【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、防水性と透湿性の二機能を同時に有
する布帛構造体の製造方法に関するものである。
一般に透湿性と防水性は互いに相反する機能であ
るが、透湿性の優れた防水加工布帛は乾式あるい
は湿式コーテイング加工の際にコーテイング樹脂
皮膜に水蒸気の発散が可能な程度の連続した微細
孔を形成させることにより得られている。これら
乾式あるいは湿式コーテイング加工の際にコーテ
イング樹脂として一般にポリウレタンエラストマ
ーが皮膜強度、ゴム弾性及び柔軟性の点で好まし
く用いられていた。ところがポリウレタンエラス
トマーによる透湿性防水布帛の場合防水性能と透
湿性能の両者のバランスをもとにして作られてい
るため、防水性能がJIS Ｌ―1096の耐水圧測定で
1500mm（水柱下）以上の布帛については、透湿度
が4000〜5000ｇ／m2．24hrs（JIS Ｚ―0208測定）
程度のものしか得られていないのが現状である。
この透湿度のレベルを7000ｇ／m2．24hrs以上に
まで向上することができれば、ただ単に経緯糸に
極細フイラメントを使用した高密度織物に撥水、
カレンダー加工を施しただけのノンコーテイング
布帛とほぼ同程度の透湿性能のものとなるので、
雨中での作業時や運動時の発汗による衣服内気候
の湿度コントロールがスムーズになり、このため
より一層激しい運動や作業を快適に行うことがで
きるようになるが耐水圧が1500mm以上のもので
7000ｇ／m2．24hrs以上の透湿性能を有する布帛
は、今日に至つても未だ得られていないのが実状
である。本発明はこのような現状に鑑みて行われ
たもので、耐水圧が1500mm以上ありながらしかも
透湿度が7000ｇ／m2．24hrs以上の高透湿性の防
水布帛を得ることを目的とするものである。かか
る目的を達成するために本発明は次の構成を有す
るものである。
すなわち本発明は、「ポリアミノ酸ウレタン樹
脂、ポリウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりなる
樹脂溶液を繊維基材の片面又は両面に塗布した
後、該繊維基材を０℃〜30℃の水中に浸漬し、次
いで湯洗し、乾燥後、撥水剤を付与することを特
徴とする透湿性防水布帛の製造方法」を要旨とす
るものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される繊維基材としては、ナイロ
ン６やナイロン66で代表されるポリアミド系合成
繊維、ポリエチレンテレフタレートで代表される
ポリエステル系合成繊維、ポリアクリロニトリル
系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維さ
らにはトリアセテート等の半合成繊維及びナイロ
ン６／木綿、ポリエチレンテレフタレート／木綿
等の混紡繊維から構成された織物、編物等をあげ
ることができる。
本発明方法ではまず始めにこのような織編物等
の繊維基材にその片面又は両面に、ポリアミノ酸
ウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂、極性有機溶剤
よりなる樹脂溶液を塗布する。
ここで用いるポリアミノ酸ウレタン樹脂は、光
学活性γ―アルキル―グルタメート―Ｎ―カルボ
ン酸無水物（以下、Ｎ―カルボン酸無水物を
NCAと略称する。）と末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーとを混合した後、ア
ミン類を添加して反応させたポリアミノ酸ウレタ
ン共重合樹脂（以下PAU樹脂と略称する。）から
なるもので、重合の際の溶媒としては、ジメチル
ホルムアミドとジオキサンの混合溶媒（重量比
95：５〜30：70）が用いられたものである。この
溶媒は水溶性であるため、PAU樹脂を繊維基材
に付与する際湿式加工を容易に行うことができ
る。光学活性γ―アルキル―グルタメート―
NCAとしては、Ｌ―グルタメートでもＤ―グル
タメートでもよく、具体的にはγ―メチル―Ｌ―
グルタメート―NCA、γ―エチル―Ｌ―グルタ
メート―NCA等のγ―アルキル―Ｌ―グルタメ
ートNCAや、γ―メチル―Ｄ―グルタメート―
NCA、γ―エチル―Ｄ―グルタメート―NCA等
のγ―アルキル―Ｄ―グルタメート―NCAを単
独で又はこれらの混合物として使用することがで
きる。また、γ―アルキル―グルタメート―
NCAを主体としたα―アミノ酸―NCAをPAU
樹脂のアミノ酸成分に使用することも可能であ
り、さらに光学活性γ―アルキル―グルタメート
―NCAと他のアミノ酸NCA、例えばグリシン
NCA、Ｌ―アスパラギン酸―β―メチルエステ
ルNCA、Ｌ―アラニンNCA、Ｄ―アラニン
NCA等との混合物も使用できる。しかしながら、
物性と価格を考慮すれば、γ―メチル―Ｌ―グル
タメート―NCA又はγ―メチル―Ｄ―グルタメ
ート―NCAを単独で用いる方が工業的には有利
な場合が多い。
末端にイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーは、イソシアネートとポリオールを当量
比NCO／OH＞１の条件で反応させて得られるも
のである。イソシアネート成分としては、芳香族
ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂
環式ジイソシアネート等の単独又はこれらの混合
物として用いられる。また、ポリオール成分とし
ては、通常のウレタン製品に使用されるポリエー
テルグリコールやポリエステルグリコール等が単
独で又は混合物のかたちで使用可能であり、これ
らのポリエーテルやポリエステルの平均分子量は
200〜300以上のものが好ましく用いられる。共重
合で使用されるアミン類としては、エチレンジア
ミン等の１級アルキルアミン、エタノールアミン
等のアルコールアミン、トリエチルアミン等の３
級アルキルアミン、ジエチルアミン等の２級アミ
ンが用いられる。
繊維基布に付着せしめるPAU樹脂の量は純分
で５ｇ／m2以上あることが望ましく、付着量が５
ｇ／m2未満では1500mm以上の耐水圧を得ることが
困難である。
本発明でPAU樹脂を使用する理由は以下のご
とくである。すなわちPAU樹脂は通常のポリウ
レタン樹脂と異なり、無孔性の皮膜であつても水
蒸気を通過せしめる能力を有している。従来の有
孔性ウレタン樹脂皮膜を有する透湿性防水布帛に
おいては、耐水圧が1500mm以上であると透湿度は
たかだか5000ｇ／m2・24hrs程度のものしか得ら
れないのに対し、本発明においてはPAU樹脂を
使用することにより耐水圧が1500mm以上でかつ透
湿度7000ｇ／m2．24hrs以上の透湿性防水布帛が
得られるのである。
次に本発明におけるポリウレタン樹脂とはポリ
イソシアネートとポリオールを反応せしめて得ら
れる重合物であり、ポリイソシアネートとしては
公知の脂肪族並びに芳香族ポリイソシアネートが
使用でき、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、及びこれらの過剰と多価アルコール
との反応生成物があげられる。ポリオールとして
は、ポリエーテルあるいはポリエステルなど通常
のポリウレタン樹脂製造に使用される公知のもの
が使用可能である。ポリエステルとしては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール又
は１，４―ブタンジオールなどの多価アルコール
とアジピン酸、シヨウ酸又はセバシン酸などの多
塩基性カルボン酸の反応物があげられる。ポリエ
ーテルとしては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどの多価アルコールにエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシドなどのアルキレンオキシドの１種又は２種
以上を付加させたものがあげられる。
ポリウレタン樹脂の使用量としては、PAU樹
脂に対し１％〜200％の割合で使用することが望
ましい。使用量が１％以下では透湿性が不良とな
り、200％以上では防水性が不良になる。
本発明方法は耐水圧と透湿性が優れた布帛を得
るものであるが、その原理は比較的透湿性が良好
なPAU樹脂皮膜中に水が通過できない大きさの
細孔を無数に存在せしめることによるものであ
る。ポリウレタン樹脂及びPAU樹脂を水中に同
時に浸漬するとPAU樹脂のほうがポリウレタン
樹脂より速く凝固するため、PAU樹脂とポリウ
レタン樹脂の境界に空間が発生し、この空間が樹
脂皮膜中の細孔の大きさを決定する。ポリウレタ
ン樹脂量が少ないと孔は小さくなり、透湿性が不
良となる。またポリウレタン樹脂量が多いと孔は
大きくなり耐水圧が不良となる。
本発明では上述のPAU樹脂及びポリウレタン
樹脂と極性有機剤とを混合して使用する。極性有
機溶剤にはジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ―メチルピロリドン、ヘキサメチレ
ンホスホンアミドなどがある。これらの物質は水
に非常に溶けやすいものであり、水不溶性の樹脂
の極性有機剤溶液を水中に浸漬すると極性有機溶
剤のみが水に溶解し、樹脂が水中に凝固してく
る。かかる方法による樹脂の凝固法は湿式凝固法
と一般によばれている。湿式凝固法で樹脂の凝固
を行うと樹脂中に存在する微量の極性有機溶剤も
水に溶出するため、無数の細孔を有する樹脂を得
ることができる。
PAU樹脂、ポリウレタン樹脂及び極性有機溶
剤よりなる樹脂溶液を繊維基布に塗布するには通
常のコーテイングなどにより行えばよい。一般的
に樹脂の塗布厚は機械の性能上10〜300μmであ
る。
樹脂溶液を繊維基材に付与した後、該布帛を水
中に浸漬する。前述したように、この工程により
細孔を無数に有するPAU樹脂皮膜を形成するこ
とができ、またポリウレタン樹脂の働きにより透
湿性及び耐水圧が良好になる適度な大きさの細孔
を得ることができる。
布帛を水中に浸漬する際、水温は０〜30℃の範
囲にあるべきで、水温が30℃以上になると樹脂皮
膜の孔が大きくなり耐水圧が不良となる。また浸
漬時間は30秒以上必要で30秒未満では樹脂の凝固
が不十分で満足なPAU樹脂皮膜が得られない。
水中でPAU樹脂を凝固せしめた後、布帛を湯
洗し、残留している溶剤を除去する。湯洗の条件
はPAU樹脂及びポリウレタン樹脂の使用量によ
り異なるが、30〜80℃の温度で３分間以上行えば
よい。
湯洗後、乾燥し、さらに撥水剤を布帛に付与す
る。撥水剤を付与することにより、布帛表面に撥
水性を持たせ、耐水圧1500mm以上の透湿性防水布
帛を得ることができる。撥水性にはパラフイン
系、シリコン系及びフツ素系など各種あるが、本
発明においては用途に応じ適宜選択すればよい。
特に良好な撥水性が必要な場合にはフツ素系撥水
剤を使用し、撥水剤を付与・乾燥後熱処理を行
う。
また撥水性の耐久性を高めるため、メラミン樹
脂等の樹脂を併用してもよい。撥水剤の付与方法
は通常行われているパツデイング法、コーテイン
グ法又はスプレー法などで行えばよい。
撥水性をより良好にするため、PAU樹脂、ポ
リウレタン樹脂及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶
液を繊維基材に塗布する前に、撥水剤を繊維基材
に塗布してもよい。
本発明は以上の構成よりなるものであり本発明
によれば耐水圧が1500mm以上ありながらしかも透
湿度が7000ｇ／m2．24hrs以上の高透湿性の防水
布帛を得ることができる。本発明の透湿性防水布
帛はスポーツ用衣料等に適した素材である。
以下実施例により本発明をさらに説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例 １
まず始めに、本実施例で用いるポリアミノ酸ウ
レタン樹脂の製造を次の方法で行つた。
ポリテトラメチレングリコール（OH価56.9）
1970ｇと１―６―ヘキサメチレンジイソシアネー
ト504ｇを90℃で５時間反応させ、末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマー
（NCO当量2340）を得た。このウレタンプレポリ
マー85ｇとγ―メチル―Ｌ―グルタメート―
NCA85ｇをジメチルホルムアミド／ジオキサン
（重量比）＝７／３の混合溶媒666ｇに溶媒し、か
きまぜながら２％トリエチルアミン溶液50ｇを添
加し、30℃で５時間反応を行うと粘度32000cps
（25℃）の黄褐色乳濁状の流動性の良好なポリア
ミノ酸ウレタン樹脂溶液を得た。このポリアミノ
酸ウレタン樹脂は後述の処方１にて用いるもので
ある。ここで経糸にナイロン70デニール／24フイ
ラメント、緯糸にナイロン70デニール／34フイラ
メントを用いた経糸密度120本／インチ、緯糸密
度90本／インチの平織物（タフタ）を用意し、こ
れに通常の方法で精練及び酸性染料による染色を
行つた後、フツ系撥水剤エマルジヨンのアサヒガ
ード730（旭硝子株式会社製品）１％水溶液でパツ
デイング（絞り率35％）を行い、160℃にて１分
間の熱処理を行つた。次に鏡面ロールを持つカレ
ンダー加工機を用いて温度170℃、圧力30Kg／cm、
速度20m／分の条件にてカレンダー加工を行い、
引き続き下記処方１に示す樹脂固形分濃度20％の
塗布液をナイフオーバーロールコーターを使用し
て塗布量90ｇ／m2にて塗布した後20℃の水浴中に
１分間浸漬し、樹脂分を凝固させた。
処方 １
ポリアミノ酸ウレタン樹脂 100部
CRISVON AW―7H（ポリウレタン樹脂、大
日本インキ化学工業(株)製品） 10部
ジメチルホルムアミド 20部
ここで60℃の温水中で10分間洗浄し、続いて乾
燥を行つたあとフツソ系撥水剤エマルジヨンのア
サヒガード710（旭硝子株式会社製品）５％水溶液
でパツデイング（絞り率30％）を行い、160℃に
て１分間の熱処理を行つて本発明の透湿性防水布
帛を得た。
本発明方法との比較のため後述の比較例により
比較試料を作成し、本発明品との性能の比較を行
つた。その結果を本発明品の性能と合わせて第１
表に示した。
なお、性能の測定、評価は次の方法にて行つ
た。耐水圧はJIS―Ｌ―1041の低水圧法、透湿度
はJIS―Ｚ―0208により求めた。
第１表から明らかなごとく、本発明による透湿
性防水布帛は、耐水圧が2000mm以上であるにもか
かわらずその透湿度は10500ｇ／m2・hrsを記録
し、抜群の透湿性と防水性の双方の性能を兼ね備
えていることがわかる。
The present invention relates to a method for manufacturing a fabric structure that simultaneously has the dual functions of waterproofness and moisture permeability.
In general, moisture permeability and waterproofness are contradictory functions, but waterproof fabrics with excellent moisture permeability form continuous micropores that allow water vapor to escape in the coating resin film during dry or wet coating processing. It is obtained by letting In these dry or wet coating processes, polyurethane elastomers are generally preferably used as coating resins in terms of film strength, rubber elasticity, and flexibility. However, in the case of breathable waterproof fabric made from polyurethane elastomer, it is made based on a balance between waterproof performance and moisture permeability, so its waterproof performance does not meet the JIS L-1096 water pressure test.
For fabrics with a length of 1500 mm or more (under the water column), the moisture permeability is 4000 to 5000 g/m 2 . 24hrs (JIS Z-0208 measurement)
The current situation is that only a modest amount has been obtained.
This moisture permeability level is 7000g/m 2 . If it can be improved to 24hrs or more, it will simply be water repellent to the high-density fabric using ultra-fine filaments in the warp and warp.
It has almost the same moisture permeability as a non-coated fabric that has just been calendered.
The humidity inside the clothes due to sweating when working in the rain or exercising can be smoothly controlled, making it possible to perform even more strenuous exercise or work comfortably, but only if the water pressure resistance is 1500 mm or more.
7000g/ m2 . The reality is that even to this day, a fabric with a moisture permeability of 24 hours or more has not yet been obtained. The present invention was developed in view of the current situation, and has a water pressure resistance of 1500 mm or more and a moisture permeability of 7000 g/m 2 . The purpose is to obtain a waterproof fabric with high moisture permeability of 24 hours or more. In order to achieve this object, the present invention has the following configuration. That is, the present invention provides the following method: "After applying a resin solution consisting of a polyamino acid urethane resin, a polyurethane resin, and a polar organic solvent to one or both sides of a fiber base material, the fiber base material is immersed in water at 0°C to 30°C, A method for producing a moisture-permeable waterproof fabric, which comprises washing the fabric in hot water, drying it, and then applying a water repellent. The present invention will be explained in detail below. The fiber base materials used in the present invention include polyamide synthetic fibers such as nylon 6 and nylon 66, polyester synthetic fibers such as polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile synthetic fibers, polyvinyl alcohol synthetic fibers, and polyvinyl alcohol synthetic fibers. Examples include woven and knitted fabrics made of semi-synthetic fibers such as triacetate and blended fibers such as nylon 6/cotton and polyethylene terephthalate/cotton. In the method of the present invention, first, a resin solution consisting of a polyamino acid urethane resin, a polyurethane resin, and a polar organic solvent is applied to one or both sides of a fibrous base material such as a woven or knitted fabric. The polyamino acid urethane resin used here is an optically active γ-alkyl-glutamate-N-carboxylic anhydride (hereinafter referred to as N-carboxylic anhydride).
It is abbreviated as NCA. ) and a urethane prepolymer having an isocyanate group at the end are mixed, and then amines are added and reacted to make a polyamino acid urethane copolymer resin (hereinafter referred to as PAU resin). As a solvent, a mixed solvent of dimethylformamide and dioxane (weight ratio
95:5 to 30:70) was used. Since this solvent is water-soluble, wet processing can be easily performed when applying the PAU resin to the fiber base material. Optically active γ-alkyl-glutamate
NCA may be L-glutamate or D-glutamate, specifically γ-methyl-L-
γ-alkyl-L-glutamate NCAs such as glutamate-NCA, γ-ethyl-L-glutamate-NCA, and γ-methyl-D-glutamate.
NCA, γ-alkyl-D-glutamate-NCAs such as γ-ethyl-D-glutamate-NCA can be used alone or as a mixture thereof. Also, γ-alkyl-glutamate-
α-amino acid mainly composed of NCA - PAU of NCA
It can also be used in the amino acid component of the resin, and also optically active γ-alkyl-glutamate-NCA and other amino acid NCAs, such as glycine.
NCA, L-aspartic acid-β-methyl ester NCA, L-alanine NCA, D-alanine
A mixture with NCA etc. can also be used. however,
Considering physical properties and cost, it is often industrially advantageous to use γ-methyl-L-glutamate-NCA or γ-methyl-D-glutamate-NCA alone. The urethane prepolymer having an isocyanate group at the end is obtained by reacting an isocyanate and a polyol under conditions where the equivalent ratio NCO/OH>1. As the isocyanate component, aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, etc. may be used alone or as a mixture thereof. In addition, as polyol components, polyether glycols, polyester glycols, etc. used in ordinary urethane products can be used alone or in the form of a mixture, and the average molecular weight of these polyethers and polyesters is
200 to 300 or more are preferably used. The amines used in copolymerization include primary alkyl amines such as ethylenediamine, alcohol amines such as ethanolamine, and triethylamines such as triethylamine.
Secondary amines such as primary alkylamine and diethylamine are used. The amount of PAU resin attached to the fiber base fabric is preferably 5 g/ m2 or more in pure content, and the amount of PAU resin attached to the fiber base fabric is 5 g/m2 or more.
If it is less than g/m 2 , it is difficult to obtain a water pressure resistance of 1500 mm or more. The reason for using PAU resin in the present invention is as follows. That is, unlike ordinary polyurethane resins, PAU resin has the ability to allow water vapor to pass through even if it is a nonporous film. In conventional moisture permeable waterproof fabrics having a porous urethane resin film, when the water pressure resistance is 1500 mm or more, the moisture permeability is only about 5000 g/m 2 · 24 hrs, but in the present invention By using PAU resin, the water pressure resistance is 1500mm or more and the moisture permeability is 7000g/ m2 . A waterproof fabric with moisture permeability of 24 hours or more can be obtained. Next, the polyurethane resin in the present invention is a polymer obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol. As the polyisocyanate, known aliphatic and aromatic polyisocyanates can be used, such as hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, etc. Mention may be made of diisocyanates and the reaction products of their excess with polyhydric alcohols. As the polyol, known polyethers, polyesters, and other polyols used in the production of ordinary polyurethane resins can be used. Examples of polyesters include reaction products of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol or 1,4-butanediol and polybasic carboxylic acids such as adipic acid, oxalic acid or sebacic acid. Examples of polyether include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol to which one or more alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide are added. The amount of polyurethane resin to be used is preferably 1% to 200% relative to the PAU resin. If the amount used is less than 1%, the moisture permeability will be poor, and if it is more than 200%, the waterproofness will be poor. The method of the present invention is to obtain a fabric with excellent water pressure resistance and moisture permeability, and its principle is to create numerous pores large enough to prevent water from passing through in the PAU resin film, which has relatively good moisture permeability. This is due to When polyurethane resin and PAU resin are immersed in water at the same time, PAU resin solidifies faster than polyurethane resin, so a space is created at the boundary between PAU resin and polyurethane resin, and this space determines the size of the pores in the resin film. do. If the amount of polyurethane resin is small, the pores will be small and the moisture permeability will be poor. Moreover, if the amount of polyurethane resin is large, the pores will become large and the water pressure resistance will be poor. In the present invention, the above-mentioned PAU resin and polyurethane resin are used in combination with a polar organic agent. Polar organic solvents include dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and hexamethylenephosphonamide. These substances are highly soluble in water, and when a polar organic agent solution of a water-insoluble resin is immersed in water, only the polar organic solvent dissolves in the water, and the resin coagulates in the water. A resin coagulation method using such a method is generally called a wet coagulation method. When a resin is coagulated by a wet coagulation method, a trace amount of the polar organic solvent present in the resin is also eluted into water, making it possible to obtain a resin having countless pores. The resin solution consisting of PAU resin, polyurethane resin, and polar organic solvent may be applied to the fiber base fabric by a conventional coating method. Generally, the coating thickness of resin is 10 to 300 μm due to machine performance. After applying the resin solution to the fiber substrate, the fabric is immersed in water. As mentioned above, this process allows the formation of a PAU resin film with countless pores, and the action of the polyurethane resin makes it possible to obtain pores of an appropriate size that provide good moisture permeability and water pressure resistance. can. When immersing the fabric in water, the water temperature should be in the range of 0 to 30°C; if the water temperature exceeds 30°C, the pores of the resin film will become large and the water pressure resistance will be poor. Further, the dipping time must be at least 30 seconds; if it is less than 30 seconds, the resin will not solidify sufficiently and a satisfactory PAU resin film will not be obtained. After solidifying the PAU resin in water, the fabric is washed with hot water to remove any remaining solvent. The hot water washing conditions vary depending on the amount of PAU resin and polyurethane resin used, but it may be carried out at a temperature of 30 to 80°C for 3 minutes or more. After washing with hot water, drying and applying a water repellent to the fabric. By applying a water repellent, the surface of the fabric can be made water repellent and a moisture permeable waterproof fabric with a water pressure resistance of 1500 mm or more can be obtained. There are various types of water repellency such as paraffin-based, silicon-based, and fluorine-based, and in the present invention, it may be selected as appropriate depending on the application.
When particularly good water repellency is required, a fluorine-based water repellent is used, and heat treatment is performed after applying the water repellent and drying. Further, in order to increase the durability of water repellency, a resin such as melamine resin may be used in combination. The water repellent may be applied by a commonly used padding method, coating method, spraying method, or the like. In order to improve water repellency, a water repellent may be applied to the fiber base material before the resin solution consisting of the PAU resin, polyurethane resin, and polar organic solvent is applied to the fiber base material. The present invention has the above configuration, and according to the present invention, the water pressure resistance is 1500 mm or more, and the moisture permeability is 7000 g/m 2 . Waterproof fabric with high moisture permeability for 24 hours or more can be obtained. The moisture-permeable waterproof fabric of the present invention is a material suitable for sports clothing and the like. The present invention will be further explained below with reference to Examples.
The present invention is not limited to these. Example 1 First, the polyamino acid urethane resin used in this example was produced by the following method. Polytetramethylene glycol (OH value 56.9)
1,970 g of 1-6-hexamethylene diisocyanate was reacted with 504 g of 1-6-hexamethylene diisocyanate at 90°C for 5 hours to obtain a urethane prepolymer (NCO equivalent: 2340) having isocyanate groups at the ends. 85g of this urethane prepolymer and γ-methyl-L-glutamate
When 85 g of NCA was dissolved in 666 g of a mixed solvent of dimethylformamide/dioxane (weight ratio) = 7/3, 50 g of 2% triethylamine solution was added while stirring, and the reaction was carried out at 30°C for 5 hours, resulting in a viscosity of 32,000 cps.
(25°C) A yellowish brown emulsion-like polyamino acid urethane resin solution with good fluidity was obtained. This polyamino acid urethane resin is used in Formulation 1 described below. Here, a plain woven fabric (taffeta) with a warp density of 120 threads/inch and a weft thread density of 90 threads/inch, using nylon 70 denier/24 filaments for the warp and nylon 70 denier/34 filament for the weft, is prepared, and then woven using a normal method. After scouring with water and dyeing with acid dye, padding (squeezing ratio 35%) was performed with a 1% aqueous solution of Asahi Guard 730 (product of Asahi Glass Co., Ltd.), a natural water repellent emulsion, and heat treatment at 160℃ for 1 minute. I went there. Next, using a calendar processing machine with mirror-finished rolls, the temperature was 170℃, the pressure was 30Kg/cm,
Calendar processing was performed at a speed of 20 m/min.
Subsequently, a coating solution with a resin solid content concentration of 20% shown in Formulation 1 below was applied at a coating amount of 90 g/m 2 using a knife-over roll coater, and then immersed in a 20°C water bath for 1 minute to solidify the resin. I let it happen. Prescription 1 Polyamino acid urethane resin 100 parts CRISVON AW-7H (polyurethane resin, Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. product) 10 parts dimethylformamide 20 parts Wash in warm water at 60°C for 10 minutes, then dry. The moisture-permeable waterproof fabric of the present invention is obtained by padding (squeezing ratio: 30%) with a 5% aqueous solution of Asahi Guard 710 (product of Asahi Glass Co., Ltd.), which is a soft water repellent emulsion, and then heat-treated at 160°C for 1 minute. I got it. For comparison with the method of the present invention, a comparative sample was prepared according to the comparative example described below, and the performance was compared with the product of the present invention. Combining the results with the performance of the product of the present invention, the first
Shown in the table. The performance was measured and evaluated using the following method. Water pressure resistance was determined by the low water pressure method of JIS-L-1041, and moisture permeability was determined by JIS-Z-0208. As is clear from Table 1, the moisture permeable waterproof fabric according to the present invention has a moisture permeability of 10,500 g/m 2 ·hrs despite having a water pressure resistance of 2,000 mm or more, and has outstanding moisture permeability and waterproof properties. It can be seen that it combines the performance of both.
【表】
比較例
実施例１と同一規格のナイロンタフタ織物を用
意し、これに実施例１と同一の方法で精練以降カ
レンダー加工までを行つた後、下記処方２に示す
塗布液をナイフオーバーロールコーターを使用し
て塗布量90ｇ／m2にて塗布した。なお、処方２に
おけるポリアミノ酸ウレタン樹脂は実施例１で用
いたものと同一のものを用いた。
処方 ２
ポリアミノ酸ウレタン樹脂 100部
ジメチルホルムアミド 20部
塗布後、実施例１の場合と同一の方法で凝固、
洗浄、乾燥及びフツ素撥水剤による撥水処理を行
つた。
得られた布帛構造体は、第１表に示したように
防水性能は良好であつたが、透湿性能が劣つてい
た。[Table] Comparative Example A nylon taffeta fabric of the same specifications as in Example 1 was prepared, and after scouring and calendering in the same manner as in Example 1, a coating solution shown in the following formulation 2 was applied to the fabric using a knife over roll. It was applied using a coater at a coating amount of 90 g/m 2 . The polyamino acid urethane resin in Formulation 2 was the same as that used in Example 1. Prescription 2 Polyamino acid urethane resin 100 parts Dimethylformamide 20 parts After coating, coagulate in the same manner as in Example 1.
Washing, drying, and water repellent treatment using a fluorine water repellent were performed. As shown in Table 1, the obtained fabric structure had good waterproof performance, but poor moisture permeability.