JPS6411237B2 - - Google Patents

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JPS6411237B2
JPS6411237B2 JP23294084A JP23294084A JPS6411237B2 JP S6411237 B2 JPS6411237 B2 JP S6411237B2 JP 23294084 A JP23294084 A JP 23294084A JP 23294084 A JP23294084 A JP 23294084A JP S6411237 B2 JPS6411237 B2 JP S6411237B2
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JP
Japan
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coating composition
silicone oil
polystyrene resin
resin beads
elastic body
Prior art date
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JP23294084A
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Japanese (ja)
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JPS61111374A (en
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Haruaki Myashiro
Hiroyuki Nagashima
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Shiroki Corp
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Shiroki Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、塗料組成物に関し、さらに詳しくは
弾性体表面に塗布しその表面に滑性を与えるのに
適した塗料組成物に関する。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a coating composition, and more particularly to a coating composition suitable for applying to the surface of an elastic body to impart lubricity to the surface.

発明の技術的背景ならびにその問題点 弾性体表面に滑性を付与する必要がある場合が
ある。たとえば自動車のガラスランの場合であ
る。すなわち自動車は昇降式窓ガラスをドア部分
に備えており、この上下する窓ガラスを保持して
振動の防止を図り、また雨水、ほこりなどが車室
内に侵入するのを防止するために、窓枠部分にガ
ラスランが設けらている。このようなガラスラン
と窓ガラスとは摺動接触しているため、ガラスラ
ンの窓ガラスとの接触面は、滑性を有しているこ
とが好ましい。
Technical background of the invention and its problems There are cases where it is necessary to impart lubricity to the surface of an elastic body. For example, this is the case with automobile glass runs. In other words, automobiles are equipped with elevating window glass in the door section, and in order to prevent vibration by holding the window glass that moves up and down, and to prevent rainwater, dust, etc. from entering the passenger compartment, the window frame is installed. A glass run is installed in some parts. Since such a glass run and the window glass are in sliding contact, it is preferable that the contact surface of the glass run with the window glass has lubricity.

ところで従来自動車用ガラスランとしては、窓
ガラスとの接触面に、ナイロンパイルなどを植毛
したものが広く用いられてきているが、このよう
な植毛を施したガラスランにあつては、製造工程
が繁雑であり、その上窓ガラスとの摺動によつて
摩耗したりあるいは冬季にあつては植毛部に付着
した水滴が凍結することがあるため、窓ガラスの
動きを困難にしたり、シール機能が低下してほこ
りなどが室内に侵入するという問題点があつた。
By the way, conventional glass runs for automobiles have been widely used with flocked nylon pile etc. on the contact surface with the window glass, but the manufacturing process of such flocked glass runs is Moreover, sliding on the window glass can cause wear, and in winter, water droplets adhering to the flocked area can freeze, making it difficult for the window glass to move or impairing the sealing function. There was a problem that dust and other substances could enter the room.

このため、ガラスラン基材である弾性体の接触
面に滑性を付与しうる被膜を形成することによつ
て、上記の問題点を解決しようとする試みもなさ
れている。たとえば特公昭57−14986号公報には、
ポリウレタンゴムベースにフツ素樹脂およびシリ
コーンオイルを添加してなる塗料組成物を、ポリ
塩化ビニル樹脂基材上に塗布して被膜を形成した
自動車用ガラスランが開示されている。ところが
フツ素樹脂の比重は2.14〜2.20であり、この値は
シリコーンオイルと比較して極めて大きいため、
フツ素樹脂は塗料組成物中で沈降分離してしま
う。このためこの塗料組成物をガラスラン基材上
に塗布する際には、フツ素樹脂の沈降を防止する
ために、塗料組成物を絶えず循環あるいは撹拌し
ておかなければならないという問題点があつた。
For this reason, attempts have been made to solve the above problems by forming a coating capable of imparting lubricity to the contact surface of the elastic body that is the glass run base material. For example, in Japanese Patent Publication No. 57-14986,
A glass run for an automobile is disclosed in which a coating composition made of a polyurethane rubber base with addition of a fluororesin and a silicone oil is applied onto a polyvinyl chloride resin base material to form a film. However, the specific gravity of fluororesin is 2.14 to 2.20, which is extremely large compared to silicone oil.
The fluororesin will settle and separate in the coating composition. Therefore, when applying this coating composition onto a glass run base material, there was a problem in that the coating composition had to be constantly circulated or stirred to prevent the fluororesin from settling. .

発明の目的 本発明は、このような従来技術に伴う問題点を
解決しようとするものであつて、弾性体表面に塗
布することによつて、その表面に滑性を付与で
き、かつ耐熱性、耐候性、耐摩耗性に優れた被膜
を与えることができ、しかも塗布時に塗料組成物
を撹拌あるいは循環する必要のない、弾性体表面
に塗布しその表面に滑性を与えるための塗料組成
物を提供することを目的としている。
Purpose of the Invention The present invention is an attempt to solve the problems associated with such conventional techniques, and is capable of imparting lubricity to the surface of an elastic body by applying it to the surface of the elastic body, as well as heat resistance and heat resistance. A coating composition that can be applied to the surface of an elastic body to impart lubricity to the surface, which can provide a film with excellent weather resistance and abrasion resistance, and does not require stirring or circulating the coating composition during application. is intended to provide.

発明の概要 本発明に係る弾性体表面に塗布されその表面に
滑性を与えるための塗料組成物は、ポリウレタン
ゴムベースに、ポリスチレン樹脂ビーズおよびシ
リコーンオイルが添加されていることを特徴とし
ている。
Summary of the Invention The coating composition according to the present invention, which is applied to the surface of an elastic body to impart lubricity to the surface, is characterized by the addition of polystyrene resin beads and silicone oil to a polyurethane rubber base.

この塗料組成物においては、ポリスチレン樹脂
ビーズがシリコーンオイルをよく保持しているた
め、シリコーンオイルは塗膜中に長期間にわたつ
て保持され、耐久性が飛躍的に向上するととも
に、ポリスチレン樹脂ビーズが塗料組成物中で沈
降分離することがないという優れた効果を有す
る。
In this paint composition, the polystyrene resin beads retain the silicone oil well, so the silicone oil is retained in the paint film for a long time, dramatically improving durability, and the polystyrene resin beads retain the silicone oil for a long time. It has an excellent effect of not causing sedimentation and separation in the coating composition.

発明の具体的説明 本発明に係る弾性体表面に塗布され表面に滑性
を与えるための塗料組成物は、ポリウレタンゴム
ベースと、ポリスチレン樹脂ビーズとシリコーン
オイルとから構成されているが、以下に各成分に
ついて説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The coating composition according to the present invention, which is applied to the surface of an elastic body to impart lubricity to the surface, is composed of a polyurethane rubber base, polystyrene resin beads, and silicone oil. Let's explain the ingredients.

ポリウレタンゴムは、2個以上のイソシアネー
ト基を持つイソシアネート類と、2個以上の活性
水素を持つ化合物との反応によつて生成するゴム
弾性体を広く意味し、従来塗料用として既知のも
のが広く使用しうる。具体的には、イソシアネー
ト基を2個もつジイソシアネートと、活性水素原
子を2個もつ化合物としてのグリコールとを等モ
ル反応させて得られる熱可塑性のイソシアネート
架橋型鎖状ポリウレタンゴムが用いられる。ま
た、二塩基性有機酸とグリコール類との反応によ
り得られるポリエステルグリコール、ポリアルキ
レンエーテルグリコール、ポリアルキレンオキシ
エーテルグリコール、長鎖炭化水素グリコールな
どの長鎖グリコールと、ジイソシアネートとの反
応によつて得られるポリウレタンゴムも用いるこ
とができる。
Polyurethane rubber broadly refers to rubber elastic bodies produced by the reaction of isocyanates with two or more isocyanate groups and compounds with two or more active hydrogens, and is widely used in rubber materials known for use in paints. Can be used. Specifically, a thermoplastic isocyanate-crosslinked chain polyurethane rubber obtained by reacting a diisocyanate having two isocyanate groups and a glycol as a compound having two active hydrogen atoms in equimolar amounts is used. In addition, long chain glycols such as polyester glycols, polyalkylene ether glycols, polyalkylene oxyether glycols, long chain hydrocarbon glycols, etc. obtained by the reaction of dibasic organic acids and glycols, and diisocyanates can be obtained. Polyurethane rubber can also be used.

また、上記グリコールとジイソシアネートとの
量比を調節して、未端基がイソシアネート基であ
る長鎖ジイソシアネートあるいは未端基がヒドロ
キシル基である長鎖グリコールをプレポリマーと
して用意し、未端基がイソシアネート基である長
鎖ジイソシアネートの場合には、水、ジアミン、
アミノアルコール、グリコール、ポリオールなど
の活性水素原子含有化合物を架橋剤として架橋反
応を起こさせ、未端基がヒドロキシ基である長鎖
グリコールの場合にはイソシアネート類を架橋剤
として架橋反応を起こさせて得られる網状構造を
有するポリウレタンゴムを用いることもできる。
Further, by adjusting the ratio of the above glycol and diisocyanate, a long chain diisocyanate whose terminal group is an isocyanate group or a long chain glycol whose terminal group is a hydroxyl group is prepared as a prepolymer, and the terminal group is an isocyanate group. In the case of long-chain diisocyanates, water, diamine,
A crosslinking reaction is caused by using an active hydrogen atom-containing compound such as an amino alcohol, glycol, or polyol as a crosslinking agent, and in the case of a long chain glycol whose terminal group is a hydroxy group, a crosslinking reaction is caused by using an isocyanate as a crosslinking agent. It is also possible to use polyurethane rubber with the resulting network structure.

実際上は、1液性ポリウレタン塗料あるいは2
液性ポリウレタン塗料として市販されているポリ
ウレタン塗料を用いることができ、このうち1液
性ポリウレタン塗料が好ましい。というのは、1
液性ポリウレタン塗料では、塗布時に硬化剤を混
合する作業が必要なく、ポツトライフの問題も生
じることがなく、また、溶剤を乾燥するだけで目
的とする塗膜が得られ、二液性ポリウレタン塗料
のように長時間の乾燥あるいは高温での処理が不
用であるからである。また一液性ポリウレタン塗
料では、二液性ポリウレタン塗料のような反応の
バラツキが少ないため、品質が安定しているとい
う利点もある。
In practice, one-component polyurethane paint or two-component polyurethane paint
Commercially available polyurethane paints can be used as liquid polyurethane paints, and among these, one-component polyurethane paints are preferred. That is, 1
Liquid-based polyurethane paints do not require the mixing of a curing agent during application and do not cause pot-life problems, and the desired coating film can be obtained by simply drying the solvent, making it possible to use two-component polyurethane paints. This is because long-time drying or high-temperature treatment is unnecessary. One-component polyurethane paints also have the advantage of stable quality because there is less variation in reaction unlike two-component polyurethane paints.

ポリスチレン樹脂ビーズは、塗料組成物中にお
いて、シリコーンオイルを吸着などの作用によつ
て保持する機能を果していると考えられ、このた
めシリコーンオイルは塗膜中に長期間にわたつて
保持され、この塗料組成物が塗布された弾性体表
面の滑性が保証される。したがつてポリスチレン
樹脂ビーズおよびシリコーンオイルを含む塗料組
成物を弾性体表面に塗布することによつて、弾性
体の耐久性、たとえば高温に長時間保持した後の
表面滑性、紫外線を長時間照射した後の表面滑性
が良好に保たれたりあるいは高温雰囲気下での耐
摩耗性が著しく向上する。
Polystyrene resin beads are thought to have the function of retaining silicone oil in the paint composition through actions such as adsorption, and for this reason, the silicone oil is retained in the paint film for a long period of time, and this paint The lubricity of the surface of the elastomer to which the composition is applied is ensured. Therefore, by applying a coating composition containing polystyrene resin beads and silicone oil to the surface of an elastic body, it is possible to improve the durability of the elastic body, such as surface smoothness after being held at high temperatures for a long time, and irradiation with ultraviolet rays for a long time. After polishing, the surface smoothness is maintained well, and the wear resistance under high temperature atmosphere is significantly improved.

ポリスチレン樹脂ビーズの粒径は、30μ以下、
好ましくは15μ以下さらに好ましくは10μ以下で
あることが望ましい。ポリスチレン樹脂ビーズの
粒径が30μを超えると、シリコーンオイルの保持
性が低下するため好ましくない。
The particle size of polystyrene resin beads is 30μ or less,
The thickness is preferably 15μ or less, more preferably 10μ or less. If the particle size of the polystyrene resin beads exceeds 30 μm, it is not preferable because the retention of silicone oil decreases.

このポリスチレン樹脂ビーズは、その比重がフ
ツ素樹脂よりも小さいため、塗料組成物中で沈降
分離することがなく、したがつて塗料組成物を塗
布時に撹拌あるいは循環する必要がない。
Since the polystyrene resin beads have a specific gravity lower than that of the fluororesin, they do not settle and separate in the coating composition, and therefore there is no need to stir or circulate the coating composition during application.

シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチル塩化シリコーンオイル、メチル
ハイドロジエンシリコーンオイル、メチルフエニ
ルシリコーンオイル、フロロシリコーンあるいは
で示され、粘度が60000〜150000の鎖状ポリジメ
チルシロキサンからなるシリコーンオイルが用い
られうる。このうち特に鎖状ポリジメチルシロキ
サンが好ましい。
Silicone oils include dimethyl silicone oil, methyl chloride silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, methyl phenyl silicone oil, fluorosilicone oil, Silicone oil made of linear polydimethylsiloxane and having a viscosity of 60,000 to 150,000 may be used. Among these, linear polydimethylsiloxane is particularly preferred.

本発明に係る塗料組成物は、上記成分を溶解あ
るいは分散させるために有機溶剤を通常含んでお
り、この有機溶剤としては、メチルエチルケト
ン、アセトン、トルエン、キシレン、ベンゼン、
テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、酢
酸メチル、酢酸イソプロピル、トリクロルエタ
ン、メチルピロリドンなどが用いられうる。
The coating composition according to the present invention usually contains an organic solvent for dissolving or dispersing the above components, and examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, acetone, toluene, xylene, benzene,
Tetrahydrofuran, dimethylformamide, methyl acetate, isopropyl acetate, trichloroethane, methylpyrrolidone, and the like can be used.

さらに、ウレタン化反応を促進するために有機
スズ化合物などの触媒、あるいは得られる表面滑
性を有する弾性体の耐光性を向上させるために紫
外線吸収剤、酸化防止剤などを塗料組成物中に添
加することもできる。また、顔料などを必要に応
じて塗料組成物中に添加することもできる。
Furthermore, catalysts such as organotin compounds are added to the coating composition to promote the urethanization reaction, and ultraviolet absorbers and antioxidants are added to improve the light resistance of the resulting elastomer with surface smoothness. You can also. Furthermore, pigments and the like can be added to the coating composition as needed.

場合によつては、塗料組成物中に得られる塗膜
の硬化を向上させるため、あるいは弾性体と塗膜
との接着性を向上させるために、メチルメタアク
リレートなどの重合体化合物を添加することもで
きる。
In some cases, polymeric compounds such as methyl methacrylate may be added to the coating composition in order to improve the curing of the resulting coating film or to improve the adhesion between the elastomer and the coating film. You can also do it.

本発明に係る塗料組成物においては、ポリウレ
タンゴムとポリスチレン樹脂ビーズとは、重量比
で3:7〜8:2好ましくは4:6〜6:4の範
囲で存在することが望ましい。また、ポリスチレ
ン樹脂ビーズとシリコーンオイルとは、重量比
で、2:8〜8:2好ましくは4:6〜6:4の
範囲で存在することが望ましい。
In the coating composition according to the present invention, it is desirable that the polyurethane rubber and the polystyrene resin beads exist in a weight ratio of 3:7 to 8:2, preferably 4:6 to 6:4. Moreover, it is desirable that the polystyrene resin beads and silicone oil exist in a weight ratio of 2:8 to 8:2, preferably 4:6 to 6:4.

なお、本発明に係る塗料組成物は、弾性体表面
上に塗布されるが、その際どのような塗布方法を
採用してもよく、たとえばデイツプコート法、ス
プレーコート法、刷毛ぬり、ロールコート法など
が採用される。また塗膜の厚みは、10〜80μm好
ましくは30〜60μmであることが望ましい。
The coating composition according to the present invention is applied onto the surface of the elastic body, and any application method may be used at that time, such as dip coating, spray coating, brush coating, roll coating, etc. will be adopted. The thickness of the coating film is preferably 10 to 80 μm, preferably 30 to 60 μm.

本発明に係る塗料組成物が塗布される弾性体と
しては、軟質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン
樹脂、各種合成ゴムなどが挙げられるが、特に塗
料組成物と弾性体との接着性の面から軟質ポリ塩
化ビニル樹脂が好ましい。
Examples of the elastic body to which the coating composition of the present invention is applied include soft polyvinyl chloride resins, polyurethane resins, and various synthetic rubbers. Vinyl chloride resin is preferred.

発明の効果 本発明に係る弾性体表面に塗布されその表面に
滑性を与えるための塗料組成物は、ポリウレタン
ゴムベースにポリスチレン樹脂ビーズおよびシリ
コーンオイルが添加されており、ポリスチレン樹
脂ビーズがシリコーンオイルを長期間にわたつて
保持しているため、シリコーンオイルは塗膜中に
長期間保持され、滑性表面を有する弾性体の耐久
性が飛躍的に向上する。またこの塗料組成物を弾
性体表面上に塗布する際に、ポリスチレン樹脂ビ
ーズの分離沈降は認められない。
Effects of the Invention The coating composition according to the present invention, which is applied to the surface of an elastic body to impart lubricity to the surface, has polystyrene resin beads and silicone oil added to a polyurethane rubber base, and the polystyrene resin beads add silicone oil. Since the silicone oil is retained for a long period of time, the silicone oil is retained in the coating film for a long period of time, and the durability of the elastic body having a slippery surface is dramatically improved. Further, when this coating composition is applied onto the surface of an elastic body, no separation and sedimentation of polystyrene resin beads is observed.

以下本発明を実施例により詳細に説明するが、
本発明は実施例には限定されるものではない。
The present invention will be explained in detail by examples below.
The invention is not limited to the examples.

実施例 1 以下の組成を有する自動車ガラスラン形成用塗
料組成物を調製した。
Example 1 A coating composition for forming an automobile glass run having the following composition was prepared.

1液性ウレタンゴムベース(P27MPNAT、日
本ポリウレタン工業(株)製) 25重量部 シリコーンオイル 31.5重量部 ポリスチレン樹脂ビーズ(フアインパール
3000F平均粒径6μ) 30重量部 メチルメタクリレート 11重量部 有機溶剤 450重量部 顔 料 4重量部 酸化防止剤 適 量 紫外線吸収剤 適 量 この塗料組成物を、ガラスラン基材である軟質
ポリ塩化ビニル樹脂上に塗布した後乾燥して自動
車用ガラスランを製造した。
One-component urethane rubber base (P27MPNAT, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 25 parts by weight Silicone oil 31.5 parts by weight Polystyrene resin beads (Fine Pearl
3000F average particle size 6 μ) 30 parts by weight Methyl methacrylate 11 parts by weight Organic solvent 450 parts by weight Pigment 4 parts by weight Antioxidant Appropriate amount Ultraviolet absorber Appropriate amount A glass run for automobiles was manufactured by coating the resin and drying it.

この自動車用ガラスランに対して以下のような
各種試験を施した。
The following various tests were conducted on this automotive glass run.

(イ) 常温時の摩耗試験 (ロ) ガラスランを高温条件下に長時間保つた後の
摩耗試験(熱劣化試験) (ハ) ガラスランに紫外線を照射した後の摩耗試験
(耐候性試験) (ニ) 高温雰囲気下での摩耗試験(60℃) (ホ) ガラスランを長時間水中に放置した後の摩耗
試験(耐水試験) 上記の摩耗試験は、平面摩耗試験機を用いて、
一定の荷重をかけてガラスラン試料面を繰返して
摩擦し、その摩耗度を調べることにより行なつ
た。
(a) Wear test at room temperature (b) Wear test after keeping the glass run under high temperature conditions for a long time (thermal deterioration test) (c) Wear test after irradiating the glass run with ultraviolet rays (weather resistance test) (d) Abrasion test in a high temperature atmosphere (60℃) (e) Abrasion test after leaving the glass run in water for a long time (water resistance test) The above abrasion test was performed using a flat abrasion tester.
This was done by repeatedly rubbing the glass run sample surface under a constant load and examining the degree of wear.

このガラスランは、常温時の摩耗試験では
15000回以上摩擦しても良好な滑性を示し、また
熱老化試験では10000回以上摩擦しても良好な滑
性を示し、耐候性試験では10000回以上摩擦して
も良好な滑性を示し、高温雰囲気下での摩耗試験
では4000回以上摩擦しても良好な滑性を示し、さ
らに耐水試験では10000回以上摩擦しても良好な
活性を示した。
This glass run was tested in a wear test at room temperature.
It shows good lubricity even after being rubbed over 15,000 times, it shows good lubricity even after being rubbed over 10,000 times in a heat aging test, and it shows good lubricity even after being rubbed over 10,000 times in a weathering test. In an abrasion test under a high-temperature atmosphere, it showed good lubricity even after being rubbed over 4,000 times, and in a water resistance test, it showed good activity even after being rubbed over 10,000 times.

このように得られた自動車ガラスランは、いず
れの試験に対しても、極めて良好な耐摩耗性を示
した。
The thus obtained automobile glass run exhibited extremely good abrasion resistance in all tests.

また、上記塗料組成物をガラスラン基材上に塗
布する際にも、ポリスチレン樹脂ビーズの分離沈
降は認められなかつた。
Also, when the coating composition was applied onto a glass run base material, no separation and sedimentation of polystyrene resin beads was observed.

比較例 1 実施例1において、ポリスチレン樹脂ビーズの
代わりに、フツ素樹脂ビーズを用いた以外は、実
施例1と同様にして、自動車用ガラスランを製造
した。
Comparative Example 1 A glass run for an automobile was produced in the same manner as in Example 1, except that fluororesin beads were used instead of polystyrene resin beads.

得られたガラスランは、実施例1で得られたガ
ラスランと比較して、耐久性の面でかなり劣つて
いた。
The obtained glass run was considerably inferior in terms of durability compared to the glass run obtained in Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリウレタンゴムベースに、ポリスチレン樹
脂ビーズおよびシリコーンオイルが添加されてい
ることを特徴とする、弾性体表面に塗布しその表
面に滑性を与えるための塗料組成物。
1. A coating composition for applying to the surface of an elastic body to impart lubricity to the surface, which is characterized in that polystyrene resin beads and silicone oil are added to a polyurethane rubber base.
JP23294084A 1984-11-05 1984-11-05 Paint composition Granted JPS61111374A (en)

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