JPS63295669A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

Info

Publication number
JPS63295669A
JPS63295669A JP12791987A JP12791987A JPS63295669A JP S63295669 A JPS63295669 A JP S63295669A JP 12791987 A JP12791987 A JP 12791987A JP 12791987 A JP12791987 A JP 12791987A JP S63295669 A JPS63295669 A JP S63295669A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic resin
ethylene
composition
resin
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12791987A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH07116365B2 (en
Inventor
Naotoshi Watanabe
渡辺 直敏
Ryoji Haruo
治尾 良二
Tadanobu Tsushimo
津下 忠達
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Priority to JP62127919A priority Critical patent/JPH07116365B2/en
Publication of JPS63295669A publication Critical patent/JPS63295669A/en
Publication of JPH07116365B2 publication Critical patent/JPH07116365B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition which can be easily produced at low cost and has excellent vibration damping performance, good mechanical strength, good adhesion to metal etc., by mixing chlorinated polyethylene with an ethylene copolymer and a thermoplastic resin which can melt at a specified temperature. CONSTITUTION:A thermoplastic resin composition comprising chlorinated polyeth ylene (A) (particularly desirably, amorphous chlorinated polyethylene of a chlo rine content of 27-45wt.%), an ethylene copolymer (B) of at least ethylene with an alpha,beta-unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride (desirably, maleic anhydride) and a a thermoplastic resin (C) which can melt at 200 deg.<= (e.g., ethyl ene polymer) wherein the proportion of component A to the total weight is 5-30wt.%, and the proportion of component B to the total component B and C is 3-40wt.%. This composition can be easily produced at low cost,and has excellent sound isolation effect and vibration effect, good moldability, excellent mechanical strengths such as impact strength and tensile strength and excellent adhesion to metal or other substances. Therefore, it is useful as a vibration- damping material for various materials which are sources of noises.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は制振性がすぐれているばかりでなく、種々の機
械的強度(たとえば、衝撃強度、引張強度)が良好であ
り、しかも金属などの他の物質との密着性もすぐれてい
る熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention not only has excellent vibration damping properties, but also has good various mechanical strengths (for example, impact strength and tensile strength), and is suitable for metals, etc. The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition that also has excellent adhesion to other substances.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、産業機械、音211機器、構造物、さらには社会
生活に密着された自動車やオートバイなどの騒音、モー
ターの回転による騒音、一般住居における楽器(たとえ
ば、ピアノ)、音¥1機器(たとえば、オーディオシス
テム)などの騒音が社会的聞届としてクローズアップさ
れている。そのほか、航空機による騒ぎ、土木工事や構
造物を建築するさいに生じる振動や騒音も問題となって
いる。そのためにこれらの騒音の種々の防止対策が要求
されている。
In recent years, noise from industrial machinery, sound 211 equipment, structures, and even noise from cars and motorcycles that are closely connected to social life, noise from rotating motors, musical instruments (e.g. pianos) in general residences, and sound ¥1 equipment (e.g. The noise caused by audio systems and other equipment is being closely watched as a public concern. Other problems include the noise caused by aircraft, and the vibrations and noise generated during civil engineering work and the construction of structures. Therefore, various measures to prevent these noises are required.

従来の騒音防止対策としては、遮音−吸音・制振材料の
ごとき異なる機能を有する材料を組合せて使用する方法
が一般的に行なわれている。
As a conventional noise prevention measure, a method of using a combination of materials having different functions, such as sound insulating, sound absorbing, and vibration damping materials, is generally practiced.

一方、自動車産業や構築物の建設産業において、騒音防
止対策とは別に、年々燃費規制が激しくなっており、そ
のために自動車におけるエネルギーの軽減のための軽量
化の聞届や、構築物の心地よい居住性などが要望されて
いる。
On the other hand, in the automobile industry and the building construction industry, in addition to noise prevention measures, fuel efficiency regulations are becoming stricter year by year. is requested.

これらの問題を解決するために、パネル用鋼板などの薄
肉化、鋼板のかわりにアルミニウムークロム合金やプラ
スチック材料の代替が行なわれている。しかし、自動車
産業では、自動車の軽量化にともなって自動車自体の振
動が激しくなり、さらに材料の軽量化および強度の向上
された材料の使用のため薄肉化が行なわれている。また
、建築の分野では、設計の進歩にともなう高層化による
中間層(空間)が少ないスペース設計にともなって構築
物自体の振動が激しくなっており、居住者間における振
動や騒音が増大する傾向になっている。したがって、い
かにして騒音や振動を減少させることが今後の重要な課
題である。
In order to solve these problems, steel plates for panels are being made thinner, and steel plates are being replaced with aluminum-chromium alloys and plastic materials. However, in the automobile industry, as the weight of automobiles has been reduced, the vibrations of the automobiles themselves have become more intense, and in order to reduce the weight of materials and use materials with improved strength, the walls of automobiles have been reduced. In addition, in the field of architecture, the vibrations of the structures themselves are becoming more intense as space designs with fewer middle floors (spaces) are created due to the increase in high-rise buildings due to advances in design, and there is a tendency for vibrations and noise among residents to increase. ing. Therefore, how to reduce noise and vibration will be an important issue in the future.

この振動や騒ぎを防止する対策の一環として、最近では
防振合金を使用する方法、金属に制振材料を貼り合わせ
る方法、金属と金属との間に粘弾性高分子物質を介在さ
せる複合製制振材料を使用する方法、あるいは発泡体に
よる制振効果や防音効果を改良する方法が開発され、広
範囲の分野において採用され始めている。しかし、これ
らの方法では、制振材料や防音材料の成形物を施工する
ことが難しかったり、これらの材料を成形するときに成
形性がよくないなどの問題がある。
As part of the measures to prevent this vibration and noise, recently there have been methods using vibration-proofing alloys, methods of laminating vibration-damping materials to metals, and methods of composite manufacturing in which a viscoelastic polymer substance is interposed between metals. Methods of using vibration materials or improving the vibration damping and soundproofing effects of foams have been developed and are beginning to be adopted in a wide range of fields. However, these methods have problems such as difficulty in constructing molded products of vibration damping materials and soundproofing materials, and poor moldability when molding these materials.

一般的には、制振鋼板などの制振材料における振動減衰
効果の尺度としては、損失係数、対数減衰率などが用い
られており、これらの物性値のうち損失係数が最も多く
使用されている0通常、損失係数が0.05であれば、
制振効果が大きいとされていたが、最近ではさらに損失
係数が大きい材料が要望されている。
In general, loss coefficient, logarithmic damping rate, etc. are used as a measure of the vibration damping effect of damping materials such as damping steel plates, and among these physical property values, loss coefficient is the most commonly used. 0Normally, if the loss coefficient is 0.05,
Although it was said to have a large vibration damping effect, recently there has been a demand for materials with even higher loss coefficients.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

以上のことから、本発明はこれらの欠点(問題点)がな
く、すなわち防音効果や制振効果がすぐれている、つま
り損失係数が大きいばかりでなく、成形性も良好であり
、しかも施工するさいに比較的に簡易に実施することが
できる材料を得ることである。
From the above, the present invention does not have these drawbacks (problems), that is, it has excellent soundproofing and vibration damping effects, that is, it not only has a large loss coefficient, but also has good formability, and is easy to install. The objective is to obtain a material that can be implemented relatively easily.

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明にし
たがえば、これらの問題点は、(A)in素化ポリエチ
レン。
[Means and effects for solving the problems] According to the present invention, these problems are solved by (A) in-nitrated polyethylene.

(B)少なくともエチレンとα、β−不飽和ジカルボン
酸またはその無水物とのエチレン系共重合体 ならびに (C)  200℃において溶融する熱可塑性樹脂から
なり、これらの合計に中に占める1工!素化ポリエチレ
ンの組成割合は5〜30重量%であり、該エチレン系共
重合体と熱n1tf!i性樹脂との合計量中に占めるエ
チレン系共重合体の組成1■A合は3〜40重量%であ
る熱可塑性樹脂組成物。
(B) an ethylene copolymer of at least ethylene and an α,β-unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride; and (C) a thermoplastic resin that melts at 200°C; The composition ratio of the hydrogenated polyethylene is 5 to 30% by weight, and the heat n1tf! A thermoplastic resin composition in which the composition 1A of the ethylene copolymer in the total amount with the i-type resin is 3 to 40% by weight.

によって解決することができる。以下、本発明をさらに
くわしく説明する。
It can be solved by The present invention will be explained in more detail below.

(A)塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レンの粉末または粒子を水性懸濁液中で11!素化する
か、あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素
化することによって得られるものである(水性懸濁中で
塩素化することによって得られるものが望ましい)、一
般には、その塩素含有量が25〜45重r^%の非結晶
性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含有量が27
〜45重量%の非結晶性の111素化ポリエチレンが好
ましい。
(A) Chlorinated polyethylene The chlorinated polyethylene used in the present invention is obtained by preparing polyethylene powder or particles in an aqueous suspension. or by chlorination of polyethylene dissolved in an organic solvent (preferably by chlorination in an aqueous suspension), and generally its chlorine content is It is a non-crystalline chlorinated polyethylene with a weight of 25 to 45% by weight, especially chlorine content of 27%.
~45% by weight of amorphous 111-nated polyethylene is preferred.

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
と多くとも20重量%のα−オレフィン(一般には、炭
素数が多くとも12個)とを共重合することによって得
られるものである。その密度は一般には、0.910〜
0.970 g / ccである。また、その分子量は
少なくとも3万であり、とりわけ5万〜70万が好適で
ある。
Said polyethylene is obtained by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene with at most 20% by weight of α-olefin (generally having at most 12 carbon atoms). Its density is generally 0.910~
0.970 g/cc. Further, its molecular weight is at least 30,000, preferably 50,000 to 700,000.

この塩素化ポリエチレンのムーニー粘度(MS、100
℃)は通常20〜100であり、特lφ4 に25〜80のものが好ましい。
Mooney viscosity (MS, 100
°C) is usually 20 to 100, and particularly preferably 25 to 80 for lφ4.

(B)エチレン系共重合体 また、本発明において用いられるエチレン系共重合体は
少なくともエチレンとα、β−不飽和ジカルボン酸また
はその無水物との共重合体である。該共重合体の流動性
を確保するためには、極性基を有するラジカル重合性の
コモノマー(以下[第三成分」と云う)とエチレンおよ
び「α、β−不飽和ジカルボン酸またはその無水物」 
(以下「不飽和ジカルボン酸成分」と云う)とのエチレ
ン系多元共屯合体が好ましい。
(B) Ethylene copolymer The ethylene copolymer used in the present invention is a copolymer of at least ethylene and an α,β-unsaturated dicarboxylic acid or anhydride thereof. In order to ensure the fluidity of the copolymer, a radically polymerizable comonomer having a polar group (hereinafter referred to as the "third component"), ethylene and "α,β-unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride" are required.
(hereinafter referred to as "unsaturated dicarboxylic acid component") is preferred.

不飽和ジカルボン酸成分のうち、α、β−不飽和のジカ
ルボン酸の炭素数は通常多くとも20個であり、とりわ
け4〜16個のものが好適である。該ジカルボン酸の代
表例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸 3.6−エンドメチレン−2,3,4,6
−チトラヒドローシスーフタル酸(ナディック酸■)が
あげられる。
Among the unsaturated dicarboxylic acid components, the α,β-unsaturated dicarboxylic acid usually has at most 20 carbon atoms, and preferably 4 to 16 carbon atoms. Typical examples of the dicarboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, 3,6-endomethylene-2,3,4,6
-Titrahydrosis-phthalic acid (nadic acid ■).

本発明のα、β−不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記
α、β−不飽和ジカルボン酸の無水物が望ましく、なか
でも無水マレイン酸が好適である。
Among the α,β-unsaturated dicarboxylic acid components of the present invention, anhydrides of the α,β-unsaturated dicarboxylic acids are preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.

また、第三成分とは、極性基を含有するラジカル重合性
のビニル化合物であり、不飽和カルボン酸エステル、ビ
ニルエステルおよびアルコキシアルキル(メタ)アクリ
レートなどが代表例としてあげられる。
Further, the third component is a radically polymerizable vinyl compound containing a polar group, and representative examples include unsaturated carboxylic acid esters, vinyl esters, and alkoxyalkyl (meth)acrylates.

不飽和カルボン酸エステルの炭素数は通常4〜40個で
あり、特に4〜20個のものが好ましい0代表例として
は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレートなどの熱安定性のよいものが好ましく、t−ブ
チル(メタ)アクリレートのように熱安定性の悪いもの
は発泡などの原因となり好ましくない。
The number of carbon atoms in the unsaturated carboxylic acid ester is usually 4 to 40, and 4 to 20 carbon atoms are particularly preferred. Representative examples include carbon atoms with good thermal stability such as methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate. Those with poor thermal stability such as t-butyl (meth)acrylate are not preferred because they cause foaming.

さらに、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートの炭
素数は通常多くとも20個である。また、アルキル基の
炭素数が1〜8個(好適には11〜4個)のものが好ま
しく、さらにアルコキシ基の炭素数が1〜8個(好適に
は、1〜4個)のものが望ましい、好ましいアルコキシ
(メタ)アルキルアクリレートの代表例としては、メト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート
、およびブトキエチルアクリレートがあげられる。また
、ビニルエステルの炭素数は一般には多くとも20個(
好適には、4〜16個)である、その代表例としては酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビ
ニルピバレートなどがあげられる。
Furthermore, the alkoxyalkyl (meth)acrylate usually has at most 20 carbon atoms. Further, it is preferable that the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms (preferably 11 to 4 carbon atoms), and furthermore, the alkoxy group has 1 to 8 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms). Representative examples of desirable and preferred alkoxy(meth)alkyl acrylates include methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, and butkiethyl acrylate. In addition, the number of carbon atoms in vinyl ester is generally at most 20 (
Typical examples include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, and vinyl pivalate.

本発明のエチレン系共重合体において、不飽和ジカルボ
ン酸成分の共重合割合は通常0,5〜25モル%であり
、 1.0〜25モル%が望ましく、とりわけ 1.0
〜20モル%が好適である。エチレン系共重合体の不飽
和ジカルボン酸成分の共重合割合が0.1モル%未満で
は、後記の熱可塑性樹脂との接着性や相溶性が劣り、さ
らに#熱情が劣る。
In the ethylene copolymer of the present invention, the copolymerization ratio of the unsaturated dicarboxylic acid component is usually 0.5 to 25 mol%, preferably 1.0 to 25 mol%, particularly 1.0
~20 mol% is preferred. If the copolymerization ratio of the unsaturated dicarboxylic acid component in the ethylene copolymer is less than 0.1 mol%, the adhesion and compatibility with the thermoplastic resin described later will be poor, and the #passion will be poor.

−・方、25モル%を越えたエチレン系共重合体を使う
ならば、成形加工時に発泡が生じ易く、しかも成形後の
吸水性が高くなり、電気的特性が悪くなり、さらに製造
−1−および経済」−好ましくない。
- On the other hand, if an ethylene copolymer with a content exceeding 25 mol% is used, foaming is likely to occur during molding, water absorption after molding becomes high, electrical properties deteriorate, and further manufacturing -1- and economy” - unfavorable.

また、第三成分の共重合割合は一般には25モル%未満
であり、 1.0〜25モル%のものが好ましく、特に
2.0〜25モル%のものが好適である。エチレン系共
重合体の第三成分の共重合割合が25モル%を越えたも
のを使用すると、本発明の特徴を発現するが、製造上お
よび経済上好ましくない。
Further, the copolymerization ratio of the third component is generally less than 25 mol%, preferably 1.0 to 25 mol%, particularly preferably 2.0 to 25 mol%. If an ethylene copolymer having a copolymerization ratio of the third component exceeds 25 mol % is used, the characteristics of the present invention will be exhibited, but this is not preferable from the viewpoint of production and economy.

該エチレン系共重合体はエチレンと不飽和ジカルボン酸
成分あるいはこれらと第三成分とを 100〜2500
Kg/ c m’ (7)超高圧下、 120〜260
℃の温度で必要に応じ、連鎖移動剤を用い、撹拌機付き
オートクレーブまたはチューブラ−リアクターで、パー
オキサイドなどのTt離基発生剤を用いてラジカル重合
させることによって製造することができる。該共重合体
の製造方法はよく知られているものである。
The ethylene copolymer contains ethylene and an unsaturated dicarboxylic acid component or these and a third component in an amount of 100 to 2,500.
Kg/cm' (7) Under ultra-high pressure, 120-260
It can be produced by radical polymerization using a Tt leaving group generator such as peroxide in an autoclave equipped with a stirrer or a tubular reactor, using a chain transfer agent if necessary, at a temperature of .degree. The method for producing the copolymer is well known.

このエチレン系共重合体のメルトインデックス(JIS
  K−7210に準拠し、温度が190℃および荷重
が2.16kgで測定、以下rL1.Jと云う)はいず
れも通常0.5 g / 10分以上であり、5.0 
g 710分以上が望ましく、とりわけ50 g / 
10分以上が好適である。
Melt index (JIS) of this ethylene copolymer
Measured in accordance with K-7210 at a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg, hereinafter rL1. J) are usually 0.5 g/10 minutes or more, and 5.0
g 710 minutes or more is desirable, especially 50 g /
10 minutes or more is suitable.

(C)熱可塑性樹脂 さらに、本発明において使用される熱可塑性樹脂は、 
200℃において溶融するものであり、特に、 190
℃において溶融するものが好ましい。融点または軟化点
(比差熱量計を使って測定)が80℃未満(結晶性の樹
脂は融点として測定、それ以外の樹脂は軟化点として測
定)の熱可塑性樹脂を使うと、機械的特性(たとえば、
耐衝撃性)および耐熱性が劣る。一方、200℃を越え
ても溶融しない熱可塑性樹脂を用いると、本発明の組成
物を製造するために溶融・混練するさい、および組成物
を成形するときに混練温度および成形温度が高くなり、
前記塩素化ポリエチレンが熱分解し、脱433化水素を
生じるために好ましくない。
(C) Thermoplastic resin Furthermore, the thermoplastic resin used in the present invention is
It melts at 200°C, especially 190
Those that melt at ℃ are preferred. Thermoplastic resins with melting or softening points (measured using a specific differential calorimeter) below 80°C (crystalline resins are measured as melting points, other resins are measured as softening points) have poor mechanical properties ( for example,
Impact resistance) and heat resistance are poor. On the other hand, if a thermoplastic resin that does not melt even at temperatures exceeding 200°C is used, the kneading temperature and molding temperature will be high when melting and kneading to produce the composition of the present invention and when molding the composition.
This is not preferable because the chlorinated polyethylene is thermally decomposed to cause dehydrogenation.

該熱可塑性樹脂としては、エチレン系重合体。The thermoplastic resin is an ethylene polymer.

プロピレン系重合体、ゴムに少なくともスチレンをグラ
フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂、
塩化ビニル系重合体、スチレン系重合体、メタアクリレ
ート樹脂、低融点ポリアミド樹脂(たとえば、ナイロン
11、ナイロン12、非晶性7ミド樹脂)および111
化ビニリデン樹脂があげられる。
Impact-resistant resin obtained by graft copolymerizing at least styrene to a propylene-based polymer or rubber;
Vinyl chloride polymers, styrene polymers, methacrylate resins, low melting point polyamide resins (for example, nylon 11, nylon 12, amorphous 7-mid resin) and 111
Examples include vinylidene chloride resin.

エチレン系重合体の代表例としては、エチレン単独重合
体、エチレンと少量(一般には、多くとも20重量%)
のα−オレフィン(炭素数は通常3〜12個)との共重
合体、エチレンと少量(一般には、共重合割合は5重量
%以下)の酢酸ビニル。
Typical examples of ethylene polymers include ethylene homopolymer, ethylene and a small amount (generally at most 20% by weight)
A copolymer of α-olefin (usually having 3 to 12 carbon atoms), ethylene and a small amount (generally, the copolymerization ratio is 5% by weight or less) of vinyl acetate.

アクリル酸、エチルアクリレート、メタクリル酸および
メチルメタクリレートのごとき千ツマ−とのランダム共
重合体があげられる。該エチレン系重合体の密度は一般
には0.900〜0.980 g / c tn”であ
る。
Random copolymers of acrylic acid, ethyl acrylate, methacrylic acid and methyl methacrylate may be mentioned. The density of the ethylene polymer is generally 0.900 to 0.980 g/ctn''.

また、プロピレン系重合体の代表例としては。Also, as a representative example of propylene-based polymers.

プロピレン単独重合体、プロピレンと少年:(通常、多
くとも20重量%)のエチレンもしくはα−オレフィン
(炭素数は一般には4〜12個)とのランダムまたはブ
ロック共重合体があげられる。
Examples include propylene homopolymers, random or block copolymers of propylene and (usually at most 20% by weight) ethylene or α-olefins (generally having 4 to 12 carbon atoms).

さらに、耐衝撃性樹脂の代表例としては、ブタジェン単
独重合ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、アクリ
ル酸エステル系ゴム、エチレンとプロピレン共重合ゴム
およびエチレン、プロピレンとジエンとの多元共重合ゴ
ムのごときゴムにスチレンまたはスチレンと7クリロニ
トリルもしくはメチルメタクリレートをグラフト共重合
させることによって得られるグラフト物があげられる。
Furthermore, representative examples of impact-resistant resins include butadiene homopolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, acrylic ester rubber, ethylene and propylene copolymer rubber, and multicomponent copolymer rubber of ethylene, propylene and diene. Examples include grafted products obtained by graft copolymerizing styrene or styrene with 7-crylonitrile or methyl methacrylate.

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法およ
び水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法を
結合させる方法(たとえば、塊状重合した後、水性懸濁
重合する方法)がある、一般に、100重量部の耐衝撃
性樹脂を製造するために使用されるゴム状物の使用量は
3〜40改h1部であり、5〜35重量部が好ましく、
特に5〜30改量部が好適である(比較的に多量のゴム
状物を使用してゴム状物を多く含有するグラフト重合物
を製造し、このグラフト重合物に前記のスチレン、アク
リロニトリル、メチルメタクリレートの単独重合樹脂ま
たは共重合樹脂を混合させてもよいが、この場合のゴム
状物の使用量は該混合物として計算する)、また、ゴム
状物にグラフト鎖として結合しているモノマー(スチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート)の分子
量は1通常1000〜300,000であり、とりわけ
2000〜200.000が望ましい、概してゴム状物
に完全に七ツマ−が結合することはまれであり、グラフ
ト物とゴム状物に結合しないモノマーの単独重合体また
は共重合体とが存在する。これらの単独重合体および共
重合体は分離しないでそのまま使われる。
In producing the impact-resistant resin of the present invention, graft polymerization methods include bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, aqueous suspension polymerization, and methods that combine these graft polymerization methods (for example, bulk polymerization Generally, the amount of rubber used to produce 100 parts by weight of impact-resistant resin is 3 to 40 parts by weight, and 5 to 35 parts by weight. Parts by weight are preferred;
Particularly suitable is 5 to 30 parts of modified rubber. (Although methacrylate homopolymer resin or copolymer resin may be mixed, the amount of rubber material used in this case is calculated based on the mixture), monomers bonded to the rubber material as graft chains (styrene , acrylonitrile, methyl methacrylate) is usually 1,000 to 300,000, and preferably 2,000 to 200,000. Generally, it is rare for the seven polymers to be completely bonded to a rubber-like material, and it is difficult to combine with a graft material. There are homopolymers or copolymers of monomers that do not bind to the rubbery material. These homopolymers and copolymers are used as they are without separation.

以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム(SBR)またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム(NOR)に、
スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合させる
ことによって得られるアクリロニトリル−フタジエン−
スチレン三元共重合樹脂(ABS樹脂)、ブタジェン単
独重合ゴムまたはSBHにスチレンとメチルメタクリレ
ートとをグラフト共重合することによって得られるメチ
ルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹
脂(MBS樹脂)、アクリル酸エステル系ゴムに7クリ
ロニトリルとスチレンとをグラフト共重合することによ
って得られるアクリロニトリル−アクリル醜エステルー
スチレン三元共玉合樹脂(JAS樹脂)、エチレン−プ
ロピレン系ゴムに7クリロニトリルとスチレンとをグラ
フト共重合することによって得られるグラフト共重合樹
脂(AES 樹脂)および塩素化ポリエチレンに7クリ
ロニトリルとスチレンとをグラフト共重合することによ
って得られるアクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−
スチレン三元共重合樹脂(ACS樹脂)があげられる。
Typical examples of impact-resistant resins produced as described above include butadiene homopolymer rubber, block or random copolymer rubber of styrene and butadiene (SBR), or acrylonitrile and butadiene copolymer rubber (NOR),
Acrylonitrile-phtadiene obtained by graft copolymerizing styrene and acrylonitrile
Styrene terpolymer resin (ABS resin), methyl methacrylate-butadiene-styrene terpolymer resin (MBS resin) obtained by graft copolymerizing styrene and methyl methacrylate to butadiene homopolymer rubber or SBH, acrylic acid Acrylonitrile-acrylic ester-styrene ternary copolymer resin (JAS resin) obtained by graft copolymerizing 7-acrylonitrile and styrene onto ester-based rubber, and 7-acrylonitrile and styrene onto ethylene-propylene-based rubber. Graft copolymer resin (AES resin) obtained by graft copolymerization and acrylonitrile - chlorinated polyethylene - obtained by graft copolymerization of 7-acrylonitrile and styrene to chlorinated polyethylene.
Examples include styrene terpolymer resin (ACS resin).

また、塩化ビニル系重合体の代表例としては、塩化ビニ
ル単独重合体および塩化ビニルと多くとも50重量%(
好ましくは、30重騒%以下)の他のモノマー(たとえ
ば、塩化ビニリデン)との共重合体があげられる。
In addition, typical examples of vinyl chloride polymers include vinyl chloride homopolymers and vinyl chloride in an amount of at most 50% by weight (
Preferably, a copolymer with another monomer (for example, vinylidene chloride) having a concentration of 30% by volume or less is used.

そのほか、塩化ビニル系重合体にエチレンをグラフトさ
せることによって得られるエチレン−塩化ビニル共重合
樹脂および前記アクリル醜エステル系ゴムに塩化ビニル
をグラフト重合させることによって得られるグラフト共
重合樹脂があげられる。
Other examples include ethylene-vinyl chloride copolymer resins obtained by grafting ethylene onto a vinyl chloride polymer, and graft copolymer resins obtained by graft polymerizing vinyl chloride onto the acrylic ester rubber.

該塩化ビニル系重合体の重合度は一般には800〜40
00であり、とりわけ800〜3500のものが望まし
い。
The degree of polymerization of the vinyl chloride polymer is generally 800 to 40.
00, particularly preferably 800 to 3500.

さらに、スチレン系重合体の代表例としては、スチレン
単独重合体およびスチレンと多くとも30重量%(好ま
しくは、25重量%以下)のビニル系化合物との共重合
体があげられる。該ビニル系化合物の代表例としては、
アクリロニトリル、メチルメタクリレート、マレイン酸
、マレイミドなどがあげられる。
Further, representative examples of styrene polymers include styrene homopolymers and copolymers of styrene and at most 30% by weight (preferably 25% by weight or less) of vinyl compounds. Representative examples of the vinyl compounds include:
Examples include acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic acid, and maleimide.

さらに、低融点ポリアミド系重合体としては、アジピン
酸とへキサメチレンジアミンとの共縮合樹脂(ナイロン
6−6)およびε−カプロラクタムの開環重合体(ナイ
ロン8)、ε−7ミノカプロン酸を開環重合して得られ
、かつ炭素数が4〜20個のジカルボン酸から誘導され
るポリエーテルエステルアミド樹脂およびポリエーテル
アミド樹脂があげられる。これらのポリアミド樹脂のう
ち、環球式軟化点が80〜210℃粘度のものが好まし
く、特に 190℃以下のものが好適である。
In addition, low-melting point polyamide polymers include a cocondensation resin of adipic acid and hexamethylene diamine (nylon 6-6), a ring-opening polymer of ε-caprolactam (nylon 8), and an open-ring polymer of ε-7 minocaproic acid. Examples include polyether ester amide resins and polyether amide resins obtained by ring polymerization and derived from dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms. Among these polyamide resins, those having a ring and ball softening point of 80 to 210°C are preferred, and those having a viscosity of 190°C or less are particularly preferred.

また、メタアクリレート樹脂はメタクリル樹脂と呼ばれ
、メチルメタクリレートを主成分とする樹脂である。
Furthermore, methacrylate resin is called methacrylic resin, and is a resin whose main component is methyl methacrylate.

さらに、塩化ビニリデン樹脂としては塩化ビニリデン単
独重合体および塩化ビニリデンと少量(一般には、30
重t%以下)のビニル系化合物〔たとえば、塩化ビニル
、酢酸ビニル、アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸
エステル、アクリルエステル、不飽和エーテル、スチレ
ン〕との共重合体があげられる。
Furthermore, as vinylidene chloride resin, vinylidene chloride homopolymer and vinylidene chloride and a small amount (generally 30
Copolymers of vinyl compounds (for example, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, (meth)acrylic esters, acrylic esters, unsaturated ethers, and styrene) can be mentioned.

これらの熱可塑性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものであり、それらの製造方V:
および物性などは広く知られているものである。
These thermoplastic resins are manufactured industrially and are used in a wide variety of fields, and their manufacturing method V:
Its properties and physical properties are widely known.

これらの熱可塑性樹脂のうち、エチレン系重合体では、
メルトフローインデックス(JISK7210にしたが
い、条件が4で測定、以ドr MFR(1)」 と云う
〕が1.0〜50 g / 10分のものが好ましく、
特に2.0〜30 g 710分のものが好適である。
Among these thermoplastic resins, ethylene polymers are
It is preferable that the melt flow index (measured according to JIS K7210 under conditions 4, hereinafter referred to as "MFR(1)") is 1.0 to 50 g/10 minutes.
Particularly suitable is one weighing 2.0 to 30 g and 710 minutes.

また、プロピレン系重合体では、メルトフローインデッ
クス(JIS  K7210にしたがい1条件が14で
測定、以下r MFR(2) Jと云う〕が1.0〜5
0g/10分のものが9ましく、とりわけ2.0〜30
g/lO分のものが好適である。
In addition, propylene polymers have a melt flow index (measured according to JIS K7210 under 1 condition of 14, hereinafter referred to as rMFR(2)J) of 1.0 to 5.
0g/10 min is 9 most preferable, especially 2.0 to 30
g/lO is preferred.

さらに、スチレン系重合体および耐衝撃性樹脂では、メ
ルトフローインデックス(JIS  に7210にした
がい、条件が8で測定、以下r MFR(3) Jと云
う)が2.0〜30 g 710分のものが好ましく、
特に3.0〜20 g / 10分のものが好適である
Furthermore, for styrenic polymers and impact-resistant resins, those with a melt flow index (measured under conditions 8 according to JIS 7210, hereinafter referred to as rMFR(3)J) of 2.0 to 30 g 710 min. is preferable,
Particularly suitable is 3.0 to 20 g/10 minutes.

これらの熱可塑性樹脂において、いずれもメルトフロー
インデックスが下限未満の樹脂を使うと、成形性がよく
ない、一方、上限を越えた樹脂を用いると、得られる組
成物に柔軟性があり、適度な剛性を有するものが得られ
ない。
Among these thermoplastic resins, if a resin with a melt flow index below the lower limit is used, moldability will be poor, while if a resin with a melt flow index exceeding the upper limit is used, the resulting composition will have flexibility and a moderate It is not possible to obtain something with rigidity.

また、塩化ビニル系重合体では、平均重合度が600〜
4000のものが望ましく、とりわけ800〜3500
のものが好適である。
In addition, for vinyl chloride polymers, the average degree of polymerization is 600~
4000 is desirable, especially 800 to 3500
Preferably.

さらに、塩化ビニリデン樹脂では、平均を今度が500
0〜12000 (7)ものが好ましく、特ニ5ooo
〜tooooのものが好適である。
Furthermore, for vinylidene chloride resin, the average is 500
0 to 12000 (7) is preferable, especially 5ooo
~toooo is preferable.

また、メタアクリレート樹脂では、平均重合度が800
0〜12000のものがψましく、とりわけ6000〜
11000のものが好適である。
In addition, methacrylate resin has an average degree of polymerization of 800
0 to 12,000 is preferable, especially 6,000 to
11000 is suitable.

これらの熱可塑性樹脂において、いずれも平均重合度が
ド限未満の樹脂を用いると、成形性はよいが、機械的特
性、とりわけ剛性が劣る。一方、L限を越えた樹脂を使
用すると、成形性がよくない。
If any of these thermoplastic resins has an average degree of polymerization below the 0 limit, the moldability will be good, but the mechanical properties, particularly the rigidity, will be poor. On the other hand, if a resin exceeding the L limit is used, moldability will be poor.

さらに、ポリアミド樹脂では、280°Cの温度におけ
る溶融粘度が500〜50000のものが好ましく、特
に500〜30000のものが好適である。溶融粘度が
500未満のポリアミド樹脂を使うならば、成形性はよ
いが、剛性が劣る。一方、5000Gを越えたポリアミ
ド樹脂を用いると、成形性がよくない。
Furthermore, the polyamide resin preferably has a melt viscosity of 500 to 50,000 at a temperature of 280°C, particularly preferably 500 to 30,000. If a polyamide resin with a melt viscosity of less than 500 is used, moldability is good but rigidity is poor. On the other hand, if a polyamide resin exceeding 5000G is used, moldability is poor.

本発明の組成物を製造するにはこれらの塩素化ポリエチ
レン、エチレン系共重合体および熱可塑性樹脂を均一に
混合させることによって1!Iることができるけれども
、さらに後記の無機充填剤を配合させることによって組
成物の曲げ強度、曲げ弾性率および耐熱性を向上するこ
とができる。
The composition of the present invention can be produced by uniformly mixing these chlorinated polyethylene, ethylene copolymer, and thermoplastic resin. However, the flexural strength, flexural modulus, and heat resistance of the composition can be improved by further blending an inorganic filler described below.

(D)無機充填剤 該無機充填剤は一般に合成樹脂およびゴムの分野におい
て広く使われているものである。これらの無機充填剤は
酸素および水と反応しない無機化合物であり、かつ成形
時および混線時において分解しないものである。該無機
充填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニッ
ケルのごとき金属、これらの金属およびマグネシウム、
カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデ
ン、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、
その水和物(水酸化物)、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩の
ごとき化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に
大別される。該無機充填剤の代表例としては、前記の金
属、酸化アルミニウム(アルミナ)、その水和物、水酸
化カルシウム、酸化マグネシウム(マグネシア)、水酸
化マグネシウム、酸化亜鉛(亜鉛華)、鉛丹および鉄臼
のごとき鉛の酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、アス
ベスト、マイカ、タルク、ガラス繊維、ガラス粉末、ガ
ラスピーズ、クレー、珪藻土、シリカ、ワラストナイト
、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化チタン(チタニア)、
リトポン、軽石粉、硫酸アルミニウム(石膏など)、硅
酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、炭酸バリウム、ド
ロマイト、二硫化モリブデンおよび砂鉄があげられる。
(D) Inorganic filler The inorganic filler is generally widely used in the fields of synthetic resins and rubber. These inorganic fillers are inorganic compounds that do not react with oxygen and water, and do not decompose during molding or cross-wiring. The inorganic fillers include metals such as aluminum, copper, iron, lead and nickel, these metals and magnesium,
Oxides of metals such as calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony, titanium, etc.
It is broadly classified into compounds such as its hydrate (hydroxide), sulfate, carbonate, and silicate, their double salts, and mixtures thereof. Typical examples of the inorganic fillers include the metals mentioned above, aluminum oxide (alumina), its hydrates, calcium hydroxide, magnesium oxide (magnesia), magnesium hydroxide, zinc oxide (zinc white), red lead, and iron. Lead oxides such as mortar, magnesium carbonate, calcium carbonate, basic magnesium carbonate, white carbon, asbestos, mica, talc, glass fiber, glass powder, glass peas, clay, diatomaceous earth, silica, wollastonite, iron oxide, antimony oxide, titanium oxide (titania),
Examples include lithopone, pumice powder, aluminum sulfate (such as gypsum), zirconium silicate, zirconium oxide, barium carbonate, dolomite, molybdenum disulfide, and iron sand.

これらの無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が1
腸量以下(好適には0.51以下)のものが好ましい、
また繊維状のものでは、径が1〜500 ミクロン(好
適には1〜300 ミクロン)であり、長さが0.1〜
6層II(好適には0.1〜5霞膳)のものが望ましい
、さらに、平板状のものは径が2量畑以下(好適には1
mm以下)のものが好ましい。
Among these inorganic fillers, those in powder form have a diameter of 1
It is preferable that the intestinal volume is below (preferably 0.51 or below).
In the case of fibrous materials, the diameter is 1 to 500 microns (preferably 1 to 300 microns) and the length is 0.1 to 500 microns.
A 6 layer II (preferably 0.1 to 5 haze) is desirable, and a flat plate with a diameter of 2 layers or less (preferably 1 layer) is preferable.
mm or less) is preferable.

(E)組成割合 塩素化ポリエチレン、エチレン系共重合体および熱可塑
性樹脂の金工1量中に占める塩素化ポリエチレンの組成
’+’1合は5〜30重量%であり、 5〜25屯驕%
が好ましく、特に7〜25重量%が好適である。これら
の合計量中に占める月1素化ポリエチレンの組成割合が
5重111%未満では、制振性のすぐれた組成物が得ら
れない、一方、30重量%を越えると、すぐれた制振性
のものがf4tられるが、機械的強度(剛性など)が劣
る。
(E) Composition ratio The composition '+'1 of chlorinated polyethylene in one amount of metalwork of chlorinated polyethylene, ethylene copolymer and thermoplastic resin is 5 to 30% by weight, and 5 to 25% by weight.
is preferred, particularly 7 to 25% by weight. If the composition ratio of monomerized polyethylene in the total amount is less than 111% by weight, a composition with excellent vibration damping properties cannot be obtained.On the other hand, if it exceeds 30% by weight, a composition with excellent vibration damping properties cannot be obtained. Although f4t is available, its mechanical strength (rigidity, etc.) is inferior.

また、エチレン系共重合体と熱可塑性樹脂との合計量中
に占めるエチレン系共重合体の組成割合は3〜40重量
%であり、 5〜40重量%が望ましく、とりわけ5〜
35重量%が好適である。
Further, the composition ratio of the ethylene copolymer in the total amount of the ethylene copolymer and the thermoplastic resin is 3 to 40% by weight, preferably 5 to 40% by weight, particularly 5 to 40% by weight.
35% by weight is preferred.

本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するにあたり、前記
の無機充填剤をさらに配合させることによって前記の効
果を発揮させることができる。このさい、1!素化ポリ
エチレン、エチレン系共重合体および熱可塑性樹脂の合
計量100重量部に対する無機充填剤の組成割合は一般
には多くとも50重量部であり、 1〜50重量部が望
ましく、とりわけ5〜40ffi711部が好適である
。前記の合計量100重量部に対して50重湯部を越え
て配合すると、得られる組成物の加工性および流動性が
よくない。
In producing the thermoplastic resin composition of the present invention, the above-mentioned effects can be exhibited by further incorporating the above-mentioned inorganic filler. This time, 1! The composition ratio of the inorganic filler to 100 parts by weight of the total amount of hydrogenated polyethylene, ethylene copolymer and thermoplastic resin is generally at most 50 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, particularly 5 to 40ffi711 parts. is suitable. If more than 50 parts by weight are added to the total amount of 100 parts by weight, the processability and fluidity of the resulting composition will be poor.

(F)混合方法、成形方法など 以上の物質を均一に配合させることによって本発明の組
成物を得ることができるけれども、さらにゴム業界およ
びプラスチック業界において一般に使われているm素、
光、オゾンおよび熱に対する安定剤、滑剤、着色剤、有
機過酸化物(架橋物として)、架橋促進剤、架橋促進助
剤、粘着付与剤、可塑剤、シャツ解削、軟化剤、スリッ
プ剤、難燃化剤および帯電防止剤のごとき添加剤を組成
物の使用[1的に応じて添加してもよい。
(F) Mixing method, molding method, etc.Although the composition of the present invention can be obtained by uniformly blending the above-mentioned substances, m elements commonly used in the rubber industry and plastic industry,
Stabilizers against light, ozone and heat, lubricants, colorants, organic peroxides (as crosslinkers), crosslinking accelerators, crosslinking accelerators, tackifiers, plasticizers, shirt releasers, softeners, slip agents, Additives such as flame retardants and antistatic agents may be added depending on the use of the composition.

本発明の組成物を得るにはゴム業界およびプラスチック
業界において一般に行なわれている混合方法を適用すれ
ばよい、混合方法としてはヘンシェルミキサーのごとき
混合機を使ってトライブレンドする方法ならびにニーダ
−、バンバリー、ロールミルおよび押出機のごとき混合
機を用いて溶融混練する方法があげられる。混合するさ
い、あらかじめトライブレンドし、得られる混合物をさ
らに溶融混練させることによって一層均一な混合物(M
L成物)を得ることができる。
To obtain the composition of the present invention, mixing methods commonly used in the rubber industry and plastics industry may be applied. Examples of the mixing method include tri-blending using a mixer such as a Henschel mixer, a kneader, and a Banbury mixer. , a method of melt-kneading using a mixer such as a roll mill or an extruder. When mixing, a more homogeneous mixture (M
L product) can be obtained.

このようにして得られた組成物のメルトフローインデッ
クス(JIS  K7210にしたがい、条件が14で
測定、以下r MFRJと云う)は通常1.0〜30g
/10分であり、 2.0〜25 g / 10分が好
ましく、特に3.0〜20g/lCl分が好適である。
The melt flow index (measured according to JIS K7210 under conditions 14, hereinafter referred to as rMFRJ) of the composition thus obtained is usually 1.0 to 30 g.
/10 minutes, preferably 2.0 to 25 g/10 minutes, particularly preferably 3.0 to 20 g/lCl.

このようにして得られた組成物はゴム業界およびプラス
チック業界において一般に実施されている押出成形、射
出成形、圧縮成形、トランスファ成形およびスタンプ成
形のごとき成形法によって所望の形状を有する製品に成
形される。
The composition thus obtained is molded into a product having a desired shape by molding methods such as extrusion molding, injection molding, compression molding, transfer molding and stamp molding commonly practiced in the rubber and plastic industries. .

〔実施例および比較例〕[Examples and comparative examples]

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、抗張力と云う)は
ASTM  0−790にしたがってテンシロン試験機
を用いて測定した。また、曲げ強度および曲げ弾性率は
、それぞれASTM  0−678および[)−790
にしたがってテンシロン試験機を使ってA1一定した。
In addition, in Examples and Comparative Examples, the tensile strength) was measured using a Tensilon tester in accordance with ASTM 0-790. In addition, the bending strength and bending modulus are ASTM 0-678 and [)-790, respectively.
According to the above, A1 was constant using a Tensilon tester.

さらに、アイゾツト衝撃強度はASTM D−25f3
にしたがい、ノツチ付きで測定した。また、制振性試験
は機械インピーダンス測定411(エヌエフ回路設計ブ
ロック社製、形式 F−425)を用い、50〜100
A&においてノイズ発生を測定した。
Furthermore, the Izot impact strength is ASTM D-25f3.
Measurements were made with a notch according to the following. In addition, the damping property test was conducted using a mechanical impedance measurement 411 (manufactured by NF Circuit Design Block Co., Ltd., model F-425), with an impedance of 50 to 100.
Noise generation was measured in A&.

なお、実施例および比較例において使用した塩素化ポリ
エチレン、エチレン系共重合体、熱可塑性樹脂、無機充
填剤、滑剤、安定剤および抗酸化剤のそれぞれの種類、
物性などを下記に示す。
In addition, each type of chlorinated polyethylene, ethylene copolymer, thermoplastic resin, inorganic filler, lubricant, stabilizer, and antioxidant used in the examples and comparative examples,
The physical properties are shown below.

〔(八) 11!素化ポリエチレン〕 414素化ポリエチレンとして、密度が0.930g/
c m’であるポリエチレン(平均分子F11− 約1
0万)を水性懸濁液で塩素化させることによって得られ
たlム素化ポリエチレン(塩素含有場 33.0重量%
、非品性、以下r CPEJと云う)を使った。
[(8) 11! Chlorinated polyethylene] As 414 primed polyethylene, the density is 0.930g/
cm' polyethylene (average molecular F11 - approx. 1
0,000,000) obtained by chlorinating with an aqueous suspension (chlorine content: 33.0% by weight)
, immorality (hereinafter referred to as rCPEJ) was used.

〔(B)エチレン系共重合体〕[(B) Ethylene copolymer]

また、エチレン系共重合体として、MFR(+)が10
0g/10分であるエチレン−メチルメタクリレート−
無水マレイン醜三元共重合体(メチルメタクリレ−1・
の共重合割合 18.5モル%、無水マレイン酸の共重
合割合 1.5モル%、以下rEMMAJ と云う)を
用いた。
In addition, as an ethylene copolymer, MFR (+) is 10
Ethylene-methyl methacrylate which is 0g/10min
Anhydrous maleic terpolymer (methyl methacrylate-1,
The copolymerization ratio of maleic anhydride was 18.5 mol %, and the copolymerization ratio of maleic anhydride was 1.5 mol % (hereinafter referred to as rEMMAJ).

〔(C)熱可塑+1樹脂〕 さらに、熱可塑性樹脂として、MFR(3)が10g7
10分であるアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
三元共重合樹脂(スチレン−ブタジェン共重合ゴムの含
有i  15m41%以下rA日S」と云う) 、  
MFR(2)が17 g / 10分であるプロピレン
単独重合体(以下rPPJと云う)、MFR(3)が1
0g/10分であるスチレン単独重合体(以下rPSJ
と云う)、融点が189℃であり、かつ密度が1.0g
/ c、 rn”であるω−アミノウンデカンの縮重合
体(ナイロン11)(以下rPAJと云う)、平均重合
度が約1,300である塩化ビニル屯独屯合体(以下r
Pv♀と云う)を使用した。
[(C) Thermoplastic +1 resin] Furthermore, as a thermoplastic resin, MFR (3) is 10g7
Acrylonitrile-butadiene-styrene ternary copolymer resin (styrene-butadiene copolymer rubber content i 15m41% or less rAdayS) which is 10 minutes,
A propylene homopolymer (hereinafter referred to as rPPJ) with an MFR (2) of 17 g/10 min, an MFR (3) of 1
Styrene homopolymer (hereinafter referred to as rPSJ) with a
), melting point is 189℃, and density is 1.0g
ω-aminoundecane condensation polymer (nylon 11) (hereinafter referred to as rPAJ) with a
Pv♀) was used.

〔(D)無機充填剤〕[(D) Inorganic filler]

また、無機充填剤として、炭酸カルシウム(f均粒度 
 1.71L* 、以下rcacO3Jと云う)および
ガラス繊#I(旭ガラス社製、商品名 グラスロンチッ
プストランド、平均の長さ 6腸■、直径5〜8デニー
ル、以下rcr」と云う)を使った。
In addition, as an inorganic filler, calcium carbonate (f average particle size
1.71L*, hereinafter referred to as rcacO3J) and glass fiber #I (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., trade name Glassron Chip Strand, average length 6 mm, diameter 5 to 8 denier, hereinafter referred to as rcr). Ta.

〔(E)安定剤など〕[(E) Stabilizers, etc.]

安定剤として、三塩基性硫酸鉛(平均粒径2.0p層)
を用い、滑剤としてステアリン酸マグネシウムを使用し
た。また、抗酸化剤として、高分子量ヒンダード多価フ
ェノールおよびジラウリルチオプロピオネートを使い、
着色剤としてファーネスブラック(昭和ギヤポット社製
、商品名 ショウブラック ト330、平均粒径 4O
n腸、HAF )を用いた。さらに、銅害防止剤として
ヒドラジン請導体を使用した。
As a stabilizer, tribasic lead sulfate (average particle size 2.0p layer)
was used, and magnesium stearate was used as a lubricant. In addition, high molecular weight hindered polyhydric phenol and dilaurylthiopropionate are used as antioxidants,
As a coloring agent, Furnace Black (manufactured by Showa Gear Pot Co., Ltd., trade name: Show Black To 330, average particle size: 4O) was used as a coloring agent.
n intestine, HAF) was used. Furthermore, a hydrazine conductor was used as a copper damage inhibitor.

実施例 1−18、比較例 1〜8 第8表にそれぞれの種類および配合埴が示されている塩
素化ポリエチレン(CPE) 、エチレン系共七合体(
ENMA) 、熱可塑性樹脂および無機充填剤ならびに
2重i部の三塩基性硫酸鉛、 0.2型苗部のステアリ
ン酸マグネシウム、0 、3 屯(1j:部の品分7!
−是ヒンダート多価フェノール、0.3重量部のジラウ
リルチオプロピオネート、  2.0?、、Gtlのさ
れたニーダ−混線機を用いてそれぞれ20分間混練した
。得られた各混合物をあらかじめ120℃に設定された
オーブンロールを使用してシートを製造した。このよう
にして(1られた各シートをシートカッター切断機を使
って3層−角のペレットを製造した。このようにして製
造されたペレットのうち、一部を230℃の温度に設定
されたプレス機を用いて圧力が200kg/ c rn
” (ゲージ圧)の条件下で5分間プレスし、厚さが2
鵬脂のシートを作成し、制振性を測定する試料とした。
Examples 1-18, Comparative Examples 1-8 Chlorinated polyethylene (CPE), ethylene-based co-heptamine (
ENMA), thermoplastic resin and inorganic filler and 2 parts of tribasic lead sulfate, 0.2 type seedling part of magnesium stearate, 0, 3 tons (1j: part of item 7!
- Correct hindered polyhydric phenol, 0.3 parts by weight of dilaurylthiopropionate, 2.0? , Gtl kneader mixer for 20 minutes. A sheet was manufactured from each of the obtained mixtures using an oven roll previously set at 120°C. In this way, each sheet was cut into three-layer square pellets using a sheet cutter. Some of the pellets produced in this way were heated to a temperature of 230°C. Using a press machine, the pressure is 200 kg/c rn
” (gauge pressure) for 5 minutes to obtain a thickness of 2.
A sheet of Pengshi was made and used as a sample for measuring vibration damping properties.

また、射出成形機を使ってシリンダー1.2および3な
らびにノズルの温度をそれぞれ220℃に設定し、かつ
金型内を23℃に保持し、抗張力、伸び、曲げ強度。
In addition, using an injection molding machine, the temperatures of cylinders 1, 2 and 3 and the nozzle were set at 220°C, and the inside of the mold was maintained at 23°C, and the tensile strength, elongation, and bending strength were determined.

曲げ弾性率およびアイゾツト衝撃強度を測定のための試
料を作成した。各試片の抗張力、伸び、曲げ強度1曲げ
弾性率およびアイゾツト衝撃強度の測定ならびに前記ペ
レットのMFHの測定を行なった。それらを第2表に示
す、さらに、第3表に振動数が示されている条件下でノ
ズルの発生の測定の結果を第3表に示す。
Samples were prepared for measuring flexural modulus and Izot impact strength. The tensile strength, elongation, flexural strength 1 flexural modulus and Izod impact strength of each sample were measured, and the MFH of the pellets was measured. These are shown in Table 2. Furthermore, Table 3 shows the results of measuring nozzle generation under the conditions whose frequencies are shown in Table 3.

(以下余白) なお、比較例8においては、混練のさいに脱塩化水素を
発生した。
(The following is a blank space) In Comparative Example 8, dehydrochlorination was generated during kneading.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によって得られる熱可塑性樹脂組成物は、金属の
積層物が主流であった従来の制振性行シー物について欠
点であった加工時において手間がかかっていたことを解
決し、低コストで、しかも簡易に製造することができる
ばかりでなく、下記のごとき効果(特徴)を発揮する。
The thermoplastic resin composition obtained by the present invention solves the disadvantage of conventional vibration-damping sheet materials, in which metal laminates were the mainstream, which required time and effort during processing, and is low-cost. Moreover, it is not only easy to manufacture, but also exhibits the following effects (features).

(1)#候性がすぐれている。(1) Excellent weatherability.

(2)寸法安定性が良好である。(2) Good dimensional stability.

(3)耐熱性がすぐれている。(3) Excellent heat resistance.

(4)成形加工性が良好であり、しかも成形時の収縮率
が小さい。
(4) Good moldability and low shrinkage during molding.

(5)比較的低温(たとえば、−20℃)における衝撃
性がすぐれている。
(5) Excellent impact resistance at relatively low temperatures (for example, -20°C).

(6)熱硬化性樹脂を使用しないため、熱処理工程も不
必要であり、かつ厳格な反応制御も要しない。
(6) Since no thermosetting resin is used, no heat treatment step is required, and no strict reaction control is required.

(7)軽量である。(7) It is lightweight.

(8)自動車などで一番ノイズ(振動)が発生する範囲
(400〜500 H,)において、ノイズが減少する
(8) Noise is reduced in the range (400 to 500 H) where the most noise (vibration) occurs in automobiles and the like.

本発明によって得られる熱IIf塑性樹脂組成物は以1
−のごとき効果を発揮するため、制振材として多方面に
わたって利用することができる。その代表的な用途とし
て、自動車、鉄道、航空機、・1(輌などの交通機関、
家′W!、製品の部品(たとえば、各種モーター)、電
子機器の部品、そのほか産業部品などの騒音発生源とな
る材料の騒音の低減に有望である。
The thermal IIf plastic resin composition obtained by the present invention is as follows.
- It can be used as a vibration damping material in a wide range of fields because it exhibits the following effects. Typical uses include automobiles, railways, aircraft, 1 (vehicles and other means of transportation,
House'W! It is promising for reducing the noise of noise-generating materials such as product parts (for example, various motors), parts of electronic equipment, and other industrial parts.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)塩素化ポリエチレン、 (B)少なくともエチレンとα,β−不飽和ジカルボン
酸またはその無水物とのエチレン系共重合体 ならびに (C)200℃において溶融する熱可塑性樹脂からなり
、これらの合計量中に占める塩素化ポリエチレンの組成
割合は5〜30重量%であり、該エチレン系共重合体と
熱可塑性樹脂との合計量中に占めるエチレン系共重合体
の組成割合は3〜40重量%である熱可塑性樹脂組成物
[Scope of Claims] (A) Chlorinated polyethylene, (B) an ethylene copolymer of at least ethylene and an α,β-unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride, and (C) a thermoplastic resin that melts at 200°C. The composition ratio of the chlorinated polyethylene in the total amount of these is 5 to 30% by weight, and the composition ratio of the ethylene copolymer in the total amount of the ethylene copolymer and the thermoplastic resin. is 3 to 40% by weight of a thermoplastic resin composition.
JP62127919A 1987-05-27 1987-05-27 Thermoplastic resin composition Expired - Lifetime JPH07116365B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62127919A JPH07116365B2 (en) 1987-05-27 1987-05-27 Thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62127919A JPH07116365B2 (en) 1987-05-27 1987-05-27 Thermoplastic resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63295669A true JPS63295669A (en) 1988-12-02
JPH07116365B2 JPH07116365B2 (en) 1995-12-13

Family

ID=14971883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62127919A Expired - Lifetime JPH07116365B2 (en) 1987-05-27 1987-05-27 Thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07116365B2 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51117746A (en) * 1975-04-08 1976-10-16 Mitsubishi Monsanto Chem Co Resinous compositions having excellent flame retardance
JPS5968354A (en) * 1982-10-13 1984-04-18 Showa Denko Kk Chlorinated polyethylene composition
JPS6198760A (en) * 1984-10-22 1986-05-17 Toa Nenryo Kogyo Kk Thermoplastic resin composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51117746A (en) * 1975-04-08 1976-10-16 Mitsubishi Monsanto Chem Co Resinous compositions having excellent flame retardance
JPS5968354A (en) * 1982-10-13 1984-04-18 Showa Denko Kk Chlorinated polyethylene composition
JPS6198760A (en) * 1984-10-22 1986-05-17 Toa Nenryo Kogyo Kk Thermoplastic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07116365B2 (en) 1995-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5635413B2 (en) High flame retardant panel
JPS60133039A (en) Thermoplastic resin composition
US4914155A (en) Thermoplastic resin composition
KR101154413B1 (en) Method of Preparing Processing aid and Thermoplastic resin
US5030689A (en) Thermoplastic molding compositions based on polyamide mixtures
JPS6386706A (en) Diels-alder graft polymer
JPS59184237A (en) Propylene polymer composition
JPS63295669A (en) Thermoplastic resin composition
WO1998049233A1 (en) Polycarbonate/polyolefin resin composition, process for producingthe same, and moldings
CN112646307B (en) Low-density, high-rigidity and high-toughness and high-flame-retardance polypropylene composite material for automobile hard plastic instrument board and preparation method thereof
JP2574168B2 (en) Propylene polymer composition
JPS63308070A (en) Thermoplastic polymer composition
JPS63295668A (en) Thermoplastic resin composition
JPH053832B2 (en)
JPS59202241A (en) Thermoplastic resin composition
JPS59105042A (en) Propylene polymer composition
JPS5883043A (en) Reinforced polyolefin
JP4292630B2 (en) Damping thermoplastic resin composition and molded product thereof
JP3157046B2 (en) Laminate
JP3092960B2 (en) Molding
JP2000143934A (en) Thermoplastic elastomer composition
JPH0250141B2 (en)
JPH02178339A (en) Heat resistant polyolefin resin composition and resin molded article
JP4537176B2 (en) Thermoplastic resin composition, extruded product thereof, extruded laminated molded product
JPS601248A (en) Styrene polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071213

Year of fee payment: 12