JPWO2003062903A1 - Optical filter and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
複屈折性重合体フィルムにより構成された複屈折性機能層を有してなり、薄く、各種の光学装置に対して好適に適用することのできる光学フィルターおよびその製造方法が開示されている。この光学フィルターは、非変形性の透明基板上に硬化接着層を介して設けられた複屈折性機能層および表面の樹脂の保護層を有してなり、複屈折性機能層は、複屈折性重合体フィルム、または複屈折性重合体フィルムを含む複数の光学フィルムが接着層を介して積層され、保護層の表面が光学的平面とされている。その製造方法では、透明基板上に複屈折性機能層形成材が紫外線硬化型接着剤層を介して配置され、その表面上に紫外線硬化型樹脂の保護層形成材料層が形成されたフィルター前駆体を形成し、これに光学的平面転写用部材をその光学的平面が保護層形成材料層に対接するよう配置して押圧した状態で紫外線を照射する。An optical filter that has a birefringent functional layer composed of a birefringent polymer film, is thin, and can be suitably applied to various optical devices, and a method for manufacturing the same are disclosed. This optical filter has a birefringent functional layer provided on a non-deformable transparent substrate via a cured adhesive layer and a protective layer of resin on the surface. The birefringent functional layer is birefringent. A plurality of optical films including a polymer film or a birefringent polymer film are laminated via an adhesive layer, and the surface of the protective layer is an optical plane. In the manufacturing method, a filter precursor in which a birefringent functional layer forming material is disposed on a transparent substrate via an ultraviolet curable adhesive layer, and an ultraviolet curable resin protective layer forming material layer is formed on the surface thereof. In this state, an optical plane transfer member is irradiated with ultraviolet rays in a state where the optical plane is disposed and pressed so that the optical plane is in contact with the protective layer forming material layer.
Description
技 術 分 野
本発明は、例えば、CCD素子(電荷結合素子)、MOS素子(金属−酸化物−半導体素子)などよりなる撮像素子を始めとする光像処理装置、その他の光学装置に用いられる光学フィルターおよびその製造方法に関し、さらに詳しくは、複屈折性重合体フィルムにより構成された複屈折性機能層を有する光学フィルターおよびその製造方法に関する。
背 景 技 術
一般に、CCD素子やMOS素子などよりなる撮像素子を用いた撮像光学系においては、被写体光の高空間周波数成分を制限し、擬似信号の発生に伴う被写体による光とは異なる色光成分を除去するために、光学的ローパスフィルターを用いることが必要とされる。
このような光学的ローパスフィルターとしては、複屈折物質中における常光線と異常光線との分離による光学的ローパス特性を利用した、例えば水晶などによる複屈折型のものが多く使用されている。
しかしながら、水晶板による光学的ローパスフィルターを得るためには、水晶の単結晶を合成し、これに切削加工、研磨加工などの後加工を施すことが必要であり、これらの作業にはそれぞれ多大な時間および労力が必要である。しかも、水晶板は、屈折率の異方性がおよそ9×10−3と小さいものであるので、所定の空間遮断周波数を有するものとするためには、水晶板の厚さを1〜2mmと相当に大きくすることが必要となり、その結果、光学的ローパスフィルターの小型化および軽量化を図ることは困難である。
また、屈折率の異方性が大きい材料としては、方解石、ルチルなどが知られているが、これらは水晶と同様に無機材料であるため、単結晶の合成、後加工などに多大の時間および労力を要する問題がある。
一方、有機材料、特に高分子材料を用いると、これに延伸処理を行うことによって複屈折性を有するフィルムを得ることができる。しかしながら、光学的に均一なフィルムが得られる延伸条件下では、水晶以上に高い複屈折性を有するものを得ることが困難であり、また、屈折率異方性の方向を自由に設定することができず、実際上面内のほぼ0度に固定される、という問題点がある。
更に、液晶性を有する重合性単量体を用い、当該単量体の液晶分子を配向させた状態で重合させて硬化させることにより、複屈折性を有する重合体フィルムを得る方法が、例えば特開平5−215921号公報、特開平8−122708号公報、特開平8−283718号公報、特開2000−178233号公報などにより、提案されている。
従来、このような重合体フィルムをフィルター要素として実用に供する場合には、当該重合体フィルムは厚みが小さく、柔軟で自己保形性を有していないために、通常、重合体フィルムを2枚のガラス板の間に挟んでガラス板挟持型フィルターとすることが行われている。
一方、実際の光学装置において有用な光学的特性、例えば光学的ローパスフィルターとしての機能を有するフィルター系を構成するためには、通常、複数のフィルターを多重に組合せることが必要である。
しかしながら、ガラス板挟持型フィルターを多重に組合せてフィルター系を構成する場合には、所期の光学的特性を得るために必要とされる重合体フィルムの占める厚さに比して、それらを保持するためのガラス板の数が多く、それが占める厚さの割合がきわめて大きいために全体が厚くなり、その重量も相当に大きいものとなる。従って、そのようなフィルター系を実際の光学装置に組み込むことが困難であり、例えば高い透明性を有する優れた光学的特性を有する重合体フィルムが開発されても、その特長が減殺されてしまう、という問題点がある。
発 明 の 開 示
本発明は、以上の事情を背景としてなされたものであって、その目的は、複屈折性重合体フィルムにより構成された複屈折性機能層を有してなり、全体を薄く、各種の光学装置に対して好適に適用することのできる光学フィルターを提供することにある。
本発明の他の目的は、上記のような光学フィルターを容易に製造することのできる方法を提供することにある。
本発明の光学フィルターは、非変形性を有する透明基板と、この透明基板の少なくとも一面上に硬化接着層を介して一体に設けられた複屈折性重合体フィルムにより構成された複屈折性機能層と、この複屈折性機能層の表面を覆うよう設けられた樹脂よりなる保護層とよりなり、
前記複屈折性機能層は、単一の複屈折性重合体フィルムにより、または、少なくとも1つの複屈折性重合体フィルムを含む複数の光学フィルムが互いに硬化接着層を介して一体に積層されてなるフィルム積層体により、形成されており、
前記保護層の表面が光学的平面とされていることを特徴とする。
本発明の光学フィルターの製造方法は、非変形性を有する透明基板の少なくとも一面上に、光学的ローパス機能を有する複屈折性重合体フィルムを含む複屈折性機能層形成材を、紫外線硬化型接着剤層を介して配置すると共に、この複屈折性機能層形成材の表面上に紫外線硬化型樹脂よりなる保護層形成材料層が形成されてなるフィルター前駆体を形成するフィルター前駆体形成工程と、
このフィルター前駆体に対し、光学的平面を有する光学的平面転写用部材を、その光学的平面が保護層形成材料層の表面に対接する状態に配置する光学的平面転写用部材配置工程と、
光学的平面転写用部材をフィルター前駆体の保護層形成材料層に押圧した状態で紫外線を照射することにより、保護層形成材料層を硬化させて光学的平面を有する保護層を形成すると共に、複屈折性機能層形成材と透明基板との間の接着剤層を硬化させて硬化接着層を形成する硬化処理工程と
が行われることを特徴とする。
または、本発明の光学フィルターの製造方法は、非変形性を有する透明基板の少なくとも一面上に、少なくとも1つの光学的ローパス機能を有する複屈折性重合体フィルムを含む複数の光学フィルムが紫外線硬化型接着剤層を介して積層されてなる複屈折性機能層形成材を、紫外線硬化型接着剤層を介して配置すると共に、この複屈折性機能層形成材の表面上に紫外線硬化型樹脂よりなる保護層形成材料層が形成されてなるフィルター前駆体を形成するフィルター前駆体形成工程と、
このフィルター前駆体に対し、光学的平面を有する光学的平面転写用部材を、その光学的平面が保護層形成材料層の表面に対接する状態に配置する光学的平面転写用部材配置工程と、
光学的平面転写用部材をフィルター前駆体の保護層形成材料層に押圧した状態で紫外線を照射することにより、保護層形成材料層を硬化させて光学的平面を有する保護層を形成すると共に、複屈折性機能層形成材を構成する光学フィルム相互間の接着剤層、および複屈折性機能層形成材と透明基板との間の接着剤層を硬化させて硬化接着層を形成する硬化処理工程と
が行われることを特徴とする。
以上において、複屈折性重合体フィルムは、室温において液晶相を示す単量体よりなる液晶性単量体成分と、この液晶性単量体成分の単量体と共重合する多官能性単量体よりなる架橋性単量体成分とを含有してなる重合性液晶組成物を重合して得られる、厚みが50〜200μmでヘイズ値が1.5以下のものであることが好ましい。
また、透明基板として、赤外線非透過性および/または視感度補正機能を有するものを用いることができる。
以上の製造方法において、硬化処理工程は、フィルター前駆体を構成する複屈折性重合体フィルム、並びに、他の光学フィルムが用いられる場合にはその各々に張力が作用された状態で行うことも可能である。
本発明の光学フィルターは、複屈折性重合体フィルムにより構成された複屈折性機能層が、非変形性を有する透明基板に一体に設けられているために、例えば光学的ローパスフィルターとしての機能が得られ、また、複屈折性機能層が複数の複屈折性重合体フィルムを有する場合あるいは複屈折性重合体フィルムと共に適宜の光学特性を有する他の光学フィルムを有する場合には、その構成に応じて全体として所望の光学的特性を発揮する光学フィルターを容易に提供することができる。
しかも、保護層の表面には、通常研磨等によって得られるガラスの光学的平面性と同様の光学的平面性が転写によって容易に得られることにより、入射光の散乱や乱反射による光の損失が少なく、並びに、処理される画像に与える歪みが小さい点で優れた性能を得ることができる。併せて、複屈折性機能層が、非変形性を有する透明基板に一体に設けられているために全体として1つの光学フィルターとして取り扱うことができ、従って各種の光学装置に適用あるいは装着する上で便利である。
液晶性単量体成分と架橋性単量体成分とを重合する方法によって製造される複屈折性重合体フィルムは、各単量体の種類を選択することにより、厚みが小さくてヘイズ値の小さい特長を有するものとなる。そして、本発明の構成によれば、このような複屈折性重合体フィルムを用いて複屈折性機能層を構成することにより、当該複屈折性重合体フィルムの特長を損なうことなしに、目的とする光学的性能を有する光学フィルターを確実に得ることができる。
また、透明基板として赤外線非透過性または視感度補正機能を有するものを用いることにより、複屈折性機能層による光学的作用に加えて、当該複屈折性機能層のみによっては実現が困難な光学的特性を容易に加重的に有する光学フィルターを提供することができる。
本発明の製造方法によれば、複屈折性機能層を構成する複屈折性重合体フィルムおよび他の光学フィルムが、平面に沿って延びる平板状の形態を有し、しわなどの局部的な変形の生じていない好適な状態を達成することができると共に、複屈折性機能層形成材の透明基板に対する一体的な接合、並びに、光学的平面を有する保護層の形成を同時に達成することができるので、きわめて容易に目的とする光学フィルターを製造することができる。
また、複屈折性機能層を複数の光学フィルムにより構成されたものとする場合には、当該複屈折性機能層の形成を、当該複屈折性機能層の透明基板に対する接合および保護層の形成と同時に達成することができるので、きわめて容易に目的とする光学フィルターを製造することができる。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
図1は本発明の光学フィルターの一例における構成を模式的に示す説明用断面図である。この例の光学フィルター10は、3枚の光学フィルムが積層されて構成された積層型の複屈折性機能層を有する光学フィルターである。
この光学フィルター10は、透明基板12の表面上に、硬化接着層14を介して、後述する構成のフィルム積層体20により構成された複屈折性機能層が一体に設けられており、このフィルム積層体20の表面上には、その露出面31が光学的平面とされた保護層30が形成されている。
透明基板12は、非変形性あるいは剛性を有する平板状部材であり、その材料としては、有機材料または無機材料を用いることができる。
そして有機材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、セルロース、ポリエーテルエーテルケトンなどの樹脂物質を挙げることができる。
また、無機材料の具体例としては、水晶、ニオブ酸リチウム、ルチルおよび方解石などの透明性複屈折材料、並びにガラス、シリコンなどを挙げることができる。
透明基板12の厚さは、その材料の種類によっても異なるが、十分な非変形性を得るために、或る程度以上の厚さを有することが必要であり、例えば0.2〜1.0mmの厚さとされる。
フィルム積層体20は、第1の光学フィルムF1の表面に、第1の層間硬化接着層B1を介して第2の光学フィルムF2が接合されると共に、この第2の光学フィルムF2の表面に、第2の層間硬化接着層B2を介して第3の光学フィルムF3が接合されて構成された、一体のものである。
この図示の例において、第1の光学フィルムF1および第3の光学フィルムF3は、配向角が同一であるが配向方向が異なる複屈折性重合体フィルムであり、第2の光学フィルムF2は1/4波長板である。
ここに、「配向角」とは、フィルム面に対する光学軸のなす角度であり、「配向方向」とは、光学的ローパスフィルター効果を発現する像分離の方向あるいは複屈折性重合体フィルムにおける特定の基準辺と液晶骨格のなす角度である。
複屈折性機能層を構成する各光学フィルムの厚みは、特に制限されるものではなく、また種類によっても異なるが、高い透明性を確保するために小さいことが望ましく、例えば20〜200μmの範囲とされる。
硬化接着層14は、フィルム積層体20を透明基板12に一体に接合するものであり、高い透明性を有することが好ましい。
また、層間硬化接着層は、いずれも、関連する光学フィルムを一体に接合するものである。すなわち、第1の層間硬化接着層B1は、第1の光学フィルムF1と第2の光学フィルムF2を接合し、第2の層間硬化接着層B2は、第2の光学フィルムF2と第3の光学フィルムF3を接合するものである。これらの層間硬化接着層は高い透明性を有するものであることが好ましい。
保護層30は、最上の光学フィルム、すなわち図示の例では第3の光学フィルムF3の表面上に層状に形成された樹脂または重合体よりなるものであって、その露出面31が光学的平面とされている。この保護層30も、高い透明性を有するものであることが好ましい。
ここで、「光学的平面」とは、単位面積(1cm2)当たりに観測されるニュートンリングの数が10本以下であるような高い平坦性を有する表面をいう。
光学的平面を得るために用いられる光学的平面転写用部材としては通常ガラスの板を用いることができるが、求められる平面性に応じて光学研磨を行った平面性の高いレベルから通常のフロートガラスのレベル迄適宜使い分けることが可能である。
フィルム積層体20を透明基板12に接合する硬化接着層14、フィルム積層体20における各光学フィルム間を接合する硬化接着層(図の例では第1の層間硬化接着層B1および第2の層間硬化接着層B2)、並びに、樹脂よりなる保護層30は、光学接着剤が硬化されて形成されたものである。
ここに、光学接着剤としては、例えば紫外線硬化型のものであって、その硬化物が優れた光透過性を有するもの、例えば、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤またはアクリル系接着剤などの接着剤を用いることが好ましい。
そのような光学的接着剤の具体例としては、例えば「ハードロックOP」シリーズおよび「ハードロックUV」シリーズのもの(電気化学工業株式会社製)、その他を挙げることができる。
複屈折性機能層は、少なくとも1つの複屈折性重合体フィルムを備えることが必要であり、図示の例におけるように、複数の光学フィルムが用いられる場合には、そのうちの少なくとも1つまたは2つ以上が複屈折性重合体フィルムであることが必要である。この条件が満たされるのであれば、他の光学フィルムの数およびその種類については特に制限されるものではなく、従って、すべての光学フィルムが複屈折性重合体フィルムである構成、並びに、1枚またはそれ以上の複屈折性重合体フィルムと他の光学フィルムとが組合せられた構成のいずれであってもよい。
複屈折性機能層が複数の複屈折性重合体フィルムを有する場合に、それらの複屈折性重合体フィルムは、同一の光学的特性を有するものであっても、また異なる光学的特性を有するものであってもよい。
また、複屈折性重合体フィルム以外の他の光学フィルムの具体例としては、例えば1/4波長板、バンドパスフィルター、色補償板、その他の光学的特性を有する重合体フィルムを挙げることができる。
以上のような構成の光学フィルターによれば、複屈折性機能層は、複屈折性重合体フィルムを含む光学フィルムにより構成されていることにより、単一または複数の複屈折性重合体フィルムの光学異方性または複屈折性による光学的特性、例えば光学的ローパスフィルターとしての機能が得られ、あるいは更に、複屈折性重合体フィルムと他の光学フィルムによる光学的特性が並行して、またはそれらの光学的特性が互いに関連し合うことにより全体として実用的な光学的特性を有する光学フィルターを提供することができる。
図1の例の光学フィルターによれば、第1の光学フィルムF1および第3の光学フィルムF3の2枚の複屈折性重合体フィルムにより、入射光線が各々水平方向および垂直方向に常光線と異常光線とに分離され、これにより光学的ローパスフィルターとしての性能が発現されると共に、第2の光学フィルムF2として1/4波長板が組合せられていることにより、第1の光学フィルムF1を通過して常光線と異常光線とに分離された光線の偏光状態を、それぞれ円偏光とする作用が得られ、従って、この例の光学フィルターによれば、入射光線が水平方向および垂直方向に4点分離することにより、水平方向および垂直方向において光学的ローパスフィルター作用が発揮されることとなる。
また、この例のような構成の光学フィルターにおいては、1/4波長板による円偏光変換機能を有するために、水平方向および垂直方向における光線分離距離を互いに独立に制御することができ、従って光学的ローパスフィルターの遮断空間周波数状態を、水平方向および垂直方向において各々独立して実現することができる。
そして、保護層30の表面が光学的平面30Aとされていることにより、入射光の散乱や乱反射による光の損失が少なく、また画像歪みが少ないという優れた性能を得ることができると共に、フィルム積層体20が、非変形性を有する透明基板12に一体に設けられているため、全体として1つの部材として取り扱うことができ、従って、当該光学フィルターは、これを各種の光学装置に適用あるいは装着する上できわめて便利である。
本発明の光学フィルターにおいて積層型の複屈折性機能層を構成する光学フィルムの組合せの具体例を挙げると下記のとおりである。
(例1)
第1の光学フィルムF1:
配向角が45度、配向方向が0度、厚さ100μmで光線分離距離が3.5μmの複屈折性重合体フィルム
第2の光学フィルムF2:
配向角が45度、配向方向が45度、厚さ70μmで光線分離距離が2.5μmの複屈折性重合体フィルム
(例2)
第1の光学フィルムF1:
配向角が45度、配向方向が0度、厚さ100μmで光線分離距離が3.5μmの複屈折性重合体フィルム
第2の光学フィルムF2:
1/4波長板の機能を有する重合体フィルム
第3の光学フィルムF3:
配向角が45度、配向方向が90度、厚さ100μmで光線分離距離が3.5μmの複屈折性重合体フィルム
(例3)
上記例2において、第2の光学フィルムF2として、配向角が45度、配向方向が45度、厚さ70μmで光線分離距離が2.5μmの複屈折性重合体フィルムを用いたもの。
以上のような構成の光学フィルターは、例えば次のようにして製造することができる。
先ず、図2に示すように、透明基板12を用意し、これに紫外線硬化型接着剤による下層接着剤層14aを形成し、この下層接着剤層14a上に第1の光学フィルムF1を配置する。
次に図3に示すように、この第1の光学フィルムF1の上に紫外線硬化型接着剤による第1の層間接着剤層B1aを形成し、この第1の層間接着剤層B1a上に第2の光学フィルムF2を配置し、この第2の光学フィルムF2の上に紫外線硬化型接着剤による第2の層間接着剤層B2aを形成し、この第2の層間接着剤層B2a上に第3の光学フィルムF3を配置する。そしてこの第3の光学フィルムF3の上に紫外線硬化型接着剤による保護層形成材料層30aを形成する。
このようにして、透明基板12の表面上に、下層接着剤層14aを介して、3枚の光学フィルム(F1、F2およびF3)と、2つの層間接着剤層(B1aおよびB2a)とが積層されてなるフィルム積層体形成材20aが配置され、これにより、当該フィルム積層体形成材20aの表面に保護層形成材料層30aが形成された状態のフィルター前駆体10aを形成する。
このフィルター前駆体10aに対し、光学的平面42を有するガラス板よりなる光学的平面転写用部材40を、当該光学的平面42が保護層形成材料層30aの表面に対接する状態に配置し(光学的平面転写用部材配置工程)、更に、当該光学的平面転写用部材40により、フィルター前駆体10aの保護層形成材料層30aの上面を下方に押圧した状態で、透明基板12および光学的平面転写用部材40の一方または両方を介して、紫外線を照射する(硬化処理工程)。
上記の光学的平面転写用部材40の光学的平面42は、適宜の離型性処理が施されていることが好ましい。
この硬化処理工程により、下層接着剤層14aが硬化して硬化接着層14が形成されると共に、2つの層間接着剤層(B1aおよびB2a)が硬化して2つの層間硬化接着層(B1およびB2)が形成され、また、保護層形成材料層30aが硬化して保護層30が形成される。
そして、3枚の光学フィルム(F1、F2およびF3)が2つの層間硬化接着層(B1およびB2)により相互に一体に接合された状態のフィルム積層体20が、硬化接着層14を介して透明基板12に一体に接合されて複屈折性機能層が形成されると共に、同時に、光学的平面転写用部材40の光学的平面42の形状が転写されることにより保護層30の表面が光学的平面とされ、もって目的とする積層型の複屈折性機能層を有する光学フィルターが製造される。
以上のような方法によれば、下層接着剤層14a、すべての層間接着剤層(第1の層間接着剤層B1aおよび第2の層間接着剤層B2a)、並びに、保護層形成材料層30aの全部を同時に紫外線の照射によって硬化させるので、単一の硬化処理工程により、硬化接着層14、すべての層間接着剤層、並びに、保護層30を形成することができ、しかも、これと同時に、保護層30の表面に光学的平面が形成される。従って、簡単な方法により、高い効率で、積層型の複屈折性機能層を有する光学フィルターを製造することができる。
そして、本発明の製造方法では、フィルター前駆体10aにおけるフィルム積層体形成材20aが、光学的平面転写用部材40により透明基板12との間で下方に押圧された状態、すなわちフィルム積層体形成材20aを形成する各光学フィルム(F1、F2およびF3)の局部的な変位が抑制された状態で紫外線の照射による硬化処理工程が行われるため、事実上、各光学フィルム(F1、F2およびF3)に張力が作用された場合と同様の状態で、各光学フィルム(F1、F2およびF3)の両面に接している接着剤層、すなわち下層接着剤層14a、第1の層間接着剤層B1a、第2の層間接着剤層B2a、および保護層形成材料層30aにおける接着剤の硬化が行われることとなる。その結果、各光学フィルム(F1、F2およびF3)にしわが生ずるなどの局部的変形が十分有効に抑制され、従って所期の光学的特性を有する光学フィルターを確実に製造することができる。
以上の硬化処理工程は、各光学フィルム(F1、F2およびF3)に適宜の手段によって積極的に張力を作用させた状態で行うこともでき、この場合には、各光学フィルム(F1、F2およびF3)に確実に所望の平坦な状態および平行な状態を保持させることができる。
各接着剤層(下層接着剤層14a、層間接着剤層B1aおよびB2a、並びに保護層形成材料層30a)を形成する接着剤は、硬化処理工程の間、流動性の低い状態が維持されるものであることが好ましい。接着剤が流動性の高いものである場合には、硬化の進行に伴って局部的な接着剤の流れが生ずることにより、光学フィルムに局部的な変形が生ずる可能性が大きくなる。従って、十分な接合性が得られるのであれば、いわゆるグリーンシートと称される予備的または一次的硬化処理が施された接着剤シートを好ましく用いることもできる。
本発明において、複屈折性機能層は、複屈折性重合体フィルムよりなる光学フィルムにより構成される。この複屈折性重合体フィルムは、高い透明性を有することが好ましく、具体的には、厚みが50〜200μmでヘイズ値が1.5以下のものであることが好ましい。
このような複屈折性重合体フィルムは、例えば、室温において液晶相を示す単量体よりなる液晶性単量体成分と、この液晶性単量体成分の単量体と共重合する多官能性単量体よりなる架橋性単量体成分とを用いて光重合性液晶組成物を調製し、平板状の間隙による成型用空間が形成されたキャスト用ガラスセルの内部にこの光重合性液晶組成物を充填して薄層を形成し、この薄層に対し、室温(例えば25℃)において、例えば3テスラ以上好ましくは5〜10テスラの高い強度の平行磁場を所定の角度方向となるよう作用させて配向処理を行い、これにより液晶性単量体成分の液晶分子が配向された状態を得、この状態で、例えば紫外線を照射することにより、光重合性液晶組成物の薄層を光重合処理して硬化させて製造することができる。
以上において、光重合性液晶組成物の薄層に対する平行磁場の方向は、複屈折性の大きい重合体フィルムを得る場合には、薄層の面に対して例えば45度またはその近傍とされることが好ましい。
光重合性液晶組成物の液晶性単量体成分を構成する単量体としては、例えば単官能アクリレート化合物または単官能メタクリレート化合物であって、室温において液晶相を示すものが好ましく用いられる。
また、架橋性単量体成分を構成する化合物としては、分子中に3つ以上のベンゼン核を有する多官能アクリレート化合物および多官能メタクリレート化合物であることが好ましく用いられる。
以上のような液晶性単量体成分および架橋性単量体成分よりなる光重合性液晶組成物によれば、平行磁場による配向処理において、架橋性単量体成分を構成する多ベンゼン核含有化合物により、液晶性単量体成分の配向状態が擾乱される程度が緩和される作用が発揮されるため、最終的に得られる複屈折性重合体フィルムは、きわめて高い透明性を有するものとなる。
そして、光重合処理が終了した後のセル複合体から成型用基板を取り外すことにより、複屈折性を有すると共に高い透明性を有する複屈折性重合体フィルムが得られる。
複屈折性重合体フィルムは、通常、その複屈折性、すなわち屈折率の異方性が大きいものであることが好ましく、具体的には、屈折率の異方性の下限値は、水晶の屈折率の異方性(0.009)より大きい値、例えば0.01以上、特に、0.02以上であることが好ましい。このような条件を満たすものによれば、例えば目的とする光学フィルターが光学的ローパスフィルターである場合に、その薄型化を十分に図ることができ、撮像素子のための光学的ローパスフィルターとして好適なものとなる。
一方、当該屈折率の異方性の上限値は、液晶の安定性などの観点から0.35以下、特に0.3以下であることが好ましい。
また、複屈折性重合体フィルムに対し、適当な補正板を組み合わせることにより、被写体光の常光線と異常光線の強度が同等となる特性の複合光学フィルターを得ることができる。このような補正板としては、一般的な1/4波長板を用いることができるが、非偏光のものとするために偏光解消板を用いることも有効である。これらの波長板としては、例えばポリカーボネート、ポリビニルアルコール、「アートン」(商品名)や「ゼオネックス」(商品名)として市販されているシクロオレフィン系重合体、その他により製造されたものを用いることができる。
本発明において用いる複屈折性重合体フィルムおよび他の光学フィルムは、光線透過率を高いものとするために、当該フィルムの2つの面の一方若しくは両方に、真空蒸着法、ディッピング法などにより無反射コーティング層が形成されたものであってもよい。また、完成した光学フィルターの表面に、必要に応じて、真空蒸着法あるいはディッピング法などにより、無反射コーティングを施すこともできる。
本発明においては、透明基板として、例えば、赤外線非透過性、視感度補正機能などの光学的特性を有するものを用いることができ、この場合には、複屈折性機能層による光学的特性に加えて、当該透明基板による光学的特性が同時に発揮されるため、実用上、一層好適な光学フィルターが得られる。
視感度補正機能を有するものとしては、例えば、リン酸ガラスに銅イオンが導入されたもの、ガラス基板表面に真空蒸着法によって光学多層膜が積層して形成された近赤外線遮断性干渉フィルター、その他が挙げられ、プラスチック製のものとしては、例えば、リン酸基含有アクリル系単量体およびこれと共重合可能な単量体からなる混合単量体を重合して得られる共重合体と、銅塩を主体とする金属塩とからなるもの(特開平6−118228号公報参照)、その他を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明の光学フィルターは、透明基板上に複屈折性機能層が硬化接着層により一体に設けられたものであり、露出表面を形成する保護層の表面が光学的平面とされているので、複屈折性機能層における複屈折性重合体フィルムの作用、すなわち複屈折性による光学的ローパスフィルターとしての機能を含む実用上有用な光学的特性を発揮するものであり、しかも厚みが小さくて非常に軽量なものとすることができ、従って、ビデオカメラなどのCCD素子、MOS素子などの撮像素子を利用した機器にきわめて好適に適用することができる。
以上においては、積層型の複屈折性機能層を有する本発明の光学フィルターについて具体的に説明したが、本発明において、複屈折性機能層が複数の光学フィルムを有してなる積層型であることは必須のことではない。すなわち、本発明においては、複屈折性機能層を単一の複屈折性重合体フィルムのみによって構成することもできる。この場合には、光学フィルターは、複屈折性重合体フィルムが透明基板の上に硬化接着層を介して一体に接合され、当該複屈折性重合体フィルムの表面上に保護層が形成された構成とされる。
そして、このような構成の光学フィルターは、上記の複屈折性機能層が積層型である光学フィルターの製造方法に準ずる方法によって製造することができ、同様の効果を得ることができる。
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、「部」は「質量部」を意味する。
実施例1
(1)重合体フィルムFAの製造
<光重合性液晶組成物の調製>
下記の液晶性単量体成分の100部に、下記の光重合開始剤の1部および酸化防止剤0.2部を添加して溶解させることにより、光重合性液晶組成物を調製した。
〔重合性単量体〕
下記の式(1)で示される化合物(A)35モル%および式(2)で示される化合物(B)35モル%よりなる液晶性単量体成分と、式(3)で示される化合物(C)30モル%よりなる架橋性単量体成分との組成物
式(1)化合物(A)
式(2)化合物(B)
式(3)化合物(C)
〔光重合開始剤〕
ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキシドと、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンとの質量比で1:3の混合物
(商品名「イルガキュア1800」チバスペシャルケミカルズ社製)
〔酸化防止剤〕
1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−s−トリアジン−2,4,6−(1H、3H、5H)トリオン
(商品名「アデカスタブAO−20」旭電化社製)
<キャスト用ガラスセルの作製>
図4に示すように、各々、直径40mm、厚さ3mmのガラスよりなる2枚の成型用基板52、52を0.1mmの間隙を介して平行に対向させ、当該2枚の成型用基板52、52の外周面にわたってシール用テープ54を共通に貼り付けることにより、直径40mm、厚さ0.1mmの円形のシールされた成型用空間を有するキャスト用ガラスセル50を作製した。ここに用いられたガラス板は、通常の洗浄後に更にプラズマ洗浄処理されたものである。
<光重合処理>
上記の光重合性液晶組成物を、50℃に温めておいた上記キャスト用ガラスセル50の成型用空間内に注入することにより、光重合性液晶組成物の薄層Lを形成し、次いで、注入口をシール用テープでシールした後、遮光雰囲気中において50℃に加温した。
図5に示すように、この光重合性液晶組成物が封入されたキャスト用ガラスセル50を、強度が5テスラの平行磁場中であって、成形用基板52の表面に対する磁力線の方向(図5において矢印Jで示す。)のなす角θが45度となる角度状態に保持したセル台(図示せず)に載せて支持し、キャスト用ガラスセル50の温度が25℃に維持されるよう冷却しながら4分間保持することにより、光重合性液晶組成物中の液晶分子Mの配向処理を行い、その後、紫外線放射ランプにより16mW/cm2の強度の紫外線を室温で60秒間間照射して光重合性液晶組成物の光重合処理を行った。
<光学異方性高分子フィルムの取得>
以上のようにして得られた成型用複合体を温度85℃のオーブン中に15時間放置して後重合処理を行った後、室温にまで冷却し、得られたセル複合体のガラスセルを解体して、厚みが100μmの重合体フィルムFAを得た。
この重合体フィルムFAは、複屈折性を示し、像分離量は3.7μmであり、ヘイズ値は1.2であってきわめて高い透明性を有するものであった。
(2)重合体フィルムFB
上記の重合体フィルムFAの場合と全く同様の方法により製造された、同様の形状および特性を有するものを重合体フィルムFBとして用いた。
(3)光学フィルターの製造
図2および図3によって説明した方法に従い、厚さが0.5mmの透明ガラス板を透明基板として用い、その上面上に、紫外線硬化型接着剤により下層接着剤層14aを形成し、その上に、上記の重合体フィルムFAを第1の光学フィルムとして配置した。
次いで、この重合体フィルムFAの上に、上記と同様の紫外線硬化型接着剤により第1の層間接着剤層B1aを形成し、この第1の層間接着剤層B1a上に、1/4波長板としての機能を有するポリビニルアルコールよりなる厚さ100μmの重合体フィルムを第2の光学フィルムF2として配置し、この第2の光学フィルムF2上に、第1の層間接着剤層B1aと同様にして第2の層間接着剤層B2aを形成し、この第2の層間接着剤層B2a上に、上記の重合体フィルムFBを第3の光学フィルムF3として、その配向方向が第1の光学フィルムF1に対して90度異なる状態で配置した。
更に、この重合体フィルムFBの上に、上記と同様の紫外線硬化型接着剤により、厚さ20μmの保護層形成材料層30aを形成し、これにより、フィルター前駆体10aを作製した。
得られたフィルター前駆体10aを傾斜支持面上に支持し、このフィルター前駆体10aに対して、ガラス板よりなる光学的平面転写用部材40を配置してその光学的平面42を保護層形成材料層30aの表面に対接させて光学的平面転写用部材配置工程を行った上、この光学的平面転写用部材40を9.8N(1kgf)の押圧力で下方に押圧し、この状態で、透明基板12および光学的平面転写用部材40を介して、100mw/cm2のエネルギー強度の紫外線を60秒間照射して硬化処理工程を行い、これにより、図1に示された構成の光学フィルターを製造した。
このようにして得られた光学フィルターは、下層接着剤層14aによる硬化接着層14の厚さが5μm、第1の層間硬化接着層B1および第2の層間硬化接着層B2の厚さが共に10μm、保護層30の厚さが15μm、全体の合計厚さが840μmのものであり、かつ、保護層30の表面は光学的平面であって、縦1cm、横1cmの任意の領域のニュートンリングの最大数を調べたところ5本であった。
また、この光学フィルターの光学的特性は、可視光線透過率が90%、水平方向光線分離距離が3.5μm、垂直方向光線分離距離が3.5μmであった。
発 明 の 効 果
本発明の光学フィルターは、複屈折性重合体フィルムにより構成された複屈折性機能層が、非変形性を有する透明基板に一体に設けられているために、例えば光学的ローパスフィルターとしての機能が得られ、また、複屈折性機能層が複数の複屈折性重合体フィルムを有する場合あるいは複屈折性重合体フィルムと共に適宜の光学特性を有する他の光学フィルムを有する場合には、その構成に応じて全体として所望の光学的特性を発揮する光学フィルターを容易に提供することができる。
しかも、光学平面を有する光学的平面転写用部材を用いることによって容易に保護層の表面に光学的平面を導入することが可能で、入射光の散乱や乱反射による光の損失が少ない点、並びに、処理される画像に与える歪みが小さい点で優れた性能を得ることができる。また併せて、複屈折性機能層が、非変形性を有する透明基板に一体に設けられているために全体として1つの光学フィルターとして取り扱うことができ、従って各種の光学装置に適用あるいは装着する上で便利である。
液晶性単量体成分と架橋性単量体成分とを重合する方法によって製造される複屈折性重合体フィルムは、各単量体の種類を選択することにより、厚みが小さくてヘイズ値の小さい特長を有するものとなる。そして、本発明の構成によれば、このような複屈折性重合体フィルムを用いて複屈折性機能層を構成することにより、当該複屈折性重合体フィルムの特長を損なうことなしに、目的とする光学的性能を有する光学フィルターを確実に得ることができる。
また、透明基板として赤外線非透過性または視感度補正機能を有するものを用いることにより、複屈折性機能層による光学的作用に加えて、当該複屈折性機能層のみによっては実現が困難な光学的特性を容易に加重的に有する光学フィルターを提供することができる。
本発明の製造方法によれば、複屈折性機能層を構成する複屈折性重合体フィルムおよび他の光学フィルムが、平面に沿って延びる平板状の形態を有し、しわなどの局部的な変形の生じていない好適な状態を達成することができると共に、複屈折性機能層形成材の透明基板に対する一体的な接合、並びに、光学的平面を有する保護層の形成を同時に達成することができるので、きわめて容易に目的とする光学フィルターを製造することができる。
また、複屈折性機能層を複数の光学フィルムにより構成されたものとする場合には、当該複屈折性機能層の形成を、当該複屈折性機能層の透明基板に対する接合および保護層の形成と同時に達成することができるので、きわめて容易に目的とする光学フィルターを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
図1は、本発明の光学フィルターの一例における構成を模式的に示す説明用断面図である。
図2は、図1の光学フィルターの製造過程における透明基板に下層接着剤層を設けた状態の説明用断面図である。
図3は、図1の光学フィルターの製造における光学的平面転写用部材配置工程および硬化処理工程に関する説明用断面図である。
図4は、複屈折性重合体フィルムを製造する好適な方法の一例を示す説明用断面図である。
図5は、光重合性液晶組成物における液晶化合物の液晶分子の配向処理についての説明図である。
〔符号の説明〕
10 光学フィルター
10a フィルター前駆体
12 透明基板
14 硬化接着層
20 フィルム積層体
20a フィルム積層体形成材
30 保護層
31 露出面
F1 第1の光学フィルム
B1 第1の層間硬化接着層
F2 第2の光学フィルム
B2 第2の層間硬化接着層
F3 第3の光学フィルム
14a 下層接着剤層
B1a 第1の層間接着剤層
B2a 第2の層間接着剤層
30a 保護層形成材料層
42 光学的平面
40 光学的平面転写用部材
50 キャスト用ガラスセル
52 成型用基板
M 液晶分子(液晶骨格)
54 シール用テープ
L 光重合性液晶組成物の薄層
J 磁力線の方向 Technical field
The present invention relates to an optical filter used in an optical image processing apparatus such as an image pickup element including, for example, a CCD element (charge coupled element), a MOS element (metal-oxide-semiconductor element) and the like, and an optical filter thereof. More particularly, the present invention relates to an optical filter having a birefringent functional layer composed of a birefringent polymer film and a method for manufacturing the same.
Background technology
In general, in an image pickup optical system using an image pickup element such as a CCD element or a MOS element, a high spatial frequency component of subject light is limited, and a color light component different from light due to the subject accompanying generation of a pseudo signal is removed. In addition, it is necessary to use an optical low-pass filter.
As such an optical low-pass filter, a birefringent filter made of, for example, quartz crystal using an optical low-pass characteristic obtained by separating an ordinary ray and an extraordinary ray in a birefringent material is often used.
However, in order to obtain an optical low-pass filter using a quartz plate, it is necessary to synthesize a single crystal of quartz and to perform post-processing such as cutting and polishing. Time and effort are required. Moreover, the quartz plate has a refractive index anisotropy of approximately 9 × 10.-3Therefore, in order to have a predetermined spatial cutoff frequency, it is necessary to increase the thickness of the quartz plate to 1 to 2 mm, and as a result, the optical low-pass filter can be downsized. It is difficult to reduce the weight.
In addition, calcite, rutile, and the like are known as materials having a large refractive index anisotropy. However, since these are inorganic materials similar to quartz, a great amount of time is required for synthesis of single crystals, post-processing, and the like. There is a problem that requires labor.
On the other hand, when an organic material, particularly a polymer material, is used, a film having birefringence can be obtained by subjecting it to a stretching treatment. However, under stretching conditions where an optically uniform film can be obtained, it is difficult to obtain a material having birefringence higher than that of quartz, and the direction of refractive index anisotropy can be freely set. However, there is a problem that it is fixed at almost 0 degree in the upper surface.
Further, for example, a method of obtaining a polymer film having birefringence by polymerizing in a state where liquid crystal molecules of the monomer are aligned and curing is performed using a polymerizable monomer having liquid crystallinity. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 5-215921, Japanese Laid-open Patent Publication No. 8-122708, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 8-283718, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-178233, and the like.
Conventionally, when such a polymer film is put to practical use as a filter element, since the polymer film has a small thickness, is flexible and does not have a self-holding property, usually two polymer films are used. A glass plate sandwiching type filter is sandwiched between glass plates.
On the other hand, in order to construct a filter system having optical characteristics useful in an actual optical device, for example, a function as an optical low-pass filter, it is usually necessary to combine a plurality of filters in a multiple manner.
However, when constructing a filter system by combining multiple sandwiched glass plate filters, keep them as compared to the thickness of the polymer film required to obtain the desired optical properties. The number of glass plates to be used is large, and the ratio of the thickness occupied by the glass plate is extremely large, so that the whole becomes thick and the weight thereof is considerably large. Therefore, it is difficult to incorporate such a filter system into an actual optical device, for example, even if a polymer film having excellent optical properties with high transparency is developed, its features are diminished. There is a problem.
Disclosure of invention
The present invention has been made against the background of the above circumstances, and its purpose is to have a birefringent functional layer composed of a birefringent polymer film, which is thin as a whole, and various optical devices. It is an object of the present invention to provide an optical filter that can be suitably applied to the above.
Another object of the present invention is to provide a method by which the above optical filter can be easily manufactured.
The optical filter of the present invention includes a non-deformable transparent substrate and a birefringent functional layer formed of a birefringent polymer film integrally provided on at least one surface of the transparent substrate via a cured adhesive layer. And a protective layer made of a resin provided to cover the surface of the birefringent functional layer,
The birefringent functional layer is formed of a single birefringent polymer film or a plurality of optical films including at least one birefringent polymer film that are laminated together via a cured adhesive layer. It is formed by a film laminate,
The surface of the protective layer is an optical plane.
The method for producing an optical filter according to the present invention is a method for producing a birefringent functional layer-forming material comprising a birefringent polymer film having an optical low-pass function on at least one surface of a non-deformable transparent substrate. A filter precursor forming step of forming a filter precursor in which a protective layer forming material layer made of an ultraviolet curable resin is formed on the surface of the birefringent functional layer forming material, and disposed through an agent layer;
An optical planar transfer member disposing step for disposing an optical planar transfer member having an optical plane on the filter precursor in a state where the optical plane is in contact with the surface of the protective layer forming material layer;
By irradiating ultraviolet rays with the optical flat transfer member pressed against the protective layer forming material layer of the filter precursor, the protective layer forming material layer is cured to form a protective layer having an optical flat surface. A curing process for curing the adhesive layer between the refractive functional layer forming material and the transparent substrate to form a cured adhesive layer;
Is performed.
Alternatively, in the method for producing an optical filter of the present invention, the plurality of optical films including at least one birefringent polymer film having an optical low-pass function on at least one surface of a non-deformable transparent substrate is an ultraviolet curable type. A birefringent functional layer forming material laminated via an adhesive layer is disposed via an ultraviolet curable adhesive layer, and an ultraviolet curable resin is formed on the surface of the birefringent functional layer forming material. A filter precursor forming step for forming a filter precursor formed with a protective layer forming material layer;
An optical planar transfer member disposing step for disposing an optical planar transfer member having an optical plane on the filter precursor in a state where the optical plane is in contact with the surface of the protective layer forming material layer;
By irradiating ultraviolet rays with the optical flat transfer member pressed against the protective layer forming material layer of the filter precursor, the protective layer forming material layer is cured to form a protective layer having an optical flat surface. A curing treatment step for curing the adhesive layer between the optical films constituting the refractive functional layer forming material and the adhesive layer between the birefringent functional layer forming material and the transparent substrate to form a cured adhesive layer;
Is performed.
In the above, the birefringent polymer film is composed of a liquid crystalline monomer component composed of a monomer that exhibits a liquid crystal phase at room temperature, and a polyfunctional monomer that is copolymerized with the monomer of the liquid crystalline monomer component. It is preferable that the thickness is 50 to 200 μm and the haze value is 1.5 or less, obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition comprising a crosslinkable monomer component comprising a body.
Further, as the transparent substrate, a substrate having infrared non-transparency and / or visibility correction function can be used.
In the above manufacturing method, the curing treatment step can be performed in a state where tension is applied to each of the birefringent polymer film constituting the filter precursor and other optical films. It is.
The optical filter of the present invention has a function as an optical low-pass filter, for example, because the birefringent functional layer composed of a birefringent polymer film is integrally provided on a non-deformable transparent substrate. When the obtained birefringent functional layer has a plurality of birefringent polymer films or other optical films having appropriate optical properties together with the birefringent polymer film, Thus, an optical filter that exhibits desired optical characteristics as a whole can be easily provided.
In addition, the surface of the protective layer can easily obtain optical flatness similar to that of glass usually obtained by polishing or the like by transfer, so that there is little loss of light due to scattering or irregular reflection of incident light. In addition, excellent performance can be obtained in that the distortion applied to the processed image is small. In addition, since the birefringent functional layer is integrally provided on the non-deformable transparent substrate, the birefringent functional layer can be handled as one optical filter as a whole, and therefore, when applied to or attached to various optical devices. Convenient.
A birefringent polymer film produced by a method of polymerizing a liquid crystalline monomer component and a crosslinkable monomer component has a small thickness and a small haze value by selecting the type of each monomer. It has features. And, according to the configuration of the present invention, by configuring the birefringent functional layer using such a birefringent polymer film, without impairing the features of the birefringent polymer film, the purpose and Thus, an optical filter having optical performance can be obtained with certainty.
In addition to using the birefringent functional layer as an optical function, it is difficult to realize an optical function that is difficult to realize by using only the birefringent functional layer. An optical filter having characteristics that are easily weighted can be provided.
According to the production method of the present invention, the birefringent polymer film and other optical films constituting the birefringent functional layer have a flat plate shape extending along a plane, and are locally deformed such as wrinkles. As a result, it is possible to achieve a preferable state in which the birefringence functional layer forming material is integrally bonded to the transparent substrate and to form a protective layer having an optical plane at the same time. The target optical filter can be manufactured very easily.
When the birefringent functional layer is composed of a plurality of optical films, the birefringent functional layer is formed by bonding the birefringent functional layer to the transparent substrate and forming a protective layer. Since it can be achieved at the same time, the target optical filter can be manufactured very easily.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is an explanatory sectional view schematically showing a configuration in an example of the optical filter of the present invention. The
In this
The
Specific examples of organic materials include polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyethylene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polychlorofluoroethylene, polyarylate, polysulfone, cellulose, polyether ether ketone. And the like.
Specific examples of the inorganic material include transparent birefringent materials such as quartz, lithium niobate, rutile and calcite, and glass and silicon.
The thickness of the
In the
In the illustrated example, the first optical film F1 and the third optical film F3 are birefringent polymer films having the same orientation angle but different orientation directions, and the second optical film F2 is 1 / It is a 4-wavelength plate.
Here, the “orientation angle” is an angle formed by the optical axis with respect to the film surface, and the “orientation direction” is a direction of image separation that exhibits an optical low-pass filter effect or a specific in a birefringent polymer film. This is the angle between the reference side and the liquid crystal skeleton.
The thickness of each optical film constituting the birefringent functional layer is not particularly limited and varies depending on the type, but is desirably small to ensure high transparency, for example, in the range of 20 to 200 μm. Is done.
The cured
Moreover, an interlayer hardening contact bonding layer joins the related optical film integrally. That is, the first interlayer cured adhesive layer B1 joins the first optical film F1 and the second optical film F2, and the second interlayer cured adhesive layer B2 is the second optical film F2 and the third optical film. The film F3 is joined. These interlayer cured adhesive layers are preferably highly transparent.
The
Here, “optical plane” means a unit area (1 cm).2) A surface having high flatness such that the number of Newton rings observed per hit is 10 or less.
As a member for optical flat surface transfer used for obtaining an optical flat surface, a normal glass plate can be used. However, from the level of high flatness obtained by optical polishing according to the required flatness, ordinary float glass is used. It is possible to properly use up to the level.
A cured
Here, the optical adhesive is, for example, an ultraviolet curable type, and the cured product has excellent light transmittance, such as an epoxy adhesive, a urethane adhesive, or an acrylic adhesive. It is preferable to use an adhesive.
Specific examples of such optical adhesives include, for example, those of “Hard Rock OP” series and “Hard Rock UV” series (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and others.
The birefringent functional layer needs to include at least one birefringent polymer film, and when a plurality of optical films are used as in the illustrated example, at least one or two of them are used. The above is required to be a birefringent polymer film. As long as this condition is satisfied, the number and type of other optical films are not particularly limited. Therefore, the configuration in which all the optical films are birefringent polymer films, and one or Any configuration in which a birefringent polymer film and another optical film are combined may be used.
When the birefringent functional layer has a plurality of birefringent polymer films, those birefringent polymer films have the same optical characteristics or different optical characteristics. It may be.
Specific examples of the optical film other than the birefringent polymer film include, for example, a quarter wavelength plate, a bandpass filter, a color compensation plate, and other polymer films having optical characteristics. .
According to the optical filter having the above-described configuration, the birefringent functional layer is composed of an optical film including a birefringent polymer film, so that the optical property of a single or a plurality of birefringent polymer films can be obtained. Optical characteristics due to anisotropy or birefringence, such as a function as an optical low-pass filter, can be obtained, or further, optical characteristics due to a birefringent polymer film and another optical film can be parallel or By combining the optical characteristics with each other, an optical filter having practical optical characteristics as a whole can be provided.
According to the optical filter in the example of FIG. 1, incident light rays are normal and abnormal in the horizontal and vertical directions, respectively, by the two birefringent polymer films of the first optical film F1 and the third optical film F3. As a result, the optical low-pass filter performance is exhibited, and a quarter-wave plate is combined as the second optical film F2, so that it passes through the first optical film F1. Therefore, the polarization state of the light beam separated into the ordinary ray and the extraordinary ray can be converted into circularly polarized light. Therefore, according to the optical filter of this example, the incident ray is separated into four points in the horizontal direction and the vertical direction. By doing so, the optical low-pass filter action is exhibited in the horizontal direction and the vertical direction.
In addition, since the optical filter having the configuration as in this example has a circular polarization conversion function by the quarter wavelength plate, the light beam separation distance in the horizontal direction and the vertical direction can be controlled independently from each other, so that the optical filter The cut-off spatial frequency state of the dynamic low-pass filter can be realized independently in the horizontal direction and the vertical direction.
And since the surface of the
Specific examples of the combination of optical films constituting the multilayer birefringent functional layer in the optical filter of the present invention are as follows.
(Example 1)
First optical film F1:
Birefringent polymer film having an orientation angle of 45 degrees, an orientation direction of 0 degrees, a thickness of 100 μm and a light separation distance of 3.5 μm
Second optical film F2:
Birefringent polymer film having an orientation angle of 45 degrees, an orientation direction of 45 degrees, a thickness of 70 μm and a light separation distance of 2.5 μm
(Example 2)
First optical film F1:
Birefringent polymer film having an orientation angle of 45 degrees, an orientation direction of 0 degrees, a thickness of 100 μm and a light separation distance of 3.5 μm
Second optical film F2:
Polymer film having the function of a quarter wave plate
Third optical film F3:
Birefringent polymer film having an orientation angle of 45 degrees, an orientation direction of 90 degrees, a thickness of 100 μm and a light separation distance of 3.5 μm
(Example 3)
In Example 2 above, as the second optical film F2, a birefringent polymer film having an orientation angle of 45 degrees, an orientation direction of 45 degrees, a thickness of 70 μm and a light beam separation distance of 2.5 μm is used.
The optical filter having the above configuration can be manufactured, for example, as follows.
First, as shown in FIG. 2, a
Next, as shown in FIG. 3, a first interlayer adhesive layer B1a made of an ultraviolet curable adhesive is formed on the first optical film F1, and a second layer is formed on the first interlayer adhesive layer B1a. The second optical film F2 is disposed, a second interlayer adhesive layer B2a is formed on the second optical film F2 by an ultraviolet curable adhesive, and a third interlayer adhesive layer B2a is formed on the second interlayer adhesive layer B2a. An optical film F3 is disposed. Then, a protective layer forming material layer 30a is formed on the third optical film F3 with an ultraviolet curable adhesive.
In this way, three optical films (F1, F2 and F3) and two interlayer adhesive layers (B1a and B2a) are laminated on the surface of the
An optical
The optical
By this curing process, the lower adhesive layer 14a is cured to form the cured
The
According to the method as described above, the lower adhesive layer 14a, all the interlayer adhesive layers (the first interlayer adhesive layer B1a and the second interlayer adhesive layer B2a), and the protective layer forming material layer 30a Since all are cured simultaneously by irradiation with ultraviolet rays, the cured
And in the manufacturing method of this invention, the film laminated body formation material 20a in the filter precursor 10a is the state pressed below between the
The above curing treatment process can also be performed in a state where tension is actively applied to each optical film (F1, F2, and F3) by an appropriate means. In this case, each optical film (F1, F2, and F3) can reliably hold the desired flat state and parallel state.
The adhesive forming each adhesive layer (the lower adhesive layer 14a, the interlayer adhesive layers B1a and B2a, and the protective layer forming material layer 30a) maintains a low fluidity state during the curing process. It is preferable that When the adhesive has a high fluidity, a local flow of the adhesive is generated as the curing progresses, thereby increasing the possibility that the optical film is locally deformed. Therefore, an adhesive sheet that has been subjected to a preliminary or primary curing treatment called a so-called green sheet can be preferably used as long as sufficient bondability can be obtained.
In the present invention, the birefringent functional layer is composed of an optical film made of a birefringent polymer film. The birefringent polymer film preferably has high transparency. Specifically, the birefringent polymer film preferably has a thickness of 50 to 200 μm and a haze value of 1.5 or less.
Such a birefringent polymer film is, for example, a liquid crystalline monomer component composed of a monomer exhibiting a liquid crystal phase at room temperature, and a polyfunctionality copolymerized with the monomer of the liquid crystalline monomer component. A photopolymerizable liquid crystal composition is prepared using a crosslinkable monomer component made of a monomer, and the photopolymerizable liquid crystal composition is formed inside a glass cell for casting in which a molding space is formed by a flat gap. A thin layer is formed by filling an object, and a high-intensity parallel magnetic field of, for example, 3 Tesla or more, preferably 5 to 10 Tesla, is applied to the thin layer at a predetermined angular direction at room temperature (eg, 25 ° C.) Alignment treatment is performed to obtain a state in which the liquid crystal molecules of the liquid crystalline monomer component are aligned, and in this state, for example, by irradiating with ultraviolet rays, a thin layer of the photopolymerizable liquid crystal composition is photopolymerized. Can be processed and cured
In the above, the direction of the parallel magnetic field with respect to the thin layer of the photopolymerizable liquid crystal composition is, for example, 45 degrees with respect to the surface of the thin layer or the vicinity thereof when obtaining a polymer film having high birefringence. Is preferred.
As the monomer constituting the liquid crystalline monomer component of the photopolymerizable liquid crystal composition, for example, a monofunctional acrylate compound or a monofunctional methacrylate compound that exhibits a liquid crystal phase at room temperature is preferably used.
Moreover, as a compound which comprises a crosslinkable monomer component, it is preferable to use the polyfunctional acrylate compound and polyfunctional methacrylate compound which have a 3 or more benzene nucleus in a molecule | numerator.
According to the photopolymerizable liquid crystal composition comprising the liquid crystal monomer component and the crosslinkable monomer component as described above, the polybenzene nucleus-containing compound constituting the crosslinkable monomer component in the alignment treatment by a parallel magnetic field. As a result, the effect of alleviating the degree to which the alignment state of the liquid crystalline monomer component is disturbed is exerted, so that the birefringent polymer film finally obtained has extremely high transparency.
Then, by removing the molding substrate from the cell composite after the photopolymerization treatment is completed, a birefringent polymer film having birefringence and high transparency is obtained.
In general, the birefringent polymer film preferably has a high birefringence, that is, a refractive index anisotropy. Specifically, the lower limit of the refractive index anisotropy is the refractive index of quartz. A value larger than the anisotropy of the rate (0.009), for example, 0.01 or more, particularly 0.02 or more is preferable. According to such a condition, for example, when the target optical filter is an optical low-pass filter, it can be sufficiently thinned, and is suitable as an optical low-pass filter for an image sensor. It will be a thing.
On the other hand, the upper limit value of the anisotropy of the refractive index is preferably 0.35 or less, particularly 0.3 or less, from the viewpoint of the stability of the liquid crystal.
In addition, by combining an appropriate correction plate with the birefringent polymer film, a composite optical filter having a characteristic in which the intensity of the ordinary ray and the extraordinary ray of the subject light is equal can be obtained. As such a correction plate, a general quarter-wave plate can be used, but it is also effective to use a depolarization plate in order to make it non-polarized. As these wave plates, for example, polycarbonate, polyvinyl alcohol, cycloolefin polymers commercially available as “Arton” (trade name) or “Zeonex” (trade name), and those manufactured by others can be used. .
The birefringent polymer film and other optical films used in the present invention are made non-reflective by vacuum deposition, dipping or the like on one or both of the two surfaces of the film in order to increase the light transmittance. A coating layer may be formed. Further, a non-reflective coating can be applied to the surface of the completed optical filter by a vacuum deposition method or a dipping method, if necessary.
In the present invention, as the transparent substrate, for example, a substrate having optical characteristics such as infrared non-transparency and a visibility correction function can be used. In this case, in addition to the optical characteristics of the birefringent functional layer, Since the optical characteristics of the transparent substrate are exhibited at the same time, an optical filter that is more suitable for practical use can be obtained.
Examples of those having a visibility correction function include those in which copper ions are introduced into phosphate glass, near-infrared blocking interference filters formed by stacking optical multilayer films on the glass substrate surface by vacuum deposition, and others Examples of plastics include, for example, a copolymer obtained by polymerizing a mixed monomer comprising a phosphate group-containing acrylic monomer and a monomer copolymerizable therewith, and copper. A metal salt mainly composed of a salt (see JP-A-6-118228) and others can be exemplified, but the invention is not limited thereto.
In the optical filter of the present invention, the birefringent functional layer is integrally provided on the transparent substrate by the cured adhesive layer, and the surface of the protective layer forming the exposed surface is an optical plane. It exhibits practically useful optical characteristics including the function of a birefringent polymer film in the refractive functional layer, that is, the function as an optical low-pass filter due to birefringence, and it is very lightweight with a small thickness. Therefore, the present invention can be applied to a device that uses an image pickup device such as a CCD device or a MOS device such as a video camera.
In the above, the optical filter of the present invention having a multilayer birefringent functional layer has been specifically described. In the present invention, the birefringent functional layer is a multilayer type having a plurality of optical films. That is not essential. That is, in this invention, a birefringent functional layer can also be comprised only with a single birefringent polymer film. In this case, the optical filter has a configuration in which a birefringent polymer film is integrally bonded to a transparent substrate via a cured adhesive layer, and a protective layer is formed on the surface of the birefringent polymer film. It is said.
And the optical filter of such a structure can be manufactured by the method according to the manufacturing method of the optical filter whose above-mentioned birefringent functional layer is a lamination type, and can obtain the same effect.
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
In the following examples, “part” means “part by mass”.
Example 1
(1) Production of polymer film FA
<Preparation of photopolymerizable liquid crystal composition>
A photopolymerizable liquid crystal composition was prepared by adding and dissolving 1 part of the following photopolymerization initiator and 0.2 part of an antioxidant to 100 parts of the following liquid crystalline monomer component.
(Polymerizable monomer)
A liquid crystalline monomer component comprising 35 mol% of the compound (A) represented by the following formula (1) and 35 mol% of the compound (B) represented by the formula (2), and a compound represented by the formula (3) ( C) Composition with a crosslinkable monomer component comprising 30 mol%
Formula (1) Compound (A)
Formula (2) Compound (B)
Formula (3) Compound (C)
(Photopolymerization initiator)
A mixture of bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide and 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone in a mass ratio of 1: 3.
(Brand name "Irgacure 1800" manufactured by Ciba Special Chemicals)
〔Antioxidant〕
1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -s-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione
(Product name “Adeka Stub AO-20” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
<Production of glass cell for casting>
As shown in FIG. 4, two
<Photopolymerization treatment>
A thin layer L of the photopolymerizable liquid crystal composition is formed by injecting the photopolymerizable liquid crystal composition into the molding space of the glass cell for casting 50 that has been warmed to 50 ° C., and then The inlet was sealed with a sealing tape, and then heated to 50 ° C. in a light-shielding atmosphere.
As shown in FIG. 5, the glass cell for casting 50 in which the photopolymerizable liquid crystal composition is sealed is in a parallel magnetic field having a strength of 5 Tesla, and the direction of the lines of magnetic force with respect to the surface of the molding substrate 52 (FIG. 5). In this case, the temperature θ of the
<Acquisition of optically anisotropic polymer film>
The molding composite obtained as described above was left in an oven at a temperature of 85 ° C. for 15 hours to perform post-polymerization treatment, and then cooled to room temperature, and the glass cell of the obtained cell composite was disassembled. As a result, a polymer film FA having a thickness of 100 μm was obtained.
This polymer film FA exhibited birefringence, an image separation amount of 3.7 μm, a haze value of 1.2, and extremely high transparency.
(2) Polymer film FB
A polymer film FB produced by the same method as that for the polymer film FA and having the same shape and characteristics was used.
(3) Manufacture of optical filters
According to the method described with reference to FIG. 2 and FIG. 3, a transparent glass plate having a thickness of 0.5 mm is used as a transparent substrate, and a lower adhesive layer 14a is formed on the upper surface by an ultraviolet curable adhesive, on which The polymer film FA was disposed as a first optical film.
Next, a first interlayer adhesive layer B1a is formed on the polymer film FA by the same ultraviolet curable adhesive as described above, and a quarter wavelength plate is formed on the first interlayer adhesive layer B1a. A polymer film having a thickness of 100 μm and made of polyvinyl alcohol having the function as the second optical film F2 is disposed on the second optical film F2 in the same manner as the first interlayer adhesive layer B1a. The second interlayer adhesive layer B2a is formed, and the polymer film FB is used as the third optical film F3 on the second interlayer adhesive layer B2a, and the orientation direction thereof is relative to the first optical film F1. Arranged 90 degrees different.
Further, a protective layer forming material layer 30a having a thickness of 20 μm was formed on the polymer film FB with the same ultraviolet curable adhesive as described above, thereby producing a filter precursor 10a.
The obtained filter precursor 10a is supported on an inclined support surface, an optical
In the optical filter thus obtained, the thickness of the cured
The optical characteristics of this optical filter were a visible light transmittance of 90%, a horizontal light beam separation distance of 3.5 μm, and a vertical light beam separation distance of 3.5 μm.
The invention's effect
The optical filter of the present invention has a function as an optical low-pass filter, for example, because the birefringent functional layer composed of a birefringent polymer film is integrally provided on a non-deformable transparent substrate. When the obtained birefringent functional layer has a plurality of birefringent polymer films or other optical films having appropriate optical properties together with the birefringent polymer film, Thus, an optical filter that exhibits desired optical characteristics as a whole can be easily provided.
Moreover, it is possible to easily introduce an optical plane onto the surface of the protective layer by using an optical plane transfer member having an optical plane, and there is little loss of light due to scattering or irregular reflection of incident light, and Excellent performance can be obtained in that the distortion applied to the processed image is small. In addition, since the birefringent functional layer is integrally provided on the non-deformable transparent substrate, the birefringent functional layer can be handled as one optical filter as a whole. Convenient.
A birefringent polymer film produced by a method of polymerizing a liquid crystalline monomer component and a crosslinkable monomer component has a small thickness and a small haze value by selecting the type of each monomer. It has features. And, according to the configuration of the present invention, by configuring the birefringent functional layer using such a birefringent polymer film, without impairing the features of the birefringent polymer film, the purpose and Thus, an optical filter having optical performance can be obtained with certainty.
In addition to using the birefringent functional layer as an optical function, it is difficult to realize an optical function that is difficult to realize by using only the birefringent functional layer. An optical filter having characteristics that are easily weighted can be provided.
According to the production method of the present invention, the birefringent polymer film and other optical films constituting the birefringent functional layer have a flat plate shape extending along a plane, and are locally deformed such as wrinkles. As a result, it is possible to achieve a preferable state in which the birefringence functional layer forming material is integrally bonded to the transparent substrate and to form a protective layer having an optical plane at the same time. The target optical filter can be manufactured very easily.
When the birefringent functional layer is composed of a plurality of optical films, the birefringent functional layer is formed by bonding the birefringent functional layer to the transparent substrate and forming a protective layer. Since it can be achieved at the same time, the target optical filter can be manufactured very easily.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view schematically showing the configuration of an example of the optical filter of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining a state in which the lower adhesive layer is provided on the transparent substrate in the manufacturing process of the optical filter of FIG.
FIG. 3 is a cross-sectional view for explaining an optical planar transfer member arranging step and a curing treatment step in manufacturing the optical filter of FIG.
FIG. 4 is an explanatory cross-sectional view showing an example of a suitable method for producing a birefringent polymer film.
FIG. 5 is an explanatory view of the alignment treatment of the liquid crystal molecules of the liquid crystal compound in the photopolymerizable liquid crystal composition.
[Explanation of symbols]
10 Optical filter
10a Filter precursor
12 Transparent substrate
14 Curing adhesive layer
20 Film laminate
20a Film laminate forming material
30 protective layer
31 Exposed surface
F1 first optical film
B1 First interlayer cured adhesive layer
F2 Second optical film
B2 Second interlayer cured adhesive layer
F3 Third optical film
14a Lower adhesive layer
B1a First interlayer adhesive layer
B2a Second interlayer adhesive layer
30a Protective layer forming material layer
42 Optical plane
40 Optical flat transfer member
50 Glass cell for casting
52 Molding substrate
M liquid crystal molecules (liquid crystal skeleton)
54 Sealing tape
L Thin layer of photopolymerizable liquid crystal composition
J Direction of magnetic field lines
Claims (9)
前記複屈折性機能層は、単一の複屈折性重合体フィルムにより、または、少なくとも1つの複屈折性重合体フィルムを含む複数の光学フィルムが互いに硬化接着層を介して一体に積層されてなるフィルム積層体により、形成されており、
前記保護層の表面が光学的平面とされていることを特徴とする光学フィルター。A non-deformable transparent substrate, a birefringent functional layer composed of a birefringent polymer film integrally provided on at least one surface of the transparent substrate via a cured adhesive layer, and the birefringent function It consists of a protective layer made of resin provided to cover the surface of the layer,
The birefringent functional layer is formed of a single birefringent polymer film or a plurality of optical films including at least one birefringent polymer film that are laminated together via a cured adhesive layer. It is formed by a film laminate,
An optical filter, wherein a surface of the protective layer is an optical plane.
このフィルター前駆体に対し、光学的平面を有する光学的平面転写用部材を、その光学的平面が保護層形成材料層の表面に対接する状態に配置する光学的平面転写用部材配置工程と、
光学的平面転写用部材をフィルター前駆体の保護層形成材料層に押圧した状態で紫外線を照射することにより、保護層形成材料層を硬化させて光学的平面を有する保護層を形成すると共に、複屈折性機能層形成材と透明基板との間の接着剤層を硬化させて硬化接着層を形成する硬化処理工程と
が行われることを特徴とする光学フィルターの製造方法。A birefringent functional layer forming material including a birefringent polymer film is disposed on at least one surface of a non-deformable transparent substrate via an ultraviolet curable adhesive layer, and the birefringent functional layer is formed. A filter precursor forming step of forming a filter precursor in which a protective layer forming material layer made of an ultraviolet curable resin is formed on the surface of the material;
An optical planar transfer member disposing step for disposing an optical planar transfer member having an optical plane on the filter precursor in a state where the optical plane is in contact with the surface of the protective layer forming material layer;
By irradiating ultraviolet rays with the optical flat transfer member pressed against the protective layer forming material layer of the filter precursor, the protective layer forming material layer is cured to form a protective layer having an optical flat surface. A method for producing an optical filter, comprising: a curing treatment step of curing an adhesive layer between a refractive functional layer forming material and a transparent substrate to form a cured adhesive layer.
このフィルター前駆体に対し、光学的平面を有する光学的平面転写用部材を、その光学的平面が保護層形成材料層の表面に対接する状態に配置する光学的平面転写用部材配置工程と、
光学的平面転写用部材をフィルター前駆体の保護層形成材料層に押圧した状態で紫外線を照射することにより、保護層形成材料層を硬化させて光学的平面を有する保護層を形成すると共に、複屈折性機能層形成材を構成する光学フィルム相互間の接着剤層、および複屈折性機能層形成材と透明基板との間の接着剤層を硬化させて硬化接着層を形成する硬化処理工程と
が行われることを特徴とする光学フィルターの製造方法。A birefringent functional layer forming material comprising a plurality of optical films including at least one birefringent polymer film laminated on at least one surface of a non-deformable transparent substrate via an ultraviolet curable adhesive layer. And a filter precursor that is disposed via an ultraviolet curable adhesive layer and forms a filter precursor in which a protective layer forming material layer made of an ultraviolet curable resin is formed on the surface of the birefringent functional layer forming material. Body formation process;
An optical planar transfer member disposing step for disposing an optical planar transfer member having an optical plane on the filter precursor in a state where the optical plane is in contact with the surface of the protective layer forming material layer;
By irradiating ultraviolet rays with the optical flat transfer member pressed against the protective layer forming material layer of the filter precursor, the protective layer forming material layer is cured to form a protective layer having an optical flat surface. A curing treatment step for curing the adhesive layer between the optical films constituting the refractive functional layer forming material and the adhesive layer between the birefringent functional layer forming material and the transparent substrate to form a cured adhesive layer; A method for producing an optical filter, wherein:
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