JPS63295652A - Hydrophilic porous material - Google Patents

Hydrophilic porous material

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Publication number
JPS63295652A
JPS63295652A JP12986087A JP12986087A JPS63295652A JP S63295652 A JPS63295652 A JP S63295652A JP 12986087 A JP12986087 A JP 12986087A JP 12986087 A JP12986087 A JP 12986087A JP S63295652 A JPS63295652 A JP S63295652A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fatty acid
weight
powder
parts
acid ester
Prior art date
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Pending
Application number
JP12986087A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroki Katagiri
寛機 片桐
Toraichi Katsube
勝部 寅市
Masahiko Takahashi
昌彦 高橋
Minoru Mayama
実 真山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP12986087A priority Critical patent/JPS63295652A/en
Publication of JPS63295652A publication Critical patent/JPS63295652A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a hydrophilic porous material which is inexpensive, excellent in strength, rigidity, dimensional stability, etc., and suitable for an element of a humidifier or the like, by mixing a polyethylene powder of specified properties with an inorganic filler and two specified surfactants and sintering the mixture. CONSTITUTION:100pts.wt. polyethylene powder (A) of a melt index <=0.3g/10min, an angle of repose of 27-40deg., an average particle diameter of 20-150mu, a content of particles of a particle diameter <=200mu >=90wt.%, and a bulk density of 0.3-0.55g/cc is mixed with 0.05-2pts.wt. inorganic filler (B), 0-3pts.wt. sulfonate anionic surfactant (C), and 0-3pts.wt. nonionic surfactant (D) selected from among a polyoxyethylene (sorbitan) fatty acid ester, (poly)glycerol fatty acid esters, etc. such that 3pts.wt. >=C+D>=0.05. This mixture is sintered to obtain a hydrophilic porous material of an average porosity of 30-55vol.%.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はポリエチレン系樹脂粉末の親水性多孔質体に関
する。さらに詳しくは、加湿器、保湿器、結露防止器、
湿度制御器等々にもちいうろ水(本発明に於いて水とい
う語は水蒸気、水分などを含む)を吸収、発散、透過、
誘導させうるエレメントとして有効に作用する親水性多
孔質体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a hydrophilic porous body of polyethylene resin powder. For more information, please refer to humidifiers, moisturizers, anti-condensation devices,
Humidity controllers, etc. can absorb, emit, permeate, and absorb water (in the present invention, the word water includes water vapor, moisture, etc.).
The present invention relates to a hydrophilic porous material that effectively acts as an element that can be induced.

(従来技術とその問題点) 近年冷暖房等の空気調整機器の発達、背反に伴ないそれ
を利用する居住空間も拡がりつつある。
(Prior art and its problems) In recent years, with the development of air conditioning equipment such as air conditioning and heating equipment, the number of living spaces that use it is also expanding.

一方斯様な居住空間は最近の高層住宅や都市型住宅では
気密性が高くなっており冷暖房と同時に加湿あるいは湿
度の制御も重要性が増大している。
On the other hand, such living spaces have become highly airtight in recent high-rise housing and urban housing, and humidification or humidity control has become increasingly important as well as air conditioning.

さらに電子電機機器内もある一定の湿度下に保つことに
よってその寿命をのばしたり又静電気の発生を防止しう
ろことができる。生鮮食品の低温保存が活発に行なわれ
る様になっているが、この際も湿度のコントロールが重
要な因子となりつつある。斯様に近年は環境のコントロ
ールとして温度だけでな(湿度も積極的にコントロール
しようとする動きが活発でありその代表的な方法として
水を容易に吸収、拡散、発散、透過、誘導しうる親水性
多孔質体をそのエレメントとして用いる事がたとえば特
願昭60−255032号、特願昭61−12170号
等に開示されている。
Furthermore, by keeping the inside of electronic and electrical equipment under a certain level of humidity, it is possible to extend the life of the equipment and prevent the generation of static electricity. Low-temperature preservation of fresh foods is becoming more and more popular, and humidity control is becoming an important factor in this as well. In recent years, there has been an active movement to actively control not only temperature (but also humidity) as a way to control the environment, and a representative method is hydrophilic technology that can easily absorb, diffuse, diffuse, permeate, and guide water. The use of a porous material as the element is disclosed in, for example, Japanese Patent Application No. 255032/1982 and Japanese Patent Application No. 12170/1982.

本発明にいう親水性多孔質体は、加湿器、保湿器、結露
防止器、湿度制御器、熱交換器等々に用いられる。水を
吸収、拡散、発散、透過、誘導しうるに充分な機能を有
する必要がある。たとえば、加湿器のエレメントにもち
いられる場合、親水性多孔質体(長方形板)の下部を水
に浸漬した時に水が毛細管現象により多孔質体中を上昇
するがその上昇の速度はできるだけ速くかつ水は多孔質
体合体に容易に拡散することが望まれる。又結露防止器
として保冷容器の開孔部等に該多孔質体をもちいること
が検討されているが、斯様な場合も水滴が該多孔質体の
表面に付着する様な事があってはならず、水滴はできる
だけすみやかに該多孔質体の空孔部に吸収されなければ
ならない。すなわち、本発明の目的とする親水性多孔質
体は、その空孔部に水をできる丈すみやかに吸収しかつ
容易に多孔質体各部に拡散することが必要であり多孔質
体としては連通した空孔を有する多孔質体であることが
必須である。さらに水の繰り返えしの出入に伴ない斯様
な親水性の低下はできる大小さいことが望ましい。又、
水を吸収することによる寸法変化、強度変化のないこと
が要求される。
The hydrophilic porous body referred to in the present invention is used for humidifiers, moisturizers, dew condensation preventers, humidity controllers, heat exchangers, and the like. It must have sufficient functionality to absorb, diffuse, diffuse, permeate, and guide water. For example, when used in a humidifier element, when the lower part of a hydrophilic porous body (rectangular plate) is immersed in water, water rises through the porous body due to capillary action, but the rate of rise is as fast as possible, and the is desired to easily diffuse into the porous material. Also, the use of this porous material in the openings of cold storage containers as a dew condensation preventer is being considered, but even in such cases, water droplets may adhere to the surface of the porous material. The water droplets must be absorbed into the pores of the porous body as quickly as possible. That is, the hydrophilic porous body that is the object of the present invention must be able to absorb water quickly in its pores and easily diffuse into each part of the porous body, and the porous body must be able to absorb water easily. It is essential that the material be a porous material having pores. Furthermore, it is desirable that such a decrease in hydrophilicity due to repeated entry and exit of water be as small as possible. or,
It is required that there is no dimensional change or strength change due to water absorption.

斯様な親水性連通多孔質体として高分子材料をもちいた
ものとしては、水を容易に吸収、発散、透過、誘導しう
るために親水性のポリマーが多く利用されており、たと
えば、ポリビニルアルコール系、MMA樹脂、ポリアク
リル酸塩系、イソブチレン−マレイン酸共重合体系、デ
ンプン−アクリル酸グラフト共重合体、酢ビ−アクリル
酸エステル共重合体ケン化物等の吸水性高分子材料が挙
げられる。しかしながらこれらは吸水により強度低下を
おこすだけでなくかつポリマー自体が吸水するために吸
水時に大きな寸法変化を起こす、又別の親水性多孔質体
として親水化処理の施こされた不織布、アスベスト布あ
るいは天然繊維の布帛、紙等をもちいたものは本質的に
強度剛性に劣り、これらを成形体のごとくに強固なもの
にするには多大なコストがかかり実用的でない。すなわ
ち現在までには、工業的に生産が可能で、強度剛性に優
れかつ寸法安定性に優れた親水性多孔質体は存在しなか
った。
Hydrophilic polymers are often used as such hydrophilic open porous materials because they can easily absorb, emit, permeate, and guide water, such as polyvinyl alcohol. Examples include water-absorbing polymer materials such as MMA resin, polyacrylic acid salt system, isobutylene-maleic acid copolymer system, starch-acrylic acid graft copolymer, and saponified vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer. However, these materials not only cause a decrease in strength due to water absorption, but also undergo large dimensional changes when water is absorbed because the polymer itself absorbs water. Materials made of natural fibers such as cloth or paper are inherently inferior in strength and rigidity, and making them as strong as a molded product would be costly and impractical. That is, until now, there has been no hydrophilic porous material that can be produced industrially and has excellent strength, rigidity, and dimensional stability.

斯様な問題を解決すべく鋭意検討した結果本発明をなす
に至った。
As a result of intensive studies to solve such problems, the present invention has been completed.

(問題点解決の手段と効果) 本発明は 1)  (a)  ポリエチレンの粉体であって、メル
トインデックスが0.3g/10分以下、粉体の安息角
27°〜40″、粒度分布は平均粒径(50%粒径)が
20〜150μで全体の901i量%以上が粒径200
μ以下、嵩密度が0.30〜0.55g/ccであるポ
リエチレンの粉体(A) 100重量部と (b)  無機フィラー(B)0.05〜2.0重量部
と(e)  スルホン酸型陰イオン系界面活性剤(C)
0〜3.Offi量部と (d)  ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びソルビ
タン脂肪酸エステルから選択された非イオン系界面活性
剤1種又は2種以上の混合体(D) O〜3.0重量部 かつ3.0重量部≧(C) +(D)≧0.05重量部
である(A) 、 (13) 、 (C)および(ロ)
成分を混合後焼結成形してなり、平均空孔率30〜55
容量%である親水性多孔質体。
(Means for Solving Problems and Effects) The present invention consists of: 1) (a) A polyethylene powder having a melt index of 0.3 g/10 minutes or less, an angle of repose of the powder of 27° to 40″, and a particle size distribution of The average particle size (50% particle size) is 20 to 150μ, and 901i amount% or more of the total particle size is 200μ.
μ or less and a bulk density of 0.30 to 0.55 g/cc polyethylene powder (A) 100 parts by weight, (b) inorganic filler (B) 0.05 to 2.0 parts by weight, and (e) sulfone. Acid type anionic surfactant (C)
0-3. Offi amount and (d) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester,
One or more nonionic surfactants selected from polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester (D) O~3.0 parts by weight and 3 (A), (13), (C) and (b) where .0 part by weight ≧ (C) + (D) ≧ 0.05 part by weight.
It is formed by sintering after mixing the ingredients, and has an average porosity of 30 to 55.
Hydrophilic porous material that is % by volume.

2) 前記第1項におけるポリエチレン粉体がエチレン
の重合粉体であってエチレンの懸濁重合で製造されたも
のである親水性多孔質体。
2) A hydrophilic porous material in which the polyethylene powder according to item 1 above is a polymerized powder of ethylene and is produced by suspension polymerization of ethylene.

3)前記第1又は2項における無機フィラー(B)がシ
リカ又は炭酸カルシウムあるいはこれらの混合物である
親水性多孔質体。
3) A hydrophilic porous material in which the inorganic filler (B) in item 1 or 2 is silica, calcium carbonate, or a mixture thereof.

4)前記第1〜3項における混合の際、被混合物の温度
を50〜125℃にて混合する親水性多孔質体の製造方
法。
4) A method for producing a hydrophilic porous material, in which the temperature of the materials to be mixed is 50 to 125°C during the mixing in Items 1 to 3 above.

5)前記第1〜3項における混合の際、ポリエチレン粉
体100重量部に対し0.05〜1.0重■部の水を共
存させかつ被混合物の温度を60℃〜125°Cにて混
合する親水性多孔質体の製造方法。
5) During the mixing in Items 1 to 3 above, 0.05 to 1.0 parts by weight of water is allowed to coexist with 100 parts by weight of polyethylene powder, and the temperature of the mixture is kept at 60°C to 125°C. A method for producing a hydrophilic porous material to be mixed.

を提供する。I will provide a.

本発明において水を吸収、発散、透過、誘導するという
ような機能を有する親水性多孔質体用原料としては、耐
薬品性に優れ、吸収による寸法変化を示さない基又吸水
による強度低下を示さないこと、コストが低い事、多量
安価にかつ安定的に人手可能な事、焼結成形体として充
分な強度を有する事等よりポリオレフィン系樹脂がもつ
とも好ましい。特にポリオレフィン系樹脂の中では粉末
として入手が容易でかつ粒径及び粒径分布のコントロー
ルも可能かつ焼結成形性の良好なエチレン重合体粉体が
好ましい。斯様なエチレン重合体粉体はエチレンの懸濁
重合法によって得られるが、これらはその粉体形状が球
状、楕円状もしくはこれに類する形状であって、明確な
辺、稜及び糸状ないしひげ状物を本質的に含まず粉体と
しての流動性が極めて良好であり焼結成形性に優れてい
る。
In the present invention, raw materials for the hydrophilic porous material having the functions of absorbing, dissipating, permeating, and guiding water include those that have excellent chemical resistance and exhibit no dimensional change due to absorption, and those that exhibit no decrease in strength due to water absorption. Polyolefin resins are preferable because they are free, low in cost, can be produced by hand in large quantities at low cost and stably, and have sufficient strength as a sintered body. Among polyolefin resins, particularly preferred is ethylene polymer powder, which is easily available as a powder, allows control of particle size and particle size distribution, and has good sintering formability. Such ethylene polymer powders are obtained by ethylene suspension polymerization, and the powder shape is spherical, elliptical, or similar, with clear edges, ridges, and thread-like or whisker-like shapes. It is essentially free of substances, has extremely good fluidity as a powder, and has excellent sintering formability.

ポリエチレン樹脂粉体としてはこれ以外にポリエチレン
ペレットを機械的にあるいは化学的に粉砕しても得られ
るが、粉体の安息角が27″〜40°、粉体の粒度分布
は平均粒径(50%粒径)が20〜150μで全体の9
0重量%以上が200μ以下、粉体の嵩密度が0.30
〜0.55g/ccでなければならない、斯様な粉体は
常温機械粉砕、冷凍粉砕、化学粉砕等によって得られる
ことができる。
Polyethylene resin powder can also be obtained by mechanically or chemically pulverizing polyethylene pellets; % particle size) is 20 to 150 μ and 9 of the total
0% by weight or more is 200μ or less, bulk density of powder is 0.30
Such powders, which should be ~0.55 g/cc, can be obtained by cold mechanical grinding, cryogenic grinding, chemical grinding, etc.

ポリエチレン粉体としては、ASTM D 1238(
荷重2.16kg、温度190℃)によるメルトインデ
ックスが0.3g/l 0分以下である事が本発明にお
いて必要である。メルトインデックスが0.3を超える
と焼結成形時に粉体相互が融着しやすくなり、必要な空
孔が目詰り等をおこし空孔率が低下し連通多孔質体とし
て不満足なものになってしまう、メルトインデックスと
してさらに好ましい範囲は0.2g/10分以下である
ASTM D 1238 (
In the present invention, it is necessary that the melt index at a load of 2.16 kg and a temperature of 190° C. be 0.3 g/l 0 min or less. If the melt index exceeds 0.3, the powders tend to fuse together during sintering, causing clogging of necessary pores, lowering the porosity, and making the material unsatisfactory as a continuous porous material. A more preferable range for the melt index is 0.2 g/10 minutes or less.

本発明に於いて粉体の粒度分布はJIS Z−8801
のふるいを使用したふるい残分試験方法(JIS K6
069)によって規定される。該試験法によって累積分
布曲線が得られる。この累積分布の50%粒径を平均粒
径として求める。本発明に於いて粉体の粒度分布は、平
均粒径(50%粒径)が20〜150μの範囲にあり、
全体の90重量%以上が粒径200μ以下である事が必
要であり、より好ましくは50%粒径が30〜120μ
で全体の90重輩%以上が粒径200μ以下である。平
均粒径(50%粒径)が20μ未満では粉体が細かすぎ
るため焼結成形した多孔質体は目詰りが激しく連通多孔
質体としての特性を有しない。又空孔率も下がってしま
う。
In the present invention, the particle size distribution of the powder conforms to JIS Z-8801.
Sieve residue test method using a sieve (JIS K6
069). The test method yields a cumulative distribution curve. The 50% particle size of this cumulative distribution is determined as the average particle size. In the present invention, the particle size distribution of the powder has an average particle size (50% particle size) in the range of 20 to 150μ,
It is necessary that at least 90% by weight of the whole particle size is 200μ or less, and more preferably 50% particle size is 30 to 120μ.
More than 90% of the total particles have a particle size of 200μ or less. If the average particle size (50% particle size) is less than 20 μm, the powder is too fine and the sintered porous body is severely clogged and does not have the characteristics of a continuous porous body. Moreover, the porosity also decreases.

安息角は27″〜40″の範囲にあるものが本発明に於
いては望まれる。安息角が27°未満の場合粉体の流動
性が過剰に良好になり、焼結成形後の多孔質体の空孔率
が低下してしまう。逆に40゜を超える場合、粉体の流
動性が極端に悪化してしまい、空孔率が大きくなりすぎ
たり多孔質体の各部における空孔率のむらが大きくなっ
てしまう。
In the present invention, the angle of repose is preferably in the range of 27'' to 40''. When the angle of repose is less than 27°, the fluidity of the powder becomes excessively good, resulting in a decrease in the porosity of the porous body after sintering. On the other hand, if the angle exceeds 40°, the fluidity of the powder will be extremely deteriorated, and the porosity will become too large or the porosity will become uneven in various parts of the porous body.

粉体の嵩密度は、ASTM D 1895によって規定
される。本発明に於いて嵩密度は0.33〜0.55g
/ccのものが好ましく使用される。嵩密度が0.33
未満では粉体の流動性が不良となり焼結成形したとして
も空孔率が大きくなりすぎたり部分的な空孔率のむらが
大きくなってしまう。その結果水の誘導が不充分となる
。又逆に嵩密度が0.55を超えると焼結成形した多孔
質体は目詰まりをおこしやすくなり、連通多孔質体とし
ての特性を失しない水の吸収、誘導が不充分となる。
Powder bulk density is defined by ASTM D 1895. In the present invention, the bulk density is 0.33 to 0.55 g
/cc is preferably used. Bulk density is 0.33
If it is less than this, the fluidity of the powder will be poor and even if it is sintered, the porosity will be too large or the porosity will be uneven locally. As a result, water is insufficiently guided. On the other hand, if the bulk density exceeds 0.55, the sintered porous body will easily become clogged, and water absorption and induction will become insufficient without losing the characteristics of a continuous porous body.

本発明におけるポリエチレン粉体は懸濁重合で製造され
たものである事が本発明で規定された粉体特性を同時に
満足できる点で又、経済性の面から好ましい。
It is preferable that the polyethylene powder in the present invention be produced by suspension polymerization, since it can simultaneously satisfy the powder characteristics specified in the present invention, and also from the economic point of view.

以上の様な緒特性を有するかぎり、本発明のボリエチレ
ン重合体に他のモノマーが共重合されていてもよい。斯
様な性質を有するポリエチレン粉体は、例えば以下に記
述する方法で製造することができる。
The polyethylene polymer of the present invention may be copolymerized with other monomers as long as it has the above-mentioned properties. Polyethylene powder having such properties can be produced, for example, by the method described below.

エチレンの重合はチーグラー型触媒を用いるオレフィン
の重合反応により行うことができる。たとえば、炭化水
素溶媒に可溶性の有機マグネシウム成分と遷移金属化合
物を用いた触媒、あるいはアルモシロキサンと遷移金属
化合物に基づく触媒等をもちいて、重合溶媒中必要なら
ばα−オレフィンの存在下に重合温度が室温ないし10
0℃、重合系が懸濁状に保たれる圧力下でエチレンを重
合する方法によって製造することができる。前記の様な
方法によって得られたエチレン重合体の粉体は、更に後
処理工程として、ヘンシェルミキサーの如き高速混合機
や各種粉砕機を使用して機械的摩砕処理を施すことも可
能である。又任意のふるい操作を行って粒度分布等を変
更することも可能である。
Ethylene polymerization can be carried out by an olefin polymerization reaction using a Ziegler type catalyst. For example, a catalyst using an organomagnesium component and a transition metal compound that is soluble in a hydrocarbon solvent, or a catalyst based on an alumosiloxane and a transition metal compound, etc., can be used at the polymerization temperature in the presence of an α-olefin if necessary in the polymerization solvent. is room temperature to 10
It can be produced by a method in which ethylene is polymerized at 0° C. and a pressure that maintains the polymerization system in a suspended state. The ethylene polymer powder obtained by the method described above can be further subjected to mechanical grinding using a high-speed mixer such as a Henschel mixer or various types of grinders as a post-processing step. . It is also possible to change the particle size distribution etc. by performing arbitrary sieving operations.

本発明に於いてもつとも重要なポイントは焼結成形体が
親水性を有することである。単に前記ポリエチレン粉体
を焼結成形しても、本来ポリエチレンは疎水性であるた
めに親木性は全く示さない。
The most important point in the present invention is that the sintered compact has hydrophilic properties. Even if the polyethylene powder is simply sintered and molded, since polyethylene is originally hydrophobic, it does not show any wood-philicity.

親水性を有する焼結成形体を得んがために前記特定の緒
特性を有するポリエチレン粉体(A)に無機フィラー(
B)及びスルホン酸型陰イオン系界面活性剤(C)及び
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸
エステルから選択された非イオン系界面活性剤1種又は
゛2種以上の混合体(D)をある特定量添加後、(乾式
)混合しついで焼結成形してえられる多孔質体のみが、
焼結体空孔部に容易に水を吸収しかつ水が毛細管現象に
より容易に多孔質成形体全体にわたって拡散しかつその
多孔質体が吸水によって寸法変化、強度変化を示さない
ものである事が判明し本発明に至った。
In order to obtain a sintered body having hydrophilic properties, an inorganic filler (
B) and sulfonic acid type anionic surfactant (C) and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester Only a porous body obtained by adding a certain amount of one selected nonionic surfactant or a mixture (D) of two or more types, (dry) mixing, and then sintering,
Water can be easily absorbed into the pores of the sintered body, the water can easily diffuse throughout the porous molded body by capillary action, and the porous body does not show any dimensional or strength changes due to water absorption. This discovery led to the present invention.

本発明において無機フィラー(B)とは、シリカ、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、粘土(カオリンクレー
、ろう石クレー、タルク、セリサイト、焼成りレー)ケ
イ酸塩鉱物、マイカ、ベントナイト(ケイ酸カルシウム
、ゼオライト)天然ケイ酸、アルミナ水和物、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム等を指しその一種のみもちいても
よいしに二種以上の混合物でもよい。特に本発明におい
てはシリカ又は炭酸カルシウムが好適にもちいられる。
In the present invention, inorganic filler (B) includes silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, clay (kaolin clay, waxite clay, talc, sericite, calcined clay), silicate mineral, mica, bentonite (calcium silicate, Zeolite) Refers to natural silicic acid, alumina hydrate, barium sulfate, calcium sulfate, etc., and one of them may be used alone or a mixture of two or more thereof may be used. In particular, silica or calcium carbonate is preferably used in the present invention.

シリカとしては製法別に湿式法シリカと乾式法シリカに
分けられているが、前者としてはたとえばHisil 
、、ニップシール、ジルトン又は後者としてはAero
sil等という商標名で市販されておりいずれも好適に
作用しうる。無機フィラーとしてポリエチレン粉体10
0重量部に対し0.05〜2.0部添加される。無機フ
ィラーの本発明における焼結体に対しその作用が完全に
明確化されたわけではないが、次の様な意味をもつと考
えられる。すなわち無機フィラーも添加することにより
本発明の粉体組成物の粉体流動性が向上することにより
焼結成形後の焼結多孔質体としての空孔部の大きさや分
布が均一になる事あるいは焼結成形としである程度複雑
な形状のものも焼結成形が可能になる等の利点もあるが
本発明においてさらに重要な作用として、前記無機フィ
ラーは、ポリエチレン粉体の表面に付着し焼結成形時に
ポリエチレン粉体が互いに融着するのをある程度制限し
ていると考えられる。すなわち焼結成形時にポリエチレ
ン粉体が溶融し互いに融着して連通の多孔質体を成形す
るがその融着かゆき過ぎる(今後過焼結状態と呼ぶ)こ
ととなりその結果空孔が目詰りしてしまう事がおこる可
能性があるが、これをできる丈防止するのが当該フィラ
ーであると考えられる。無機フィラー(Is)としては
炭酸カルシウム、シリカがこれらの作用に対しとくに有
効である。
Silica is divided into wet process silica and dry process silica depending on the manufacturing method, but the former includes Hisil, for example.
, Nip Seal, Jilton or the latter Aero
It is commercially available under the trade name sil, etc., and any of them can work well. Polyethylene powder 10 as inorganic filler
It is added in an amount of 0.05 to 2.0 parts per 0 parts by weight. Although the effect of the inorganic filler on the sintered body of the present invention has not been completely clarified, it is thought to have the following meaning. That is, by adding an inorganic filler, the powder fluidity of the powder composition of the present invention is improved, so that the size and distribution of pores as a sintered porous body after sintering becomes uniform, or Sintering has the advantage of making it possible to sinter mold objects with somewhat complex shapes, but an even more important function of the present invention is that the inorganic filler adheres to the surface of the polyethylene powder and is sintered. It is thought that this sometimes limits the fusion of polyethylene powders to each other to some extent. In other words, during sintering, the polyethylene powder melts and fuses together to form a continuous porous body, but the fusion becomes excessive (hereinafter referred to as an oversintered state), and as a result, the pores become clogged. However, it is thought that the filler can prevent this from happening. As the inorganic filler (Is), calcium carbonate and silica are particularly effective for these effects.

無機フィラーの添加量としては0.05〜2.00重量
部が好ましい。0.05重量部未満では前記粉体の良好
な流動性及び過焼結防止作用が不充分であり焼結成形体
の空孔の大きさが不均一となりかつ焼結成形体の多部に
おける空孔率が太き(ばらつくだけでなく過焼結状態と
なりやすく空孔がつまってしまう。−力無機フイラーの
量が2.0重量部を超えると焼結が不充分になりすなわ
ちポリエチレン粉体同士の融着不良をおこしやすくなり
成形品としての強度が不足し、割れ、かけ等の問題をお
こす。
The amount of inorganic filler added is preferably 0.05 to 2.00 parts by weight. If it is less than 0.05 part by weight, the powder will not have good fluidity and the effect of preventing oversintering will be insufficient, the size of the pores in the sintered compact will be non-uniform, and the porosity in many parts of the sintered compact will be low. If the amount of inorganic filler exceeds 2.0 parts by weight, sintering will be insufficient, i.e., the fusion of polyethylene powders will increase. It is easy to cause poor adhesion, and the strength as a molded product is insufficient, causing problems such as cracking and chipping.

本発明に於いて焼結多孔質体に親水性を付与するために
ある特定の界面活性剤を添加する事が重要である。前記
特定のポリエチレン重合パウダーと特定の無機フィラー
とある特定の界面活性剤を組み合わせてのみ本発明でい
う良好な親水性の得られることが判明した。本発明でい
う界面活性剤としては、スルホン酸型陰イオン系界面活
性剤(C)及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びソ
ルビタン脂肪酸エステルから選択された非イオン系界面
活性剤1種又は2種以上の混合体(D)であり、(C)
 、 (D)はそれぞれO〜3.0重量部の範囲でかつ
0.05≦(C) + (D)≦3.0(重量部)の範
囲で添加混合される。スルホン酸型陰イオン系界面活性
剤(C)はO〜3.0重量部添加されるが3.0重量部
を超えて添加すると粉体の流動性が悪化し焼結成形が困
難になるわけでなく、焼結多孔質体の強度が低下してし
まう。スルホン酸型陰イオン系界面活性剤としては、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩
、アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルス
ルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジトルホン酸塩
等があげられる。本発明においては01□〜CRtのア
ルキルスルホン酸塩がさらに好ましく使用れれる。
In the present invention, it is important to add a specific surfactant to impart hydrophilicity to the sintered porous body. It has been found that good hydrophilicity as referred to in the present invention can be obtained only by combining the specific polyethylene polymer powder, a specific inorganic filler, and a specific surfactant. The surfactants used in the present invention include sulfonic acid type anionic surfactants (C), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and glycerin fatty acid esters. (D) is a mixture of one or more nonionic surfactants selected from esters and sorbitan fatty acid esters, and (C)
, (D) are added and mixed in a range of O to 3.0 parts by weight, and in a range of 0.05≦(C) + (D)≦3.0 (parts by weight). The sulfonic acid type anionic surfactant (C) is added in an amount of 0 to 3.0 parts by weight, but if it is added in excess of 3.0 parts by weight, the fluidity of the powder deteriorates and sintering becomes difficult. Otherwise, the strength of the sintered porous body decreases. Examples of the sulfonic acid type anionic surfactants include alkyl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkylbenzene sulfonates, succinic ester sulfonic acids, and alkyldiphenyl ether ditolphonates. In the present invention, alkyl sulfonates of 01□ to CRt are more preferably used.

非イオン界面活性剤(D)は0〜3.0重量部添加され
るが3.0重量部を超える添加では粉体の流動性が悪化
し焼結成形が困難になる丈でなく焼結成形品の強度が低
下してしまう。
The nonionic surfactant (D) is added in an amount of 0 to 3.0 parts by weight, but if it exceeds 3.0 parts by weight, the fluidity of the powder deteriorates and sintering becomes difficult. The strength of the product will decrease.

本発明にいう非イオン系界面活性剤としては以下のもの
が例えばあげられる。
Examples of the nonionic surfactants according to the present invention include the following.

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては
、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエ
チレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビ
タントリオレート等があげられる。ポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチ
レンソルビットテトラオレート等が挙げられる。ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステルとしては、ポリエチレング
リコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノ
ステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート
、ポリエチレングリコールモノオレート等があげられる
Examples of polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters include polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monoisostearate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, Examples include polyoxyethylene sorbitan monooleate and polyoxyethylene sorbitan triolate. Examples of the polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester include polyoxyethylene sorbitol tetraoleate and the like. Examples of polyoxyethylene fatty acid esters include polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, and polyethylene glycol monooleate.

又ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセ
リンモノイソステアレート、ポリグリセリンモノラウレ
ート、ポリグリセリンモノステアレート、ポリグリセリ
ンモノオレート、ジグリセリンモノラウレート等があげ
られる。さらにグリセリン脂肪酸エステルとしてはたと
えば、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノラ
ウレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモ
ノオレート等があげられこれらは分子蒸留により高純度
化されたものも含まれる。
Examples of the polyglycerin fatty acid ester include polyglycerin monoisostearate, polyglycerin monolaurate, polyglycerin monostearate, polyglycerin monooleate, diglycerin monolaurate, and the like. Furthermore, examples of glycerin fatty acid esters include glycerin monocaprylate, glycerin monolaurate, glycerin monostearate, and glycerin monooleate, including those purified by molecular distillation.

ソルビタン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤として
は、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミ
テート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリ
ステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタント
リオレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタン
ジステアレート、ソルビタンモノベヘネート等があげら
れる。
Sorbitan fatty acid ester nonionic surfactants include sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate, sorbitan triolate, sorbitan sesquioleate, sorbitan distearate, Examples include sorbitan monobehenate.

ソルビタン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤として
は■ル、B、が2以上のものがより好ましく、本発明に
は適用される。これら非イオン界面活性剤は一種のみで
もよいし二種以上を適宜組み合わせることもできる。
As the sorbitan fatty acid ester nonionic surfactant, one having 2 or more of L and B is more preferable and is applicable to the present invention. These nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては上記2種類の界面活性剤(C)。In the present invention, the above two types of surfactants (C) are used.

(D)を好ましくは併用して用いられる。2!1iの界
面活性剤(C) 、 (D)は、本発明に於いて0.0
5重量部≦(C) + (D)53.0重量部の範囲で
添加される。
(D) is preferably used in combination. In the present invention, the surfactants (C) and (D) of 2!1i are 0.0
It is added in a range of 5 parts by weight ≦ (C) + 53.0 parts by weight (D).

(C) + (D)が0.05未満では本発明でいう親
水性が不充分になり又(C) + (D)が3.0重量
部を超えると粉体の流動性が悪化し焼結成形が困難にな
りかつ焼結多孔質体の強度が極端に低下してしまう。
If (C) + (D) is less than 0.05, the hydrophilicity as defined in the present invention will be insufficient, and if (C) + (D) exceeds 3.0 parts by weight, the fluidity of the powder will deteriorate and sintering will occur. It becomes difficult to form the sintered porous body, and the strength of the sintered porous body is extremely reduced.

より好ましい範囲は0.1 ≦ (C) + (D) 
≦1.0の範囲である。
A more preferable range is 0.1≦(C)+(D)
The range is ≦1.0.

本発明に於ける親木性は、特定の上記ポリエチレン重合
粉体(A)と無機フィラー(B)と界面活性剤(C)と
(ロ)の組み合わせによってのみ達成されるが、このう
ち界面活性剤(C)は、親水性多孔質体に水が容易に吸
収されかつ拡散せしめるための初期親水性を付与するの
に有効であり文界面活性剤(D)はその親水性が長期に
持続せしめること、すなわち親水性多孔質体が水の吸収
、拡散として蒸発、発散あるいは水の透過等を繰り返え
してもその親水性を持続せしめるのに主に有効であり、
この(C)と(D)を組み合わせることによりはじめて
初期親水性に優れかつその親水性の持続性にも優れる親
水性連通多孔体の得られる事を見い出した。
Wood-philicity in the present invention is achieved only by the combination of the specific polyethylene polymer powder (A), inorganic filler (B), surfactants (C), and (B). The agent (C) is effective in imparting initial hydrophilicity to allow water to be easily absorbed and diffused into the hydrophilic porous material, and the surfactant (D) is effective in providing the hydrophilicity for a long period of time. In other words, it is mainly effective in maintaining its hydrophilicity even if a hydrophilic porous material repeatedly absorbs water, evaporates as diffusion, evaporates, or permeates water.
It has been discovered that by combining (C) and (D), it is possible to obtain a hydrophilic continuous porous material that has excellent initial hydrophilicity and excellent sustainability of its hydrophilicity.

本発明の上記組成物は、乾式混合により均一に混合され
る事が肝要である。特にポリエチレン重合粉体(A)の
表面に無機フィラー(B)、界面活性剤(C) 、 (
D)を均一に分散付着させることが肝要である。(乾式
)混合機としては高速覚拌羽を有する高速ミキサー(た
とえばヘンシェルミキサー)、リボンブレンダー、ドラ
ムブレンダー等種々のブレンダーがもちいられるが、高
速覚拌羽を有する高速ミキサーが好ましい。(乾式)混
合時に於いて混合時の粉体の温度を50℃以上125℃
以下で行なう事は均一分散せしめるために好ましい方法
である。さらに好ましくは70℃以上120℃以下で行
う。
It is important that the above composition of the present invention is mixed uniformly by dry mixing. In particular, inorganic filler (B), surfactant (C), (
It is important to uniformly disperse and adhere D). As the (dry type) mixer, various blenders such as a high-speed mixer (for example, Henschel mixer), a ribbon blender, and a drum blender having a high-speed stirring blade can be used, but a high-speed mixer having a high-speed stirring blade is preferable. (Dry method) When mixing, keep the temperature of the powder at 50°C or higher and 125°C.
The following procedure is a preferred method for uniform dispersion. More preferably, the temperature is 70°C or higher and 120°C or lower.

又(乾式)混合の際にポリエチレン粉体100重量部に
対して0.05重量部〜1重量部好ましくは0.05部
〜0.5部の水を共存させて(乾式)混合することはさ
らに好ましい態度である。水の存在下で混合する混合混
合時の温度は70℃以上125℃以下で行うこと、さら
に好ましくは80℃以上125℃以下で行うべきである
。なお通常前記の条件で混合すれば、混合終了時におい
てはほぼ残存の水は存在しなくなるが、残存がみられる
場合は適宜な方法(たとえば熱風乾燥)によって水を除
去しておく方が好ましい。この様に水を共存せしめて(
乾式)混合した場合最終的に得られる親水性多孔質体の
親木性はもつとも優れたものとなる。
Also, during (dry) mixing, 0.05 parts by weight to 1 part by weight, preferably 0.05 parts to 0.5 parts of water, per 100 parts by weight of polyethylene powder may be present in the coexistence of (dry) mixing. This is a more desirable attitude. The temperature during mixing in the presence of water should be 70°C or higher and 125°C or lower, more preferably 80°C or higher and 125°C or lower. Note that if the mixture is normally mixed under the above conditions, there will be almost no remaining water at the end of the mixing, but if any water remains, it is preferable to remove the water by an appropriate method (for example, hot air drying). In this way, water coexists (
When mixed (dry), the hydrophilic porous material finally obtained has excellent wood-philicity.

水の共存のさせ方は混合時に水を添加してもよいしあら
かじめポリエチレン重合粉体あるいは無機フィラーある
いは界面活性剤に添加しておいてもよい。本混合物にお
いてさらに通常成形用高分子材料に加えられる着色剤、
熱安定剤、離型剤等々を加える事も可能である。
Water may be allowed to coexist with the mixture by adding water at the time of mixing, or by adding it to the polyethylene polymer powder, inorganic filler, or surfactant in advance. The mixture further includes a coloring agent which is usually added to the polymeric material for molding;
It is also possible to add heat stabilizers, mold release agents, etc.

斯様にして得られた、ポリエチレン粉体を主原料とする
混合物は、ポリエチレン粉体表面に無機フィラー及び界
面活性剤が均一に固着した粉体混合物となっている。該
粉体混合物は次いで焼結成形工程に入る。焼結成形法と
しては通常熱可塑性樹脂粉体に適用されている方法がも
ちいられる。
The thus obtained mixture containing polyethylene powder as the main raw material is a powder mixture in which the inorganic filler and surfactant are uniformly adhered to the surface of the polyethylene powder. The powder mixture then enters a sintering process. As the sintering and shaping method, a method normally applied to thermoplastic resin powder is used.

たとえば、金型に前記粉体混合物を充填し、ついで該金
型を加熱炉に導入しついで金型を取り出し冷却し金型か
ら焼結成形体をとり出すといった方法で容易に工業的に
行ないうる。金型へ粉体混合物を充填する際、金型に適
宜な方法で振動を与える事が金型の空間の隅々にまで粉
体を均一に充填するのに好ましい方法である。しかしな
がらあまりに強い振動あるいは長時間の振動を与えると
焼結成形後の多孔質体の空孔率が30容量%未満となり
親水性多孔質体として目詰りをおこしやすくなり本発明
の各種エレメントとして水の吸収、拡散、透過等の性能
に劣ってしまうことがある。又全く振動を与えない場合
かつ焼結成形品の形状が複雑な場合等は空孔率が55容
量%を超え、この場合も空孔が大きくなりすぎて毛細管
現象による水の拡散が低下するだけでなく強度的にも脆
く低いものとなってしまい本発明の多孔質体として好ま
しくない、充填時に振動を与えるにしても焼結成形して
得られる多孔質体の空孔率が30〜55容量%の間に入
る様に本発明に於いてコントロールしなければならない
For example, it can be easily carried out industrially by filling a mold with the powder mixture, then introducing the mold into a heating furnace, taking out the mold, cooling it, and taking out the sintered compact from the mold. When filling a powder mixture into a mold, it is preferable to apply vibration to the mold by an appropriate method in order to uniformly fill every corner of the space in the mold with the powder. However, if too strong vibration or long-term vibration is applied, the porosity of the porous body after sintering will be less than 30% by volume, and the hydrophilic porous body will easily become clogged. Performance such as absorption, diffusion, and transmission may be inferior. In addition, if no vibration is applied at all and the shape of the sintered molded product is complex, the porosity will exceed 55% by volume, and in this case too, the pores will become too large and the diffusion of water due to capillary action will only decrease. However, the porous body obtained by sintering has a porosity of 30 to 55 volume even if vibration is applied during filling, which is not preferable for the porous body of the present invention because it is brittle and has low strength. It must be controlled in the present invention so that it falls within %.

金型の加熱は加熱炉内に導入する方法や、高周被加熱方
式により加熱する方法、高温ソルトバスに金型を浸漬す
る方法等適宜の加熱手段が適用可能である。加熱条件と
しては主に温度と時間であるが、これらは成形品の大き
さ肉厚により大きく変更させなければならないが、加熱
後冷却直前の金型の表面温度として130℃〜200℃
位が1つの百安である。加熱過多になると得られる多孔
質体は目詰りを起こしある場合は空孔率が30%未満と
なり本発明に言う親水性多孔質体としての機能が果せな
くなってしまう。又加熱不足になると多孔質体として強
度的に脆くなってしまいこれも又親水性多孔質体として
の機能を果せな(なってしまう。加熱条件も又充填条件
と同様に得られる多孔質体の空孔率が30〜55容量%
の間に入る様コントロールされていなければならない。
Appropriate heating means can be used to heat the mold, such as introducing the mold into a heating furnace, heating using a high-frequency heating method, and immersing the mold in a high-temperature salt bath. The heating conditions are mainly temperature and time, and these must be changed greatly depending on the size and thickness of the molded product, but the surface temperature of the mold after heating and immediately before cooling should be between 130°C and 200°C.
The value is 100 yen. If the heating is excessive, the porous material obtained will become clogged, and in some cases, the porosity will be less than 30%, and the material will no longer be able to function as a hydrophilic porous material according to the present invention. In addition, if the heating is insufficient, the porous material becomes brittle and cannot perform its function as a hydrophilic porous material.The heating conditions are also similar to the filling conditions. Porosity is 30-55% by volume
It must be controlled so that it can come in between.

なお本発明にいう空孔率(%)とは次式によっでもとめ
られる。
Note that the porosity (%) referred to in the present invention is determined by the following formula.

見掛は比重(ρt)=W(g)/V (am’)空孔率
(%)=〔真比重(ρ。)−見掛は比重(ρI)〕xl
Q” x − ρO ここにρ。=ポリエチレン重合粉体の真比重(密度) W(g) =多孔質体の重量 V((+3)=多孔質体の容積 斯様にして得られた親水性多孔質体は、水を容易に吸収
、拡散、透過しかつ成形品としての充分な強度、剛性を
保持しておりかつ水をその空孔部に吸収してもその寸法
、強度変化が極めて小さく又親水性の耐久性も優れたも
のであった。
Apparent specific gravity (ρt) = W (g) / V (am') Porosity (%) = [true specific gravity (ρ.) - apparent specific gravity (ρI)] xl
Q" A porous material easily absorbs, diffuses, and permeates water, and maintains sufficient strength and rigidity as a molded product, and its size and strength change are extremely small even when water is absorbed into its pores. Moreover, the durability of hydrophilicity was also excellent.

加湿器、保湿器、結露防止器、湿度制御器、熱変換器等
に有効に使用される親水性連通多孔質体エレメントとし
て充分その性能を発揮するためには、その多孔質体の引
張強度としてJISに7113の試験法に準じて39k
g/am”以上、曲げ弾性率としてJIS K ?20
3の試験法に準じて2X103kg/cm”以上、さら
に親水性としては、水滴約0.3ccを多孔質体表面に
落下せしめた時、該水滴が多孔質体中に完全に吸収され
る時間が30秒以内、かつ厚み2龍、中2cm、高さ1
5cm+長方形板の下端1c11を水中に浸漬した時の
3分後の水の吸収高さ+1 (第1図参照1は多孔質体
、2は水)が2cm以上あり、又耐久性としては60℃
の温水中に前記長方形板を48時間浸漬後の前記物性の
保持率60%以上水滴吸収時間の増加が200%以内吸
収高さHの保持率が50%以上ある事等が必要であり又
吸水時の寸法変化も1%以下程度になければならない。
In order to fully demonstrate its performance as a hydrophilic open porous element that is effectively used in humidifiers, humidifiers, dew condensation preventers, humidity controllers, heat converters, etc., the tensile strength of the porous body must be 39k according to JIS 7113 test method
g/am” or more, JIS K ?20 as bending elastic modulus
2 x 103 kg/cm" or more according to the test method of 3. Furthermore, as for hydrophilicity, when a water droplet of about 0.3 cc is dropped onto the surface of a porous material, the time required for the water droplet to be completely absorbed into the porous material is Within 30 seconds, thickness 2cm, medium 2cm, height 1
5cm + water absorption height after 3 minutes when the lower end 1c11 of the rectangular plate is immersed in water + 1 (see Figure 1, 1 is a porous body, 2 is water) is more than 2cm, and the durability is 60℃
After the rectangular plate is immersed in hot water for 48 hours, the retention rate of the physical properties is 60% or more, and the increase in water droplet absorption time is 200% or less.The retention rate of the absorption height H is 50% or more. The dimensional change over time must also be about 1% or less.

本発明の親水性連通多孔質体は、これを充分満足し、加
湿器、保湿器、結露防止器、湿度制御器、熱交換器等の
エレメントとして好適に用いる。
The hydrophilic open porous body of the present invention fully satisfies these requirements and is suitably used as elements of humidifiers, moisturizers, dew condensation preventers, humidity controllers, heat exchangers, and the like.

(実施例) 以下に本発明をさらに明確化するために実施例でもって
詳細に説明を加える。
(Example) In order to further clarify the present invention, a detailed explanation will be given below using Examples.

実施例1 チーグラナツタ触媒を使用し懸濁重合法によって得られ
た密度0.960メルトインデツクス(八STMD 1
238:条件=荷重2.16kg温度190℃)が0.
1g/10分、JIS Z−8801(7)ふるいをも
ちイ”i’JIs K6069による粒度分布、平均粒
径(50%粒径)が表1−1に示したものであり、全体
の90重量%が粒径200μ以下であり、安息角嵩密度
がそれぞれ36@、0.42であ4ポリ工チレン重合粉
体100重量部とシリカ(水沢化学製ミルトンA)0.
1重量部、バルミチルスルホン酸ソーダ0.05部及び
ソルビタンモノラウレー+−o、 io部を高速ミキサ
ー(三井三池製ヘンシェルミキサー)にて85℃に加温
しつつ乾式混合した。得られた粉体状混合物を長さ16
31■巾21龍厚み21−の空間部を有するアルミ製の
金型の該空間部へバイブレータ−で振動を与えながら充
填した。ついで該金型を該混合物を焼結成形すべく加熱
炉中にてその表面が155℃になるまで加熱しついでと
り出し空冷した。成形品を取り出したところ長さ160
鶴巾20鰭厚み2鰭の連通した空孔を有する多孔質体が
得られた。空孔率を測定したところ4.3%であった。
Example 1 Density 0.960 melt index (8 STMD 1) obtained by suspension polymerization method using Zieglanatsuta catalyst
238: Conditions = load 2.16 kg temperature 190°C) is 0.
1g/10 minutes, JIS Z-8801 (7) Particle size distribution and average particle size (50% particle size) according to JIS K6069 are shown in Table 1-1, and the total weight of 90% % has a particle size of 200 μm or less, and the bulk density at the angle of repose is 36 @ and 0.42, respectively, and 100 parts by weight of 4-polyethylene polymer powder and 0.0 parts of silica (Milton A manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.).
1 part by weight, 0.05 part of sodium valmityl sulfonate, and parts of sorbitan monolaure +-o, io were dry mixed while heating to 85°C in a high-speed mixer (Henschel mixer manufactured by Mitsui Miike). The obtained powder mixture was cut into a length of 16
The mixture was filled into the space of an aluminum mold having a space of 31 cm wide and 21 cm thick while being vibrated with a vibrator. The mold was then heated in a heating furnace until the surface reached 155° C. in order to sinter and shape the mixture, and then taken out and cooled in air. When I took out the molded product, the length was 160 mm.
A porous body having communicating pores with a width of 20 fins and a thickness of 2 fins was obtained. The porosity was measured and found to be 4.3%.

この多孔質体の引張強度、曲げ剛性をそれぞれJIS 
K 7113、JISK7203に準じて測定した。さ
らに得られた多孔質体表面に約0.3 ccの水滴をス
ポイトにて滴下したところ約15秒で完全に多孔質体に
吸収され又、多孔質体を第1図の様に下部端1c1mを
水中に浸清した時の水の吸い上げ高さHは約5(:11
であった。
The tensile strength and bending rigidity of this porous body are determined by JIS
Measured according to K7113 and JISK7203. Furthermore, when about 0.3 cc of water was dropped onto the surface of the porous body using a dropper, it was completely absorbed into the porous body in about 15 seconds. The water suction height H when immersed in water is approximately 5 (:11
Met.

ついで得られた多孔質体を60℃の温水を入れた21の
容器中に48時間浸漬後、水切りをし乾燥を行ない物性
、親水性を測定した。結果を表1−2に示した。又多孔
質体に充分水を吸収せしめたものについての物性及び寸
法変化についても表1−2に示した。(寸法変化は長さ
方向の寸法変化率(%)で示した。)これかられかる様
に、本実施例によって得られた多孔質体は、各種エレメ
ント用としての親水性、物性、耐久性にすぐれかつ吸水
時の寸法、物性変化が極めて小さいことがわかる。
The resulting porous body was then immersed in 21 containers containing warm water at 60° C. for 48 hours, drained and dried, and its physical properties and hydrophilicity were measured. The results are shown in Table 1-2. Table 1-2 also shows the physical properties and dimensional changes of porous bodies that have sufficiently absorbed water. (The dimensional change is shown as the dimensional change rate (%) in the longitudinal direction.) As will be seen, the porous material obtained in this example has excellent hydrophilicity, physical properties, and durability for use in various elements. It can be seen that the change in dimensions and physical properties upon water absorption is extremely small.

比較例1.2 表1−1に示す平均粒径及び粒度分布を有するポリエチ
レン重合粉体をもちいた他は、実施例と同様にして評価
を行なった。結果を表1−2に示した。
Comparative Example 1.2 Evaluation was carried out in the same manner as in Example except that polyethylene polymer powder having the average particle size and particle size distribution shown in Table 1-1 was used. The results are shown in Table 1-2.

比較例3 メルトインデックスが0.5のポリエチレン重合粉体を
ちいた他は実施例1と同様にして評価を行なった。結果
を表1−2に示した。
Comparative Example 3 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that polyethylene polymer powder having a melt index of 0.5 was used. The results are shown in Table 1-2.

比較例4 実施例1のポリエチレン物体のかわりにエチレン重合体
粉体を押出機によりペレタイズ後再度常温機械粉砕にて
粉砕し表1−1に示す粒度分布、粉体特性を有する粉体
を得た。これを実施例2のポリエチレンのかわりにもち
いた以外は実施例1と同様にして評価した。結果を表1
−2に示した。
Comparative Example 4 Instead of the polyethylene object of Example 1, ethylene polymer powder was pelletized using an extruder and then ground again by mechanical grinding at room temperature to obtain a powder having the particle size distribution and powder properties shown in Table 1-1. . Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that this was used in place of the polyethylene in Example 2. Table 1 shows the results.
-2.

実施例2. 3. 4 実施例1において、シリカの量を表2−1の様に変化さ
せたもの及び炭酸カルシウムを添加したもの及び併用し
た以外は実施例1と同様にして多孔質体を得、評価した
。結果を表2−3に示した。
Example 2. 3. 4 Porous bodies were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the amount of silica was changed as shown in Table 2-1, and calcium carbonate was added or used in combination. The results are shown in Table 2-3.

比較例5 実施例1において無機フィラーを添加しないものについ
て、実施例2と同様にして多孔質体を得、評価した。結
果を表2−3に示した。
Comparative Example 5 A porous body was obtained and evaluated in the same manner as in Example 2 except for Example 1 in which no inorganic filler was added. The results are shown in Table 2-3.

比較例6゜ 実施例1においてシリカの添加量を4重量部にした以外
は実施例2と同様にして多孔質体を得、評価した。結果
を表2−3に示した。
Comparative Example 6 A porous body was obtained and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the amount of silica added in Example 1 was changed to 4 parts by weight. The results are shown in Table 2-3.

実施例5.6.7 実施例1においてパルミチルスルホン酸ソーダ、ソルビ
タンモノラウレートの量を表2−1の様にかえて実施例
1と同様にして多孔質体を得、評価した。結果を表2−
3に示した。
Example 5.6.7 A porous body was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amounts of sodium palmitylsulfonate and sorbitan monolaurate were changed as shown in Table 2-1. The results are shown in Table 2-
Shown in 3.

実施例8,9.10 実施例1においてスルホン酸型陰イオン系界面活性剤と
してラウリルスルホン酸ソーダー、ソルビタン脂肪酸エ
ステル系界面活性剤としてソルビタンモノステアレート
をもちいる他は実施例1と同様にして多孔質体を得、評
価した。結果を表2−4に示した。
Examples 8, 9.10 Same procedure as in Example 1 except that sodium lauryl sulfonate was used as the sulfonic acid type anionic surfactant and sorbitan monostearate was used as the sorbitan fatty acid ester surfactant. A porous body was obtained and evaluated. The results are shown in Table 2-4.

比較例?、8.9 界面活性剤の量を表2−2の様に変化させた以外は実施
例1と同様にして多孔質体を得評価した。
Comparative example? , 8.9 Porous bodies were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the amount of surfactant was changed as shown in Table 2-2.

結果を表2−4に示した。The results are shown in Table 2-4.

実施例11 実施例2において乾式混合の陸水を0.1部共存させ混
合時の温度を90℃にて行なった以外は実施例1と同様
にして行なった。結果を表2−4に示した。
Example 11 The same procedure as in Example 1 was carried out except that in Example 2, 0.1 part of dry-mixed land water was allowed to coexist and the temperature during mixing was 90°C. The results are shown in Table 2-4.

実施例12 実施例2において乾式混合時の温度を30℃にて行なっ
た以外は実施例1と同様にして行なった。
Example 12 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the temperature during dry mixing in Example 2 was 30°C.

結果を表2−4に示した。The results are shown in Table 2-4.

実施例13.14,15,16.17 実施例2において、非イオン系界面活性剤として、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリエチレ
ンソルビットテトラオレート、ポリエチレングリコール
モノラウレート、ポリグリセリンモノクツステアレート
、グリャリンモノ力プリレートを0.3重量部もちいた
以外は実施例1と同様にして行なった。結果を表2−5
に示した。
Examples 13.14, 15, 16.17 In Example 2, as the nonionic surfactant, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyethylene sorbitate tetraoleate, polyethylene glycol monolaurate, polyglycerin monocutstearate, The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.3 parts by weight of Glyarin monoprelate was used. The results are shown in Table 2-5.
It was shown to.

実施例18 実施例1におけるポリエチレン粉体のかわりに、重合粉
体を押出機によりペレタイズしたものを冷凍粉砕により
表1−1に示す粉体特性を有するポリエチレン粉体をも
ちいた他は実施例1と同様に行なった。結果を表2−5
に・示す。
Example 18 Example 1 except that instead of the polyethylene powder in Example 1, a polyethylene powder obtained by pelletizing polymer powder using an extruder and freezing and pulverizing it and having the powder properties shown in Table 1-1 was used. I did the same thing. The results are shown in Table 2-5.
To/show.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明における多孔質体の親水性の試験方法の
1つを示す。 ■は多孔質体、2は水である。 特許出願人   旭化成工業株式会社 第1図
FIG. 1 shows one of the methods for testing the hydrophilicity of a porous material in the present invention. (2) is a porous material, and (2) is water. Patent applicant: Asahi Kasei Industries, Ltd. Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)(a)ポリエチレンの粉体であつて、メルトインデ
ックスが0.3g/10分以下、粉体の安息角が27°
〜40°、粒度分布は平均粒径(50%粒径)が20〜
150μで全体の90重量%以上が粒径200μ以下、
嵩密度が0.30〜0.55g/ccであるポリエチレ
ンの粉体(A)100重量部と(b)無機フィラー(B
)0.05〜2.0重量部と(c)スルホン酸型陰イオ
ン系界面活性剤(C)0〜3.0重量部と (d)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン
脂肪酸エステルから選択された非イオン系界面活性剤1
種又は2種以上の混合体(D)0〜3.0重量部 かつ3.0重量部≧(C)+(D)≧0.05重量部で
ある(A)、(B)、(C)および(D)成分を混合後
焼結成形してなり、平均空孔率30〜55容量%である
親水性多孔質体
[Claims] 1) (a) A polyethylene powder, which has a melt index of 0.3 g/10 minutes or less and an angle of repose of the powder of 27°.
~40°, the particle size distribution has an average particle size (50% particle size) of 20~
At 150μ, more than 90% by weight of the entire particle size is 200μ or less,
100 parts by weight of polyethylene powder (A) having a bulk density of 0.30 to 0.55 g/cc and (b) an inorganic filler (B)
) 0.05 to 2.0 parts by weight, (c) sulfonic acid type anionic surfactant (C) 0 to 3.0 parts by weight, and (d) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester,
Nonionic surfactant 1 selected from polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester
Species or mixtures of two or more species (D) 0 to 3.0 parts by weight and 3.0 parts by weight ≧ (C) + (D) ≧ 0.05 parts by weight (A), (B), (C ) and (D) components are mixed and sintered, and the hydrophilic porous body has an average porosity of 30 to 55% by volume.
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