JPS6345126A - Intermediate product of tungsten and production thereof - Google Patents
Intermediate product of tungsten and production thereofInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、タングステンの中間生成物及びその製造方法
に関し、特にタングステンの中間生成物のうち、腐食成
分を含まない均粒なパラタングステン酸アンモニウム結
晶及び三酸化タングステン結晶からなるタングステンの
中間生成物及びその製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to tungsten intermediate products and methods for producing the same, and in particular, among tungsten intermediate products, homogeneous ammonium paratungstate containing no corrosive components is used. The present invention relates to a tungsten intermediate product consisting of crystals and tungsten trioxide crystals, and a method for producing the same.
［従来の技術］
従来、タングステンの中間生成物であるパラタングステ
ン酸アンモニウム結晶又は三酸化タングステン結晶を製
造する場合、まず、タングステン酸アンモニウム液に、
塩酸又は硫酸等の酸性溶液を加え、中和させて、パラタ
ングステン酸アンモニウム結晶を塩析し、その後、パラ
タングステン酸アンモニウム結晶を加熱分解して三酸化
タングステン結晶を生成するものである。[Prior Art] Conventionally, when producing ammonium paratungstate crystals or tungsten trioxide crystals, which are tungsten intermediate products, first, ammonium tungstate liquid was mixed with
An acidic solution such as hydrochloric acid or sulfuric acid is added and neutralized to salt out ammonium paratungstate crystals, and then the ammonium paratungstate crystals are thermally decomposed to produce tungsten trioxide crystals.
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、従来の方法では、パラタングステン酸ア
ンモニウム結晶を塩析する際に、同時に。[Problems to be Solved by the Invention] However, in the conventional method, when ammonium paratungstate crystals are salted out, at the same time.
塩化アンモニウム又は硫酸アンモニウム等の不要なアン
モニウム塩がパラタングステン酸アンモニウム結晶中に
取り込まれしまい、その結果、パラタングステン酸アン
モニウム結晶は、不均一な結晶粒となり、しかも、その
不要なアンモニウム塩の作用により、製造設備の配管等
の金属腐食を引き起こす問題があった。Unnecessary ammonium salts such as ammonium chloride or ammonium sulfate are incorporated into the ammonium paratungstate crystals, and as a result, the ammonium paratungstate crystals become non-uniform crystal grains, and furthermore, due to the action of the unnecessary ammonium salts, There was a problem with metal corrosion in the piping of manufacturing equipment.
また、係る金属腐食を引き起こす不要なアンモニウム塩
を含んだパラタングステン酸アンモニウム結晶を用いて
加熱分解して三酸化タングステンを生成しても、これら
塩化アンモニウム又は硫酸アンモニウム等の不要なアン
モニウム塩は、残存してしまうため、不均一な結晶粒と
なり、結果的に、タングステン粉のプレス性を阻害する
。同様に、その不要なアンモニウム塩の作用により、製
造設備の配管等の金属腐食を引き起こす問題があった。Furthermore, even if ammonium paratungstate crystals containing unnecessary ammonium salts that cause metal corrosion are thermally decomposed to produce tungsten trioxide, these unnecessary ammonium salts such as ammonium chloride or ammonium sulfate will not remain. This results in non-uniform crystal grains, which impairs the pressability of the tungsten powder. Similarly, there was a problem in that the action of the unnecessary ammonium salt caused corrosion of metals such as piping in manufacturing equipment.
一方、タングステンのプレス性を向上させるために、予
め、パラタングステン酸アンモニウム結晶又は三酸化タ
ングステン語間に、ナトリウム。Meanwhile, in order to improve the pressability of tungsten, pre-inject sodium into ammonium paratungstate crystal or tungsten trioxide.
カリウム、リン、ひ素等の塩をドーピングする場合も、
上述した不要なアンモニウム塩の残留により、ドーピン
グ精度が劣下してしまう欠点があった。When doping with salts such as potassium, phosphorus, and arsenic,
There is a drawback that the doping accuracy deteriorates due to the unnecessary residual ammonium salt mentioned above.
尚、パラタングステン酸アンモニウム結晶の製造方法と
して、タングステン酸アンモニウム液をｙＨ縮して、ア
ンモニウムを飛ばすことにより得る。As a method for producing ammonium paratungstate crystals, ammonium paratungstate crystals are obtained by subjecting ammonium tungstate liquid to yH condensation to remove ammonium.
いわゆるγコ縮法もあるが、結晶収率が高い半面。There is also the so-called γ-condensation method, but it has a higher crystal yield.
結晶粒が不均一であり、ドーピング精度も低いという欠
点があった。The drawbacks were that the crystal grains were non-uniform and the doping accuracy was low.
そこで９本発明の第１の目的は、上記欠点に鑑み、塩化
アンモニウム又は硫酸アンモニウム等の不要なアンモニ
ウム塩を含まない、均粒なパラタングステン酸アンモニ
ウム結晶及び三酸化タングステン結晶からなるタングス
テンの中間生成物及びその製造方法を提供することであ
る。Therefore, in view of the above-mentioned drawbacks, the first object of the present invention is to produce a tungsten intermediate product consisting of uniformly grained ammonium paratungstate crystals and tungsten trioxide crystals, which does not contain unnecessary ammonium salts such as ammonium chloride or ammonium sulfate. An object of the present invention is to provide a method for producing the same.
本発明の第２の目的は、ドーピング精度の高いタングス
テンの中間生成物及びその製造方法を提供することであ
る。A second object of the present invention is to provide a tungsten intermediate product with high doping accuracy and a method for producing the same.
本発明の第３の目的は、結晶収率が高いタングステンの
中間生成物及びその型遣方法を提供することである。A third object of the present invention is to provide a tungsten intermediate product with a high crystal yield and a method for molding the same.
［照点を解決するための手段コ 本発明よれば、タングステン酸アンモニウムに。[Means for resolving the point of interest] According to the invention, to ammonium tungstate.
タングステン酸又は三酸化タングステンを加えて。Add tungstic acid or tungsten trioxide.
アルカリ溶液を作成するアルカリ化工程と、該アルカリ
溶液よりパラタングステン酸アンモニウム結晶を析出さ
せる析出工程とを有することを特徴とするタングステン
の中間生成物の製造方法が得られる。A method for producing a tungsten intermediate product is obtained, which comprises an alkalization step of creating an alkaline solution and a precipitation step of precipitating ammonium paratungstate crystals from the alkaline solution.
さらに９本発明によれば、タングステン酸アンモニウム
に、タングステン酸又は三酸化タングステンを加えて、
アルカリ溶液を作成するアルカリ化工程と、該アルカリ
溶液よりパラタングステン酸アンモニウムを析出させる
析出工程と、該パラタングステン酸アンモニウム結晶を
酸化雪囲気中で加熱分解して、三酸化タングステン結晶
を生成する加熱分解工程とを有することを特徴とするタ
ングステンの中間生成物の製造方法が得られる。Furthermore, according to the present invention, tungstic acid or tungsten trioxide is added to ammonium tungstate,
an alkalization step to create an alkaline solution; a precipitation step to precipitate ammonium paratungstate from the alkaline solution; and heating to generate tungsten trioxide crystals by thermally decomposing the ammonium paratungstate crystals in an oxidizing snow atmosphere. A method for producing a tungsten intermediate product is obtained, the method comprising a decomposition step.
［実施例コ 本発明の実施例について図面を参照して説明する。[Example code] Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
（第１の実施例）
まず、アルカリ化工程において２表１に示される通常の
純度の二酸化タングステンを、アンモニア水に溶かし、
得られたタングステン酸アンモニウム液Ｉ ＹＺ （Ｗ
ｏ３：３２０ｇ／ ｌ） ヲＪＪＯＭ シ、ａｍ サセ
ル。(First Example) First, in the alkalization step, tungsten dioxide of normal purity shown in Table 2 was dissolved in aqueous ammonia,
The obtained ammonium tungstate liquid I YZ (W
o3: 320g/l) wo JJOM shi, am sacer.
さらに、このタングステン酸アンモニウム液に。Furthermore, this ammonium tungstate liquid.
徐々に、先の第１表に示す三酸化タングステンの粉末を
撹はんしながら加え溶かし込み、アルカリ溶液とした。Gradually, the tungsten trioxide powder shown in Table 1 was added and dissolved while stirring to form an alkaline solution.
そして、三酸化タングステンの添加重量が８５０ｇのと
き、アルカリ溶液のｐＨ値は＋ ｐｕｓ、５となり、加
熱を止め、４０℃まで冷却した。When the weight of tungsten trioxide added was 850 g, the pH value of the alkaline solution became + pus, 5, and the heating was stopped and the solution was cooled to 40°C.
つぎに、析出工程において、冷却したアルカリ溶液を、
真空ろ過により、母液とプリタングステン酸アンモニウ
ム結晶とに分離した。Next, in the precipitation step, the cooled alkaline solution is
The mother liquor and ammonium pretungstate crystals were separated by vacuum filtration.
このとき、パラタングステン酸アンモニウム結晶は、１
２５３ｇ得ることができた。At this time, the ammonium paratungstate crystal is 1
I was able to obtain 253g.
また、第１図に示すとおり、上記本発明のパラタングス
テン酸アンモニウムの結晶粒（ａ）、従来の塩析法によ
るパラタングステン酸アンモニウムの結晶粒（ｂ）、従
来の濃縮法によるパラタングステン酸アンモニウムの結
晶粒（Ｃ）を比較した結果１本発明の方が、より均粒で
あることが認められた。Further, as shown in FIG. 1, crystal grains (a) of ammonium paratungstate of the present invention, crystal grains (b) of ammonium paratungstate obtained by the conventional salting-out method, and crystal grains (b) of ammonium paratungstate obtained by the conventional concentration method. As a result of comparing the crystal grains (C) of 1, it was found that the grains of the present invention were more uniform.
つぎに、加熱分解工程として、空気中で、パラタングス
テン酸アンモニウム結晶を、７００°Ｃで。Next, as a thermal decomposition step, ammonium paratungstate crystals were heated at 700°C in air.
加熱分解し、均粒な三酸化タングステン結晶を１１１５
ｇ得えることができ、結晶収率は、約９５゜３％であっ
た。Thermal decomposition produces uniform tungsten trioxide crystals of 1115
g was obtained, and the crystal yield was about 95.3%.
以τを口
表−１（Ｗｏ３分析ｍ ｐｐ層）
（第２の実施例）
まず、アルカリ化工程において１表１に示される通常の
純度の三酸化タングステンを、アンモニア水に溶かし、
得られたタングステン酸アンモニウム液１”に（Ｎｏ３
：３２０ｇ／ｌ）を加熱し、沸騰させる。Table 1 (Wo3 analysis m pp layer) (Second example) First, in the alkalization step, tungsten trioxide of normal purity shown in Table 1 was dissolved in aqueous ammonia,
To the obtained ammonium tungstate solution 1" (No. 3
:320g/l) and bring to a boil.
さらに、このタングステン酸アンモニウム液に。Furthermore, this ammonium tungstate liquid.
徐々にタングステン酸ＣＨ２Ｗｏ４ ）粉末を撹はんし
ながら加え溶かし込み、アルカリ溶液とした。Tungstic acid (CH2Wo4) powder was gradually added and dissolved while stirring to form an alkaline solution.
そして、タングステン酸粉末の添加重量が９５０ｇのと
き、アルカリ溶液のｐＨ値は、ｐＨ８，３となり、加熱
を止め、４０℃まで冷却した。When the weight of the tungstic acid powder added was 950 g, the pH value of the alkaline solution became pH 8.3, the heating was stopped, and the solution was cooled to 40°C.
つぎに、析出工程において、冷却したアルカリ溶液を、
真空ろ過により、母液とブリタングステン酸アンモニウ
ム結晶とに分離した。Next, in the precipitation step, the cooled alkaline solution is
The mother liquor and ammonium britungstate crystals were separated by vacuum filtration.
このとき、パラタングステン酸アンモニウム結晶は、１
２８２ｇ得ることができた。At this time, the ammonium paratungstate crystal is 1
I was able to obtain 282g.
つぎに、加熱分解工程として、空気中で、パラタングス
テン酸アンモニウム結晶を、７００℃で。Next, as a thermal decomposition step, ammonium paratungstate crystals were heated at 700°C in air.
加熱分解し、均粒な三酸化タングステン結晶を１１２２
ｇ得えることができ、結晶収率は、約９４゜７％であっ
た。Thermal decomposition produces 1122 tungsten trioxide crystals with uniform grains.
g, and the crystal yield was about 94.7%.
（第３の実施例）
まず、アルカリ化工程において１表１に示される通常の
純度の三酸化タングステンを、アンモニア水に溶かし、
得られたタングステン酸アンモニ’＞ ム液１ ’ｉ−
Ｌ （Ｎｏ３：３２０ｇ／ｌ） ｌ：、塩化ナトリウム
０゜１ ｇ （Ｎａ：０．０３９ｇ）を水溶液で加え、
これを加熱し。(Third Example) First, in the alkalization step, tungsten trioxide of normal purity shown in Table 1 was dissolved in aqueous ammonia,
Obtained ammonium tungstate'> mu liquid 1 'i-
L (No. 3: 320 g/l) l:, add 0.1 g of sodium chloride (Na: 0.039 g) as an aqueous solution,
Heat this.
沸騰させる。さらに、このタングステン酸アンモニウム
液に、徐々に先の第１表に示す三酸化タングステンの粉
末を撹はんしながら加え溶かし込み。Bring to a boil. Furthermore, the tungsten trioxide powder shown in Table 1 above was gradually added to this ammonium tungstate solution while stirring and dissolved.
アルカリ溶液とした。It was made into an alkaline solution.
そして、三酸化タングステン粉末の添加重量が８５０ｇ
のとき、アルカリ溶液のｐＨ値は、ｐＨ８゜５となり、
加熱を止め、４０℃まで冷却する。And the added weight of tungsten trioxide powder is 850g
At this time, the pH value of the alkaline solution is pH 8.5,
Stop heating and cool to 40°C.
つぎに、析出工程において、冷却したアルカリ溶液を、
真空ろ過により、母液とプリタングステン酸アンモニウ
ム結晶とに分離した。Next, in the precipitation step, the cooled alkaline solution is
The mother liquor and ammonium pretungstate crystals were separated by vacuum filtration.
このとき、パラタングステン酸アンモニウム結晶は、１
２４９ｇ得ることができた。At this time, the ammonium paratungstate crystal is 1
I was able to obtain 249g.
つぎに、加熱分解工程として、空気中で、パラタングス
テン酸アンモニウム結晶を、７００℃で。Next, as a thermal decomposition step, ammonium paratungstate crystals were heated at 700°C in air.
加熱分解し、均粒な三酸化タングステン結晶を１１０９
ｇ得えることができ、結晶収率は、約９４゜８％であっ
た。Thermal decomposition produces uniform tungsten trioxide crystals (1109).
g, and the crystal yield was about 94.8%.
しかも９表−２に示すとおり、得られた三酸化タングス
テン結晶は、先の塩化ナトリウムからのＮａが、はぼそ
のままのドーピングされ、高いドーピング精度が認めら
れた。Moreover, as shown in Table 9-2, the obtained tungsten trioxide crystal was doped with Na from the sodium chloride as it was, and high doping accuracy was observed.
表−２にＮａ及び他の成分の分析値を示す。Table 2 shows the analytical values of Na and other components.
以下糸口
表−２（Ｎｏ３分析値ｐｐ■）
第４の実施例
まず、アルカリ化工程において９表１に示される通常の
純度の三酸化タングステンを―アンモニア水に溶かし、
得られたタングステン酸アンモニ’） ムＭ Ｉ ＹＺ
（Ｎｏ３：３２０ｇ／ｌ） （：、塩化カリウム０゜
２５ ｇ （Ｋ： ０．１３１ｇ）、 リン酸アンモ
ニウム０．２５ ｇ （Ｐ：０．０５８７ｇ）を水溶液
で加え、これを加熱し。The following clue table-2 (No. 3 analysis value pp■) Fourth Example First, in the alkalization step, tungsten trioxide of normal purity shown in Table 9 was dissolved in aqueous ammonia.
The obtained ammonium tungstate
(No. 3: 320 g/l) (:, Potassium chloride 0.25 g (K: 0.131 g) and ammonium phosphate 0.25 g (P: 0.0587 g) were added as an aqueous solution and heated.
沸騰させる。さらに、このタングステン酸アンモニウム
液に、徐々に先の第１表に示す三酸化タングステンの粉
末を撹はんしながら加え溶かし込み。Bring to a boil. Furthermore, the tungsten trioxide powder shown in Table 1 above was gradually added to this ammonium tungstate solution while stirring and dissolved.
アルカリ溶液とした。It was made into an alkaline solution.
そして、三酸化タングステン粉末の添加重量が８５０ｇ
のとき、アルカリ溶液のｐＨ値は、ｐＨ８゜４となり、
加熱を止め、４０°Ｃまで冷却した。And the added weight of tungsten trioxide powder is 850g
When , the pH value of the alkaline solution is pH 8°4,
Heating was stopped and the mixture was cooled to 40°C.
つぎに、析出工程として、冷却したアルカリ溶液を、真
空ろ過により、母液とプリタングステン酸アンモニウム
結晶とに分離した。Next, as a precipitation step, the cooled alkaline solution was separated into a mother liquor and pretungstate ammonium crystals by vacuum filtration.
このとき、パラタングステン酸アンモニウム結晶は、１
２４８ｇ得ることができた。At this time, the ammonium paratungstate crystal is 1
I was able to obtain 248g.
つぎに、加熱分解工程として、空気中で、パラタングス
テン酸アンモニウム結晶を、７００℃で。Next, as a thermal decomposition step, ammonium paratungstate crystals were heated at 700°C in air.
加熱分解し、均粒な三酸化タングステン結晶を１１０５
ｇ得えることができ、結晶収率は、約９４゜４％であっ
た。Thermal decomposition produces 1105 homogeneous tungsten trioxide crystals.
g was obtained, and the crystal yield was about 94.4%.
しかも９表−３に示すとおり、得られた三酸化タングス
テン結晶は、先の塩化カリウム及びリン酸アンモニウム
からのＫ及びＰが、はぼそのままのドーピングされ、高
いドーピング精度が認められた。Moreover, as shown in Table 9-3, the obtained tungsten trioxide crystal was doped with K and P from the potassium chloride and ammonium phosphate as they were, and high doping accuracy was observed.
表−３にに、Ｐ及び他の成分の分析値を示す。Table 3 shows the analytical values of P and other components.
臥″′Ｆ争５
表−３（ｆｏ３分析Ｎ ｐｐｍ）
［発明の効果］
以上の説明から９本発明によれば、塩化アンモニウム又
は硫酸アンモニウム等の不要なアンモニウム塩を含まな
い、均粒なブリタングステン酸アンモニウム結晶及び三
酸化タングステン結晶からなるタングステンの中間生成
物及びその製造方法を提供することができる。Table 3 (FO3 analysis N ppm) [Effects of the invention] From the above explanation, 9 According to the present invention, even grained Brittungsten does not contain unnecessary ammonium salts such as ammonium chloride or ammonium sulfate. A tungsten intermediate product consisting of ammonium acid crystals and tungsten trioxide crystals and a method for producing the same can be provided.
また、不要なアンモニウム塩が残留することがないから
、ドーピング精度の高いタングステンの中間生成物及び
その製造方法を提供することができる。同様に、不要な
アンモニウム塩が残留することがないから、結晶収率が
高いタングステンの中間生成物及びその製造方法を提供
することができる。Further, since no unnecessary ammonium salt remains, it is possible to provide a tungsten intermediate product with high doping accuracy and a method for producing the same. Similarly, since no unnecessary ammonium salt remains, it is possible to provide a tungsten intermediate product with a high crystal yield and a method for producing the same.
さらに、酸性溶液を使用する従来の塩析法にっ比べ、液
容積が増加することがないため、母液中に残留するパラ
タングステン酸アンモニウム結晶の回収も容易である。Furthermore, since the liquid volume does not increase compared to the conventional salting-out method using an acidic solution, ammonium paratungstate crystals remaining in the mother liquor can be easily recovered.
第１図は１本発明のパラタングステン酸アンモニウムの
結晶粒（ａ）、従来の塩析法によるパラタングステン酸
アンモニウムの結晶粒（ｂ）、従来の１縮法によるパラ
タングステン酸アンモニウムの結晶粒（Ｃ）の粒子構造
を示す１００倍率の顕微鏡写真である。
第 １ 図
第 １ 図
手続補正書（自発）
昭和６１年９月／ど日
特許庁長官 黒 Ｅロ 明 雄 殿１、事件の表示
昭和６１年特許願第１８５３２０号
２、発明の名称
タングステンの中間生成物及びその製造方法３、補正す
る者
事件との関係 特許出願人
名 称 東京タングステン株式会社４、代理人
〒ｔＯＳ
住 所 東京都港区西新橋１丁目４番１０号５、補正の
対象
■）明細書の全文
明 細 書
１、発明の名称
タングステンの中間生成物及びその製造方法２、特許請
求の範囲
り均粒であるパラタングステン酸アンモニウム結晶から
成り、実質的に、パラタングステン酸アンモニウム以外
のアンモニウム塩を含まないことを特徴とするタングス
テンの中間生成物。
２）タングステン酸アンモニウム溶液に、タングステン
酸又は三酸化タングステンを加えてたアルカリ／８液よ
り、パラタングステン酸アンモニウム結晶を析出させる
ことを特徴とするタングステンの中間生成物の製造方法
。
３）特許請求の範囲第１項記載のタングステンの中間生
成物において、前記パラタングステン酸アンモニウム結
晶は、塩をドープしていることを特徴とするタングステ
ンの中間生成物。
４）特許請求の範囲第２項記載のタングステンの中間生
成物の製造方法において、前記タングステン酸アンモニ
ウム／８液に少なくとも１つの塩を含む１８液を加えた
後、タングステン酸又は三酸化タングステンを加えて、
前記アルカリ溶液を作成することを特徴とするタングス
テンの中間生成物の製造方法。
５）特許請求の範囲第４項記載のタングステンの中間生
成物の製造方法において、前記塩は、す） ＩＪウム、
カリウム、リン、ひ素であることを特徴とするタングス
テンの中間生成物の製造方法。
６）特許請求の範囲第２項又は第４項記載のタングステ
ンの中間生成物の製造方法において、前記アルカリ溶液
は、実質的に、 ｐＥｉＩＯ，０〜７．５のｐＨ（ｎで
あることを特徴とするタングステンの中間生成物の製造
方法。
７）特許請求の範囲第６項記載のタングステンの中間生
成物の製造方法において、前記アルカリ、′８液の１１
Ｔ、￥ｃ！ ｐ Ｈ（ｄは、実質的に、ρ旧０．０−７
．５のｐＨ値まで、タングステン酸又は三酸化タングス
テンを。
前記タングステン酸アンモニウム／８液に加えて（りる
ことを特徴とするタングステンの中間生成物の製造方法
。
３）均粒である三酸化タングステン結晶から成り。
実質的に、パラタングステン酸アンモニウム以外のアン
モニウム塩を含まないことを特徴とするタングステンの
中間生成物。
９）タングステン酸アンモニウム溶液に、タングステン
酸又は三酸化タングステンを加えて、アルカリ溶液を作
成し、該アルカリ溶液よりパラタングステン酸アンモニ
ウム結晶を析出させる析出工程と、該パラタングステン
酸アンモニウム結晶を酸化雰囲気中で加熱分解して、三
酸化タングステン結晶を生成する加熱分解工程とを佇す
ることを特徴とするタングステンの中間生成物の製造方
法。
１０）特許請求の範囲第８項記載のタングステンの中間
生成物において、前記三酸化タングステン結晶は、塩を
ドープしていることを特徴とするタングステンの中間生
成物。
１１）特許請求の範囲第９項記載のタングステンの中間
生成物の製造方法において、前記タングステン酸アンモ
ニウム溶１夜に少なくとも１つの塩を含む溶液を加えた
後、タングステン酸又は三酸化タングステンを加えて、
前記アルカリ溶液を作成することを特徴とするタングス
テンの中間生成物の製造方法。
＋２、特許請求の範囲第１１項記載のタングステンの中
間生成物の製造方法において、前記塩は、ナトリウム、
カリウム、リン、ひ素であることを特徴とするタングス
テンの中間生成物の（転）遣方法。
１３）特許請求の範囲第９項又は第１１項記載のタング
ステンの中間生成物の製造方法において、前記アルカリ
溶液は、実質的に、 ｐＨｌ０．０〜７．５のｐＨ値で
あることを特徴とするタングステンの中間生成物の製造
方法。
１４）特許請求の範囲第１３項記載のタングステンの中
間生成物の製造方法において、前記アルカリ／８液の前
記ｐＨ値は、実質的に、 ｐＨ１０，０〜７．５のｐＨ
値まで、タングステン酸又は三酸化タングステンを、前
記タングステン酸アンモニウム溶液に加えて得ることを
特徴とするタングステンの中間生成物の製造方法。
１５）特許請求の範囲第９項及び第１１項記載のタング
ステンの中間生成物の製造方法において、前記加熱分解
工程における加熱温度は、実質的に。
５００度以上であること特徴とするタングステンの中間
生成物の製造方法。
３、発明の詳細な説明
［産業上の利用分封］
本発明は、タングステンの中間生成物及びその製造方法
に関し、特にタングステンの中間生成物のうち、腐金成
分を含まない均粒なパラタングステン酸アンモニウム結
晶及び三酸化タングステン結晶からなるタングステンの
中間生成物及びその製造方法に関する。
［従来の技術］
従来、タングステンの中間生成物であるパラタングステ
ン酸アンモニウム結晶又は三酸化タングステン結晶を製
造する場合、まず、タングステン酸アンモニウム液に、
塩酸又は硫酸等の酸性溶液を加え、中和させて、パラタ
ングステン酸アンモニウム結晶を塩析し、その後、パラ
タングステン酸アンモニウム結晶を加熱分解して二酸化
タングステン結晶を生成するものである。
［発明が解決しようとする問題点コ
しかしながら、従来の方法では、パラタングステン酸ア
ンモニウム結晶を塩析する際に、同時に。
塩化アンモニウム又は硫酸アンモニウム等の不要なアン
モニウム塩がパラタングステン酸アンモニウム結晶中に
取り込まれてしまい、その結果、パラタングステン酸ア
ンモニウム結晶は、不均一な結晶粒となり、しかも、そ
の不要なアンモニウム塩の作用により、製造設備の配管
等の金属腐食を引き起こす問題があった。
また、係る金属腐食を引き起こす不要なアンモニウム塩
を含んだパラタングステン酸アンモニウム結晶を用いて
加熱分解して三酸化タングステンを生成しても、これら
塩化アンモニウム又は硫酸アンモニウム専の不要なアン
モニウム塩は、残存してしまうため、不均一な結晶粒と
なり、結果的に、タングステン扮の品質特性を感化させ
る。同様に、その不要なアンモニウム塩の作用により。
製造設備の配管等の金属腐食を引き起こす問題があった
。
一方、タングステン扮の粒度分布及び粒径等のコントロ
ールを目的として、予め、パラタングステン酸アンモニ
ウム結晶又は三酸化タングステン結晶に、ナトリウム、
カリウム、リン、ひ素等の塩をドーピングする場合も、
上述した不要なアンモニウム塩の残留により、ドーピン
グ効果が劣下してしまう欠点があった。
尚、パラタングステン酸アンモニウム結晶の製造方法と
して、タングステン酸アンモニウム溶液をｌＨ縮して得
る。いわゆる濃縮法もあるが、結晶収率が高い半面、結
晶粒が不均一であり、ドーピング効果も低いという欠点
があった。
そこで９本発明の第１の目的は、上記欠点に鑑み、塩化
アンモニウム又は硫酸アンモニウム等の不要なアンモニ
ウム塩を含まない、均粒なパラタングステン酸アンモニ
ウム結晶及び三酸化タングステン結晶からなるタングス
テンの中間生成物及びその製造方法を提供することであ
る。
本発明の第２の目的は、ドーピング効果の高いタングス
テンの中間生成物及びその製造方法を提供することであ
る。
本発明の第３の目的は、結晶収率が高いタングステンの
中間生成物及びその製造方法を提供することである。
［問題点を解決するための手段］
本発明によれば、タングステン酸アンモニウム溶液に、
タングステン酸又は三酸化タングステンを加えて、アル
カリ溶液を作成し、該アルカリ溶液よりパラタングステ
ン酸アンモニウム結晶ヲ析出させる析出工程とを何する
ことを特徴とするタングステンの中間生成物の製造方法
が得られる。
さらに２本発明によれば、タングステン酸アンモニウム
溶液に、タングステン酸又は三酸化タングステンを加え
て、アルカリ溶液を作成し、該アルカリ溶液よりパラタ
ングステン酸アンモニウムを析出させる析出工程と、該
パラタングステン酸アンモニウム結晶を酸化雰囲気中で
加熱分解して。
三酸化タングステン結晶を生成する加熱分解工程とを何
することを特徴とするタングステンの中間生成物の製造
方法が得られる。
［実施例コ
本発明の実施例について図面を参照して説明する。
（第１の実施例）
表１に示される通常の純度の三酸化タングステンを、ア
ンモニア水に溶かし、得られたタングステン酸アンモニ
ウム溶液Ｉ ＹＺ （ＷＯ３：３２０ｇ／ｌ） ヲ加熱
し、沸騰させる。さらに、このタングステン酸アンモニ
ウム溶液に、徐々に、先の第１表に示す三酸化タングス
テンの粉末を撹はんしながら加え溶かし込み、アルカリ
溶液とした。
そして、三酸化タングステンの添加重量が８５０ｇのと
き、アルカリ溶液のｐＨ値は、ｐＨ８，５となり、加熱
を止め、４０℃まで冷却した。
つぎに、析出工程において、冷却したアルカリ溶液を、
真空ろ過により、母液とパラタングステン酸アンモニウ
ム結晶とに分離した。
このとき、パラタングステン酸アンモニウム結晶は、１
２５３ｇ得ることができた。
また、第１図に示すとおり、上記本発明のパラタングス
テン酸アンモニウムの結晶粒（ａ）、従来の塩析法によ
るパラタングステン酸アンモニウムの結晶粒（ｂ）、従
来のン濃縮法によるパラタングステン酸アンモニウムの
結晶粒（Ｃ）を比較した結果９本発明の方が、より均粒
であることが認められた。
つぎに、加熱分解工程として、空気中で、パラタングス
テン酸アンモニウム結晶を、７００℃で。
加熱分解し、均粒な三酸化タングステン結晶を１１１５
ｇ得えることができ、結晶収率は、約９５゜３％であっ
た。
以下余日
表−１（ＷＯ３分析埴ｐｐｍ）
（第２の実施例）
表１に示される通常の純度の三酸化タングステンを、ア
ンモニア水に溶かし、得られたタングステン酸アンモニ
ウム溶液Ｉ ＸＩ （ＷＯ３：３２０ｇ／ｌ）を加熱し
、沸騰させる。さらに、このタングステン酸アンモニウ
ム液に、徐々にタングステン酸（Ｈ２Ｗ。
４）粉末を撹はんしながら加え溶かし込み、アルカリ溶
液とした。
そして、タングステン酸粉末の添加重量が９５０ｇのと
き、アルカリ溶液のｐＨ値は、ｐＨ８，３となり、加熱
を止め、４０’Ｃまで冷却した。
つぎに、析出工程において、冷却したアルカリ溶液を、
真空ろ過により、母液とパラタングステン酸アンモニウ
ム結晶とに分離した。
このとき、パラタングステン酸アンモニウム結晶は、１
２６２ｇ得ることができた。
つぎに、加熱分解工程として、空気中で、パラタングス
テン酸アンモニウム結晶を、７００°Ｃで。
加熱分解し、均粒な三酸化タングステン結晶を１１２２
ｇ得えることができ、結晶収率は、約９４゜７％であっ
た。
（第３の実施例）
まず、アルカリ化工程において９表１に示される通常の
純度の三酸化タングステンを、アンモニア水に溶かし、
得られたタングステン酸アンモニウム溶液１’４Ｋ（胃
０３３２０ｇ／ｌ）に、塩化ナトリウム０、 １ ｇ
（Ｎａ：０．０３９ｇ）を水溶、夜で加え、これを加熱
し、沸騰させる。さらに、このタングステン酸アンモニ
ウム液に、徐々に先の第１表に示す三酸化タングステン
の粉末を撹はんしながら加え溶かし込み、アルカリ溶液
とした。
そして、三酸化タングステン粉末の添加重量が８５０ｇ
のとき、アルカリ溶液のｐＨ値は、ｐＨ８゜５となり、
加熱を止め、４０℃まで冷却する。
つぎに、析出工程において、冷却したアルカリ溶液を、
真空ろ過により、母液とパラタングステン酸アンモニウ
ム結晶とに分離した。
このとき、パラタングステン酸アンモニウム結晶は、１
２４９ｇ得ることができた。
つぎに、加熱分解工程として、空気中で、パラタングス
テン酸アンモニウム結晶を、７００℃で。
加熱分解し、均粒な三酸化タングステン結晶を１１０９
ｇ得えることができ、結晶収率は、約９４゜８％であっ
た。
しかも１表−２に示すとおり、得られた三酸化タングス
テン結晶は、先の塩化ナトリウムからのＮａが、はぼそ
のままのドーピングされ、高いドーピング精度が認めら
れた。
表−２にＮａ及び他の成分の分析値を示す。
以下余日
表−２（１０３分析値ｐｐ＋＊ ）
第４の実施例
まず、アルカリ化工程において１表１に示される通常の
純度の三酸化タングステンを、アンモニア水に溶かし、
得られたタングステン酸アンモニウム溶液１１χ（ＷＯ
３：３２０ｇ、／ｌ）に、塩化カリウム０゜２５ ｇ
（Ｋ： ０．１３１ｇ）、 リン酸アンモニウム０．
２５ ｇ （Ｐ：０．０５８７ｇ）を水溶液で加え、こ
れを加熱し。
沸騰させる。さらに、このタングステン酸アンモニウム
液に、徐々に先の第１表に示す三酸化タングステンの粉
末を攪はんしながら加え溶かし込み。
アルカリ溶液とした。
そして、三酸化タングステン粉末の添加ｍ ｆＬｋが８
５０ｇのとき、アルカリ溶液のｐＨ値は、ｐＨ８゜４と
なり、加熱を止め、４０°Ｃまで冷却した。
つぎに、析出工程として、冷却したアルカリ溶液を、真
空ろ過により、母液とパラタングステン酸アンモニウム
結晶とに分離した。
このとき、パラタングステン酸アンモニウム結晶は、１
２４８ｇ得ることができた。
つぎに、加熱分解工程として、空気中で、パラタングス
テン酸アンモニウム結晶を、７００’Ｃで。
加熱分解し、均粒な二酸化タングステン結晶を１１０５
ｇ得えることができ、結晶収率は、約９４゜４％であっ
た。
しかも１表−３に示すとおり、得られた三酸化タングス
テン結晶は、先の塩化カリウム及びリン酸アンモニウム
からのＫ及びＰが、はぼそのままのドーピングされ、高
いドーピング精度が認められた。
表−３にに、Ｐ及び他の成分の分析値を示す。
鼠下二、！
表−３（ＷＯ３分析値ｐｐｍ、）
［発明の効果］
以上の説明から９本発明によれば９．塩化アンモニウム
又は硫酸アンモニウム等の不要なアンモニウム塩を含ま
ない、均粒なパラタングステン酸アンモニウム結晶及び
三酸化タングステン結晶からなるタングステンの中間生
成物及びその製造方法を提供することができる。
また、不要なアンモニウム塩が残留することがなく、ド
ーピング効果の高いタングステンの中間生成物及びその
製造方法を提供することができる。
同様に、不要なアンモニウム塩が残留することがなく、
結晶収率が高いタングステンの中間生成物及びその製造
方法を提供することができる。
さらに、酸性溶液を使用する従来の塩析法にっ比べ、液
容積が増加することがないため、母液中に残留するタン
グステンの回収も容易である。
４、図面の簡単な説明
第１図は１本発明のパラタングステン酸アンモニウムの
結晶粒（ａ）、従来の塩析法によるパラタングステン酸
アンモニウムの結晶粒（ｂ）、従来のｌ；線法によるパ
ラタングステン酸アンモニウムの結晶粒（Ｃ）の粒子構
造を示す１００倍率の顕微鏡写真である。Figure 1 shows crystal grains of ammonium paratungstate (a) of the present invention, crystal grains of ammonium paratungstate (b) produced by the conventional salting-out method, and crystal grains of ammonium paratungstate produced by the conventional 1-condensation method ( It is a 100x micrograph showing the particle structure of C). Figure 1 Figure 1 Amendment to figure procedure (spontaneous) September 1985/Date Japan Patent Office Commissioner Akio Kuro 1, Indication of the case 1985 Patent Application No. 185320 2, Name of the invention Tungsten Intermediate Product and its manufacturing method 3, relationship with the amended person's case Patent applicant name Tokyo Tungsten Co., Ltd. 4, agent
tOS Address: 1-4-10-5 Nishi-Shinbashi, Minato-ku, Tokyo, Subject of amendment ■) Full details of the specification Document 1: Name of the invention Tungsten intermediate product and its manufacturing method 2: Scope of claims A tungsten intermediate product comprising ammonium paratungstate crystals having uniform grains and substantially containing no ammonium salt other than ammonium paratungstate. 2) A method for producing a tungsten intermediate product, which comprises precipitating ammonium paratungstate crystals from an alkali/8 solution in which tungstic acid or tungsten trioxide is added to an ammonium tungstate solution. 3) The tungsten intermediate product according to claim 1, wherein the ammonium paratungstate crystal is doped with a salt. 4) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 2, after adding 18 liquids containing at least one salt to the ammonium tungstate/8 liquid, adding tungstic acid or tungsten trioxide. hand,
A method for producing a tungsten intermediate product, the method comprising producing the alkaline solution. 5) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 4, the salt is:
A method for producing a tungsten intermediate product characterized by potassium, phosphorus, and arsenic. 6) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 2 or 4, the alkaline solution substantially has a pH of pEiIO, 0 to 7.5 (n). 7) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 6, the alkali,
T, ¥c! pH (d is substantially ρ old 0.0-7
．． tungstic acid or tungsten trioxide to a pH value of 5. In addition to the ammonium tungstate/8 liquid, a method for producing a tungsten intermediate product is characterized in that: 3) it is made of tungsten trioxide crystals having uniform grains; A tungsten intermediate product characterized in that it is substantially free of ammonium salts other than ammonium paratungstate. 9) A precipitation step of adding tungstic acid or tungsten trioxide to an ammonium tungstate solution to create an alkaline solution, and precipitating ammonium paratungstate crystals from the alkaline solution, and depositing the ammonium paratungstate crystals in an oxidizing atmosphere. 1. A method for producing a tungsten intermediate product, comprising: a thermal decomposition step of generating tungsten trioxide crystals. 10) The tungsten intermediate product according to claim 8, wherein the tungsten trioxide crystal is doped with salt. 11) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 9, a solution containing at least one salt is added to the ammonium tungstate solution overnight, and then tungstic acid or tungsten trioxide is added. ,
A method for producing a tungsten intermediate product, the method comprising producing the alkaline solution. +2. In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 11, the salt is sodium,
A method for (converting) tungsten intermediate products characterized by potassium, phosphorus, and arsenic. 13) The method for producing a tungsten intermediate product according to claim 9 or 11, characterized in that the alkaline solution has a pH value of substantially 0.0 to 7.5. A method for producing tungsten intermediate products. 14) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 13, the pH value of the alkali/8 liquid is substantially from pH 10.0 to pH 7.5.
A method for producing a tungsten intermediate product, characterized in that tungstic acid or tungsten trioxide is added to the ammonium tungstate solution to obtain a tungsten intermediate product. 15) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claims 9 and 11, the heating temperature in the thermal decomposition step is substantially . A method for producing a tungsten intermediate product characterized by a temperature of 500 degrees or more. 3. Detailed Description of the Invention [Industrial Use Separation] The present invention relates to a tungsten intermediate product and a method for producing the same, and in particular, among tungsten intermediate products, paratungstic acid with uniform particles containing no corrosive metal components. The present invention relates to a tungsten intermediate product consisting of ammonium crystals and tungsten trioxide crystals, and a method for producing the same. [Prior Art] Conventionally, when producing ammonium paratungstate crystals or tungsten trioxide crystals, which are tungsten intermediate products, first, ammonium tungstate liquid was mixed with
An acidic solution such as hydrochloric acid or sulfuric acid is added and neutralized to salt out ammonium paratungstate crystals, and then the ammonium paratungstate crystals are thermally decomposed to produce tungsten dioxide crystals. [Problems to be Solved by the Invention] However, in the conventional method, when salting out ammonium paratungstate crystals, at the same time. Unnecessary ammonium salts such as ammonium chloride or ammonium sulfate are incorporated into the ammonium paratungstate crystals, and as a result, the ammonium paratungstate crystals become uneven grains, and due to the action of the unnecessary ammonium salts. , there was a problem of metal corrosion in piping of manufacturing equipment. Furthermore, even if ammonium paratungstate crystals containing unnecessary ammonium salts that cause metal corrosion are thermally decomposed to produce tungsten trioxide, these unnecessary ammonium salts exclusive to ammonium chloride or ammonium sulfate will not remain. This results in non-uniform crystal grains, which ultimately affects the quality characteristics of the tungsten material. Similarly, due to the action of its unnecessary ammonium salts. There was a problem with metal corrosion in the piping of manufacturing equipment. On the other hand, for the purpose of controlling the particle size distribution and particle size of tungsten, sodium,
When doping with salts such as potassium, phosphorus, and arsenic,
There is a drawback that the doping effect is deteriorated due to the above-described unnecessary residual ammonium salt. The ammonium paratungstate crystal is obtained by condensing an ammonium tungstate solution with lH. There is also a so-called concentration method, but while it has a high crystal yield, it has the disadvantages that the crystal grains are non-uniform and the doping effect is low. Therefore, in view of the above-mentioned drawbacks, the first object of the present invention is to produce a tungsten intermediate product consisting of uniformly grained ammonium paratungstate crystals and tungsten trioxide crystals, which does not contain unnecessary ammonium salts such as ammonium chloride or ammonium sulfate. An object of the present invention is to provide a method for producing the same. A second object of the present invention is to provide a tungsten intermediate product with a high doping effect and a method for producing the same. A third object of the present invention is to provide a tungsten intermediate product with a high crystal yield and a method for producing the same. [Means for solving the problems] According to the present invention, ammonium tungstate solution contains:
A method for producing a tungsten intermediate product is obtained, which comprises a precipitation step of adding tungstic acid or tungsten trioxide to create an alkaline solution, and precipitating ammonium paratungstate crystals from the alkaline solution. . Further, according to two aspects of the present invention, a precipitation step of adding tungstic acid or tungsten trioxide to an ammonium tungstate solution to create an alkaline solution and precipitating ammonium paratungstate from the alkaline solution; The crystals are thermally decomposed in an oxidizing atmosphere. A method for producing a tungsten intermediate product is obtained, which comprises a thermal decomposition step for producing tungsten trioxide crystals. [Embodiments] Examples of the present invention will be described with reference to the drawings. (First Example) Tungsten trioxide of normal purity shown in Table 1 is dissolved in aqueous ammonia, and the resulting ammonium tungstate solution IYZ (WO3: 320 g/l) is heated and brought to a boil. Furthermore, the tungsten trioxide powder shown in Table 1 above was gradually added to this ammonium tungstate solution while stirring and dissolved to form an alkaline solution. When the weight of tungsten trioxide added was 850 g, the pH value of the alkaline solution became pH 8.5, heating was stopped, and the solution was cooled to 40°C. Next, in the precipitation step, the cooled alkaline solution is
The mother liquor and ammonium paratungstate crystals were separated by vacuum filtration. At this time, the ammonium paratungstate crystal is 1
I was able to obtain 253g. In addition, as shown in FIG. 1, the crystal grains (a) of ammonium paratungstate of the present invention, the crystal grains (b) of ammonium paratungstate obtained by the conventional salting-out method, and the crystal grains of paratungstate obtained by the conventional salting-out method (b), As a result of comparing the ammonium crystal grains (C), it was found that the grains of the present invention were more uniform. Next, as a thermal decomposition step, ammonium paratungstate crystals were heated at 700°C in air. Thermal decomposition produces uniform tungsten trioxide crystals of 1115
g was obtained, and the crystal yield was about 95.3%. The following Table 1 (WO3 analysis volume ppm) (Second Example) The ammonium tungstate solution IXI (WO3: 320 g/l) and bring to a boil. Further, tungstic acid (H2W.4) powder was gradually added to the ammonium tungstate solution while stirring to dissolve it, thereby forming an alkaline solution. When the weight of the tungstic acid powder added was 950 g, the pH value of the alkaline solution became pH 8.3, the heating was stopped, and the solution was cooled to 40'C. Next, in the precipitation step, the cooled alkaline solution is
The mother liquor and ammonium paratungstate crystals were separated by vacuum filtration. At this time, the ammonium paratungstate crystal is 1
I was able to obtain 262g. Next, as a thermal decomposition step, ammonium paratungstate crystals were heated at 700°C in air. Thermal decomposition produces 1122 tungsten trioxide crystals with uniform grains.
g, and the crystal yield was about 94.7%. (Third Example) First, in the alkalization step, tungsten trioxide of normal purity shown in Table 9 was dissolved in aqueous ammonia,
To the obtained ammonium tungstate solution 1'4K (stomach 03320 g/l), add 0.1 g of sodium chloride.
(Na: 0.039 g) was dissolved in water and added overnight, and this was heated and brought to a boil. Furthermore, the tungsten trioxide powder shown in Table 1 above was gradually added to the ammonium tungstate solution while stirring and dissolved to form an alkaline solution. And the added weight of tungsten trioxide powder is 850g
At this time, the pH value of the alkaline solution is pH 8.5,
Stop heating and cool to 40°C. Next, in the precipitation step, the cooled alkaline solution is
The mother liquor and ammonium paratungstate crystals were separated by vacuum filtration. At this time, the ammonium paratungstate crystal is 1
I was able to obtain 249g. Next, as a thermal decomposition step, ammonium paratungstate crystals were heated at 700°C in air. Thermal decomposition produces uniform tungsten trioxide crystals (1109).
g, and the crystal yield was about 94.8%. Moreover, as shown in Table 1-2, the obtained tungsten trioxide crystal was doped with Na from the sodium chloride as it was, and high doping accuracy was observed. Table 2 shows the analytical values of Na and other components. The following Table 2 (103 analysis values pp+*) Fourth Example First, in the alkalization step, tungsten trioxide of normal purity shown in Table 1 was dissolved in aqueous ammonia.
The obtained ammonium tungstate solution 11χ (WO
3:320g,/l), potassium chloride 0゜25g
(K: 0.131g), ammonium phosphate 0.
25 g (P: 0.0587 g) was added as an aqueous solution and heated. Bring to a boil. Furthermore, the tungsten trioxide powder shown in Table 1 above was gradually added to the ammonium tungstate solution while stirring and dissolved. It was made into an alkaline solution. Then, the addition m fLk of tungsten trioxide powder is 8
When the amount of the alkaline solution was 50 g, the pH value of the alkaline solution was 8.4, the heating was stopped, and the solution was cooled to 40°C. Next, as a precipitation step, the cooled alkaline solution was separated into a mother liquor and ammonium paratungstate crystals by vacuum filtration. At this time, the ammonium paratungstate crystal is 1
I was able to obtain 248g. Next, as a thermal decomposition step, ammonium paratungstate crystals were heated at 700'C in air. Thermal decomposition produces 1105 homogeneous tungsten dioxide crystals.
g was obtained, and the crystal yield was about 94.4%. Moreover, as shown in Table 1-3, the obtained tungsten trioxide crystal was doped with K and P from the potassium chloride and ammonium phosphate as they were, and high doping accuracy was observed. Table 3 shows the analytical values of P and other components. Nezumi 2,! Table 3 (WO3 analysis value ppm,) [Effects of the invention] From the above explanation, according to the present invention, 9. It is possible to provide a tungsten intermediate product comprising uniform ammonium paratungstate crystals and tungsten trioxide crystals, which does not contain unnecessary ammonium salts such as ammonium chloride or ammonium sulfate, and a method for producing the same. Further, it is possible to provide a tungsten intermediate product with high doping effect and a method for producing the same without leaving unnecessary ammonium salts. Similarly, no unnecessary ammonium salts remain,
A tungsten intermediate product with a high crystal yield and a method for producing the same can be provided. Furthermore, since the liquid volume does not increase compared to the conventional salting-out method using an acidic solution, it is easy to recover the tungsten remaining in the mother liquor. 4. Brief description of the drawings Figure 1 shows 1 crystal grains of ammonium paratungstate according to the present invention (a), crystal grains of ammonium paratungstate obtained by the conventional salting-out method (b), and conventional l; It is a 100x micrograph showing the grain structure of crystal grains (C) of ammonium paratungstate.
Claims (1)
ら成り、実質的に、パラタングステン酸アンモニウム以
外のアンモニウム塩を含まないことを特徴とするタング
ステンの中間生成物。 ２）タングステン酸アンモニウムに、タングステン酸又
は三酸化タングステンを加えて、アルカリ溶液を作成す
るアルカリ化工程と、該アルカリ溶液よりパラタングス
テン酸アンモニウム結晶を析出させる析出工程とを有す
ることを特徴とするタングステンの中間生成物の製造方
法。 ３）特許請求の範囲第１項記載のタングステンの中間生
成物において、前記パラタングステン酸アンモニウム結
晶は、塩をドープしていることを特徴とするタングステ
ンの中間生成物。 ４）特許請求の範囲第２項記載のタングステンの中間生
成物の製造方法において、前記アルカリ化工程は、前記
タングステン酸アンモニウムに少なくとも１つの塩を含
む溶液を加えた後、タングステン酸又は三酸化タングス
テンを加えて、前記アルカリ溶液を作成することを特徴
とするタングステンの中間生成物の製造方法。 ５）特許請求の範囲第４項記載のタングステンの中間生
成物の製造方において、前記塩は、ナトリウム、カリウ
ム、リン、ひ素であることを特徴とするタングステンの
中間生成物の製造方法。 ６）特許請求の範囲第２項又は第４項記載のタングステ
ンの中間生成物の製造方法において、前記アルカリ化工
程における前記アルカリ溶液は、実質的に、ｐＢ１０．
０〜７．５のｐｍ値であることを特徴とするタングステ
ンの中間生成物の製造方法。 ７）特許請求の範囲第６項記載のタングステンの中間生
成物の製造方法において、前記アルカリ溶液の前記ｐＨ
値は、実質的に、ｐＨ１０．０〜７．５のｐＨ値まで、
タングステン酸又は三酸化タングステンを、前記タング
ステン酸アンモニウムに加えて得ることを特徴とするタ
ングステンの中間生成物の製造方法。 ８）均粒である三酸化タングステン結晶から成り、実質
的に、パラタングステン酸アンモニウム以外のアンモニ
ウム塩を含まないことを特徴とするタングステンの中間
生成物。 ９）タングステン酸アンモニウムに、タングステン酸又
は三酸化タングステンを加えて、アルカリ溶液を作成す
るアルカリ化工程と、該アルカリ溶液よりパラタングス
テン酸アンモニウム結晶を析出させる析出工程と、該パ
ラタングステン酸アンモニウム結晶を酸化雰囲気中で加
熱分解して、三酸化タングステン結晶を生成する加熱分
解工程とを有することを特徴とするタングステンの中間
生成物の製造方法。 １０）特許請求の範囲第８項記載のタングステンの中間
生成物において、前記三酸化タングステン結晶は、塩を
ドープしていることを特徴とするタングステンの中間生
成物。 １１）特許請求の範囲第９項記載のタングステンの中間
生成物の製造方法において、前記アルカリ化工程は、前
記タングステン酸アンモニウムに少なくとも１つの塩を
含む溶液を加えた後、タングステン酸又は三酸化タング
ステンを加えて、前記アルカリ溶液を作成することを特
徴とするタングステンの中間生成物の製造方法。 １２）特許請求の範囲第１１項記載のタングステンの中
間生成物の製造方において、前記塩は、ナトリウム、カ
リウム、リン、ひ素であることを特徴とするタングステ
ンの中間生成物の製造方法。 １３）特許請求の範囲第９項又は第１１項記載のタング
ステンの中間生成物の製造方法において、前記アルカリ
化工程における前記アルカリ溶液は、実質的に、ｐＨ１
０．０〜７．５のｐＨ値であることを特徴とするタング
ステンの中間生成物の製造方法。 １４）特許請求の範囲第１３項記載のタングステンの中
間生成物の製造方法において、前記アルカリ溶液の前記
ｐＨ値は、実質的に、ｐＨ１０．０〜７．５のｐＨ値ま
で、タングステン酸又は三酸化タングステンを、前記タ
ングステン酸アンモニウムに加えて得ることを特徴とす
るタングステンの中間生成物の製造方法。 １５）特許請求の範囲第９項及び第１１項記載のタング
ステンの中間生成物の製造方法において、前記加熱分解
工程における加熱温度は、実質的に、５００度以上であ
ること特徴とするタングステンの中間生成物の製造方法
。[Scope of Claims] 1) A tungsten intermediate product characterized in that it consists of homogeneous ammonium paratungstate crystals and substantially does not contain ammonium salts other than ammonium paratungstate. 2) Tungsten characterized by having an alkalization step of adding tungstic acid or tungsten trioxide to ammonium tungstate to create an alkaline solution, and a precipitation step of precipitating ammonium paratungstate crystals from the alkaline solution. A method for producing an intermediate product. 3) The tungsten intermediate product according to claim 1, wherein the ammonium paratungstate crystal is doped with a salt. 4) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 2, the alkalizing step includes adding a solution containing at least one salt to the ammonium tungstate, and then adding tungsten acid or tungsten trioxide to the ammonium tungstate. A method for producing a tungsten intermediate product, the method comprising: adding the alkaline solution to the alkaline solution. 5) The method for producing a tungsten intermediate product according to claim 4, wherein the salt is sodium, potassium, phosphorus, or arsenic. 6) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 2 or 4, the alkaline solution in the alkalization step substantially has a pB of 10.
A method for producing a tungsten intermediate product, characterized in that it has a pm value of 0 to 7.5. 7) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 6, the pH of the alkaline solution is
The value is substantially up to a pH value of pH 10.0 to 7.5.
A method for producing a tungsten intermediate product, characterized in that tungstic acid or tungsten trioxide is added to the ammonium tungstate. 8) A tungsten intermediate product comprising uniform tungsten trioxide crystals and containing substantially no ammonium salt other than ammonium paratungstate. 9) an alkalization step of adding tungstic acid or tungsten trioxide to ammonium tungstate to create an alkaline solution; a precipitation step of precipitating ammonium paratungstate crystals from the alkaline solution; and a precipitation step of precipitating ammonium paratungstate crystals from the alkaline solution. A method for producing a tungsten intermediate product, comprising the step of thermally decomposing it in an oxidizing atmosphere to generate tungsten trioxide crystals. 10) The tungsten intermediate product according to claim 8, wherein the tungsten trioxide crystal is doped with salt. 11) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 9, the alkalizing step includes adding a solution containing at least one salt to the ammonium tungstate, and then adding tungsten acid or tungsten trioxide to the ammonium tungstate. A method for producing a tungsten intermediate product, the method comprising: adding the alkaline solution to the alkaline solution. 12) The method for producing a tungsten intermediate product according to claim 11, wherein the salt is sodium, potassium, phosphorus, or arsenic. 13) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 9 or 11, the alkaline solution in the alkalization step has a pH of substantially 1.
A method for producing a tungsten intermediate product, characterized in that the pH value is from 0.0 to 7.5. 14) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claim 13, the pH value of the alkaline solution is substantially adjusted to a pH value of 10.0 to 7.5 using tungsten acid or tungsten acid. A method for producing a tungsten intermediate product, characterized in that tungsten oxide is obtained by adding tungsten oxide to the ammonium tungstate. 15) In the method for producing a tungsten intermediate product according to claims 9 and 11, the heating temperature in the thermal decomposition step is substantially 500 degrees or more. Method of manufacturing the product.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18532086A JPS6345126A (en) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | Intermediate product of tungsten and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18532086A JPS6345126A (en) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | Intermediate product of tungsten and production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6345126A true JPS6345126A (en) | 1988-02-26 |
Family
ID=16168770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18532086A Pending JPS6345126A (en) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | Intermediate product of tungsten and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6345126A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104843791A (en) * | 2015-05-06 | 2015-08-19 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | Tungsten-contained material treating method |
| CN105271413A (en) * | 2015-10-22 | 2016-01-27 | 中南大学 | Method for extracting tungsten from phosphotungstic acid/phosphotungstate solution |
| CN111217394A (en) * | 2020-02-18 | 2020-06-02 | 厦门钨业股份有限公司 | high-Fischer low-apparent-density ammonium paratungstate and production method and equipment thereof |
-
1986
- 1986-08-08 JP JP18532086A patent/JPS6345126A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104843791A (en) * | 2015-05-06 | 2015-08-19 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | Tungsten-contained material treating method |
| CN105271413A (en) * | 2015-10-22 | 2016-01-27 | 中南大学 | Method for extracting tungsten from phosphotungstic acid/phosphotungstate solution |
| CN111217394A (en) * | 2020-02-18 | 2020-06-02 | 厦门钨业股份有限公司 | high-Fischer low-apparent-density ammonium paratungstate and production method and equipment thereof |
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