JPS63294560A - Silver halide color photographic sensitive material having improved sharpness and granular characteristic - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material having improved sharpness and granular characteristic

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JPS63294560A
JPS63294560A JP13072487A JP13072487A JPS63294560A JP S63294560 A JPS63294560 A JP S63294560A JP 13072487 A JP13072487 A JP 13072487A JP 13072487 A JP13072487 A JP 13072487A JP S63294560 A JPS63294560 A JP S63294560A
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coupler
silver halide
emulsion
sensitivity
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Abstract

PURPOSE:To improve sharpness and granular characteristic by incorporating a 2 equiv. coupler at a specific ratio into at least one emulsion layer, except a high-sensitivity layer, among plural emulsion layers and providing a colloidal layer between the high-sensitivity layer and the 2 equiv. coupler layer. CONSTITUTION:The plural photosensitive silver halide emulsion layers which have the same color sensitivity and different photosensitivities are formed on a base. At least one emulsion layer, except the emulsion layer having the highest photosensitivity, among the plural emulsion layers contains the 2 equiv. coupler at >=50% molar ratio. The non-photosensitive hydrophilic colloidal layer is further formed between the photosensitive silver halide emulsion layer having the highest photosensitivity and the photosensitive silver halide emulsion layer contg. the 2 equiv. coupler layer (2 equiv. coupler layer). The higher sensitivity and the better sharpness and granular characteristic are thereby provided.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは鮮鋭性及び粒状性が著しく改善されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material with significantly improved sharpness and graininess.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下カラー感
光材料という)の画質の向上は著しいが、鮮鋭性、粒状
性については未だ充分とはいえない。
In recent years, the image quality of silver halide color photographic materials (hereinafter referred to as color photographic materials) has improved significantly, but sharpness and graininess are still not sufficient.

特に、ネガ型カラーフィルムのスモールフォーマット(
110フイルム、ディスクフィルム等)からの引伸しプ
リントにおいては、画像の粗れ(粒状度)とともに鮮鋭
性の悪さがプリント画質のレベルを著しく低下させてい
る。
In particular, small format negative color film (
110 film, disk film, etc.), image roughness (granularity) and poor sharpness significantly reduce the level of print image quality.

これはネガ型フィルムの粒状性、鮮鋭性が高倍率プリン
トに耐えるまでに達していないのが原因である。
This is because the graininess and sharpness of negative film are not high enough to withstand high-magnification printing.

上記した問題を解決するため、本発明者らは種々検討を
重ねたが、その研究の結果、塗布銀量の大幅な低減及び
発色性が良好なことにより使用量が少なくてすみ薄膜化
に対し非常に有利である2当量カプラーを用いると、鮮
鋭性向上にも大きな効果があることがわかった。
In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted various studies, and as a result of their research, the amount of silver to be applied can be reduced due to a significant reduction in the amount of coated silver and good coloring properties, making it possible to reduce the amount of silver used and make it suitable for thinner films. It has been found that the use of highly advantageous 2-equivalent couplers also has a significant effect on improving sharpness.

しかしながら2当量カプラーが高い比率で含まれるハロ
ゲン化銀乳剤層は、該カプラーの性質として発色性が高
いため、特により高感度のハロゲン化銀乳剤層と隣接し
て配置されている場合、拡散投影効果をより強(受け、
著しく粒状性が劣化すると同時に、発色現像主薬の酸化
体の層間の放射的な拡散による色のにじみにより鮮鋭性
の低下を引き起こすという欠点のあることがわかった。
However, silver halide emulsion layers containing a high proportion of 2-equivalent couplers are highly color-forming due to the nature of the couplers, so that they can be used for diffusion projection, especially when placed adjacent to more sensitive silver halide emulsion layers. The effect is stronger (received,
It has been found that there is a drawback that the graininess is significantly deteriorated and, at the same time, the sharpness is decreased due to color bleeding due to radial diffusion between the layers of the oxidized product of the color developing agent.

従って、2当量カプラーを使用した系において、粒状性
及び鮮鋭性を向上させる技術の開発が要望される。
Therefore, there is a need to develop a technique for improving graininess and sharpness in systems using two-equivalent couplers.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、鮮鋭性のみならず、粒状性も著しく向
上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。
An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material which has significantly improved not only sharpness but also graininess.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明は、支持体上に同一の感色性であって感光度の異
なる複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、前記複数の乳剤層の
うち最も感光度の高い乳剤層(以下、高感度層と称す。
The present invention provides a silver halide color photographic light-sensitive material having a plurality of light-sensitive silver halide emulsion layers having the same color sensitivity and different photosensitivity on a support. (hereinafter referred to as a high-speed layer).

)以外の乳剤層の少なくとも1層が2当量カプラーをモ
ル比率として50%以上含有し、かつ前記量も感光度の
高い感光性ハロゲン化銀乳剤層(高感度層)と前記2当
量カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層(以下
、2当量力プラ一層と称す。)の間に非感光性親水性コ
ロイド層(以下、コロイド層と称す。)を有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって、
前記の目的を達成することができたものである。
) at least one of the emulsion layers other than ) contains a 2-equivalent coupler in a molar ratio of 50% or more, and the above amount also contains a photosensitive silver halide emulsion layer with high photosensitivity (high-sensitivity layer) and the 2-equivalent coupler. A silver halide color characterized by having a non-photosensitive hydrophilic colloid layer (hereinafter referred to as a colloid layer) between a light-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter referred to as a 2-equivalent layer). With photosensitive materials,
The above objective was achieved.

本発明において、同一感色性であって感光度の異なる複
数の感光性ハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも支持体上
に1組形成されていればよい。同一感色性であって感光
度の異なる複数の乳剤層の組が2組以上形成されるので
もよい。その場合少な(とも1組について互いの層の感
光度が異なっていればよいのであって、他の組の感色性
乳剤層は、必ずしも複数でなくてもよく、あるいは感光
度が異なる複数の乳剤層を有するものでなくてもよい。
In the present invention, at least one set of a plurality of photosensitive silver halide emulsion layers having the same color sensitivity but different photosensitivity may be formed on the support. Two or more sets of a plurality of emulsion layers having the same color sensitivity but different photosensitivity may be formed. In that case, it is sufficient that the layers have different sensitivities for one set, and the other set does not necessarily have to have a plurality of color-sensitive emulsion layers, or may have a plurality of color-sensitive emulsion layers with different sensitivities. It does not need to have an emulsion layer.

次に、本発明において、2当量力プラ一層に含有される
2当量カプラーについて述べる。例示する化合物は一般
に多色カラー感光材料に使用されるイエロー、マゼンタ
、シアンの各カプラーから本発明に用いられる2当量カ
プラーは、次の一般式(1)で示される。
Next, in the present invention, the 2-equivalent coupler contained in the 2-equivalent coupler layer will be described. The exemplified compounds are yellow, magenta, and cyan couplers that are generally used in multicolor light-sensitive materials.The 2-equivalent coupler used in the present invention is represented by the following general formula (1).

一般式〔I〕 C*p 式中Gはカプラー残基を表わし、本はカプラーのカップ
リング位を表わし、Xは芳香族第1級アミン発色現像主
薬の酸化体とカップリングして色素が形成される時に離
脱する基を表わす。
General formula [I] C*p In the formula, G represents a coupler residue, the book represents the coupling position of the coupler, and X is a dye formed by coupling with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. represents a group that leaves when

Cpで表わされるカプラー残基において、イエローカプ
ラー残基として代表的なものは、米国特許第2.298
,443号、同第2.407.210号、同第2,87
5.057号、同第3.048.194号、同第3,2
65,506号、同第3,447,928号及び“ファ
ルプクプラーアイネリテラトウルヴエルジッヒト アグ
フア ミンタイルング (バンド−)” (Farbk
upplereineLiteraLurubersi
echt Agfa旧Lteilung (BandI
I)) 112〜126頁(1961年)などに記載さ
れている。これらのうちアシルアセトアニリド類例えば
、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリ
ド類が好ましい。
Among the coupler residues represented by Cp, typical yellow coupler residues are disclosed in U.S. Patent No. 2.298.
, No. 443, No. 2.407.210, No. 2,87
5.057, 3.048.194, 3.2
No. 65,506, No. 3,447,928 and “Farbkpraerineriteratourwersicht Agfa Minteiling (Band-)” (Farbk)
upplereineLiteraLurubersi
echt Agfa former Lteilung (Band I
I)) pages 112-126 (1961). Among these, acylacetanilides such as benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide are preferred.

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第2,369.489号、同第2.343.703号、
同第2.311.082号、同第2.600.788号
、同第2.908゜573号、同第3.062.653
号、同第3.152,896号、同第3.519,42
9号、同第3.725.067号、同第4.540.6
54号、特開昭59−162548号、及び前記のAg
fa Mitteilung (Iland II) 
126〜156頁(1961年)などに記載されている
。これらのうち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール
(例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾー
ルなど)類が好ましい。
Representative magenta coupler residues include U.S. Patent Nos. 2,369.489 and 2.343.703;
Same No. 2.311.082, Same No. 2.600.788, Same No. 2.908゜573, Same No. 3.062.653
No. 3.152,896, No. 3.519,42
No. 9, No. 3.725.067, No. 4.540.6
No. 54, JP-A No. 59-162548, and the above-mentioned Ag
fa Mitteilung (Iland II)
126-156 (1961), etc. Among these, pyrazolone or pyrazoloazole (eg, pyrazoloimidazole, pyrazolotriazole, etc.) are preferred.

シアンカプラー残基として代表的なものは米国特許第2
.367、531号、同第2,423.730号、同第
2゜474.293号、同第2.772.162号、同
第2.895.826号、同第3.002.836号、
同第3.034,892号、同第3.041.236号
及び前記のAgfa Mitteilung (Bin
dn)156〜175頁(1961年)などに記載され
ている。
A typical cyan coupler residue is U.S. Patent No. 2
.. 367, 531, No. 2,423.730, No. 2474.293, No. 2.772.162, No. 2.895.826, No. 3.002.836,
3.034,892, 3.041.236 and the above-mentioned Agfa Mitteilung (Bin
dn) pages 156-175 (1961).

これらのうちフェノール類あるいはナフトール類が好ま
しい。
Among these, phenols or naphthols are preferred.

Xで表わされる離脱基としては例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ凸、アルキルチオ基、(X tは式中の窒素
原子及び炭素原子、酸素原子窒素原子、イオウ原子の中
から選ばれた少なくとも1つの原子と共に5ないし、6
員環を形成するに要する原子群を表わす)、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基等の1価基及びアルキレン基等
の2価基などであり、2価基の場合はXで2量体を形成
する。
Examples of the leaving group represented by with at least one atom selected from 5 to 6
represents a group of atoms required to form a membered ring), monovalent groups such as acylamino groups and sulfonamide groups, and divalent groups such as alkylene groups, and in the case of divalent groups, they form a dimer with X. .

以下に具体的な例を挙げる。Specific examples are given below.

ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基: 0Czlls 、  −0CIlzCONllCII□
CIIxOC1l+ 。
Halogen atom: chlorine, bromine, fluorine alkoxy group: 0Czlls, -0CIlzCONllCII□
CIIxOC1l+.

CIl!I          C+zlhiC1諺1
1茸5 アリールオキシ基: ヘテロ環オキシ基: アルキルチオ基: 5CIIs 、5CJs 、−5Csll+y 、−3
Ct*lhs 。
CIl! I C+zlhiC1 proverb 1
1 mushroom 5 Aryloxy group: Heterocyclic oxy group: Alkylthio group: 5CIIs, 5CJs, -5Csll+y, -3
Ct*lhs.

−3CI1gCOOCzlls 、SCIIgCIhO
Czlls lしυυu           F  
   Fヘテロ環チオ基: 、・゛−゛・。
-3CI1gCOOCzlls, SCIIgCIhO
Czlls lshiυυu F
F heterocyclic thio group: ,・゛-゛・.

−N 〆−: ビラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基。-N〆-: Virazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group.

−NIICO(CFzCFt)zll  。-NIICO(CFzCFt)zll.

2当量イエローカプラーとしては、次の一般式(II)
及び(lt[)で表わされるものが好ましい。
As a 2-equivalent yellow coupler, the following general formula (II)
and (lt[) are preferred.

一般式(III) 一般式(II)、  (III)においてR6Rzは水
素原子または置換基を、k及びlは、1〜5を表わし、
k、Nが2以上のとき各R,及び各R2は同一でも異な
っていてもよく、Xは一般式(I)のXと同義である。
General formula (III) In general formula (II), (III), R6Rz represents a hydrogen atom or a substituent, k and l represent 1 to 5,
When k and N are 2 or more, each R and each R2 may be the same or different, and X has the same meaning as X in general formula (I).

R1及びR8で表わされる置換基としては例えばハロゲ
ン原子、直接または2価の原子もしくは基を介して結合
するアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等
の各基が挙げられる。
Examples of the substituents represented by R1 and R8 include halogen atoms, alkyl bonded directly or via divalent atoms or groups, cycloalkyl, aryl, and heterocycle groups.

上記の2価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げられる。
Examples of the above divalent atoms or groups include oxygen atoms,
Nitrogen atom, sulfur atom, carbonylamino, aminocarbonyl, sulfonylamino, aminosulfonyl, amino, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl,
ureylene, thioureylene, thiocarbonylamino,
Examples include sulfonyl and sulfonyloxy.

また、前記アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環は、置換基を有するものを含む、該置換基としては
例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホ
ンアミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルなどが挙げ
られる。
Furthermore, the alkyl, cycloalkyl, aryl, and heterocycle include those having a substituent, such as a halogen atom, nitro, cyano, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, alkoxy Carbonyl, aryloxycarbonyl, carboxy, sulfo, sulfamoyl, carbamoyl, acylamino, ureido, urethane, sulfonamide, heterocycle, arylsulfonyl, alkylsulfonyl, arylthio, alkylthio, alkylamino, anilino, hydroxy, imide, acyl, etc. .

2当量イエローカプラーにおいて、Xとしては一般式(
1)において例示したものが挙げられ、X、と同義)が
好ましい。
In the 2-equivalent yellow coupler, X is represented by the general formula (
Examples include those exemplified in 1), and those (synonymous with X) are preferred.

また、一般式(II)は、R1またはXで2量体以上の
多量体を形成する場合を含み、一般式([[)はR,、
RgまたはXで2f!に体以上の多量体を形成する場合
を含む。
Further, the general formula (II) includes cases where R1 or X forms a dimer or more multimer, and the general formula ([[) is R,
2f with Rg or X! This includes cases in which multimers of more than one body are formed.

2当量マゼンタカプラーとしては次の一段式%式% のが好ましい。As a 2-equivalent magenta coupler, use the following one-stage % formula % is preferable.

NN 上記一般式(II/)〜〔■〕においてR5は置換基を
表わし、RoRx、X、IIは一般式〔■〕。
NN In the above general formulas (II/) to [■], R5 represents a substituent, and RoRx, X, and II are the general formula [■].

(III)のR1,Rt、X、Jと同義であり、lが2
以上のとき各R2は同じでも異なってもよい。
It has the same meaning as R1, Rt, X, and J in (III), and l is 2
In the above case, each R2 may be the same or different.

R,、R,の例としては、′−一般式m)におけるR、
、R,として例示したものが挙げられ、R1としては例
えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等
の各基が挙げられ、これらは置換基を有するものを含み
、該置換基の例としては一般式(II)におけるR、の
例として挙げた各基が有する置換基として例示したもの
が挙げられる。
Examples of R,,R, are '-R in general formula m),
, R, and examples of R1 include alkyl, cycloalkyl, aryl, heterocycle, etc., including those with substituents, and examples of the substituents include general Examples of substituents for each group listed as examples of R in formula (II) include those exemplified as substituents.

2当量マゼンタカプラーにおいて、Xの例としては一般
式(1)で例示したものが挙げられ、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アリールオキシと同義)、アルキレン
基が特に好ましい。
In the 2-equivalent magenta coupler, examples of X include those exemplified in general formula (1), and an alkylthio group,
Particularly preferred are arylthio group (synonymous with aryloxy) and alkylene group.

また、一般式(rl/)及び(V)は、R1,R3また
はXで、2量体以上の多量体を形成する場合を含み、一
般式(Vl)及び〔■〕はR1,R1またはXで2f!
体以上の多量体を形成する場合を含む。
In addition, general formulas (rl/) and (V) include cases where R1, R3 or X forms a dimer or more multimer, and general formulas (Vl) and [■] represent R1, R1 or So 2f!
This includes the case where a multimer of more than one body is formed.

2当量シアンカプラーとしては次の一般式(■)、(D
O,(X)で表わされるものが好ましい。
As a 2-equivalent cyan coupler, the following general formula (■), (D
Those represented by O and (X) are preferred.

式中R1,R3は一般式(mV)におけるRt、Rsと
同義であり、R4は置換基を表わし、mは1〜3、nは
1〜2、pは1〜5であり、m、n、pが2以上のとき
、各Rtは同じでも、異なってもよい。
In the formula, R1 and R3 are synonymous with Rt and Rs in the general formula (mV), R4 represents a substituent, m is 1 to 3, n is 1 to 2, p is 1 to 5, m, n , p is 2 or more, each Rt may be the same or different.

Rg、R3としては、一般式(■)において例示したも
のが挙げられ、R4としては一般式(IV)において、
R1として例示したものが挙げられる。
Examples of Rg and R3 include those exemplified in the general formula (■), and as R4, in the general formula (IV),
Examples of R1 include those listed above.

2当量シアンカプラーにおいて、Xの例としては一般式
(1)で例示したものが挙げられ、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、スルボンアミド基が特に
好ましい。
In the 2-equivalent cyan coupler, examples of X include those exemplified in general formula (1), with halogen atoms, alkoxy groups, aryloxy groups, and sulfonamide groups being particularly preferred.

また、一般式〔■〕及び(X)はRz、RsまたはXで
2量体以上の多量体を形成する場合を含み、一般式(I
X)はRz、Ra、RaまたはXで2ffi体以上の多
量体を形成する場合を含む。
In addition, the general formula [■] and (X) include the case where Rz, Rs or X forms a dimer or more multimer, and the general formula (I
X) includes cases where Rz, Ra, Ra or X forms a multimer of 2ffi or more.

本発明に用いられる2当量カプラーの具体例を以下に挙
げるがこれに限定されるものではない。
Specific examples of the two-equivalent coupler used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

2当量イエローカフ゛ラー Y−9 ps I Y−19 Y−20 〜−−j rり 〜−一ノ 2当量マゼンタカプラー CI CI CI CI M−14 C+@l1m+ C11゜ CI。2 equivalent yellow filler Y-9 ps I Y-19 Y-20 〜−−j rri ~-Ichino 2-equivalent magenta coupler C.I. C.I. C.I. C.I. M-14 C+@l1m+ C11゜ C.I.

a M−26 M−30 x:y興50 + 50 2当景シアンカプラー 0CIIICONIICII□CIIzOCIh「 0CH意CH茸50IC1N。a M-26 M-30 x:y 50 + 50 2nd view cyan coupler 0CIIICONIIICII□CIIzOCIh 0CH ICH Mushroom 50IC1N.

NHCOCIIICIl□C00II C−9 NHCOCIhCIItCOOII NIIS(hcll+ C00C411? 0CIIzCIItSCHtCOOH OCONIICdlt C00II OCll。NHCOCIIICIl□C00II C-9 NHCOCIhCIItCOOII NIIS (hcll+ C00C411? 0CIIzCIItSCHtCOOH OCONIICdlt C00II OCll.

411I C&’l13 に、+1.。411I C&’l13 +1. .

Ca II * C−31 x : y真40 : 60 X;  y−50;50 ・−=。Ca II * C-31 x: y true 40: 60 X; y-50; 50 ・−=.

本発明における2当量力プラ一層に含有されるカプラー
中の2当量カプラーの比率は50モル%以上であるが、
本発明の効果をより引き出すためには、70%以上、特
に好ましくは90%以上の比率であることが好ましい。
In the present invention, the ratio of the 2-equivalent coupler in the coupler contained in the 2-equivalent coupler layer is 50 mol% or more,
In order to bring out the effects of the present invention even more, the ratio is preferably 70% or more, particularly preferably 90% or more.

本発明における高感度層に含まれる全カプラーの添加量
は、銀1モルに対して好ましくは1×l0−4〜1モル
であり、より好ましくはI Xl0−3〜1モルであり
、特に3X10−3〜8X10−’モルが好ましい。ま
た本発明における2当量力プラ一層に含まれる全カプラ
ーの添加量は、銀1モルに対して好ましくはlXl0−
’〜10モルであり、より好ましくは5X10−”〜5
モルであり、特に8XIO−’〜3モルが好ましい。
The amount of all the couplers added in the high-sensitivity layer in the present invention is preferably 1 x 10-4 to 1 mol, more preferably 1 x 10-3 to 1 mol, particularly 3 x 10 -3 to 8X10-' moles are preferred. In addition, the total amount of couplers contained in the two-equivalent strength plastic layer in the present invention is preferably 1X10- to 1 mole of silver.
'~10 mol, more preferably 5X10-''~5
8XIO-' to 3 moles are particularly preferred.

本発明の感光材料は、高感度層と2当計力プラ一層との
間に前記コロイド層を有するが、該親水性コロイド層の
形成には、ゼラチン、たん白質あるいは合成親水性高分
子などが用いられ、特にゼラチンが好ましい。該親水性
コロイド層は非感光性であり、非感光性とは、画像露光
時にその露光に対して感光しないこと、あるいは無視し
得る程度の感光しかしないことをいう。該コロイド層内
には発色現像主薬酸化体と反応する物質を含有せしめる
こともできる。
The photosensitive material of the present invention has the above-mentioned colloid layer between the high-sensitivity layer and the double-layer plastic layer, and gelatin, protein, or a synthetic hydrophilic polymer is used to form the hydrophilic colloid layer. Gelatin is particularly preferred. The hydrophilic colloid layer is non-photosensitive, and non-photosensitive means that it is not sensitive to light during imagewise exposure, or that it is sensitive to only a negligible amount. The colloid layer may also contain a substance that reacts with the oxidized color developing agent.

本発明の写真感光材料は同一感色性で感光度の異なる複
数の乳剤層を有するが、ここで同一感色性とは実質的に
同一波長域の波長光に感光する性質をいい、例えば、青
感性、緑感性または赤感性といった感色性において同一
であればよい。
The photographic light-sensitive material of the present invention has a plurality of emulsion layers having the same color sensitivity but different sensitivities. Here, the same color sensitivity refers to the property of being sensitive to wavelength light in substantially the same wavelength range. For example, It is sufficient if they have the same color sensitivity such as blue sensitivity, green sensitivity, or red sensitivity.

本発明の写真感光材料は、高感度層及び2当量力プラ一
層の他に、同一感色性の他の乳剤層を有していてもよく
、該他の乳剤層の感光度は、高感光度層と2当量力プラ
一層の間でもよいし、2当量力プラ一層より低くてもよ
い。また該他の乳剤層も、2当量カプラーを含有してい
てもよい。
The photographic light-sensitive material of the present invention may have other emulsion layers having the same color sensitivity in addition to the high-speed layer and the 2-equivalent strength layer, and the photosensitivity of the other emulsion layer is higher than the high-sensitivity layer. It may be between 50% and 2 equivalents, or it may be lower than 200%. The other emulsion layer may also contain a 2-equivalent coupler.

コロイド層は、高感度層と2当量力プラ一層の間に存在
していればよく、また高感度層とコロイド層の間、ある
いはコロイド層と2当量力プラ一層の間に、上記性の乳
剤層が存在してもよい。
The colloid layer only needs to be present between the high-speed layer and the 2-equivalent plastic layer, and between the high-sensitivity layer and the colloid layer, or between the colloid layer and the 2-equivalent plastic layer, there is an emulsion of the above nature. There may be layers.

同−感色性の゛乳剤層が2層の場合及び3層の場合につ
いて、好ましい層の順を以下に支持体の側から順に具体
的に示す。
In cases where the number of emulsion layers having the same color sensitivity is two or three, the preferred order of the layers will be specifically shown below in order from the support side.

■22当量カプラーーコロイド層−高感度層■乳剤層−
2当量力プラ一層−コロイド層−高感度層 ■22当量カプラーーコロイド層−乳剤層−高感度層 ■乳剤層−コロイドll−2当景カプラ一層−コロイド
層−高感度層 ■22当量カプラーーコロイド層−乳剤層−コロイド層
−高感度層 ■2当量カプラ一層−コロイド層−2当量力プラ一層−
コロイド層−高域度層 ■〜■において、乳剤層と記載の層は、同一感色性であ
って異なる感光度を有し、かつ2当量カプラーを含有し
ない層である。各層構成において、高感度層は、2当量
力プラ一層より支持体から遠い所に位置している。
■22 equivalent coupler - colloid layer - high sensitivity layer ■ emulsion layer -
2-equivalent power plastic layer - colloid layer - high-sensitivity layer ■ 22-equivalent coupler - colloid layer - emulsion layer - high-sensitivity layer ■ emulsion layer - colloid 11 - 2-equivalent coupler layer - colloid layer - high-sensitivity layer ■ 22-equivalent coupler Colloid layer - Emulsion layer - Colloid layer - High-sensitivity layer - 2-equivalent coupler layer - Colloid layer - 2-equivalent coupler layer -
In colloid layer-high frequency layer (1) to (2), the layers described as emulsion layers have the same color sensitivity but different photosensitivity and do not contain a 2-equivalent coupler. In each layer configuration, the sensitive layer is located further from the support than the 2-equivalent force layer.

■〜■の層構成においては、3つの乳剤層は、支持体に
近いほど感光度が低いことが好ましい。
In the layer configurations (1) to (2), it is preferable that the three emulsion layers have lower photosensitivity as they are closer to the support.

■〜■の中では、■〜■の層構成が好ましく、特に■が
好ましい。
Among (1) to (2), the layer configurations (1) to (2) are preferable, and (2) is particularly preferable.

また各乳剤層の感度差としては、ffiogE(Eは露
光量)で、0.1〜1.0の差があることが好ましい。
Further, the sensitivity difference between each emulsion layer is preferably 0.1 to 1.0 in ffiogE (E is the exposure amount).

尚、感度の調整は、一般にハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀粒子の粒径を変えること等によって行
われているが、本発明における感度の調整は、このよう
な手段、その他各種の手段を用いることができる。
Incidentally, the sensitivity is generally adjusted by changing the grain size of silver halide grains contained in the silver halide emulsion layer, but the sensitivity in the present invention can be adjusted by such means or other various methods. The following methods can be used.

本発明の写真感光材料は、単色であっても多色であって
もよいが、多色である方が好ましい。特にフルカラー型
が好ましく、フルカラーであれば、青感性乳剤層、緑感
性乳剤層及び赤感性乳剤層を備えて形成される。
The photographic material of the present invention may be monochromatic or multicolored, but multicolor is preferable. Particularly preferred is a full-color type, and if it is a full-color type, it is formed with a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a red-sensitive emulsion layer.

上記感色性層として、一般に青感色性層、緑感色性層及
び赤感色性層があり、フルカラー用とする場合にはこれ
ら全ての感色性層が積層されて形成される。各感色性層
について本発明の構成がとられることが好ましいが、本
発明は緑感色性層において特に有効である。
The above-mentioned color-sensitive layers generally include a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, and in the case of full-color use, all of these color-sensitive layers are laminated to form a layer. Although it is preferable that the structure of the present invention is adopted for each color-sensitive layer, the present invention is particularly effective in the green-sensitive layer.

また感色性を異にする乳剤層の間には、上記のコロイド
層を設けることが好ましい。
Further, it is preferable to provide the above-mentioned colloid layer between emulsion layers having different color sensitivities.

本発明を実施するに際して、感光材料を形成するために
用いるハロゲン化銀乳剤としては、通常のハロゲン化銀
乳剤の任意のものを用いることができる。
In carrying out the present invention, any conventional silver halide emulsion can be used as the silver halide emulsion used to form the light-sensitive material.

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
The emulsion can be chemically sensitized by conventional methods, and can be optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye.

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマー
の分散物(ラテックス)を含有させることができる。
The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.

本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層には、前記した
如きカプラーのほか、更に色補正の効果を有しているカ
ラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体と
のカップリングによって現像を促進する促進剤、漂白促
進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カ
ブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び
減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する
化合物を用いることができる。
In addition to the couplers mentioned above, the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material of the present invention contains a colored coupler having a color correction effect, a competitive coupler, and a coupling with an oxidized form of a developing agent to promote development. Photographic additives such as bleaching accelerators, bleach accelerators, developers, silver halide solvents, toning agents, hardeners, fogging agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers. Compounds that release useful fragments can be used.

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that are washed out of the light-sensitive material or bleached during the development process.

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−1蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
A formalin scavenger-1 fluorescent whitening agent, a matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a color fog preventive agent, a development accelerator, a development retarder, and a bleach accelerator can be added to the photosensitive material.

本発明の感光材料の支持体としては、ポリエチレン等を
ラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることがで
きる。
As the support for the photosensitive material of the present invention, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行う〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
In order to obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, commonly known color photographic processing is carried out after exposure [Example] Specific examples of the present invention will be described below. The embodiments are not limited to these.

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り1,2当たりのもの
を示す。また、ハロゲン化1艮とコロイド銀は銀に換算
して示した。
In all the examples below, the amount added in the silver halide photographic light-sensitive material is per 1 or 2 unless otherwise specified. In addition, 1 halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して多層カ
ラー写真要素試料−1を作成した。
Multilayer color photographic element sample 1 was prepared by sequentially forming each layer having the composition shown below on a triacetyl cellulose film support from the support side.

試料−1(比較) 第1層;ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。(膜厚1.5μm)。
Sample-1 (comparison) First layer; antihalation layer (HC-1) Gelatin layer containing black colloidal silver. (Film thickness 1.5 μm).

第2層;中間層(1,L、) 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。(膜厚1.0μm)。
Second layer; intermediate layer (1,L,) Gelatin layer containing an emulsified dispersion of 2.5-di-t-octylhydroquinone. (Film thickness 1.0 μm).

第3層;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径(r
) 0.40.17 m、 Agl 6.0モル%を含
む八gBrlからなる 単分散乳剤(乳剤り・・・・・・ 銀塗布量1.8g/m” 増感色素■・・・・・・ 銀1モルに対して5.0X10−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀1モルに対して0.8 X 10−’モルシアンカプ
ラー(C’−1)・・・・・・銀1モルに対して0.0
85モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.005モル DIR化合物(D−1)・・・・・・ 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D−2)・・・・・・ 銀1モルに対して0.002モル 膜厚3.0μm 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1) 平均粒径(r) 0.8μm、八g16.0モル%を含
むAgBr1からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ 銀塗布量1.3g/m 増感色素I・・・・・・ 銀1モルに対して2.5 X 10−’モル増感色素■
・・・・・・ i艮1モルに対して0.8 X 10−’モル−シアン
カプラー(C’−2)・・・・・・銀1モルに対して0
.027モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・il1モル
に対して0.0015モル DIR化合物(D−2)・・・・・・ 銀1モルに対して0.001モル 膜厚1.5μm 第5層;中間層(1,L、) 第2層と同じ、ゼラチン層。(膜厚1.5μm)。
3rd layer; low sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer average grain size (r
) 0.40.17 m, monodispersed emulsion consisting of 8 gBrl containing 6.0 mol% of Agl (emulsion... Silver coverage: 1.8 g/m") Sensitizing dye ■...・5.0 x 10-' mol sensitizing dye for 1 mol of silver...
...0.8 per mole of silver
85 mol colored cyan coupler (CC-1)... 0.005 mol DIR compound (D-1)... 0.0015 mol DIR compound (D -2)... 0.002 mol per mol of silver Film thickness 3.0 μm 4th layer: High sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RH-1) Average grain size (r) 0. 8 μm, monodispersed emulsion (emulsion ■) consisting of AgBr1 containing 16.0 mol% of 8g... Silver coating amount 1.3 g/m Sensitizing dye I... For 1 mol of silver 2.5 x 10-' molar sensitizing dye■
...... 0.8 x 10-' mol-cyan coupler (C'-2) for 1 mol of silver... 0 for 1 mol of silver
.. 027 mol Colored cyan coupler (CC-1)...0.0015 mol per 1 mol of il DIR compound (D-2)... 0.001 mol per mol of silver Film thickness 1.5 μm 5th layer; middle layer (1, L,) Same as the 2nd layer, gelatin layer. (Film thickness 1.5 μm).

第6層−低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GL−1) 乳剤−■・・・・・・ 銀塗布量1.5g/m増感色素
■・・・・・・ 銀1モルに対して2.OX 10−’モル増感色素■・
・・・・・ 銀1モルに対して1.OX 10−’モルマゼンタカプ
ラー(M’−1)・・・・・・!!!1モルに対して0
.090モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・i艮1モ
ルに対して0.004モル DIR化合物(D−1)・・・・・・ 1ffl 1モルに対して0.0010モルDIR化合
物(D−3)・・・・・・ 銀1モルに対して0.0030モル 膜厚3.5μm 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH−1) 乳剤−■・・・・・・ 塗布銀11.4g/rrr増感
色素■・・・・・・ 銀1モルに対して1.2Xto−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀1モルに対して0.8X10”’モルマゼンタカプラ
ー(M’−・1)・・・・・・銀1モルに対して0.0
15モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・霊長1モ
ルに対して0.002モル DIR化合物(D−3)・・・・・・ を艮1モルに対して0.0010モJし膜厚2.5μm 第8層;イエローフィルタ一層(YC−1)黄色コロイ
ド銀と2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層、(膜厚1.5μm)。
6th layer - low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (GL-1) Emulsion - ■... Silver coating amount 1.5 g/m Sensitizing dye ■... For 1 mole of silver 2. OX 10-'molar sensitizing dye ■・
... 1 mole of silver. OX 10-'mol magenta coupler (M'-1)...! ! ! 0 per mole
.. 090 mol Colored magenta coupler (CM-1)...i 0.004 mol per 1 mol DIR compound (D-1)... 1ffl 0.0010 mol DIR compound ( D-3)... 0.0030 mol per mol of silver Film thickness 3.5 μm 7th layer; Highly sensitive green-sensitive silver halide emulsion layer (GH-1) Emulsion - ■... ... Coated silver 11.4 g/rrr sensitizing dye ■... 1.2Xto-' mole sensitizing dye for 1 mole of silver ■...
...0.8 x 10'' mole per mole of silver Magenta coupler (M'-.1) ...0.0 per mole of silver
15 mol colored magenta coupler (CM-1)...0.002 mol for 1 mol of primate DIR compound (D-3)... 0.0010 mol for 1 mol of primates and film Thickness 2.5 μm 8th layer: Yellow filter single layer (YC-1) A gelatin layer containing an emulsified dispersion of yellow colloidal silver and 2.5-di-t-octylhydroquinone (film thickness 1.5 μm).

第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL−1)
平均粒径0.48μm、Ag16モル%を含むAgBr
Iからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ 鏝塗布110.9g/イ 増感色素■・・・・・・ 銀1モルに対して1.3xlO−’モルイエローカプラ
ー(前記例示化合物Y−5)・・・・・・ 銀1モルに対して0.29モル 膜厚3.0μm 第10層;高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BH−1
)平均粒径0.8μm、Ag17モル%を含むAgBr
1からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ 銀塗布量0.5 g / rd 増感色素■・・・・・・ 銀1モルに対して1.0X10−’モルイエローカプラ
ー(前記例示化合物Y−5)・・・・・・ 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(D−2)・・・・・・ i艮1モルに対して0.0030モル 膜厚1.7μm 第11層;第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(Agl  1モル%、平均粒径0.07μm
)・・・・・・ 銀塗布量0.5g/rrl紫外線吸収
剤UV−1,UV−2を含むゼラチン層。(膜厚1.0
μm)。
9th layer; low sensitivity blue-sensitive silver halide emulsion layer (BL-1)
AgBr containing 16 mol% Ag with an average particle size of 0.48 μm
Monodispersed emulsion consisting of I (emulsion ■)... Trowel coating 110.9 g/A sensitizing dye ■... 1.3xlO-' mol yellow coupler (as exemplified above) per 1 mol silver Compound Y-5) 0.29 mol per 1 mol of silver Film thickness 3.0 μm 10th layer; Highly sensitive blue-sensitive silver halide emulsion layer (BH-1
) AgBr containing 17 mol% Ag with an average particle size of 0.8 μm
Monodispersed emulsion (emulsion ■) consisting of 1... Silver coating amount 0.5 g/rd Sensitizing dye ■... 1.0 x 10-' mol yellow coupler ( Said exemplary compound Y-5)...0.08 mol per 1 mol of silver DIR compound (D-2)... 0.0030 mol per 1 mol of silver Film thickness 1 .7 μm 11th layer; 1st protective layer (Pro-1) Silver iodobromide (Agl 1 mol%, average grain size 0.07 μm
) Gelatin layer containing ultraviolet absorbers UV-1 and UV-2, silver coating amount 0.5 g/rrl. (film thickness 1.0
μm).

第12層;第2保護層(Pro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)及び
ホルマリンスカベンジャ−(H5−1)を含むゼラチン
層、(膜厚0.5μm)。
12th layer; Second protective layer (Pro-2) Gelatin layer (film thickness 0.5 μm) containing polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) and formalin scavenger (H5-1).

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−1
)及び(H−2)や界面活性剤を添加した。
In addition to the above composition, each layer contains a gelatin hardener (H-1
) and (H-2) and a surfactant were added.

各層に含まれる化合物は下記のとおりである。The compounds contained in each layer are as follows.

増感色素■;アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−ジー(スル ホプロヒル)チアカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■;アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−4゜ 5.4’、5’−ジベンゾチアカル ボシアニンヒドロキシド 増悪色素■;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9−
エチル−3,3′−ジー(3 −スルホプロピル)オキサカルボシ アニンヒドロキシド 増悪色filV;アンヒドロー9−エチル−3,3′−
ジー(3−スルホプロピル)−5゜ 6.5’、6−ジベンシオキサカル ポニアニンヒドロキシド 増悪色素■;アンヒドロ−3,3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ −5′−メトキシチアシアニンアン ヒドロキシド <1 以下余白 □、” C′−1 C′−2 C−1 0■ H M′−I CM−1 tHS (CHt)zs(hK 次いで第6層(低感度緑感性層)と第7層(高感度緑感
性層)の間に、ゼラチンを含む中間層−1(IL−1)
(膜厚1.0.um)を設置すること、及び第6層のマ
ゼンタカプラーの組み合わせを表−1の如くした以外は
試料−1と同様にして、試料−2〜試料−17を作成し
た。なおりプラーの使用量は、2種のマゼンタカプラー
の組み合わせで同一のセンシトメトリー特性になる様に
し、またゼラチンの使用量についても、使用カプラーモ
ル数に表−1 *CM−1、D−1及びD−3は試料−1と同−壷河幼
口したこのようにして作成した試料寛1〜17の各々を
、白色光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理
を行なった。
Sensitizing dye ■; Anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di(sulfoproyl)thiacarbocyanine hydroxide sensitizing dye ■; Anhydro-9-ethyl-3,3'-di(3 -sulfopropyl)-4゜5.4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide exacerbating dye ■; anhydro-5,5'-diphenyl-9-
Ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide color filV; anhydro-9-ethyl-3,3'-
Di(3-sulfopropyl)-5゜6.5',6-dibensioxacarponianine hydroxide exacerbating dye ■;Anhydro-3,3'-di(3-sulfopropyl)-4,5-benzo- 5'-Methoxythiacyanine anhydroxide <1 Below margin □, ” C'-1 C'-2 C-1 0 Intermediate layer-1 (IL-1) containing gelatin between the 7th layer (high-sensitivity green-sensitive layer) and the 7th layer (high-sensitivity green-sensitive layer)
Samples 2 to 17 were prepared in the same manner as Sample 1, except that the 6th layer magenta coupler was set as shown in Table 1. . The amount of naori puller used was determined so that the combination of two types of magenta couplers had the same sensitometric properties, and the amount of gelatin used was determined according to the number of moles of coupler used.Table-1 *CM-1, D-1 Samples 1 to 17 prepared in this way were each exposed using a wedge of white light, and then subjected to the following development treatment.

処理工程(38℃) 発色現像       3分15秒 漂   白          6分30秒水   洗
          3分15秒定   着     
     6分30秒水   洗          
3分15秒安定化     1分30秒 乾   燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Processing process (38℃) Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Fixing
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Stabilization for 3 minutes and 15 seconds Drying for 1 minute and 30 seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.

〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)− アニリン・硫酸塩          4.75 g無
水亜硫酸ナトリウム        4.25gヒドロ
キシルアミン・2硫酸塩    2.0g無水炭酸カリ
ウム          37.5 g臭化ナトリウム
           1.3gニトリロトリ酢酸・3
ナトリウム塩 (l水塩)               2.5 g
水酸化カリウム           1.0g水を加
えてII!とする。
<Color developer> 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)- Aniline sulfate 4.75 g Anhydrous sodium sulfite 4.25 g Hydroxylamine disulfate 2.0 g Anhydrous Potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid 3
Sodium salt (l hydrate) 2.5 g
Potassium hydroxide 1.0g Add water II! shall be.

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩          100.0 gエ
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩           10.0 g臭
化アンモニウム         150.0 g氷酢
酸              10.0  ml水を
加えて11とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に
8周整する。
Bleaching solution> Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 ml Add water to bring the pH to 11, and adjust the pH to 11 using aqueous ammonia. = 6.0 for 8 rounds.

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム       175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム        8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム        2.3g水を加えて1β
とし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。
Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water to 1β
and adjust the pH to 6.0 using acetic acid.

く安定液〉 ホルマリン(37%水溶液)       1.5  
telコニダソクス(小西六写真工業■製)7.5mj
2水を加えて11とする。
Stabilizer> Formalin (37% aqueous solution) 1.5
tel Konida Sox (manufactured by Konishiroku Photo Industry ■) 7.5 mj
2 Add water to make 11.

得られた各試料について、下記要領で相対感度、MTF
及びRMS値を測定した。表−2にその結果を示す。
For each sample obtained, calculate the relative sensitivity and MTF as follows.
and the RMS value was measured. Table 2 shows the results.

相対感度は、最小濃度+0.1の感度を示し、試料Nl
lを100とした相対値をそれぞれ求めた。
The relative sensitivity shows the sensitivity of the minimum concentration + 0.1, and the sample Nl
Relative values were determined with l being 100.

鮮鋭度については、矩形波チャート露光した試料をサク
ラマイクロデンシトメーターモデルPDM−5タイプA
R(小西六写真工業■製)でスリット幅が縦300μm
1横2μmの幅のスリットで濃度測定を行い入力に対す
る解像力を百分率値で求め、MT F (Modula
tion Trasfer Function )値を
求めた。空間周波数が30本/wmでのMTFの相対値
(試料隘1を100とした)で示した。
Regarding sharpness, the sample exposed to square wave chart was measured using Sakura Microdensitometer Model PDM-5 Type A.
R (manufactured by Konishiroku Photo Industry ■) with a slit width of 300 μm vertically
The density was measured using a slit with a width of 2 μm across, and the resolution for the input was determined as a percentage value, and the MTF (Modula
tion Transfer Function) value was calculated. It is shown as a relative value of MTF at a spatial frequency of 30 lines/wm (sample size 1 is set as 100).

RMS値は、最小濃度+0.7の濃度を閉口走査した時
に生じる濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で示し
た。
The RMS value was expressed as a value 1000 times the standard deviation of the variation in density value that occurs when the density of the minimum density + 0.7 is scanned closed-mouth.

なおMTF及びRMS値は、グリーン光で測定表−2 表−2の実施結果から明らかなように、比較試料−1は
、第6層における当量カプラーの比率を高めることによ
る薄膜化で鮮鋭性の向上効果は見られる反面、粒状性も
比例して劣化してしまい、カラー感光材料としては満足
の画質レベルには達していなかった。
The MTF and RMS values were measured using green light in Table 2. As is clear from the results in Table 2, the sharpness of Comparative Sample 1 was improved by increasing the ratio of the equivalent coupler in the 6th layer. Although an improvement effect was observed, the graininess also deteriorated proportionately, and the image quality did not reach a satisfactory level as a color photosensitive material.

これに対し本発明に係るコロイド層(IL−1)を設け
た試料−8,9,10,15,16及び−17は、2当
量カプラーの比率の高いことによる粒状性の低下が大幅
に改良され、かつ本来の2当量カプラーの薄膜化による
鮮鋭性向上効果を充分に引き出すことができ、従来の技
術では予測されなかった新たな効果を奏することができ
た。
On the other hand, in samples -8, 9, 10, 15, 16 and -17 provided with the colloid layer (IL-1) according to the present invention, the reduction in graininess due to the high ratio of 2-equivalent couplers was significantly improved. Moreover, it was possible to fully bring out the original effect of improving sharpness due to the thinning of the two-equivalent coupler, and it was possible to produce new effects not predicted by conventional techniques.

実施例−2 実施例−1の試料−1に対し、第3層と第4層の間にゼ
ラチンを含む中間層(IL−2,膜厚1.0μm)を設
置したこと、及び第3層のシアンカプラーの組み合わせ
を表−3の如く変更した以外は同様にして、試料−18
〜試料−26を作成した。なおりプラーの使用量は2種
のシアンカプラーの組み合わせて同一のセンシメトリー
特性になるようにし、またゼラチンの使用量についても
使用カプラーモルに比例して塗布を行った。
Example-2 Regarding Sample-1 of Example-1, an intermediate layer (IL-2, film thickness 1.0 μm) containing gelatin was installed between the third layer and the fourth layer, and the third layer Sample-18 was prepared in the same manner except that the cyan coupler combination was changed as shown in Table-3.
~Sample-26 was created. The amount of naori puller used was determined so that two types of cyan couplers were combined to give the same sensimetry characteristics, and the amount of gelatin used was also applied in proportion to the moles of the coupler used.

以下:余白 表−3 このようにして作成した各試料−1及び試料−18〜2
6を実施例−1と同様にウェッジ露光した後、前記と同
様な現像処理を行った。その後相対感度、MTF及びR
MS値を同様に測定した。得られた結果を表74に示す
Below: Margin table-3 Each sample-1 and sample-18 to 2 created in this way
6 was subjected to wedge exposure in the same manner as in Example 1, and then developed in the same manner as described above. Then relative sensitivity, MTF and R
MS values were measured in the same manner. The results obtained are shown in Table 74.

なお、MTF及びR3M値は、レッド光で測定を行った
Note that the MTF and R3M values were measured using red light.

表−4 表−4からも明らかなように、赤感光性層においても実
施例−1と同様に、比較試料−1は2当景カプラーの比
率を高めることにより鮮鋭性向上効果と共に粒状性の劣
化を起こすのに対し、本発明に係る試料−24,25及
び26においては2当量カプラー比率を高めることで鮮
鋭性が更に向上し、かつ粒状性が改良された。特に本発
明の効果は2当量カプラーの比率がより高いところで顕
著に現れていることがわかる。
Table 4 As is clear from Table 4, in the red-sensitive layer, as in Example 1, Comparative Sample 1 has the effect of improving sharpness and improving graininess by increasing the ratio of two-color couplers. In contrast, in Samples 24, 25 and 26 according to the present invention, the sharpness was further improved and the graininess was improved by increasing the 2-equivalent coupler ratio. It can be seen that the effects of the present invention are particularly noticeable when the ratio of 2-equivalent couplers is higher.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上本発明によれば、高感度で鮮鋭性及び粒状性の改良
された高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を得る
ことができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a silver halide color photographic material with high sensitivity, improved sharpness and graininess, and high image quality.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、支持体上に同一感色性であって感光度の異なる複数
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、前記複数の乳剤層のうち、最
も感光度の高い乳剤層以外の乳剤層の少なくとも1層が
2当量カプラーをモル比率として50%以上含有し、か
つ前記最も感光度の高い感光性ハロゲン化銀乳剤層と前
記2当量カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層
の間に非感光性親水性コロイド層を有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
1. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a plurality of light-sensitive silver halide emulsion layers having the same color sensitivity and different photosensitivity on a support, the one having the highest photosensitivity among the plurality of emulsion layers. At least one emulsion layer other than the emulsion layer contains a 2-equivalent coupler in a molar ratio of 50% or more, and the photosensitive silver halide emulsion layer with the highest photosensitivity and the photosensitive halogen compound containing the 2-equivalent coupler. A silver halide color photographic material characterized by having a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between silver emulsion layers.
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