JPS6392652A - Curable fluorosilicone composition and production thereof - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、硬化性フルオロシリコーン組成物およびその
製造方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a curable fluorosilicone composition and a method for producing the same.
［従来の技術］
従来、シラノール末端ジオルガノポリシロキサンおよび
加水分解可能な基を有する有機ケイ素化合物を含有する
硬化性シリコーン組成物は、自動車、船舶、航空機、重
電機、弱電機、電子工業、建築等の分野において、接着
シール剤などとして広く使用されている。近年、硬化性
シリコーン組成物の拡大に伴ない、防汚性、耐油性、防
湿性および撥水撥油性などの機能面で改良が望まれてき
た。その改良方法として、ポリフルオロアルキル基を有
する表面改質剤を組成物に添加したり、表面に塗布する
方法などが知られているが、その効果は十分でなかった
り、長期使用での耐久性に欠けるなどの問題点が指摘さ
れている。[Prior Art] Curable silicone compositions containing a silanol-terminated diorganopolysiloxane and an organosilicon compound having a hydrolyzable group have been used in automobiles, ships, aircraft, heavy electrical equipment, light electrical equipment, electronic industry, and architecture. It is widely used as an adhesive sealant in the following fields. In recent years, with the expansion of curable silicone compositions, improvements have been desired in terms of functionality such as stain resistance, oil resistance, moisture resistance, and water and oil repellency. As a method for improving this, methods such as adding a surface modifier having a polyfluoroalkyl group to the composition or coating it on the surface are known, but the effect is not sufficient or the durability after long-term use is known. Problems such as a lack of quality have been pointed out.
また、硬化性シリコーン組成物の主成分であるシラノー
ル末端オルガノポリシロキサンの側鎖の一部または全部
をトリフルオロプロピル基に置換することも知られてい
る（米国特許第３１７０８９４号、同３３３４０８７号
、同３３９８１１２号、英国特許第１１００８８０号な
ど）、シかしながら、その効果は、極めて優れた撥水撥
油性、防汚性、防湿性の要求される分野においては、不
十分なものであった。It is also known that part or all of the side chains of silanol-terminated organopolysiloxane, which is the main component of curable silicone compositions, are substituted with trifluoropropyl groups (U.S. Pat. No. 3,170,894, U.S. Pat. No. 3,334,087, 3,398,112, British Patent No. 1,100,880, etc.), but its effects were insufficient in fields that required extremely excellent water and oil repellency, stain resistance, and moisture resistance. .
［発明の解決しようとする問題点］
従来のトリフルオロプロピル基を有するオルガノポリシ
ロキサンを主成分とする硬化性オルガノポリシロキサン
組成物よりもさらに、撥水撥油性、防汚性、防湿性を改
良するためには、より長鎖のポリフルオロアルキル基を
導入することが望まれる。一方、オルガノポリシロキサ
ンにポリフルオロアルキル基を導入すると、該オルガノ
ポリシロキサンと加水分解可能な基を有する有機ケイ素
化合物との相溶性が悪くなる傾向がある。特に長鎖のポ
リフルオロアルキル基を導入した場合には、オルガノポ
リシロキサンと前記有機ケイ素化合物を混合しても、両
者は相分離を起し、充分な架橋効果を得ることができず
、良好なゴム状弾性体を有する弾性体に硬化しないとい
う問題点があった。[Problems to be solved by the invention] Water and oil repellency, stain resistance, and moisture resistance are further improved than in conventional curable organopolysiloxane compositions whose main component is organopolysiloxane having trifluoropropyl groups. In order to achieve this, it is desirable to introduce a longer chain polyfluoroalkyl group. On the other hand, when a polyfluoroalkyl group is introduced into an organopolysiloxane, the compatibility between the organopolysiloxane and an organosilicon compound having a hydrolyzable group tends to deteriorate. In particular, when a long-chain polyfluoroalkyl group is introduced, even if the organopolysiloxane and the organosilicon compound are mixed, the two will phase separate, making it impossible to obtain a sufficient crosslinking effect. There was a problem that it did not harden into an elastic body having a rubber-like elastic body.
［問題点を解決するための手段］
本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、ポリフルオロアルキル基を有すシラノール末端オル
ガノポリシロキサンに該シラノール末端オルガノポリシ
ロキサンに対して過剰当量の分子中に平均２個以上の加
水分解可能な基を末端に有する有機ケイ素化合物を反応
させて得られる加水可能な基を末端に有するオルガノポ
リシロキサンを主成分とする実質的に水を含まない組成
物であって、かつ水分の存在下で硬化しうる硬化性フル
オロシリコーン組成物および、上記シラノール末端オル
ガノポリシロキサンと上記有機ケイ素化合物を実質的に
水分の非存在下で反応させる上記組成物の製造方法。[Means for Solving the Problems] The present invention was made in order to solve the above-mentioned problems, and it includes a silanol-terminated organopolysiloxane having a polyfluoroalkyl group. Substantially water-free, the main component is an organopolysiloxane having a hydrolyzable group at its end, which is obtained by reacting an organosilicon compound having an average of two or more hydrolyzable groups at its end in an excess equivalent of the molecule. a curable fluorosilicone composition which is curable in the presence of moisture, and a composition in which the silanol-terminated organopolysiloxane and the organosilicon compound are reacted substantially in the absence of moisture; How things are manufactured.
本発明のポリフルオロアルキル基を有するシラノール末
端オルガノポリシロキサン（以下、単にオルガノポリシ
ロキサンという）としては、分子中に少なくとも２個の
シラノール基を含有する直鎖状あるいは分岐状の化合物
が採用される。好ましくは、両末端がシラノール基であ
る直鎖状のオルガノポリシロキサンが採用される。特に
一般式
％式％
ノボリシロキサンが好ましい、ただし、式中、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４は同一または異なってもよく、それぞれ炭素数
１〜１０のアルキル基、アルケニル基またはフェニル基
であり、Ｒ１は炭素数３〜２５のポリフルオロアルキル
基であり、ｍ＋ｎはかかるオルガノポリシロキサンの２
５℃における粘度（以下、単に粘度という）が１００〜
２０００００センチボイズ（以下、単にｃＰという）に
なる数、ｍ／ｎ−１／Ｈ〜ｔｏｏ１０である。また、か
かるオルガノポリシロキサンの構造としては特に限定さ
れず、フッ素含有シロキサン単位とフッ素不含有シロキ
サン単位がランダム、交互、ブロックのいずれの型で配
列されていてもよい、かかるオルガノポリシロキサン中
、硬化前の流動性および硬化後のゴム弾性が優れること
から、Ｒ２，Ｒ３゜Ｒ４がそれぞれメチル基であるもの
が好ましい。As the silanol-terminated organopolysiloxane having a polyfluoroalkyl group (hereinafter simply referred to as organopolysiloxane) of the present invention, a linear or branched compound containing at least two silanol groups in the molecule is employed. . Preferably, a linear organopolysiloxane having silanol groups at both ends is employed. Particularly preferred is the general formula % Novolisiloxane, provided that R2, R
3. R4 may be the same or different and each is an alkyl group, alkenyl group, or phenyl group having 1 to 10 carbon atoms, R1 is a polyfluoroalkyl group having 3 to 25 carbon atoms, and m+n is such an organopolysiloxane. 2
Viscosity at 5°C (hereinafter simply referred to as viscosity) is 100~
The number is m/n-1/H~too10, which is 200,000 centivoise (hereinafter simply referred to as cP). Further, the structure of such an organopolysiloxane is not particularly limited, and the fluorine-containing siloxane units and fluorine-free siloxane units may be arranged in a random, alternating, or block manner. Since the initial fluidity and the rubber elasticity after curing are excellent, it is preferable that R2, R3° and R4 are each methyl groups.
また、１１７１も炭素数が小さい程上記流動性、ゴム弾
性は優れるが、防汚性や撥水撥油性等の効果が低下する
ため、あまりに小さいものは好ましくない、好ましくは
、（ＣＨ２矢ｐＲ５（ｐは１〜５整数、Ｒ５は炭素数３
〜２０のパーフルオロアルキル基）である、かかるＲ５
は直鎖状、分岐状のいずれであってもよいが直鎖状のほ
うが好ましい、特にｐが２〜３であり、Ｒ５が炭素数４
〜１２の直鎖状のパーフルオロアルキル基であることが
好ましい、ｍ／ｎの値としては、小さすぎると、撥水撥
油性、防汚性等の充分な改良効果が得られない、ｍ／ｎ
の値は大きい程撥水撥油性、防汚性等の改良効果は優れ
たものが得られるが、硬化前の流動性が低下する傾向が
ある。In addition, the smaller the number of carbon atoms in 1171, the better the fluidity and rubber elasticity described above, but the effects such as antifouling properties and water/oil repellency are lowered, so it is not preferable to have too small a number of carbon atoms. p is an integer of 1 to 5, R5 is a carbon number of 3
-20 perfluoroalkyl groups)
may be linear or branched, but linear is preferable, especially when p is 2 to 3 and R5 has 4 carbon atoms.
It is preferable that it is a linear perfluoroalkyl group of ~12. If the value of m/n is too small, sufficient improvement effects such as water and oil repellency and antifouling properties cannot be obtained. n
The larger the value of , the more excellent the effect of improving water and oil repellency, antifouling properties, etc. can be obtained, but the fluidity before curing tends to decrease.
しかし、硬化前の流動性は、オルガノポリシロキサンの
分子量調整、または溶剤を添加する等の方法により適宜
改良することができる。したがって、ｍ／ｎの値は大き
い程よく、好ましくは５／８５以上、特に、２０／８０
以上であることが好ましい、上限は１００１０であって
もよいが、上記の理由により９０／１０程度が好ましい
、またｍ＋ｎの値としては、オルガノポリシロキサンの
粘度が１００〜２０００００ｃＰとなる数である。オル
ガノポリシロキサンの粘度が小さすぎると、硬化後のゴ
ム弾性が不良となり好ましくない、また、大きすぎると
、硬化前の流動性が悪くなり、好ましくない、好ましく
は、オルガノポリシロキサンの粘度が１０００〜１５０
０００ｃＰとなる数である。However, the fluidity before curing can be improved as appropriate by adjusting the molecular weight of the organopolysiloxane or adding a solvent. Therefore, the larger the value of m/n, the better, preferably 5/85 or more, especially 20/80
The upper limit is preferably 10,010, but for the reasons mentioned above, about 90/10 is preferable.The value of m+n is a number such that the viscosity of the organopolysiloxane is 100 to 200,000 cP. If the viscosity of the organopolysiloxane is too small, the rubber elasticity after curing will be poor, which is undesirable. If it is too large, the fluidity before curing will be poor, which is not preferable. Preferably, the viscosity of the organopolysiloxane is 1000 to 1000. 150
000cP.
かかるオルガノポリシロキサンとしては、などが例示さ
れるが、本発明はこれらに限定されるものではない、ま
た、加水分解可能な基を有する有機ケイ素化合物（以下
、単に有機ケイ素化合物という）としては、１分子中に
平均２個以上の加水分解可能な基を有するものが採用さ
れる。かかる加水分解可能な基としては、ケイ素原子に
直接結合Ｌ／ ターＯＲ６、−０ＮＲ７、−０ＮＲ８Ｒ
９、−ＮＲＩＣ’Ｒ目ハロゲン原子などが例示される。Examples of such organopolysiloxanes include, but the present invention is not limited to these. Also, examples of organosilicon compounds having a hydrolyzable group (hereinafter simply referred to as organosilicon compounds) include: Those having an average of two or more hydrolyzable groups in one molecule are used. Such hydrolyzable groups include L/ter OR6, -0NR7, -0NR8R directly bonded to the silicon atom.
9, -NRIC'R halogen atom, etc. are exemplified.
ただし、Ｒ６，ＲＩＯ，ＲＩ３はそれぞれ炭素数１０以
下のアルキル基、ＣＯＲＩ２ （Ｒ１２は炭素数５以
下のアルキル基である）又は−〇−ＣＨ２（Ｒ１３は炭
素数５以下のアルキル基である）、Ｒ７は・Ｒ１４Ｒ１
５（ＲＩ４．Ｒ１５はそれぞれ炭素数５以下のアルキル
基である）。However, R6, RIO, and RI3 are each an alkyl group having 10 or less carbon atoms, CORI2 (R12 is an alkyl group having 5 or less carbon atoms), or -0-CH2 (R13 is an alkyl group having 5 or less carbon atoms), R7 is・R14R1
5 (RI4.R15 are each an alkyl group having 5 or less carbon atoms).
Ｒ８、Ｒ９は、炭素数４以下のアルキル基である。R8 and R9 are alkyl groups having 4 or less carbon atoms.
具体的には、−ＯＲ６としては一０ＣＯＣＨ３，−０Ｃ
ＯＣｚ Ｈｓ 。Specifically, -OR6 is -0COCH3, -0C
OCz Hs.
−０Ｃ２Ｉ５ 、−０ＣＨ３、−０Ｃ＝ＣＨ２，−ＱＣ
ＣＯＣＨ２どが、−０ＭＲ７としては、−０Ｎ＝Ｃ−Ｏ
Ｒ３，−０Ｎ−Ｃ−ＯＲ３，−０Ｎ＝Ｃ−Ｃ２Ｈｓ２
Ｉｓ
などが、 −０ＮＲ８Ｒ９としては、−ＯＮ （ＯＲ３
ｈ 、−０Ｎ−ＧＨｚ 。-0C2I5, -0CH3, -0C=CH2, -QC
COCH2 is -0MR7, -0N=C-O
R3,-0N-C-OR3,-0N=C-C2Hs2
Is etc., as -0NR8R9, -ON (OR3
h, -0N-GHz.
−ＯＮ （Ｃ２Ｉ５ ） ２などが、−ＮＲＮＩＲＩＩ
としては−Ｎ（ＣＨ３）２ 。-ON (C2I5) 2 etc., -NRNIRII
As -N(CH3)2.
などが、ハロゲン原子としては、Ｂｒ、ＣＩなどが例示
される。また、有機ケイ素化合物は、分子中に１個の加
水分解可能な基を有する１官能性化合物、２個の加水分
解可能な基を有する２官能性化合物、３個の加水分解可
能な基を有する３官能性化合物、４個の加水分解可能な
基を有する４官能性化合物の単独または混合物であるが
、ｌ官能性化合物の単独ということはない。Examples of the halogen atom include Br and CI. Furthermore, organosilicon compounds include monofunctional compounds having one hydrolyzable group in the molecule, difunctional compounds having two hydrolyzable groups, and three hydrolyzable groups. A trifunctional compound, a tetrafunctional compound having four hydrolyzable groups alone or in a mixture, but not a single l-functional compound.
好ましくは、２官能性化合物以上の混合物、特に３官能
性化合物の単独もしくは３官能性化合物と４官能性化合
物の混合物であることが硬化速度も速く１反応中ゲル化
を起こしにくいことから好ましい、また、加水分解可能
な基の異なる有機ケイ素化合物の混合物であってもよい
。Preferably, a mixture of two or more bifunctional compounds, particularly a trifunctional compound alone or a mixture of a trifunctional compound and a tetrafunctional compound, is preferable because the curing speed is fast and gelation does not easily occur during one reaction. Alternatively, it may be a mixture of organosilicon compounds having different hydrolyzable groups.
かかる有機ケイ素化合物としては、具体的には（ＣＨ３
）２５ｉ（ＯＣＯＣｈ）２． （ＣＨ３ｈＳｉ（ＯＣ
Ｈｘ）２゜（Ｃ）Ｉ：＋）２ｓｉ（ＯＣ２Ｈｓ）２．
（Ｃ：Ｉ３）２ｓｉ［０Ｎ（Ｃ２Ｈｓｈｈ。Specifically, such organosilicon compounds include (CH3
)25i(OCOCh)2. (CH3hSi(OC
Hx)2°(C)I:+)2si(OC2Hs)2.
(C:I3)2si[0N(C2Hshh.
ＯＲ３
（ＣＨ３）２５ｉ（ＯＮ−ＣＣ２Ｈ５）２． （ＣＴｏ
）２ｓｉ［Ｎ（ＯＲ３）２１２゜ＣＨ３５ｉ（ＯＣＯＣ
Ｈ３）３． ＯＲ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈｓ）３゜Ｃ）
＋３
」
ＣＨ３５ｉ［０Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）？ｈ、 ＣＨ３５ｉ（
ＮＣＯＣＨ３）３゜ＣＨ３
ＣＨ３Ｓｉ（ＯＮ−ＣＣ２Ｈｓｈ、 ＣＨ３５ｉ［
Ｎ（Ｃ：１ｂ）２ｈ。OR3 (CH3)25i (ON-CC2H5)2. (CTo
)2si[N(OR3)212°CH35i(OCOC
H3)3. OR3Si (OC2Hs) 3°C)
+3” CH35i [0N (C2Hs)? h, CH35i (
NCOCH3) 3゜CH3 CH3Si(ON-CC2Hsh, CH35i[
N(C:1b)2h.
ＣＨ２−ＣＨ５ｉ（ＯＣＨ：＋ ）３．５ｉ（ＯＣＯＣ
Ｈ３）４．５ｉ（ＯＣ２Ｈ５）ａなどが例示されるが、
本発明はこれらに限定されるものではない、また、かか
る有機ケイ素化Ｃ２Ｈ５
合物は、Ｃ２Ｈ５０（ＳｉＯ）ｑｃ２Ｈｓ （ｑは２以
上の整数）星
Ｃ２Ｈ５
のように縮合したものであってもよく、その混合物であ
ってもよい。CH2-CH5i(OCH:+)3.5i(OCOC
Examples include H3)4.5i(OC2H5)a,
The present invention is not limited to these, and the organosiliconized C2H5 compound may be a condensation such as C2H50(SiO)qc2Hs (q is an integer of 2 or more) star C2H5, A mixture thereof may also be used.
本発明において、オルガノポリシロキサンと有機ケイ素
化合物を反応させることが重要である。オルガノポリシ
ロキサンと有機ケイ素化合物を単に混合しただけでは１
次第に、相分離を起し、良好なゴム弾性を有する弾性体
には硬化しない、また、オルガノポリシロキサンに対し
て有機ケイ素化合物の過剰当量を反応させることも重要
である０反応生成物が硬化性であるためには、加水分解
可能な基が残っている必要がある。従って、反応系にお
いて有機ケイ素化合物の加水分解可能な基の数はオルガ
ノポリシロキサンのシラノール基の数より多い必要があ
る０反応生成物は未反応のシラノール基が残存してもよ
く、また反応生成物中には未反応のシラノール基が大量
に残存すると反応生成物の粘度が変化し易くなったり、
硬化性が不良になったりするので好ましいとはいえない
、一方、反応生成物中には未反応の有機ケイ素化合物が
存在していてもよい、未反応の有機ケイ素化合物は、反
応生成物を硬化させる際、水分の存在下でそれ自身縮合
するとともに、反応生成物と反応する。なお、反応生成
物である硬化性フルオロシリコーンを硬化させる際には
、加水分解可能な基を有する有機ケイ素化合物を新たに
追加配合することもできる。有機ケイ素化合物の量は過
剰当量である限り限定されないが、その量が少ない場合
には、有機ケイ素化合物１分子に対し、２分子以上のオ
ルガノポリシロキサンが反応する頻度が高くなり、反応
後のシリコーンの粘度が増大し、以後の取扱いが煩雑と
なり好ましくない、好ましくは、ｋ個のシラノール基を
有するオルガノポリシロキサン１モル当り、少なくとも
Ｎモルの有機ケイ素化合物を混合して反応させることが
よい、また、かかる反応は実質的に水分の非存在下に行
われる。水分の存在下では、有機ケイ素化合物の加水分
解可能な基が加水分解を起し、上記反応が進行し、反応
後のシリコーンの粘度が増大したり、ゲルを生成し、以
後の取扱いが煩雑となり好ましくない、また、かかる反
応は８０〜２００℃の温度範囲内で行うことが好ましい
、上記温度以下では、オルガノポリシロキサンと有機ケ
イ素化合物との相溶性が悪く、また、反応速度が非常に
遅く、好ましくない、さらにかかる反応は、反応後のシ
リコーンの粘度が２００〜３０００００ＣＰ程度になる
よう止めることが、以後の取扱いを容易にするため好ま
しい。In the present invention, it is important to react the organopolysiloxane and the organosilicon compound. Simply mixing organopolysiloxane and organosilicon compound results in 1
It is also important to react an excess equivalent of the organosilicon compound with respect to the organopolysiloxane. For this to be the case, there must be some hydrolyzable groups remaining. Therefore, the number of hydrolyzable groups in the organosilicon compound must be greater than the number of silanol groups in the organopolysiloxane in the reaction system.Unreacted silanol groups may remain in the reaction product; If a large amount of unreacted silanol groups remain in the product, the viscosity of the reaction product will change easily,
However, unreacted organosilicon compounds may be present in the reaction product.Unreacted organosilicon compounds may cause curing of the reaction product. During this process, it condenses itself in the presence of moisture and reacts with the reaction product. Note that when curing the curable fluorosilicone, which is a reaction product, an organosilicon compound having a hydrolyzable group can be additionally added. The amount of the organosilicon compound is not limited as long as it is an excess equivalent, but if the amount is small, two or more molecules of organopolysiloxane will react with one molecule of the organosilicon compound more frequently, resulting in a loss of silicone after the reaction. The viscosity of the compound increases and the subsequent handling becomes complicated, which is undesirable. , such reactions are conducted in the substantial absence of moisture. In the presence of moisture, the hydrolyzable groups of the organosilicon compound undergo hydrolysis, and the above reaction progresses, increasing the viscosity of the silicone after the reaction or forming a gel, making subsequent handling complicated. Also, it is preferable to carry out such a reaction within a temperature range of 80 to 200°C. Below the above temperature, the compatibility between the organopolysiloxane and the organosilicon compound is poor, and the reaction rate is very slow. Furthermore, it is preferable to stop such an undesirable reaction so that the viscosity of the silicone after the reaction becomes about 200 to 300,000 CP, in order to facilitate subsequent handling.
また、かかる反応は、粘度を下げ、均一な混合、４Ｓ２
拌を容易にするため適当な溶媒の存在下に行なってもよ
い、かかる溶媒としては、トリクロロトリフルオロエタ
ンのような、クロロフルオロカーボン類などが好ましく
採用される。Such reactions also reduce viscosity, uniform mixing, and 4S2
In order to facilitate stirring, the reaction may be carried out in the presence of a suitable solvent. As such a solvent, chlorofluorocarbons such as trichlorotrifluoroethane are preferably employed.
また、反応を促進させるために反応触媒を添加してもよ
い、かかる反応触媒としては、ジブチル錫ジアセテート
、ジブチル錫ジベンゾエートなどの錫化合物、ジイソプ
ロポキシチタンビスアセチルアセトネートはなとチタン
化合物、ナフテン酸亜鉛など亜鉛化合物などが挙げられ
る。In addition, a reaction catalyst may be added to promote the reaction. Examples of such reaction catalysts include tin compounds such as dibutyltin diacetate and dibutyltin dibenzoate, diisopropoxytitanium bisacetylacetonate, titanium compounds, Examples include zinc compounds such as zinc naphthenate.
上記の如き方法で製造される硬化性フルオロシリコーン
を主成分とする組成物は、実質的に水を含まないもので
ある。かかる組成物が水分を含んでいる場合には、保管
中などに、それ自身で硬化が進行し、粘度が増大したり
、ゲル化を起したりし、好ましくない、また、多量の水
分を含んでいると、それ自身で加水分解が完全に進行し
、硬化性が失われることがある。A composition containing curable fluorosilicone as a main component produced by the method described above is substantially water-free. If such a composition contains water, it will harden on its own during storage, increase viscosity, or cause gelation, which is undesirable, and if it contains a large amount of water. If this happens, hydrolysis may proceed completely by itself, and curing properties may be lost.
本発明の組成物は単独であっても、水分の存在下で硬化
し得るが、硬化を促進するために硬化触媒を添加しても
よい、かかる硬化触媒としては、前述の反応触媒と同様
の化合物が採用される、また、粘度を下げるために溶媒
を加えてもよい、かかる溶媒としては、トリクロロトリ
フルオロエタンのようなりコロフルオロカーボン類など
が採用される。また、必要に応じて種々の充填剤が添加
されてもよい、かかる充填剤としては、シリカ、炭酸カ
ルシウム、タルク、カーボンブラック、カオリン、クレ
イ、チタン酸カルシウム、アルミナ粉末、酸化マグネシ
ウム、ガラス粉末などが挙げられる。また本発明の組成
物は、他の硬化性の化合物または組成物と併用すること
もできる。The composition of the present invention can be cured alone in the presence of moisture, but a curing catalyst may be added to promote curing. Examples of such curing catalysts include the same as the reaction catalysts described above. A solvent may be added to reduce the viscosity, such as colofluorocarbons such as trichlorotrifluoroethane. Further, various fillers may be added as necessary. Examples of such fillers include silica, calcium carbonate, talc, carbon black, kaolin, clay, calcium titanate, alumina powder, magnesium oxide, glass powder, etc. can be mentioned. The composition of the present invention can also be used in combination with other curable compounds or compositions.
［実施例］
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定され
るものではない。[Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these Examples.
実施例１
１００ｍ＜！ガラス反応容器中に
ＣＨ３０ｈ
ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３１．０ｇ 、および触媒
としてジブチル錫ジラウレート０．００８ｇを加え、１
００℃で１時間攪拌することにより各成分を混合した。Example 1 100m<! 31.0 g of CH30h CH3Si (OCOCH3) and 0.008 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst were added to a glass reaction vessel, and 1
The components were mixed by stirring at 00°C for 1 hour.
生成物は乳白色ではあるが均一な液状ゴムで、これを約
１ｇとり、ガラス板トに落としたところ、のび広がった
。１２時間放置後、ガラス板によく接着した平滑な表面
を有するゴム状弾性体となった。The product was a milky white but uniform liquid rubber, and when about 1 g of this was taken and dropped onto a glass plate, it spread. After standing for 12 hours, it became a rubber-like elastic body with a smooth surface that adhered well to the glass plate.
比較例１
加熱することを除き実施例１と同様の操作を行なって混
合物を得た。この混合物を放置すると液滴が相分離する
とともに、混合物を空気中室温で一週間放置後も粘着性
を帯びたままであった。Comparative Example 1 A mixture was obtained in the same manner as in Example 1 except for heating. When this mixture was left to stand, the droplets phase separated, and the mixture remained sticky even after being left in air at room temperature for a week.
実施例２〜５
オルガノポリシロキサンおよび有機ケイ素化合物の種類
、量および硬化時間を表１に示す条件とする他は実施例
１と同様にして、ゴム状弾性体を得た。Examples 2 to 5 Rubber-like elastic bodies were obtained in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of the organopolysiloxane and organosilicon compound and the curing time were as shown in Table 1.
表１
（表中Ｘは粘度が表記の値になる数）
比較例２
シラノール両末端ポリジメチルシロキサン（粘度８００
０ｃＰ） ５ ｇ 、 ＣＨ３５ｉ（ＯＣＯＣＨ３ｈ
０．２５ｇ、およびジブチル錫ジラウクレート０．００
２ｇをガラス容器中にとり、ドライボックス中で混合し
た。これを１ｇとりガラス板上に落としたところ、のび
広がり、３時間後、ガラス板に接着した平滑な表面をも
つゴム状弾性体となった。Table 1 (X in the table is the number at which the viscosity becomes the indicated value) Comparative Example 2 Silanol-terminated polydimethylsiloxane (viscosity 800
0cP) 5 g, CH35i(OCOCH3h
0.25 g, and dibutyltin dilaurate 0.00
2g was taken into a glass container and mixed in a dry box. When 1 g of this was dropped onto a glass plate, it spread and after 3 hours it became a rubber-like elastic body with a smooth surface that was adhered to the glass plate.
実施例１，３，５．６および比較例２で得たゴム状弾性
体撥油性試験として、ｎ−ヘキサデカン１滴を滴下し、
その接角を測定したその結果を表２に示した。As an oil repellency test for the rubber-like elastic bodies obtained in Examples 1, 3, 5.6 and Comparative Example 2, one drop of n-hexadecane was dropped,
The tangent angle was measured and the results are shown in Table 2.
表 ２
［発明の効果］
本発明の組成物は、ポリフルオロアルキル基を含有する
オルガノポリシロキサンが主成分であるが、水分により
良好なゴム状弾性を有する弾性体に硬化することができ
、かかるポリフルオロアルキル基が長鎖なものになって
、良好に硬化するという硬化を有する。Table 2 [Effects of the Invention] The composition of the present invention is mainly composed of an organopolysiloxane containing a polyfluoroalkyl group, and can be cured by moisture into an elastic body having good rubber-like elasticity. The polyfluoroalkyl group becomes a long chain and is cured well.
本発明の組成物は硬化後の弾性体ポリフルオロアルキル
基が化学的に結合されているため、防汚性、防湿性、撥
水撥油性、耐油性などのすぐれた特性が長期にわたって
発揮される。さらに、ポリフルオロアルキル基を長鎖な
ものにすることにより、上記の如き特性は極めて優れた
ものとなる。Since the composition of the present invention has chemically bonded elastomer polyfluoroalkyl groups after curing, it exhibits excellent properties such as stain resistance, moisture resistance, water and oil repellency, and oil resistance over a long period of time. . Furthermore, by making the polyfluoroalkyl group long-chain, the above-mentioned properties become extremely excellent.
１人女四馬夫One woman four horse husband
Claims (1)
ルガノポリシロキサンに該シラノール末端オルガノポリ
シロキサンに対して過剰当量の分子中に平均２個以上の
加水分解可能な基を有する有機ケイ素化合物を反応させ
て得られる加水分解可能な基を末端に有するオルガノポ
リシロキサンを主成分とする実質的に水を含まない組成
物であって、かつ水分の存在下で硬化しうる硬化性フル
オロシリコーン組成物。 ２、ポリフルオロアルキル基を有するシラノール末端オ
ルガノポリシロキサンに対し、分子中に平均２個以上の
加水分解可能な基を有する有機ケイ素化合物の過剰当量
を、実質的に水分の非存在下に反応させることを特徴と
する硬化性フルオロシリコーン組成物の製造方法。 ３、Ｎ個のシラノール基を有するオルガノポリシロキサ
ン１モルに対し、少なくとも約Ｎモルの有機ケイ素化合
物を反応させる特許請求の範囲第２項記載の製造方法。 ４、反応を６０〜２００℃の温度範囲内で行う特許請求
の範囲第２項記載の製造方法。[Scope of Claims] 1. An organosilicon compound having an average of two or more hydrolyzable groups in the excess equivalent of the silanol-terminated organopolysiloxane with respect to the silanol-terminated organopolysiloxane having a polyfluoroalkyl group. A curable fluorosilicone composition that is substantially water-free and that is curable in the presence of moisture, the main component of which is an organopolysiloxane terminally containing a hydrolyzable group obtained by reacting thing. 2. A silanol-terminated organopolysiloxane having a polyfluoroalkyl group is reacted with an excess equivalent of an organosilicon compound having an average of two or more hydrolyzable groups in the molecule in the substantially absence of water. A method for producing a curable fluorosilicone composition, characterized in that: 3. The manufacturing method according to claim 2, wherein at least about N mol of the organosilicon compound is reacted with 1 mol of the organopolysiloxane having N silanol groups. 4. The manufacturing method according to claim 2, wherein the reaction is carried out within a temperature range of 60 to 200°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61237185A JPH0813889B2 (en) | 1986-10-07 | 1986-10-07 | Method for producing curable fluorosilicone |
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| JP7190355A Division JP2842309B2 (en) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | Curable fluorosilicone composition |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPS6392652A true JPS6392652A (en) | 1988-04-23 |
| JPH0813889B2 JPH0813889B2 (en) | 1996-02-14 |
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| JP (1) | JPH0813889B2 (en) |
Cited By (4)
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| JPH04264164A (en) * | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable fluorosilicone polymer composition |
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-
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- 1986-10-07 JP JP61237185A patent/JPH0813889B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0813889B2 (en) | 1996-02-14 |
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