JPS6351463B2 - - Google Patents

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JPS6351463B2
JPS6351463B2 JP391081A JP391081A JPS6351463B2 JP S6351463 B2 JPS6351463 B2 JP S6351463B2 JP 391081 A JP391081 A JP 391081A JP 391081 A JP391081 A JP 391081A JP S6351463 B2 JPS6351463 B2 JP S6351463B2
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JP
Japan
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nylon
weight
polyamide
group
formula
Prior art date
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Application number
JP391081A
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Inventor
Myoji Matsumoto
Takeshi Takagi
Fujio Misumi
Tetsuo Akazawa
Tomoji Nakakita
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPS57119951A publication Critical patent/JPS57119951A/en
Publication of JPS6351463B2 publication Critical patent/JPS6351463B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、新規なポリアミド組成物に関する。
本発明のポリアミド組成物は、成形性に優れ、し
かも表面特性の優れた成形品を提供することがで
きる。 従来、ポリアミドにビスアミド類あるいは高級
脂肪酸の金属塩などの滑剤を配合し、成形品の光
沢性、透明性、離型性などの表面特性を改良させ
る方法は知られている。 しかしながらこの方法では、滑剤をポリアミド
樹脂チツプに充分量、しかも均一に付着させるこ
とが困難であるため、成形品の表面特性は充分満
足されるまでに改良されない。 また射出成形の場合、成形の自動化および高能
率化に伴ない、成形機のスクリユーへの喰込み性
が良く、また可塑化時間がより短くそのバラツキ
もより小さい、などの成形性に優れたポリアミド
組成物が要求される。 すなわち、ポリアミド組成物として、成形性が
良く、しかも優れた表面特性を有する成形品を提
供できるような両性質を兼ね備えた組成物の開発
が望まれている。 本発明者らは、このような要求に応えるべく鋭
意研究を行つた。その結果、従来公知のポリアミ
ドとビスアミド類からなる組成物に、第3成分と
して特定の脂肪族アルコールを特定量配合したポ
リアミド組成物は、該ビスアミド類と脂肪族アル
コールとの相乗効果によつて、成形性が著しく改
良されると共に、得られる成形品の表面特性も著
しく改良できることを知見し、本発明を完成し
た。 すなわち本発明は、ポリアミド100重量部、ビ
スアミド類0.005〜1重量部、および12以上の炭
素数を有する一価の脂肪族アルコール0.005〜0.2
重量部からなるポリアミド組成物を提供するもの
である。 本発明のポリアミド組成物は、ポリアミドにビ
スアミド類あるいは高級脂肪酸の金属塩などを配
合した公知の組成物の場合と比較し、射出成形機
のスクリユーへの喰込み性が大幅に改善され、ま
た可塑化時間とそのバラツキも大幅に減少する。
しかも光沢性、透明性などの表面特性が、より改
良された成形品を得ることができる。 本発明で用いられるポリアミドとしてはナイロ
ン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナ
イロン6・10、ナイロン6・12等を挙げることが
できるがこれらに限定されるものではない。また
その形態としては、チツプの形で用いられるが形
状、大きさなどには特に限定されない。しかし通
常、直径および高さが1.5mm乃至3.0mmの円柱形、
または縦、横および高さが1.5mm乃至3.0mmの板状
のチツプを用いるのが好ましい。 本発明に使用されるビスアミド類としては、従
来ポリアミド組成物に配合されている、公知のビ
スアミド類はいずれも有用で、例えば次の一般式
(1)、(2)または(3)で示されるビスアミド類が挙げら
れる。 R2CONH―R1―NHCOR3 ……(1) 〔式中R1は炭素数1〜20のアルキレン基、
The present invention relates to novel polyamide compositions.
The polyamide composition of the present invention has excellent moldability and can provide molded articles with excellent surface properties. Conventionally, a method is known in which a lubricant such as a bisamide or a metal salt of a higher fatty acid is blended with polyamide to improve surface properties such as gloss, transparency, and mold releasability of a molded article. However, in this method, it is difficult to uniformly adhere a sufficient amount of lubricant to the polyamide resin chips, and therefore the surface properties of the molded article cannot be improved to a sufficiently satisfactory level. In addition, in the case of injection molding, as molding becomes more automated and more efficient, polyamides with excellent moldability, such as good penetration into the screw of the molding machine and shorter plasticization times and smaller variations, are being developed. composition is required. That is, it is desired to develop a polyamide composition that has both good moldability and can provide a molded article with excellent surface properties. The present inventors have conducted extensive research in order to meet such demands. As a result, a polyamide composition in which a specific amount of a specific aliphatic alcohol as a third component is blended into a conventionally known composition consisting of a polyamide and a bisamide, due to the synergistic effect of the bisamide and the aliphatic alcohol, The present invention was completed based on the finding that not only the moldability was significantly improved, but also the surface characteristics of the resulting molded product could be significantly improved. That is, the present invention includes 100 parts by weight of polyamide, 0.005 to 1 part by weight of bisamides, and 0.005 to 0.2 parts by weight of a monohydric aliphatic alcohol having 12 or more carbon atoms.
parts by weight of the polyamide composition. The polyamide composition of the present invention has significantly improved bitability into the screw of an injection molding machine, and has a plasticity The conversion time and its dispersion are also significantly reduced.
Moreover, a molded article with improved surface properties such as gloss and transparency can be obtained. Examples of the polyamide used in the present invention include, but are not limited to, nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, nylon 6.10, and nylon 6.12. Further, the form thereof is used in the form of a chip, but the shape and size are not particularly limited. However, it is usually cylindrical, with a diameter and height of 1.5 mm to 3.0 mm.
Alternatively, it is preferable to use a plate-shaped chip with length, width, and height of 1.5 mm to 3.0 mm. As the bisamides used in the present invention, any known bisamides conventionally blended into polyamide compositions are useful. For example, the following general formula:
Examples include bisamides represented by (1), (2) or (3). R 2 CONH―R 1 ―NHCOR 3 …(1) [In the formula, R 1 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】(ただしR4は― CH2―基、[Formula] (where R 4 is - CH 2 - group,

【式】―O―、または―S―を 示し、R5およびR6は水素原子、CH3―基、C2H5
―基、またはCH3O―基を示す)、
[Formula] -O- or -S-, R 5 and R 6 are hydrogen atoms, CH 3 - group, C 2 H 5
- group or CH 3 O- group),

【式】基(ただしR7は― CH2―基、[Formula] Group (where R 7 is - CH 2 - group,

【式】基を示し、R8およびR9は 水素原子、CH3―基、またはC2H5―基を示す。)、
または
[Formula] represents a group, and R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, a CH 3 -- group, or a C 2 H 5 -- group. ),
or

【式】を示し、R2およびR3は 炭素数8〜30のアルキル基またはアルケニル基を
示す。〕 この一般式(1)で表わされる、ビスアミド類の具
体例としては、例えば次の化合物が挙げられる。 R11―NHCO―R10―CONH―R12 ……(2) (式中R10は炭素数1〜20のアルキレン基、
[Formula] is shown, and R 2 and R 3 represent an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. ] Specific examples of bisamides represented by the general formula (1) include the following compounds. R 11 -NHCO-R 10 -CONH-R 12 ...(2) (In the formula, R 10 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,

【式】または[expression] or

【式】基を示し、 R11およびR12は炭素数8〜30のアルキル基また
はアルケニル基を示す。) この一般式(2)で表わされる、ビスアミド類の具
体例としては、例えば次の化合物が挙げられる。 R14―CONH―R13―CONHR15 ……(3) 〔式中R13は炭素数1〜13のアルキレン基または
[Formula] represents a group, and R 11 and R 12 represent an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. ) Specific examples of bisamides represented by the general formula (2) include the following compounds. R 14 ―CONH―R 13 ―CONHR 15 ...(3) [In the formula, R 13 is an alkylene group having 1 to 13 carbon atoms or

【式】基を示し、R14およびR15は炭素数8 〜30のアルキル基、アルケニル基、フエニル基ま
たはトリル基を示す。〕 この一般式(3)で表わされる、ビスアミド類の具
体例としては、例えば次の化合物が挙げられる。 これらビスアミド類は、単独あるいは混合物と
して使用される。またその使用量は、ポリアミド
100重量部に対して0.005〜1重量部、好ましくは
0.03〜0.5重量部である。使用量が上記下限より
少ないと、本発明の効果を得ることが難しくな
り、また上記上限より多く用いるとスクリユータ
イプの成形機を用いる場合、組成物の喰込み不良
などの成形トラブルを引き起す。 本発明に使用する脂肪族アルコールは、12以上
の炭素数を有する一価のものであることが必須
で、その曇点は40℃以下のものが好ましい。 その具体例としては、フイセテリルアルコー
ル、ヘキサデセノール、オレイルアルコール、ま
た新日本理化(株)よりエヌジエコールシリーズ
(主成分:
[Formula] represents a group, and R 14 and R 15 represent an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, or a tolyl group having 8 to 30 carbon atoms. ] Specific examples of the bisamides represented by the general formula (3) include the following compounds. These bisamides may be used alone or as a mixture. In addition, the amount used is
0.005 to 1 part by weight per 100 parts by weight, preferably
It is 0.03 to 0.5 parts by weight. If the amount used is less than the above lower limit, it will be difficult to obtain the effects of the present invention, and if it is used more than the above upper limit, molding problems such as poor biting of the composition will occur when using a screw type molding machine. . The aliphatic alcohol used in the present invention is essential to be a monovalent alcohol having 12 or more carbon atoms, and preferably has a cloud point of 40°C or less. Specific examples include fiseteryl alcohol, hexadecenol, oleyl alcohol, and the NDG Ecol series (main ingredient:

【式】)として 市販されているエヌジエコール160B、エヌジエ
コール160AR、エヌジエコール160BR、エヌジ
エコール181AR、エヌジエコール200A、エヌジ
エコール200AT、エヌジエコール240A、エヌジ
エコールC32―36および同社よりアンジエコール
シリーズとして市販されているアンジエコール
70AN、アンジエコール80AN、アンジエコール
90N、アンジエコール90NRなどが挙げられる。 これら脂肪族アルコールの使用量は、ポリアミ
ド100重量部に対し0.005〜0.2重量部、好ましく
は0.01〜0.15重量部である。使用量が上記下限よ
り少なければ本発明の効果は得られず、また上記
上限より多ければスクリユータイプの成形機を用
いる場合喰い込み不良などの成形トラブルを引き
起す。ポリアミドにビスアミド類および脂肪族ア
ルコールを配合する方法については特に制限はな
く、公知の配合方法、例えばタンブラー型、V型
などの混合機を用いて配合する方法を採用するこ
とができる。この場合、ポリアミドチツプにビス
アミド類と脂肪族アルコールを同時に添加しても
よいが、ポリアミドチツプとまず脂肪族アルコー
ルを混和して、ポリアミドチツプの表面を湿潤さ
せた後、次いでビスアミド類の粉末を付着させれ
ばより効果的である。 また本発明のポリアミド組成物には、ビスアミ
ド類と脂肪族アルコールの他に公知の滑剤(例え
ばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸リ
チウムなどの高級脂肪酸の金属塩)、帯電防止剤、
難燃剤、着色剤、結晶核剤、充填剤、補強剤、耐
熱剤、耐候剤などを適量配合することもできる。 本発明におけるポリアミド組成物の成形法とし
ては、押出成形、圧縮成形、射出成形などの公知
の成形法を挙げることができる。得られる成形品
には制限はないが、例えばフイルム、シート、モ
ノフイラメント、ガツト、歯車、くし、自動車部
品などを挙げることができる。 以下に実施例を示す。 なお、各例において用いたビスアミド類のNo.
は、前記ビスアミド類の例示No.に対応する。 実施例 1〜4 相対粘度(98%硫酸、1g/100c.c.、25℃で測
定)2.5のナイロン6チツプ(直径約2.5mm、長さ
2.5mm)100重量部を、V型ブレンダーに入れた
後、エヌジエコール200A〔商品名、新日本理化(株)
製脂肪族アルコール〕0.03重量部を加えて15分間
撹拌し、チツプ表面に均一に付着させた。次に第
1表に記載のビスアミドの微粉末0.1重量部を添
加した後、15分間撹拌し、添加物が均一に付着し
たナイロン6チツプを得た。 実施例 5 実施例1におけるエヌジエコール200Aの代り
に、アンジエコール90N〔商品名、新日本理化(株)
製、脂肪族アルコール〕0.03重量部を用い、実施
例1と同様の操作でナイロン6チツプを得た。 比較例 1 実施例1におけるエヌジエコール200Aを使用
しなかつた他は、実施例1と同様の操作でナイロ
ン6チツプを得た。 比較例 2 実施例1におけるビスアミドNo.の代りに、ス
テアリン酸カルシウム0.1重量部を用い、実施例
1と同様の操作でナイロン6チツプを得た。 比較例 3 実施例1におけるビスアミドNo.を使用しなか
つた他は、実施例1と同様の操作でナイロン6チ
ツプを得た。 特性試験〔1〕 実施例1〜5および比較例1〜3の各ナイロン
6チツプを対象とし、射出成形機を用い、シリン
ダー温度250℃、可塑化ストローク0〜10cm、背
圧10Kg/cm2の条件で空打ちし、可塑化時間を測定
した。また射出成形機に、200×20×3.0mmの平板
金型を取り付けシリンダー温度250℃、金型温度
80℃、射出時間6秒、冷却時間3秒の条件で連続
的に各ナイロン6チツプの成形を行い、成形が不
良となるか離型が不良となるまでのシヨツト数を
数えた。 その結果を、第1表に示す。
[Formula]) NGIEKOL 160B, ENGECOLL 160AR, ENGECOLL 160BR, ENGECOLL 181AR, NGIEKOL 200A, NGIEKOL 200AT, NGIEKOL 240A, NGIEKOL C32-36, and ANGEECOL commercially available as ANGEECOL series from the same company.
70AN, Angier Ecole 80AN, Angier Ecole
Examples include 90N and Angelicol 90NR. The amount of these aliphatic alcohols used is 0.005 to 0.2 parts by weight, preferably 0.01 to 0.15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyamide. If the amount used is less than the above-mentioned lower limit, the effects of the present invention cannot be obtained, and if it is more than the above-mentioned upper limit, molding troubles such as poor biting may occur when using a screw type molding machine. There are no particular restrictions on the method of blending bisamides and aliphatic alcohols into the polyamide, and any known blending method, for example, a blending method using a tumbler-type, V-type, or the like mixer, can be employed. In this case, the bisamide and aliphatic alcohol may be added to the polyamide chip at the same time, but the polyamide chip and the aliphatic alcohol are first mixed to wet the surface of the polyamide chip, and then the bisamide powder is attached. It will be more effective if you do so. In addition to bisamides and aliphatic alcohols, the polyamide composition of the present invention also contains known lubricants (for example, metal salts of higher fatty acids such as calcium stearate, magnesium stearate, barium stearate, and lithium stearate), and antistatic agents. ,
Appropriate amounts of flame retardants, colorants, crystal nucleating agents, fillers, reinforcing agents, heat resistant agents, weather resistant agents, etc. can also be blended. Examples of the molding method for the polyamide composition in the present invention include known molding methods such as extrusion molding, compression molding, and injection molding. There are no restrictions on the molded products that can be obtained, but examples include films, sheets, monofilaments, guts, gears, combs, and automobile parts. Examples are shown below. In addition, the No. of bisamides used in each example.
corresponds to the example No. of the bisamides mentioned above. Examples 1-4 Nylon 6 chips (about 2.5 mm diameter, length
After putting 100 parts by weight of 2.5 mm) into a V-type blender, add NG Ecol 200A [trade name, Shin Nippon Chemical Co., Ltd.
0.03 parts by weight of manufactured aliphatic alcohol was added and stirred for 15 minutes to uniformly adhere to the chip surface. Next, 0.1 part by weight of the bisamide fine powder listed in Table 1 was added and stirred for 15 minutes to obtain nylon 6 chips to which the additive was evenly adhered. Example 5 In place of NG Ecol 200A in Example 1, ANGIE Col 90N [trade name, Shin Nippon Chemical Co., Ltd.] was used.
Nylon 6 chips were obtained in the same manner as in Example 1 using 0.03 parts by weight of aliphatic alcohol produced by A. Comparative Example 1 Nylon 6 chips were obtained in the same manner as in Example 1, except that the NDG Ecol 200A in Example 1 was not used. Comparative Example 2 Nylon 6 chips were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of calcium stearate was used in place of Bisamide No. 1 in Example 1. Comparative Example 3 Nylon 6 chips were obtained in the same manner as in Example 1, except that the bisamide No. 1 in Example 1 was not used. Characteristic test [1] Six nylon chips of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were tested using an injection molding machine at a cylinder temperature of 250°C, a plasticizing stroke of 0 to 10 cm, and a back pressure of 10 Kg/cm 2 . The plasticization time was measured by dry stamping under the following conditions. In addition, a flat plate mold of 200 x 20 x 3.0 mm was installed in the injection molding machine, and the cylinder temperature was 250°C, and the mold temperature was
Six nylon chips of each type were continuously molded under the conditions of 80°C, injection time of 6 seconds, and cooling time of 3 seconds, and the number of shots until molding became defective or mold release became defective was counted. The results are shown in Table 1.

【表】 第1表の結果から本発明のポリアミド組成物
は、可塑化時間も短く、可塑化時間のバラツキも
小さく離型性も良好で、極めて成形性に優れてい
ることが認識される。 実施例6〜11および比較例4〜7 相対粘度3.5(実施例1に示したと同様の測定法
による。)のナイロン6チツプ(直径約2.5mm、長
さ2.5mm)100重量部に、第2表に示す各種一価脂
肪族アルコールを所定量加えて15分間撹拌し、チ
ツプ表面を湿潤させた。次いで第2表に示す各種
ビスアミド類の微粉末を所定量加えて15分間撹拌
し、添加物が均一に付着したナイロン6チツプを
得た。 比較例 4 実施例6におけるエヌジエコール200Aを使用
しなかつた他は、実施例6と同様の操作でナイロ
ン6チツプを得た。 比較例 5〜7 実施例6におけるビスアミドNo.を使用せず、
またエヌジエコール200Aの添加量を第2表に示
すように変え、実施例6と同様の操作でナイロン
6チツプを得た。 物性試験〔2〕 実施例6〜11および比較例4〜7の各ナイロン
6チツプを対象とし、30mmφ押出機を用いて260
℃で径2.14mmφの紡糸ノズルから押出し、10℃の
水槽を通して急冷後18m/分の速度で捲取り、一
段目延伸を乾熱中200℃で3.75倍、次いで乾熱中
230℃で1.2倍の延伸(全延伸倍率4.5倍)を行つ
た後乾熱中200℃1.0倍の条件で熱固定して2000デ
ニールのモノフイラメントを得た。 かくして得た各モノフイラメントを、20℃、相
対湿度65%の雰囲気中に7日間放置した後、強伸
度および初期引張抵抗度の測定に供した。なお、
強伸度のうち引張強さ、引張伸び率および結節強
さはJISL1070に従つて測定し、結節伸び率は
JISL1070に準拠して測定した。また、初期引張
抵抗度はJISL1073に従つて測定した。結果を第
2表に示す。得られたモノフイラメントの透明性
およびナイロン6チツプの喰込み性を第2表に併
記する。 なお、透明性はボビンに巻いたモノフイラメン
トを肉眼観察して判定した結果であり、 ◎は良好、 〇は普通、 ×は不良 であることを示す。 また、喰込み性は吐出量を一定にするための押
出機のスクリユーの回転数を目安に判定し、 ◎を基準となるスクリユー回転数としたとき、 〇は◎に比しスクリユー回転数をやや上げねば
ならないことを示し、 ×は◎に比しスクリユー回転数をかなり上げね
ばならないことを示す。
[Table] From the results shown in Table 1, it is recognized that the polyamide composition of the present invention has a short plasticization time, little variation in plasticization time, and good mold releasability, and is extremely excellent in moldability. Examples 6 to 11 and Comparative Examples 4 to 7 To 100 parts by weight of nylon 6 chips (approximately 2.5 mm in diameter and 2.5 mm in length) with a relative viscosity of 3.5 (according to the same measurement method as shown in Example 1), a second A predetermined amount of each monohydric aliphatic alcohol shown in the table was added and stirred for 15 minutes to wet the chip surface. Next, a predetermined amount of fine powder of various bisamides shown in Table 2 was added and stirred for 15 minutes to obtain nylon 6 chips to which the additives were evenly adhered. Comparative Example 4 Nylon 6 chips were obtained in the same manner as in Example 6, except that the NDG Ecol 200A in Example 6 was not used. Comparative Examples 5 to 7 Bisamide No. in Example 6 was not used,
Further, nylon 6 chips were obtained in the same manner as in Example 6 except that the amount of NG Ecol 200A added was changed as shown in Table 2. Physical property test [2] Six nylon chips of Examples 6 to 11 and Comparative Examples 4 to 7 were tested using a 30 mmφ extruder.
It was extruded from a spinning nozzle with a diameter of 2.14 mmφ at 10°C, passed through a water bath at 10°C, and then wound up at a speed of 18 m/min.
After stretching 1.2 times at 230°C (total stretching ratio 4.5 times), it was heat-set in dry heat at 200°C at 1.0 times to obtain a 2000 denier monofilament. Each monofilament thus obtained was left in an atmosphere at 20° C. and 65% relative humidity for 7 days, and then subjected to measurement of strength and elongation and initial tensile resistance. In addition,
Tensile strength, tensile elongation and knot strength are measured according to JISL1070, and knot elongation is
Measured in accordance with JISL1070. In addition, the initial tensile resistance was measured according to JISL1073. The results are shown in Table 2. The transparency of the obtained monofilament and the biting property of the nylon 6 chips are also listed in Table 2. The transparency was determined by visually observing the monofilament wound around the bobbin, and ◎ indicates good, 〇 indicates fair, and × indicates poor. In addition, the biting property is determined based on the number of revolutions of the screw of the extruder to keep the discharge amount constant, and when ◎ is the reference number of revolutions of the screw, 〇 means that the number of revolutions of the screw is slightly lower than that of ◎. × indicates that the screw rotation speed must be increased considerably compared to ◎.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリアミド100重量部、ビスアミド類0.005〜
1重量部、および12以上の炭素数を有する一価の
脂肪族アルコール0.005〜0.2重量部からなるポリ
アミド組成物。
1 100 parts by weight of polyamide, 0.005 to bisamides
1 part by weight, and 0.005 to 0.2 part by weight of a monohydric aliphatic alcohol having 12 or more carbon atoms.
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