JPWO2011010588A1 - Polyurethane film for keypad - Google Patents

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秀和 齋藤
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和正 服部
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宏樹 神田
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Abstract

本発明は、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物からなるキーパッド用ポリウレタンフィルムであって、少なくとも一方の面が、JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さが10μm以上の粗面化面であるキーパッド用ポリウレタンフィルムを提供する。The present invention relates to a polyurethane film for a keypad comprising a polyurethane obtained by reacting a polymer polyol, an organic polyisocyanate and a chain extender or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane, wherein at least one surface is JIS A polyurethane film for a keypad, which is a roughened surface having a surface roughness measured according to B0601-2001 of 10 μm or more is provided.

Description

本発明は携帯電話などの通信端末、各種計器、パソコン入力用キーボード、リモコンなどの操作部に用いるキーパッド用ポリウレタンフィルム、それからなるキーパッドおよびキーシートに関する。   The present invention relates to a polyurethane film for a keypad used for a communication terminal such as a mobile phone, various instruments, a keyboard for personal computer input, and an operation unit such as a remote controller, a keypad comprising the same, and a key sheet.

近年、熱可塑性ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマーなどの樹脂フィルムからなるキーパッド用フィルムより得られるキーパッドにキートップ(ボタンキー)を接着、印刷、印刷接着などによって設けたキーシートが、携帯電話などの通信端末、各種計器、パソコン入力用キーボード、リモコンなどの操作部に広く使用されている(例えば特許文献1および2などを参照)。また、上記したキーパッドを構成するキーパッド用フィルムの素材のうち、適度なソフト感や優れたクッション性に加えて高い耐久性を有することから、熱可塑性ポリウレタンが特に好適であることが知られている。   In recent years, a key sheet in which a key top (button key) is bonded to a keypad obtained from a keypad film made of a resin film such as thermoplastic polyurethane, polyethylene terephthalate, polyester elastomer, etc. by printing, printing adhesive, etc. Are widely used in operation parts such as communication terminals, various instruments, keyboards for personal computer input, and remote controllers (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Among the materials of the keypad film constituting the keypad described above, it is known that thermoplastic polyurethane is particularly suitable because it has high durability in addition to moderate soft feeling and excellent cushioning properties. ing.

例えば、シリコーンゴムなどに積層させてキーパッドとするためのキーパッド用表面材を、ソフトな触感を有し、黄変を起こさず、耐水性、耐熱性が高く、物性低下の少ないものとすることを目的として、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは水添ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるイソシアネートおよびポリオールを少なくとも合成成分として使用して合成された熱可塑性ポリウレタン樹脂で構成することが提案されている(特許文献3参照)。   For example, a keypad surface material that is laminated on silicone rubber or the like to form a keypad has soft touch, does not cause yellowing, has high water resistance and heat resistance, and has little deterioration in physical properties. For this purpose, it has been proposed to comprise a thermoplastic polyurethane resin synthesized using at least an isocyanate and a polyol selected from hexamethylene diisocyanate or hydrogenated diphenylmethane diisocyanate as synthesis components (see Patent Document 3).

また、二次成形性、耐オレイン酸性、耐変色性、透明性、印刷適性に優れるポリウレタン樹脂製キーパッドの提供を目的として、ヘキサメチレンジイソシアネートを主成分とする有機ジイソシアネート、ポリカーボネートジオールを主成分とする高分子ポリオール、および炭素数2〜10の脂肪族ジオールを主成分とする鎖延長剤を反応させて得られる樹脂ペレットを溶融成形してなる熱可塑性ポリウレタン樹脂シートを熱成形したポリウレタン樹脂製キーパッドが提案されている(特許文献4参照)。   In addition, for the purpose of providing a polyurethane resin keypad with excellent secondary moldability, oleic acid resistance, discoloration resistance, transparency, and printability, organic diisocyanate based on hexamethylene diisocyanate and polycarbonate diol as the main component. Key made of a polyurethane resin obtained by thermoforming a thermoplastic polyurethane resin sheet obtained by melt-molding a resin pellet obtained by reacting a polymer polyol and a chain extender mainly composed of an aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms A pad has been proposed (see Patent Document 4).

キーパッドは一般にキーパッド用フィルムを所望の大きさ・形状に裁断することなどによって作製され、そのキーパッドを重ね合わせた状態でキーシートを作製するための印刷工程やその他の加工工程に送り、加工工程において重ね合わせた状態から個々のキーパッドに分離して加工処理することが広く行われる。その際に、ポリウレタン製のキーパッドでは、重ね合わせたキーパッド同士が膠着してキーシートを作製するための加工時に個々のキーパッドに分離しにくいという不具合が生じることがあり、キーシートの生産性低下の一因になっている。   The keypad is generally produced by cutting the keypad film into a desired size and shape, etc., and the keypad is overlaid and sent to the printing process and other processing processes to produce the key sheet, It is widely performed to separate and process each keypad from the overlapped state in the processing step. At that time, the keypad made of polyurethane may cause a problem that the keypads overlapped with each other and are difficult to separate into individual keypads during processing to produce a keysheet. It contributes to the decline of sex.

このような膠着を防止する手法としてポリウレタンに予め離型剤を配合する方法が知られている。しかし、この方法では表面にブリードアウトしてきた離型剤が印刷工程でインキを弾くなどの不具合を生じることがある。かかる点から、離型剤を配合しなくてもキーパッド同士が膠着することのないポリウレタン製のキーパッドが求められている。   As a method for preventing such sticking, a method of blending a release agent with polyurethane in advance is known. However, this method may cause problems such as the release agent bleeding out on the surface repels ink in the printing process. From this point of view, there is a need for a polyurethane keypad that does not stick to each other without blending a release agent.

上記した特許文献3および4の従来技術では、ポリウレタン製のキーパッドやキーパッド用表面材の触感の向上、黄変防止(耐変色性)、耐水性、耐熱性、耐オレイン酸性、透明性、印刷適性などの向上については記載されているが、ポリウレタン製のキーパッド用フィルム間やキーパッド同士の膠着の防止については開示されていない。   In the prior arts of Patent Documents 3 and 4 described above, improvement in touch of a polyurethane keypad and a keypad surface material, prevention of yellowing (discoloration resistance), water resistance, heat resistance, oleic acid resistance, transparency, Although improvement of printability and the like is described, prevention of sticking between polyurethane keypad films and keypads is not disclosed.

特開2004−327307号公報JP 2004-327307 A 特開2004−111258号公報JP 2004-111258 A 特開2005−25960号公報JP 2005-25960 A 国際公開第2004/106401号International Publication No. 2004/106401

本発明の目的は、染み出しなどの問題を生じやすい離型剤を配合しなくても、互いに膠着することがなくて、キーパッドやキーシートを良好な加工性および工程生産性で作製することのできるキーパッド用ポリウレタンフィルムおよびその製造方法を提供することである。   The object of the present invention is to produce a keypad and a key sheet with good processability and process productivity without sticking to each other even if a release agent that tends to cause problems such as bleeding is not blended A polyurethane film for a keypad that can be manufactured and a method for producing the same.

また、本発明の目的は、上記したキーパッド用ポリウレタンフィルムからなる層を少なくとも含む、キーパッド、さらには当該キーパッドにキートップを配設したキーシートを提供することである。   Another object of the present invention is to provide a keypad including at least a layer made of the above-described polyurethane film for a keypad, and further a key sheet having a key top disposed on the keypad.

さらに、本発明の目的は、ポリウレタン製のキーパッドを与えることのできるキーパッド用ポリウレタンフィルムの一方または両方の面が保護層によって被覆されている保護層付きのキーパッド用ポリウレタンフィルムおよびその製造方法を提供することである。   Furthermore, an object of the present invention is to provide a keypad polyurethane film with a protective layer in which one or both sides of a polyurethane film for a keypad capable of providing a polyurethane keypad are covered with a protective layer, and a method for producing the same. Is to provide.

上記の課題を解決すべく本発明者らは種々検討を重ねてきた。その結果、キーパッド用ポリウレタンフィルムの少なくとも一方の面を所定の表面粗さを有する粗面化面にすると、離型剤を配合しなくても膠着が生じず、キーパッドおよびキーシートの作製を良好な加工性および工程生産性で行うことができることを見出した。   In order to solve the above problems, the present inventors have made various studies. As a result, when at least one surface of the keypad polyurethane film is a roughened surface having a predetermined surface roughness, no sticking occurs even if a release agent is not blended, and the keypad and key sheet can be produced. It has been found that the process can be carried out with good processability and process productivity.

また、本発明者らは、その際にキーパッド用ポリウレタンフィルムを所定の厚さにすることが、キーパッド用ポリウレタンフィルムの製造の容易性、耐熱性、後加工時の工程生産性、キーパッド用ポリウレタンフィルムから得られるキーパッドの取り扱い性、パッド性能などの点から好ましいことを見出した。   In addition, the inventors of the present invention may make the polyurethane film for the keypad to have a predetermined thickness so that the ease of manufacturing the polyurethane film for the keypad, heat resistance, process productivity during post-processing, keypad It has been found that it is preferable from the viewpoints of handleability and pad performance of the keypad obtained from the polyurethane film for use.

さらに、本発明者らは、当該キーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力を所定の値以上にしておくと、キーパッドやキーシートを製造する際に加熱処理を行っても反りや収縮などの不良現象やフィルム同士の膠着が生じず、しかも補強材を使用しなくても形状を良好に保持し、好ましいことを見出した。   Furthermore, the inventors of the present invention, if the tensile stress of the keypad polyurethane film is set to a predetermined value or more, even if a heat treatment is performed when manufacturing a keypad or a key sheet, a defective phenomenon such as warping or shrinkage. Further, it was found that the film does not stick to each other, and the shape is favorably maintained without using a reinforcing material.

また、本発明者らは、少なくとも一方の面が所定の表面粗さを有する粗面化面からなる上記したキーパッド用ポリウレタンフィルムの当該粗面化面を保護層で被覆しておくと、キーパッド用ポリウレタンフィルムの保存時や輸送時、キーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドやキーシートを製造する際の加工時などの取り扱い性が良好になったり、またキーパッド用ポリウレタンフィルムの損傷が防止できることを見出した。   In addition, the inventors of the present invention can provide a key layer by covering the roughened surface of the above-described keypad polyurethane film having a roughened surface having a predetermined surface roughness with a protective layer. The handling of the polyurethane film for the pad can be improved during storage and transportation, the processing when manufacturing the keypad and key sheet from the polyurethane film for the keypad, and the damage to the polyurethane film for the keypad can be prevented. I found.

さらに、本発明者らは、特定の表面粗さの粗面化面を有する基材の当該粗面化面に、ポリウレタンを溶融状態または軟化状態で膜状に積層し次いで基材をポリウレタンフィルム層から剥離すると、良好な工程生産性、操作性で、目的とする所定の表面粗さの粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムが円滑かつ簡単に得られることを見出した。   Furthermore, the present inventors laminated polyurethane on the roughened surface of the base material having a roughened surface having a specific surface roughness in the form of a film in a molten state or a softened state, and then the base material is a polyurethane film layer. It was found that a polyurethane film for a keypad having a roughened surface having a desired predetermined surface roughness can be obtained smoothly and easily with good process productivity and operability.

上記の種々の知見に基づき本発明者らは、以下の本発明を完成した。
[1] 高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物からなるキーパッド用ポリウレタンフィルムであって、少なくとも一方の面が、JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さが10μm以上の粗面化面であることを特徴とするキーパッド用ポリウレタンフィルム。
Based on the above various findings, the present inventors have completed the following present invention.
[1] A polyurethane film for a keypad comprising a polyurethane obtained by reacting a polymer polyol, an organic polyisocyanate and a chain extender or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane, wherein at least one surface is JIS B0601 A polyurethane film for a keypad, characterized in that the surface roughness measured according to 2001 is a roughened surface of 10 μm or more.

[2] JIS B0601−2001に準拠して測定した粗面化面の表面粗さが10〜25μmである上記[1]に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。 [2] The polyurethane film for a keypad according to [1] above, wherein the surface roughness of the roughened surface measured according to JIS B0601-2001 is 10 to 25 μm.

[3] 厚さが40〜300μmである上記[1]または[2]に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。 [3] The polyurethane film for a keypad according to [1] or [2], wherein the thickness is 40 to 300 μm.

[4] 23℃における100%伸長時の引張応力(M100)が15MPa以上である上記[1]〜[3]のいずれか一つに記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。[4] The polyurethane film for a keypad according to any one of [1] to [3], wherein a tensile stress (M 100 ) at 100% elongation at 23 ° C. is 15 MPa or more.

[5] 上記[1]〜[4]のいずれか一つに記載のキーパッド用ポリウレタンフィルムを用いて形成したキーパッド。 [5] A keypad formed using the polyurethane film for a keypad according to any one of [1] to [4].

[6] 上記[5]に記載のキーパッド上にキートップを配設したキーシート。 [6] A key sheet in which a key top is disposed on the keypad according to [5].

[7] 上記[1]〜[4]のいずれか一つに記載のキーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面が、保護層によって被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。 [7] A keypad polyurethane film with a protective layer, wherein the roughened surface of the keypad polyurethane film according to any one of [1] to [4] is covered with a protective layer.

[8] キーパッド用ポリウレタンフィルムと保護層との剥離強度が0.1〜0.5N/cmである上記[7]に記載の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。 [8] The polyurethane film for a keypad with a protective layer according to the above [7], wherein the peel strength between the polyurethane film for a keypad and the protective layer is 0.1 to 0.5 N / cm.

[9] 保護層がポリエステルからなる層である上記[7]または[8]に記載の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。 [9] The polyurethane film for a keypad with a protective layer according to the above [7] or [8], wherein the protective layer is a layer made of polyester.

[10] 粗面化面を有する基材の当該粗面化面上に、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を溶融状態または軟化状態で膜状に積層して、JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さが10μm以上である粗面化面を有するポリウレタンフィルム層の当該粗面化面が基材からなる保護層で被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法。 [10] A polyurethane obtained by reacting a polymer polyol, an organic polyisocyanate and a chain extender on a roughened surface of a substrate having a roughened surface or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane is melted. The roughened surface of the polyurethane film layer having a roughened surface having a surface roughness of 10 μm or more measured by JIS B0601-2001, which is laminated in a film state in a state or a softened state, comprises a substrate. A method for producing a polyurethane film for a keypad with a protective layer coated with a protective layer.

[11] 保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムから保護層を剥離して、JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さが10μm以上である粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する上記[10]に記載の方法。 [11] A keypad polyurethane film having a roughened surface with a surface roughness measured according to JIS B0601-2001 is 10 μm or more by peeling the protective layer from the polyurethane film for keypad with protective layer. The method according to [10] above.

[12] JIS B0601−2001に準拠して測定した基材の粗面化面の表面粗さが、10μm以上である上記[10]または[11]に記載の方法。 [12] The method according to [10] or [11] above, wherein the surface roughness of the roughened surface of the substrate measured in accordance with JIS B0601-2001 is 10 μm or more.

少なくとも一方の面が本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面からなる本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、キーパッド用ポリウレタンフィルムの保存時や輸送時、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドまたはキーシートを製造するための加工時に、当該キーパッド用ポリウレタンフィルム同士を当接した状態で重ね合わせても、キーパッド用ポリウレタンフィルム間の膠着、それを所定の形状および寸法に裁断したキーパッド用切断片間の膠着がなく、キーパッドやキーシートを良好な工程生産性および操作性で円滑に作製することができる。   The keypad polyurethane film of the present invention comprising at least one surface having a roughened surface having a specific surface roughness defined in the present invention is used for storing the keypad polyurethane film or for transporting the keypad polyurethane film. When processing for manufacturing a keypad or key sheet from a polyurethane film, even if the polyurethane films for keypads are overlapped with each other in contact with each other, the keypad polyurethane films are stuck together, and the predetermined shape and dimensions are obtained. Thus, the keypad and the key sheet can be smoothly manufactured with good process productivity and operability.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムのうちでも、本発明で規定する特定の引張応力を更に有するキーパッド用ポリウレタンフィルムは、キーパッドやキーシートを製造する際に加熱処理を行っても反りや収縮などの不良現象やフィルム同士の膠着が生じず、しかも補強材を使用しなくても形状を良好に保持することができる。   Among the polyurethane films for keypads of the present invention, the polyurethane film for keypads further having a specific tensile stress specified in the present invention is warped or shrunk even when heat treatment is performed when manufacturing the keypad or key sheet. Such a defect phenomenon and sticking between films do not occur, and the shape can be satisfactorily maintained without using a reinforcing material.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムのうち、その粗面化面が保護層で被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムは、キーパッド用ポリウレタンフィルムの保存時や輸送時、キーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドやキーシートを作製する際の加工時などの取り扱い性が良好で、しかもキーパッド用ポリウレタンフィルムの損傷が防止される。   Among the polyurethane films for keypads of the present invention, the polyurethane film for keypads with a protective layer whose roughened surface is coated with a protective layer is a polyurethane for keypads when the polyurethane film for keypads is stored or transported. Good handleability during processing when producing a keypad or key sheet from the film, and damage to the polyurethane film for the keypad is prevented.

本発明のように、ポリウレタンを溶融状態または軟化状態で膜状に基材の粗面化面と積層することで、少なくとも一方の面が本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムまたは保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを、円滑かつ簡単に製造することができる。   By laminating polyurethane with a roughened surface of a substrate in a molten or softened state as in the present invention, at least one surface is a roughened surface having a specific surface roughness defined by the present invention. A keypad polyurethane film having a protective layer or a keypad polyurethane film with a protective layer can be produced smoothly and easily.

実施例1のキーパッド用ポリウレタンフィルムにおける粗面化面(ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した面)の顕微鏡写真である。2 is a photomicrograph of a roughened surface (a surface from which a polyethylene terephthalate film has been peeled off) in a polyurethane film for a keypad of Example 1. FIG. 比較例1のキーパッド用ポリウレタンフィルムにおける粗面化面(ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した面)の顕微鏡写真である。2 is a micrograph of a roughened surface (a surface from which a polyethylene terephthalate film has been peeled) in a polyurethane film for a keypad of Comparative Example 1.

以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタン単独から形成されているか、または当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物から形成されている。
The present invention is described in detail below.
The polyurethane film for a keypad of the present invention is formed from a polyurethane alone obtained by reacting a polymer polyol, an organic polyisocyanate and a chain extender, or is formed from a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane. .

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成する「高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタン」(以下、単に「ポリウレタン」と略称することがある)は、1種類のポリウレタンからなっていてもよいし、または2種類以上のポリウレタンからなっていてもよい。   The “polyurethane obtained by reacting a polymer polyol, an organic polyisocyanate and a chain extender” (hereinafter sometimes simply referred to as “polyurethane”) forming the polyurethane film for a keypad of the present invention is one kind of It may be made of polyurethane or may be made of two or more types of polyurethane.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムが、ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物から形成されている場合は、ポリウレタン組成物におけるポリウレタンの含有割合は50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることが更に好ましい。   When the polyurethane film for keypads of the present invention is formed from a polyurethane composition mainly composed of polyurethane, the polyurethane content in the polyurethane composition is preferably 50% by mass or more, and 80% by mass or more. More preferably, it is more preferably 95% by mass or more.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタンであることが好ましい。   The polyurethane forming the polyurethane film for a keypad of the present invention is preferably a thermoplastic polyurethane.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンの製造に使用される高分子ポリオールとしては、ポリウレタンの製造に従来から使用されているいずれの高分子ポリオールも使用することができる。かかる高分子ポリオールの例としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、水素添加されていてもよい共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができ、これらの高分子ポリオールは1種を単独で使用しても2種以上を併用してもよい。そのうちでも、高分子ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールのうちの1種または2種以上が好ましく用いられ、ポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオールがより好ましく用いられる。   As the polymer polyol used in the production of the polyurethane forming the polyurethane film for keypad of the present invention, any polymer polyol conventionally used in the production of polyurethane can be used. Examples of such polymer polyols include polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, polyester polycarbonate polyols, polyolefin polyols, conjugated diene polymer polyols that may be hydrogenated, castor oil polyols, vinyl polymer polyols, and the like. These polymer polyols may be used alone or in combination of two or more. Among them, as the polymer polyol, one or more of polyester polyol, polyether polyol, and polycarbonate polyol are preferably used, and polyester polyol and / or polyether polyol are more preferably used.

ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールとして用い得る上記したポリエステルポリオールとしては、例えば、常法にしたがって、ポリオール成分とポリカルボン酸、そのエステル、無水物などのエステル形成性誘導体などのポリカルボン酸成分とを直接エステル化反応させるかまたはエステル交換反応させて得られるポリエステルポリオール、ポリオールを開始剤としてラクトンを開環重合することによって得られるポリエステルポリオールなどを挙げることができる。   Examples of the above-described polyester polyol that can be used as a polymer polyol for producing polyurethane include, for example, a polyol component and a polycarboxylic acid component such as an ester-forming derivative such as a polycarboxylic acid, its ester, and an anhydride according to a conventional method. And polyester polyols obtained by direct esterification reaction or transesterification reaction, and polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a polyol as an initiator.

ポリエステルポリオールの製造に用いる前記したポリオール成分としては、ポリエステルの製造において一般的に使用されているジオールおよび/またはポリオールを用いることができる。ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、2,7−ジメチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,9−ノナンジオール、2,8−ジメチル−1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールなどの炭素数2〜15の脂肪族ジオール(好ましくは炭素数4〜10の脂肪族ジオール、より好ましくは炭素数4〜10の直鎖状脂肪族ジオール);1,4−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロオクタンジメタノール、ジメチルシクロオクタンジメタノールなどの脂環式ジオール;1,4−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンなどの芳香族二価アルコールを挙げることができる。1分子当たり水酸基を3個以上有するポリオールとしては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどを挙げることができる。ポリエステルポリオールの製造に当たっては、これらのポリオールは単独で使用してもまたは2種以上を併用してもよい。これらのうちでも、非粘着性、表面粗さを付与する際の加工性、引張応力や引裂強度で代表される力学的特性、耐熱性に一層優れるポリウレタンが得られることから、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオールなどの炭素数4〜10の脂肪族ジオールが好ましく用いられ、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオールなどの炭素数4〜10の直鎖状脂肪族ジオールがより好ましく用いられる。   As the above-described polyol component used in the production of the polyester polyol, a diol and / or a polyol generally used in the production of a polyester can be used. Examples of the diol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, , 3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2,7-dimethyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Methyl-1,9-nonanediol, 2,8-dimethyl-1,9-nonanediol, 1,10- An aliphatic diol having 2 to 15 carbon atoms such as candiol (preferably an aliphatic diol having 4 to 10 carbon atoms, more preferably a linear aliphatic diol having 4 to 10 carbon atoms); 1,4-cyclohexanediol, Mention may be made of alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol, cyclooctanedimethanol and dimethylcyclooctanedimethanol; aromatic dihydric alcohols such as 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene. Examples of the polyol having three or more hydroxyl groups per molecule include trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, and diglycerin. In the production of the polyester polyol, these polyols may be used alone or in combination of two or more. Among these, 1,4-butane can be obtained from polyurethane that is more excellent in non-adhesiveness, workability when imparting surface roughness, mechanical properties represented by tensile stress and tear strength, and heat resistance. Aliphatic diols having 4 to 10 carbon atoms such as diol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,8-octanediol are preferably used, and 1,4-butanediol, C4-C10 linear aliphatic diols such as 1,6-hexanediol and 1,8-octanediol are more preferably used.

ポリエステルポリオールの製造に用いる前記したポリカルボン酸成分としては、ポリエステルの製造において一般的に使用されているものを用いることができ、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、メチルコハク酸、2−メチルグルタル酸、3−メチルグルタル酸、トリメチルアジピン酸、2−メチルオクタン二酸、3,8−ジメチルデカン二酸、3,7−ジメチルデカン二酸などの炭素数4〜12(好ましくは炭素数6〜12)の脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの脂環式ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;トリメリット酸、ピロメリット酸などの3官能以上のポリカルボン酸;またはそれらのエステル形成性誘導体などを挙げることができる。これらのポリカルボン酸成分は、単独で使用してもまたは2種以上を併用してもよい。そのうちでも、非粘着性、表面粗さを付与する際の加工性、引張応力や引裂強度で代表される力学的特性、耐熱性に一層優れるポリウレタンが得られることから、炭素数6〜12の脂肪族ジカルボン酸が好ましく用いられ、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸がより好ましく、アジピン酸がさらに好ましく用いられる。   As the above-mentioned polycarboxylic acid component used in the production of the polyester polyol, those commonly used in the production of polyester can be used. For example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, Azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, methylsuccinic acid, 2-methylglutaric acid, 3-methylglutaric acid, trimethyladipic acid, 2-methyloctanedioic acid, 3,8-dimethyldecanedioic acid, 3,7-dimethyl C4-C12 (preferably C6-C12) aliphatic dicarboxylic acid such as decanedioic acid; cycloaliphatic dicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid, dimer acid, hydrogenated dimer acid; terephthalic acid, isophthalic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as orthophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; trimellitic acid Polycarboxylic acids having three or more functional, such as pyromellitic acid; and the like or ester-forming derivatives thereof can be mentioned. These polycarboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more. Among them, non-adhesiveness, workability when imparting surface roughness, mechanical properties typified by tensile stress and tear strength, and polyurethane having further excellent heat resistance can be obtained. Group dicarboxylic acids are preferably used, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid are more preferable, and adipic acid is more preferably used.

また、ポリエステルポリオールの製造に用いる前記したラクトンとしては、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどを挙げることができる。   Moreover, (epsilon) -caprolactone, (beta) -methyl-delta-valerolactone etc. can be mentioned as above-mentioned lactone used for manufacture of a polyester polyol.

また、ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールとして用い得る上記したポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオールの存在下に、環状エーテルを開環重合して得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ(メチルテトラメチレングリコール)などを挙げることができ、これらのうちの1種または2種以上を用いることができる。そのうちでも、非粘着性、表面粗さを付与する際の加工性、引張応力や引裂強度で代表される力学的特性、耐熱性に一層優れるポリウレタンが得られることから、ポリテトラメチレングリコールおよび/またはポリ(メチルテトラメチレングリコール)が好ましく用いられる。   Examples of the polyether polyol that can be used as a polymer polyol for producing polyurethane include, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ether in the presence of a polyol. , Poly (methyltetramethylene glycol) and the like, and one or more of these can be used. Among them, non-adhesiveness, workability when imparting surface roughness, mechanical properties represented by tensile stress and tear strength, and polyurethane having further excellent heat resistance can be obtained, so polytetramethylene glycol and / or Poly (methyltetramethylene glycol) is preferably used.

ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールとして用い得る上記したポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリオール成分とジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネートなどのカーボネート化合物との反応により得られるものを挙げることができる。ポリカーボネートポリオールの製造に用いるポリオール成分としては、ポリエステルポリオールの製造に用いることができる成分として先に例示したポリオール成分を用いることができる。また、ジアルキルカーボネートとしてはジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどを挙げることができ、アルキレンカーボネートとしてはエチレンカーボネートなどを挙げることができ、ジアリールカーボネートとしてはジフェニルカーボネートなどを挙げることができる。   Examples of the above-described polycarbonate polyol that can be used as a polymer polyol for producing a polyurethane include those obtained by a reaction between a polyol component and a carbonate compound such as dialkyl carbonate, alkylene carbonate, and diaryl carbonate. As the polyol component used for the production of the polycarbonate polyol, the polyol components exemplified above as the components that can be used for the production of the polyester polyol can be used. Examples of the dialkyl carbonate include dimethyl carbonate and diethyl carbonate. Examples of the alkylene carbonate include ethylene carbonate. Examples of the diaryl carbonate include diphenyl carbonate.

ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールとして用い得る上記した上記したポリエステルポリカーボネートポリオールとしては、例えば、(1)ポリオール成分、ポリカルボン酸成分およびカーボネート化合物を同時に反応させて得られたもの;(2)予め上記したポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールをそれぞれ合成し、次いでそれらをカーボネート化合物と反応させて得られたもの;または(3)予め上記したポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールをそれぞれ合成し、次いでそれらをポリオール成分およびポリカルボン酸成分と反応させることによって得られたもの;などを挙げることができる。   Examples of the above-described polyester polycarbonate polyol that can be used as a polymer polyol for producing polyurethane include, for example, (1) those obtained by simultaneously reacting a polyol component, a polycarboxylic acid component and a carbonate compound; (2) Those obtained by previously synthesizing the above-described polyester polyol and polycarbonate polyol, respectively, and then reacting them with a carbonate compound; or (3) preliminarily synthesizing the above-described polyester polyol and polycarbonate polyol, respectively, and then synthesizing them with the polyol component and And the like obtained by reacting with a polycarboxylic acid component.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンを製造するための高分子ポリオールの具体例としては、ポリ(1,4−テトラメチレン アジペート)ジオール、ポリ(3−メチル−1,5−ペンタメチレン アジペート)ジオール、ポリ(ε−カプロラクトン)ジオール、ポリテトラメチレングリコールなどを挙げることができ、これらの1種または2種以上を用いることができる。   Specific examples of the polymer polyol for producing the polyurethane that forms the polyurethane film for the keypad of the present invention include poly (1,4-tetramethylene adipate) diol, poly (3-methyl-1,5-pentamethylene Adipate) diol, poly (ε-caprolactone) diol, polytetramethylene glycol, and the like, and one or more of these can be used.

ポリウレタンを製造するための高分子ポリオールの数平均分子量は、500〜8,000の範囲内であることが好ましく、600〜5,000の範囲内であることがより好ましく、800〜3,000の範囲内であることがさらに好ましい。当該範囲の数平均分子量を有する高分子ポリオールを用いることにより、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンを得ることができる。
ここで、本明細書における高分子ポリオールの数平均分子量は、JIS K 1557に準拠して測定された水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
The number average molecular weight of the polymer polyol for producing the polyurethane is preferably in the range of 500 to 8,000, more preferably in the range of 600 to 5,000, and 800 to 3,000. More preferably, it is within the range. By using a polymer polyol having a number average molecular weight within the above range, the processability when producing the polyurethane film for a keypad of the present invention is low, the adhesiveness is low, and the mechanics represented by tensile stress and tear strength are used. Polyurethane with excellent mechanical properties and heat resistance can be obtained.
Here, the number average molecular weight of the polymer polyol in the present specification is a number average molecular weight calculated based on the hydroxyl value measured according to JIS K1557.

また、高分子ポリオールの1分子当たりの水酸基数は、本発明で規定する表面粗さを有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンが得られる点から、2.0〜2.1の範囲内であることが好ましく、2.0〜2.07の範囲内であることがより好ましく、実質的に2.0である(すなわち、高分子ポリオールが高分子ジオールである)ことがさらに好ましい。   Further, the number of hydroxyl groups per molecule of the polymer polyol is excellent in processability when producing a polyurethane film for a keypad having the surface roughness specified in the present invention, has low adhesiveness, and has a tensile stress and tear strength. From the point of obtaining a polyurethane having excellent mechanical properties and heat resistance represented by the formula, it is preferably in the range of 2.0 to 2.1, more preferably in the range of 2.0 to 2.07. More preferably, it is substantially 2.0 (that is, the polymer polyol is a polymer diol).

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンを製造するための有機ポリイソシアネートとしては、ポリウレタンの製造に従来から使用されているいずれの有機ポリイソシアネートも使用することができる。かかる有機ポリイソシアネートの具体例としては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネートなどの脂肪族または脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができ、これらの有機ポリイソシアネートの1種または2種以上を用いることができる。そのうちでも、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンが得られる点から、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートから主としてなる有機ポリイソシアネートが好ましく用いられる。有機ポリイソシアネートは、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、50モル%以上の割合で含むことがより好ましく、80モル%以上の割合で含むことが更に好ましく、95モル%以上の割合で含むことが一層好ましく、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート単独(100モル%)からなることがより一層好ましい。   As the organic polyisocyanate for producing the polyurethane that forms the polyurethane film for a keypad of the present invention, any organic polyisocyanate conventionally used in the production of polyurethane can be used. Specific examples of such organic polyisocyanates include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 3,3′-dichloro-4,4′-diphenylmethane. Aromatic diisocyanates such as diisocyanates; aliphatic or cycloaliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and the like. 1 type (s) or 2 or more types can be used. Among them, it is excellent in processability when producing the polyurethane film for keypads of the present invention, has low adhesiveness, and can obtain a polyurethane excellent in mechanical properties and heat resistance represented by tensile stress and tear strength. An organic polyisocyanate mainly composed of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate is preferably used. The organic polyisocyanate preferably contains 4,4′-diphenylmethane diisocyanate in a proportion of 50 mol% or more, more preferably in a proportion of 80 mol% or more, and in a proportion of 95 mol% or more. More preferably, it consists of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate alone (100 mol%).

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンを製造するための鎖伸長剤としては、ポリウレタンの製造に従来から使用されているいずれの鎖伸長剤も使用することができる。かかる鎖伸長剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−シクロヘキサンジオール、ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート、キシリレングリコールなどのジオール類;ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンあるいはその誘導体、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジアミン類;アミノエチルアルコール、アミノプロピルアルコールなどのアミノアルコール類などを挙げることができ、これらの1種または2種以上を用いることができる。これらのうちでも、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンが得られる点から、炭素数2〜10の脂肪族ジオールから主としてなる鎖伸長剤が好ましく用いられる。鎖伸長剤は、炭素数2〜10の脂肪族ジオールを、50モル%以上の割合で含むことがより好ましく、80モル%以上の割合で含むことが更に好ましく、95モル%以上の割合で含むことが一層好ましく、炭素数2〜10の脂肪族ジオールのみからなる(100モル%)ことがより好ましい。その際の炭素数2〜10の脂肪族ジオールとしては、1,4−ブタンジオールが特に好ましく用いられる。   As the chain extender for producing the polyurethane forming the polyurethane film for a keypad of the present invention, any chain extender conventionally used in the production of polyurethane can be used. Specific examples of such chain extenders include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-cyclohexanediol, Diols such as bis (β-hydroxyethyl) terephthalate and xylylene glycol; hydrazine, ethylenediamine, propylenediamine, xylylenediamine, isophoronediamine, piperazine or derivatives thereof, phenylenediamine, tolylenediamine, xylenediamine, adipic acid dihydrazide, Examples include diamines such as isophthalic acid dihydrazide; amino alcohols such as aminoethyl alcohol and aminopropyl alcohol, and one or more of these can be used. The Among these, it is possible to obtain a polyurethane having excellent workability when producing the polyurethane film for keypads of the present invention, low adhesiveness, and excellent mechanical properties and heat resistance represented by tensile stress and tear strength. From this point, a chain extender mainly composed of an aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms is preferably used. The chain extender preferably contains an aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms in a proportion of 50 mol% or more, more preferably in a proportion of 80 mol% or more, and in a proportion of 95 mol% or more. More preferably, it consists only of an aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms (100 mol%). In this case, 1,4-butanediol is particularly preferably used as the aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms.

前記の高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させてポリウレタンを製造するに当たっては、各成分の混合比率は、キーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンに付与すべき硬度、力学的性能などを考慮して適宜決定されるが、反応系に存在する活性水素原子:イソシアネート基のモル比が1:0.9〜1.1の範囲内、特に1:0.95〜1.05の範囲内になるような割合で各成分を使用することが好ましい。上記の割合で各成分を使用することにより、ポリウレタンが熱可塑性になると共に、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンを得ることができる。   In the production of polyurethane by reacting the above-mentioned polymer polyol, organic polyisocyanate and chain extender, the mixing ratio of each component is the hardness, mechanical performance, etc. to be given to the polyurethane forming the keypad polyurethane film. The molar ratio of active hydrogen atoms: isocyanate groups present in the reaction system is in the range of 1: 0.9 to 1.1, particularly in the range of 1: 0.95 to 1.05. It is preferable to use each component in such a ratio that it is inside. By using each component in the above proportion, the polyurethane becomes thermoplastic, and it has excellent processability when producing the polyurethane film for keypads of the present invention, has low adhesiveness, and has tensile stress and tear strength. A polyurethane having excellent mechanical properties and heat resistance can be obtained.

ポリウレタンを製造する際の反応形式は特に制限されず、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を使用して、公知のウレタン化反応技術を採用することができる。公知のウレタン化反応技術としては、プレポリマー法またはワンショット法のいずれも採用することができる。ポリウレタンの製造では、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いる連続溶融重合法を採用することがより好ましい。溶融重合する際の重合温度としては、180〜280℃の範囲内が好ましく採用され、200〜260℃の範囲内がより好ましく採用される。   The reaction mode in producing the polyurethane is not particularly limited, and a known urethanization reaction technique can be employed using a polymer polyol, an organic polyisocyanate and a chain extender. As a known urethanization reaction technique, either a prepolymer method or a one-shot method can be employed. In the production of polyurethane, it is preferable to perform melt polymerization in the substantial absence of a solvent, and it is more preferable to employ a continuous melt polymerization method using a multi-screw extruder. As the polymerization temperature at the time of melt polymerization, the range of 180 to 280 ° C is preferably employed, and the range of 200 to 260 ° C is more preferably employed.

上記した高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させてポリウレタンを得るに当たっては、ウレタン化反応触媒を使用してもよい。ウレタン化反応触媒の種類は特に制限されず、ポリウレタンの製造に従来から使用されているウレタン化反応触媒のいずれも使用することができる。かかるウレタン化反応触媒の例としては、有機スズ系化合物、有機亜鉛系化合物、有機ビスマス系化合物、有機チタン系化合物、有機ジルコニウム系化合物、アミン系化合物などを挙げることができる。ウレタン化反応触媒は1種のみを使用してもよいし、または2種以上を併用してもよい。   In obtaining polyurethane by reacting the above-mentioned polymer polyol, organic polyisocyanate and chain extender, a urethanization reaction catalyst may be used. The type of the urethanization reaction catalyst is not particularly limited, and any urethanization reaction catalyst conventionally used in the production of polyurethane can be used. Examples of such urethanization reaction catalysts include organotin compounds, organozinc compounds, organobismuth compounds, organotitanium compounds, organozirconium compounds, amine compounds, and the like. Only one type of urethanization reaction catalyst may be used, or two or more types may be used in combination.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンは、キーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れるポリウレタンが得られる点から、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が、3.0〜6.5質量%の範囲内であることが好ましく、4.0〜6.5質量%の範囲内であることがより好ましい。特に、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力(M100)を後述する15MPa以上にするためには、ポリウレタンにおけるイソシアネート基由来の窒素原子の含有率は4.5〜6.5質量%の範囲内であることが好ましく、4.6〜6.0質量%の範囲内であることがより好ましく、4.7〜5.7質量%の範囲内であることがさらに好ましく、4.8〜5.5質量%の範囲内であることが特に好ましい。The polyurethane forming the polyurethane film for keypads of the present invention has excellent processability when producing a polyurethane film for keypads, low adhesion, and mechanical properties and heat resistance represented by tensile stress and tear strength. From the point that a polyurethane excellent in the above can be obtained, the content of nitrogen atoms derived from isocyanate groups is preferably in the range of 3.0 to 6.5% by mass, and in the range of 4.0 to 6.5% by mass. It is more preferable that In particular, in order to make the tensile stress (M 100 ) of the polyurethane film for a keypad of the present invention 15 MPa or more, which will be described later, the content of nitrogen atoms derived from isocyanate groups in the polyurethane is 4.5 to 6.5% by mass. It is preferably within the range, more preferably within the range of 4.6 to 6.0% by mass, even more preferably within the range of 4.7 to 5.7% by mass. It is particularly preferable that the amount be in the range of 5.5% by mass.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンの対数粘度が0.7〜1.5dl/gの範囲内であることが好ましい。当該対数粘度を示すポリウレタンは、粘着性が低く、引張応力や引裂強度で代表される力学的特性および耐熱性に優れる。
なお、本明細書におけるポリウレタンの対数粘度(ηinh)は、以下の実施例において記載する方法により測定される値をいう。
The logarithmic viscosity of the polyurethane forming the polyurethane film for keypad of the present invention is preferably in the range of 0.7 to 1.5 dl / g. Polyurethanes having the logarithmic viscosity have low adhesiveness and excellent mechanical properties and heat resistance represented by tensile stress and tear strength.
In addition, the logarithmic viscosity (η inh ) of polyurethane in the present specification refers to a value measured by the method described in the following examples.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンは、ASTM D硬度が52以上であることが好ましく、55以上であることがより好ましく、58以上であることがさらに好ましい。好ましい硬度を有するポリウレタンは、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の加工性に優れ、粘着性が低く、しかも引張応力や引裂強度で代表される力学的特性や耐熱性に優れる。
なお、本明細書におけるポリウレタンのASTM D硬度は、実施例に記載されるように、ASTM D2240に準拠して測定される値である。
The polyurethane forming the polyurethane film for a keypad of the present invention preferably has an ASTM D hardness of 52 or more, more preferably 55 or more, and even more preferably 58 or more. Polyurethane having a preferable hardness is excellent in processability when producing the polyurethane film for keypad of the present invention, has low adhesiveness, and is excellent in mechanical properties and heat resistance represented by tensile stress and tear strength.
In addition, the ASTM D hardness of the polyurethane in this specification is a value measured according to ASTM D2240, as described in Examples.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、上記したポリウレタンのみから形成されていてもよいし、または上記したポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物から形成されていてもよい。   The polyurethane film for a keypad of the present invention may be formed only from the above-described polyurethane, or may be formed from a polyurethane composition mainly composed of the above-described polyurethane.

ポリウレタン組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、離型剤、補強剤、着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、耐光性改良剤、耐加水分解性向上剤、防かび剤、抗菌剤、安定剤、ウレタン化反応触媒失活剤などの各種添加剤;ガラス繊維、ポリエステル繊維などの各種繊維;タルク、シリカなどの無機物;各種カップリング剤;上記のポリウレタン以外の他の樹脂などの任意の成分を含むことができる。ポリウレタン組成物におけるこれらの任意の成分の含有率は、50質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましい。   The polyurethane composition is within a range not impairing the effects of the present invention, and if necessary, a mold release agent, a reinforcing agent, a colorant, a flame retardant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a weather resistance improver, and a light resistance improvement. Agents, hydrolysis resistance improvers, fungicides, antibacterial agents, stabilizers, urethanization catalyst deactivators, etc .; glass fibers, polyester fibers and other fibers; talc, silica and other inorganic materials; Coupling agent; optional components such as other resins than the above polyurethane can be included. The content of these optional components in the polyurethane composition is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、離型剤を配合しなくても互いに膠着しないようにするために、キーパッド用ポリウレタンフィルムの少なくとも一方の面、すなわち一方の面または両方の面が、JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さが10μm以上の粗面化面であることが必要である。   In order to prevent the polyurethane film for a keypad of the present invention from sticking to each other even if a release agent is not blended, at least one side of the polyurethane film for a keypad, that is, one side or both sides is JIS The surface roughness measured in accordance with B0601-2001 needs to be a roughened surface having a surface roughness of 10 μm or more.

キーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面の表面粗さは12μm以上であることが好ましく、14μm以上であることがより好ましく、16μm以上であることがさらに好ましい。また、表面粗さは、キーパッド用ポリウレタンフィルムの厚さによって適宜調整することができるが、一般的には25μm以下であることが好ましく、23μm以下であることがより好ましく、21μm以下であることがさらに好ましい。   The surface roughness of the roughened surface of the polyurethane film for keypad is preferably 12 μm or more, more preferably 14 μm or more, and further preferably 16 μm or more. Further, the surface roughness can be appropriately adjusted depending on the thickness of the polyurethane film for keypad, but generally it is preferably 25 μm or less, more preferably 23 μm or less, and 21 μm or less. Is more preferable.

キーパッド用ポリウレタンフィルムの少なくとも一方の面の表面粗さが本発明で規定する値よりも小さいと(すなわちキーパッド用ポリウレタンフィルムの両面の表面粗さがいずれも本発明で規定する表面粗さ未満であると)、キーパッド用ポリウレタンフィルム間、ひいてはキーパッド間での膠着が生じ易くなる。また、キーパッド用ポリウレタンフィルムの表面粗さが大きすぎると、耐熱性が低下し、反りなどの不良現象が生じ易い。   When the surface roughness of at least one surface of the keypad polyurethane film is smaller than the value specified in the present invention (that is, the surface roughness of both surfaces of the keypad polyurethane film is less than the surface roughness specified in the present invention) In other words, sticking easily occurs between the polyurethane films for the keypad, and thus between the keypads. On the other hand, if the surface roughness of the polyurethane film for the keypad is too large, the heat resistance is lowered and a defective phenomenon such as warpage tends to occur.

ここで、本明細書におけるキーパッド用ポリウレタンフィルムの「JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さ」は、キーパッド用ポリウレタンフィルムの表面における任意の2.8mm四方の測定対象面の任意の5箇所についてそれぞれJIS B0601−2001に準拠して算術平均粗さを測定し、当該5つの算術平均粗さの総和を5で割った値をいう。その詳細な測定方法は実施例に記載するとおりである。   Here, the “surface roughness measured in accordance with JIS B0601-2001” of the polyurethane film for keypads in this specification is an arbitrary 2.8 mm square measurement target surface on the surface of the polyurethane film for keypads. The arithmetic average roughness is measured in accordance with JIS B0601-2001, and the sum of the five arithmetic average roughnesses is divided by five. The detailed measurement method is as described in the examples.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの厚さは特に制限されず、ポリウレタンにおけるイソシアネート基由来の窒素原子の含有率や当該ポリウレタンの硬度などの値に応じて調節し得るが、フィルムの製造の容易性、耐熱性、後加工の工程生産性、キーパッド用ポリウレタンフィルムから得られるキーパッドやキーシートの取り扱い性やパッド性能などの点から、40〜300μmであることが好ましく、40〜200μmであることがより好ましく、40〜150μmであることがさらに好ましい。   The thickness of the polyurethane film for a keypad of the present invention is not particularly limited, and can be adjusted according to the content of nitrogen atoms derived from isocyanate groups in polyurethane or the hardness of the polyurethane, but the film is easy to manufacture. From the viewpoints of heat resistance, post-process productivity, keypad and key sheet handling properties obtained from a keypad polyurethane film, and pad performance, it is preferably 40 to 300 μm, and preferably 40 to 200 μm. Is more preferable, and it is further more preferable that it is 40-150 micrometers.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、その引張応力(M100)が15MPa以上であることが好ましく、16〜30MPaであることがより好ましく、18〜25MPaであることがさらに好ましい。キーパッド用ポリウレタンフィルムが前記した引張応力(M100)を有することにより、キーパッドやキーシートの作製時に加熱処理を施されても、反り、収縮などの不良現象、フィルム同士の膠着などが生じず、しかも補強材を使用しなくても良好な形状を保持するキーパッド用ポリウレタンフィルム、ひいてはキーパッドおよびキーシートを得ることができる。
ここで、本明細書でいう引張応力(M100)は、実施例に記載されるように、JIS K 7311−1995に準拠して測定される値である。
The polyurethane film for a keypad of the present invention preferably has a tensile stress (M 100 ) of 15 MPa or more, more preferably 16 to 30 MPa, and even more preferably 18 to 25 MPa. Because the polyurethane film for keypads has the above-mentioned tensile stress (M 100 ), even when heat treatment is applied during the production of keypads and key sheets, defects such as warping and shrinkage, and sticking between films occur. In addition, it is possible to obtain a keypad polyurethane film that maintains a good shape without using a reinforcing material, and thus a keypad and a key sheet.
Here, the tensile stress (M 100 ) referred to in the present specification is a value measured according to JIS K 7311-1995 as described in Examples.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、引張応力(M100)が15MPa以上のフィルムを形成するポリウレタンまたはポリウレタン組成物を用いてキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造することによって得ることができる。The polyurethane film for a keypad of the present invention can be obtained by producing a polyurethane film for a keypad using a polyurethane or a polyurethane composition that forms a film having a tensile stress (M 100 ) of 15 MPa or more.

引張応力(M100)が15MPa以上のフィルムを形成するポリウレタンまたはポリウレタン組成物としては、特に制限はないが、
〈1〉 ポリ(1,4−テトラメチレン アジペート)ジオール、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび1,4−ブタンジオールを反応させることにより得られる、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が4.8質量%以上であるポリウレタン;
〈2〉 ポリ(3−メチル−1,5−ペンタメチレンアジペート)ジオール、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび1,4−ブタンジオールを反応させることにより得られる、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が4.7質量%以上であるポリウレタン;
〈3〉 ポリ(ε−カプロラクトン)ジオール、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび1,4−ブタンジオールを反応させることにより得られる、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が4.9質量%以上であるポリウレタン;ならびに、
〈4〉 ポリテトラメチレングリコール、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび1,4−ブタンジオールを反応させることにより得られる、イソシアネート基由来の窒素原子の含有率が5.1質量%以上であるポリウレタン;
からなる群から選ばれる少なくとも1種のポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物が好ましい。
The polyurethane or polyurethane composition forming a film having a tensile stress (M 100 ) of 15 MPa or more is not particularly limited.
<1> The content of nitrogen atoms derived from isocyanate groups obtained by reacting poly (1,4-tetramethylene adipate) diol, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and 1,4-butanediol is 4.8. A polyurethane having a mass% or more;
<2> Content of nitrogen atom derived from isocyanate group, obtained by reacting poly (3-methyl-1,5-pentamethylene adipate) diol, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and 1,4-butanediol Having a polyurethane content of 4.7% by mass or more;
<3> The content of nitrogen atoms derived from isocyanate groups obtained by reacting poly (ε-caprolactone) diol, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and 1,4-butanediol is 4.9% by mass or more. A polyurethane; and
<4> Polyurethane obtained by reacting polytetramethylene glycol, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and 1,4-butanediol, and having a content of nitrogen atoms derived from isocyanate groups of 5.1% by mass or more;
At least one polyurethane selected from the group consisting of or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane is preferred.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの製造方法は、特に制限されず、本発明で規定する要件を備えるキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造し得る方法であればいずれも採用できる。代表的な製造方法としては、
(i) 上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を用いて、押出成形、射出成形、インフレーション成形、カレンダー成形、プレス成形などによってポリウレタンフィルムを製造した後、このポリウレタンフィルムの少なくとも一方の面に対して、ブラスト処理(サンドブラスト処理など)、アルカリケン化液や有機溶剤を用いる表面の凹凸化処理(エッチング処理)などを施して、少なくとも一方の面が本発明で規定する特定の表面粗さを有する粗面化面からなるキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法;
(ii) 本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有する部材に、上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を、溶融状態または軟化状態で膜状に接触させた後、ポリウレタンまたはポリウレタン組成物を固化または硬化させることにより、粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法;
を挙げることができる。
The manufacturing method of the polyurethane film for keypads of this invention is not restrict | limited in particular, Any can be employ | adopted if it can manufacture the polyurethane film for keypads provided with the requirements prescribed | regulated by this invention. As a typical manufacturing method,
(I) After producing a polyurethane film by extrusion molding, injection molding, inflation molding, calendar molding, press molding, or the like using the above-described polyurethane or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane, at least one of the polyurethane films The surface is subjected to blasting (sandblasting, etc.), surface roughening (etching) using an alkali saponification solution or an organic solvent, and at least one surface has a specific surface roughness specified in the present invention. A method for producing a keypad polyurethane film comprising a roughened surface having a thickness;
(Ii) The above-described polyurethane or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane is brought into contact with a member having a roughened surface having a specific surface roughness defined in the present invention in a melted state or a softened state in a film shape. Thereafter, a method for producing a polyurethane film for a keypad having a roughened surface by solidifying or curing the polyurethane or the polyurethane composition;
Can be mentioned.

上記した(i)および(ii)の方法のうち、上記(ii)の方法が、目的とする表面粗さを有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを確実に安定して得ることができる点から好ましく採用される。   Among the methods (i) and (ii) described above, the method (ii) is preferably employed because it can reliably and stably obtain a keypad polyurethane film having the desired surface roughness. The

上記(ii)の具体的な製造方法としては、例えば、
(ii−1) 本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有する基材の当該粗面化面上に、上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を溶融状態または軟化状態で膜状に積層して、積層構造体(即ち基材からなる保護層で被覆されている本発明の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム)を製造した後、当該積層構造体から基材層を剥離して、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法;
(ii−2) 本発明で規定する特定の表面粗さの表面(粗面化面)を有するロール(エンボスロールなど)、ドラム、エンドレスベルトまたはプレス金型などに、溶融状態または軟化状態にある上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を膜状にして接触させて成形して、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法;
(ii−3) キャビティ内の少なくとも一つの内面が本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面になっている金型内に、上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を射出成形して、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法;
などを挙げることができる。
As a specific manufacturing method of the above (ii), for example,
(Ii-1) On the roughened surface of the base material having a roughened surface having a specific surface roughness defined in the present invention, the above-described polyurethane or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane is in a molten state or After laminating into a film shape in a softened state, a laminated structure (that is, a polyurethane film for a keypad with a protective layer of the present invention coated with a protective layer comprising the base material) is produced, and then the base material is produced from the laminated structure. A method for producing a polyurethane film for a keypad of the present invention by peeling off the layers;
(Ii-2) A roll (such as an embossing roll) having a specific surface roughness (roughened surface) defined in the present invention (such as an embossing roll), a drum, an endless belt, or a press die is in a molten state or a softened state. A method for producing the polyurethane film for a keypad of the present invention by molding the above-mentioned polyurethane or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane into a film-like shape;
(Ii-3) The above-described polyurethane or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane in a mold in which at least one inner surface in the cavity is a roughened surface having a specific surface roughness defined in the present invention. A process for producing a polyurethane film for a keypad according to the present invention;
And so on.

なお、上記した(ii−1)の方法においては、上記積層構造体から基材を剥離しなければ、基材からなる保護層で被覆されている本発明の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造することができる。   In the above method (ii-1), if the base material is not peeled off from the laminated structure, the polyurethane film for a keypad with a protective layer of the present invention coated with a protective layer made of the base material is used. Can be manufactured.

上記した(ii−1)〜(ii−3)の方法においては、基材層等における粗面化面の表面粗さは、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムに付与すべき表面粗さと同程度であればよい。これらの方法では、下記実施例に示すように、基材の粗面化面の表面粗さよりも、得られるポリウレタンフィルムの粗面化面の表面粗さが大きくなる。そのため、粗面化面の表面粗さが10μm未満である基材等を用いても、粗面化面の表面粗さが10μm以上である本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造し得る(例えば、下記実施例2)。但し、ポリウレタンフィルムの粗面化面の表面粗さを確実に10μm以上にするためには、基材等の粗面化面の表面粗さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは12μm以上、さらに好ましくは14μm以上、特に好ましくは16μm以上である。また、基材等の粗面化面の表面粗さは、好ましくは25μm以下、より好ましくは23μm以下、さらに好ましくは21μm以下である。   In the above-described methods (ii-1) to (ii-3), the surface roughness of the roughened surface in the base material layer or the like is approximately the same as the surface roughness to be imparted to the polyurethane film for keypad of the present invention. If it is. In these methods, as shown in the following examples, the surface roughness of the roughened surface of the polyurethane film obtained is larger than the surface roughness of the roughened surface of the substrate. Therefore, even if the base material etc. whose surface roughness of a roughening surface is less than 10 micrometers is used, the polyurethane film for keypads of this invention whose surface roughness of a roughening surface is 10 micrometers or more can be manufactured (for example, Example 2 below. However, in order to ensure that the surface roughness of the roughened surface of the polyurethane film is 10 μm or more, the surface roughness of the roughened surface of the substrate or the like is preferably 10 μm or more, more preferably 12 μm or more, Preferably it is 14 micrometers or more, Most preferably, it is 16 micrometers or more. The surface roughness of the roughened surface of the substrate or the like is preferably 25 μm or less, more preferably 23 μm or less, and even more preferably 21 μm or less.

上記した(ii−1)〜(ii−3)の製造方法のうちでも、上記(ii−1)の製造方法が、本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルム、または当該キーパッド用ポリウレタンフィルムにおける粗面化面が基材からなる保護層によって被覆された保護付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを、効率的に製造することができることから好ましく採用される。   Among the manufacturing methods of (ii-1) to (ii-3) described above, the manufacturing method of (ii-1) has a roughened surface with a specific surface roughness defined in the present invention. A polyurethane film for a keypad with protection, in which the roughened surface of the polyurethane film for a keypad or the roughened surface of the keypad polyurethane film is covered with a protective layer made of a substrate, can be preferably used.

上記(ii−1)の製造方法によって本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムまたは保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造するに当たっては、押出成形機を使用して、特定の表面粗さの粗面化面を有する基材の当該粗面化面上に、上記したポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を溶融状態または軟化状態で膜状に積層させる方法が好ましく採用される。   In producing the polyurethane film for a keypad of the present invention or the polyurethane film for a keypad with a protective layer by the production method of (ii-1) above, a specific surface roughness is roughened by using an extruder. A method of laminating the above-described polyurethane or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane in a film state in a molten state or a softened state is preferably employed on the roughened surface of the substrate having a surface.

また、上記(ii−1)の製造方法において、ポリウレタンフィルム層と基材層とからなる積層構造体から基材層を直ちに剥離しないで基材層を保護層として残しておいて、保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムとする場合は、当該保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムは、保護層(基材層)がついたままの状態でキーパッドの製造現場に出荷され、キーパッドの製造現場で保護層(基材層)が剥離されるので、キーパッド用ポリウレタンフィルムは、キーパッドの製造現場に至るまで保護層(基材層)によって保護される。   Moreover, in the manufacturing method of said (ii-1), leaving a base material layer as a protective layer, without peeling a base material layer from the laminated structure which consists of a polyurethane film layer and a base material layer, with a protective layer When a polyurethane film for keypads is used, the polyurethane film for keypads with a protective layer is shipped to the keypad manufacturing site with the protective layer (base material layer) still attached, and at the keypad manufacturing site. Since the protective layer (base material layer) is peeled off, the keypad polyurethane film is protected by the protective layer (base material layer) up to the keypad manufacturing site.

上記(ii−1)の製造方法で用いる基材としては、本発明で規定する特定の表面粗さの粗面化面を有する、紙、布帛、金属、セラミック、木材、プラスチック、それらの2種以上が組み合わさった複合材料などを挙げることができる。また、基材の厚さは特に制限されないが、入手の容易性、取り扱い性、キーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する際の操作性などの点から、30〜150μmであることが好ましく、40〜100μmであることがより好ましく、50〜80μmであることがさらに好ましい。   As the base material used in the production method (ii-1), paper, fabric, metal, ceramic, wood, plastic, and two types thereof having a roughened surface having a specific surface roughness defined in the present invention. The composite material etc. which the above combined are mentioned. The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 30 to 150 μm, and preferably 40 to 100 μm from the viewpoints of availability, handling, and operability when producing a keypad polyurethane film. It is more preferable that the thickness is 50 to 80 μm.

基材は、プラスチック、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートからなることが好ましい。前記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アクリル系樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物、共役ジエンおよびオレフィンから選ばれる少なくとも1種との共重合体などを挙げることができる。これらのなかでも、基材は、キーパッド用ポリウレタンフィルム層との接着性や耐熱性の点から、ポリエステル、ポリアミドまたはポリカーボネートからなることがより好ましく、ポリエステルからなることが更に好ましい。前記ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが好ましく用いられる。   The substrate is preferably made of plastic, particularly a plastic film or a plastic sheet. Examples of the plastic include polyester, polyamide, polycarbonate, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, acrylic resin, polyoxymethylene resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound, Examples thereof include a copolymer with at least one selected from conjugated dienes and olefins. Among these, the base material is more preferably made of polyester, polyamide or polycarbonate, and more preferably made of polyester, from the viewpoint of adhesion to the keypad polyurethane film layer and heat resistance. As the polyester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or the like is preferably used.

また、上記(ii−1)の製造方法で形成される積層構造体では、基材層(保護層)の剥離の容易性、基材層を保護層として機能させる際の保護機能の確保などの点から、ポリウレタンフィルム層と基材層(保護層)との剥離強度は、0.1〜0.5N/cmの範囲内であることが好ましく、0.1〜0.3N/cmの範囲内であることがより好ましい。   Moreover, in the laminated structure formed with the manufacturing method of said (ii-1), ease of peeling of a base material layer (protective layer), ensuring of the protective function at the time of making a base material layer function as a protective layer, etc. From the viewpoint, the peel strength between the polyurethane film layer and the base material layer (protective layer) is preferably in the range of 0.1 to 0.5 N / cm, and preferably in the range of 0.1 to 0.3 N / cm. It is more preferable that

上記した本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを用いて、それぞれの用途に応じて、所定の形状および寸法を有するキーパッドを作製する。   Using the above-described polyurethane film for a keypad according to the present invention, a keypad having a predetermined shape and size is produced according to each application.

キーパッドは、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの単独層から形成されていてもよいし、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムからなる層と他の層とが接着積層した積層体であってもよい。積層体である場合は、他の層は、キーパッド用ポリウレタンフィルムの一方の面にのみ積層されていてもよいし、両方の面に積層されていてもよい。   The keypad may be formed from a single layer of the polyurethane film for the keypad of the present invention, or may be a laminate in which the layer made of the polyurethane film for the keypad of the present invention and other layers are bonded and laminated. Good. In the case of a laminate, the other layers may be laminated only on one side of the keypad polyurethane film, or may be laminated on both sides.

キーパッドが本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムからなる層と他の層とが接着積層した積層体である場合は、他の層は、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、シリコーン、キーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタン以外の熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタンなどの樹脂、金属、紙、布帛、それらが2つ以上組合わさった複合材などを採用することができる。   When the keypad is a laminate in which the layer made of the polyurethane film for keypad of the present invention and other layers are bonded and laminated, the other layers are polyester, polyamide, polycarbonate, polyolefin, silicone, polyurethane film for keypad Resin such as thermoplastic polyurethane and thermosetting polyurethane other than polyurethane forming metal, metal, paper, fabric, composite materials in which two or more of them are combined, and the like can be employed.

また、キーパッドは、塗料、インキにより構成される層や、接着剤、プライマーにより構成される層などを上記した他の層として有していてもよい。キーパッド用ポリウレタンフィルム上に塗料、インキにより構成される層や、接着剤やプライマーにより構成される層を形成する際には、加熱処理を施すことが好ましい。その際の加熱処理の温度としては、例えば、40〜160℃が例示される。また加熱処理の時間としては、例えば、5秒〜3時間が例示される。   In addition, the keypad may have a layer composed of paint or ink, a layer composed of an adhesive, a primer, or the like as the other layers described above. When forming a layer composed of paint or ink or a layer composed of an adhesive or a primer on the polyurethane film for the keypad, it is preferable to perform heat treatment. As the temperature of the heat treatment at that time, for example, 40 to 160 ° C. is exemplified. Examples of the heat treatment time include 5 seconds to 3 hours.

キーパッドの作製方法は特に制限されず、従来と同様にして行うことができる。具体的には、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの単層フィルム、保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムに上記した他の層を積層接着した積層体(積層フィルムなど)に対して、裁断、打ち抜き、切削などの加工を施して、所望の形状および寸法を有するキーパッドを製造することができる。また、キーパッドには、研削やレーザーなどにより所望の溝や穴などを形成してもよい。この他に、キーパッドにはキートップが配設されるための凹凸、キーシートの下面に設置されたキースイッチを押すための押し子が配設されるための凹凸、キーパッド自体がキートップや押し子などの機能を有することができるようにするための凹凸などの各種凹凸が設けられていてもよい。これらの凹凸は、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの単層フィルム、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムに上記した他の層を積層接着した積層体(積層フィルム)に対して、圧縮成形(プレス成形)、真空成形などを施すことにより形成することができる。   The method for manufacturing the keypad is not particularly limited, and can be performed in the same manner as in the past. Specifically, a single layer film of a polyurethane film for a keypad of the present invention, a polyurethane film for a keypad with a protective layer, and a laminate (laminated film) obtained by laminating and bonding the above-mentioned other layers to the polyurethane film for a keypad of the present invention Etc.) can be processed by cutting, punching, cutting, etc. to produce a keypad having a desired shape and dimensions. Further, a desired groove or hole may be formed on the keypad by grinding or laser. In addition to this, the keypad has an uneven surface for arranging the key top, an uneven surface for disposing a pusher for pressing the key switch installed on the lower surface of the key sheet, and the keypad itself is the key top. Various irregularities such as irregularities for enabling functions such as a pusher and a pusher may be provided. These irregularities are compression-molded (pressed) on a single-layer film of the polyurethane film for keypads of the present invention and a laminate (laminated film) obtained by laminating and bonding the above-mentioned other layers to the polyurethane film for keypads of the present invention. Forming), vacuum forming, and the like.

キーパッド用ポリウレタンフィルムが、保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムである場合は、保護層は、キーパッドを製造するための裁断、打ち抜き、切削などの加工の前にキーパッド用ポリウレタンフィルムから剥離してもよいし、または裁断、打ち抜き、切削などの加工を行って所定の形状および寸法のキーパッドにした後にポリウレタンフィルム層から剥離してもよい。   When the keypad polyurethane film is a keypad polyurethane film with a protective layer, the protective layer is peeled off from the keypad polyurethane film prior to processing such as cutting, punching and cutting to produce the keypad. Alternatively, a keypad having a predetermined shape and size may be formed by performing processing such as cutting, punching, and cutting, and then peeling from the polyurethane film layer.

上記したキーパッドの所定の位置にボタンキーなどのキートップなどを配設することにより、キーパッド上にキートップを有するキーシートとすることができる。キーシートは、キートップ以外にも、必要に応じて押し子などを有していてもよい。キーパッドへのキートップや押し子などの配設は化学反応型接着剤(シアノアクリレートを成分とする接着剤など)、紫外線硬化性接着剤、熱硬化性接着剤、ホットメルト接着剤などを用いて行うことができる。   By disposing key tops such as button keys at predetermined positions on the keypad described above, a key sheet having key tops on the keypad can be obtained. In addition to the key top, the key sheet may have a pusher as necessary. Use a chemically reactive adhesive (such as cyanoacrylate-based adhesive), UV-curable adhesive, thermosetting adhesive, hot-melt adhesive, etc. Can be done.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムの保存時や輸送時、本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドまたはキーシートを作製する際の加工時には、当該ポリウレタンフィルムやそれを所定の形状および寸法に裁断したものを、ポリウレタンフィルム面同士が当接した状態で重ね合わせて、保存、輸送、加工工程への搬送などが行われる。本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、その少なくとも一方の面が本発明で規定する上記した特定の表面粗さを有する粗面化面となっているので、キーパッド用ポリウレタンフィルム同士、またはそれを所定の形状および寸法に裁断したキーパッド用切断片間での膠着を防止することができる。   When storing or transporting the polyurethane film for keypad of the present invention, or processing the keypad or keysheet from the polyurethane film for keypad of the present invention, the polyurethane film or the same is cut into a predetermined shape and size. These are overlapped in a state where the polyurethane film surfaces are in contact with each other, and are stored, transported, transported to a processing step, and the like. Since at least one surface of the polyurethane film for keypads of the present invention is a roughened surface having the specific surface roughness defined in the present invention, the polyurethane film for keypads or the It is possible to prevent sticking between keypad cut pieces cut into a predetermined shape and size.

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを使用して得られたキーパッドやキーシートは、携帯電話などの通信端末、各種計器、パソコン入力用キーボード、リモコンなどの操作部を構成する部材として好適に使用することができる。   Keypads and key sheets obtained using the polyurethane film for keypads of the present invention are suitably used as members constituting operation units such as communication terminals such as mobile phones, various instruments, keyboards for PC input, and remote controllers. can do.

以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されるものではない。   The present invention will be specifically described below with reference to examples and the like, but the present invention is not limited to the following examples.

以下の製造例、実施例および比較例における、ポリウレタンの対数粘度およびASTM D硬度、フィルムの粗面化面の表面粗さ、および保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムにおける保護層の剥離強度の測定、キーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力(M100)および膠着性、並びにキーパッド用ポリウレタンフィルムとポリカーボネート板との剥離強度の測定・評価は、以下の方法によって行った。これらの結果を表1に示す。Measurement of logarithmic viscosity and ASTM D hardness of polyurethane, surface roughness of roughened surface of film, and peel strength of protective layer in polyurethane film for keypad with protective layer in the following production examples, examples and comparative examples, The tensile stress (M 100 ) and adhesiveness of the keypad polyurethane film and the peel strength between the keypad polyurethane film and the polycarbonate plate were measured and evaluated by the following methods. These results are shown in Table 1.

(1)ポリウレタンの対数粘度の測定
下記の製造例で得られたポリウレタン1gに200mlのN,N−ジメチルホルムアミド(DMF)を加えて室温で24時間撹拌した後、濾過分別してDMF溶液(濾液)を回収した。不溶物が生じた場合には、当該不溶物に対してさらに200mlのDMFを加えて1時間撹拌して濾過分別する操作を3回繰り返し、回収した濾液を一緒にした。濾液からDMFを留去した後、室温で24時間真空乾燥し、得られたポリウレタン成分の質量を測定して、キーパッド用ポリウレタンフィルムを形成するポリウレタンのほぼ100質量%が抽出されていることを確認した。
抽出されたポリウレタンを濃度0.5g/dlになるように再びDMFに溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて、そのポリウレタンのDMF溶液の30℃における流下時間を測定し、下記の式によりポリウレタンの対数粘度(ηinh)を求めた。
ポリウレタンの対数粘度(ηinh)(dl/g)=[ln(t/t0)]/c
[式中、tはポリウレタンのDMF溶液の流下時間(秒)、t0は溶媒(DMF)の流下時間(秒)およびcはポリウレタンのDMF溶液の濃度(g/dl)を表す。]
なお、ポリウレタンフィルムにおけるポリウレタンの対数粘度は、フィルム1gを採取し、上記と同様にして測定することができる。また、上記抽出率がほぼ100質量%に満たない場合は、抽出されない部分はポリウレタンの分子量が十分に高いためにDMFに不溶であると判断して、対数粘度の測定対象から外せばよい。
(1) Measurement of logarithmic viscosity of polyurethane :
200 ml of N, N-dimethylformamide (DMF) was added to 1 g of the polyurethane obtained in the following production example, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. When insoluble matter was generated, 200 ml of DMF was further added to the insoluble matter, and the operation of stirring for 1 hour and separating by filtration was repeated three times, and the collected filtrates were combined. After distilling off DMF from the filtrate, it was vacuum-dried at room temperature for 24 hours, and the mass of the obtained polyurethane component was measured to confirm that 100% by mass of the polyurethane forming the keypad polyurethane film was extracted. confirmed.
The extracted polyurethane was dissolved again in DMF to a concentration of 0.5 g / dl, and the flow time of the polyurethane in DMF solution at 30 ° C. was measured using an Ubbelohde viscometer. The logarithmic viscosity (η inh ) was determined.
Logarithmic viscosity of polyurethane (η inh ) (dl / g) = [ln (t / t 0 )] / c
[Wherein, t is the flow time (second) of the DMF solution of polyurethane, t 0 is the flow time (second) of the solvent (DMF), and c is the concentration (g / dl) of the DMF solution of polyurethane. ]
In addition, the logarithmic viscosity of polyurethane in the polyurethane film can be measured in the same manner as described above by collecting 1 g of film. When the extraction rate is less than about 100% by mass, it is determined that the portion not extracted is insoluble in DMF because the molecular weight of polyurethane is sufficiently high, and it is removed from the logarithmic viscosity measurement target.

(2)ポリウレタンのASTM D硬度の測定
下記の製造例1で製造したポリウレタンを、表面を鏡面仕上げした金型を用いて射出成形して(シリンダー温度185〜210℃、金型温度30℃)、円板状の成形品
(直径120mm、厚さ2mm)を製造し、得られた円板状の成形品を3枚重ね合わせたものを用いて、ASTM D2240に準じて、成形品(ポリウレタン)のASTM D硬度を測定した。
(2) Measurement of ASTM D hardness of polyurethane :
The polyurethane produced in Production Example 1 below is injection molded using a mold having a mirror-finished surface (cylinder temperature 185 to 210 ° C., mold temperature 30 ° C.), and a disk-shaped molded product (diameter 120 mm, (Thickness 2 mm) was manufactured, and ASTM D hardness of the molded product (polyurethane) was measured in accordance with ASTM D2240 using a stack of three obtained disk-shaped molded products.

(3)フィルムの粗面化面の表面粗さの測定
下記の実施例または比較例で得られたキーパッド用ポリウレタンフィルム、または基材(保護層)として用いた樹脂製フィルムの粗面化面を、レーザー顕微鏡[レーザーテック株式会社製「SLM700」;非接触式(光学式)]を用いて10倍の倍率で画像観察を行い、その画像観察データを得た。次に当該画像観察データから2.8mm×2.8mmの範囲にある任意の5点の画像解析を行い、各5点においてJIS B0601−2001に準拠して算術平均粗さを測定した(各評価長さは300μmとした)。得られた5つの算術平均粗さの総和を5で割ったものをフィルムの粗面化面の表面粗さとした。
(3) Measurement of the surface roughness of the roughened surface of the film :
A polyurethane film for a keypad obtained in the following examples or comparative examples, or a roughened surface of a resin film used as a base material (protective layer) was subjected to a laser microscope [“SLM700” manufactured by Lasertec Corporation; Using the formula (optical type)], image observation was performed at a magnification of 10 times to obtain image observation data. Next, image analysis of arbitrary 5 points in the range of 2.8 mm × 2.8 mm was performed from the image observation data, and arithmetic average roughness was measured at each of the 5 points in accordance with JIS B0601-2001 (each evaluation The length was 300 μm). The total of the five arithmetic average roughness obtained was divided by 5 to obtain the surface roughness of the roughened surface of the film.

(4)キーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力(M 100 )の測定
下記の実施例または比較例で得られたキーパッド用ポリウレタンフィルムを裁断して、JIS K 7311−1995に規定されたダンベル状試験片(中央部の幅5mm)を作製した。インストロン試験機(インストロン ジャパン カンパニイ リミテッド社製「インストロン5566」)を使用して、温度23℃および引張速度300mm/分の条件下で、上記のダンベル状試験片を100%伸長した際の引張応力を測定し、これをキーパッド用ポリウレタンフィルムの引張応力(M100)とした。
(4) Measurement of tensile stress (M 100 ) of polyurethane film for keypad :
The polyurethane film for keypads obtained in the following examples or comparative examples was cut to produce a dumbbell-shaped test piece (width 5 mm at the center) defined in JIS K 7311-1995. Using the Instron testing machine (Instron Japan Ltd. “Instron 5566”) at a temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min, the above dumbbell-shaped test piece was stretched 100%. Tensile stress was measured and used as the tensile stress (M 100 ) of the polyurethane film for keypad.

(5)保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムにおける保護層の剥離強度の測定
下記の実施例または比較例で得られた保護層付きのキーパッド用ポリウレタンフィルム(積層構造体)を用いて、180度剥離試験におけるポリウレタンフィルム層とポリエチレンテレフタレートフィルム層(保護層)とを引き剥がすときの抵抗値(剥離強度)を、インストロン ジャパン カンパニイ リミテッド社製「インストロン5566」を使用して、室温下で、引張速度100mm/分の条件で測定した。この剥離強度を、保護層の接着性の指標とした。
(5) Measurement of peel strength of protective layer in polyurethane film for keypad with protective layer :
Using the polyurethane film for keypads with a protective layer (laminated structure) obtained in the following examples or comparative examples, the polyurethane film layer and the polyethylene terephthalate film layer (protective layer) in the 180-degree peel test are peeled off. The resistance value (peel strength) was measured using “Instron 5566” manufactured by Instron Japan Company Limited at room temperature under a tensile speed of 100 mm / min. This peel strength was used as an index of adhesiveness of the protective layer.

(6)キーパッド用ポリウレタンフィルムの膠着性の評価
下記の実施例または比較例で得られた2枚のキーパッド用ポリウレタンフィルム(縦×横×厚さ=120mm×50mm×50μm)を、それらの粗面化面と粗面化されていない面とが接するように重ねて、9.8N(1kgf)の荷重をかけた状態で、60℃の熱風乾燥機内に24時間放置した。その後、冷却し、荷重を取り除き、ポリウレタンフィルムの1枚を手で持ち上げたときに、他の1枚のポリウレタンフィルムが付着していない状態を「良好」(膠着性なし)と評価し、また他の1枚のポリウレタンフィルムが付着した状態を「不良」(膠着性あり)として評価した。
(6) Evaluation of stickiness of polyurethane film for keypad :
Two keypad polyurethane films (length × width × thickness = 120 mm × 50 mm × 50 μm) obtained in the following examples or comparative examples, and their roughened and unroughened surfaces Were placed in contact with each other and left in a hot air dryer at 60 ° C. for 24 hours under a load of 9.8 N (1 kgf). Then, after cooling, removing the load, and lifting one of the polyurethane films by hand, the state in which the other polyurethane film is not attached is evaluated as “good” (no sticking), and the other The state in which one polyurethane film was adhered was evaluated as “bad” (with stickiness).

(7)キーパッド用ポリウレタンフィルムとポリカーボネート板との剥離強度の測定
キー部分の導光板に使用されるポリカーボネート板(三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製のポリカーボネート「ユーピロンS−3000R」をプレス加工したもの、縦×横×厚さ=120mm×50mm×150μm)とキーパッド用ポリウレタンフィルムとを、ポリカーボネート板と該フィルムの粗面化面とが接するように重ねて、13.4N(1.37kgf)の荷重をかけた状態で、80℃の熱風乾燥機内に24時間放置した。その後、冷却し、荷重を取り除き、ポリカーボネート板とポリウレタンフィルムとを引き剥がす時の抵抗値(剥離強度)を、インストロン ジャパン カンパニイ リミテッド社製「インストロン5566」を使用して、室温下で、引張速度100mm/分の条件で測定した。この剥離強度が0gf/cmであるとは、ポリカーボネート板とポリウレタンフィルムとが付着せず、何の抵抗もなくポリカーボネート板からポリウレタンフィルムが剥がれる状態を表わす。この剥離強度が0gf/cmであるポリウレタンフィルムをキーパッドに用いれば、キー操作の際にキー部分(ポリカーボネート)とポリウレタンフィルムとが互いに付着せず、良好なキー操作性を実現できる。
(7) Measurement of peel strength between polyurethane film for keypad and polycarbonate plate Polycarbonate plate used for light guide plate of key part (polycarbonate “Iupilon S-3000R” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., vertical) × width × thickness = 120 mm × 50 mm × 150 μm) and a polyurethane film for keypad are stacked so that the polycarbonate plate and the roughened surface of the film are in contact with each other, and a load of 13.4 N (1.37 kgf) is applied. In the applied state, it was left in a hot air dryer at 80 ° C. for 24 hours. After cooling, the load is removed, and the resistance value (peeling strength) when the polycarbonate plate and the polyurethane film are peeled off is pulled at room temperature using “Instron 5566” manufactured by Instron Japan Company Limited. The measurement was performed at a speed of 100 mm / min. When the peel strength is 0 gf / cm, the polycarbonate plate and the polyurethane film do not adhere to each other, and the polyurethane film is peeled off from the polycarbonate plate without any resistance. If a polyurethane film having a peel strength of 0 gf / cm is used for the keypad, the key portion (polycarbonate) and the polyurethane film do not adhere to each other during key operation, and good key operability can be realized.

《製造例1》[ポリウレタンの製造]
ジブチルスズジアセテート(ウレタン化反応触媒)10ppm含む高分子ポリオール(1,4−ブタンジオールとアジピン酸を反応させて製造した、1分子当たりの水酸基数が2.00で、数平均分子量が1,000であるポリエステルジオール)(POH)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)および1,4−ブタンジオール(鎖伸長剤)(BD)を、POH:MDI:BDのモル比が1.0:3.7:2.7(イソシアネート基由来の窒素原子の含有率4.8質量%)で、かつこれらの合計供給量が200g/分となるようにして同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機(単径=30mmφ、L/D=36;加熱ゾーンを前部、中央部、後部の3つの帯域に分けたもの)の加熱ゾーンの前部に連続供給して、重合温度260℃の条件下に連続溶融重合させてポリウレタン形成反応を行った。得られた溶融物をストランド状に水中に連続的に押し出した後、ペレタイザーで切断してペレットを得た。得られたペレットを80℃で4時間除湿乾燥することにより、ポリウレタンを得た。
<< Production Example 1 >> [Production of polyurethane]
Polymer polyol containing 10 ppm of dibutyltin diacetate (urethanization reaction catalyst) produced by reacting 1,4-butanediol and adipic acid, the number of hydroxyl groups per molecule is 2.00, and the number average molecular weight is 1,000 Polyester diol) (POH), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and 1,4-butanediol (chain extender) (BD), and the molar ratio of POH: MDI: BD is 1.0: 3 .7: 2.7 (content ratio of nitrogen atom derived from isocyanate group: 4.8% by mass), and a twin screw type extruder rotating in the coaxial direction so that the total supply amount thereof is 200 g / min. (Single diameter = 30 mmφ, L / D = 36; heating zone divided into three zones: front, center, and rear) Continuously supplied to the front of the heating zone for polymerization Under conditions in degrees 260 ° C. by continuous melt polymerization was conducted polyurethane-forming reaction. The obtained melt was continuously extruded into water in a strand shape, and then cut with a pelletizer to obtain pellets. The obtained pellets were dehumidified and dried at 80 ° C. for 4 hours to obtain polyurethane.

《実施例1》
製造例1で得られたポリウレタンをT−ダイ型押出成形機(25mmφ、シリンダー温度=180〜200℃、ダイス温度=200℃)により溶融混練し、押出成形機のT−ダイ(リップ幅=0.7mm、ダイ幅=350mm)より吐出量3kg/hrで、30℃の冷却ロールと、一方の面がサンドマット処理によって粗面化されているポリエチレンテレフタレートフィルム(粗面化面の表面粗さ=10.2μm、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットMB75」をサンドマット処理したもの)の粗面化面との間に供給して、ゲージ圧0.147MPa(1.5kgf/cm2)の押圧下に約1.5m/分の巻き取り速度で巻き取って、サンドマット処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護層で被覆された保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造した。保護層を剥がした後のポリウレタンフィルムの厚さは50μmであった。また、得られたキーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面を顕微鏡(倍率10倍)で撮影した写真を図1に示す。
Example 1
The polyurethane obtained in Production Example 1 was melt-kneaded by a T-die type extruder (25 mmφ, cylinder temperature = 180 to 200 ° C., die temperature = 200 ° C.), and T-die (lip width = 0) of the extruder. 0.7 mm, die width = 350 mm) and a discharge roll of 3 kg / hr, a 30 ° C. cooling roll, and a polyethylene terephthalate film whose one surface is roughened by sand mat processing (surface roughness of the roughened surface = 10.2 μm, supplied between the roughened surface of a polyethylene terephthalate film “Embret MB75” manufactured by Unitika Ltd. and subjected to sand matting), and a gauge pressure of 0.147 MPa (1.5 kgf / cm 2 ) It consists of a polyethylene terephthalate film that is wound at a winding speed of about 1.5 m / min and pressed with a sand mat. A polyurethane film for a keypad with a protective layer coated with a protective layer was produced. The thickness of the polyurethane film after peeling off the protective layer was 50 μm. Moreover, the photograph which image | photographed the roughened surface of the obtained polyurethane film for keypads with the microscope (10-times multiplication factor) is shown in FIG.

《実施例2》
実施例1において、サンドマット処理したポリエチレンテレフタレートの代わりに、エッチング処理を施したポリエチレンテレフタレート(粗面化面の表面粗さ=9.8μm、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットMB75」をエッチング処理したもの)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、エッチング処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護層で被覆された保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造した。保護層を剥がした後のキーパッド用ポリウレタンフィルムの厚さは50μmであった。
Example 2
In Example 1, polyethylene terephthalate subjected to etching treatment (surface roughness of the roughened surface = 9.8 μm, polyethylene terephthalate film “Embret MB75” manufactured by Unitika Co., Ltd.) was used instead of the sand matt treated polyethylene terephthalate A polyurethane film for a keypad with a protective layer coated with a protective layer made of an etched polyethylene terephthalate film was produced in the same manner as in Example 1 except that the one subjected to the etching treatment was used. The thickness of the polyurethane film for keypads after peeling off the protective layer was 50 μm.

《実施例3》
実施例1において、サンドマット処理したポリエチレンテレフタレートの代わりに、エッチング処理を施したポリエチレンテレフタレート(粗面化面の表面粗さ=14.9μm、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットMB75」をエッチング処理したもの)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、エッチング処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護層で被覆された保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造した。保護層を剥がした後のキーパッド用ポリウレタンフィルムの厚さは50μmであった。
Example 3
In Example 1, in place of polyethylene terephthalate subjected to sand mat treatment, polyethylene terephthalate subjected to etching treatment (surface roughness of roughened surface = 14.9 μm, polyethylene terephthalate film “Embret MB75” manufactured by Unitika Ltd.) A polyurethane film for a keypad with a protective layer coated with a protective layer made of an etched polyethylene terephthalate film was produced in the same manner as in Example 1 except that the one subjected to the etching treatment was used. The thickness of the polyurethane film for keypads after peeling off the protective layer was 50 μm.

《比較例1》
実施例1において、サンドマット処理したポリエチレンテレフタレートの代わりに、マット加工を施したポリエチレンテレフタレート(粗面化面の表面粗さ=4.6μm、ユニチカ株式会社製のポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットMB75」をマット加工したもの)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、マット加工したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる保護層で被覆された保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造した。保護層を剥がした後のポリウレタンフィルムの厚さは50μmであった。また、得られたキーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面を顕微鏡(倍率10倍)で撮影した写真を図2に示す。
<< Comparative Example 1 >>
In Example 1, instead of polyethylene terephthalate subjected to sand matting, polyethylene terephthalate subjected to matting (surface roughness of roughened surface = 4.6 μm, polyethylene terephthalate film “Embret MB75” manufactured by Unitika Ltd.) A polyurethane film for a keypad with a protective layer coated with a protective layer made of a matted polyethylene terephthalate film was produced in the same manner as in Example 1 except that the matted one was used. The thickness of the polyurethane film after peeling off the protective layer was 50 μm. Moreover, the photograph which image | photographed the roughened surface of the obtained polyurethane film for keypads with the microscope (10-times multiplication factor) is shown in FIG.

Figure 2011010588
Figure 2011010588

本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムは、フィルムを形成するポリウレタン中に離型剤を配合しなくても、互いに膠着することがないため、保存時、輸送時、当該キーパッド用ポリウレタンフィルムからキーパッドおよびキーシートを製造する際の取り扱い性に優れている。取り扱い性に優れている本発明のキーパッド用ポリウレタンフィルムを用いて作製したキーパッドは、例えば、キーシートの形態で、携帯電話などの通信端末、各種計器、パソコン入力用キーボード、リモコンなどの操作部において好適に使用することができる。   The polyurethane film for a keypad of the present invention does not stick to each other even if a release agent is not blended in the polyurethane forming the film. In addition, it is easy to handle when manufacturing key sheets. The keypad produced using the polyurethane film for the keypad of the present invention, which is excellent in handleability, is operated in the form of a key sheet, for example, a communication terminal such as a mobile phone, various instruments, a keyboard for personal computer input, a remote control, etc. It can be suitably used in the part.

本発明は、日本に出願された特願2009−171378号を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含される。   This invention is based on Japanese Patent Application No. 2009-171378 for which it applied to Japan, The content is altogether included in this specification.

Claims (12)

高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物からなるキーパッド用ポリウレタンフィルムであって、少なくとも一方の面が、JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さが10μm以上の粗面化面であることを特徴とするキーパッド用ポリウレタンフィルム。   A polyurethane film for a keypad comprising a polyurethane obtained by reacting a polymer polyol, an organic polyisocyanate and a chain extender or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane, wherein at least one surface is in accordance with JIS B0601-2001. A polyurethane film for a keypad, characterized in that the surface roughness measured in conformity is a roughened surface having a surface roughness of 10 μm or more. JIS B0601−2001に準拠して測定した粗面化面の表面粗さが10〜25μmである請求項1に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。   The polyurethane film for a keypad according to claim 1, wherein the surface roughness of the roughened surface measured according to JIS B0601-2001 is 10 to 25 µm. 厚さが40〜300μmである請求項1または2に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。   The polyurethane film for a keypad according to claim 1 or 2, wherein the thickness is 40 to 300 µm. 23℃における100%伸長時の引張応力(M100)が15MPa以上である請求項1〜3のいずれか一項に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルム。The polyurethane film for a keypad according to any one of claims 1 to 3, wherein a tensile stress (M 100 ) at 100% elongation at 23 ° C is 15 MPa or more. 請求項1〜4のいずれか一項に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルムを用いて形成したキーパッド。   The keypad formed using the polyurethane film for keypads as described in any one of Claims 1-4. 請求項5に記載のキーパッド上にキートップを配設したキーシート。   A key sheet in which a key top is disposed on the keypad according to claim 5. 請求項1〜4のいずれか一項に記載のキーパッド用ポリウレタンフィルムの粗面化面が、保護層によって被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。   The polyurethane film for keypads with a protective layer by which the roughening surface of the polyurethane film for keypads as described in any one of Claims 1-4 is coat | covered with the protective layer. キーパッド用ポリウレタンフィルムと保護層との剥離強度が0.1〜0.5N/cmである請求項7に記載の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。   The polyurethane film for a keypad with a protective layer according to claim 7, wherein the peel strength between the polyurethane film for the keypad and the protective layer is 0.1 to 0.5 N / cm. 保護層がポリエステルからなる層である請求項7または8に記載の保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルム。   The polyurethane film for a keypad with a protective layer according to claim 7 or 8, wherein the protective layer is a layer made of polyester. 粗面化面を有する基材の当該粗面化面上に、高分子ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタンまたは当該ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物を溶融状態または軟化状態で膜状に積層して、JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さが10μm以上である粗面化面を有するポリウレタンフィルム層の当該粗面化面が基材からなる保護層で被覆されている保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する方法。   A polyurethane obtained by reacting a polymer polyol, an organic polyisocyanate and a chain extender on a roughened surface of a substrate having a roughened surface or a polyurethane composition mainly composed of the polyurethane is melted or softened. It is a protective layer in which the roughened surface of the polyurethane film layer having a roughened surface having a surface roughness measured in accordance with JIS B0601-2001 and having a roughened surface of 10 μm or more is a substrate. A method for producing a coated polyurethane film for a keypad with a protective layer. 保護層付きキーパッド用ポリウレタンフィルムから保護層を剥離して、JIS B0601−2001に準拠して測定した表面粗さが10μm以上である粗面化面を有するキーパッド用ポリウレタンフィルムを製造する請求項10に記載の方法。   A protective layer is peeled off from a polyurethane film for a keypad with a protective layer to produce a polyurethane film for a keypad having a roughened surface with a surface roughness measured according to JIS B0601-2001 of 10 μm or more. 10. The method according to 10. JIS B0601−2001に準拠して測定した基材の粗面化面の表面粗さが、10μm以上である請求項10または11に記載の方法。   The method according to claim 10 or 11, wherein the surface roughness of the roughened surface of the substrate measured in accordance with JIS B0601-2001 is 10 µm or more.
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