JPS649941B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS649941B2
JPS649941B2 JP56212075A JP21207581A JPS649941B2 JP S649941 B2 JPS649941 B2 JP S649941B2 JP 56212075 A JP56212075 A JP 56212075A JP 21207581 A JP21207581 A JP 21207581A JP S649941 B2 JPS649941 B2 JP S649941B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
base material
liquid rubber
oil
fabric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56212075A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS58116141A (en
Inventor
Yoji Sogabe
Kunihiko Harada
Katsumi Uchida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Achilles Corp
Original Assignee
Achilles Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Achilles Corp filed Critical Achilles Corp
Priority to JP56212075A priority Critical patent/JPS58116141A/en
Publication of JPS58116141A publication Critical patent/JPS58116141A/en
Publication of JPS649941B2 publication Critical patent/JPS649941B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/10Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with styrene-butadiene copolymerisation products or other synthetic rubbers or elastomers except polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/10Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はゴムボート,雨衣,マツト等の素材と
して有用なゴム引布およびその製造方法に関す
る。 従来、ゴム引布は任意の基材上にゴム糊を下引
し、この上にカレンダーより分出したゴム薄皮膜
を貼り合わせ、圧着ロール等で加圧接着して積層
するいわゆるカレンダートツピング法と呼ばれる
方法にて基材にゴム薄皮膜を積層し、さらにゴム
薄皮膜上に打ち粉を散布し、ブラツシングを行な
つたのち加硫して製品としていた。 しかしながらこのカレンダートツピング法を用
いてゴム引布を製造するには、カレンダーという
大型の装置を要し、しかもゴム糊を下引する工
程、カレンダートツピングする工程、加硫する工
程等多工程を経なければならず、複雑であり、膨
大な設備投資が必要であり、設置スペースも広く
とらざるを得ず、作業する人員の数も多く要して
いた。 さらに加硫工程は通常少なくとも130℃以上の
加温が必要であり、エネルギーを多消費する工程
の1つであつた。またゴム引布はその表面に打ち
粉を散布し滑性を持たせ、ゴム引布同志の貼り付
きを防いだり、またベト付きのない感触を保持さ
せるのが一般的であるが、この打ち粉のゴム引布
への接着性は乏しいものであり、充分な打ち粉の
乗りが期待できなかつた。さらに製品として実用
に供した場合など時間がたつに従つてゴム引布か
らの打ち粉の脱落が生じ、滑性が失なわれてきて
しまうものであつた。 また別の方法としてゴムコンパウンドを溶剤に
溶解し、このゴムコンパウンド溶解物を基材上に
塗布し、加熱オーブン等にて加温して溶剤を揮散
させ基材上にゴム層を形成し、該ゴム層上に打ち
粉を散布しブラツシングを行ない、さらに130℃
以上の高温下で加硫するという方法があつた。し
かしながら、この方法においてもカレンダートツ
ピング法と同様高温を必要とする加硫工程があ
り、エネルギーを多消費するものであつた。また
打ち粉の滑性の問題もカレンダートツピング法で
製造したものと同様の欠点があつた。さらにこの
方法では長尺生産などに当つて、予め溶解して作
つたゴムコンパウンド溶解物の粘度が経時変化
し、増粘してきて均一な塗布も困難となつて満足
な製品が得られなかつた。 また厚物のゴム層を基材上に設ける場合、ゴム
コンパウンド溶解物の溶剤量が50%以上と多く、
一度に厚く塗布すると空気の巻込みや溶剤の揮散
により形成されたゴム層中に気泡が発生して製品
の不良を招くため、数回にわけて薄く塗布するこ
とを繰り返さなければならず、塗布工程の増加と
なつてしさうという欠点を有していた。 また、上記従来技術の欠点を克服するものとし
て本出願人は、基材の少なくとも片面に液状ゴム
とポリイソシアネートとの反応生成物を積層した
ゴム引布およびその製造方法についてすでに提案
している(特願昭56−136730号)。 すなわち、特願昭56−136730号には、基材に何
らかの織目の目止め処理を行ない、しかる後液状
ゴムを塗布して引布を得る方法および液状ゴムを
離型紙上に塗布して半架橋状態となるよう加温し
た後基材を貼合わせさらに加温を行ない架橋を完
了させる転写による方法が記載されている。前者
は基材上に液状ゴムを直接塗布する製法であり、
基材の厚味が薄い場合、あるいは基材の織目が粗
い場合には何らかの目止めにより上塗りされる液
状ゴムの織目からの浸み出しを防止する必要があ
る。具体的な方法として例えばナイロン糸を使
用した織布の場合、織布を180℃以上の熱ロール
を通して溶融させ目をつぶしてしまう方法やゴ
ムコンパウンド等を溶剤で溶解したいわゆるゴム
糊を下引きし、薄いゴム層をもつて織目を覆う方
法などがある。しかしにおいては180℃以上と
いう極めて高温の処理であり、経済的とはいい難
く、また熱処理によつて原反表面に強い光沢が出
てしまう欠点がある。においては染色や柔軟加
工という仕上げを終了した原反に下引を行なうた
め、工程が煩雑になる点が経済的でなく、また下
引糊の塗布時に浸み出しを完全に抑える方法の調
整が難かしい欠点を有している、さらには下引糊
塗布による織目の目止め効果により原反の風合が
硬くなる点も好ましくない。後者は離型紙を使用
する点で直接塗布の如く原反下処理は不要である
が、離型紙上に塗布した液状ゴムのキユア状態を
正確に制御しなければならないという技術上の制
限がある。すなわち、液状ゴムのキユアが不充分
であると原反と貼り合わせた場合に液状ゴムが浸
み出し貼合わせに丁度適合するキユア状態を正確
に再現するには高度の技術を必要とする欠点があ
る。 本発明は上述した従来技術の欠点を解消したゴ
ム引布およびその製造方法を提供することを目的
とするものであつて、本発明者らは上記の目的を
達成すべく鋭意研究した結果、基材を撥油剤で処
理した終液状ゴムとポリイソシアネートとの反応
生成物を塗布することにより優れた性質を有する
ゴム引布が得られることを見出すと共にその製造
方法の開発に成功し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち、本発明は、予め撥油処理された基材
の少なくとも片面に液状ゴムとポリイソシアネー
トとの反応生成物を積層してなることを特徴とす
るゴム引布を要旨とするものである。また本発明
のいま一つの要旨は、基材を撥油処理し、次いで
混合吐出機により連続的に撹拌混合した液状ゴム
とポリイソシアネートとを吐出させて該基材の少
なくとも片面に直接塗布するかまたは転写により
積層することを特徴とするゴム引布の製造方法に
ある。 本発明に用いることができ基材としては通常ゴ
ム引布に使用されている基材をすべて使用でき、
例えばポリアミド、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリプロピレン、ビニロン、綿、麻等の布帛
等が挙げられる。 本発明において、撥油処理剤としては、一般的
に用いられるものを用いることができるが撥水性
も兼備している撥水撥油処理剤が好ましい。この
撥水撥油処理剤としてはフツ素系化合物を用いる
とができ、この具体例としてはスコツチガード
FC―232(スリーエム社製、固形分30%エマルジ
ヨン)、スコツチガードFC―905(同上、固形分10
%溶液)、デツクガードF―50(大日本インキ社
製、固形分14%エマルジヨン)、アサヒガード
AG―710(旭硝子社製、固形分18%エマルジヨ
ン)、アサヒガードAG―650(旭硝子社製、固形
分15%溶液)等が挙げられる。これらの処理剤は
単独または2種類以上混合して用いることがで
き、溶液、エマルジヨン等で用いられるが、処理
剤としての性能面、処理上の危険性を考慮すると
固形分10〜30%のエマルジヨンが好ましい。これ
らの処理剤の基材への付着量は基材の全重量に対
して処理剤の固形分として10%以下好ましくは
0.1〜1%である。また一般的には処理剤の乾燥、
キユアのために熱処理が行なわれ、処理温度は
100℃以上、処理時間は20秒〜10分程度であるが、
150〜170℃で3分〜20秒行なうことが好ましい。
尚、処理剤中には必要に応じて帯電防止剤、難燃
剤、撥水撥油処理助剤を添加することができ、特
に撥水撥油処理助剤は撥水撥油処理剤の繊維への
浸透性を促進するもので、その具体例としてはカ
チオン、アニオン、ノニオン界面活性剤,溶剤類
等が挙げられ、これらは単独また2種以上混合し
て用いられる。 本発明において、液状ゴムとは室温で流動性を
示し、分子末端にカルボキシル基、水酸基、メル
カプト基、ハロゲン原子、アミノ基、アジリジノ
基、エポキシ基等の架橋が可能な官能基を持つた
平均分子量500〜10000のポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ポリクロロプレン、ブタジエン―イソ
プレン共重合体、アクリロニトリル―ブタジエン
共重合体、スチレン―ブタジエン共重合体のよう
なテレキ―リツク液状ゴムであり、これらは単独
でもよいし、2種類以上混合使用してもよい。 本発明において、ポリイソシアネートとして
は、ヘキサメチレンジイソシアネートと、ビフエ
ニルジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート等およびこれらの変性品、
誘導体、粗製品等一般のウレタン用ポリイソシア
ネートはすべて使用できる。NCO/OH比は任意
でよいが、NCO/OH=100〜110/100の範囲が
好ましい。 上記液状ゴムにおいて、特に分子末端にアリル
型1級OHを有する反応性の高い液状ポリブタジ
エンが好ましい。 本発明において上記液状ゴムには物性改良のた
め一般に使用される配合成分である充填剤、吸水
剤、反応調節剤、架橋剤、老化防止剤、プロセス
オイル、ウレタン化触媒、ブレンドポリオール、
着色剤、溶媒等を混合して使用することができ
る。 上記充填剤としては炭酸カルシウム、活性炭酸
カルシウム、クレー、ホワイトカーボン、各種カ
ーボンブラツク、水酸化アルミニウム、亜鉛華、
硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、タルク、炭
酸マグネシウム、マイカ、アスベスト、軽石粉、
ゴム粉末、木粉、コルク粉、PVA繊維、セルロ
ース粉等一般に固形ゴムに混合される充填剤はす
べて使用でき、これらは単独でも2種類以上混合
して用いることもできる。添加量は液状ゴム100
重量部に対して300重量部以下、好ましくは100〜
200重量部用いることができる。 また、充填剤の吸着水等の影響で製品に発泡が
生じる場があるが、この発泡現象防止のため生石
灰、シランカツプリング剤、チタネートカツプリ
ング剤、各種モレキユラースイーブ、無水硫酸カ
ルシウム、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸ナト
リウム、活性アルミナ、炭酸カリウム、酸化マグ
ネシウム等吸水性に富む吸水性充填剤が使用で
き、これらは単独または2種類以上混合して用い
ることができる。 この吸水性充填剤の使用により前記充填剤の吸
着水等による発泡現象を防止することができ、良
好なゴム引布が得られるものである。 反応調節剤としては、硫酸、塩酸、酢酸、酒石
酸、安息香酸、ギ酸、ステアリン酸、リン酸、シ
ユウ酸、マレイン酸、リンゴ酸、フマル酸、サリ
チル酸等の種類、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ類が使用で
きる。これら反応調節剤は酸類:アルカリ類共に
単独または2種以上混合して用いることができる
が酸類とアルカリ類とを同時に使用することはで
きない。反応調節剤の添加量は液状ゴム100重量
部に対して50重量部以下、好ましくは1〜10重量
部の範囲である。この反応調節剤は液状ゴムとポ
リイソシアネートとのウレタン化反応を促進させ
たり遅延させる機能を有する。 架橋剤としては2官能以上の低分子ヒドロキシ
ル化合物が使用でき、その具体例としては1,4
―ブタンジオール、1,5―ペンタンジオール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、
1,6―ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、グリセリン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリメチロールプロパン、ハイ
ドロキノン、ビスフエノールA,N,N―ビス
(2―ヒドロキシプロピル)アニリン、N,N―
ビス(2―ヒドロキシエチル)アニリン、エチレ
ンジアミン等が挙げられる。これら架橋剤の添加
量は液状ゴム100重量部に対して50重量部以下、
好ましくは1〜20重量部用いられる。 老化防止剤としては一般の紫外線吸収剤、酸化
防止剤等が使用できる。その一例を挙げると、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンゾフエノン類、サリチ
ル酸誘導体、モノフエノール類、ナフチルアミン
類、フエニレンジアミン類、ポリフエノール類、
カルバメート類、ワツクス類等が使用でき、これ
らは単独または2種類以上混合して用いることが
できる。老化防止剤の添加量は液状ゴム100重量
部に対して20重量部以下、好ましくは0.1〜10重
量部の範囲で用いることができる。 プロセスオイルとしては、アロマ系、ナフテン
系パラフイン系潤滑油等が使用でき、例えば
DOP等の可塑剤、スピンドル油、植物油等が使
用でき、これらは単独または2種類以上混合して
用いることができる。プロセスオイルの添加量は
液状ゴム100重量部に対して100重量部以下、好ま
しくは10〜50重量部である。 ウレタン化触媒としては、通常のウレタン化触
媒を用いることができ、例えばアミン類、有機錫
類等が挙げられる。これらウレタン化触媒は単独
または2種類以上混合して用いることができる。 ブレンドポリオールとしては、液状ゴムとブレ
ンド可能なウレタン用のポリオールはすべて使用
でき、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオールのいずれも使用可能である。このブレン
ドポリオールは官能基数、分子量等は任意でよい
が、反応性の点からは分子末端にて1級OH価の
多いものが好ましい。 着色剤としては有機顔料、無機顔料いずれも使
用でき、また必要に応じて難燃剤、帯電防止剤等
も添加することができる。 溶媒としては炭化水素系化合物(例えばn―ブ
タン、n―ペンタン、n―ヘキサン、ガソリン、
石油スピリツト、シクロヘキサン等)、芳香族炭
化水素系化合物(例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン等)、ハロゲン化炭化水
素系化合物(例えば塩化メチル、塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、塩化エ
チレン、トリクロルエタン、テトラクロルエタ
ン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレ
ン、トリクロルモノフルオロメタン、ジクロルジ
フルオロメタン等)、ハロゲン化芳香族炭化水素
系化合物(例えばクロルベンゼン、クロルトルエ
ン、ブロムベンゼン等)、エーテル系化合物(例
えばエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等)、ケトン系化
合物(例えばアセトン、メチルアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等)、エステル系化合物(例えば酢酸
エチル、酢酸メチル、酢酸イソブチル、プロピオ
ン酸エチル、プロピオン酸メチル等)が使用でき
る。またその他、水、アルコール化合物も使用で
きる。これら溶媒は必要に応じて液状ゴムコンパ
ウンドに添加することにより、該ゴムコンパウン
ドの粘度を調節し、取扱いやイソシアネートとの
混合を容易にするものである。溶媒の添加量は液
状ゴム100重量部に対して100重量部以下、好まし
くは1〜10重量部の範囲である。 以上のような各種液状ゴム添加配合成分を混合
するには、一般のゴム糊撹拌機等を用いて充分分
散でき、必要に応じて3本ロールミル等を通すと
均一分散の点で好ましい。 次に本発明のゴム引布を製造する方法について
述べる。 まず上記した撥油処理剤を浸漬槽に用意し、基
材を該浸漬槽内に浸漬することにより含浸させて
撥油処理し、次いでマングルで絞つて任意の付着
量に調節後150〜170℃で3分〜20秒熱処理して乾
燥キユアする。撥油処理において撥水撥油処理剤
を用いて同時に撥水処理を行なえば別に撥水処理
する必要がないので好ましい。次に別に液状ゴム
とポリイソシアネートとを別々のタンクに投入し
ておき、各タンクより連続的に混合吐出機に導
き、混合吐出機にて液状ゴムとポリイソシアネー
トを混合物撹拌し、基材上に直接吐出させ、ドク
ターナイフ等で少なくとも片面に均一に塗布す
る。次いでこのように液状ゴムとポリイソシアネ
ートとを塗布された基材を架橋炉内で通常室温〜
120℃で10〜3分間架橋して少なくとも片面に液
状ゴムとポリイソシアネートとの反応生成物が積
層されたゴム引布を得る。 本発明方法において、基材に上記反応生成物を
積層する別の方法として転写による方法がある。
この方法は、まず液状ゴムとポリイソシアネート
を混合吐出機にて混合撹拌した後離型紙上に吐出
し、ドクターナイフ等で均一に塗布し、次いで第
1の架橋炉にて半架橋状態とした後基材と離型紙
を塗布層が基材と対向するように貼合わせ圧着ロ
ール等で圧着し、次いで第2の架橋炉にて架橋を
行ない離型紙を剥離して積層するものである。こ
こで第1の架橋条件は通常120℃以下、好ましく
は80〜120℃で60分〜30秒、好ましくは10分〜30
秒行なわれ、この場合基材は予め撥油処理されて
いるので従来のように温度が低い場合に液状ゴム
が基材から浸み出すようなことはなく厳格な架橋
条件を要求されないものである。第2の架橋条件
は、直接基材に塗布した場合と同様の条件で行な
うことができる。また離型紙としては、例えばシ
リコン離型紙、ポリプロピレン離型紙、ポリエチ
レンテレフタレートフイルム等を用いることがで
きる。 このようにして得られる本発明のゴム引布には
表面の粘着性を防止し、滑性を付与するために反
応生成物表面に打ち粉が施される。この打ち粉は
通常のゴム製品に用いることができるものを使用
でき、その具体例としては、タルク、シリカ、エ
ボナイト粉、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム、クレー、酸化アル
ミニウム等が挙げられる。またポリイソシアネー
トと反応する水酸基を有する反応性打ち粉、例え
ば小麦、カンシヨ、馬鈴シヨ等の澱粉類、セルロ
ース類等を用いることができ、この場合には反応
生成物との結合性に優れるので好ましい。 本発明のゴム引布は、例えばゴムボート、雨
衣、マツト等に用いるとができ、その素材として
要求される柔軟性、耐水圧性、耐候性、引張強
度、引裂強度等は従来のゴム引布と同等の値を有
するものである。 以上説明したように本発明のゴム引布は予め撥
油処理された基材に液状ゴムとポリイソシアネー
トとの反応生成物が積層されているので、反応生
成物が基材から浸み出すことはなく外観良好であ
ると共に優れた剥離強度および風合を有するもの
であり、また従来の溶剤で溶解したゴムコンパウ
ンド溶解物のように経時変化して増粘することは
なく、常に安定した塗布層を維持できるものであ
り、さらには従来の固形ゴムを使用したゴム引布
より打ち粉の載りがよく脱落がないため滑性を保
持できるものである。 また、本発明の製造方法によれば、液状ゴム等
の基材への塗布に先立つて基材が撥油処理される
ので、液状ゴム等を塗布するに当つて基布への下
引きや熱処理という複雑かつ煩雑な処理を行うこ
となく液状ゴム等が織目から浸み出すことを防止
できる。また撥水撥油処理剤を用いた場合には撥
水および撥油処理を同時に行なうことができるの
で撥水工程を別に設ける必要がなくさらに工程を
簡略化できるものである。また本発明方法によれ
ば、ウレタン化反応による架橋であるため従来必
須であつた130℃以上の高温雰囲気下での加硫は
必要とせず、120℃以下の低温雰囲気で行なうこ
とができるため、省資源を図れると共に高温加硫
に起因する基材の劣化や収縮、低沸点成分(例え
ばプロセスオイル)の揮散等が起こり難く、また
ゴム引布が丸まつてしまうことがないためゴム引
布の縫製や接着等の2次加工において作業性が良
好なるものであり、さらにはゴム層形成時従来用
いていた溶剤を用いなくてもよいためさらに省資
源を図れるものである。 さらに特願昭56−136730号の転写法のように基
布との接着力を確保し、かつ基布からの浸み出し
がないような半架橋状態の液状ゴム架橋技術条件
を厳密に作り出す必要がなく、架橋条件の自由度
が大きい。 さらに撥油処理された原反の風合および外観は
全く無処理原反と変わらず、でき上る引布の風合
を自由に変化できる点でも下引きにより原反の目
止めが起こつて風合が硬くなる従来の引布の製法
より優れるものである。さらにこの撥油剤の効果
として引布縫製時のミシン油による汚染防止が挙
げられる。引布の縫製には種々のミシンが使われ
ており、ミシン針の引布への通りを良くするため
に使われている油が引布を汚染することが多く見
られたが、本発明においては撥油剤によつて油の
汚染は全く起こらず淡色から濃色の引布まで自由
に能率的にミシン縫製が可能で特に淡色系の引布
の場合は従来の引布のように縫製中や縫製後に油
汚れを取り除くような手間は一切不要である。 また、本発明によれば、撥油処理が施こされて
いるので、製品製造時、粉、埃等が付着すること
はなく、また製品使用時、砂、泥等の付着するこ
とがない防汚性を発揮できるものである。 以下、実施例および比較例によつて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例によつて制限されるものではない。 実施例 1 70デニールのナイロン糸で縦100本、横90本の
ナイロンタフタを染色仕上げした直後に下記配合
のフツ素系撥油撥水処理剤を入れた浸漬槽内に浸
漬して、染色仕上げと撥油撥水処理を連続して行
なつた。次いでマングルにてピツクアツプ量が対
ナイロン重量当り40%の目付となるように絞つた
後160℃で30秒乾燥キユアを行なつた。尚、染色
および撥油撥水処理速度は50m/分で行なつた。 配 合 重量部 スコツチガードFC―232 5 水 95 フアインテツクスNRW―3(大日本インキ製
界面活性剤) 0.05 次に下記配合の液状ゴム(粘度40000CPS/25
℃、ブルツクフイールド型により測定)を混合
し、均一に撹拌して第1のタンクに投入する。 配 合 重量部 液状ポリブタジエンゴム(ポリBDR―45HT
ARCO社製) 100 水酸化アルミニウム 150 N,Nビス(2―ヒドロキシプロピル)アニリ
ン 5 BHT(ターシヤリーブチルヒドロキシトルエ
ン) 1 DOP(フタル酸ジオクチル) 5 酸化チタン 10 ジブチルチンジラウレート 0.01 次にポリイソシアネート(ミリオネート
MTL:日本ポリウレタン社製)を第2のタンク
に投入する。各タンクより混合吐出機に導き、
NCO/OHインデツクスを105に調節した2液を
連続的に混合撹拌し吐出し前記撥油撥水処理した
ナイロンタフタ上に100g/m2の目付で連続塗布
を行なつた。次いで架橋炉で100℃、3分架橋を
行なつて小麦澱粉を散布後ブラツシングして巻取
りゴム引布を得た。 実施例 2 架橋条件を120℃、2分とした以外は実施例1
と同様に行なつてゴム引布を得た。 実施例 3 架橋条件を90℃、5分とした以外は実施例1と
同様に行なつてゴム引布を得た。 実施例 4 実施例1で用いたと同じナイロンタフタを下記
配合の撥油撥水処理剤を用いて処理速度15m/分
で処理した後、実施例1と同様に行なつてゴム引
布を得た。 配 合 重量部 スコーチガードFC―232 5 水 95 実施例 5 実施例1と同じナイロンタフタを下記配合の撥
油撥水処理剤を用いた以外は実施例1と同様に撥
油撥水処理した。 配 合 重量部 スコツチガードFC―905 5 ミネラルターベン 95 次いで粘度を90000CPS/25℃とした以外は実
施例1と同じ配合の液状ゴムを用いて後の操作は
目付を110g/m2とした以外は実施例1と同様に
行なつてゴム引布を得た。 実施例 6 実施例1で用いたと同じナイロンタフタ、同じ
撥油撥水剤で同様に処理した後、同じ配合の液状
ゴムおよびポリイソシアネートを同様の混合吐出
比にてシリコン離型紙上に100g/cm2の目付で連
続塗布した。次い第1の架橋炉で90℃、3分間の
架橋を行つて半架橋状態とした後、処理済のナイ
ロンタフタを貼り合わせ圧着ロールで圧着した。
これを第2の架橋炉で100℃、2分間の加熱架橋
を行つてシリコン離型紙を剥離しながら小麦澱粉
を散布後ブラツシングして巻取りゴム引布を得
た。 比較例 1 撥油撥水処理を行なわない以外は実施例1と同
様に行なつてゴム引布を得た。 比較例 2 実施例1と同様の染色仕上り済みのナイロンタ
フタを用意し、該タフタを200℃の熱ロールを通
して織目を完全につぶす。次いでこのナイロンタ
フタを実施例1と同様の液状ゴムとポリイソシア
ネートとを混合吐出機で実施例1と同様の混合比
で100g/m2の目付で連続塗布を行ない、架橋炉
で100℃、3分間架橋を行なつて小麦澱粉を散布
後ブラツシングした。最後にシリコーンジルコニ
ウム塩系の撥水処理剤ジルコセツトCHM―1
(七福化学製、固形分23%)をナイロンタフタ側
に5%水溶液でグラビアコートし、130℃で30秒
乾燥してゴム引布を得た。 比較例 3 実施例1と同様の染色仕上り済みのナイロンタ
フタを用意し、このナイロンタフタ上にクロロブ
レン系ゴム糊(固形分50%、溶剤トルオール)を
40g/m2の目付で下引し直ちに100℃、1分の乾
燥を行なつた。 次いで実施例1と同様に処理した後、最後に比
較例2と同様に撥水処理を行なつてゴム引布を得
た。 比較例 4 実施例1で用いたと同じ配合の液状ゴムおよび
ポリイソシアネートを同様の混合吐出比によりシ
リコン離型紙上に100g/m2の目付で連続塗布し
た。次い第1の架橋炉で90℃、3分間の架橋を行
なつて半架橋状態とした後ナイロンタフタを貼り
合わせ圧着ロールで圧着したが液状ゴムの架橋が
充分でなく、圧着時に液状ゴムがナイロンタフタ
より浸み出した。これを第2の架橋炉で100℃、
2分間加熱架橋を行なつてシリコン離型紙を剥離
しながら小麦澱粉を散布してブラツシングした。
最後に比較例2と同様の撥水処理を行なつてゴム
引布を得たが液状ゴムが浸み出したため良好なゴ
ム引布は得られなかつた。 比較例 5 比較例2と同様のナイロンタフタ上にスチレン
―ブタジエンゴム系のゴム下引糊を30g/m2の目
付で塗布し、100℃で1分間加熱した後巻き取つ
た。次にカレンダーで100g/m2の目付に分出し
たスチレン―ブタジエンゴム系のゴム薄皮膜と前
記下引き済みのナイロンタフタとをトツピングし
た後小麦澱粉を散布しブラツシングして巻取つ
た。次いで加硫炉で150℃、5分間加硫した後比
較例2と同様の撥水処理を行なつてゴム引布を得
た。 試験例 実施例および比較例で得られたゴム引布につい
てそれぞれ剥離強度および風合を測定した。剥離
試験の方法は、ゴム面をバフがけした後、クロロ
ブレン系ゴム糊(固形分50%、溶剤トルエン)
100重量部にポリイソシアネートデスモジユール
RF(バイエル社製)を3重量部添加したものをそ
の表面に塗布し、ゴム面同志を貼合わせて養生ゴ
ムと基布との剥離強度を測定することにより行な
い、風合はJIS L1079カンチレバー法に準じて測
定した。結果を第1表に示す。尚、実施例および
比較例で得られたゴム引布の外観を併せて示す。
The present invention relates to a rubberized fabric useful as a material for rubber boats, raincoats, mats, etc., and a method for manufacturing the same. Conventionally, rubber-coated fabrics are made using the so-called calendar topping method, in which rubber glue is subbed onto an arbitrary base material, a thin rubber film separated from a calendar is laminated onto this, and the layers are bonded under pressure using a pressure roll, etc. A thin rubber film was laminated on a base material using a method called ``2'', powder was sprinkled on the thin rubber film, brushing was performed, and the product was vulcanized. However, manufacturing rubberized fabric using this calendar topping method requires a large device called a calendar, and requires multiple steps such as applying rubber glue, calendar topping, and vulcanization. It is complicated, requires a huge investment in equipment, requires a large installation space, and requires a large number of workers. Furthermore, the vulcanization process usually requires heating to at least 130°C or higher, and is one of the processes that consumes a large amount of energy. In addition, it is common for rubberized fabrics to be coated with powder to make them slippery, to prevent the rubberized fabrics from sticking to each other, and to maintain a non-sticky feel. The adhesion to the rubberized fabric was poor, and sufficient powder coverage could not be expected. Furthermore, when the rubberized fabric is put into practical use as a product, as time passes, the powder particles fall off from the rubberized fabric, resulting in a loss of lubricity. Another method is to dissolve the rubber compound in a solvent, apply the dissolved rubber compound onto the base material, and heat it in a heating oven or the like to evaporate the solvent and form a rubber layer on the base material. Spread powder on the rubber layer, brush it, and then heat it to 130℃.
There was a method of vulcanization at higher temperatures. However, like the calendar topping method, this method also involves a vulcanization step that requires high temperatures and consumes a large amount of energy. In addition, the problem of the slipperiness of dusting was similar to that of products produced by the calendar topping method. Furthermore, in this method, when producing long products, the viscosity of the pre-melted rubber compound melt changes over time and thickens, making it difficult to apply uniformly, making it impossible to obtain a satisfactory product. Furthermore, when forming a thick rubber layer on a base material, the amount of solvent in the dissolved rubber compound is as high as 50% or more.
If applied thickly at once, bubbles will be generated in the rubber layer formed by air entrainment and solvent volatilization, leading to product defects. Therefore, thin coatings must be repeated several times. This method has the disadvantage of increasing the number of steps. Additionally, in order to overcome the drawbacks of the above-mentioned prior art, the applicant has already proposed a rubberized fabric in which a reaction product of liquid rubber and polyisocyanate is laminated on at least one side of a base material, and a method for producing the same ( (Special Application No. 136730, 1982). Specifically, Japanese Patent Application No. 56-136730 describes a method in which the base material is subjected to some type of weave sealing treatment, and then liquid rubber is applied to obtain a drawn fabric, and a method in which liquid rubber is applied onto release paper to obtain semi-woven fabric. A transfer method is described in which the substrates are heated so as to be in a crosslinked state, then the base materials are laminated together, and further heating is performed to complete the crosslinking. The former is a manufacturing method in which liquid rubber is applied directly onto the base material.
When the thickness of the base material is thin, or when the base material has a coarse weave, it is necessary to use some type of sealant to prevent the overcoated liquid rubber from seeping out from the weave. For example, in the case of woven fabrics using nylon threads, specific methods include passing the woven fabric through heated rolls at 180°C or higher to melt it and closing the eyes, or subbing with so-called rubber glue, which is made by dissolving rubber compound in a solvent. There are methods such as covering the weave with a thin rubber layer. However, the heat treatment requires an extremely high temperature of 180°C or higher, which is difficult to say economical, and the heat treatment also has the drawback of producing a strong gloss on the surface of the original fabric. In this method, subbing is applied to the original fabric that has been finished with dyeing and softening, which makes the process complicated and uneconomical, and it is difficult to adjust the method to completely suppress leaching when applying the subbing paste. It is also undesirable that it has difficult disadvantages, and furthermore, the texture of the original fabric becomes hard due to the effect of sealing the weave by applying the subbing paste. The latter uses a release paper and does not require pre-treatment of the original fabric as in direct coating, but there is a technical limitation in that the curing state of the liquid rubber coated on the release paper must be accurately controlled. In other words, if the curing of the liquid rubber is insufficient, the liquid rubber will ooze out when laminated with the original fabric, which requires advanced technology to accurately reproduce the curing condition that is just right for lamination. be. The purpose of the present invention is to provide a rubberized fabric and a method for manufacturing the same that eliminate the drawbacks of the prior art described above. They discovered that a rubberized fabric with excellent properties could be obtained by coating a material with a reaction product of a liquid rubber treated with an oil repellent and a polyisocyanate, and also succeeded in developing a method for producing the same. It was completed. That is, the gist of the present invention is a rubber-coated fabric characterized in that it is formed by laminating a reaction product of liquid rubber and polyisocyanate on at least one side of a base material that has been previously treated with oil repellency. Another aspect of the present invention is to apply an oil-repellent treatment to a base material, and then directly apply the liquid rubber and polyisocyanate mixed by continuous stirring using a mixing and dispensing machine to at least one side of the base material. Alternatively, there is provided a method for producing a rubberized fabric, which is characterized by laminating by transfer. As the base material that can be used in the present invention, all base materials that are normally used for rubberized fabrics can be used.
Examples include fabrics such as polyamide, polyester, polyurethane, polypropylene, vinylon, cotton, and hemp. In the present invention, as the oil repellent agent, commonly used agents can be used, but water and oil repellent agents that also have water repellency are preferred. A fluorine-based compound can be used as the water and oil repellent treatment agent, and a specific example of this is Scotch Guard.
FC-232 (manufactured by 3M, solid content 30% emulsion), Scotchigard FC-905 (same as above, solid content 10)
% solution), Deck Guard F-50 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., solid content 14% emulsion), Asahi Guard
Examples include AG-710 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., emulsion with a solid content of 18%) and Asahi Guard AG-650 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., a solution with a solid content of 15%). These processing agents can be used alone or in combination of two or more, and are used in the form of solutions, emulsions, etc. However, considering the performance as a processing agent and the risks involved in processing, emulsions with a solid content of 10 to 30% are recommended. is preferred. The amount of these treatment agents attached to the substrate is preferably 10% or less as a solid content of the treatment agent based on the total weight of the substrate.
It is 0.1-1%. In addition, in general, drying of the processing agent,
Heat treatment is performed for cure, and the treatment temperature is
The temperature is 100℃ or higher, and the processing time is about 20 seconds to 10 minutes.
It is preferable to carry out the reaction at 150 to 170°C for 3 minutes to 20 seconds.
In addition, an antistatic agent, a flame retardant, and a water/oil repellent processing aid can be added to the processing agent as necessary.In particular, the water/oil repellent processing aid is used to coat the fibers of the water/oil repellent processing agent. Specific examples thereof include cationic, anionic, nonionic surfactants, and solvents, which may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, liquid rubber is defined as having an average molecular weight that exhibits fluidity at room temperature and has a crosslinkable functional group such as a carboxyl group, hydroxyl group, mercapto group, halogen atom, amino group, aziridino group, or epoxy group at the molecular end. 500 to 10,000 polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, butadiene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, and other telechelic liquid rubbers, which may be used alone or Two or more types may be used in combination. In the present invention, the polyisocyanate includes hexamethylene diisocyanate, biphenyl diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, etc., and modified products thereof,
All general polyisocyanates for urethane such as derivatives and crude products can be used. Although the NCO/OH ratio may be arbitrary, it is preferably in the range of NCO/OH=100 to 110/100. Among the above liquid rubbers, highly reactive liquid polybutadiene having an allyl-type primary OH at the molecular end is particularly preferred. In the present invention, the liquid rubber includes fillers, water absorbing agents, reaction regulators, crosslinking agents, anti-aging agents, process oils, urethanization catalysts, blend polyols, which are commonly used compounding components to improve physical properties.
Colorants, solvents, etc. can be used in combination. The above fillers include calcium carbonate, activated calcium carbonate, clay, white carbon, various carbon blacks, aluminum hydroxide, zinc white,
Aluminum sulfate, calcium sulfate, talc, magnesium carbonate, mica, asbestos, pumice powder,
All fillers that are generally mixed into solid rubber, such as rubber powder, wood flour, cork powder, PVA fiber, and cellulose powder, can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. The amount added is liquid rubber 100
300 parts by weight or less, preferably 100 to 300 parts by weight
200 parts by weight can be used. In addition, foaming may occur in products due to the influence of water adsorbed by fillers, but to prevent this foaming phenomenon, we use quicklime, silane coupling agents, titanate coupling agents, various molecular sieves, anhydrous calcium sulfate, sulfuric acid, etc. Water-absorbing fillers with high water-absorbing properties such as copper, magnesium sulfate, sodium sulfate, activated alumina, potassium carbonate, and magnesium oxide can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. By using this water-absorbing filler, it is possible to prevent foaming caused by water adsorbed by the filler, and a good rubberized fabric can be obtained. Examples of reaction regulators include sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, tartaric acid, benzoic acid, formic acid, stearic acid, phosphoric acid, oxalic acid, maleic acid, malic acid, fumaric acid, salicylic acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, Alkalies such as sodium bicarbonate can be used. These reaction regulators can be used alone or in combination with both acids and alkalis, but acids and alkalis cannot be used at the same time. The amount of the reaction regulator added is 50 parts by weight or less, preferably 1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid rubber. This reaction regulator has the function of accelerating or delaying the urethanization reaction between the liquid rubber and the polyisocyanate. As a crosslinking agent, a low-molecular-weight hydroxyl compound having two or more functionalities can be used, and specific examples thereof include 1, 4,
-butanediol, 1,5-pentanediol,
ethylene glycol, diethylene glycol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, diethanolamine, triethanolamine, trimethylolpropane, hydroquinone, bisphenol A,N,N-bis(2-hydroxypropyl)aniline, N,N-
Examples include bis(2-hydroxyethyl)aniline and ethylenediamine. The amount of these crosslinking agents added is 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of liquid rubber.
Preferably 1 to 20 parts by weight are used. As the anti-aging agent, general ultraviolet absorbers, antioxidants, etc. can be used. Examples include benzotriazoles, benzophenones, salicylic acid derivatives, monophenols, naphthylamines, phenylenediamines, polyphenols,
Carbamates, waxes, etc. can be used, and these can be used alone or in combination of two or more types. The amount of anti-aging agent added is 20 parts by weight or less, preferably 0.1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of liquid rubber. As the process oil, aromatic, naphthenic and paraffinic lubricating oils can be used, such as
Plasticizers such as DOP, spindle oil, vegetable oil, etc. can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. The amount of process oil added is 100 parts by weight or less, preferably 10 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of liquid rubber. As the urethanization catalyst, a usual urethanization catalyst can be used, and examples thereof include amines, organic tins, and the like. These urethanization catalysts can be used alone or in combination of two or more. As the blend polyol, all polyols for urethane that can be blended with liquid rubber can be used, and both polyester polyols and polyether polyols can be used. This blend polyol may have any number of functional groups, molecular weight, etc., but from the viewpoint of reactivity, one with a high primary OH value at the molecular end is preferred. As the coloring agent, both organic pigments and inorganic pigments can be used, and flame retardants, antistatic agents, etc. can also be added as necessary. As a solvent, a hydrocarbon compound (for example, n-butane, n-pentane, n-hexane, gasoline,
petroleum spirits, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbon compounds (e.g. benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.), halogenated hydrocarbon compounds (e.g. methyl chloride, methylene chloride,
chloroform, carbon tetrachloride, ethyl chloride, ethylene chloride, trichloroethane, tetrachloroethane, trichlorethylene, tetrachloroethylene, trichloromonofluoromethane, dichlorodifluoromethane, etc.), halogenated aromatic hydrocarbon compounds (e.g. chlorobenzene) , chlorotoluene, bromobenzene, etc.), ether compounds (e.g. ethyl ether, isopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketone compounds (e.g. acetone, methylacetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ester compounds ( For example, ethyl acetate, methyl acetate, isobutyl acetate, ethyl propionate, methyl propionate, etc.) can be used. In addition, water and alcohol compounds can also be used. These solvents are added to the liquid rubber compound as necessary to adjust the viscosity of the rubber compound and facilitate handling and mixing with isocyanate. The amount of the solvent added is 100 parts by weight or less, preferably 1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid rubber. In order to mix the various liquid rubber additive components as described above, a general rubber paste stirrer or the like can be used to sufficiently disperse the mixture, and if necessary, it is preferable to pass the mixture through a three-roll mill or the like for uniform dispersion. Next, a method for manufacturing the rubberized fabric of the present invention will be described. First, the above oil repellent treatment agent is prepared in a dipping tank, and the base material is immersed in the dipping tank to be impregnated with the oil repellent treatment, and then squeezed with a mangle to adjust the adhesion amount to a desired amount, and then heated to 150 to 170°C. Heat it for 3 minutes to 20 seconds to cure it. It is preferable to simultaneously perform the water-repellent treatment using a water- and oil-repellent treatment agent in the oil-repellent treatment, since there is no need for a separate water-repellent treatment. Next, liquid rubber and polyisocyanate are separately charged into separate tanks, and each tank is continuously led to a mixing discharge machine. Dispense directly and apply evenly to at least one side using a doctor knife, etc. Next, the base material coated with the liquid rubber and polyisocyanate is heated in a crosslinking furnace, usually at room temperature to
Crosslinking is carried out at 120° C. for 10 to 3 minutes to obtain a rubberized fabric having a reaction product of liquid rubber and polyisocyanate laminated on at least one side. In the method of the present invention, another method for laminating the above-mentioned reaction product on the base material is a transfer method.
In this method, first, liquid rubber and polyisocyanate are mixed and stirred using a mixing and discharging machine, then discharged onto a release paper, coated uniformly with a doctor knife, etc., and then brought into a semi-crosslinked state in a first crosslinking furnace. The base material and the release paper are bonded together using a bonding pressure roll or the like so that the coating layer faces the base material, and then crosslinking is performed in a second crosslinking furnace, and the release paper is peeled off and laminated. Here, the first crosslinking conditions are usually 120°C or lower, preferably 80 to 120°C for 60 minutes to 30 seconds, preferably 10 minutes to 30 seconds.
In this case, the base material has been treated with oil repellency in advance, so the liquid rubber will not seep out from the base material when the temperature is low, and strict crosslinking conditions are not required. . The second crosslinking conditions can be the same as those for applying directly to the base material. Further, as the release paper, for example, silicone release paper, polypropylene release paper, polyethylene terephthalate film, etc. can be used. The surface of the reaction product is dusted with flour in order to prevent the surface of the rubber-coated fabric of the present invention obtained in this manner from becoming sticky and to impart slipperiness. This dusting powder can be one that can be used for ordinary rubber products, and specific examples include talc, silica, ebonite powder, zinc stearate, zinc white, magnesium carbonate, calcium carbonate, clay, and aluminum oxide. Can be mentioned. In addition, reactive flours having hydroxyl groups that react with polyisocyanate, such as starches such as wheat, corn starch, and potato starch, cellulose, etc., can be used; in this case, since they have excellent binding properties with the reaction product, preferable. The rubberized fabric of the present invention can be used, for example, for rubber boats, raincoats, mats, etc., and the flexibility, water pressure resistance, weather resistance, tensile strength, tear strength, etc. required for the material are equivalent to conventional rubberized fabrics. It has a value of . As explained above, in the rubberized fabric of the present invention, the reaction product of liquid rubber and polyisocyanate is laminated on the base material that has been previously treated with oil repellency, so the reaction product will not seep out from the base material. It has a good appearance, excellent peel strength and texture, and does not thicken over time like conventional solvent-dissolved rubber compounds, so it always maintains a stable coating layer. In addition, powder can be applied better to the cloth than conventional rubber-coated cloth using solid rubber, and it does not fall off, so it can maintain slipperiness. Furthermore, according to the manufacturing method of the present invention, the base material is subjected to an oil repellent treatment prior to applying liquid rubber or the like to the base material. It is possible to prevent liquid rubber etc. from seeping out from the weave without performing such complicated and troublesome processing. Furthermore, when a water- and oil-repellent treatment agent is used, water- and oil-repellent treatments can be performed simultaneously, so there is no need to provide a separate water-repellent process, which further simplifies the process. Further, according to the method of the present invention, since the crosslinking is performed by a urethanization reaction, vulcanization in a high temperature atmosphere of 130°C or higher, which was conventionally essential, is not necessary, and it can be carried out in a low temperature atmosphere of 120°C or lower. In addition to saving resources, deterioration and shrinkage of the base material and volatilization of low boiling point components (e.g. process oil) due to high temperature vulcanization are less likely to occur, and the rubberized fabric does not curl up. Workability is improved in secondary processing such as sewing and adhesion, and furthermore, it is not necessary to use solvents conventionally used when forming the rubber layer, so resources can be further saved. Furthermore, as in the transfer method described in Japanese Patent Application No. 56-136730, it is necessary to strictly create crosslinking technical conditions for liquid rubber in a semi-crosslinked state that ensures adhesive strength with the base fabric and prevents seepage from the base fabric. There is no problem, and there is a high degree of freedom in crosslinking conditions. Furthermore, the texture and appearance of the oil-repellent fabric is exactly the same as that of untreated fabric, and the texture of the finished fabric can be changed freely, but the undercoating causes sealing of the fabric and the texture. This method is superior to the conventional fabric manufacturing method, which results in stiffness. Furthermore, the effect of this oil repellent is that it prevents contamination by sewing machine oil when sewing fabrics. Various sewing machines are used to sew the fabric, and the oil used to improve the passage of the sewing machine needle into the fabric often contaminates the fabric. Because of the oil repellent, there is no oil contamination and it is possible to freely and efficiently sew light-colored to dark-colored fabrics using a sewing machine. There is no need to take the trouble of removing oil stains after sewing. Furthermore, according to the present invention, since the oil-repellent treatment is applied, powder, dust, etc. do not adhere to the product during product manufacturing, and sand, mud, etc. do not adhere to the product during product use. It is something that can exhibit dirty properties. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these Examples. Example 1 Immediately after dyeing and finishing nylon taffeta with 70 denier nylon threads of 100 lengths and 90 pieces horizontally, it was immersed in a dipping tank containing a fluorine-based oil and water repellent treatment agent with the following composition to dye and finish it. and oil and water repellent treatment. Next, the pick-up amount was squeezed with a mangle so that the basis weight was 40% based on the weight of nylon, and then drying was performed at 160° C. for 30 seconds. Incidentally, the dyeing and oil/water repellent treatment were carried out at a speed of 50 m/min. Blend Parts by weight Scotchigard FC-232 5 Water 95 Finetex NRW-3 (surfactant manufactured by Dainippon Ink) 0.05 Next, liquid rubber of the following composition (viscosity 40000 CPS/25
℃, measured by Bruckfield type), stirred uniformly, and poured into the first tank. Compound Weight part Liquid polybutadiene rubber (PolyBDR-45HT
ARCO) 100 Aluminum hydroxide 150 N,N bis(2-hydroxypropyl)aniline 5 BHT (tert-butylhydroxytoluene) 1 DOP (dioctyl phthalate) 5 Titanium oxide 10 Dibutyltin dilaurate 0.01 Next, polyisocyanate (millionate)
Pour MTL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) into the second tank. Guided from each tank to the mixing discharge machine,
The two liquids, whose NCO/OH index was adjusted to 105, were continuously mixed, stirred and discharged, and continuously coated on the oil- and water-repellent treated nylon taffeta at a basis weight of 100 g/m 2 . Next, crosslinking was carried out at 100°C for 3 minutes in a crosslinking furnace, and after wheat starch was sprinkled on the cloth, it was brushed to obtain a wound rubberized cloth. Example 2 Example 1 except that the crosslinking conditions were 120°C and 2 minutes.
A rubberized fabric was obtained in the same manner as above. Example 3 A rubberized fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that the crosslinking conditions were 90°C and 5 minutes. Example 4 The same nylon taffeta used in Example 1 was treated with an oil and water repellent treatment agent of the following composition at a processing speed of 15 m/min, and then the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a rubberized fabric. . Formulation Part by weight Scorchguard FC-232 5 Water 95 Example 5 The same nylon taffeta as in Example 1 was treated to be oil and water repellent in the same manner as in Example 1, except that an oil and water repellent treatment agent of the following formulation was used. Mixture Parts by Weight Scotchgard FC-905 5 Mineral Turben 95 Next, a liquid rubber with the same composition as in Example 1 was used, except that the viscosity was 90000 CPS/25°C, and the subsequent operations were carried out with the exception that the basis weight was 110 g/m 2 A rubberized cloth was obtained in the same manner as in Example 1. Example 6 After treating in the same manner with the same nylon taffeta and the same oil and water repellent as used in Example 1, liquid rubber and polyisocyanate of the same composition were deposited at 100 g/cm on silicone release paper at the same mixing discharge ratio. Continuously applied with a basis weight of 2 . Next, crosslinking was performed at 90° C. for 3 minutes in a first crosslinking furnace to obtain a semi-crosslinked state, and then the treated nylon taffeta was bonded together using a press roll.
This was crosslinked by heating at 100° C. for 2 minutes in a second crosslinking furnace, and while the silicone release paper was peeled off, wheat starch was sprinkled and brushed to obtain a wound rubber coated cloth. Comparative Example 1 A rubberized fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oil and water repellent treatment was not performed. Comparative Example 2 A dyed nylon taffeta similar to that of Example 1 was prepared, and the taffeta was passed through a heated roll at 200°C to completely crush the weave. Next, this nylon taffeta was continuously coated with the same liquid rubber and polyisocyanate as in Example 1 using a mixing and dispensing machine at the same mixing ratio as in Example 1 at a basis weight of 100 g/m 2 , and then coated in a crosslinking furnace at 100°C for 30 minutes. Cross-linking was carried out for a minute, and wheat starch was sprinkled and brushed. Finally, the silicone zirconium salt-based water repellent agent Zircocet CHM-1
(manufactured by Shichifuku Chemical, solid content 23%) was gravure coated on the nylon taffeta side with a 5% aqueous solution and dried at 130°C for 30 seconds to obtain a rubberized fabric. Comparative Example 3 A dyed nylon taffeta similar to that in Example 1 was prepared, and chloroprene rubber glue (solid content 50%, solvent toluene) was applied onto the nylon taffeta.
It was coated with a basis weight of 40 g/m 2 and immediately dried at 100° C. for 1 minute. The fabric was then treated in the same manner as in Example 1, and finally water-repellent treated in the same manner as in Comparative Example 2 to obtain a rubberized fabric. Comparative Example 4 Liquid rubber and polyisocyanate having the same composition as used in Example 1 were continuously coated onto silicone release paper at a basis weight of 100 g/m 2 at the same mixing and discharge ratio. Next, crosslinking was performed at 90°C for 3 minutes in a first crosslinking furnace to create a semi-crosslinked state, and then the nylon taffeta was laminated and crimped with a pressure roll, but the crosslinking of the liquid rubber was not sufficient, and the liquid rubber was It seeped out from the nylon taffeta. This was heated to 100℃ in a second crosslinking furnace.
Heat crosslinking was performed for 2 minutes, and while the silicone release paper was peeled off, wheat starch was sprinkled and brushed.
Finally, the same water repellent treatment as in Comparative Example 2 was carried out to obtain a rubberized fabric, but a good rubberized fabric could not be obtained because the liquid rubber oozed out. Comparative Example 5 A styrene-butadiene rubber-based rubber base paste was applied to the same nylon taffeta as in Comparative Example 2 at a basis weight of 30 g/m 2 , heated at 100° C. for 1 minute, and then rolled up. Next, a thin rubber film of styrene-butadiene rubber separated to a basis weight of 100 g/m 2 using a calender was topped with the subbed nylon taffeta, and then wheat starch was sprinkled, brushed, and wound up. Next, it was vulcanized in a vulcanization oven at 150°C for 5 minutes, and then subjected to the same water repellent treatment as in Comparative Example 2 to obtain a rubberized fabric. Test Example The peel strength and texture of the rubberized fabrics obtained in Examples and Comparative Examples were measured. The peel test method is to buff the rubber surface and then apply chloroprene rubber glue (solid content 50%, solvent toluene).
100 parts by weight of polyisocyanate desmodule
This was done by applying 3 parts by weight of RF (manufactured by Bayer) on the surface, pasting the rubber surfaces together and measuring the peel strength between the curing rubber and the base fabric.The texture was determined using the JIS L1079 cantilever method. Measured according to. The results are shown in Table 1. The appearance of the rubberized fabrics obtained in Examples and Comparative Examples is also shown.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 予め撥油処理された基材の少なくとも片面に
液状ゴムとポリイソシアネートとの反応生成物を
積層してなることを特徴とするゴム引布。 2 反応生成物の表面に打ち粉が散布された特許
請求の範囲第1項記載のゴム引布。 3 液状ゴムに吸水剤をブレンドしてなる特許請
求の範囲第2項記載のゴム引布。 4 液状ゴムに反応調節剤をブレンドしてなる特
許請求の範囲第3項記載のゴム引布。 5 基材を撥油処理し、次いで混合吐出機により
連続的に撹拌混合した液状ゴムとポリイソシアネ
ートとを吐出させて該基材の少なくとも片面に直
接塗布するかまたは転写により積層することを特
徴とするゴム引布の製造方法。
[Scope of Claims] 1. A rubber-coated fabric comprising a base material that has been previously treated with oil repellency and a reaction product of liquid rubber and polyisocyanate layered on at least one side of the base material. 2. The rubberized fabric according to claim 1, wherein powder is sprinkled on the surface of the reaction product. 3. The rubberized fabric according to claim 2, which is made by blending liquid rubber with a water-absorbing agent. 4. The rubberized fabric according to claim 3, which is obtained by blending a reaction modifier with liquid rubber. 5. A base material is subjected to an oil repellent treatment, and then liquid rubber and polyisocyanate are continuously stirred and mixed using a mixing and discharging machine, and the mixture is directly applied to at least one side of the base material or laminated by transfer. A method of manufacturing rubberized cloth.
JP56212075A 1981-12-30 1981-12-30 Rubber coated fabric and manufacture thereof Granted JPS58116141A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56212075A JPS58116141A (en) 1981-12-30 1981-12-30 Rubber coated fabric and manufacture thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56212075A JPS58116141A (en) 1981-12-30 1981-12-30 Rubber coated fabric and manufacture thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58116141A JPS58116141A (en) 1983-07-11
JPS649941B2 true JPS649941B2 (en) 1989-02-20

Family

ID=16616444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56212075A Granted JPS58116141A (en) 1981-12-30 1981-12-30 Rubber coated fabric and manufacture thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS58116141A (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2820348B2 (en) * 1992-05-25 1998-11-05 アキレス 株式会社 Rubberized cloth with heat fusibility

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58116141A (en) 1983-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4567093A (en) Rubber coated fabric
US3098755A (en) Coated rubber articles and method of producing same
EP2610276B1 (en) Self-crosslinking polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, resin material containing same, method for producing same, artificial leather comprising same, and thermoplastic polyolefin skin material comprising same
JP5596973B2 (en) Method for producing flexible composite elastomeric polyurethane skin
CN102666655B (en) Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same and the preparation thereof
CA1130495A (en) Thermosetting coating compositons and process for the coating of substrates
JP4302989B2 (en) Polyurethane-polyurea dispersion as a coating composition
HU181647B (en) Coating materials first of all for textile materials and plastics
TW200835824A (en) Leather-like sheet
JPS5956461A (en) Manufacture of coating composition, polyurethane reactive aqueous dispersion and use as coating agent
US20240263391A1 (en) Waterproof membrane
CA1185742A (en) Coating and dressing agents for leather and leather substitutes based on polyurethane urea coating compounds
JP2758622B2 (en) Coating method
KR100263375B1 (en) Manufacturing method of synthetic leather using waterborne polyurethane resin
JPS649941B2 (en)
JP2002088662A (en) Water-based dry laminating adhesive composition for synthetic leather and method for producing synthetic leather using the same
JP2003049147A (en) Nonsolvent-type hot-melt urethane resin adhesive curable by moisture for synthetic leather, and synthetic leather structure using the same
TWI835056B (en) Porous layer structure and manufacturing method of porous layer structure
KR102612442B1 (en) Method of manufacturing artificial leather using water-borne polyurethane resin for car interiors
JPH0246383B2 (en)
JP2681844B2 (en) Artificial leather
KR102024870B1 (en) Surface strengthening method of seal slip with reinforced coating agent to enhance the porosity and abrasion of polyurethane foam and reinforcing coating for surface reinforcement of polyurethane foam
JPS6090215A (en) Aqueous polyurethane dispersion
TW202219193A (en) Aqueous resin composition and adhesive
JPH0463093B2 (en)