JPS634832B2 - - Google Patents
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- JPS634832B2 JPS634832B2 JP56028982A JP2898281A JPS634832B2 JP S634832 B2 JPS634832 B2 JP S634832B2 JP 56028982 A JP56028982 A JP 56028982A JP 2898281 A JP2898281 A JP 2898281A JP S634832 B2 JPS634832 B2 JP S634832B2
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Description
本発明は新規なシリル化剤に関し、さらに詳し
くは一般式 （ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基ま
たは低級アルキルオキシ基を示す。） で表わされるアリールトリメチルシランよりなる
シリル化剤に関する。 従来、カルボン酸類、アルコール類またはフエ
ノール類のシリル化反応に用いられるシリル化剤
は、多くの場合、塩基性もしくは酸性の化合物を
副生成物として生成し、その除去は容易ではな
い。本発明はかかる欠点を解消した新規なシリル
化剤を提供するものであり、本発明のシリル化剤
を用いてカルボン酸類、アルコール類またはフエ
ノール類のシリル化反応を行うことにより、85％
以上の高収率でトリメチルシリルエステル類また
はトリメチルシリルエーテル類を得ることができ
る。これらのトリメチルシリルエステル類および
トリメチルシリルエーテル類は医薬品の中間体と
して有用な化合物である。 本発明のシリル化剤である前記一般式で表わさ
れるアリールトリメチルシランとしては、たとえ
ばフエニルトリメチルシラン、トリルトリメチル
シラン（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、メトキシフエニル
トリメチルシラン（ｏ−、ｍ−、ｐ−）などがあ
げられるが、これら例示化合物に限定されるもの
ではない。なおこれらのアリールトリメチルシラ
ンは後記製造例で示すように、グリニヤール反応
により容易に製造することができる。 本発明のシリル化剤によるシリル化反応に用い
られるカルボン酸としては炭素数１ないし20の飽
和および不飽和の脂肪族モノカルボン酸、脂肪族
ジカルボン酸や芳香族カルボン酸およびこれらの
カルボン酸のハロゲン置換体が、アルコール類と
しては炭素数１ないし20の直鎖または分枝鎖の脂
肪族アルコールや芳香族アルコールが、またフエ
ノール類としては１価または２価フエノールなど
が挙げられる。 本発明のシリル化剤を用いたシリル化反応は、
これらのカルボン酸類、アルコール類またはフエ
ノール類１当量に対して１ないし２当量のシリル
化剤を加えてトリメチルシリル化を行うもので、
この際必要に応じて反応系に硫酸のごとき鉱酸を
0.005ないし0.1当量存在させることは反応を完結
させるための有効な手段である。トリメチルシリ
ル化反応の反応条件はカルボン酸、アルコールま
たはフエノールおよびシリル化剤の種類や量ある
いは鉱酸の存在の有無などにより異るが、通常は
反応温度10ないし150℃で５分ないし150時間反応
させることによりトリメチルシリル化は完了す
る。なおこの反応は特に反応溶媒を必要としない
が、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、
ｎ−ヘキサン、ジメチルホルムアミドなどの非プ
ロトン性溶媒を用いてもよい。トリメチルシリル
化完了後は通常の精製法により精製すれば、カル
ボン酸、アルコールまたはフエノールに対して85
％以上の収率でトリメチルシリルエステルまたは
トリメチルシリルエーテルが得られる。 以下、製造例および実施例により本発明を説明
する。 製造例 １ 金属マグネシウム50ｇとブロモベンゼン314ｇ
を1000mlのエーテル中で反応させて調製したグリ
ニヤール試薬中に、トリメチルクロロシラン217
ｇを加えて還流下に３時間反応させた。反応終了
後、蒸留してフエニルトリメチルシラン255ｇを
得た。収率85％、沸点169〜170℃。 製造例 ２ 金属マグネシウム68.6ｇとｐ−ブロモトルエン
450ｇを1300mlのエーテル中で反応させて調製し
たグリニヤール試薬中に、トリメチルクロロシラ
ン302.1ｇを加えて還流下に３時間反応させた。
反応終了後、蒸留してｐ−トリルトリメチルシラ
ン324ｇを得た。収率71％、沸点90℃／30mmHg。 製造例 ３ 金属マグネシウム50ｇとｐ−ブロモアニソール
374ｇを1000mlのエーテル中で反応させて調製し
たグリニヤール試薬中に、トリメチルクロロシラ
ン217ｇを加えて還流下に３時間反応させた。反
応終了後、蒸留してｐ−メトキシフエニルトリメ
チルシラン223ｇを得た。収率62％、沸点222〜
223℃。 実施例 １ 酢酸12ｇ（0.2モル）とフエニルトリメチルシ
ラン31.6ｇ（0.21モル）に濃硫酸0.5ｇを加え、60
℃で３時間反応したのち、蒸留により酢酸トリメ
チルシリルエステル24.0ｇ（0.182モル）を得た。
収率91％。 実施例 ２ １−オクタノール26ｇ（0.2モル）とｐ−トリ
ルトリメチルシラン49.3ｇ（0.3モル）に濃硫酸
0.4ｇを加え、90℃で145時間反応したのち、蒸留
によりｎ−オクチルトリメチルシリルエーテル
35.6ｇ（0.176モル）を得た。収率88％。 実施例 ３ ジクロロ酢酸13.1ｇ（0.1モル）とｐ−メトキ
シフエニルトリメチルシラン18.0ｇ（0.1モル）
を混合し、20℃で８時間反応を行つたのち、減圧
蒸留によりジクロロ酢酸トリメチルシリルエステ
ル18.9ｇ（0.094モル）を得た。収率94％。 実施例 ４〜21 第１表に記載の原料化合物とシリル化剤を用
い、第１表記載の反応条件でトリメチルシリル化
を行い、原料化合物に対応するトリメチルシリル
エステルまたはトリメチルシリルエーテルを得
た。 これらの反応生成物及び収率もまとめて第１表
に示した。
くは一般式 （ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基ま
たは低級アルキルオキシ基を示す。） で表わされるアリールトリメチルシランよりなる
シリル化剤に関する。 従来、カルボン酸類、アルコール類またはフエ
ノール類のシリル化反応に用いられるシリル化剤
は、多くの場合、塩基性もしくは酸性の化合物を
副生成物として生成し、その除去は容易ではな
い。本発明はかかる欠点を解消した新規なシリル
化剤を提供するものであり、本発明のシリル化剤
を用いてカルボン酸類、アルコール類またはフエ
ノール類のシリル化反応を行うことにより、85％
以上の高収率でトリメチルシリルエステル類また
はトリメチルシリルエーテル類を得ることができ
る。これらのトリメチルシリルエステル類および
トリメチルシリルエーテル類は医薬品の中間体と
して有用な化合物である。 本発明のシリル化剤である前記一般式で表わさ
れるアリールトリメチルシランとしては、たとえ
ばフエニルトリメチルシラン、トリルトリメチル
シラン（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、メトキシフエニル
トリメチルシラン（ｏ−、ｍ−、ｐ−）などがあ
げられるが、これら例示化合物に限定されるもの
ではない。なおこれらのアリールトリメチルシラ
ンは後記製造例で示すように、グリニヤール反応
により容易に製造することができる。 本発明のシリル化剤によるシリル化反応に用い
られるカルボン酸としては炭素数１ないし20の飽
和および不飽和の脂肪族モノカルボン酸、脂肪族
ジカルボン酸や芳香族カルボン酸およびこれらの
カルボン酸のハロゲン置換体が、アルコール類と
しては炭素数１ないし20の直鎖または分枝鎖の脂
肪族アルコールや芳香族アルコールが、またフエ
ノール類としては１価または２価フエノールなど
が挙げられる。 本発明のシリル化剤を用いたシリル化反応は、
これらのカルボン酸類、アルコール類またはフエ
ノール類１当量に対して１ないし２当量のシリル
化剤を加えてトリメチルシリル化を行うもので、
この際必要に応じて反応系に硫酸のごとき鉱酸を
0.005ないし0.1当量存在させることは反応を完結
させるための有効な手段である。トリメチルシリ
ル化反応の反応条件はカルボン酸、アルコールま
たはフエノールおよびシリル化剤の種類や量ある
いは鉱酸の存在の有無などにより異るが、通常は
反応温度10ないし150℃で５分ないし150時間反応
させることによりトリメチルシリル化は完了す
る。なおこの反応は特に反応溶媒を必要としない
が、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、
ｎ−ヘキサン、ジメチルホルムアミドなどの非プ
ロトン性溶媒を用いてもよい。トリメチルシリル
化完了後は通常の精製法により精製すれば、カル
ボン酸、アルコールまたはフエノールに対して85
％以上の収率でトリメチルシリルエステルまたは
トリメチルシリルエーテルが得られる。 以下、製造例および実施例により本発明を説明
する。 製造例 １ 金属マグネシウム50ｇとブロモベンゼン314ｇ
を1000mlのエーテル中で反応させて調製したグリ
ニヤール試薬中に、トリメチルクロロシラン217
ｇを加えて還流下に３時間反応させた。反応終了
後、蒸留してフエニルトリメチルシラン255ｇを
得た。収率85％、沸点169〜170℃。 製造例 ２ 金属マグネシウム68.6ｇとｐ−ブロモトルエン
450ｇを1300mlのエーテル中で反応させて調製し
たグリニヤール試薬中に、トリメチルクロロシラ
ン302.1ｇを加えて還流下に３時間反応させた。
反応終了後、蒸留してｐ−トリルトリメチルシラ
ン324ｇを得た。収率71％、沸点90℃／30mmHg。 製造例 ３ 金属マグネシウム50ｇとｐ−ブロモアニソール
374ｇを1000mlのエーテル中で反応させて調製し
たグリニヤール試薬中に、トリメチルクロロシラ
ン217ｇを加えて還流下に３時間反応させた。反
応終了後、蒸留してｐ−メトキシフエニルトリメ
チルシラン223ｇを得た。収率62％、沸点222〜
223℃。 実施例 １ 酢酸12ｇ（0.2モル）とフエニルトリメチルシ
ラン31.6ｇ（0.21モル）に濃硫酸0.5ｇを加え、60
℃で３時間反応したのち、蒸留により酢酸トリメ
チルシリルエステル24.0ｇ（0.182モル）を得た。
収率91％。 実施例 ２ １−オクタノール26ｇ（0.2モル）とｐ−トリ
ルトリメチルシラン49.3ｇ（0.3モル）に濃硫酸
0.4ｇを加え、90℃で145時間反応したのち、蒸留
によりｎ−オクチルトリメチルシリルエーテル
35.6ｇ（0.176モル）を得た。収率88％。 実施例 ３ ジクロロ酢酸13.1ｇ（0.1モル）とｐ−メトキ
シフエニルトリメチルシラン18.0ｇ（0.1モル）
を混合し、20℃で８時間反応を行つたのち、減圧
蒸留によりジクロロ酢酸トリメチルシリルエステ
ル18.9ｇ（0.094モル）を得た。収率94％。 実施例 ４〜21 第１表に記載の原料化合物とシリル化剤を用
い、第１表記載の反応条件でトリメチルシリル化
を行い、原料化合物に対応するトリメチルシリル
エステルまたはトリメチルシリルエーテルを得
た。 これらの反応生成物及び収率もまとめて第１表
に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基ま
たは低級アルキルオキシ基を示す。） で表わされるアリールトリメチルシランよりなる
ことを特徴とするシリル化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2898281A JPS57142990A (en) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | Silylating reagent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2898281A JPS57142990A (en) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | Silylating reagent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57142990A JPS57142990A (en) | 1982-09-03 |
| JPS634832B2 true JPS634832B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=12263616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2898281A Granted JPS57142990A (en) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | Silylating reagent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57142990A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101806152B1 (ko) * | 2009-11-17 | 2017-12-07 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 신규 열래디컬 발생제, 그 제조방법, 액정 실링제 및 액정 표시셀 |
| CN111217850B (zh) * | 2019-01-31 | 2023-05-26 | 微宏先进材料公司 | 硅基酯类化合物制备方法、硅基酯类化合物、包含其的电解液及二次电池 |
-
1981
- 1981-02-27 JP JP2898281A patent/JPS57142990A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SYNTHESIS=1978 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57142990A (en) | 1982-09-03 |
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