JPS63280055A - Production of 2,6-naphthalenedisulfonic acid - Google Patents
Production of 2,6-naphthalenedisulfonic acidInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、洗顔料中間体として重要であるばかりでなく
、耐熱性ポリマー原料である２゜６−ナフタレンジオー
ルの原料としても重要な化学製品である２、６−ナフタ
レンジスルホン酸の製造方法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention is a chemical product that is not only important as an intermediate for facial cleansing agents, but also as a raw material for 2゜6-naphthalene diol, which is a raw material for heat-resistant polymers. The present invention relates to a method for producing 2,6-naphthalenedisulfonic acid.
〈従来技術とその問題点〉
２．６−ナフタレンジスルホン酸はナフタレン、あるい
は、β−ナフタレンスルホン酸を硫酸、あるいは発煙硫
酸によりスルホン化することにより容易に生成しうるが
、他に２．７−ナフタレンジスルホン酸、１，６−ナフ
タレンジスルホン酸、１，７−ナフタレンジスルホン酸
、ナフタレントリスルホン酸等の副生が避けられず、こ
れらの異性体混合物中より純粋な２．６−ナフタレンジ
スルホン酸を分離する操作を必要とする。 しかし、こ
の２．６−ナフタレンジスルホン酸の分離方法について
は限られた方法しか知られておらず、また、いずれの方
法も分離効率、及び操作面から言って、はなはだ不満足
なものであった。<Prior art and its problems> 2.6-Naphthalene disulfonic acid can be easily produced by sulfonating naphthalene or β-naphthalene sulfonic acid with sulfuric acid or fuming sulfuric acid. By-products such as naphthalenedisulfonic acid, 1,6-naphthalenedisulfonic acid, 1,7-naphthalenedisulfonic acid, and naphthalenetrisulfonic acid are unavoidable, and purer 2,6-naphthalenedisulfonic acid is not available in a mixture of these isomers. Requires separation operation. However, only a limited number of methods are known for separating 2,6-naphthalenedisulfonic acid, and all of these methods are extremely unsatisfactory in terms of separation efficiency and operation.
従来、２，６−ナフタレンジスルホン酸と２．７−ナフ
タレンジスルホン酸の分離はＰＢレポート記載の方法（
ＢＩＯＳファイナルレポートＮｏ、１１５２）、即ち、
ジスルホン酸の硫酸溶液にアルカリ金属塩、あるいはア
ルカリ土類金属塩を加え、これらの異性体の塩を生成さ
せ、その溶解度の違いを利用する方法により行なわれて
いた。 しかし、この方法では、ナフタレンジスルホン
酸塩の溶解度差が顕著ではないため、得られる２、６−
ナフタレンジスルホン酸金属塩の純度が低く、かつ回収
率も低いという難点があった。 また、無機塩が廃酸中
に蓄積されるため、未反応硫酸を再使用できないという
欠点もあった。Conventionally, 2,6-naphthalenedisulfonic acid and 2,7-naphthalenedisulfonic acid were separated using the method described in the PB report (
BIOS Final Report No. 1152), i.e.
This was done by adding an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt to a sulfuric acid solution of disulfonic acid to generate salts of these isomers, and utilizing the difference in solubility of the salts. However, in this method, the difference in solubility of naphthalene disulfonate is not significant, so the resulting 2,6-
There were disadvantages in that the purity of naphthalene disulfonic acid metal salt was low and the recovery rate was also low. Another disadvantage is that unreacted sulfuric acid cannot be reused because inorganic salts accumulate in the waste acid.
この改良方法として、特開昭５４−１６３５６３では２
，６−ナフタレンジスルホン酸にっいて、その溶解度が
最も小さくなる硫酸濃度６０〜７０％での晶析による分
離法が、また、特公昭５９−２６６１９には分離剤とし
てアニリンを添加し、２．６−ナフタレンジスルホン酸
をアニリン塩として析出させるという分離法が提案され
ている。 しかし、前者では異性体間の溶解度差があま
り大きくないため、得られる２、６−ナフタレンジスル
ホン酸の収率、純度が低く、後者では純粋な２．６−ナ
フタレンジスルホン酸塩は取れるものの、アニリン塩の
溶解度が比較的大きいため、母液への２，６−ナフタレ
ンジスルホン酸のアニリン塩の損失が避けられず、その
結果、２，６−ナフタレンジスルホン酸の収率の低下、
及び分離剤であるアニリンを完全に回収できないという
欠点が存在した。As this improvement method, 2
, 6-naphthalenedisulfonic acid, there is a separation method by crystallization at a sulfuric acid concentration of 60 to 70%, where its solubility is the lowest. A separation method has been proposed in which 6-naphthalenedisulfonic acid is precipitated as an aniline salt. However, in the former case, the difference in solubility between the isomers is not very large, so the yield and purity of the obtained 2,6-naphthalenedisulfonic acid are low, and in the latter case, although pure 2,6-naphthalenedisulfonic acid salt can be obtained, aniline Due to the relatively high solubility of the salt, loss of the aniline salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid to the mother liquor is inevitable, resulting in a decrease in the yield of 2,6-naphthalenedisulfonic acid,
Also, there was a drawback that aniline, which is a separation agent, could not be completely recovered.
〈発明の目的〉
本発明の目的は、かかる従来法の欠点を解決しようとす
るものであって、分離剤を用いることにより２，６−ナ
フタレンジスルホン酸化合物を含有する溶液より高純度
の２．６−ナフタレンジスルホン酸を効率よく製造する
ことを可能にし、また、用いた分離剤をほぼ完全に回収
し、再使用する方法を提供するものである。<Object of the Invention> The object of the present invention is to solve the drawbacks of such conventional methods, and by using a separating agent, a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid compound can be obtained with higher purity. The present invention makes it possible to efficiently produce 6-naphthalenedisulfonic acid, and also provides a method in which the separation agent used can be almost completely recovered and reused.
〈発明の構成〉
本発明者らは各種ジアミンを用いたスルホン酸の分離検
討の結果、特にバラフェニレンジアミンとその誘導体を
分離剤として用いた場合、分離剤が２．６−ナフタレン
ジスルホン酸とのみ硫酸溶液にほとんど不溶の塩を作る
ことを見出した。 ２，６−ナフタレンジスルホン酸フ
ェニレンジアミン塩はアニリン塩と異なり、幅広い硫酸
濃度範囲で極めて低い溶解度しか持たず、従って、母液
中への漏洩がないという特徴をもつ。<Structure of the Invention> As a result of studies on the separation of sulfonic acids using various diamines, the present inventors have found that, in particular, when phenylenediamine and its derivatives are used as separating agents, the separating agent is only 2,6-naphthalenedisulfonic acid. It was discovered that a salt was formed that was almost insoluble in sulfuric acid solution. Unlike aniline salts, 2,6-naphthalenedisulfonic acid phenylenediamine salts have extremely low solubility over a wide range of sulfuric acid concentrations, and are therefore characterized by no leakage into the mother liquor.
得られた２、６−ナフタレンジスルホン酸ジアミン塩は
、炭素数１〜５のアルコール溶媒に懸濁させた後、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリを添加する
ことによりアミン塩を分解し、２．６−ナフタレンジス
ルホン酸アルカリ塩に変換させることができる。 ２
゜６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩は炭素数１〜
５のアルコール溶媒に不溶であり、一方、ジアミンは可
溶であるため、濾過、洗浄することにより、容易に分離
剤を除去し、高純度の２．６−ナフタレンジスルホン酸
金属塩を単離することができる。The obtained 2,6-naphthalenedisulfonic acid diamine salt is suspended in an alcohol solvent having 1 to 5 carbon atoms, and then the amine salt is decomposed by adding an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. It can be converted into 2.6-naphthalenedisulfonic acid alkali salt. 2
゜6-Naphthalenedisulfonic acid alkali salt has 1 or more carbon atoms
5 is insoluble in the alcohol solvent, while diamine is soluble, so the separating agent can be easily removed by filtration and washing, and highly pure 2,6-naphthalenedisulfonic acid metal salt can be isolated. be able to.
一方、分離剤として用いたジアミンは完全にアルコール
母液中に移行するので、これよりジアミンを鉱酸塩とし
て単離することによって、あるいは炭素数１〜５のアル
コール溶媒を蒸留により除去しフリーアミンの形で回収
し、２゜６−ナフタレンジスルホン酸分離工程にリサイ
クルすることができる。On the other hand, since the diamine used as a separating agent completely migrates into the alcohol mother liquor, the diamine can be isolated from this as a mineral acid salt, or the alcohol solvent having 1 to 5 carbon atoms can be removed by distillation to form a free amine. It can be recovered in the form and recycled to the 2°6-naphthalenedisulfonic acid separation step.
本発明により、以下のことが極めて容易に達成できるよ
うになった。With the present invention, the following can now be accomplished very easily.
■高純度の２．６−ナフタレンジスルホン酸を高収率に
製造することができる。(2) High purity 2,6-naphthalenedisulfonic acid can be produced in high yield.
■分離剤として用いたジアミンの母液への損失がないた
め、はぼ完全に回収、リサイクルすることができる。■Since there is no loss of diamine used as a separation agent to the mother liquor, it can be almost completely recovered and recycled.
本発明の第１の態様によれば、２．６−ナフタレンジス
ルホン酸を含有する溶液に、この溶液中において、
一般式１
（ＲＩ〜Ｒ４は同一または異、なり、水素、塩素、フッ
素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低級のアルキ
ル基である）
で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２、６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を単離後、これを炭素数１〜５のアルコール
に懸濁させ、アルヵリを添加し、析出した２、６−ナフ
タレンジスルホン酸アルカリ塩を濾別後、このアルカリ
塩中に残存する分離剤であるジアミンを炭素数１〜５の
アルコールで洗浄して、分離剤を含む濾液（Ａ）と２．
６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得ることを
特徴とする２、６−ナフタレンジスルホン酸の製造方法
が提供される。According to the first aspect of the present invention, a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid is provided with the following formula: , an iodine atom, or a lower alkyl group) is added as a separating agent to isolate the precipitated 2,6-naphthalenedisulfonic acid diamine salt. The suspension is suspended in an alcohol having a number of 1 to 5 carbon atoms, an alkali is added thereto, and the precipitated alkali salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid is filtered off. filtrate (A) containing a separating agent after washing with alcohol; and 2.
Provided is a method for producing 2,6-naphthalenedisulfonic acid, which comprises obtaining an alkali salt of 6-naphthalenedisulfonic acid.
本発明の第２の態様によれば、２．６−ナフタレンジス
ルホン酸を含有する溶液に、この溶液中において、
一般式１
（ＲＩ〜Ｒ４は同一または異なり、水素、塩素、フッ素
、臭素、または、ヨウ素原子、または、低級のアルキル
基である）
で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２、６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を単趙後、これを炭素数１〜５のアルコール
に懸濁させ、アルカリを添加し、析出した２、６−ナフ
タレンジスルホン酸アルカリ塩を濾別後、このアルカリ
塩中に残存する分離剤であるジアミンを炭素数１〜５の
アルコールで洗浄して、分離剤を含む濾液（Ａ）と２．
６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得、前記濾
液（Ａ）に鉱酸を加え析出するバラフェニレンジアミン
鉱酸塩を単離し、２，６−ナフタレンジスルホン酸分離
剤としてリサイクルすることを特徴とする２゜６−ナフ
タレンジスルホン酸の製造方法が提供される。According to a second aspect of the invention, 2,6-naphthalenedisulfonic acid is added to a solution containing the general formula 1 (RI to R4 are the same or different, hydrogen, chlorine, fluorine, bromine, or , an iodine atom, or a lower alkyl group) is added as a separating agent to form an aromatic diamine represented by -5 alcohol, add an alkali, filter out the precipitated alkali salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid, and remove the diamine, which is a separating agent, remaining in this alkali salt with an alcohol having 1 to 5 carbon atoms. The filtrate (A) containing the separating agent and 2.
6-naphthalenedisulfonic acid alkali salt is obtained, a mineral acid is added to the filtrate (A), the separated phenylenediamine mineral salt precipitated is isolated, and recycled as a 2,6-naphthalenedisulfonic acid separating agent. A method for producing 2°6-naphthalenedisulfonic acid is provided.
本発明の第３の態様によれば、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸を含有する溶液に、この溶液中において、
一般式１
（Ｒ１，Ｒ４は同一または異なり、水素、塩素、フッ素
、臭素、または、ヨウ素原子、または、低級のアルキル
基である）
で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２、６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を単離後、これを炭素数１〜５のアルコール
に懸濁させ、アルカリを添加し、析出した２、６！−ナ
フタレンジスルホン酸アルカリ塩を濾別後、このアルカ
リ塩中に残存する分離剤であるジアミンを炭素数１〜５
のアルコールで洗浄して、分離剤を含む濾液（Ａ）と２
．６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得、前記
濾液（Ａ）よりアルコール溶媒を蒸留により除去した後
の母液を２．６−ナフタレンジスルホン酸分離剤として
リサイクルすることを特徴とする２、６−ナフタレンジ
スルホン酸の製造方法が提供される。According to a third aspect of the invention, a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid is provided with the general formula 1 (R1, R4 are the same or different, hydrogen, chlorine, fluorine, bromine, or , an iodine atom, or a lower alkyl group) is added as a separating agent to isolate the precipitated 2,6-naphthalenedisulfonic acid diamine salt. ~5 suspended in alcohol, added alkali, and precipitated 2,6! - After filtering off the naphthalene disulfonic acid alkali salt, remove the diamine which is the separating agent remaining in the alkali salt and remove the diamine having 1 to 5 carbon atoms.
After washing with alcohol, the filtrate (A) containing the separating agent and 2
．． 6-naphthalenedisulfonic acid alkali salt, and the mother liquor obtained by removing the alcohol solvent from the filtrate (A) by distillation is recycled as a 2,6-naphthalenedisulfonic acid separating agent. A method for producing disulfonic acid is provided.
〈発明の具体的構成〉
以下、本発明を４つの工程にわけて更に詳しく説明する
。<Specific Structure of the Invention> The present invention will be explained in more detail below by dividing it into four steps.
（第１工程）
２．６−ナフタレンジスルホン酸を含有する溶液を得る
工程。 例えば、ナフタレンまたはβ−ナフタレンスル
ホン酸を硫酸、あるいは発煙硫酸等のスルホン化剤でス
ルホン化し、２゜６−ナフタレンジスルホン酸、２，７
−ナフタレンジスルホン酸を主成分とする反応溶液を得
るジスルホン化工程。(First step) Step of obtaining a solution containing 2.6-naphthalenedisulfonic acid. For example, naphthalene or β-naphthalenesulfonic acid is sulfonated with a sulfonating agent such as sulfuric acid or fuming sulfuric acid to produce 2°6-naphthalenedisulfonic acid, 2,7
- A disulfonation step to obtain a reaction solution containing naphthalenedisulfonic acid as a main component.
（第２工程）
上記ジスルホン化反応溶液などの２．６−ナフタレンジ
スルホン酸を含む溶液中において、所定量の芳香族ジア
ミンを生成する化合物を添加し、ナフタレンジスルホン
酸をジアミン塩として分離する工程。(Second step) A step of adding a compound that produces a predetermined amount of aromatic diamine to a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid such as the above-mentioned disulfonation reaction solution, and separating naphthalenedisulfonic acid as a diamine salt.
（第３工程）
上記第２工程で得られた２、６−ナフタレンジスルホン
酸のジアミン塩を炭素数１〜５のアルコール溶媒に懸濁
させ、不活性気体の存在下、アルカリを添加し、２．６
−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩とジアミンに分解
させ、析出する結晶を濾別後、濾塊を炭素数１〜５のア
ルコールで洗浄する２、６−ナフタレンジスルホン酸ア
ルカリ塩の単離工程。(Third step) The diamine salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid obtained in the second step is suspended in an alcohol solvent having 1 to 5 carbon atoms, and an alkali is added in the presence of an inert gas. .6
- An isolation step for an alkali salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid, which comprises decomposing the alkali salt of naphthalenedisulfonic acid and a diamine, filtering off the precipitated crystals, and then washing the filter cake with an alcohol having 1 to 5 carbon atoms.
（第４工程）
上記第３工程のアルコール母液中に回収した分離剤のジ
アミンを、溶媒を蒸留により除去したのち直接、あるい
は母液に鉱酸を添加して、アミンの鉱酸塩を析出させ濾
別後、鉱酸塩の形で第２工程に再使用するリサイクル工
程。(Fourth step) The diamine as a separating agent recovered in the alcohol mother liquor in the above third step is removed by distillation and then directly or by adding mineral acid to the mother liquor to precipitate the mineral acid salt of the amine and filtering. After separation, the recycling process is reused in the second process in the form of mineral salts.
本発明で用いる２、６−ナフタレンジスルホン酸を含有
する溶液とは、一般にナフタレン、およびβ−ナフタレ
ンスルホン酸のスルホン化により得られる２、６−１お
よび２．７−ナフタレンジスルホン酸を主生成物とする
異性体温合物を言い、β−ナフタレンスルホン酸および
ナフタレントリスルホン酸が混入していてもよい。 ま
た、あらかじめ異性体混合物から２゜７−ナフタレンジ
スルホン酸を分離した後の混合液、あるいは、２．６−
ナフタレンジスルホン酸濃度が低い廃酸等にも本発明は
適用可能である。The solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid used in the present invention generally refers to a solution containing mainly naphthalene and 2,6-1 and 2,7-naphthalenedisulfonic acids obtained by sulfonation of β-naphthalenesulfonic acid. It refers to an isomeric compound having β-naphthalene sulfonic acid and naphthalene trisulfonic acid. In addition, a mixed liquid obtained by separating 2.7-naphthalenedisulfonic acid from the isomer mixture in advance, or a mixture of 2.6-
The present invention is also applicable to waste acids and the like having a low concentration of naphthalenedisulfonic acid.
また、この時の硫酸水溶液中の硫酸濃度（硫酸／（硫酸
＋水））は、好ましくは８０％以下、より好ましくは６
０％以下の範囲に調整することが望ましい。 ８０％超
では２，６−ナフタレンジスルホン酸フェニレンジアミ
ン塩の母液への溶解度が増し、分離率が若干低下するた
めである。Further, the sulfuric acid concentration (sulfuric acid/(sulfuric acid + water)) in the sulfuric acid aqueous solution at this time is preferably 80% or less, more preferably 6
It is desirable to adjust it to a range of 0% or less. This is because if it exceeds 80%, the solubility of the 2,6-naphthalenedisulfonic acid phenylenediamine salt in the mother liquor increases, and the separation rate decreases slightly.
第１工程で用いるスルホン化剤のモル倍率は、理論量の
１〜３倍の範囲で用いることが好ましい。 反応温度は
ジスルホン化を目的とした標準的な反応温度でよく、一
般的には１４０〜１９０℃の範囲であればよい。The molar ratio of the sulfonating agent used in the first step is preferably 1 to 3 times the theoretical amount. The reaction temperature may be a standard reaction temperature for the purpose of disulfonation, and is generally in the range of 140 to 190°C.
第２工程で用いる芳香族ジアミンとは、下記一般式１で
表わされる化合物であり、塩酸塩、あるいは硫酸塩とい
った塩の形でも用いることができる。The aromatic diamine used in the second step is a compound represented by the following general formula 1, and can also be used in the form of a salt such as a hydrochloride or a sulfate.
（ＲＩ 、、 Ｒ４は同一または異なり、水素、塩素、
フッ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低級のア
ルキル基である）
本発明でのジアミンの使用量は、２．６−ナフタレンジ
スルホン酸含有量に対し、０．５〜１．５倍モル、好ま
しくは０．９〜１．３倍モル使用するのがよい。(RI,, R4 are the same or different, hydrogen, chlorine,
The amount of diamine used in the present invention is 0.5 to 1.5 times the mole of 2.6-naphthalenedisulfonic acid (fluorine, bromine, or iodine atom, or lower alkyl group). It is preferable to use 0.9 to 1.3 times the mole amount.
ジアミンは結晶をそのまま添加してもよいし、また水、
あるいは炭素数１〜５のアルコール溶媒の溶液を滴下し
てもよい。The diamine may be added directly as a crystal, or may be added with water,
Alternatively, a solution of an alcohol solvent having 1 to 5 carbon atoms may be added dropwise.
一般式■で表わされる化合物の中ではＲ１−Ｒ４が水素
であるものが工業的に得られやすく好ましい。Among the compounds represented by the general formula (2), those in which R1 to R4 are hydrogen are preferred because they can be obtained industrially.
さらには、芳香族ジアミンの有機酸とのアミド化合物、
例えばモノアセチル体等も使用することができる。 こ
のように、本発明におい−ては２，６−ナフタレンジス
ルホン酸を含有する溶液中で、特にその水溶液中で上記
一般式１で示される芳香族ジアミンを加水分解によ−り
容易に生成するものであればいかなる化合物でもよい。Furthermore, amide compounds of aromatic diamines with organic acids,
For example, monoacetyl derivatives can also be used. As described above, in the present invention, the aromatic diamine represented by the above general formula 1 can be easily produced by hydrolysis in a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid, especially in an aqueous solution thereof. Any compound may be used.
第３工程で用いる炭素数１〜５のアルコール溶媒とは、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロ
パツール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等のジアミンを溶
解するものであればよく、含水、無水の別を問わない。The alcohol solvent having 1 to 5 carbon atoms used in the third step is
Methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 5ec-butanol, te
Any material that can dissolve diamines such as rt-butanol and n-pentanol may be used, and it does not matter whether it is water-containing or anhydrous.
第３工程で使用するアルカリとは、水酸化す、トリウム
等のアルカリ金属塩の水酸化化合物、水酸化カルシウム
等のアルカリ土類金属の水酸化化合物、およびアンモニ
アが好ましく、アルカリの添加量は、２．６−ナフタレ
ンジスルホン酸ジアミン塩中の２．６−ナフタレンジス
ルホン酸に対し２．０〜３．０モル倍が好ましい。 ２
．０モル倍未満ではジアミン塩が完全に分解せず、結晶
中にアミンが混入する。 アルカリ添加量を３．０モル
を超えて使用するのは、アルカリ使用量が増大するだけ
で無意味である。 また、アルカリは水溶液、あるいは
炭素数１〜５のアルコール溶媒の溶液として添加すれば
よい。The alkali used in the third step is preferably hydroxide, a hydroxide compound of an alkali metal salt such as thorium, a hydroxide compound of an alkaline earth metal such as calcium hydroxide, and ammonia, and the amount of alkali added is as follows: The amount is preferably 2.0 to 3.0 times the amount of 2.6-naphthalenedisulfonic acid in the 2.6-naphthalenedisulfonic acid diamine salt. 2
．． If the amount is less than 0 mole, the diamine salt will not be completely decomposed and the amine will be mixed into the crystal. It is meaningless to use more than 3.0 moles of alkali because it only increases the amount of alkali used. Further, the alkali may be added as an aqueous solution or a solution of an alcohol solvent having 1 to 5 carbon atoms.
ジアミン塩の分解時の温度は２０〜５０℃が好ましい。The temperature during decomposition of the diamine salt is preferably 20 to 50°C.
また、攪拌時間は条件により異なり限定するのが困難
であるが、一般的には０．１〜１０時間要する。Further, although the stirring time varies depending on the conditions and is difficult to limit, it generally requires 0.1 to 10 hours.
上記の当該条件を満たすことにより、容易な操作で２，
６−ナフタレンジスルホン酸ジアミン塩のケーキより、
２，６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩を収率９５
〜９９％、純度９５〜９９％と高収率かつ高純度で製造
することが可能である。By satisfying the above conditions, 2,
From a cake of 6-naphthalenedisulfonic acid diamine salt,
Yield of 2,6-naphthalenedisulfonic acid alkali salt: 95%
It is possible to produce with high yield and purity of ~99% and purity of 95-99%.
第４工程では、アルコール溶媒を蒸留により除去したの
ち得たジアミンを直接リサイクルする場合アルコールを
幾分含有する濃縮液をリサイクルしても差しつかえない
。 また母液に鉱酸を添加してジアミンの鉱酸塩を析出
させ、濾別後、鉱酸塩の形でリサイクルする方法におい
ても！酸塩を完全に乾燥させる必要はなく、アルコール
を含んだ状態でリサイクルを行なっても差しつかえない
。 これらいずれの方法においてもジアミンの回収率は
９８％以上と高く、また、リサイクルによって得られる
２、６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩の収率、品
質は変化しない。 また、本工程で回収されるアルコー
ル溶媒は、第３工程で再使用されるのは勿論である。
用いる鉱酸としては、硫酸が好ましい。In the fourth step, if the diamine obtained is directly recycled after the alcohol solvent has been removed by distillation, the concentrate containing some alcohol may be recycled. There is also a method in which a mineral acid is added to the mother liquor to precipitate a diamine mineral salt, and after filtering, it is recycled in the form of a mineral salt! It is not necessary to completely dry the acid salt, and it is possible to recycle it while still containing alcohol. In any of these methods, the recovery rate of diamine is as high as 98% or more, and the yield and quality of the alkali salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid obtained by recycling remain unchanged. Moreover, the alcohol solvent recovered in this step is of course reused in the third step.
The mineral acid used is preferably sulfuric acid.
〈実施例〉
実施例１
四つロフラスコに６０％β−ナフタレンスルホン酸水和
物３４７部を入れ、１８０℃まで昇温した。 ここに、
２５３部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、１８０℃で
更に５時間スルホン化反応を続けた。 この時得られた
組成は、２．６−ナフタレンジスルホン酸０．２９モル
、２，７−ナフタレンジスルホン酸０．５５モル、１，
６−ナフタレンジスルホン酸０．０４モル、１，７−ナ
フタレンジスルホン酸０．０５モル、ナフタレントリス
ルホン酸０．０６モルであった。<Examples> Example 1 347 parts of 60% β-naphthalenesulfonic acid hydrate was placed in a four-loaf flask, and the temperature was raised to 180°C. Here,
After adding 253 parts of concentrated sulfuric acid dropwise over 1 hour, the sulfonation reaction was continued at 180°C for an additional 5 hours. The composition obtained at this time was 0.29 mol of 2,6-naphthalenedisulfonic acid, 0.55 mol of 2,7-naphthalenedisulfonic acid, 1,
The amounts were 0.04 mol of 6-naphthalenedisulfonic acid, 0.05 mol of 1,7-naphthalenedisulfonic acid, and 0.06 mol of naphthalene trisulfonic acid.
このナフタレンジスルホン酸異性体混合物に水５００部
を添加し、９０℃にてバラフェニレンジアミン硫酸塩６
０部を添加した。 同温度にて１時間攪拌後、室温まで
冷却し、析出する結晶を濾過し、４２０部の水にて洗浄
した。500 parts of water was added to this naphthalenedisulfonic acid isomer mixture, and the mixture was heated at 90°C to form 6 phenylene diamine sulfates.
0 parts were added. After stirring at the same temperature for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were filtered and washed with 420 parts of water.
このウェットケーキにメタノールを加え懸濁させたのち
、５０％水酸化ナトリウム水溶液５６部を添加した。
１時間攪拌を続け、２，６−ナフタレンジスルホン酸フ
ェニレンジアミン塩を分解させ、２，６−ナフタレンジ
スルホン酸ナトリウム塩に変換させ析出させた。 これ
を濾別し、メタノール５５０部で洗浄し２，６−ナフタ
レンジスルホン酸ナトリウム塩の結晶を得た。Methanol was added to this wet cake to suspend it, and then 56 parts of a 50% aqueous sodium hydroxide solution was added.
Stirring was continued for 1 hour, and 2,6-naphthalenedisulfonic acid phenylenediamine salt was decomposed and converted into 2,6-naphthalenedisulfonic acid sodium salt, which was precipitated. This was filtered and washed with 550 parts of methanol to obtain crystals of 2,6-naphthalenedisulfonic acid sodium salt.
実施例２
一方バラフエニレンジアミンの溶解しているメタノール
溶液に濃硫酸３８部を加え、析出するバラフェニレンジ
アミン硫酸塩を濾別回収した。Example 2 On the other hand, 38 parts of concentrated sulfuric acid was added to a methanol solution in which bulk phenylene diamine was dissolved, and the precipitated bulk phenylene diamine sulfate was collected by filtration.
四つ目フラスコに６０％β−ナフタレンスルホン酸水和
物３４７部を入れ１．１８０℃まで昇温する。 ここに
、２５３部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、１８０℃
で更に５時間スルホン化反応を続けた。 このナフタレ
ンジスルホン酸異性体混合物に水５００部を添加し、９
０℃にて、さきに回収したバラフェニレンジアミン硫酸
塩ウェットケーキとバラフェニレンジアミン硫酸塩１部
を添加した。 以下、実施例１と同様の操作を行なった
。Add 347 parts of 60% β-naphthalene sulfonic acid hydrate to a fourth flask and raise the temperature to 1.180°C. After dropping 253 parts of concentrated sulfuric acid over 1 hour, the mixture was heated to 180°C.
The sulfonation reaction was continued for an additional 5 hours. Add 500 parts of water to this naphthalene disulfonic acid isomer mixture,
At 0° C., the previously collected rose phenylene diamine sulfate wet cake and 1 part of rose phenylene diamine sulfate were added. Hereinafter, the same operations as in Example 1 were performed.
実施例３〜５ 実施例２と同様の操作をさらに３回繰り返した。Examples 3-5 The same operation as in Example 2 was repeated three more times.
実施例１〜５の結果を表１に示す。 なお、添加バラフ
ェニレンジアミン硫酸塩の数値は、重量部を示した。
また、このリサイクル：において分Ｓ剤パラフェニレン
ジアミンの回収率は９８．２モル％になった。The results of Examples 1 to 5 are shown in Table 1. In addition, the numerical value of the added phenylenediamine sulfate shows parts by weight.
In addition, in this recycling, the recovery rate of the S agent paraphenylenediamine was 98.2 mol%.
表 １
１） 結晶中の２．６−ナフタレンジスルホン酸／ナフ
タレンスルホン酸全量
２） β−ナフタレンスルホン酸からの収率実施例６
四つロフラスコにナフタレン１２８部を入れ、１６０℃
まで昇温した。 ここに１２０部の濃硫酸を３０分にわ
たり滴下後、同温度で３時間スルホン化反応を続けた。Table 1 1) Total amount of 2.6-naphthalene disulfonic acid/naphthalene sulfonic acid in crystals 2) Yield from β-naphthalene sulfonic acid Example 6 128 parts of naphthalene was placed in a four-necked flask and heated at 160°C.
The temperature rose to After 120 parts of concentrated sulfuric acid was added dropwise over 30 minutes, the sulfonation reaction was continued at the same temperature for 3 hours.
この後、更に１８０℃まで昇温し２３０部の濃硫酸を
１時間にわたり滴下後、同温度で６時間スルホン化反応
を続けた。 この時、得られた組成は、２．６−ナフタ
レンジスルホン酸０．２５モル、２．７−ナフタレンジ
スルホン酸０．５１モル、１．６−ナフタレンジスルホ
“ン酸０．０５モル、１．７−ナフタレンジスルホン酸
０．０６モル゛、ナフタレントリスルホン酸０．０２モ
ルであフた。 このナプタレンジスルホン酸異性体混合
物に水１００部を添加し、９０℃にてバラフェニレンジ
アミン２７部を水２００部に溶解した溶液を３０分にわ
たり滴下した。 同温度にて１時間攪拌後、室温まで冷
却し析出する結晶を濾過し、水にて洗浄した。Thereafter, the temperature was further raised to 180°C, 230 parts of concentrated sulfuric acid was added dropwise over 1 hour, and the sulfonation reaction was continued at the same temperature for 6 hours. At this time, the obtained composition was as follows: 0.25 mol of 2.6-naphthalenedisulfonic acid, 0.51 mol of 2.7-naphthalenedisulfonic acid, 0.05 mol of 1.6-naphthalenedisulfonic acid, 1. 0.06 mol of 7-naphthalenedisulfonic acid and 0.02 mol of naphthalene trisulfonic acid were added. 100 parts of water was added to this mixture of naphthalenedisulfonic acid isomers, and 27 parts of free phenylene diamine was added at 90°C. A solution dissolved in 200 parts of water was added dropwise over 30 minutes. After stirring at the same temperature for 1 hour, it was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were filtered and washed with water.
このウェットケーキにメタノールを加え懸濁させた後、
５０％水酸化カリウム水溶液７０部を添加した。 １
時間攪拌゛を続け、２．６−ナフタレンジスルホン酸フ
ェニレンジアミン塩を分解させ、２．６−ナフタレンジ
スルホン酸カリウム塩に変換させ、析出させた。 これ
を濾別してメタノール４５０部で洗浄し、２．６−ナフ
タレンジスルホン酸カリウム塩の結晶を得た。After adding methanol to this wet cake and suspending it,
70 parts of a 50% aqueous potassium hydroxide solution was added. 1
Stirring was continued for a period of time to decompose the 2,6-naphthalenedisulfonic acid phenylenediamine salt and convert it into 2,6-naphthalenedisulfonic acid potassium salt, which was precipitated. This was filtered and washed with 450 parts of methanol to obtain crystals of 2,6-naphthalenedisulfonic acid potassium salt.
実施例７
一方バラフェニレンジアミンの溶解しているメタノール
溶液に濃硫酸３３部を加え、析出するバラフェニレンジ
アミン硫酸塩を濾別回収した。Example 7 On the other hand, 33 parts of concentrated sulfuric acid was added to a methanol solution in which phenylenediamine was dissolved, and the precipitated phenylenediamine sulfate was collected by filtration.
四“つロフラスコにナフタレ゛ン１２８部を入れ、１６
０℃まで昇温した。 ここに濃硫酸１２０部を３０分に
わたり滴下後、同温度で３時間スルホン化反応を続けた
。 さらに、１８０℃まで昇温し、濃硫酸２３０部を１
時間にわたり滴下後、同温度で６時間スルホン化反応を
続けた。 このナフタレンジスルホン酸異性体温金物に
水３．００部を添加し、９０℃にてさきに回収したバラ
フェニレンジアミン硫酸塩とバラフェニレンジアミン硫
酸塩１部を添加した。 以下、実施例６と同様の操作を
行なった。Put 128 parts of naphthalene in a four-neck flask,
The temperature was raised to 0°C. After 120 parts of concentrated sulfuric acid was added dropwise over 30 minutes, the sulfonation reaction was continued at the same temperature for 3 hours. Furthermore, the temperature was raised to 180°C, and 230 parts of concentrated sulfuric acid was added to the
After dropping over a period of time, the sulfonation reaction was continued at the same temperature for 6 hours. 3.00 parts of water was added to this naphthalenedisulfonic acid isomer temperature metal, and at 90° C., the previously recovered phenylenediamine sulfate and 1 part of phenylenediamine sulfate were added thereto. Thereafter, the same operations as in Example 6 were performed.
実施例８〜９ 実施例７と同様の操作を更に３回繰り返した。Examples 8-9 The same operation as in Example 7 was repeated three more times.
実施例６〜１０の結果を表２に示す。 なお、添加バラ
フェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン硫酸塩の
数値は、重量部を示した。The results of Examples 6 to 10 are shown in Table 2. Note that the values for added para-phenylene diamine and para-phenylene diamine sulfate are in parts by weight.
なお、このリサイクルにおいてバラフェニレンジアミン
の回収率は９８．０モル％となった。In this recycling, the recovery rate of bulk phenylenediamine was 98.0 mol%.
表 ２
■）結晶中の２．６−ナフタレンジスルホン酸／ナフタ
レンスルホン酸全量
２） β−ナフタレンスルホン酸からの収率３）実施例
６はバラフェニレンジアミン、実施例７〜１０はパラフ
ェニレンジアミン硫酸塩の重量部を示す
実施例１１
四つ目フラスコに６０％β−ナフタレンスルホン酸水和
物３４７部を入れ、１７０℃まで昇温した。 ここに２
５３部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、同温度にて８
時間スルホン化反応を続けた。 この時、得られた組成
は２，６−ナフタレンジスルホン酸０．２８モル、２゜
７−ナフタレンジスルホン酸０．５４モル、１．６−ナ
フタレンジスルホン酸Ｏ，ＯＳモル、１，７−ナフタレ
ンジスルホン酸０．０７モル、ナフタレントリスルホン
酸０．０２モルであった。 このナフタレンジスルホン
酸異性体混合物に水４００部を添加して８０℃にてバラ
フェニレンジアミン塩酸塩４０部を添加した。 同温度
にて１時間攪拌後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾
過し、水にて洗浄した。Table 2 ■) Total amount of 2.6-naphthalenedisulfonic acid/naphthalenesulfonic acid in the crystals 2) Yield from β-naphthalenesulfonic acid 3) Example 6 is paraphenylenediamine, Examples 7 to 10 are paraphenylenediamine sulfuric acid Example 11 Showing Parts by Weight of Salt 347 parts of 60% β-naphthalenesulfonic acid hydrate was placed in a fourth flask, and the temperature was raised to 170°C. here 2
After dropping 53 parts of concentrated sulfuric acid over 1 hour, 8 parts of concentrated sulfuric acid was added at the same temperature.
The sulfonation reaction was continued for an hour. At this time, the obtained composition was 0.28 mol of 2,6-naphthalenedisulfonic acid, 0.54 mol of 2゜7-naphthalenedisulfonic acid, 0.54 mol of 1.6-naphthalenedisulfonic acid, O,OS mol of 1,7-naphthalenedisulfonic acid, and 1,7-naphthalenedisulfonic acid. The amounts were 0.07 mol of acid and 0.02 mol of naphthalene trisulfonic acid. 400 parts of water was added to this naphthalenedisulfonic acid isomer mixture, and 40 parts of phenylenediamine hydrochloride was added at 80°C. After stirring at the same temperature for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were filtered and washed with water.
このウェットケーキにメタノールを加え、懸濁させた後
５，５０匹水酸化ナトリウム水溶液５６部を添加した。Methanol was added to this wet cake to suspend it, and then 56 parts of an aqueous sodium hydroxide solution was added thereto.
−１時間攪拌を続け、２゜６−ナフタレンジスルホン酸
フェニレンジアミン塩を分解させ、２，６−ナフタレン
ジスルホン酸ナトリウム塩に変換させ析出させた。 こ
れを濾別し、メタノール５００部で洗浄し、２．６−ナ
フタレンジスルホン酸ナトリウム塩の結晶を得た。Stirring was continued for -1 hour to decompose the 2.6-naphthalenedisulfonic acid phenylenediamine salt and convert it into 2,6-naphthalenedisulfonic acid sodium salt, which was precipitated. This was filtered and washed with 500 parts of methanol to obtain crystals of 2,6-naphthalenedisulfonic acid sodium salt.
実施例１２
一方、バラフェニレンジアミンの溶解しているメタノー
ル溶液をエバポレーターで減圧濃縮してメタノールを除
去した。Example 12 On the other hand, a methanol solution containing dissolved phenylenediamine was concentrated under reduced pressure using an evaporator to remove methanol.
四つロフラスコに６０％β−ナフタレンスルホン酸水和
物３４７部を入れ、１７０℃まで昇温した。 ここに、
２５３部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、同温度にて
８時間スルホン化反応を続けた。 このナフタレンジス
ルホン酸異性体混合物に水４００部を添加し、先のバラ
フェニレンジアミン濃縮液とバラフェニレンジアミン塩
酸塩１部を加えた。 以下、実施例１１と同様の操作を
行なった。347 parts of 60% β-naphthalenesulfonic acid hydrate was placed in a four-bottle flask, and the temperature was raised to 170°C. Here,
After dropping 253 parts of concentrated sulfuric acid over 1 hour, the sulfonation reaction was continued at the same temperature for 8 hours. 400 parts of water was added to this naphthalenedisulfonic acid isomer mixture, and the above-mentioned concentrated phenylenediamine solution and 1 part of phenylenediamine hydrochloride were added thereto. Hereinafter, the same operations as in Example 11 were performed.
実施例１３〜１５ 実施例１２と同様の操作を更に３回繰り返した。Examples 13-15 The same operation as in Example 12 was repeated three more times.
実施例１１〜１５の結果を表３に示す。 なお、添加パ
ラフェニレンジアミン塩酸塩の数値は重量部を示した。The results of Examples 11 to 15 are shown in Table 3. Note that the numerical value of added paraphenylenediamine hydrochloride indicates parts by weight.
また、このリサイクルにおいて分離剤パラフェニレンジ
アミンの回収率は９７．８モル％になった。Further, in this recycling, the recovery rate of the separating agent paraphenylenediamine was 97.8 mol%.
表 ３
１） 結晶中の２．６−ナフタレンジスルホン酸／ナフ
タレンスルホン酸全量
２） β−ナフタレンスルホン酸からの収率比較例
四つ目フラスコに６０％β−ナフタレンスルホン酸永和
物３福７部を入れ、１８０℃まで昇温した。 ここに２
６３部の濃硫酸を１時間にわたり滴下後、１８０℃で５
時間スルホン化反応を続けた。 この時、得られた組成
は２．６−ナフタレンジスルホン酸０．２８モル、２゜
７−ナフタレンジスルホン酸０．５８モル、１．６−ナ
フタレンジスルホン酸０．０４モル、１．７−ナフタレ
ンジスルホン酸０．０５モル、ナフタレントリスルホン
酸０．０３モルであった。 このナフタレンジスルホン
酸異性体混合物に水５００部を添加して６０℃にてアニ
リン１１９部を添加した。 同温度にて３時間攪拌後、
室温まで冷却し、析出する結晶を濾過し、水にて洗浄し
た。Table 3 1) Total amount of 2.6-naphthalene disulfonic acid/naphthalene sulfonic acid in the crystals 2) Comparative example of yield from β-naphthalene sulfonic acid Fourth flask contains 60% β-naphthalene sulfonic acid hydrate 3 7 parts was added and the temperature was raised to 180°C. here 2
After dropping 63 parts of concentrated sulfuric acid over 1 hour,
The sulfonation reaction was continued for an hour. At this time, the obtained composition was 0.28 mol of 2.6-naphthalenedisulfonic acid, 0.58 mol of 2゜7-naphthalenedisulfonic acid, 0.04 mol of 1.6-naphthalenedisulfonic acid, and 1.7-naphthalenedisulfonic acid. The amount of the acid was 0.05 mol, and the amount of naphthalene trisulfonic acid was 0.03 mol. 500 parts of water was added to this naphthalenedisulfonic acid isomer mixture, and 119 parts of aniline was added at 60°C. After stirring at the same temperature for 3 hours,
The mixture was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were filtered and washed with water.
このウェットケーキに水を加え、懸濁させた後、５０％
水酸化ナトリウム４５部を添加した。 １時間攪拌を
続け、２．６−ナフタレンジスルホン酸アニリン塩を分
解させ、２．６−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム塩
に変換させ析出させた。 これを濾別して、２．６−ナ
フタレンジスルホン酸ナトリウム塩の結晶を得た。 β
−ナフタレンスルホン酸からの収率１７．２％、純度９
７．１％であった。After adding water to this wet cake and suspending it, 50%
45 parts of sodium hydroxide were added. Stirring was continued for 1 hour to decompose the 2.6-naphthalenedisulfonic acid aniline salt, converting it into 2.6-naphthalenedisulfonic acid sodium salt and precipitating it. This was filtered to obtain crystals of 2,6-naphthalenedisulfonic acid sodium salt. β
-Yield 17.2% from naphthalenesulfonic acid, purity 9
It was 7.1%.
また、２．６−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム濾別
時の母液中に回収できたアニリンは、添加したアニリン
に対して４７．１％であった。Furthermore, the amount of aniline recovered in the mother liquor during filtration of sodium 2,6-naphthalenedisulfonate was 47.1% based on the added aniline.
〈発明の効果〉
以上述べたところから明らかなように、本発明法によれ
ば、２．６−ナフタレンジスルホン酸を含む溶液から、
たとえ種々の異性体を含む溶液からであっても、２，６
−ナフタレンジスルホン酸をほとんど完全に分離するこ
とができる。<Effects of the Invention> As is clear from the above description, according to the method of the present invention, from a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid,
Even from solutions containing various isomers, 2,6
- Naphthalenedisulfonic acid can be separated almost completely.
さらに、２．６−ナフタレンジスルホン酸の分離に用い
たジアミンをほぼ完全に回収して上記分離サイクルに再
利用することができ、これによっても２，６−ナフタレ
ンジスルホン酸の分離には悪影習を及ぼさず、ジアミン
の完全利用を行うことができる。Furthermore, the diamine used in the separation of 2,6-naphthalenedisulfonic acid can be almost completely recovered and reused in the above separation cycle, which also prevents negative effects on the separation of 2,6-naphthalenedisulfonic acid. The diamine can be fully utilized without any adverse effects.
Claims (3)
に、この溶液中において、 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１〜Ｒ＾４は同一または異なり、水素、塩素、フ
ッ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低級のアル
キル基である） で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を単離後、これを炭素数１〜５のアルコール
に懸濁させ、アルカリを添加し、析出した２，６−ナフ
タレンジスルホン酸アルカリ塩を濾別後、このアルカリ
塩中に残存する分離剤であるジアミンを炭素数１〜５の
アルコールで洗浄して、分離剤を含む濾液（Ａ）と２，
６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得ることを
特徴とする２，６−ナフタレンジスルホン酸の製造方法
。(1) In a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid, there are general formulas I ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (R^1 to R^4 are the same or different, A compound that produces an aromatic diamine represented by (hydrogen, chlorine, fluorine, bromine, or iodine atom, or a lower alkyl group) is added as a separating agent, and the precipitated 2,6-naphthalenedisulfonic acid diamine salt is separated. After isolation, this is suspended in an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, an alkali is added, and the precipitated alkali salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid is filtered off, which is the separating agent remaining in this alkali salt. The diamine is washed with an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, and the filtrate (A) containing the separating agent and 2.
A method for producing 2,6-naphthalenedisulfonic acid, which comprises obtaining a 6-naphthalenedisulfonic acid alkali salt.
に、この溶液中において、 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１〜Ｒ＾４は同一または異なり、水素、塩素、フ
ッ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低級のアル
キル基である） で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を単離後、これを炭素数１〜５のアルコール
に懸濁させ、アルカリを添加し、析出した２，６−ナフ
タレンジスルホン酸アルカリ塩を濾別後、このアルカリ
塩中に残存する分離剤であるジアミンを炭素数１〜５の
アルコールで洗浄して、分離剤を含む濾液（Ａ）と２，
６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得、前記濾
液（Ａ）に鉱酸を加え析出するパラフェニレンジアミン
鉱酸塩を単離し、２，６−ナフタレンジスルホン酸分離
剤としてリサイクルすることを特徴とする２，６−ナフ
タレンジスルホン酸の製造方法。(2) In a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid, in this solution there are general formulas I ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (R^1 to R^4 are the same or different, A compound that produces an aromatic diamine represented by (hydrogen, chlorine, fluorine, bromine, or iodine atom, or a lower alkyl group) is added as a separating agent, and the precipitated 2,6-naphthalenedisulfonic acid diamine salt is separated. After isolation, this is suspended in an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, an alkali is added, and the precipitated alkali salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid is filtered off, which is the separating agent remaining in this alkali salt. The diamine is washed with an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, and the filtrate (A) containing the separating agent and 2.
6-naphthalenedisulfonic acid alkali salt is obtained, a mineral acid is added to the filtrate (A), the precipitated para-phenylenediamine mineral salt is isolated, and recycled as a 2,6-naphthalenedisulfonic acid separating agent. A method for producing 2,6-naphthalenedisulfonic acid.
に、この溶液中において、 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１〜Ｒ＾４は同一または異なり、水素、塩素、フ
ッ素、臭素、または、ヨウ素原子、または、低級のアル
キル基である） で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を単離後、これを炭素数１〜５のアルコール
に懸濁させ、アルカリを添加し、析出した２，６−ナフ
タレンジスルホン酸アルカリ塩を濾別後、このアルカリ
塩中に残存する分離剤であるジアミンを炭素数１〜５の
アルコールで洗浄して、分離剤を含む濾液（Ａ）と２，
６−ナフタレンジスルホン酸アルカリ塩とを得、前記濾
液（Ａ）よりアルコール溶媒を蒸留により除去した後の
母液を２，６−ナフタレンジスルホン酸分離剤としてリ
サイクルすることを特徴とする２，６−ナフタレンジス
ルホン酸の製造方法。(3) In a solution containing 2,6-naphthalenedisulfonic acid, there are general formulas I ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (R^1 to R^4 are the same or different, A compound that produces an aromatic diamine represented by (hydrogen, chlorine, fluorine, bromine, or iodine atom, or a lower alkyl group) is added as a separating agent, and the precipitated 2,6-naphthalenedisulfonic acid diamine salt is separated. After isolation, this is suspended in an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, an alkali is added, and the precipitated alkali salt of 2,6-naphthalenedisulfonic acid is filtered off, which is the separating agent remaining in this alkali salt. The diamine is washed with an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, and the filtrate (A) containing the separating agent and 2.
6-naphthalenedisulfonic acid alkali salt, and the mother liquor obtained by removing the alcohol solvent from the filtrate (A) by distillation is recycled as a 2,6-naphthalenedisulfonic acid separating agent. Method for producing disulfonic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11559787A JPS63280055A (en) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | Production of 2,6-naphthalenedisulfonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11559787A JPS63280055A (en) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | Production of 2,6-naphthalenedisulfonic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63280055A true JPS63280055A (en) | 1988-11-17 |
| JPH0354934B2 JPH0354934B2 (en) | 1991-08-21 |
Family
ID=14666558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11559787A Granted JPS63280055A (en) | 1987-05-12 | 1987-05-12 | Production of 2,6-naphthalenedisulfonic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63280055A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108707094A (en) * | 2018-06-27 | 2018-10-26 | 浙江龙盛化工研究有限公司 | A kind of synthesis of 2,6- naphthalenedisulfonic acids and the method for purification |
-
1987
- 1987-05-12 JP JP11559787A patent/JPS63280055A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108707094A (en) * | 2018-06-27 | 2018-10-26 | 浙江龙盛化工研究有限公司 | A kind of synthesis of 2,6- naphthalenedisulfonic acids and the method for purification |
| CN108707094B (en) * | 2018-06-27 | 2021-02-26 | 浙江龙盛化工研究有限公司 | Method for synthesizing, purifying and refining 2, 6-naphthalene disulfonic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0354934B2 (en) | 1991-08-21 |
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