JPS633072A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition

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JPS633072A
JPS633072A JP14598886A JP14598886A JPS633072A JP S633072 A JPS633072 A JP S633072A JP 14598886 A JP14598886 A JP 14598886A JP 14598886 A JP14598886 A JP 14598886A JP S633072 A JPS633072 A JP S633072A
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acid
cyanoacrylate
copolymer
ester
anhydride
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明彦 平岩
Kaoru Kimura
馨 木村
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Abstract

PURPOSE:The titled composition comprising 2-cyanoacrylate, a polybasic carboxylic acid (ester or anhydride) and a specific copolymer and having excellent peeling strength, impact strength and thermal shock resistance when used in the bonding of different kinds of adherends. CONSTITUTION:The objective adhesive composition comprises (A) 2- cyanoacrylate, (B) a polybasic carboxylic acid having >=3 carboxyl groups in the molecule (e.g. aconitic acid, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, etc.) and an ester or anhydride thereof and (C) a copolymer of a monomer capable of forming a polymer soluble in the component A [e.g. (meth)acrylic acid (ester)] and a monomer capable of forming a polymer slightly soluble in the component A (e.g. ethylene, propylene or butadiene). The contents of the components B and C are preferably 0.01-10wt% and 3-10wt%, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】 (イ)発明の目的 「産業上の利用分野」 本発明組成物は、各種産業分野で幅広(利用されている
シアノアクリレート系瞬間接着剤に関するものであり、
高度な接着強度および耐久性を含む信頼性が要求される
箇所に利用されうるため従来以上に巾広く各種分野での
利用を可能ならしめるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Objective of the invention "Field of industrial application" The composition of the present invention relates to a cyanoacrylate instant adhesive that is widely used in various industrial fields.
Since it can be used in places where reliability including high adhesive strength and durability is required, it can be used in a wider variety of fields than ever before.

「従来の技術」 シアノアクリレート系瞬間接着剤は、その瞬間接着性と
いう優れた特性のゆえに各種産業分野で広く利用されて
いるものであるが、その硬化物が硬いという性質のため
、剥離強度、衝撃強度、異種被着材間の冷熱衝撃強度等
が弱いという欠点を有している。
"Prior Art" Cyanoacrylate instant adhesives are widely used in various industrial fields due to their excellent instant adhesive properties, but due to the hardness of their cured products, their peel strength and It has the disadvantage that impact strength, thermal shock strength between different types of adherends, etc. are weak.

従来これらの欠点を改良するために、重合体を添加した
り(特開昭53−40643特開昭59−145271
、USP4440910)、可塑剤を添加したり(US
P2784127)、重合体および相溶性の可塑剤を添
加したり(特開昭6O−118779)、カルボン酸ま
たは酸無水物を添加したり(特公昭53−37262、
特公昭5!l−57261、特公昭56−54029)
する等の提案がなされている。
Conventionally, in order to improve these drawbacks, polymers were added (Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-40643, JP-A No. 59-145271).
, USP 4440910), adding a plasticizer (USP 4440910) or adding a plasticizer (USP
P2784127), adding a polymer and a compatible plasticizer (Japanese Patent Publication No. 60-118779), adding a carboxylic acid or an acid anhydride (Japanese Patent Publication No. 53-37262,
Special Public Showa 5! l-57261, Special Publication No. 56-54029)
There have been proposals to do so.

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら従来の提案では、欠点はある程度改良され
るものの充分に満足できるものでなかったり、全ての強
度が改良されるというわけにはいかず、強度の信頼性に
かけるという問題点もあった。
``Problems to be solved by the invention'' However, in the conventional proposals, although the drawbacks are improved to some extent, they are not fully satisfactory, and the strength cannot be improved in all respects, and the reliability of the strength is affected. There was also the problem of putting it on.

本発明者らは、従来の提案が持つ曵いた種々の問題点を
解決すべく鋭意検討を続は本発明を完成した。
The inventors of the present invention completed the present invention after conducting extensive studies to solve the various problems caused by conventional proposals.

(ロ)発明の構成 「問題を解決するための手段」 本発明者らは、前記問題点が、2シアノアクリレートに
特定の多価カルボン酸及び共重合体を併用することによ
り、解決できることを見出し、本発明を完成した。
(B) Structure of the Invention "Means for Solving the Problem" The present inventors have discovered that the above problem can be solved by using dicyanoacrylate in combination with a specific polyhydric carboxylic acid and a copolymer. , completed the invention.

すなわち本発明は、 A:2−シアノアクリレート B:分子内にカルボキシル基を3個以上有する多価カル
ボン酸、及びそのエステル又は無水物 C:2−シアノアクリレ−)K可溶性の重合体となり得
る単量体と難溶性の重合体となり得る単量体との共重合
体 の3成分を含有することを特徴とする接着剤組成物に関
するものである。
That is, the present invention provides: A: 2-cyanoacrylate B: a polyhydric carboxylic acid having three or more carboxyl groups in the molecule, and its ester or anhydride C: 2-cyanoacrylate) A monomer that can form a K-soluble polymer The present invention relates to an adhesive composition characterized by containing three components: a copolymer of a polymer and a monomer that can form a poorly soluble polymer.

o2−シアノアクリレート 本発明における2−シアノアクリレート(2−シアンア
クリル酸エステル)とは、瞬間接着剤として広く用いら
れているシアノアクリレート系接着剤の主成分として用
いられているものであり、下記のエステルを具体的に挙
げることができ、本発明においてはそれらを単独である
いは2種以上併用して用いることも当然可能である。
o2-cyanoacrylate 2-cyanoacrylate (2-cyanoacrylic acid ester) in the present invention is used as the main component of cyanoacrylate adhesives that are widely used as instant adhesives. Specific examples include esters, and it is of course possible to use them alone or in combination of two or more in the present invention.

2−シアンアクリル酸のメチル、エチル、クロロエチル
、n−7’ロビル、i−7”ロピル、アリル、プロパギ
ル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチル、n−ペンチ
ル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、テトラ
ヒドロフルフリル、ヘフチル、2−エチルヘキシル、n
−オクチル、ノニル、オキソノニル、デシル、n−ドデ
シル、エトオキシエチル、3−メトオキシブチル、エト
オキシエトキシエチル、トリフルオロエチル、ヘキサフ
ルオロイソグロビル等のエステルである。
2-cyanoacrylic acid methyl, ethyl, chloroethyl, n-7' lobil, i-7'' lopyl, allyl, propargyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, Phenyl, tetrahydrofurfuryl, heftyl, 2-ethylhexyl, n
- esters such as octyl, nonyl, oxononyl, decyl, n-dodecyl, ethoxyethyl, 3-methoxybutyl, ethoxyethoxyethyl, trifluoroethyl, and hexafluoroisoglobil.

通常、2−シアノアクリレート系接着剤には、安定剤、
増粘剤、可塑剤、架橋剤:着色剤などが添加されている
が、本発明の組成物も、これらを同様に添加されている
ものであってもよい。
Usually, 2-cyanoacrylate adhesives contain stabilizers,
Thickeners, plasticizers, crosslinking agents: colorants, etc. are added, but the composition of the present invention may also contain these.

安定剤としてはSO,、スルホン酸類、サルトン、ラク
トン、弗化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、カテコール、ピロガロールなどが1〜
11000pp添加される。
Stabilizers include SO, sulfonic acids, sultones, lactones, boron fluoride, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, catechol, pyrogallol, etc.
11000pp is added.

粘度の高い組成物が要求される場合には、増粘剤として
メチルメタクリレート・ポリマー、2−シアノアクリレ
ートポリマー、アクリルゴムなとのポリマーが数チ添加
される。また、硬化した接着剤の柔軟性を向上させるた
めには、ジオクチルフタレート、セバシン酸エステル、
リン酸エステルなどの可塑剤が添加される。硬化した接
着剤を分子構造的に三次元化構造とさせるため、アルキ
レンジアクリレート、アルキレンジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルイ
ソシアヌレートなどの多官能性ビニルモノマーが少量添
加されることもある。このような場合、耐熱性の改良が
みられる。
If a highly viscous composition is required, several polymers such as methyl methacrylate polymer, 2-cyanoacrylate polymer, acrylic rubber, etc. are added as thickeners. In addition, to improve the flexibility of the cured adhesive, dioctyl phthalate, sebacic acid ester,
Plasticizers such as phosphate esters are added. In order to give the cured adhesive a three-dimensional molecular structure, small amounts of polyfunctional vinyl monomers such as alkylene diacrylate, alkylene dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and triallyl isocyanurate may be added. . In such cases, an improvement in heat resistance is observed.

着色組成物が要求される場合には、染料、カーボンブラ
ック等が添加される。
If a colored composition is required, dyes, carbon black, etc. are added.

・多価カルボン酸及びそのエステル又は無水物 本発明における多価カルボン酸及びそのエステル又は無
水物とは分子内にカルボキシル基を3個以上有する多価
カルボン酸またはそれらのカルボキシル基の一部または
全部が、酸無水物またはエステル結合を形成している多
価カルボン酸のエステル又は無水物のことであり、下記
の化合物を具体的に挙げることができ、本発明において
はそれらを単独であるいは2種以上併用して用いること
も当然可能である。
・Polyvalent carboxylic acid and its ester or anhydride The polyvalent carboxylic acid and its ester or anhydride in the present invention refers to a polyvalent carboxylic acid having three or more carboxyl groups in the molecule, or some or all of those carboxyl groups. is an acid anhydride or an ester or anhydride of a polyhydric carboxylic acid forming an ester bond, and the following compounds can be specifically mentioned, and in the present invention, they may be used singly or in combination. Of course, it is also possible to use the above in combination.

アコニット酸、フロパン1.2.3− )リカルボ會酸
、1−ブテン−2,3,4−)リカルポン酸、1−ヘキ
セン−2,4,6−トリカルボン酸、クエン酸、ブタン
1,2.3−トリカルボン酸、ブタン1、2.3.4−
テトラカルボン酸、1−ペンテン−2,4,5−)リカ
ルボン酸、シクロヘキサンi、2゜4−トリカルボン酸
、シクロヘキサン1.2.4.5−テトラカルボン酸、
テトラヒドロフライテトラカルボン酸、3−メチルシク
ロヘキセン−4゜5、6− トリカルボン酸、エタン−
1,1,2,2−テトラカルボン酸、カルボキシメチル
オキシコノ1゜り酸、2−オキソ−1,1,3−プロパ
ントリカルボン酸、カルボキシメチルメルカプトコハク
酸、チオジコハク酸、ニトリロトリ酢酸、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、1−シアノプロパン−1゜2、3− 
) IJカルボン酸、1−フェニルプロパン−1,2,
3−トリカルボン酸、t2−ジブロモ−3−メチルシク
ロヘキサン−4,5,6−)リカルボン酸などの置換ま
たは非置換の脂ぼり族ポリカルボン酸、それらの無水物
あるいは部分エステル化合物、エチレングリコールトリ
メリテート、プロピレングリコールトリメリテート、グ
リセリン137ジトリメリテートー2−アセテート、ヘ
ミメリット酸、無水へミメリット酸、トリメリット酸、
無水トリメリット酸、トリメシン酸、ブレニド酸、無水
ブレニド酸、メロファン酸、ピロメジア會酸、無水ピロ
メリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、メリット酸、
ナフタリン14.5− )リカルポン酸、ナフタリンt
4、5.8−テトラカルボン酸、メコニン酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルポン酸無水物、ビフェニルテトラカル
ボン酸無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフ
ェニル)へキサフルオロプロパンニ無水物などである。
aconitic acid, furopane 1.2.3-)licarboxylic acid, 1-butene-2,3,4-)licarboxylic acid, 1-hexene-2,4,6-tricarboxylic acid, citric acid, butane 1,2. 3-tricarboxylic acid, butane 1,2.3.4-
Tetracarboxylic acid, 1-pentene-2,4,5-)licarboxylic acid, cyclohexane i, 2゜4-tricarboxylic acid, cyclohexane 1.2.4.5-tetracarboxylic acid,
Tetrahydrofrytetracarboxylic acid, 3-methylcyclohexene-4゜5,6-tricarboxylic acid, ethane-
1,1,2,2-tetracarboxylic acid, carboxymethyloxyconolycarboxylic acid, 2-oxo-1,1,3-propanetricarboxylic acid, carboxymethylmercaptosuccinic acid, thiodisuccinic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid , 1-cyanopropane-1゜2,3-
) IJ carboxylic acid, 1-phenylpropane-1,2,
Substituted or unsubstituted fatty polycarboxylic acids such as 3-tricarboxylic acid, t2-dibromo-3-methylcyclohexane-4,5,6-)licarboxylic acid, their anhydrides or partial ester compounds, ethylene glycol trimeryl tate, propylene glycol trimellitate, glycerin 137 ditrimellitate 2-acetate, hemimellitic acid, hemimellitic anhydride, trimellitic acid,
Trimellitic anhydride, trimesic acid, brenidic acid, brenidic anhydride, merophanic acid, pyromedic acid, pyromellitic anhydride, benzenepentacarboxylic acid, mellitic acid,
Naphthalene 14.5-) Licarponic acid, Naphthalene t
4,5.8-tetracarboxylic acid, meconic acid, benzophenonetetracarboxylic anhydride, biphenyltetracarboxylic anhydride, 2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropanide anhydride, etc. It is.

本発明における多価カルボン酸類の好ましい含有量は、
o、 o o s重量%から5.0重fチで更に好まし
くは0.01重量%から1.0重量%である。[100
5重fチ未満であると、多価カルボン酸類が有効に作用
せず、5.0重f%をこえると瞬間接着性という瞬間接
着剤としての機能を充分に果たしえない。
The preferred content of polyhydric carboxylic acids in the present invention is:
o, o o s 5.0% by weight, more preferably 0.01% by weight to 1.0% by weight. [100
If it is less than 5% by weight, the polyhydric carboxylic acids will not work effectively, and if it exceeds 5.0% by weight, it will not be able to sufficiently fulfill its function as an instant adhesive, i.e., instant adhesive properties.

・共重合体 本発明における共重合体は2−シアノアクリレートに可
溶性の重合体となり得る単量体と難溶性の重合体となり
得る単量体との共重合体のことであり、可溶性の重合体
となり得る単量体とは具体的に云えばアクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニル゛エーテル、スチレ
ン、アクリロニトリル等を挙げることができ、難溶性の
重合体となり得る単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、イソプレン、フタジエン、クロロプレンなどを挙げ
ることができる。
・Copolymer The copolymer in the present invention is a copolymer of a monomer that can be a soluble polymer in 2-cyanoacrylate and a monomer that can be a poorly soluble polymer. Specific examples of monomers that can be Examples of monomers that can be combined include ethylene, propylene, isoprene, phtadiene, and chloroprene.

本発明において用いられる共重合体は、上記2種類の単
量体を各々1種以上ずつ選択して重合して得られるもの
であり、2−シアノアクリレートに可溶性のセグメント
と難溶性のセグメントを有する共重合体である。
The copolymer used in the present invention is obtained by selecting and polymerizing one or more of each of the above two types of monomers, and has a segment that is soluble in 2-cyanoacrylate and a segment that is poorly soluble in 2-cyanoacrylate. It is a copolymer.

また、本発明における共重合体にはアクリルゴムの様に
2−シアノアクリレート可溶性の重合体となり得る単量
体からなる重合体であっても、加硫などにより架橋構造
を導入されたものは、その部分が難溶性の単量体いいか
えれば難溶性のセグメントとなるため、十分に適用し得
るものである。
Furthermore, even if the copolymer used in the present invention is a polymer made of a monomer that can become a 2-cyanoacrylate-soluble polymer, such as acrylic rubber, a crosslinked structure introduced by vulcanization or the like may not be used. Since that portion becomes a poorly soluble monomer, in other words a poorly soluble segment, it is fully applicable.

共重合体の具体例としては下記のものを挙げることがで
き、本発明においてはそれらを単独であるいは2種以上
併用して用いられる(括弧内は略称)。
Specific examples of copolymers include the following, and in the present invention, they may be used alone or in combination of two or more (abbreviations in parentheses).

メチルメタクリレート/ブタジェンゴム/スチレン共重
合体(MBS)、メチルメタクリレート/アクリルゴム
/スチレン共重合体(MAS’)、メチルメタクリレー
ト/ブタジェンゴム/アクIJ A/ゴム/スチレン共
重合体(MBAS )、アクリロニトリル/アクリルゴ
ム/スチレン共重合体(AAS)、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体(EVA)、アクリロニトリル/塩素化ポリ
エチレン/スチレン共重合体(AC3)、塩素化ポリプ
ロピレン等。
Methyl methacrylate/butadiene rubber/styrene copolymer (MBS), methyl methacrylate/acrylic rubber/styrene copolymer (MAS'), methyl methacrylate/butadiene rubber/ac IJ A/rubber/styrene copolymer (MBAS), acrylonitrile/acrylic Rubber/styrene copolymer (AAS), ethylene/vinyl acetate copolymer (EVA), acrylonitrile/chlorinated polyethylene/styrene copolymer (AC3), chlorinated polypropylene, etc.

上記のうち、本発明にとり好ましい共重合体はMAS、
AASである。
Among the above, preferred copolymers for the present invention are MAS,
It is AAS.

なお、上記共重合体中における可溶性の重合体となり得
る単量体と難溶性の重合体となり得る単量体との割合は
前者が50モルチ以上95モルチ以下であることが好ま
しい。すなわち可溶性セグメントが主体で難溶性セグメ
ントが劣位量存在し、全体的にみれば殆んど可溶してい
る様に見えるが、溶解しない部分が存在し芯を形成して
いる様な状況と推定される時に優れた効果が認められる
The ratio of monomers that can form a soluble polymer and monomers that can form a poorly soluble polymer in the copolymer is preferably 50 molti or more and 95 molti or less. In other words, the soluble segment is the main component, and the poorly soluble segment is present in a minor amount, and although it appears to be mostly soluble overall, it is assumed that there is a portion that does not dissolve, forming a core. Excellent effects are observed when used.

上記共重合体には、製造時の触媒、安定剤等が、含まれ
ている場合があり、シアノアクリレート系瞬間接着剤組
成物の貯蔵安定性を損なうこともある。そのような場合
には特開昭60−199084にあるように共重合体を
溶剤等で洗浄してから使用するとよい。
The copolymer may contain catalysts, stabilizers, etc. during production, which may impair the storage stability of the cyanoacrylate instant adhesive composition. In such a case, it is preferable to wash the copolymer with a solvent or the like before use, as described in JP-A-60-199084.

本発明組成物中における共重合体の好ましい含有量は、
1から20重量%で、さらに好ましくは、3から10重
−iチである。1重i%未満であると共重合体が有効に
作用せず、20重量%を超えると接着速度が遅く、強度
も低下し、瞬間接着剤としての機能を果たすことが出来
なくなる。
The preferred content of the copolymer in the composition of the present invention is:
1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight. If it is less than 1% by weight, the copolymer will not work effectively, and if it exceeds 20% by weight, the adhesion speed will be slow and the strength will decrease, making it impossible to function as an instant adhesive.

「作用」 本発明組成物は、剥離強度、衝撃強度、冷熱衝撃強度が
非常に優れ、接着部の高強度、高信頼性は従来からの瞬
間接着剤組成物では得られなかったものであり、それは
、2−シアノアクリレート、多価カルボン酸類、共重合
体の単なる組合せからは推定できない事象であり、優れ
た3成分の相乗効果によるものと思われる。
"Function" The composition of the present invention has excellent peel strength, impact strength, and thermal shock strength, and has high strength and high reliability of the bonded part, which cannot be obtained with conventional instant adhesive compositions. This is a phenomenon that cannot be estimated from a simple combination of 2-cyanoacrylate, polyhydric carboxylic acids, and copolymer, and is thought to be due to the excellent synergistic effect of the three components.

いずれにしても、2−シアノアクリレート、多価カルボ
ン酸類、共重合体の併用により、従来提案されてきたシ
アノアクリレート系瞬間接着剤の有する問題点を解決す
るという優れた作用を本発明組成物を示すものである。
In any case, the combination of 2-cyanoacrylate, polycarboxylic acids, and copolymers provides the composition of the present invention with an excellent effect of solving the problems of conventionally proposed cyanoacrylate instant adhesives. It shows.

「実施例」 以下実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明する
"Example" The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1゜ エチル−2−シアノアクリレートを主成分とする市販の
シアノアクリレート系接着剤(アロンアルファ≠20に
東亜合成化学工業株式会社製)に、t−アコニット酸0
.1重量−MBS(メタプレンC−202:三菱レイヨ
ン株式会社#り6重量%を添加して得た組成物のセット
タイム、剥離強度、衝撃強度、冷熱衝撃強度を測定した
Example 1 A commercially available cyanoacrylate adhesive containing ethyl-2-cyanoacrylate as a main component (manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd. for Aron Alpha≠20) was added with 0 t-aconitic acid.
.. The set time, peel strength, impact strength, and thermal shock strength of a composition obtained by adding 6% by weight of MBS (Metaprene C-202: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was measured.

セットタイムはJIS K−6861に準じ、剥離強度
は厚み0.2nのアルミニウム板を用いJIS K−6
854に準じ、衝撃強度の測定は鉄製テストピースを用
いJIS K−6855に準じて行なった。
The set time is in accordance with JIS K-6861, and the peel strength is in accordance with JIS K-6 using an aluminum plate with a thickness of 0.2n.
According to JIS K-6854, the impact strength was measured using an iron test piece.

冷熱衝撃強度の測定はJISK−6850に準じて、鉄
及びABS製のテストピースを接着し、−60℃×1時
間、次に100℃×1時間を1サイクルとして、20サ
イクル終了後の強度を測定した。
Thermal shock strength was measured in accordance with JISK-6850 by gluing test pieces made of iron and ABS, and measuring the strength after 20 cycles of -60°C for 1 hour and then 100°C for 1 hour. It was measured.

結果は表1に示す。The results are shown in Table 1.

実施例2〜10 表1記載の多価カルボン酸類、共重合体を用いた以外は
、実施例1に準じた試験を行なった。
Examples 2 to 10 Tests were conducted in accordance with Example 1, except that the polyhydric carboxylic acids and copolymers listed in Table 1 were used.

それらの結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

なお用いた共重合はいずれも市販品である下記のものを
用いた。
The following copolymers were commercially available.

MAS  :カネエースFT−80、鐘淵化学工業株式
会社製 MABS  :ブレンテックス436、ボーグワーナー
株式会社製 AAS :バイlyクスV6702A。
MAS: Kane Ace FT-80, MABS manufactured by Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd.: Brentex 436, AAS manufactured by Borg Warner Co., Ltd.: Bilyx V6702A.

日立化成工業株式会社製 EVA  :ソアレックスDH1日本合成化学工業株式
会社製 塩素化PPニス−パークロン306、山陽国策バルブ株
式会社製 比較例1〜5 表1記載の組成物を調合し、実施例1に準じ(ハ)発明
の効果 本発明の接着剤組成物は、接着強度の増大、中でも特に
剥離強度、衝撃強度、異種被着材間の冷熱衝撃強度が従
来の2−シアノアクリレート系瞬間接着剤に比較して格
段と改良されており、このような接着剤は、瞬間接着剤
と構造接着剤の性能を兼ね備えたもので久しく望まれて
いたものである。
EVA manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.: Solex DH1 Chlorinated PP varnish - Perclone 306 manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd. Comparative Examples 1 to 5 manufactured by Sanyo Kokusaku Valve Co., Ltd. The compositions shown in Table 1 were prepared, and Example 1 According to (c) Effects of the Invention The adhesive composition of the present invention has increased adhesive strength, especially peel strength, impact strength, and thermal shock strength between different adherends compared to conventional 2-cyanoacrylate-based instant adhesives. This type of adhesive has been desired for a long time because it combines the performance of instant adhesives and structural adhesives.

このような優れた特長を有するため、本発明に係る接着
剤組成物は、従来の2−シアノアクリレート系接着剤の
使用分野に加えて、ネジ、ビス、ボルトナツトのゆるみ
止め、ベアリング、モーターシャフト、ギヤー、車軸な
どのかん金物の固着、ガスケット、7ランジ、パイプジ
ヨイントのシール、ボッティングなどの接着信頼性が必
要とされろ部分への使用も可能であり、産業機械工業、
電気機器工業などの各産業分野への貢献度は非常に大き
なものである。
Because of these excellent features, the adhesive composition according to the present invention can be used not only for the fields of use of conventional 2-cyanoacrylate adhesives, but also for locking screws, screws, bolts and nuts, bearings, motor shafts, It can also be used in areas where adhesive reliability is required, such as fixing metal objects such as gears and axles, sealing gaskets, 7-lunges, pipe joints, and botting.
Its contribution to various industrial fields such as the electrical equipment industry is extremely large.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、下記3成分を含有することを特徴とする接着剤組成
物。 A:2−シアノアクリレート B:分子内にカルボキシル基を3個以上有する多価カル
ボン酸、及びそのエステル又は無水物 C:2−シアノアクリレートに可溶性の重合体となり得
る単量体と難溶性の重合体となり得る単量体との共重合
[Scope of Claims] 1. An adhesive composition characterized by containing the following three components. A: 2-cyanoacrylate B: Polyhydric carboxylic acid having three or more carboxyl groups in the molecule, and its ester or anhydride C: Monomer that can become a soluble polymer in 2-cyanoacrylate and a poorly soluble polymer Copolymer with monomers that can be combined
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