JPS6411073B2 - - Google Patents

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JPS6411073B2
JPS6411073B2 JP16240082A JP16240082A JPS6411073B2 JP S6411073 B2 JPS6411073 B2 JP S6411073B2 JP 16240082 A JP16240082 A JP 16240082A JP 16240082 A JP16240082 A JP 16240082A JP S6411073 B2 JPS6411073 B2 JP S6411073B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide
component unit
acid component
composition
dicarboxylic acid
Prior art date
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Expired
Application number
JP16240082A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5953536A (en
Inventor
Takeshi Sakashita
Hidehiko Hashimoto
Takayuki Nakano
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority to JP16240082A priority Critical patent/JPS5953536A/en
Publication of JPS5953536A publication Critical patent/JPS5953536A/en
Publication of JPS6411073B2 publication Critical patent/JPS6411073B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、耐熱特性、機械的特性、化学的物理
的特性および成形特性のいずれにも優れた性能を
兼ね備えた成形用強化ポリアミド組成物に関する
ものである。 一般に、ポリオレフイン、ポリエステル、ポリ
アミドなどの熱可塑性樹脂は圧縮成形、射出成形
または押し出し成形などの溶融成形を行うことが
でき、成形性には優れているが、耐熱特性、機械
的特性および化学的特性のいずれの性能において
もエンジニアリングプラスチツクスとして満足で
きるものではなく、それぞれの特性を活かしてそ
れぞれの汎用成形分野に使用されている。これら
の熱可塑性樹脂の耐熱特性、機械的特性または化
学的物理的特性を向上させる目的で該熱可塑性樹
脂にガラス粉、グラフアイト粉、ガラス繊維、炭
素繊維などの充填剤を配合した組成物が提案され
ている。これらの充填剤を配合した強化熱可塑性
樹脂組成物の前記性能はいずれもかなり改善され
るが、高性能のエンジニアリングプラスチツクス
に要求されるいずれの諸特性を満足するものでは
なく、これらの強化熱可塑性樹脂は前記同様にそ
れぞれの特性を活かした成形分野に利用されてい
るに過ぎない。 従来、耐熱特性、機械的特性および化学的物理
的特性に優れたエンジニアリングプラスチツクス
として、ポリテトラフロロエチレン(テフロン
)、ポリパラフエニレンテレフタルアミド(ケ
ブラー )、4,4′−ジアミノジフエニルエーテ
ルとピロメリツト酸無水物との縮合物よりなるポ
リイミド(カプトン )、ポリヘキサメチレンア
ジボアミド(6,6−ナイロン)、ポリ2,2,
4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド
(トロガミドT )、ポリフエニレンスルフイド、
ポリアセタールなどが知られている。これらのう
ちでポリテトラフロロエチレン、ポリテレフタロ
イルパラフエニレンジアミンおよび前記ポリイミ
ド樹脂などは耐熱特性、機械的特性および化学的
物理的特性に優れているが、溶融成形を行うこと
ができないという欠点があり、その利用分野は著
しく制限されている。また、これらのエンジニア
リングプラスチツクスのうちで、ポリフエニレン
スルフイド、ポリヘキサメチレンアジポアミド
(6,6−ナイロン)、2,2,4−トリメチルヘ
キサメチレンテレフタルアミド(トロガミドT
)、ポリアセタールなどはいずれも溶融成形を
することができるという特徴はあるが、ポリフエ
ニレンスルフイドは融点、ガラス転移点、熱変形
温度などの耐熱特性および衝撃強度、耐摩耗性な
どの機械的特性に劣り、ポリヘキサメチレンアジ
ポアミド(6,6−ナイロン)およびポリ2,
2,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルア
ミド(トロガミドT )などのポリアミドはいず
れもガラス転移点、熱変形温度などの耐熱特性、
引張強度、曲げ強度、限界PV値、耐摩耗性など
の機械的特性および耐薬品性、耐沸水性、飽和吸
水率などの化学的物理的特性に劣り、ポリアセタ
ールは融点、熱変形温度などの耐熱特性および曲
げ強度、衝撃強度、耐摩耗性などの機械的特性に
劣るという欠点がそれぞれある。 本発明者らは、耐熱特性、機械的特性、化学的
物理的特性および成形特性のいずれにも優れた性
能を兼ね備えた成形用樹脂組成物を検討した結
果、テレフタル酸成分単位を主成分とする芳香族
系ジカルボン酸成分単位および直鎖脂肪族アルキ
レンジアミン成分単位からなる特定のポリアミド
および該ポリアミドに対して特定量の充填剤から
なる強化ポリアミド組成物が前記目的を達成する
ことを見出し、本発明に到達した。本発明によれ
ば、本発明の成形用強化ポリアミド組成物は、融
点、ガラス転移点および熱変形温度などの耐熱特
性、引張強度、曲げ強度、衝撃強度、動摩擦係
数、テーバー摩耗などの機械的特性、耐薬品性、
耐沸水性、飽和吸収水率などの化学的物理的特
性、溶融組成物の流動性、溶融圧縮成形性、溶融
射出成形性や溶融押出し成形性などの成形特性に
優れているという特徴がある。 本発明を概説すれば、本発明は、 〔A〕 テレフタル酸成分単位60ないし100モル
%の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳
香族ジカルボン酸成分単位0ないし40モル%か
らなる芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)および
炭素数6ないし18の直鎖脂肪族アルキレンジア
ミン成分単位(b)からなり、かつ濃硫酸中で30℃
で測定した極限粘度〔η〕が0.5ないし3.0dl/
gの範囲にあるポリアミドと、 [B] 該ポリアミド100重量部に対して0.5ない
し200重量部の範囲にあり、平均粒径が0.1mμ
ないし200μの範囲にあり、かつ下記の群から
選ばれる粉末状充填剤、 あるいは 該ポリアミド100重量部に対して0.5ないし200
重量部の範囲にあり、平均長が0.1ないし20mmの
範囲にあり、かつ下記の群から選ばれる有機系ま
たは無機系の繊維状充填剤、 とからなる成形用ポリアミド組成物: 粉末状充填剤:シリカ、シリカアルミナ、アル
ミナ、タルク、グラフアイト、二酸化チタ
ン、二硫化モリブデン、ポリテトラフロロ
エチレン 繊維状充填剤:全芳香族系ポリアミド繊維、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、を
要旨とするものである。 本発明の成形用強化ポリアミド組成物に樹脂成
分として配合されるポリアミド〔A〕は、テレフ
タル酸成分単位60ないし100モル%の範囲および
テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位0ないし40モル%の範囲からなる芳香族
系ジカルボン酸成分単位(a)および炭素数6ないし
18の直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位(b)か
らなるポリアミドであり、該ポリアミドの濃硫酸
中で30℃で測定した極限粘度〔η〕は0.5ないし
3.0dl/gの範囲にあることが必要であり、好ま
しくは0.5ないし2.8、とくに好ましくは0.6ないし
2.5dl/gの範囲である。 本発明の成形用強化ポリアミド組成物のポリア
ミド〔A〕を構成する芳香族系ジカルボン酸成分
単位(a)として具体的には、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸などの各成分単位を例示す
ることができる。芳香族系ジカルボン酸成分単位
(a)の組成は、テレフタル酸成分単位単独であつて
もよいが、テレフタル酸成分単位とテレフタル酸
成分単位以外の前記例示の芳香族ジカルボン酸成
分単位の混合物であつてもよい。いずれの場合に
も該ポリアミドを構成する芳香族系ジカルボン酸
成分単位(a)の組成は、テレフタル酸成分単位60な
いし100モル%の範囲およびテレフタル酸成分単
位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0ないし40
モル%の範囲からなることが必要である。さらに
芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)の組成は、ポリ
アミドを構成する直鎖脂肪族アルキレンジアミン
成分単位(b)が炭素数6の直鎖脂肪族アルキレンジ
アミンの場合は、テレフタル酸成分単位が60ない
し85モル%の範囲およびテレフタル酸成分単位以
外の芳香族ジカルボン酸成分単位が15ないし40モ
ル%の範囲にあると、熱変形温度などの耐熱特
性、曲げ強度、耐摩耗性などの機械的特性、成形
性が向上するようになるのでとくに好ましい。ま
た、ポリアミドを構成する直鎖脂肪族アルキレン
ジアミン成分単位(b)が炭素数8の直鎖脂肪族アル
キレンジアミンの場合は、テレフタル酸成分単位
65ないし100モル%の範囲およびテレフタル酸成
分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0ない
し35モル%の範囲にあると、熱変形温度などの耐
熱特性、曲げ強度、耐摩耗性などの機械的特性、
成形性が向上するようになるのでとくに好まし
い。また、ポリアミドを構成する直鎖脂肪族アル
キレンジアミン成分単位(b)が炭素数10ないし18の
直鎖脂肪族アルキレンジアミンの場合は、テレフ
タル酸成分単位75ないし100モル%の範囲および
テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位0ないし25モル%の範囲にあると、熱変
形温度などの耐熱特性、曲げ強度、耐摩耗性など
の機械的特性、成形性が向上するようになるので
とくに好ましい。芳香族系ジカルボン酸成分単位
(a)の組成がテレフタル酸成分単位が60モル%未満
になりかつテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位が40モル%より大きくなる
と、熱変形温度などの耐熱特性、引張り強度、耐
摩耗性などの機械的特性、耐薬品性、耐水性など
の化学的物理的特性が低下するようになる。該ポ
リアミドを構成する芳香族系ジカルボン酸成分単
位(a)のテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカル
ボン酸成分単位のうちでは、イソフタル酸成分単
位またはナフタリンジカルボン酸成分単位である
ことが好ましく、とくにイソフタル酸成分単位で
あることが好ましい。また、該ポリアミドを構成
する前記芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)は、テ
レフタル酸成分単位およびテレフタル酸成分単位
以外の前記芳香族ジカルボン酸成分単位を主成分
とするものであるが、前記必須成分の他に、少量
のトリメリツト酸、ピロメリツト酸などの三塩基
性以上の多価カルボン酸成分単位を含んでいても
差し支えない。 本発明の成形用強化ポリアミド組成物用のポリ
アミド〔A〕を構成する直鎖脂肪族アルキレンジ
アミン成分単位(b)は、炭素数が6ないし18の直鎖
脂肪族アルキレンジアミンであり、具体的には、
1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘ
プタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジ
アミノノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11
−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカ
ンなどの各成分単位を例示することができる。こ
れらの直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位(b)
のうちでは、1,16−ジアミノヘキサン成分単
位、1,18−ジアミノオクタン成分単位、1,10
−ジアミノデカン成分単位、1,12−ジアミノド
デカン成分単位またはこれらの混合成分単位であ
ることが好ましく、とくに1,10−ジアミノデカ
ン成分単位であることが好ましい。 また、本発明の成形用強化ポリアミド組成物の
うちでは、ポリアミド〔A〕を構成する芳香族系
ジカルボン酸成分単位(a)がテレフタル酸成分単位
を主成分としかつ直鎖脂肪族アルキレンジアミン
成分単位(b)が1,6−ジアミノヘキサン、1,8
−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカンま
たは1,12−ジアミノドデカンからなるポリアミ
ドを含む組成物であることが好ましく、とくに
1,10−ジアミノデカンを含む組成物であること
が好ましい。 本発明の成形用強化ポリアミド組成物に配合さ
れる前記ポリアミド〔A〕は、従来公知の種々の
方法によつて製造することができる。たとえば、
前記ポリアミドは、Paul W.Morgan著、
Interscience publfshers発行(1965年)、
「Polymer Reviews 10、Condensation
Polymers、By Interfacial and Solution
Methods」およびVon H.Hopff and A.Krieger
著、Makromol.Chem.、47、93〜113(1961)に
記載されているように、該ポリアミドの構成成分
単位の前記芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)に相
当する芳香族ジカルボン酸のジ酸ハライドと前記
直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位(b)に相当
する直鎖脂肪族アルキレンジアミンを溶液法によ
つて重縮合させることにより製造することもでき
るし、界面法によつて重縮合させることにより製
造することもできる。また該ポリアミドの構成成
分単位の前記芳香族ジカルボン酸成分単位(a)に相
当する芳香族ジカルボン酸と前記直鎖脂肪族アル
キレンジアミン成分単位(b)に相当する直鎖脂肪族
アルキレンジアミンとのナイロン塩を加熱し、オ
リゴマーを製造した後固相重合させることにより
製造することもできる。本発明の成形用強化ポリ
アミド組成物には、いずれの方法によつて製造さ
れたポリアミドを使用することもできる。 本発明の成形用強化ポリアミド組成物に配合さ
れる他の構成成分の充填剤[B]としては、粉末
状充填剤または繊維状充填剤が用いられる。 粉末状充填剤としてはシリカ、シリカアルミ
ナ、アルミナ、タルク、グラフアイト、二酸化チ
タン、二硫化モリブデン、ポリテトラフロロエチ
レンが用いられる。これらのうちでとくに好まし
くはグラフアイト、二硫化モリブデンまたはポリ
テトラフロロエチレンが用いられる。とくにグラ
フアイト、二硫化モリブデンまたはポリテトラフ
ロロエチレンを使用すると該組成物から得られる
成形体の動摩擦係数、テーバー摩耗、限界PV値
などの耐摩耗性が向上するようになるので好まし
い。かかる充填剤の平均粒径は通常0.1mμない
し200μの範囲、とくに1mμないし100μの範囲
にあると前述の耐摩耗性が著しく向上するので好
ましい。かかる充填剤の配合割合は該ポリアミド
100重量部に対して0.5ないし200重量部の範囲に
あることが必要であり、好ましくは0.5ないし100
重量部の範囲、とくに好ましくは0.5ないし50重
量部の範囲である。 繊維状充填剤としては、有機系の全芳香族系ポ
リアミド繊維あるいは無機系のガラス繊維、カー
ボン繊維またはホウ素繊維が用いられる。 また、前記充填剤のうち、有機系の繊維状充填
剤としてはポリパラフエニレンテレフタルアミド
繊維、ポリメタフエニレンテレフタルアミド繊
維、ポリパラフエニレンイソフタルアミド繊維、
ポリメタフエニレンイソフタルアミド繊維、ジア
ミノジフエニルエーテルとテレフタル酸またはイ
ソフタル酸との縮合物から得られる繊維などの全
芳香族系ポリアミド繊維を使用する。このような
全芳香族系ポリアミド繊維を使用すると、該組成
物から得られる成形体の引張り強度、アイゾツト
衝撃強度などの機械的特性、熱変形温度などの耐
熱特性などが向上するようになるので好ましい。
また上記したような無機系の繊維を使用すると該
組成物から得られる成形体の引張強度、曲げ強
度、曲げ弾性率などの機械的特性、熱変形温度な
どの耐熱特性、耐水性などの化学的物理的特性な
どが向上するようになるので好ましい。前記有機
系または無機系の繊維状充填剤の平均長は0.1な
いし20mmの範囲、とくに1ないし10mmの範囲にあ
ると、該組成物の成形性が向上しかつ該組成物か
ら得られる成形体の熱変性温度などの耐熱特性、
引張強度、曲げ強度などの機械的特性などが向上
するようになるので好ましい。前記有機系または
無機系の繊維状充填剤の配合割合は該ポリアミド
100重量部に対して0.5ないし200重量部の範囲に
あることが必要であり、好ましくは5ないし180
重量部の範囲、とくに好ましくは5ないし150重
量部の範囲である。 前記粉末状あるいは繊維状などの充填剤の配合
割合が該ポリアミド100重量部に対して200重量部
より多くなると、該組成物の成形性および該組成
物から得られる成形体の可とう性が著しく低下す
るようになる。 これらの繊維状充填剤はクロス状などに二次加
工されていてもよい。 上記のような各種粉末状あるいは繊維状の充填
剤は単独で、あるいは組合せて用いることができ
る。これらの充填剤はシランカツプラーやチタン
カツプラーなどで処理されていてもよい。また、
本発明の組成物には、上記の粉末状あるいは繊維
状充填剤の他に本発明の目的を損なわない範囲
で、板状、クロス状など各種形態を有する他の充
填剤が含まれていてもよい。 また、本発明においては、シリカ、シリカアル
ミナ、アルミナ、タルク、グラフアイト、二酸化
チタン、二硫化モリブデン、ポリテトラフロロエ
チレン以外の粉末状充填剤を併用することもで
き、さらに全芳香族系ポリアミド繊維、ガラス繊
維、カーボン繊維、ホウ素繊維以外の繊維状充填
剤を併用することも可能である。 本発明の成形用強化ポリアミド組成物は、前記
ポリアミド〔A〕および前記充填剤〔B〕を必須
構成成分とするものであり、該両構成成分のみか
らなる組成物である場合もあるし、該両必須構成
成分の他に他成分を含む組成物である場合もあ
る。本発明の成形用強化ポリアミド組成物に必要
に応じて配合される前記両必須構成成分以外の成
分としては従来から公知の安定剤、可塑剤、離型
剤、滑剤などを例示することができる。 本発明の成形用強化ポリアミド組成物を調製す
る方法としては、前記各構成成分のポリアミドを
溶融状態に維持しながら充填剤を配合する方法な
どを例示することができる。溶融混練配合する方
法として具体的には、押出機、ニーダーなどを用
いて混練配合する方法などを例示することができ
る。 本発明の成形用強化ポリアミド組成物は通常の
溶融成形、たとえば圧縮成形、射出成形または押
し出し成形等によつて成形することができる。 次に、本発明の成形用強化ポリアミド組成物を
実施例によつて具体的に説明する。実施例および
比較例において使用したポリアミドの合成法を参
考例1ないし5に示した。また、強化樹脂組成物
の調製法、該強化樹脂組成物からの試験片の調製
法ならびに各性能の評価方法をも示した。 なお以下の表1および表3において使用した次
の略号はそれぞれ次の化合物を示す。 TA:テレフタル酸 IA:イソフタル酸 C6DA:1,6−ジアミノヘキサン C8DA:1,8−ジアミノヘキサン C10DA:1,10−ジアミノデカン 〔〕 ポリアミドの製造 参考例 1 1,6−ジアミノヘキサン116g(1M)、炭酸
ナトリウム220g(2.1M)、ラウリル硫酸ナトリ
ウム20gおよびイオン交換水5を撹拌棒、温度
計、還流冷却器を備えた4つ口10フラスコに仕
込み、N2雰囲気下5℃で撹拌し、この混合物に
塩化テレフタロイル152g(0.75M)および塩化
イソフタロイル51g(0.25M)のクロロホルム
(4)溶液を10分で適下した。適下後5℃で15
分間反応を行つた後、反応混合物をアセトン40
にあけ、析出したポリマーをグラスフイルターを
用いて吸引過し、捕集した。ポリマーを温水、
次いでアセトンで洗浄した後、真空オーブン中で
100℃、100mmHgの条件下で1日乾燥して234g
(95%)のポリマーを得た。ポリマー中のテレフ
タル酸成分単位のモル%、〔η〕および融点を表
1に示した。 参考例 2〜3 参考例1において塩化テレフタロイルと塩化イ
ソフタロイルの使用量を表1に記載したように変
えた以外は参考例1に記載した方法に従つてジカ
ルボン酸成分単位中のテレフタル酸成分単位の含
有率の異なるポリマーを得た。結果を表1に示し
た。
The present invention relates to a reinforced polyamide composition for molding that has excellent properties in terms of heat resistance, mechanical properties, chemical and physical properties, and molding properties. In general, thermoplastic resins such as polyolefins, polyesters, and polyamides can be melt-molded such as compression molding, injection molding, or extrusion molding, and have excellent moldability, but have poor heat resistance, mechanical properties, and chemical properties. None of these properties are satisfactory as engineering plastics, and they are used in various general-purpose molding fields by taking advantage of their respective characteristics. In order to improve the heat resistance properties, mechanical properties, or chemical and physical properties of these thermoplastic resins, compositions containing fillers such as glass powder, graphite powder, glass fiber, and carbon fiber are used. Proposed. Although the above-mentioned properties of reinforced thermoplastic resin compositions containing these fillers are considerably improved, they do not satisfy all of the properties required for high-performance engineering plastics. As mentioned above, plastic resins are only used in the field of molding, making use of their respective characteristics. Conventionally, polytetrafluoroethylene (Teflon), polyparaphenylene terephthalamide (Kevlar), 4,4'-diaminodiphenyl ether, and other engineering plastics with excellent heat resistance, mechanical properties, and chemical and physical properties have been used. Polyimide consisting of a condensate with pyromellitic anhydride (Kapton), polyhexamethyleneaziboamide (6,6-nylon), poly2,2,
4-trimethylhexamethylene terephthalamide (Trogamide T), polyphenylene sulfide,
Polyacetal etc. are known. Among these, polytetrafluoroethylene, polyterephthaloyl paraphenylene diamine, and the above-mentioned polyimide resins have excellent heat resistance, mechanical properties, and chemical and physical properties, but have the disadvantage that they cannot be melt-molded. However, its field of use is extremely limited. Among these engineering plastics, polyphenylene sulfide, polyhexamethylene adipamide (6,6-nylon), 2,2,4-trimethylhexamethylene terephthalamide (Trogamide T)
), polyacetal, etc. all have the characteristic of being able to be melt-molded, but polyphenylene sulfide has heat resistance properties such as melting point, glass transition point, and heat distortion temperature, and mechanical properties such as impact strength and abrasion resistance. Polyhexamethyleneadipamide (6,6-nylon) and poly2,
Polyamides such as 2,4-trimethylhexamethylene terephthalamide (Trogamide T) have heat resistance properties such as glass transition temperature and heat distortion temperature.
Polyacetal has poor mechanical properties such as tensile strength, bending strength, critical PV value, abrasion resistance, and chemical and physical properties such as chemical resistance, boiling water resistance, and saturated water absorption, and polyacetal has poor heat resistance such as melting point and heat distortion temperature. Each has the disadvantage of being inferior in mechanical properties such as bending strength, impact strength, and abrasion resistance. The present inventors investigated a molding resin composition that has excellent performance in all of heat resistance properties, mechanical properties, chemical and physical properties, and molding properties, and found that the composition contains terephthalic acid component units as the main component. It has been found that a reinforced polyamide composition comprising a specific polyamide comprising an aromatic dicarboxylic acid component unit and a linear aliphatic alkylene diamine component unit and a filler in a specific amount with respect to the polyamide achieves the above object, and the present invention reached. According to the present invention, the reinforced polyamide composition for molding of the present invention has heat resistance properties such as melting point, glass transition temperature and heat distortion temperature, mechanical properties such as tensile strength, flexural strength, impact strength, coefficient of dynamic friction, and Taber abrasion. ,chemical resistance,
It is characterized by excellent chemical and physical properties such as boiling water resistance and saturated water absorption rate, and molding properties such as fluidity of the melt composition, melt compression moldability, melt injection moldability, and melt extrusion moldability. To summarize the present invention, the present invention provides: [A] an aromatic dicarboxylic acid consisting of 60 to 100 mol% of terephthalic acid component units and 0 to 40 mol% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units; Consisting of component unit (a) and linear aliphatic alkylene diamine component unit (b) having 6 to 18 carbon atoms, and heated at 30°C in concentrated sulfuric acid.
The intrinsic viscosity [η] measured at is 0.5 to 3.0 dl/
[B] A polyamide in a range of 0.5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide, and an average particle size of 0.1 mμ
or 0.5 to 200 parts by weight of the polyamide;
A moldable polyamide composition comprising: an organic or inorganic fibrous filler having an average length of 0.1 to 20 mm and selected from the following group: Powder filler: Silica, silica alumina, alumina, talc, graphite, titanium dioxide, molybdenum disulfide, polytetrafluoroethylene Fibrous filler: Fully aromatic polyamide fiber, glass fiber, carbon fiber, boron fiber. be. The polyamide [A] blended as a resin component in the reinforced polyamide composition for molding of the present invention contains 60 to 100 mol% of terephthalic acid component units and 0 to 40 mol% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units. % aromatic dicarboxylic acid component unit (a) and carbon number 6 to
It is a polyamide consisting of 18 linear aliphatic alkylene diamine component units (b), and the intrinsic viscosity [η] of the polyamide measured at 30°C in concentrated sulfuric acid is 0.5 to
It needs to be in the range of 3.0 dl/g, preferably 0.5 to 2.8, particularly preferably 0.6 to 2.8.
It is in the range of 2.5 dl/g. Specifically, the aromatic dicarboxylic acid component unit (a) constituting the polyamide [A] of the reinforced polyamide composition for molding of the present invention includes terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and naphthalene dicarboxylic acid. Examples of each component unit include acid. Aromatic dicarboxylic acid component unit
The composition (a) may consist of a single terephthalic acid component unit, or may be a mixture of a terephthalic acid component unit and the above-mentioned aromatic dicarboxylic acid component units other than the terephthalic acid component unit. In either case, the composition of the aromatic dicarboxylic acid component units (a) constituting the polyamide is in the range of 60 to 100 mol% of terephthalic acid component units and 0 to 100% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units. 40
It is necessary that the amount be within the range of mol%. Furthermore, the composition of the aromatic dicarboxylic acid component unit (a) is such that when the linear aliphatic alkylene diamine component unit (b) constituting the polyamide is a straight chain aliphatic alkylene diamine having 6 carbon atoms, the terephthalic acid component unit is When the amount of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units is in the range of 60 to 85 mol% and in the range of 15 to 40 mol%, mechanical properties such as heat resistance properties such as heat distortion temperature, bending strength, and abrasion resistance This is particularly preferred since the properties and moldability are improved. In addition, when the linear aliphatic alkylene diamine component unit (b) constituting the polyamide is a linear aliphatic alkylene diamine having 8 carbon atoms, the terephthalic acid component unit
When it is in the range of 65 to 100 mol% and in the range of 0 to 35 mol% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units, heat resistance properties such as heat distortion temperature, mechanical properties such as bending strength and abrasion resistance ,
This is particularly preferred since moldability is improved. In addition, when the linear aliphatic alkylene diamine component unit (b) constituting the polyamide is a linear aliphatic alkylene diamine having 10 to 18 carbon atoms, the terephthalic acid component unit is in the range of 75 to 100 mol% and the terephthalic acid component unit is It is particularly preferable that the aromatic dicarboxylic acid component units other than the above range from 0 to 25 mol %, since heat resistance properties such as heat distortion temperature, mechanical properties such as bending strength and abrasion resistance, and moldability are improved. . Aromatic dicarboxylic acid component unit
If the composition of (a) has a terephthalic acid component unit of less than 60 mol% and an aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid component units of more than 40 mol%, heat resistance properties such as heat distortion temperature, tensile strength, Mechanical properties such as abrasion resistance, chemical and physical properties such as chemical resistance and water resistance begin to deteriorate. Of the aromatic dicarboxylic acid component units other than the terephthalic acid component units of the aromatic dicarboxylic acid component unit (a) constituting the polyamide, isophthalic acid component units or naphthalene dicarboxylic acid component units are preferred, and isophthalic acid component units are particularly preferred. Preferably, it is an acid component unit. Further, the aromatic dicarboxylic acid component unit (a) constituting the polyamide is mainly composed of the terephthalic acid component unit and the aromatic dicarboxylic acid component unit other than the terephthalic acid component unit, but the above-mentioned essential In addition to the components, there is no problem even if a small amount of tribasic or higher polyhydric carboxylic acid component units such as trimellitic acid and pyromellitic acid are included. The linear aliphatic alkylene diamine component unit (b) constituting the polyamide [A] for the reinforced polyamide composition for molding of the present invention is a linear aliphatic alkylene diamine having 6 to 18 carbon atoms, and specifically teeth,
1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1,11
-diaminoundecane, 1,12-diaminododecane, and the like can be exemplified. These linear aliphatic alkylene diamine component units (b)
Among them, 1,16-diaminohexane component unit, 1,18-diaminooctane component unit, 1,10
-diaminodecane component units, 1,12-diaminododecane component units, or a mixture of these component units are preferred, and 1,10-diaminodecane component units are particularly preferred. Further, in the reinforced polyamide composition for molding of the present invention, the aromatic dicarboxylic acid component unit (a) constituting the polyamide [A] is mainly composed of a terephthalic acid component unit and a linear aliphatic alkylene diamine component unit. (b) is 1,6-diaminohexane, 1,8
A composition containing a polyamide of -diaminooctane, 1,10-diaminodecane or 1,12-diaminododecane is preferred, and a composition containing 1,10-diaminodecane is particularly preferred. The polyamide [A] blended into the reinforced polyamide composition for molding of the present invention can be produced by various conventionally known methods. for example,
The polyamide is described by Paul W. Morgan,
Published by Interscience publfshers (1965),
“Polymer Reviews 10 , Condensation
Polymers, By Interfacial and Solution
Methods” and Von H. Hopff and A. Krieger.
As described in Makromol . It can be produced by polycondensing an acid halide and a straight chain aliphatic alkylene diamine corresponding to the straight chain aliphatic alkylene diamine component unit (b) by a solution method, or by polycondensing by an interfacial method. It can also be manufactured by Further, a nylon containing an aromatic dicarboxylic acid corresponding to the aromatic dicarboxylic acid component unit (a) and a straight chain aliphatic alkylene diamine corresponding to the straight chain aliphatic alkylene diamine component unit (b) of the constituent component units of the polyamide. It can also be produced by heating a salt to produce an oligomer, followed by solid phase polymerization. Polyamide produced by any method can be used in the reinforced polyamide composition for molding of the present invention. As the filler [B], which is another component incorporated into the reinforced polyamide composition for molding of the present invention, a powder filler or a fibrous filler is used. Silica, silica alumina, alumina, talc, graphite, titanium dioxide, molybdenum disulfide, and polytetrafluoroethylene are used as the powder filler. Among these, graphite, molybdenum disulfide or polytetrafluoroethylene are particularly preferred. In particular, it is preferable to use graphite, molybdenum disulfide or polytetrafluoroethylene because the wear resistance of the molded article obtained from the composition, such as the dynamic friction coefficient, Taber wear, and critical PV value, will be improved. The average particle size of such fillers is usually in the range of 0.1 mμ to 200 μm, particularly preferably in the range of 1 mμ to 100 μm, since the above-mentioned wear resistance is significantly improved. The blending ratio of such filler is
It needs to be in the range of 0.5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight.
Parts by weight are particularly preferably in the range from 0.5 to 50 parts by weight. As the fibrous filler, organic wholly aromatic polyamide fibers or inorganic glass fibers, carbon fibers, or boron fibers are used. Among the fillers, organic fibrous fillers include polyparaphenylene terephthalamide fiber, polymethaphenylene terephthalamide fiber, polyparaphenylene isophthalamide fiber,
Fully aromatic polyamide fibers such as polymetaphenylene isophthalamide fibers, fibers obtained from condensates of diaminodiphenyl ether and terephthalic acid or isophthalic acid are used. Use of such wholly aromatic polyamide fibers is preferred because the mechanical properties such as tensile strength and Izot impact strength, and heat resistance properties such as heat distortion temperature of the molded article obtained from the composition are improved. .
In addition, when inorganic fibers as mentioned above are used, the molded product obtained from the composition has mechanical properties such as tensile strength, bending strength, and flexural modulus, heat resistance properties such as heat distortion temperature, and chemical properties such as water resistance. This is preferable because physical properties and the like are improved. When the average length of the organic or inorganic fibrous filler is in the range of 0.1 to 20 mm, particularly in the range of 1 to 10 mm, the moldability of the composition is improved and the molded article obtained from the composition is improved. heat resistance properties such as heat denaturation temperature;
This is preferable because mechanical properties such as tensile strength and bending strength are improved. The blending ratio of the organic or inorganic fibrous filler is
It needs to be in the range of 0.5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight, preferably 5 to 180 parts by weight.
Parts by weight range, particularly preferably from 5 to 150 parts by weight. If the blending ratio of the powdered or fibrous filler is more than 200 parts by weight per 100 parts by weight of the polyamide, the moldability of the composition and the flexibility of the molded product obtained from the composition will be significantly reduced. begins to decline. These fibrous fillers may be processed into a cloth shape or the like. The various powdery or fibrous fillers described above can be used alone or in combination. These fillers may be treated with silane coupler, titanium coupler, or the like. Also,
In addition to the powdery or fibrous fillers described above, the composition of the present invention may contain other fillers having various shapes such as plate-like or cross-like shapes as long as the object of the present invention is not impaired. good. In addition, in the present invention, powder fillers other than silica, silica alumina, alumina, talc, graphite, titanium dioxide, molybdenum disulfide, and polytetrafluoroethylene can be used in combination, and fully aromatic polyamide fibers can also be used. It is also possible to use fibrous fillers other than glass fiber, carbon fiber, and boron fiber in combination. The reinforced polyamide composition for molding of the present invention has the above-mentioned polyamide [A] and the above-mentioned filler [B] as essential constituents, and may be a composition consisting only of these two constituents; In addition to both essential components, the composition may also contain other components. Examples of components other than the above-mentioned essential components that may be blended into the reinforced polyamide composition for molding of the present invention as needed include conventionally known stabilizers, plasticizers, mold release agents, lubricants, and the like. Examples of the method for preparing the reinforced polyamide composition for molding of the present invention include a method in which a filler is blended while maintaining the polyamide of each of the constituent components in a molten state. Specifically, a method of melt-kneading and blending can be exemplified by a method of kneading and blending using an extruder, a kneader, or the like. The moldable reinforced polyamide composition of the present invention can be molded by conventional melt molding, such as compression molding, injection molding, or extrusion molding. Next, the reinforced polyamide composition for molding of the present invention will be specifically explained using Examples. Reference Examples 1 to 5 show the synthesis methods of polyamides used in Examples and Comparative Examples. Furthermore, a method for preparing a reinforced resin composition, a method for preparing a test piece from the reinforced resin composition, and a method for evaluating each performance were also shown. The following abbreviations used in Tables 1 and 3 below indicate the following compounds, respectively. TA: Terephthalic acid IA: Isophthalic acid C 6 DA: 1,6-diaminohexane C 8 DA: 1,8-diaminohexane C 10 DA: 1,10-diaminodecane [] Reference example for the production of polyamide 1 1,6- 116 g (1 M) of diaminohexane, 220 g (2.1 M) of sodium carbonate, 20 g of sodium lauryl sulfate, and 55 g of ion-exchanged water were placed in a 4-necked 10 flask equipped with a stirring bar, a thermometer, and a reflux condenser, and the mixture was heated under an N 2 atmosphere. The mixture was stirred at °C, and a solution of 152 g (0.75 M) of terephthaloyl chloride and 51 g (0.25 M) of isophthaloyl chloride in chloroform (4) was added dropwise over 10 minutes. 15 at 5℃ after application
After carrying out the reaction for a minute, the reaction mixture was diluted with acetone for 40 minutes.
The precipitated polymer was collected by suction using a glass filter. Polymer in hot water,
Then after washing with acetone, place in a vacuum oven.
234g after drying for 1 day at 100℃ and 100mmHg
(95%) of the polymer was obtained. Table 1 shows the mole %, [η], and melting point of the terephthalic acid component units in the polymer. Reference Examples 2 to 3 The terephthalic acid component units in the dicarboxylic acid component units were prepared according to the method described in Reference Example 1, except that the amounts of terephthaloyl chloride and isophthaloyl chloride used in Reference Example 1 were changed as described in Table 1. Polymers with different contents were obtained. The results are shown in Table 1.

【表】 参考例 4 1,8−ジアミノオクタン81g(0.56M)、水
酸化ナトリウム47g(1.18M)、ラウリル硫酸ナ
トリウム11g、クロロホルム2.25およびイオン
交換水5.6を撹拌棒、温度計、還流冷却器を備
えた4つ口フラスコに仕込み、N2雰囲気下10℃
で撹拌し、この混合物に塩化テレフタロイル91g
(0.45M)塩化イソフタロイル23g(0.11M)の
クロロホルム(3)溶液を7分で滴下し、その
後10℃で20分反応を行つた。反応混合物をアセト
ン30にあけ、析出したポリマーをグラスフイル
ターを用いて吸引過し、捕集した。ポリマーを
アセトン、温水、次いでアセトンで洗浄した後真
空オーブン中で100℃、100mmHgの条件下で1日
乾燥して144g(93%)のポリマーを得た。ポリ
マーのジカルボン酸成分単位中のTA成分単位は
78モル%、〔η〕(conc.H2SO4中、30℃)は0.82
dl/g、融点は310℃であつた。 参考例 5 テレフタル酸232g(1.40M)、1,10−ジアミ
ノデカン241g(1.4M)およびイオン交換水10
を撹拌棒、温度計、還流冷却器を備えた10の反
応器に仕込み、N2雰囲気下95〜100℃で1時間反
応した反応後の透明溶液を空冷し、析出したナイ
ロン塩を吸引ろ過で捕集し、100℃、100mmHgで
乾燥してテレフタル酸−1,10−ジアミノデカン
のナイロン塩450g(95%)を得た。このナイロ
ン塩450g(1.33M)を1の反応器に仕込み、
1mmHgの減圧にした後N2気流を導入し、系内を
N2雰囲気下にした後N2気流中、310℃で1.5hr反
応して生成する水を系外に追い出し、テレフタル
酸と1,10−ジアミノデカンからなるポリアミド
390g(97%、〔η〕=0.72dl/gconc.H2SO4中、
30℃)を得た。前記ポリアミドをクラツシヤーに
よつて粉砕(32メツシユパス)し、100℃、1mm
Hgの条件で12hr乾燥した後295℃、0.7mmHgの条
件下12hr固相重合を行つて〔η〕(conc.H2SO4
中、30℃)1.25dl/gのテレフタル酸成分単位と
1,10−ジアミノデカン成分単位からなるポリア
ミド370g(96%)を得た。融点は316℃であつ
た。 〔〕 強化樹脂組成物の作製 界面重合法で合成したポリアミドはクラツシヤ
ーによつて粉砕(32メツシユパス)し、100℃、
1mmHgの条件で12hr乾燥した後強化樹脂組成物
の作製に供した。また固相重合品はそのまま使用
した。強化樹脂組成物の作製は、十分に乾燥した
所定量の充填剤と所定量のポリアミドを窒素雰囲
気下でまず乾式ブレンドする。この混合物を20mm
ベント式押出機(スクリユーL/D=28)によつ
て窒素雰囲気下、スクリユー回転数30rpm、所定
の温度および圧力下で溶融混合し、ストランドを
得た。このストランドを長さ0.8〜1cmにカツト
し、充填剤強化樹脂組成物を作製した。 〔〕 試験片の作製および各性能の評価法 充填剤強化樹脂組成物を100℃、1mmHgの条件
下12hr乾燥した後、プレス成形機によつて窒素雰
囲気中100Kg/cm2の圧力下、融点より20℃高い温
度でホツトプレスした後、20℃の温度でコールド
プレスし、2mmないし10mm厚の圧縮成形板を作製
した。これらの成形板を表2に記載の各試験片の
寸法に切削加工した後温度23℃、相対湿度65%の
雰囲気中に96hr放置した後試験に供した。
[Table] Reference example 4 81 g (0.56 M) of 1,8-diaminooctane, 47 g (1.18 M) of sodium hydroxide, 11 g of sodium lauryl sulfate, 2.25 g of chloroform, and 5.6 g of ion-exchanged water were mixed with a stirring bar, a thermometer, and a reflux condenser. Prepared in a 4-necked flask and heated at 10℃ under N2 atmosphere.
and add 91 g of terephthaloyl chloride to this mixture.
A solution of 23 g (0.11 M) of isophthaloyl chloride (0.45 M) in chloroform (3) was added dropwise over 7 minutes, and the reaction was then carried out at 10° C. for 20 minutes. The reaction mixture was poured into 30 mL of acetone, and the precipitated polymer was collected by suction using a glass filter. The polymer was washed with acetone, hot water, and then acetone, and then dried in a vacuum oven at 100° C. and 100 mmHg for one day to obtain 144 g (93%) of polymer. The TA component unit in the dicarboxylic acid component unit of the polymer is
78 mol%, [η] (conc. in H 2 SO 4 , 30 °C) is 0.82
dl/g, and the melting point was 310°C. Reference example 5 Terephthalic acid 232g (1.40M), 1,10-diaminodecane 241g (1.4M) and ion exchange water 10
was charged into 10 reactors equipped with a stirring bar, a thermometer, and a reflux condenser, and reacted for 1 hour at 95 to 100 °C under an N2 atmosphere.The clear solution after the reaction was air-cooled, and the precipitated nylon salt was filtered by suction filtration. It was collected and dried at 100° C. and 100 mmHg to obtain 450 g (95%) of nylon salt of terephthalic acid-1,10-diaminodecane. Charge 450g (1.33M) of this nylon salt into reactor 1,
After reducing the pressure to 1 mmHg, a N 2 air flow was introduced to clean the inside of the system.
After being placed under an N 2 atmosphere, the water produced by a reaction at 310°C for 1.5 hours in a N 2 stream was expelled from the system, and a polyamide consisting of terephthalic acid and 1,10-diaminodecane was produced.
390g (97%, [η] = 0.72dl/gconc.H 2 SO 4 ,
30℃) was obtained. The polyamide was pulverized using a crusher (32 mesh passes), 100°C, 1mm
After drying for 12 hours under Hg conditions, solid-phase polymerization was performed for 12 hours at 295℃ and 0.7 mmHg to obtain [η] (conc.H 2 SO 4
370 g (96%) of polyamide consisting of 1.25 dl/g of terephthalic acid component units and 1,10-diaminodecane component units was obtained. The melting point was 316°C. [] Preparation of reinforced resin composition The polyamide synthesized by the interfacial polymerization method was crushed using a crusher (32 mesh passes), and heated at 100℃.
After drying at 1 mmHg for 12 hours, a reinforced resin composition was prepared. In addition, the solid phase polymerized product was used as it was. To prepare a reinforced resin composition, a predetermined amount of sufficiently dried filler and a predetermined amount of polyamide are first dry blended under a nitrogen atmosphere. 20mm of this mixture
The mixture was melt-mixed using a vented extruder (screw L/D = 28) under a nitrogen atmosphere at a screw rotation speed of 30 rpm and a predetermined temperature and pressure to obtain a strand. This strand was cut into a length of 0.8 to 1 cm to prepare a filler-reinforced resin composition. [] Preparation of test pieces and evaluation method for each performance After drying the filler-reinforced resin composition at 100°C and 1 mmHg for 12 hours, it was molded using a press molding machine under a pressure of 100 kg/cm 2 in a nitrogen atmosphere from the melting point. After hot pressing at a temperature 20°C higher, cold pressing was performed at a temperature of 20°C to produce compression molded plates with a thickness of 2 mm to 10 mm. These molded plates were cut into the dimensions of each test piece listed in Table 2, left in an atmosphere at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 65% for 96 hours, and then subjected to testing.

【表】 実施例 1 参考例1に記載したポリアミド100重量部、平
均長が6mmのガラス繊維(日東紡績KK製、チツ
プストランドCS 6PE−231)43重量部よりなる
ガラス繊維強化ポリアミド組成物を表3に記載の
押出し条件で作製した。この組成物を用いて作製
した試験片の性能を表3に示した。 実施例 2〜4 実施例1において参考例1に記載したポリアミ
ドを使用する代りに表3に記載したポリアミドを
用い、表3に記載した押出条件でガラス繊維強化
ポリアミド組成物を作製した他は実施例1に記載
の方法でガラス繊維強化ポリアミドを作製した。
これら組成物を用いて作製した試験片の性能を表
3に示した。 実施例 5 実施例4において6mm長のガラス繊維を使用す
る代りに平均長が3mmのガラス繊維(日東紡績
KK促、チツプストランドCS 3PE−231)を用い
た他は実施例4に記載の方法でガラス繊維強化ポ
リアミド組成物を作製した。この組成物を用いて
作製した試験片の性能を表3に示した。 実施例 6、7 実施例4において、ガラス繊維を43重量部使用
する代りに表3に記載した量用いた他は実施例4
に記載の方法でガラス繊維強化ポリアミド組成物
を作製した。これら組成物を用いて作製した試験
片の性能を表3に示した。 実施例 8〜11 表3に記載したポリアミド100重量部および表
3に記載した量のカーボン繊維(東レKK製、
T008A、平均長3mm又は6mm)からなるカーボ
ン繊維強化ポリアミド組成物を表3に記載した押
出し条件で作製した。これらの組成物を用いて作
製した試験片の性能を表3に示した。 実施例 12 実施例6においてガラス繊維を使用する代りに
ポリパラフエニレンテレフタルアミド繊維(デユ
ポン社製、ケブラー 49、平均長3mm)を用いた
他は実施例6に記載した方法でポリパラフエニレ
ンテレフタルアミド繊維強化ポリアミド組成物を
作製した。この組成物を用いて作製した試験片の
性能を表3に示した。 比較例 1 実施例4において、ガラス繊維を使用しなかつ
た他は実施例4に記載の方法でストランドおよび
試験片を作製した。結果を表3に示した。 比較例 2 参考例3に記載したポリアミド100重量部、平
均長6mmのガラス繊維(日東紡績KK製、チツプ
ストランドCS 6PE−231)43重量部よりなるガ
ラス繊維強化ポリアミド組成物を表3に記載した
押出条件で作製した。この組成物を用いて作製し
た試験片の性補を表3に示した。 比較例 3 比較例2において充填剤のガラス繊維を配合し
なかつた以外は、比較例2と同様にしてポリアミ
ドを作製した。このポリアミドを用いて作製した
試験片の性能を表3に示した。 比較例 4 100℃、1mmHgの条件下12hr乾燥した2,2,
4−トリメチルヘキサメチレンジアミン成分単位
とテレフタル酸成分単位からなるポリアミドダイ
ナミツトノーベル社製、トロガミドT)を窒素雰
囲気中275℃、100Kg/cm2の圧力でホツトプレス、
次いで20℃でコールドプレスして試験片を作製し
た。結果を表3に示した。 比較例 5 100℃、1mmHgの条件下12hr乾燥したガラス繊
維強化ポリフエニレンスルフイド(フイリツプ
社、Ryton R−4、ガラス繊維40%配合品)を
330℃、100Kg/cm2の圧力でホツトプレス、次いで
20℃でコールドして試験片を作製した。結果を表
3に示した。 比較例 6 100℃、1mmHgの条件下12hr乾燥したガラス繊
維強化ポリアセタール(ポリプラスチツクス社
製、ジユラコンGC−25、ガラス繊維25%配合品
を窒素雰囲気中200℃、100Kg/cm2の圧力でホツト
プレス、次いで20℃でコールドプレス試験片を作
製した。結果を表3に示した。
[Table] Example 1 A glass fiber reinforced polyamide composition consisting of 100 parts by weight of the polyamide described in Reference Example 1 and 43 parts by weight of glass fibers with an average length of 6 mm (manufactured by Nittobo KK, Chip Strand CS 6PE-231) is shown. It was produced under the extrusion conditions described in 3. Table 3 shows the performance of test pieces prepared using this composition. Examples 2 to 4 In Example 1, the polyamide described in Table 3 was used instead of the polyamide described in Reference Example 1, and the glass fiber reinforced polyamide composition was produced under the extrusion conditions described in Table 3. A glass fiber reinforced polyamide was produced by the method described in Example 1.
Table 3 shows the performance of test pieces prepared using these compositions. Example 5 Instead of using glass fibers with an average length of 6 mm in Example 4, glass fibers with an average length of 3 mm (Nitto Boseki Co., Ltd.) were used.
A glass fiber-reinforced polyamide composition was produced by the method described in Example 4, except that KK Soko, Chipstrand CS 3PE-231) was used. Table 3 shows the performance of test pieces prepared using this composition. Examples 6 and 7 Example 4 except that the amount of glass fiber shown in Table 3 was used instead of 43 parts by weight of glass fiber in Example 4.
A glass fiber reinforced polyamide composition was produced by the method described in . Table 3 shows the performance of test pieces prepared using these compositions. Examples 8 to 11 100 parts by weight of the polyamide listed in Table 3 and the amount of carbon fiber (manufactured by Toray KK,
T008A, average length 3 mm or 6 mm) carbon fiber reinforced polyamide compositions were produced under the extrusion conditions listed in Table 3. Table 3 shows the performance of test pieces prepared using these compositions. Example 12 Polyparaphenylene terephthalamide fibers (manufactured by DuPont, Kevlar 49, average length 3 mm) were used instead of glass fibers in Example 6, but polyparaphenylene was produced by the method described in Example 6. A terephthalamide fiber-reinforced polyamide composition was prepared. Table 3 shows the performance of test pieces prepared using this composition. Comparative Example 1 Strands and test pieces were produced in the same manner as in Example 4, except that glass fiber was not used. The results are shown in Table 3. Comparative Example 2 A glass fiber-reinforced polyamide composition consisting of 100 parts by weight of the polyamide described in Reference Example 3 and 43 parts by weight of glass fibers having an average length of 6 mm (manufactured by Nittobo KK, Chipstrand CS 6PE-231) was listed in Table 3. Manufactured under extrusion conditions. Table 3 shows the sex of test pieces prepared using this composition. Comparative Example 3 A polyamide was produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that glass fiber as a filler was not blended in Comparative Example 2. Table 3 shows the performance of test pieces made using this polyamide. Comparative Example 4 2,2, dried for 12 hours at 100℃ and 1mmHg
A polyamide dynamite (manufactured by Nobel, Trogamid T) consisting of 4-trimethylhexamethylenediamine component units and terephthalic acid component units was hot pressed at 275°C and a pressure of 100 kg/cm 2 in a nitrogen atmosphere.
Next, a test piece was prepared by cold pressing at 20°C. The results are shown in Table 3. Comparative Example 5 Glass fiber-reinforced polyphenylene sulfide (Philip Co., Ltd., Ryton R-4, 40% glass fiber blended product) was dried for 12 hours at 100°C and 1 mmHg.
Hot press at 330℃ and 100Kg/ cm2 pressure, then
A test piece was prepared by cooling it at 20°C. The results are shown in Table 3. Comparative Example 6 Glass fiber-reinforced polyacetal (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., Jyuracon GC-25, a product containing 25% glass fiber, dried for 12 hours at 100°C and 1 mmHg was hot pressed at 200°C and a pressure of 100 kg/cm 2 in a nitrogen atmosphere. Then, a cold press test piece was prepared at 20°C.The results are shown in Table 3.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 実施例 13〜15 実施例6においてガラス繊維を使用する代りに
表4に記載した充填剤を表4に記載した量用いた
他は実施例6に記載した方法でポリアミド組成物
を作製した。これらの組成物を用いて作製した試
験片の性能を表4に示した。
[Table] Examples 13 to 15 Polyamide compositions were prepared by the method described in Example 6, except that the fillers listed in Table 4 were used in the amounts listed in Table 4 instead of using glass fibers in Example 6. did. Table 4 shows the performance of test pieces prepared using these compositions.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 [A] テレフタル酸成分単位60ないし100
モル%の範囲およびテレフタル酸成分単位以外
の芳香族ジカルボン酸成分単位0ないし40モル
%の範囲からなる芳香族系ジカルボン酸成分単
位(a)および炭素数6ないし18の直鎖脂肪族アル
キレンジアミン成分単位(b)からなり、かつ濃硫
酸中30℃で測定した[η]が0.5ないし3.0dl/
gの範囲にあるポリアミドと、 [B] 該ポリアミド100重量部に対して0.5ない
し200重量部の範囲にあり、平均粒径が0.1mμ
ないし200μの範囲にあり、かつ下記の群から
選ばれる粉末状充填剤、 あるいは 該ポリアミド100重量部に対して0.5ないし200
重量部の範囲にあり、平均長が、0.1ないし20mm
の範囲にあり、かつ下記の群から選ばれる有機系
または無機系の繊維状充填剤、 とからなる成形用ポリアミド組成物: 粉末状充填剤:シリカ、シリカアルミナ、アル
ミナ、タルク、グラフアイト、二酸化チタ
ン、二硫化モリブデン、ポリテトラフロロ
エチレン 繊維状充填剤:全芳香族系ポリアミド繊維、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維。 2 ポリアミドを構成するテレフタル酸以外の芳
香族系ジカルボン酸成分単位が、イソフタル酸成
分単位またはナフタリンジカルボン酸成分単位で
ある特許請求の範囲第1項に記載の成形用ポリア
ミド組成物。 3 ポリアミドを構成する直鎖脂肪族アルキレン
ジアミン成分単位(b)が1,6−ジアミノヘキサン
成分単位、1,8−ジアミノオクタン成分単位、
1,10−ジアミノデカン成分単位または1,12−
ジアミノドデカン成分単位である特許請求の範囲
第1項に記載の成形用ポリアミド組成物。 4 濃硫酸中30℃で測定したポリアミドの極限粘
度[η]が、0.6ないし2.5μ/gの範囲にあるポ
リアミドである特許請求の範囲第1項に記載の成
形用ポリアミド組成物。
[Scope of Claims] 1 [A] 60 to 100 terephthalic acid component units
Aromatic dicarboxylic acid component unit (a) consisting of 0 to 40 mol% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units and a linear aliphatic alkylene diamine component having 6 to 18 carbon atoms. It consists of unit (b) and [η] measured at 30℃ in concentrated sulfuric acid is 0.5 to 3.0 dl/
[B] A polyamide in a range of 0.5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide, and an average particle size of 0.1 mμ
or 0.5 to 200 parts by weight of the polyamide;
Weight range, average length 0.1 to 20mm
A moldable polyamide composition comprising an organic or inorganic fibrous filler within the range of and selected from the following group: Powdered filler: silica, silica alumina, alumina, talc, graphite, dioxide Titanium, molybdenum disulfide, polytetrafluoroethylene Fibrous fillers: Fully aromatic polyamide fibers, glass fibers, carbon fibers, boron fibers. 2. The polyamide composition for molding according to claim 1, wherein the aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid constituting the polyamide is an isophthalic acid component unit or a naphthalene dicarboxylic acid component unit. 3. The linear aliphatic alkylene diamine component unit (b) constituting the polyamide is a 1,6-diaminohexane component unit, a 1,8-diaminooctane component unit,
1,10-diaminodecane component unit or 1,12-
The moldable polyamide composition according to claim 1, which is a diaminododecane component unit. 4. The polyamide composition for molding according to claim 1, which is a polyamide whose intrinsic viscosity [η] measured in concentrated sulfuric acid at 30° C. is in the range of 0.6 to 2.5 μ/g.
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