JPS6340798B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、以下で“ホスホベタイン”および
“ホスフイタイン”（phosphitaine）と呼ぶ特殊な
ベタイン誘導体からなる新規化合物に関する。よ
り具体的には、本発明は分子内に少なくとも１個
のリン含有陰イオンを含んでいる新規なツビツタ
−イオン型の両性ペタイン系表面活性剤に関す
る。
ベタイン類および或る種の置換ベタインは当該
技術分野では公知であるが、本発明の新規なホス
ホベタイン類はこれまでに開示または示唆された
ことのないものである。本発明のホスホベタイン
は顕著な起泡性、粘度増強性、湿潤性、洗浄力、
清浄性、帯電防止性および乳化性を示し、したが
つて、高性能表面活性剤を必要とする産業用の表
面活性剤として特に有用である。この化合物はま
た非常に安定性が高く、人体組織が極めてよく耐
えうる（すなわち、目への刺激性と経口毒性が極
めて低い）ものなので、日用品類の組成物に用い
る表面活性剤としても著しく適しており、有用で
ある。
本発明の新規なホスホベタイン型化合物は、下
記一般式（）によつて表わされる。
上記の一般式（）において、
ＡはO、OMおよび−Ｏ−Ｙ−Rから選ば
れ、ＢはOおよびOM′から選ばれ、
Xは陰イオンであり、
ｚは０ないし２の整数であり、
ただし、ＡとＢのうちのいずれか一方のみが
Oとなることができ、ｚは電荷バランスに必要
な値であり（すなわち、ＡとＢがそれぞれOと
OM′またはOMとOであるときはｚ＝０であ
り；ＡとＢがそれぞれOMとOM′または−Ｏ−Ｙ
−RとOであるときはｚ＝１であり；Ａが−
Ｏ−Ｙ−RでＢがOM′のときはｚ＝２であ
る）；
Ｙは任意に３個までの酸素原子が間に介在して
いてもよい炭素数12までのアルキレンであり、こ
のアルキレン鎖は任意に低級アルキル、アルコキ
シ、ヒドロキシもしくはヒドロキシアルキル
（例、炭素数10以下のもの）で置換されていても
よく、ＭとM′は同一でも異別でもよく、それぞ
れ(a)水素、(b)炭素数６までのアルキルおよびヒド
ロキシアルキル、炭素数10までのポリヒドロキシ
アルキル、グリセリル、炭素数６までのシクロア
ルキル、ならびに炭素数10までのアリールおよび
アリールアルキルから選ばれた有機基、または(c)
アルカリ金属（例、ナトリウムもしくはカリウ
ム）、アルカリ土金属（例、マグネシウムもしく
はカルシウム）ならびにモノ、ジもしくはトリエ
タノールアミンから選ばれた塩型の基であり、た
だし後出の一般式のようにＭとM′を共に含む
場合は、ＭとM′のいずれかが(b)の有機基である
ときには、残りのＭまたはM′は(a)の水素か(c)の
塩型の基でなければならず；
Rは下記の式を有するアミドアミン反応剤部
位であり、
式中、
R1は炭素数５〜22のアルキル、アルケニル、
アルコキシもしくはヒドロキシアルキルまたは炭
素数20までのアリールもしくはアルカリールであ
り、R2は水素または炭素数６までの、好ましく
は炭素数２〜５のアルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アルケニルもしくはシクロアルキルまたは炭
素数10までのポリオキシアルキレンであり、
R3とR4は、同一でも異別でもよく、それぞれ
がアルキル部位の炭素数が６までのアルキル、ヒ
ドロキシアルキルもしくはカルボキシアルキル、
または炭素数10までのポリオキシアルキレンであ
るか、或いはR3とR4がこれらが結合している窒
素原子と一緒になつてＮ−複素環（例、モルホリ
ノ構造の基）を形成していてもよく、その場合、
Ｙ基はＲ部位の該窒素原子以外のＮ−複素環の環
原子に結合し、
ｎは２ないし12の整数である。
上のR2、R3およびR4の定義で用いた“ポリオ
キシアルキレン基”とは、式が（R5−Ｏ−R5′）
ｍで表わされ、式中、R5とR5′が炭素数１〜４の
アルキルであり、ｍが約２〜10の整数であるもの
でよい。
一般式（）において、Rがアミドアミンで
ある上記の定義のほかに、Ｒはヘテロ原子（例、
酸素、イオウまたは２個目の窒素）をさらに１個
含有し、環炭素原子の合計が３または４であり、
炭素数20までのアルキルおよび／またはヒドロキ
シアルキルで置換されていてもよい５または６員
環のＮ−複素環基であつてもよい。このようなＮ
−複素環基の代表例はイミダゾリル、Ｎ−アルキ
ルモルホリノ、アルキルビリミジノ、アルキルオ
キサゾリニルなどである。
すなわち、一般式（）で、Rは下記の式を
有するＮ−複素環基であつてもよい。
式中、
ＺはＮ、ＳまたはＯ原子であり、
ｏは０ないし３の整数であり、
ｐは１ないし３の整数であり、
ただしｏ＋ｐの合計は３または４であり、
R1は前出の定義と同じであつて、環炭素原子
に結合し、
R6は末端もしくは非末端炭素原子がヒドロキ
シル基で置換されていてもよい炭素数２〜６のア
ルキルである。
本発明の新規なホスフイタイン型化合物は下記
一般式（ａ）で表わされる。
一般式（ａ）において、Rは一般式（）
における定義に同じであり、Y′は炭素数12まで
のヒドロキシアルキレンである。
一般式（）の化合物の中に特に好ましい化合
物群は次の一般式（）〜（）で表わされるも
のである。
一般式（）の化合物は２個のアミン部位を含
んだビスホスホベタインである。化合物（）と
（）は電荷バランスのために１個の陰イオン
（X）の存在が必要である。このX基は、一
般式（）または（）の化合物の合成に使用さ
れた溶媒または反応剤から供給される負に帯電し
た基（陰イオン）またはヒドロキシ、ハロゲンイ
オン、硫酸根、リン酸根などの陰イオンでよい。
たとえば、Xは後出の各種の反応で遊離するハ
ロゲン化物部位（“Hal”）であつてもよい。
本発明のホスホベタイン型化合物（）は、対
応するリン酸エステルとアミン反応剤から次式の
ように製造されうる。
上記式中、
Ｒは一般式が
The present invention relates to new compounds consisting of special betaine derivatives, hereinafter referred to as "phosphobetaines" and "phosphitaines". More specifically, the present invention relates to novel zwitterion type amphoteric petaine surfactants containing at least one phosphorus-containing anion in the molecule. Although betaines and certain substituted betaines are known in the art, the novel phosphobetaines of the present invention have not been previously disclosed or suggested. The phosphobetaine of the present invention has remarkable foaming properties, viscosity enhancement properties, wetting properties, detergency,
It exhibits cleansing, antistatic and emulsifying properties and is therefore particularly useful as a surfactant for industrial applications requiring high performance surfactants. The compound is also very stable and extremely well tolerated by human tissues (i.e. very low eye irritation and oral toxicity), making it eminently suitable as a surfactant for use in household compositions. It is useful. The novel phosphobetaine type compound of the present invention is represented by the following general formula (). In the above general formula (), A is selected from O, OM and -O-Y-R, B is selected from O and OM', X is an anion, and z is an integer from 0 to 2. , However, only one of A and B
O and z is the value required for charge balance (i.e., if A and B are respectively O and
When OM' or OM and O, z=0; A and B are OM and OM' or -O-Y, respectively.
- When R and O, z=1; A is -
When B is OM′ in O-Y-R, z=2); The chain may be optionally substituted with lower alkyl, alkoxy, hydroxy or hydroxyalkyl (e.g. with up to 10 carbon atoms), and M and M' may be the same or different, each representing (a) hydrogen, ( b) an organic group selected from alkyl and hydroxyalkyl of up to 6 carbon atoms, polyhydroxyalkyl of up to 10 carbon atoms, glyceryl, cycloalkyl of up to 6 carbon atoms, and aryl and arylalkyl of up to 10 carbon atoms, or ( c)
A salt-type group selected from alkali metals (e.g., sodium or potassium), alkaline earth metals (e.g., magnesium or calcium), and mono-, di-, or triethanolamine, provided that M and When both M' are included, if either M or M' is an organic group (b), the remaining M or M' must be hydrogen in (a) or a salt-type group in (c). R is an amidoamine reactant moiety having the formula: In the formula, R 1 is alkyl or alkenyl having 5 to 22 carbon atoms,
alkoxy or hydroxyalkyl or aryl or alkaryl of up to 20 carbon atoms, R 2 is hydrogen or alkyl of up to 6 carbon atoms, preferably of 2 to 5 carbon atoms, hydroxyalkyl, alkenyl or cycloalkyl or up to 10 carbon atoms R 3 and R 4 may be the same or different, and each is an alkyl, hydroxyalkyl or carboxyalkyl having up to 6 carbon atoms in the alkyl moiety,
or a polyoxyalkylene having up to 10 carbon atoms, or R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are bonded form an N-heterocycle (e.g., a group with a morpholino structure). Also, in that case,
The Y group is bonded to a ring atom of the N-heterocycle other than the nitrogen atom at the R site, and n is an integer from 2 to 12. The "polyoxyalkylene group" used in the definitions of R 2 , R 3 and R 4 above refers to a group whose formula is (R 5 -O-R 5 ')
m, in which R 5 and R 5 ' are alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and m is an integer of about 2 to 10. In general formula (), in addition to the above definition in which R is amidoamine, R is a heteroatom (e.g.
further contains one (oxygen, sulfur or second nitrogen) and has a total of 3 or 4 ring carbon atoms,
It may also be a 5- or 6-membered N-heterocyclic group optionally substituted with alkyl and/or hydroxyalkyl having up to 20 carbon atoms. N like this
- Representative examples of the heterocyclic group include imidazolyl, N-alkylmorpholino, alkylvirimidino, alkyloxazolinyl, and the like. That is, in the general formula (), R may be an N-heterocyclic group having the following formula. In the formula, Z is an N, S or O atom, o is an integer from 0 to 3, p is an integer from 1 to 3, provided that the sum of o+p is 3 or 4, and R 1 is the same as above. is bonded to a ring carbon atom, and R 6 is alkyl having 2 to 6 carbon atoms, the terminal or non-terminal carbon atom of which may be substituted with a hydroxyl group. The novel phosphiteine type compound of the present invention is represented by the following general formula (a). In general formula (a), R is general formula ()
The definition is the same as in , and Y' is hydroxyalkylene having up to 12 carbon atoms. Particularly preferred compounds among the compounds of general formula () are those represented by the following general formulas () to (). The compound of general formula () is a bisphosphobetaine containing two amine sites. Compounds () and () require the presence of one anion (X) for charge balance. This X group can be a negatively charged group (anion) supplied from the solvent or reactant used in the synthesis of the compound of general formula () or (), or a hydroxyl, halide ion, sulfate group, phosphate group, etc. Anions are fine.
For example, X may be a halide moiety (“Hal”) that is liberated in various reactions described below. The phosphobetaine type compound () of the present invention can be produced from the corresponding phosphoric acid ester and an amine reactant as shown in the following formula. In the above formula, R has the general formula
【式】または[expression] or
【式】であるアミン反応剤である。
なお、上記および以下の反応式において、
Halはハロゲンのことであり、
基の定義は特に指定のない限り前出の定義に同
じである。
より具体的には、前出の一般式（）〜（）
として述べた本発明のホスホベタイン型化合物の
各群は、下記に図式的に説明する多数の方法によ
つて合成することができる。
方法Ａ （アミン＋リン酸エステルハロゲン化
物）
本発明のホスホベタイン型化合物の或るものに
ついての別の製法は、下記に図式的に示すよう
に、アミン反応剤（Ｒ）と環状ヒドロキシプロピ
レン含有リン酸エステル反応剤との新規な反応を
利用する。
方法Ｂ （アミン＋環状リン酸エステル）
上記式中、陰イオンXは、反応剤（ｂ）か
ら離脱したハロゲン化物基（Hal基）によつて供
給されるか（その場合X＝Hal）、或いは上に
説明したように別の供給源から供給される。
“HO（C3H5）”または“（C3H5OH）”という上の
反応式での表示は、環状オキサ部位が３個の炭素
原子の任意の１つに結合し、環状オキサ部位が３
個の炭素原子の１つ、好ましくはプロピル基の３
位または２位に結合しているヒドロキシプロピレ
ン基を意味している。
本発明のホスフイタイン型化合物は、対応する
亜リン酸エステルとアミン反応剤から次式のよう
に製造できる。
上記式中、Ｒは下記のいずれかの式で表わされ
るアミン反応剤である。It is an amine reactant with the formula: In the above and following reaction formulas, Hal refers to a halogen, and the definition of the group is the same as the above definition unless otherwise specified. More specifically, the above general formula () to ()
Each group of phosphobetaine-type compounds of the invention described as can be synthesized by a number of methods as illustrated schematically below. Method A (amine + phosphate ester halide) Another method for making some of the phosphobetaine-type compounds of the present invention utilizes a novel reaction between an amine reactant (R) and a cyclic hydroxypropylene-containing phosphate ester reactant, as shown schematically below. do. Method B (amine + cyclic phosphate ester) In the above formula, the anion X is either supplied by a halide group (Hal group) leaving reactant (b) (in which case Supplied from.
The designation “HO(C 3 H 5 )” or “(C 3 H 5 OH)” in the above reaction formula means that the cyclic oxa moiety is bonded to any one of the three carbon atoms, and the cyclic oxa moiety is bonded to any one of the three carbon atoms. is 3
one of the carbon atoms, preferably 3 of the propyl group
It means a hydroxypropylene group bonded to the position or the 2-position. The phosphiteine type compound of the present invention can be produced from the corresponding phosphite and an amine reactant as shown in the following formula. In the above formula, R is an amine reactant represented by any of the following formulas.
【式】または[expression] or
【式】
以上に説明した方法に必要な各反応剤は次のよ
うにして調製できる。
アミン中間反応剤Ｒの製法
上記合成法のすべてに使用しうるアミン反応剤
Ｒの製造は、一般的には酸をアミノアルキル置換
第三アミンと反応させてアミドアミン官能基を形
成することにより行なわれる。別法として、酸を
アミノアルキル置換第二アミンと反応させた後、
反応生成物をアルキレンオキシドでさらに処理す
ることによつても製造できる。さらに、ＲがＮ−
複素環構造（例、イミダゾリル）を表わす場合に
は、たとえば米国特許第2267965に教示されてい
るような既知の方法によつて製造可能である。
下記の反応式(7)は非環式のＲ反応剤を生成さ
せ、反応式(8)は代表的な環式アミン反応剤Ｒ（イ
ミダゾリル）の製造を例示する。
上記式中、R1は上記の定義に同じであり、R7
は末端または非末端炭素原子がヒドロキシル基で
置換されていてもよい炭素数２〜６のアルキルで
ある。
この環状アミン反応剤は、米国特許第2267965
に開示の方法で調製できる。
リン酸エステル中間反応剤の製法
反応式(1)，(2)および(3)に記載したリン酸エステ
ル中間反応剤の製造は次式に示す反応で実施でき
る。
反応剤（ａ）の或る種のもの、すなわちＭが
水素またはアルカリもしくはアルカリ土金属陽イ
オンであるものは、下記の中間体合成法も利用で
きる。
上記式中、M″はアルカリまたはアルカリ土金
属陽イオン（例、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウムまたはカルシウム）である。
反応(12)および（13）は２工程で実施される。第
１工程は無水条件下で行なわれて、クロルリン酸
エステルを生成させる。その後、この生成物を水
と１モル当量のM″OH（例、水酸化ナトリウム）
で40％に希釈する。
上述した合成経路Ｂに必要なリン酸エステル中
間反応剤の製造は次式のように実施できる。
反応（14）および（15）は上記の反応(10)および
(11)に必要な反応剤に類似の反応剤を利用する（た
だし、より限定されたヒドロキシプロピルの定義
を伴なうが）にもかかわらず、異なつた環状生成
物が得られることに留意されよう。別の生成物が
生ずるのは、PH調整が異なるからであり、たとえ
ば反応(10)は約４〜５のPHで行なわれるのに対し、
反応（14）は9.5〜10.5のPHで行なわれ、環状生
成物が生成する。この環状生成物は若干の近接す
るエポキシ型物質も含有しうる。したがつて、
という一般式は、オキサ酸素原子がヒドロキシプ
ロピレン基のいずれかの炭素原子に結合する（こ
れにより５または６員環を形成）ことから得られ
る１または２以上の異性体のみならず、下記構
造：
のエポキシ型化合物も包含するものとして理解さ
れるべきである。たとえば10.5以上のさらに高い
PHで反応を行なうと、この近接するエポキシ含有
物質の生成に有利となろう。
亜リン酸エステル中間反応剤の製法
亜リン酸エステル中間反応剤の製法は次式のよ
うに行なわれる。
本発明の目的化合物であるホスホベタイン型化
合物を生ずる上記の反応式(1)〜(4)およびホスフイ
タイン型化合物を生ずる上記の反応式（6a）を
実施する場合、中間アミン反応剤（Ｒ）を適当な
リン酸エステル中間反応剤または亜リン酸エステ
ル中間反応剤と反応させるが、これらの反応は一
般に80〜100℃の水性系で行なわれる。生成した
ホスホベタインまたはホスフイタインは、その生
成物の性質、すなわち使用したアミン反応剤の性
質に応じて、10％で６〜８の最終PHを有するであ
ろう。
本発明の新規なホスホベタインおよびホスフイ
タイン類は良質の表面活性剤であり、市販のツビ
ツターイオン型両性表面活性剤に比べてまつたく
予想外にも良好な泡容積とすぐれた泡沫安定度を
示す。
これらの特性を顕示する１つの方法は、周知の
ロス−マイルス起泡試験原理（Oil and Soap、
18、99−102、1941年）を応用して、次のように
試験することである。
化粧品用の無水ラノリンとジオキサン（工業
用）とを、ジオキサン100gに対してラノリン2.5g
の割合で混合する。その際、ラノリンをまず25c.c.
のジオキサンと混合する。この混合物を水蒸気浴
上で45℃に加熱してラノリンをジオキサンに溶解
させる。その後ジオキサンの残りを加え、混合す
る。このラノリン−ジオキサン溶液は褐色びんに
貯蔵するが、これは試験当日に新たに調製すべき
である。
試験すべき組成物は、この組成物4gに蒸留水
376c.c.を加えて、混合しながら希釈する。試験組
成物の水溶液にラノリン−ジオキサン溶液を加え
るときに発熱が起るので、この溶液の温度を24〜
25℃に調整するように注意を払う必要がある。そ
のために、混合前にこれらの溶液をどちらも23℃
に調整すべきである。ラノリン−ジオキサン溶液
の冷却は、ラノリンの析出を避けるために除々に
すべきである。このような混合により、温度が24
〜25℃の最終溶液が生成しよう。
試験組成物、水、ジオキサンおよびラノリンか
らなる上記の最終溶液を、改良ロス−マイルス起
泡カラムの中で常法により試験する。すべての試
験を２回実施し、２回の試験結果の平均値をと
る。泡沫安定度は２分後の泡の高さの後退を測定
し、最初の高さに対するパーセンテージ（後退
率）として求めた値である。
アルキルアミドホスホベタイン、アルキルアミ
ドベタインおよびアルキルアミドスルタイン
（sultaine）について上記方法を用いて得た代表
的な起泡力の値を次に示す。[Formula] Each reactant required for the method described above can be prepared as follows. Preparation of Amine Intermediate Reactant R The preparation of the amine reactant R, which can be used in all of the above synthetic methods, is generally carried out by reacting an acid with an aminoalkyl-substituted tertiary amine to form an amidoamine functionality. . Alternatively, after reacting the acid with an aminoalkyl-substituted secondary amine,
It can also be produced by further treating the reaction product with an alkylene oxide. Furthermore, R is N-
When it represents a heterocyclic structure (eg, imidazolyl), it can be prepared by known methods, such as those taught in US Pat. No. 2,267,965. Reaction scheme (7) below produces an acyclic R reactant, and reaction scheme (8) illustrates the production of a typical cyclic amine reactant R (imidazolyl). In the above formula, R 1 is the same as defined above, R 7
is an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, the terminal or non-terminal carbon atom of which may be substituted with a hydroxyl group. This cyclic amine reactant is described in U.S. Patent No. 2,267,965.
It can be prepared by the method disclosed in . Method for producing phosphate ester intermediate reactant The phosphate ester intermediate reactant described in reaction formulas (1), (2), and (3) can be produced by the reaction shown in the following formula. For certain types of reactant (a), ie, where M is hydrogen or an alkali or alkaline earth metal cation, the intermediate synthesis methods described below can also be utilized. In the above formula, M″ is an alkali or alkaline earth metal cation (e.g. sodium, potassium, magnesium or calcium). Reactions (12) and (13) are carried out in two steps. The first step is under anhydrous conditions. This product is then combined with water and 1 molar equivalent of M″OH (e.g. sodium hydroxide).
dilute to 40% with The phosphoric acid ester intermediate reactant required for the above-mentioned synthetic route B can be produced as shown in the following formula. Reactions (14) and (15) are the same as reactions (10) and
Note that despite utilizing a reagent similar to that required for (11) (albeit with a more limited definition of hydroxypropyl), a different cyclic product is obtained. Good morning. The different products occur because of the different pH adjustments, e.g. reaction (10) is carried out at a pH of about 4-5, whereas
Reaction (14) is carried out at a pH of 9.5-10.5 and produces a cyclic product. The cyclic product may also contain some vicinal epoxy type material. Therefore, The general formula is not only one or two or more isomers obtained by bonding the oxa oxygen atom to any carbon atom of the hydroxypropylene group (thereby forming a 5- or 6-membered ring), but also the following structure: It should be understood that it also includes epoxy type compounds. Even higher than 10.5 for example
Conducting the reaction at PH would favor the formation of this vicinal epoxy-containing material. Method for producing phosphite ester intermediate reactant The method for producing phosphite ester intermediate reactant is carried out as shown in the following formula. When carrying out the above reaction formulas (1) to (4) for producing the phosphobetaine type compound which is the object compound of the present invention and the above reaction formula (6a) for producing the phosphiteine type compound, the intermediate amine reactant (R) is The reaction is carried out with a suitable phosphate ester intermediate reactant or phosphite ester intermediate reactant, and these reactions are generally carried out in an aqueous system at 80-100°C. The phosphobetaine or phosphiteine produced will have a final PH of 6 to 8 at 10%, depending on the nature of the product, i.e. the nature of the amine reactant used. The novel phosphobetaines and phosphiteines of the present invention are high quality surfactants, exhibiting unexpectedly better foam volumes and superior foam stability compared to commercially available Zwitter ionic amphoteric surfactants. One way to demonstrate these properties is to use the well-known Ross-Miles foam test principle (Oil and Soap,
18, 99-102, 1941) and test as follows. Anhydrous lanolin for cosmetics and dioxane (industrial use): 2.5 g of lanolin for 100 g of dioxane.
Mix in the following proportions. At that time, first add 25 c.c. of lanolin.
of dioxane. The mixture is heated to 45° C. on a steam bath to dissolve the lanolin in the dioxane. Then add the rest of the dioxane and mix. This lanolin-dioxane solution is stored in an amber bottle and should be freshly prepared on the day of the test. The composition to be tested is 4g of this composition mixed with distilled water.
Add 376 c.c. and dilute while mixing. Since heat generation occurs when adding the lanolin-dioxane solution to the aqueous solution of the test composition, the temperature of this solution is
Care must be taken to adjust the temperature to 25°C. To this end, both of these solutions were heated to 23°C before mixing.
It should be adjusted to Cooling of the lanolin-dioxane solution should be gradual to avoid precipitation of lanolin. Such mixing results in a temperature of 24
A final solution of ~25 °C will result. The final solution described above consisting of the test composition, water, dioxane and lanolin is tested in a modified Ross-Miles foaming column in a conventional manner. All tests are performed twice and the average value of the two test results is taken. Foam stability is a value obtained by measuring the regression of the foam height after 2 minutes and determining it as a percentage of the initial height (regression rate). Typical foaming power values obtained using the above method for alkylamidophosphobetaines, alkylamidobetaines and alkylamidosultaines are shown below.
【表】
イン
上の結果からわかるように、本発明のホスホベ
タイン類はすぐれた泡容積と泡沫安定度を示すの
に対して、従来のベタインおよびスルタインの泡
沫安定度は著しく低い。
別の系列の試験において、本発明のホスホベタ
インおよびホスフイタイン型化合物の別のもの
を、起泡特性の評価のために「円筒振りまぜ試
験」で試験した。
この誌験においては、硬度100ppm（カルシウ
ム：マグネシウム比＝３：２）の水中に0.1重量
％の試験表面活性剤を含有する試験溶液を使用
し、容量100mlの栓つき円筒容器（水が壁面を伝
わつて連続膜となつて流下するように予め洗浄し
たもの）の中に入れる。試験容液を満たした各円
筒容器を規定の方法で20回振りまぜ、振りまぜか
ら１分後と５分後に正味の泡の容積（ml）を測定
する。各試験は３回くり返した。結果は次のとお
りである。As can be seen from the above results, the phosphobetaines of the present invention exhibit excellent foam volume and foam stability, whereas the foam stability of conventional betaines and sultaines is significantly lower. In another series of tests, another of the phosphobetaine and phosphiteine type compounds of the invention was tested in the "cylindrical shaking test" for evaluation of foaming properties. In this journal experiment, a test solution containing 0.1% by weight of the test surfactant in water with a hardness of 100ppm (calcium:magnesium ratio = 3:2) was used, and a cylindrical container with a stopper (with a capacity of 100ml) was used. (washed in advance) so that it flows down and forms a continuous membrane. Shake each cylindrical container filled with the test liquid 20 times in the specified manner and measure the net foam volume (ml) 1 and 5 minutes after shaking. Each test was repeated three times. The results are as follows.
【表】
ベタイン
[Table] Betaine
【表】
スフイタイン
[Table] Suhuitain
【表】
トリウムホスフイタイン
さらに、本発明の化合物は、市販のツビツター
イオン型の両性表活性剤に比べて目に対する刺激
の可能性が著しく低い。これに利用した試験は改
良ドレーズ試験（J.H.Draize 他、Toilet
Goods Assn.No.17，1952年５月，No.1Proc、Sci、
Sect）である。
この試験では、試験化合物の中性溶液の0.1ml
の試料を白うさぎの片目に滴下し、反応側の目は
対照用とする。各化合物に６匹づつのうさぎを使
用する。
最初の点眼から１、24、48、72および96時間後
と７日後に観察を行ない、また24時間後と48時間
後の観測後に２回目と３回目の点眼処置を行なつ
た。結果は、７日後にうさぎの目の外観が実質的
に無変化または軽微な刺激から、重度の刺激およ
び／または完全な角膜混濁までに及びうる。眼球
の病変を角膜、虹彩および結膜について採点し
（点数が高いほど目の刺激が大きい）、得点を合計
して、６匹のうさぎについて各観測ごとの合計値
を求め、平均値を出す。この平均得点が試験組成
物の刺激性の指標となる。平均得点に基いて、な
し、軽度、中等、重度などの刺激性の記述評価も
行ない得る。
ベタイン、スルタインおよび本発明のホスホベ
タインを上記の試験法で試験したときの代表的な
結果は次のとおりである。Table: Thorium Phosphiteine Furthermore, the compounds of the present invention have a significantly lower potential for eye irritation than commercially available Zvitzter ion type amphoteric surfactants. The test used for this was the modified Draize test (JHDraize et al., Toilet
Goods Assn.No.17, May 1952, No.1Proc, Sci.
Sect). In this test, 0.1 ml of a neutral solution of the test compound
Drop the sample into one eye of a white rabbit, and use the eye on the reaction side as a control. Six rabbits are used for each compound. Observations were made 1, 24, 48, 72, and 96 hours and 7 days after the first instillation, and the second and third instillations were performed after 24 and 48 hours. The results can range from virtually no change in the appearance of the rabbit's eyes or minimal irritation after 7 days to severe irritation and/or complete corneal opacification. The ocular lesions are scored for the cornea, iris, and conjunctiva (higher scores indicate more eye irritation), and the scores are summed to determine the total value for each observation for the 6 rabbits and the average value. This average score is an indicator of the irritation of the test composition. Based on the average score, a descriptive rating of irritation such as none, mild, moderate, or severe may also be made. Typical results when betaine, sultaine, and the phosphobetaine of the present invention were tested using the above test method are as follows.
【表】
上の試験データの補助として、１化合物につき
試験用うさぎを１匹しか使用しない点を除いて上
記と同様な方法による別の試験を行なつた。この
試験で次の結果が得られた。Table: To supplement the above test data, another study was conducted in a manner similar to that described above, except that only one test rabbit was used per compound. The following results were obtained in this test.
【表】
上の表からすぐわかるように、本発明のホスホ
ベタイン類はごく軽度の目への刺激しか示さない
のに対して、ベタインおよびスルタイン類は重度
の刺激性を有する。
以下に実施例を挙げて、本発明の具体的化合物
の製造を例示する。記載を簡潔にするために、各
実施例に具体的に記載されている第三アミン反応
剤と反応させる相手方のリン酸エステル中間反応
剤（前出の反応式９〜15によつて調製される）と
亜リン酸エステル中間反応剤（前出の反応式16に
より調製される）についてまず説明しておく。
リン酸エステル中間反応剤
反応剤Ａ （反応式９により調製）
反応剤Ｂ （反応式10により調製）
反応剤Ｃ （反応式11により調製）TABLE As can be readily seen from the table above, the phosphobetaines of the present invention exhibit only mild eye irritation, whereas betaines and sultaines are severely irritating. Examples are given below to illustrate the production of specific compounds of the present invention. For the sake of brevity, the partner phosphoric ester intermediate reactant (prepared according to Equations 9 to 15 above) with which to react with the tertiary amine reactant specifically described in each example is used. ) and the phosphite intermediate reactant (prepared according to Reaction Formula 16 above) will be explained first. Phosphate ester intermediate reactant Reactant A (prepared according to reaction formula 9) Reactant B (prepared according to reaction formula 10) Reactant C (prepared according to reaction formula 11)
【式】および／または 反応剤Ｄ （反応式12により調製） 反応剤Ｅ （反応式13と14とにより調製）[expression] and/or Reactant D (prepared according to reaction formula 12) Reactant E (prepared according to Reaction Equations 13 and 14)
【式】および／または 反応剤 Ｆ[expression] and/or Reactant F
【式】および 反応剤 Ｇ[expression] and Reactant G
【式】および[expression] and
【式】 反応剤 Ｈ【formula】 Reactant H
【式】および[expression] and
【式】ならびに[Formula] and
【式】および 反応剤 Ｉ[expression] and Reactant I
【式】および[expression] and
【式】
亜リン酸エステル中間反応剤
反応剤 Ｊ
実施例 １
反応剤A20.5部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、50℃に加熱する。融解させた３−
ヤシアミドプロピル−ジメチルアミン19.5部を十
分な撹拌下に除々に加える。加熱を続けて90〜95
℃に温度を上げ、この温度に３〜４時間保つ。生
成した無機塩化物を銀塩の滴定によつて定量し、
未反応の第三アミンをカズクロマトグラフ法およ
び過剰のエピクロロヒドリンを加えて逆滴定する
方法によつて定量したところ、この時間内に反応
率は97％に達した。
生成物は、下記構造を有する新規な物質の水溶
液である。
実施例 ２
反応剤20.8部と水60.0部をよく撹拌しながら反
応器に入れ、約50℃に加熱する。ラウリンアミド
プロピル−ジメチルアミンとミリストアミドプロ
ピル−ジメチルアミン70／30混合物19.2部を、上
記溶液に十分な撹拌下に除々に加える。90〜95℃
に加熱を続け、この温度に３〜４時間保持する。
無機塩化物と第三アミンの分析によるとこの時間
内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規化合物の水溶液であ
る。
実施例 ３
反応剤A23.9部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。カプリルアミ
ドプロピル−ジメチルアミン16.1部を上記溶液に
十分な撹拌下に除々に加える。加熱を90〜95℃ま
で続け、この温度に３〜４時間保持する。無機塩
化物と第三アミンの分析によるとこの時間内に反
応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 ４
反応剤A18.5部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、ほぼ50℃に加熱する。この溶液に
３−オレオアミドプロピル−ジメチルアミン21.5
部を十分な撹拌下に除々に加える。90〜95℃に加
熱を続け、この温度に３〜４時間保持する。無機
塩化物と第三アミンの分析によるとこの時間内に
反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 ５
反応剤A23.6部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に、
３−ラウリルアミドプロピル−ジエチルアミンと
３−ミリストアミドプロピル−ジエチルアミンの
７０／３０混合物16.4部を十分な撹拌下に除々に加え
る。混合物を90〜95℃に加熱し、この温度に３〜
４時間保持する。無機塩化物と第三アミンの分析
によると、この時間内に97％の反応率に達してい
た。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 ６
反応剤C22.4部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に３
−ヤシアミドプロピル−ジメチルアミン17.6部を
十分な撹拌下に除々に加える。混合物を90〜95℃
に加熱し、この温度に３〜４時間保持する。無機
塩化物と第三アミンの分析によると、この時間内
に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 ７
反応剤C23.7部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に、
ラウリンアミドプロピル−ジエチルアミンとミリ
ストアミドプロピル−ジメチルアミンの70/30混
合物14.3部を十分な撹拌下に除々に加える。混合
物を90〜95℃に加熱し、この温度に３〜４時間保
持する。無機塩化物と第三アミンの分析による
と、この時間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 ８
反応剤C20.8部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に、
３−ラウリンアミドプロピル−ジエチルアミンと
３−ミリストアミドプロピル−ジエチルアミンの
７０／３０混合物19.2を十分な撹拌下に除々に加える。
混合物を90〜95℃に加熱し、この温度に３〜４時
間保持する。無機塩化物と第三アミンの分析によ
ると、この時間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 ９
反応剤B26.8部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に３
−カプロンアミドプロピル−ジメチルアミン13.2
部を十分な撹拌下に除々に加える。混合物を90〜
95℃に加熱し、この温度に３〜４時間保持する。
無機塩化物と第三アミンの分析によると、この時
間内に反応率は98％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施列 10
反応剤B26.2部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に、
３−ラウリンアミドプロピル−ジエチルアミンと
３−ミリストアミドプロピル−ジメチルアミンの
７０／３０混合物13.8部を十分な撹拌下に徐々に添加
する。混合物を90〜95℃に加熱し、この温度に３
〜４時間保持する。無機塩化物と第三アミンの分
析によると、反応率はこの時間内に98％に達して
いた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 11
反応剤D20.4部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。融解した３−
ヤシアミドプロピル−ジメチルアミン19.6部を十
分な撹拌下に加える。混合物を90〜95℃に加熱
し、この温度に３〜４時間保持する。無機塩化物
と第三アミンの分析によると、この時間内に反応
率は98％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 12
反応剤D26.4部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に３
−ラウリンアミドプロピル−ジエチルアミンと３
−ミリストアミドプロピル−ジエチルアミンの7
０／３０混合物13.6部を十分な撹拌下に徐々に加え
る。混合物を90〜95℃に加熱し、この温度に３〜
４時間保持する。無機塩化物と第三アミンの分析
によると、この時間内に反応率は98％に達してい
た。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 13
反応剤E14.4部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。融解した３−
ヤシアミドプロピル−ジメチルアミン25.6部をよ
く撹拌しながら除々に加える。混合物を90〜95℃
に加熱し、この温度に３〜４時間保持する。無機
塩化物と第三アミンの分析によると、反応率はこ
の時間内に98％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 14
反応剤E15.3部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に、
３−ラウリンアミドプロピル−ジメチルアミンと
３−ミリストアミドプロピル−ジメチルアミンの
７０／３０混合物24.7部を十分な撹拌下に徐々に加え
る。混合物を90〜95℃に加熱し、この温度に３〜
４時間保持する。無機塩化物と第三アミンの分析
によると、この時間内に反応率は98％に達してい
た。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 15
反応剤B20.70部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに２
−ウンデシル−１−ヒドロキシエチルプロピオン
酸イミダゾリン19.30部をよく撹拌しながら加え、
混合物を90〜95℃に加熱した後、この温度に４時
間保持する。無機塩化物の量が理論値の97％に達
したときに反応は完結した。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 16
反応剤E27.9部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に３
−カプロンアミドプロピルジエチルアミン12.1部
を十分な撹拌下に徐々に撹拌する。混合物を90〜
95℃に加熱し、この温度に３〜４時間保持する。
無機塩化物と第三アミンの分析によると、この時
間内に反応率は98％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 17
反応剤C21.7部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液にＮ
−ラウリンアミドエチル−２，６−ジメチルモル
ホリンとＮ−ミリストアミドエチル−２，６−ジ
メチルモルホリンの70/30混合物18.3部を、よく
撹拌しながら徐々に加える。混合物を90〜95℃に
加熱し、この温度に３〜４時間保持する。無機塩
化物と第三アミンの分析によると、この時間内に
反応率は98％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 18
反応剤C26.7部と水60.0部をよく撹拌しながら
反応器に入れ、約50℃に加熱する。この溶液に３
−ベンズアミドプロピル−ジメチルアミン13.3部
を十分な撹拌下に徐々に加える。混合物を90〜95
℃に加熱し、この温度に３〜４時間保持する。無
機塩化物と第三アミンの分析によると、この時間
内に反応率は98％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 19
反応剤A22.88部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに１
−ヒドロキシエチル−２−（C7〜C17）アルキル−
２−イミダゾリン17.12部を十分な撹拌下に加え
る。混合物を90〜95℃に加熱し、この温度に４時
間保持する。無機塩化物と第三アミンの分析によ
ると、この時間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 20
反応剤F19.72部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに３
−ヤシアミドプロピル−ジメチルアミン20.28部
を十分な撹拌下に加える。混合物を90〜95℃に加
熱し、この温度に４時間保持する。無機塩化物が
理論量に達し、第三アミン（第三窒素原子）の残
留量が消滅するほどに少さくなると、反応は完結
する。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
および
実施例 21
反応剤F20.69部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当に反応器に入れ、50℃に加熱する。これに１
−ヒドロキシエチル−２−（C7〜C17）アルキル−
２−イミダゾリン19.31部をよく撹拌しながら加
え、混合物を90〜95℃に加熱し、この温度に４時
間保持する。無機塩化物が理論量に達し、第三ア
ミンの残留量が消滅するほどに少さくなると、反
応は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。[Formula] Phosphite ester intermediate reactant Reactant J Example 1 20.5 parts of Reactant A and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to 50°C. Melted 3-
19.5 parts of coconut propyl dimethylamine are gradually added with thorough stirring. Continue heating to 90-95
Raise the temperature to °C and keep at this temperature for 3-4 hours. The produced inorganic chloride is determined by titration of silver salt,
Unreacted tertiary amine was determined by Kazu chromatography and back titration with excess epichlorohydrin, and the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new material with the structure: Example 2 20.8 parts of reactant and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. 19.2 parts of a 70/30 mixture of lauramidopropyl-dimethylamine and myristamidopropyl-dimethylamine are gradually added to the above solution with good stirring. 90~95℃
Continue heating to and hold at this temperature for 3-4 hours.
Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new compound with the following structure. Example 3 23.9 parts of Reactant A and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. 16.1 parts of caprylamidopropyl-dimethylamine are gradually added to the above solution with thorough stirring. Continue heating to 90-95°C and hold at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 4 18.5 parts of Reactant A and 60.0 parts of water are placed in a reactor with good stirring and heated to approximately 50°C. Add 21.5% of 3-oleamidopropyl-dimethylamine to this solution.
gradually add 50% of the total amount with thorough stirring. Continue heating to 90-95°C and hold at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 5 23.6 parts of Reactant A and 60.0 parts of water are placed in a reactor with good stirring and heated to about 50°C. In this solution,
16.4 parts of a 70/30 mixture of 3-laurylamidopropyl-diethylamine and 3-myristamidopropyl-diethylamine are added gradually with thorough stirring. Heat the mixture to 90-95°C and keep at this temperature for 3-30 minutes.
Hold for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that a 97% reaction rate was reached within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 6 22.4 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. Add 3 to this solution
17.6 parts of -coacamidopropyl-dimethylamine are gradually added with thorough stirring. Heat the mixture to 90-95℃
and hold at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 7 23.7 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. In this solution,
14.3 parts of a 70/30 mixture of lauramidopropyl-diethylamine and myristamidopropyl-dimethylamine are added gradually with good stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 8 20.8 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. In this solution,
19.2 of a 70/30 mixture of 3-lauramidopropyl-diethylamine and 3-myristamidopropyl-diethylamine are added gradually with good stirring.
The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 9 26.8 parts of Reactant B and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. Add 3 to this solution
-Capronamidopropyl-dimethylamine 13.2
gradually add 50% of the total amount with thorough stirring. Mixture 90~
Heat to 95°C and hold at this temperature for 3-4 hours.
Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 10 26.2 parts of Reactant B and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. In this solution,
13.8 parts of a 70/30 mixture of 3-lauramidopropyl-diethylamine and 3-myristamidopropyl-dimethylamine are added slowly with good stirring. Heat the mixture to 90-95 °C and keep at this temperature for 3
Hold for ~4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 11 20.4 parts of Reactant D and 60.0 parts of water are placed in a reactor with good stirring and heated to about 50°C. Melted 3-
19.6 parts of coconut propyl-dimethylamine are added with thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 12 26.4 parts of Reactant D and 60.0 parts of water are placed in a reactor with good stirring and heated to about 50°C. Add 3 to this solution
-Lauramidopropyl-diethylamine and 3
-myristamidopropyl-diethylamine 7
13.6 parts of the 0/30 mixture are gradually added with good stirring. Heat the mixture to 90-95°C and keep at this temperature for 3-30 minutes.
Hold for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 13 14.4 parts of reactant E and 60.0 parts of water are placed in a reactor with good stirring and heated to about 50°C. Melted 3-
Gradually add 25.6 parts of palmidopropyl-dimethylamine while stirring well. Heat the mixture to 90-95℃
and hold at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 14 15.3 parts of reactant E and 60.0 parts of water are placed in a reactor with good stirring and heated to about 50°C. In this solution,
24.7 parts of a 70/30 mixture of 3-lauramidopropyl-dimethylamine and 3-myristamidopropyl-dimethylamine are added gradually with good stirring. Heat the mixture to 90-95°C and keep at this temperature for 3-30 minutes.
Hold for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 15 20.70 parts of Reactant B and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 2 to this
-Add 19.30 parts of imidazoline undecyl-1-hydroxyethylpropionate while stirring well,
The mixture is heated to 90-95°C and then held at this temperature for 4 hours. The reaction was completed when the amount of inorganic chloride reached 97% of the theoretical value. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 16 27.9 parts of reactant E and 60.0 parts of water are placed in a reactor with good stirring and heated to about 50°C. Add 3 to this solution
- Gradually stir in 12.1 parts of capronamidopropyldiethylamine with thorough stirring. Mixture 90~
Heat to 95°C and hold at this temperature for 3-4 hours.
Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 17 21.7 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. In this solution, N
18.3 parts of a 70/30 mixture of -laurinamidoethyl-2,6-dimethylmorpholine and N-myristamidoethyl-2,6-dimethylmorpholine are gradually added with good stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 18 26.7 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a reactor with thorough stirring and heated to about 50°C. Add 3 to this solution
- 13.3 parts of benzamidopropyl-dimethylamine are added gradually with good stirring. mix 90-95
℃ and hold at this temperature for 3-4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 98% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 19 22.88 parts of reactant A and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 1 for this
-Hydroxyethyl-2-( C7 - C17 )alkyl-
17.12 parts of 2-imidazoline are added with thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 20 19.72 parts of reactant F and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 3 to this
- 20.28 parts of coconut propyl-dimethylamine are added under thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 4 hours. The reaction is completed when the inorganic chloride reaches the theoretical amount and the residual amount of tertiary amine (tertiary nitrogen atom) becomes so small that it disappears. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. and Example 21 20.69 parts of reactant F and 60.0 parts of water are appropriately charged into a reactor while stirring well, and heated to 50°C. 1 for this
-Hydroxyethyl-2-( C7 - C17 )alkyl-
19.31 parts of 2-imidazoline are added with good stirring and the mixture is heated to 90-95°C and maintained at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine is so low as to disappear. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure.
【式】および
実施例 22
反応剤G20.72部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに、
３−ヤシアミドプロピル−ジメチルアミン19.28
部を十分な撹拌下に加える。混合物を90〜95℃に
加熱し、この温度に４時間保持する。無機塩化物
が理論量に達し、第三アミンの残留量が消滅する
ほどに小さくなれば、反応は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
および
実施例 23
反応剤G21.70部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに１
−ヒドロキシエチル−２−（C7〜C17）アルキル−
２−イミダゾリン18.30部をよく撹拌しながら加
える。混合物を90〜95℃に加熱し、この温度に４
時間保持する。無機塩化物が理論量に達し、第三
アミンの残留量が消滅するほどに小さくなると、
反応は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
および
実施例 24
反応剤H20.30部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに３
−ヤシアミドプロピル−ジメチルアミン19.70部
を十分な撹拌下に加える。混合物を90〜95℃に加
熱し、この温度に４時間保持する。無機塩化物が
理論量に達し、第三アミンの残留量が消滅寸前ま
でに小さくなると、反応は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
および
実施例 25
反応剤I20.90部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに３
−ヤシアミドプロピル−ジメチルアミン19.10部
を十分な撹拌下に加える。混合物を90〜95℃に加
熱し、この温度に４時間保持する。無機塩化物が
理論量に達し、第三アミンの残留量が消滅するほ
どに小さくなると、反応は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
および
実施例 26
反応剤C20.2部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに１
−ヒドロキシエチル−２−C17アルキル−２−イ
ミダゾリン19.8部を十分な撹拌下に加える。混合
物を90〜95℃に加熱し、この温度に４時間保持す
る。無機塩化物と第三アミンの分析によると、こ
の時間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 27
反応剤C22.4部と水60.0部をよくかきまぜなが
ら反応器に入れ、50℃に加熱する。これに１−ヒ
ドロキシエチル−２−C11アルキル−２−イミダ
ゾリン17.6部を十分な撹拌下に加える。混合物を
90〜95℃に加熱し、この温度に４時間保持する。
無機塩化物と第三アミンの分析によると、この時
間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 28
反応剤C26.9部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに１
−ヒドロキシエチル−２−C7アルキル−２−イ
ミダゾリン13.1部を十分な撹拌下に加え、混合物
を90〜95℃に加熱し、この温度に４時間保持す
る。無機塩化物と第三アミンの分析によると、こ
の時間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 29
反応剤B21.4部と水60.0部を十分に撹拌しなが
ら適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに
１−ヒドロキシエチル−２−C17アルキル−２−
イミダゾリン18.6部を十分な撹拌下に加える。混
合物を90〜95℃に加熱し、この温度に４時間保
つ。無機塩化物と第三アミンの分析によると、こ
の時間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 30
反応剤B23.6部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応容器に入れ、50℃に加熱する。これに
１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミ
ダゾリン16.4部（該アルキル基はC1170％とC1330
％）を十分な撹拌下に加え、混合物を90〜95℃に
加熱して、この温度に４時間保つ。。無機塩化物
と第三アミンの分析によると、この時間内に反応
率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 31
反応剤B25.4部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応容器に入れ、50℃に加熱する。これに
１−ヒドロキシエチル−２−C11アルキル−２−
イミダゾリン14.6部を十分な撹拌下に加え、混合
物を90〜95℃に加熱して、この温度に４時間保
つ。無機塩化物と第三アミンの分析によると、こ
の時間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 32
反応剤B29.4部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに、
１−ヒドロキシエチル−２−C5アルキル−２−
イミダゾリン10.6部を十分な撹拌下に加える。混
合物の加熱を４時間続ける。無機塩化物と第三ア
ミンの分析によると、この時間内に反応率は97％
に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 33
反応剤C10.84部と水60.0部を十分な撹拌下に適
当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これにＮ−
アルキルアミドエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルグ
リシン（アルキルはC1770％とC1330％）21.96部
を十分な撹拌下に加える。混合物を90〜95℃に加
熱して、この温度に４時間保つ。無機塩化物が理
論量に達し、第三アミンの残留量が消滅するほど
に小さくなれば、反応は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 34
反応剤D22.0部と水60.0部を十分な撹拌下に適
当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに、１
−ヒドロキシエチル−２−C17アルキル−２−イ
ミダゾリン18.0部を十分な撹拌下に加える。混合
物を90〜95℃に加熱して、この温度に４時間保
つ。無機塩化物と第三アミンの分析によると、こ
の時間内に反応率は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 35
反応剤D24.2部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応容器に入れ、50℃に加熱する。これに
１−ヒドロキシエチル−２−アルキル−２−イミ
ダゾリン（アルキルはC1770％とC1330％）15.8部
をよく撹拌しながら加える。混合物を90〜95℃に
加熱して、この温度に４時間保つ。無機塩化物と
第三アミンの分析によると、この時間内で反応率
は97％に達していた。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 36
反応剤H22.61部と水60.0部をよくかきまぜなが
ら適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに
１−ヒドロキシエチル−２−（C7〜C17）アルキル
−２−イミダゾリン17.39部を十分な撹拌下に加
える。混合物を90〜95℃に加熱して、この温度に
４時間保つ。無機塩化物が理論量に達し、第三ア
ミンの残留量が消滅するほどに小さくなると、反
応は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
および
実施例 37
反応剤I21.87部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに１
−ヒドロキシエチル−２−（C7〜C17）アルキル−
２−イミダゾリン18.13部を十分な撹拌下に加え
る。混合物を90〜95℃に加熱して、この温度に４
時間保つ。無機塩化物が理論量に達し、第三アミ
ンの残留量が消滅するほどに小さくなると、反応
は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。[expression] and Example 22 20.72 parts of reactant G and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. to this,
3-Coyamidopropyl-dimethylamine 19.28
part under thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the inorganic chloride reaches the theoretical amount and the residual amount of tertiary amine becomes so small that it disappears. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. and Example 23 21.70 parts of reactant G and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 1 for this
-Hydroxyethyl-2-( C7 - C17 )alkyl-
Add 18.30 parts of 2-imidazoline with good stirring. Heat the mixture to 90-95 °C and keep at this temperature for 4
Hold time. When the inorganic chloride reaches the stoichiometric amount and the residual amount of tertiary amine becomes small enough to disappear,
The reaction is complete. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. and Example 24 20.30 parts of reactant H and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 3 to this
19.70 parts of -coacamidopropyl-dimethylamine are added with thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the inorganic chloride reaches the stoichiometric amount and the residual amount of tertiary amine becomes so small that it almost disappears. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. and Example 25 20.90 parts of Reactant I and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 3 to this
19.10 parts of -coacamidopropyl-dimethylamine are added with thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. and Example 26 20.2 parts of Reactant C and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 1 for this
19.8 parts of -hydroxyethyl-2- C17alkyl -2-imidazoline are added with thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and held at this temperature for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 27 22.4 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a reactor while stirring well, and heated to 50°C. To this is added 17.6 parts of 1-hydroxyethyl-2-C 11 alkyl-2-imidazoline with thorough stirring. mixture
Heat to 90-95°C and hold at this temperature for 4 hours.
Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 28 26.9 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 1 for this
13.1 parts of -hydroxyethyl-2- C7 alkyl-2-imidazoline are added under good stirring and the mixture is heated to 90-95[deg.]C and maintained at this temperature for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 29 21.4 parts of Reactant B and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with thorough stirring and heated to 50°C. To this, 1-hydroxyethyl-2-C 17 alkyl-2-
Add 18.6 parts of imidazoline with thorough stirring. Heat the mixture to 90-95°C and keep at this temperature for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 30 23.6 parts of Reactant B and 60.0 parts of water are placed in a suitable reaction vessel with thorough stirring and heated to 50°C. To this was added 16.4 parts of 1-hydroxyethyl-2-alkyl-2-imidazoline (the alkyl group contains 70% C 11 and 30% C 13
%) is added under good stirring and the mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. . Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 31 25.4 parts of Reactant B and 60.0 parts of water are placed in a suitable reaction vessel with thorough stirring and heated to 50°C. To this, 1-hydroxyethyl-2-C 11 alkyl-2-
14.6 parts of imidazoline are added under good stirring and the mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 32 29.4 parts of Reactant B and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. to this,
1-Hydroxyethyl-2- C5alkyl -2-
Add 10.6 parts of imidazoline with thorough stirring. Continue heating the mixture for 4 hours. According to the analysis of inorganic chlorides and tertiary amines, the reaction rate is 97% within this time.
had reached. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 33 10.84 parts of Reactant C and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor under thorough stirring and heated to 50°C. N- to this
21.96 parts of alkylamidoethyl-N-hydroxyethylglycine (alkyl is 70% C 17 and 30% C 13 ) are added under thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the inorganic chloride reaches the theoretical amount and the residual amount of tertiary amine becomes so small that it disappears. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 34 22.0 parts of Reactant D and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor under thorough stirring and heated to 50°C. To this, 1
18.0 parts of -hydroxyethyl-2- C17alkyl -2-imidazoline are added with thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 35 24.2 parts of Reactant D and 60.0 parts of water are placed in a suitable reaction vessel with good stirring and heated to 50°C. To this, 15.8 parts of 1-hydroxyethyl-2-alkyl-2-imidazoline (alkyl is 70% C 17 and 30% C 13 ) is added with thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. Analysis of inorganic chlorides and tertiary amines showed that the reaction rate reached 97% within this time. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 36 22.61 parts of reactant H and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor while stirring well and heated to 50°C. To this is added 17.39 parts of 1-hydroxyethyl-2-( C7 - C17 )alkyl-2-imidazoline under thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. and Example 37 21.87 parts of Reactant I and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. 1 for this
-Hydroxyethyl-2-( C7 - C17 )alkyl-
Add 18.13 parts of 2-imidazoline with thorough stirring. Heat the mixture to 90-95°C and keep at this temperature for 4
Keep time. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure.
【式】および
実施例 38
反応剤G20.53部と水60.0部を、よく撹拌しなが
ら適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに
３−ラウリンアミドプロピル−ジエチルアミン
19.47部を十分な撹拌下に加える。混合物を90〜
95℃に加熱して、この温度に４時間保つ。無機塩
化物が理論量に達し、第三アミンの残留量が消滅
するほどに小さくなると、反応は完結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
および
実施例 39
反応剤C18.29部と水60.0部をよく撹拌しながら
適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これにＮ
−ラウリンアミドエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
グリシン21.71部を十分な撹拌下に加える。混合
物を90〜95℃に加熱して、この温度に４時間保
つ。無機塩化物が理論量に達し、第三アミンの残
留量が消滅するほどに小さくなると、反応は完結
している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 40
反応剤C17.48部と水60.0部を十分に撹拌しなが
ら適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに
Ｎ−ヤシアミドエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−
グリシン22.52部を十分な撹拌しながら加える。
混合物を90〜95℃に加熱して、この温度に４時間
保つ。無機塩化物が理論量に達し、第三アミンの
残留量が消滅するほどに小さくなると、反応は完
結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 41
反応剤B18.73部と水60.0部を十分に撹拌しなが
ら適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これ
に、Ｎ−ラウリンアミドエチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルグリシン21.27部を十分な撹拌下に加える。
混合物を90〜95℃に加熱して、この温度に４時間
保つ。無機塩化物が理論量に達し、第三アミンの
残留量が消滅するほどに小さくなると、反応は完
結している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 42
反応剤D12.60部と水60.0部を十分に撹拌しなが
ら適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに
Ｎ−ラウリンアミドエチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルグリシン27.31部を十分な撹拌下に加える。混
合物を90〜95℃に加熱して、この温度に４時間保
つ。無機塩化物が理論量に達し、第三アミンの残
留量が消滅するほどに小さくなると、反応は完結
している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 43
反応剤A15.73部と水60.0部を十分に撹拌しなが
ら適当な反応器に入れ、50℃に加熱する。これに
Ｎ−ミリストアミドエチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルグリシン24.27部を十分な撹拌下に加える。混
合物を90〜95℃に加熱して、この温度に４時間保
つ。無機塩化物が理論量に達し、第三アミンの残
留量が消滅するほどに小さくなると、反応は完結
している。
生成物は下記構造の新規生成物の水溶液であ
る。
実施例 44
適当な反応器に入れた軟水60.00部に反応剤
J20.06部を十分な撹拌下に加える。40〜50℃に加
熱した後、３−ラウリンアミドプロピル−ジメチ
ルアミンと３ミリストアミドプロピル−ジメチル
アミンの70/30混合物19.94部を十分な撹拌下に加
える。90〜95℃に加熱して、４〜５時間この温度
に保つ。無機塩化物が理論量だけ生成し、第三ア
ミンの残留量が消滅するほどに小さくなると、反
応は完結している。
生成物は下記構造を有する物質の水溶液であ
る。
実施例 45
適当な反応器に入れた軟水60.00部に反応剤
A20.82部を十分な撹拌下に加える。40〜50℃に
加熱した後、３−ラウリンアミドプロピル−ジメ
チルアミン19.18部を十分な撹拌下に加える。混
合物を90〜95℃に加熱し、４〜５時間この温度に
保持する。無機塩化物が理論量だけ生成し、第三
アミンの残留量が消滅するほどに小さくなつてい
ると、反応は完結している。
生成物は下記構造を有する物質の水溶液であ
る。
実施例 46
適当な反応器に入れた軟水60.00部に反応剤
A24.45部を十分な撹拌下に加える。40〜50℃に
加熱した後、３−カプロンアミドプロピル−ジメ
チルアミン15.55部を十分な撹拌下に加える。混
合物を90〜95℃に加熱し、４〜５時間温度保持す
る。理論量の無機塩化物が生成し、第三アミンの
残留量が消滅寸前に少さくなると、反応は完結し
ている。
生成物は下記構造を有する物質の水溶液であ
る。
実施例 47
適当な反応器に入れた軟水60.00部に反応剤
A18.13部を十分な撹拌下に加える。40〜50℃に
加熱した後、３−オレオアミドプロピル−ジメチ
ルアミン21.87部を十分な撹拌下に加える。90〜
95℃に加熱し、４〜５時間保時する。理論量の無
機塩化物が生成し、第三アミンの残留量が消滅寸
前に小さくなると、反応は完結している。
生成物は下記構造を有する物質の水溶液であ
る。
実施例 48
適当な反応器に入れた軟水60.00部に反応剤
A20.66部を十分な撹拌下に加える。45〜50℃に
加熱した後、１−ヒドロキシエチル−２−（C7〜
C17）アルキル−２−イミダゾリン19.34部を十分
な撹拌下に加える。90〜95℃に加熱し、４〜５時
間温度保時する。理論量の無機塩化物が生成し、
第三アミンの残留量が消滅寸前に小さくなると、
反応は完結している。
生成物は下記構造を有する物質の水溶液であ
る。
実施例 49
適当な反応器に入れた軟水60.00部に反応剤
J19.68部を十分な撹拌下に加える。40〜50℃に加
熱した後、３−ヤシアミドプロピル−ジメチルア
ミン20.32部を加える。よく撹拌しながら混合物
を90〜95℃に加熱し、４〜５時間この温度に保
つ。理論量の無機塩化物が生成し、第三アミンの
残留量が消滅寸前に小さくなると、反応は完結し
ている。
生成物は下記構造を有する物質の水溶液であ
る。
以下にリン酸エステルおよび亜リン酸エステル
反応剤の調製例を例示する。
調製例１ （反応剤Ａ）
適当な反応器に脱イオン水60.00部を入れ、こ
れにNaH2PO422.58部とNaOH0.70部を十分な撹
拌下に加える。溶液が得られるまでよく混合した
後、エピクロルヒドリン17.42部を十分な撹拌下
に加える。反応器を密閉し5psig（0.35Kg／cm2ゲー
ジ圧）の窒素で加圧する。80〜85℃に加熱し、こ
のバツチが透明になつた後さらに混合物をこの温
度に２時間保持する（合計約３時間）。酸価の低
下が理論値に達していたら反応は完結している。
無機塩化物は0.50％未満であろう。
生成物は下記構造の新規物質の水溶液である。
調製例２ （反応剤Ｂ）
適当な反応器に脱イオン水60.00部を入れ、こ
れにNa2HPO417.37部を加える。溶液が得られる
までよく混合した後、エピクロルヒドリン22.63
部を十分な撹拌下に加える。反応器を密閉し、
5psig（0.35Kg／cm2ゲージ圧）の窒素で加圧する。
80〜85℃に加温し、バツチが透明になつた後さら
に混合物をこの温度に約２時間保持する（合計約
３時間）。理論量の塩化物が得られ、酸価の低下
が理論値に達すると、反応は完結している。
生成物は下記構造の新規物質の水溶液である。
調製例３ （反応剤Ｃ）
適当な反応器に脱イオン水60.00部を入れ、こ
れにNa2HPO417.37部を入れる。溶液が得られる
までよく混合し、次いでエピクロルヒドリン
22.63部を十分な撹拌下に加える。反応器を密閉
し、5psig（0.35Kg／cm2ゲージ圧）のN2で加圧す
る。80〜85℃に加温し、バツチが透明になつた後
さらに混合物をこの温度に２時間保持する（合計
約３時間）。酸価の低下が理論値に達し、無機塩
化物が理論量だけ生成すると、反応は完結してい
る。
生成物は下記構造を有する新規物質の水溶液で
ある。[expression] and Example 38 20.53 parts of reactant G and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. To this, 3-lauramidopropyl-diethylamine
Add 19.47 parts under thorough stirring. Mixture 90~
Heat to 95°C and keep at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. and Example 39 18.29 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with good stirring and heated to 50°C. N for this
-Lauramidoethyl-N-hydroxyethylglycine 21.71 parts are added under thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 40 17.48 parts of reactant C and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with thorough stirring and heated to 50°C. To this, N-yacyamidoethyl-N-hydroxyethyl-
Add 22.52 parts of glycine with good stirring.
The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 41 18.73 parts of Reactant B and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with thorough stirring and heated to 50°C. To this is added 21.27 parts of N-lauramidoethyl-N-hydroxyethylglycine under thorough stirring.
The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 42 12.60 parts of Reactant D and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with thorough stirring and heated to 50°C. To this is added 27.31 parts of N-laurinamidoethyl-N-hydroxyethylglycine under thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 43 15.73 parts of Reactant A and 60.0 parts of water are placed in a suitable reactor with thorough stirring and heated to 50°C. To this is added 24.27 parts of N-myristamidoethyl-N-hydroxyethylglycine under thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is reached and the residual amount of tertiary amine becomes vanishingly small. The product is an aqueous solution of a new product with the following structure. Example 44 Add reactant to 60.00 parts of soft water in a suitable reactor.
Add 20.06 parts of J with thorough stirring. After heating to 40-50° C., 19.94 parts of a 70/30 mixture of 3-lauramidopropyl-dimethylamine and 3-myristamidopropyl-dimethylamine are added under thorough stirring. Heat to 90-95°C and keep at this temperature for 4-5 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is produced and the residual amount of tertiary amine is small enough to disappear. The product is an aqueous solution of a substance having the structure: Example 45 Add reactant to 60.00 parts of soft water in a suitable reactor.
Add 0.82 parts of A2 with thorough stirring. After heating to 40-50° C., 19.18 parts of 3-laurinamidopropyl-dimethylamine are added under thorough stirring. The mixture is heated to 90-95°C and kept at this temperature for 4-5 hours. The reaction is complete when the theoretical amount of inorganic chloride is produced and the residual amount of tertiary amine is so small that it disappears. The product is an aqueous solution of a substance having the structure: Example 46 Add reactant to 60.00 parts of soft water in a suitable reactor.
Add 4.45 parts of A2 with thorough stirring. After heating to 40-50°C, 15.55 parts of 3-caproamidopropyl-dimethylamine are added under thorough stirring. Heat the mixture to 90-95°C and maintain temperature for 4-5 hours. The reaction is complete when the theoretical amount of inorganic chloride is produced and the residual amount of tertiary amine is reduced to the point of extinction. The product is an aqueous solution of a substance having the structure: Example 47 Add reactant to 60.00 parts of soft water in a suitable reactor.
Add 18.13 parts of A1 with thorough stirring. After heating to 40-50°C, 21.87 parts of 3-oleamidopropyl-dimethylamine are added under thorough stirring. 90〜
Heat to 95°C and keep for 4-5 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is produced and the residual amount of tertiary amine is reduced to the verge of extinction. The product is an aqueous solution of a substance having the structure: Example 48 Add reactant to 60.00 parts of soft water in a suitable reactor.
Add 0.66 parts of A2 with thorough stirring. After heating to 45-50℃, 1-hydroxyethyl-2-( C7 ~
C17 ) 19.34 parts of alkyl-2-imidazoline are added under thorough stirring. Heat to 90-95°C and keep at temperature for 4-5 hours. Theoretical amount of inorganic chloride is produced,
When the residual amount of tertiary amine decreases to the point of extinction,
The reaction is complete. The product is an aqueous solution of a substance having the structure: Example 49 Add reactant to 60.00 parts of soft water in a suitable reactor.
Add 19.68 parts of J with thorough stirring. After heating to 40-50°C, 20.32 parts of 3-coacyamidopropyl-dimethylamine are added. Heat the mixture to 90-95° C. with good stirring and keep at this temperature for 4-5 hours. The reaction is complete when the stoichiometric amount of inorganic chloride is produced and the residual amount of tertiary amine is reduced to the verge of extinction. The product is an aqueous solution of a substance having the structure: Examples of the preparation of phosphate ester and phosphite reactants are illustrated below. Preparation Example 1 (Reactant A) 60.00 parts of deionized water are placed in a suitable reactor, and 22.58 parts of NaH 2 PO 4 and 0.70 parts of NaOH are added thereto under thorough stirring. After mixing well until a solution is obtained, 17.42 parts of epichlorohydrin are added under good stirring. The reactor is sealed and pressurized with 5 psig (0.35 Kg/cm 2 gauge pressure) of nitrogen. Heat to 80-85°C and hold the mixture at this temperature for an additional 2 hours after the batch becomes clear (approximately 3 hours total). The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value.
Inorganic chloride will be less than 0.50%. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure. Preparation Example 2 (Reactant B) 60.00 parts of deionized water are placed in a suitable reactor and 17.37 parts of Na 2 HPO 4 are added thereto. After mixing well until a solution is obtained, add epichlorohydrin 22.63
part under thorough stirring. Seal the reactor;
Pressurize with 5 psig (0.35 Kg/cm 2 gauge pressure) of nitrogen.
Warm to 80-85°C and hold the mixture at this temperature for an additional approximately 2 hours after the batch becomes clear (approximately 3 hours total). The reaction is complete when the theoretical amount of chloride is obtained and the reduction in acid value reaches the theoretical value. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure. Preparation Example 3 (Reactant C) To a suitable reactor are charged 60.00 parts of deionized water and 17.37 parts of Na 2 HPO 4 . Mix well until a solution is obtained, then add epichlorohydrin
Add 22.63 parts under thorough stirring. The reactor is sealed and pressurized with 5 psig (0.35 Kg/cm 2 gauge pressure) of N 2 . Warm to 80-85°C and hold the mixture at this temperature for an additional 2 hours after the batch becomes clear (approximately 3 hours total). The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value and the theoretical amount of inorganic chloride is produced. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure.
【式】および[expression] and
【式】
調製例４ （反応剤Ｄ）
適当な反応器に入れた脱イオン水60.00部に
NaH2PO417.09部とNaOH0.70部を加え、溶液が
得られるまでよく混合する。これにエピクロルヒ
ドリン22.91部を十分な撹拌下に加える。反応器
を密閉し、5psig（0.35Kg／cm2ゲージ圧）のN2で加
圧する。約80〜85℃に加熱し、バツチが透明にな
つた後さらに混合物をこの温度に約３時間保持す
る（合計約５時間）。酸価の低下が理論量に達し
たら、反応は完結している。無機塩化物は0.5％
未満であろう。
生成物は下記構造を有する新規物質の水溶液で
ある。
調製例５ （反応剤Ｅ）
ポリリン酸51.21部に２−クロルエタノール
48.79部を十分な撹拌下に徐々に加える。混合物
を徐々に90〜95℃に加熱し、この温度に約２時間
保持する。酸価の低下が理論値に達したときに反
応は完結している。この生成物35.67部を脱イオ
ン水55.14部と混合する。NaOH8.32部を徐々に
加える。酸価の理論値が得られると反応は完了し
ている。
生成物は下記構造の新規物質の水溶液である。[Formula] Preparation Example 4 (Reactant D) To 60.00 parts of deionized water in a suitable reactor
Add 17.09 parts of NaH 2 PO 4 and 0.70 parts of NaOH and mix well until a solution is obtained. Add 22.91 parts of epichlorohydrin to this while stirring thoroughly. The reactor is sealed and pressurized with 5 psig (0.35 Kg/cm 2 gauge pressure) of N 2 . Heat to about 80-85°C and hold the mixture at this temperature for about 3 hours after the batch becomes clear (about 5 hours total). The reaction is complete when the acid value decreases to the stoichiometric amount. Inorganic chloride is 0.5%
It would be less than that. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure. Preparation Example 5 (Reactant E) 51.21 parts of polyphosphoric acid and 2-chloroethanol
Gradually add 48.79 parts with good stirring. The mixture is gradually heated to 90-95°C and kept at this temperature for about 2 hours. The reaction is complete when the reduction in acid value reaches the theoretical value. 35.67 parts of this product are mixed with 55.14 parts of deionized water. Gradually add 8.32 parts of NaOH. The reaction is complete when the theoretical acid value is obtained. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure.
【式】および／または[expression] and/or
【式】
調製例６ （反応剤Ｆ）
ポリリン酸33.83部に１−クロル−２−プロパ
ノール66.17部を十分な撹拌下に徐々に加える。
徐々に90〜95℃に加熱して、混合物をこの温度に
約２時間保持する。酸価の低下が理論値に達する
と反応は完結している。この生成物34.90部を軟
水60.00部と混合する。NaOH5.10部を徐々に添
加する。酸価の低下が理論値に達したときに反応
は完結する。
生成物は下記構造の新規物質の水溶液である。[Formula] Preparation Example 6 (Reactant F) 66.17 parts of 1-chloro-2-propanol were gradually added to 33.83 parts of polyphosphoric acid with sufficient stirring.
Heat gradually to 90-95°C and hold the mixture at this temperature for about 2 hours. The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value. 34.90 parts of this product are mixed with 60.00 parts of soft water. Gradually add 5.10 parts of NaOH. The reaction is complete when the reduction in acid value reaches the theoretical value. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure.
【式】と[Formula] and
【式】
調製例７ （反応剤Ｇ）
２−〔２−（２−クロルエトキシ）エトキシ〕エ
タノール69.60部をポリリン酸30.40部に十分な撹
拌下に徐々に加える。90〜95℃にゆつくり加熱
し、この温度に混合物を約２時間保持する。酸価
の低下が理論値に達すると、反応は完結してい
る。この生成物35.36部を軟水60.00部と混合し、。
NaOH4.64部を徐々に加える。酸価の低下が理論
値に達すると反応は完結している。
生成物は下記構造の新規物質の水溶液である。Preparation Example 7 (Reactant G) 69.60 parts of 2-[2-(2-chloroethoxy)ethoxy]ethanol are gradually added to 30.40 parts of polyphosphoric acid with thorough stirring. Heat slowly to 90-95°C and maintain the mixture at this temperature for about 2 hours. The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value. Mix 35.36 parts of this product with 60.00 parts of soft water.
Gradually add 4.64 parts of NaOH. The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure.
【式】および
調製例８ （反応剤Ｈ）
３−クロル−１，２−プロパンジオール68.09
部をポリリン酸31.91部に十分な撹拌下に徐々に
加える。混合物を90〜95℃に徐々に加熱し、この
温度に約２時間保持する。酸価の低下が理論値に
達したら、反応は完結している。この生成物
35.17部を軟水60.00部と混合し、NaOH4.83部を
徐々に加える。酸価の低下が理論値に達したら反
応は完結している。
生成物は下記構造の新規物質の水溶液である。[expression] and Preparation Example 8 (Reactant H) 3-chloro-1,2-propanediol 68.09
1 part to 31.91 parts of polyphosphoric acid gradually with thorough stirring. The mixture is gradually heated to 90-95°C and held at this temperature for about 2 hours. When the acid value decreases to the theoretical value, the reaction is complete. this product
Mix 35.17 parts with 60.00 parts of soft water and gradually add 4.83 parts of NaOH. The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure.
【式】と[Formula] and
【式】ならびに[Formula] and
【式】と[Formula] and
【式】
調製例９ （反応剤Ｉ）
１−クロル−３−ヒドロキシプロパン66.17部
をポリリン酸33.83部に十分な撹拌下に徐々に加
える。混合物を90〜95℃に徐々に加熱し、この温
度に約２時間保持する。酸価の低下が理論値に達
すると、反応は完結している。この生成物35.44
部を軟水60.00部と混合し、NaOH4.56部を徐々
に添加する。酸価の低下が理論値に達すると、反
応は完結している。
生成物は下記構造の新規物質の水溶液である。Preparation Example 9 (Reactant I) 66.17 parts of 1-chloro-3-hydroxypropane are gradually added to 33.83 parts of polyphosphoric acid with thorough stirring. The mixture is gradually heated to 90-95°C and held at this temperature for about 2 hours. The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value. This product 35.44
part with 60.00 parts of soft water and gradually add 4.56 parts of NaOH. The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure.
【式】と[Formula] and
【式】
調製例10 （反応剤Ｊ）
適当な反応器に入れた軟水60.00部
NaH2PO321.17部を十分な撹拌下に徐々に加え
る。この混合物を40〜50℃に加熱し、エピクロル
ヒドリン18.83部を十分な撹拌下に徐々に加える。
反応器を密閉し、5psig（0.35Kg／cm2ゲージ圧）の
窒素で加圧する。90〜95℃に加熱して、この温度
を３〜４時間保持する。酸価の低下が理論値に達
すると、反応は完結している。
生成物は下記構造の新規物質の水溶液である。
[Formula] Preparation Example 10 (Reactant J) 60.00 parts of soft water in a suitable reactor
21.17 parts of NaH 2 PO 3 are gradually added with good stirring. The mixture is heated to 40-50° C. and 18.83 parts of epichlorohydrin are gradually added under good stirring.
The reactor is sealed and pressurized with 5 psig (0.35 Kg/cm 2 gauge pressure) nitrogen. Heat to 90-95°C and maintain this temperature for 3-4 hours. The reaction is complete when the acid value decreases to the theoretical value. The product is an aqueous solution of a new substance with the following structure.
Claims (1)
れ、ＢはOおよびOM′から選ばれ、 ただし、ＡとＢのいずれか一方のみがOとな
ることができ、 Xは陰イオンであり、 ｚは０ないし２の整数であつて、電荷バランス
に必要な値であり； Rは下記の式で表わされるアミドアミン反応
剤部位であり； （式中、R1は炭素数５〜22のアルキル、ヒド
ロキシエチルまたはフエニルであり、 R2は水素原子であり、 R3とR4は同一でも異別でもよく、それぞれが
メチル、エチル、カルボキシメチル、ヒドロキシ
エチルまたはRに存在する２つの窒素原子と一
緒になつている なる原子団（Ｒは低級アルキル）、もしくは なる原子団から選ばれる基であり、 ｎは２または３である） Ｙは１個の酸素原子が間に介在していてもよい
炭素数４までのアルキレンであり、このアルキレ
ン鎖は任意にメチル、ヒドロキシもしくはヒドロ
キシメチルで置換されていてもよく； Y′は炭素数３までのヒドロキシアルキレンで
あり； ＭとM′は同一でも異別でもよく、それぞれａ
水素ｂグリセリルまたはｃアルカリ金属から選ば
れる基であり、ただしＭまたはM′のいずれかが
ｂのグリセリルであるときは、残りのＭまたは
M′はａの水素またはｃのアルカリ金属でなけれ
ばならない）。 ２ 下記一般式で表わされる特許請求の範囲第１
項記載の化合物： （式中、R、Ｙ′およびＭの各基の定義は該
第１項に同じ）。 ３ 下記一般式で表わされる特許請求の範囲第１
項記載の化合物： （式中、R、およびＹ′の各基の定義は該第
１項に同じ）。 ４ 下記一般式で表わされる特許請求の範囲第１
項記載の化合物： （式中、R、Ｙ、ＭおよびＸの各基の定義は
該第１項に同じ）。 ５ 下記一般式で表わされる特許請求の範囲第１
項記載の化合物： （式中、R、ＹおよびＸの各基の定義は該第
１項に同じ）。 ６ ラウリン酸ミリスチン酸アミド３−ヒドロキ
シプロピルホスホベタインである特許請求の範囲
第１項記載の化合物。 ７ ヤシアミドジナトリウム３−ヒドロキシプロ
ピルホスホベタインである特許請求の範囲第１項
記載の化合物。 ８ ラウリン酸ミリスチン酸アミドモノナトリウ
ム３−ヒドロキシプロピルホスホベタインである
特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９ ラウリン酸ミリスチン酸アミドジナトリウム
３−ヒドロキシプロピルホスホベタインである特
許請求の範囲第１項記載の化合物。 １０ ヤシアミドプロピルモノナトリウムホスフ
タインである特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 １１ ラウリン酸ミリスチン酸アミドプロピルモ
ノナトリウムホスフイタインである特許請求の範
囲第１項記載の化合物。[Claims] 1. A compound having any of the following general formulas: or (In the above formula, A is selected from O, OM and -O-Y-R, B is selected from O and OM', provided that only one of A and B can be O, and is an anion, z is an integer from 0 to 2 and is a value necessary for charge balance; R is an amidoamine reactant moiety represented by the following formula; (In the formula, R 1 is alkyl having 5 to 22 carbon atoms, hydroxyethyl or phenyl, R 2 is a hydrogen atom, R 3 and R 4 may be the same or different, and each is methyl, ethyl, carboxy combined with two nitrogen atoms present in methyl, hydroxyethyl or R (R is lower alkyl), or (n is 2 or 3) Y is an alkylene having up to 4 carbon atoms, which may be interposed with one oxygen atom, and this alkylene chain is optionally methyl , hydroxy or hydroxymethyl; Y' is hydroxyalkylene having up to 3 carbon atoms; M and M' may be the same or different, each a
Hydrogen (b) A group selected from glyceryl or (c) an alkali metal, provided that when either M or M' is glyceryl (b), the remaining M or
M' must be hydrogen in a or an alkali metal in c). 2 Claim 1 expressed by the following general formula
Compounds listed in section: (In the formula, the definitions of each group of R, Y ' and M are the same as in the first item). 3 Claim 1 expressed by the following general formula
Compounds listed in section: (In the formula, the definitions of each group of R and Y ' are the same as in the first item). 4 Claim 1 expressed by the following general formula
Compounds listed in section: (In the formula, the definitions of each group of R, Y, M and X are the same as in the first item). 5 Claim 1 expressed by the following general formula
Compounds listed in section: (In the formula, the definitions of each group of R, Y and X are the same as in the first item). 6. The compound according to claim 1, which is lauric acid myristic acid amide 3-hydroxypropylphosphobetaine. 7. The compound according to claim 1, which is disodium palmate 3-hydroxypropylphosphobetaine. 8. The compound according to claim 1, which is monosodium laurate myristate amide 3-hydroxypropylphosphobetaine. 9. The compound according to claim 1, which is disodium myristate amide laurate 3-hydroxypropylphosphobetaine. 10. The compound according to claim 1, which is coconut propyl monosodium phosphtain. 11. The compound according to claim 1, which is monosodium amidopropyl myristate laurate phosphiteine.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/902,121 US4181634A (en) | 1977-06-17 | 1978-05-05 | Mild cleansing compositions comprising an alkyleneoxylated bisquaternary ammonium compound and an anionic or amphoteric detergent such as a phosphobetaine |
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|---|---|
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Family
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1979
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- 1979-05-04 JP JP5411679A patent/JPS557262A/en active Granted
Patent Citations (1)
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| JPS4864030A (en) * | 1971-12-13 | 1973-09-05 |
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| ZA792156B (en) | 1980-12-31 |
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