. 前記セラミック材におけるCe含有量が0.5〜10wt%であることを特徴とする請求項2に記載のセラミック担持体。   The ceramic carrier according to claim 2, wherein the Ce content in the ceramic material is 0.5 to 10 wt%. 請求項1〜3の何れか1項に記載のセラミック担持体と、
該セラミック担持体の表面に、触媒能を有する貴金属として、Pt,Pd,Rhのうちの少なくとも1つ以上が担持されてなることを特徴とする排ガス浄化用触媒体。
The ceramic carrier according to any one of claims 1 to 3,
An exhaust gas purifying catalyst body, wherein at least one of Pt, Pd, and Rh is supported on the surface of the ceramic carrier as a noble metal having catalytic ability.
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