JPS63274964A - Photoreceptive member - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は光(ここでは広義の光であって、紫外線、可視
光線、赤外線、X線、γ線などを意味する。)のような
電磁波に対して感受性のある光受容部材に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to electromagnetic waves such as light (here, light in a broad sense, meaning ultraviolet rays, visible light, infrared rays, X-rays, γ-rays, etc.). The present invention relates to a photoreceptor member that is sensitive to light.
像形成分野において、光受容部材における光受容層を構
成する光導電材料としては、高感度で、SN比〔光電流
(Ip)/暗電流(Id)]が高く、照射する電磁波の
スペクトル特性に適合した吸収スペクトル特性を有する
こと、光応答性が早く、所望の暗抵抗値を有すること、
使用時において人体に対して無公害であること、等の特
性が要求される。殊に、事務機としてオフィスで使用さ
れる電子写真装置内に組み込まれる電子写真用光受容部
材の場合には、上記の使用時における無公害性は重要な
点である。In the field of image formation, photoconductive materials constituting the photoreceptive layer of photoreceptive members are highly sensitive, have a high S/N ratio [photocurrent (Ip)/dark current (Id)], and are highly sensitive to the spectral characteristics of the electromagnetic waves to be irradiated. It has suitable absorption spectrum characteristics, fast photoresponsiveness, and desired dark resistance value.
Characteristics such as being non-polluting to the human body during use are required. Particularly in the case of an electrophotographic light receiving member incorporated into an electrophotographic apparatus used in an office as a business machine, the above-mentioned non-pollution during use is an important point.
このような点に立脚して最近注目されている光導電材料
にアモルファスシリコン(以後A−8tと表記す)があ
り、たとえば独国公開第2746967号公報、同第2
855718号公報等には電子写真用光受容部材として
の応用が記載されている第2図は、従来の電子写真用光
受容部材の層構成を模式的に示す断面図であって、20
1はアルミニウム系支持体、202はA−8iからなる
感光層である。Based on this point, amorphous silicon (hereinafter referred to as A-8t) is a photoconductive material that has recently attracted attention.
855718 and the like describes its application as a light-receiving member for electrophotography. FIG. 2 is a sectional view schematically showing the layer structure of a conventional light-receiving member for electrophotography.
1 is an aluminum support, and 202 is a photosensitive layer made of A-8i.
こうした電子写真用光受容部材は、一般的には、アルミ
ニウム系支持体201を50°C〜350°Cに加熱し
、該支持体上に蒸着、熱CVD法、プラズマCVD法、
スパッタリング等の成膜法によりA−8iからなる感光
層202を作成する。Such an electrophotographic light-receiving member is generally produced by heating an aluminum support 201 to 50°C to 350°C and depositing it on the support by a thermal CVD method, a plasma CVD method, or the like.
A photosensitive layer 202 made of A-8i is created by a film forming method such as sputtering.
しかしながら、この電子写真周光受用部材は、アルミニ
ウムとA−8iの熱膨張係数が一桁程違うために、成膜
後冷却時に、A−3i悪感光202にクラックやはがれ
が発生する場合があり問題となっている。これらの問題
を解決するために、特開昭59−28162号公報にお
いては、アルミニウム系支持体上に、少なくともアルミ
ニウムを含む中間層と、A−3i悪感光からなる電子写
真感光体が提案されており、少な(ともアルミニウムを
含む中間層によって、アルミニウム系支持体とA−3i
悪感光の熱膨張係数の違いにより発生する応力を緩和し
、A−3i悪感光のクラックやはがれを低減している。However, in this electrophotographic peripheral light receiving member, since the thermal expansion coefficients of aluminum and A-8i differ by about one order of magnitude, cracks or peeling may occur in the A-3i negative light 202 during cooling after film formation. This has become a problem. In order to solve these problems, JP-A-59-28162 proposes an electrophotographic photoreceptor consisting of an aluminum support, an intermediate layer containing at least aluminum, and an A-3i photoreceptor. The aluminum-based support and the A-3i
It relieves the stress caused by the difference in thermal expansion coefficients of the A-3i Nausea and reduces cracking and peeling of the A-3i Nausea.
〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、
従来のA−8iで構成された光受容層を有する電子写真
用光受容部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性などの電
気的、光学的、光導電的特性および使用環境特性の点、
さらには経時的安定性および耐久性の点において、各々
個々には特性の向上が計られているが、総合的な特性向
上を計る上でさらに改良される余地が存在するのが実情
である。たとえば、近年電子写真装置の画像特性向上の
ために電子写真装置内の光学露光装置、現像装置、転写
装置等の改良がなされた結果、電子写真用光受容部材に
おいても従来以上の画像特性の向上が求められるように
なった。特に画像の解像力が向上した結果、俗に「ガサ
ツキ」と呼ばれる、画像濃度の微細な領域における不均
一性の減少や、俗に「ポチ」と呼ばれる、黒点状または
白点状の画像欠陥の減少、特には従来はあまり問題視さ
れなかった微小な大きさの「ポチ」の減少が求められる
ようになった。[Problem to be solved by the invention] However,
Electrophotographic light-receiving members having a light-receiving layer made of conventional A-8i have poor electrical, optical, and photoconductive properties such as dark resistance, photosensitivity, and photoresponsiveness, as well as use environment characteristics. ,
Furthermore, in terms of stability over time and durability, although improvements have been made in each individual property, the reality is that there is room for further improvement in terms of overall property improvement. For example, in recent years, improvements have been made to optical exposure devices, developing devices, transfer devices, etc. in electrophotographic devices to improve the image characteristics of electrophotographic devices, and as a result, the image characteristics of light-receiving members for electrophotography have also improved more than ever before. is now in demand. In particular, as a result of improved image resolution, there is a reduction in non-uniformity in fine areas of image density, commonly known as "roughness", and a reduction in image defects in the form of black or white spots, commonly known as "pots". In particular, there has been a need to reduce "pots" of minute size, which were not considered a problem in the past.
さらには、電子写真装置内に混入した異物と電子写真用
光受容部材とが接触したり、電子写真装置のメンテナン
ス時に電子写真用光受容部材が電子写真装置本体やメン
テナンス用工具と接触した際に加わる比較的短時間な衝
撃性の機械的圧力による画像欠陥の発生やA−8i膜の
はがれの発生により電子写真用光受容部材の耐久性が損
なわれる等の問題があった。Furthermore, when the electrophotographic light receiving member comes into contact with foreign matter that has entered the electrophotographic device, or when the electrophotographic light receiving member comes into contact with the electrophotographic device itself or maintenance tools during maintenance of the electrophotographic device, There have been problems in that the durability of the electrophotographic light-receiving member is impaired due to the occurrence of image defects and the occurrence of peeling of the A-8i film due to the impact mechanical pressure applied for a relatively short period of time.
さらには、アルミニウム系支持体とA−8i膜の熱膨張
率の違いにより発生する応力のために、A−3i膜にク
ラックやはがれが生じ、生産性における歩留まりが減少
する問題点があった。Furthermore, due to the stress generated due to the difference in thermal expansion coefficient between the aluminum support and the A-8i film, cracks and peeling occur in the A-3i film, resulting in a reduction in productivity and yield.
従ってA−8i材料そのものの特性改良が計られる一方
で、電子写真用光受容部材を設計する際に、上述した問
題のすべてが解決されるように、電子写真用光受容部材
の構成上の総合的な観点からの改良を計ることが必要と
されている。Therefore, while efforts are being made to improve the properties of the A-8i material itself, when designing an electrophotographic light receiving member, it is important to consider the overall structure of the electrophotographic light receiving member so that all of the above-mentioned problems are resolved. It is necessary to make improvements from this perspective.
〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明の電子
写真用光受容部材は、アルミニウム系支持体と該支持体
上に、少なくとも光導電性を有する多層構造の光受容層
を有する電子写真用光受容部材において、前記光受容層
が前記支持体側より、構成要素として少なくともアルミ
ニウム原子(A1)、シリコン原子(Si)、水素原子
(H)、耐久性を調整する原子(CN0c)を含む無機
材料(以後rA1siHjと略記する)で構成され且つ
前記アルミニウム原子(A1)とシリコン原子(Si)
と水素原子(H)が、層厚方向に不均一な分布状態で含
有する部分を有する下部層と、シリコン原子(Si)を
母体とし、水素原子(H)およびハロゲン原子(X)の
中の少なくともいずれか一方を含有する非単結晶質材料
(以後rNon−8i (H。[Means and effects for solving the problems] The electrophotographic light-receiving member of the present invention has an aluminum support and a multilayer light-receiving layer having at least photoconductivity on the support. In the light-receiving member, the light-receiving layer is made of an inorganic material containing, from the support side, at least aluminum atoms (A1), silicon atoms (Si), hydrogen atoms (H), and durability adjusting atoms (CN0c) as constituent elements. material (hereinafter abbreviated as rA1siHj), and the aluminum atom (A1) and silicon atom (Si)
and a lower layer having a portion containing hydrogen atoms (H) in a non-uniform distribution state in the layer thickness direction; A non-single-crystalline material (rNon-8i (H)) containing at least one of them.
X)Jと略記する)で構成され、且つ前記下部層と接す
る層領域に伝導性を制御する原子を含有する上部層から
なることを特徴としている。X) (abbreviated as J), and is characterized by comprising an upper layer containing atoms for controlling conductivity in a layer region in contact with the lower layer.
上記したような層構成を取るようにして設計された本発
明の電子写真用光受容部材は、前記諸問題の全てを解決
し得、極めて優れた、電気的特性、光学的特性、光導電
特性、画像特性、耐久性および使用環境特性を示す。The electrophotographic light-receiving member of the present invention designed to have the above-described layer structure can solve all of the above-mentioned problems, and has extremely excellent electrical properties, optical properties, and photoconductive properties. , image characteristics, durability and use environment characteristics.
殊に、下部層において、アルミニウム原子、シリコン原
子、特には水素原子を層厚方向に不均一な分布状態で含
有させ、耐久性を調整する原子(CNO,)を含有させ
ることにより、アルミニウム系支持体と上部層との間に
おける電荷(フォトキャリヤ)の注入性が改善され、さ
らには、アルミニウム系支持体と上部層との構成元素の
組織的構造的連続性が改善されるために、ガサツキやポ
チ等の画像特性が改善され、ハーフトーンが鮮明に出て
、且つ解像力の高い、高品質の画像を安定して繰り返し
得ることができる。In particular, in the lower layer, aluminum atoms, silicon atoms, and especially hydrogen atoms are contained in a non-uniform distribution state in the layer thickness direction, and durability-adjusting atoms (CNO) are contained in the aluminum-based support. The ability to inject charge (photocarriers) between the body and the upper layer is improved, and the structural continuity of the constituent elements between the aluminum support and the upper layer is improved, so roughness and Image characteristics such as spots are improved, halftones appear clearly, and high-quality images with high resolution can be stably and repeatedly obtained.
さらには、耐久性調整原子含有の際だった特徴として、
電子写真用光受容部材に加わる比較的短時間な衝撃性の
機械的圧力に対する耐久性の著しい向上が上げ、られ、
画像欠陥の発生やNon−3i(H,X)膜のはがれの
発生を防止し耐久性をより一層向上させ、さらには、ア
ルミニウム系支持体とNon−5i(H,X)膜の熱膨
張率の違いにより発生する応力を緩和し、Non−3i
(H,X)膜にクラックやはがれが生じるのを防ぎ、生
産性における歩留まりを著しく向上させることができる
。Furthermore, as a distinctive feature of the durability-adjusting atom content,
Significant improvement in durability against relatively short-term impact mechanical pressure applied to light-receiving members for electrophotography has been achieved.
This further improves durability by preventing image defects and peeling of the Non-3i (H, It alleviates the stress caused by the difference in Non-3i
It is possible to prevent cracks and peeling of the (H,X) film, and to significantly improve yield in productivity.
さらに本発明においては、上層部において下部層と接す
る層領域に伝導性を制御する原子(M)を含有させるこ
とにより、上部層と下部層との間における電荷の注入性
もしくは電荷の注入阻止性を選択的に制御又は改善する
ことができ、ガサツキやボチ等の画像特性がより一層改
善され、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像力の高い
、高品質の画像を安定して繰り返し得ることができる上
、帯電能、感度及び耐久性も改善される。Furthermore, in the present invention, by containing atoms (M) that control conductivity in the layer region in contact with the lower layer in the upper layer, charge injection properties or charge injection blocking properties between the upper layer and the lower layer are achieved. can be selectively controlled or improved, image characteristics such as roughness and blur can be further improved, and high-quality images with clear halftones and high resolution can be stably and repeatedly obtained. Not only that, but the charging ability, sensitivity and durability are also improved.
なお、前記特開昭59−28162号公報には、アルミ
ニウム原子とシリコン原子を層厚方向に不均一に含有し
、さらには水素原子を含有することについては言及され
ているものの、水素原子の含有のされ方には言及されて
おらず、本発明とは明確に区別されるものである。In addition, although it is mentioned in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-28162 that aluminum atoms and silicon atoms are contained unevenly in the layer thickness direction, and that hydrogen atoms are also contained, There is no mention of how it is written, and it is clearly distinguished from the present invention.
以下、図面に従って本発明の電子写真用光受容部材につ
いて具体例を挙げて詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The electrophotographic light-receiving member of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
第1図は、本発明の電子写真用光受容部材の好適な層構
成を説明するために模式的に示した構成図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing a preferred layer structure of the electrophotographic light-receiving member of the present invention.
第1図に示す電子写真用光受容部材100は、電子写真
用光受容部材用としてのアルミニウム系支持体101の
上に、ALSiHで構成され且つ前記アルミニウム原子
とシリコン原子と水素原子が、層厚方向に不均一な分布
状態で含有する部分を有する下部層103と、Non−
Si (H,X)で構成され、且つ前記下部層と接する
層領域に伝導性を制御する原子(M)を含有する上部層
104とから成る層構成を有する光受容層102とを有
する。上部層104は自由表面105を有する。The electrophotographic light-receiving member 100 shown in FIG. The lower layer 103 has a portion containing non-uniform distribution in the direction;
The light-receiving layer 102 has a layer structure consisting of an upper layer 104 made of Si (H, Top layer 104 has a free surface 105.
叉艮腟
本発明において使用されるアルミニウム系支持体101
としては、アルミニウム合金が用いられる。本発明のア
ルミニウム合金における、基質アルミニウムをはじめと
する合金成分については、特に制限はな(、成分の種類
、組成等については任意に選択することができる。従っ
て、本発明のアルミニウム合金には、日本工業規格(J
IS)、AA規格、BS規格、DIN規格、国際合金登
録等に展伸材、鋳物用、ダイカスト等とし規格化あるい
は登録されている、純アルミニウム系、Al−Cu系、
Al−Mn系、^1−Si系、Al−Mg系、^1−M
g−5i系、AI −Zn −Mg系等の組成の合金、
Al−Cu−Mg系(ジュラルミン、超ジュラルミン等
)、Al−Cu−3i系(ラウタル等) 、Al−Cu
−Ni−Mg系(Y合金、RR金合金)、アルミニウム
粉末焼結体(SAP)等が含有される。Aluminum-based support 101 used in the present invention
An aluminum alloy is used as the material. There are no particular restrictions on the alloy components, including the substrate aluminum, in the aluminum alloy of the present invention (the types, composition, etc. of the components can be arbitrarily selected). Therefore, the aluminum alloy of the present invention includes: Japanese Industrial Standards (J
IS), AA standards, BS standards, DIN standards, international alloy registration, etc., for pure aluminum, Al-Cu, etc., which are standardized or registered as wrought materials, castings, die castings, etc.
Al-Mn system, ^1-Si system, Al-Mg system, ^1-M
Alloys with compositions such as g-5i series, AI-Zn-Mg series, etc.
Al-Cu-Mg system (duralumin, super duralumin, etc.), Al-Cu-3i system (Lautal, etc.), Al-Cu
-Ni-Mg system (Y alloy, RR gold alloy), aluminum powder sintered body (SAP), etc. are contained.
因みに、本発明のアルミニウム合金の具体的組成を以下
に例示するが、これは本発明の一例にすぎず、下記の例
示により本発明が限定されるものではない。Incidentally, although the specific composition of the aluminum alloy of the present invention is illustrated below, this is only an example of the present invention, and the present invention is not limited to the following example.
純アルミニウム系としては、例えばJISIlooの、
Si及びFe1.0重量%以下、Cu O,05〜0
.20重量%、Mn 0.05重量%以下、Zn
0.10重量%以下、AI 99.00重量%以上が挙
げられる。Examples of pure aluminum include JISIloo,
Si and Fe 1.0% by weight or less, Cu O, 05-0
.. 20% by weight, Mn 0.05% by weight or less, Zn
Examples include 0.10% by weight or less, and 99.00% by weight or more of AI.
Al−Cu−Mg系としては、例えばJIS2017の
、Si 0.05〜0.20重量%、Fe0.7重量%
以下、Cu3.5〜4.5重量%、Mn O,40〜
1.0重量%、MgO,40〜0.8重量%、Zn
O,25重量%以下、CrO310重量%以下、A1
残部が挙げられる。As the Al-Cu-Mg system, for example, JIS 2017, Si 0.05 to 0.20% by weight, Fe 0.7% by weight
Below, Cu3.5~4.5% by weight, MnO, 40~
1.0% by weight, MgO, 40-0.8% by weight, Zn
O, 25% by weight or less, CrO3, 10% by weight or less, A1
The remainder is mentioned.
Al−Mn系としては、例えばJIS3003 (7)
、Si 0.6重量%以下、Fe0.7重量%以下、C
u O,05〜0.20重量%、In 1.0〜1.
5重量%、Zn 0.10重量%以下、A1 残部
が挙げられる。As the Al-Mn system, for example, JIS3003 (7)
, Si 0.6% by weight or less, Fe 0.7% by weight or less, C
u O, 05-0.20% by weight, In 1.0-1.
5% by weight, Zn 0.10% by weight or less, and the balance A1.
^1−3i系としては、例えばJIS4032の、5i
11.0〜13.5重量%、Fe1.0重量%以下、C
u0.50〜1.3重量%、Mg O,8〜1.3重量
%、Zn 0.25重量%以下、Cr O,10重
量%以下、Ni O,5〜1.3重量%、AI 残部
が挙げられる。^ As the 1-3i system, for example, JIS4032, 5i
11.0 to 13.5% by weight, Fe 1.0% by weight or less, C
u0.50-1.3% by weight, MgO, 8-1.3% by weight, Zn 0.25% by weight or less, CrO, 10% by weight or less, NiO, 5-1.3% by weight, AI balance can be mentioned.
Al−Mg系としては、例えばJIS5086の、5i
O140重量%以下、Fe O,50重量%以下、C
u O,10重量%以下、Mn O,20〜0.7
重量%、Mg3.5〜4.5重量%、Zn 0.25
重量%以下、CrO,05〜0.25重量%、Ti
0.15重量%以下、Al 残部が挙げられる。As the Al-Mg system, for example, 5i of JIS5086
O 140% by weight or less, Fe O, 50% by weight or less, C
uO, 10% by weight or less, MnO, 20-0.7
Weight %, Mg 3.5-4.5 weight %, Zn 0.25
Weight% or less, CrO, 05-0.25% by weight, Ti
The balance of Al may be 0.15% by weight or less.
さらには、Si O,50重量%以下、Fe O,
25重量%以下、Cu O,04〜0.20重量%、
輩n O,01〜1.0重量%、Mg O,5〜10
重量%、Zn 0.03〜0.25重量%以下、Cr
0.05〜0.50重量%、Ti又はTr O,
05〜0.20重量%、)1.A1100グラムに対し
て1.0cc以下、A1 残部が挙げられる。Furthermore, SiO, 50% by weight or less, FeO,
25% by weight or less, CuO, 04-0.20% by weight,
N O, 01-1.0% by weight, Mg O, 5-10
Weight%, Zn 0.03 to 0.25% by weight or less, Cr
0.05-0.50% by weight, Ti or TrO,
05-0.20% by weight,)1. The remaining amount is 1.0 cc or less per 100 grams of A1.
また、さらには、Si 0.12重量%以下、Fe0
.15重量%以下、Mn O,30重量%以下、Mg
O,5〜5.5重量%、Zn 0.01〜1.0重量
%以下、Cr0.20重量%以下、Zr O,01〜
0.25重量%以下、A1 残部が挙げられる。Furthermore, Si 0.12% by weight or less, Fe0
.. 15% by weight or less, Mn O, 30% by weight or less, Mg
O, 5-5.5% by weight, Zn 0.01-1.0% by weight or less, Cr 0.20% by weight or less, Zr O, 01-
0.25% by weight or less, the balance being A1.
Al−Mg−5i系としては、例えばJIS6063の
、Si0.20〜0.6重量%、Fe O,35重量
%以下、Cu0.10重量%以下、)in 0.10
重量%以下、Mg O,45〜0.9重量%、Zn
0.10重量%以下、Cr O,10重量%以下、
Ti O,10重量%以下、A1 残部が挙げられ
る。As the Al-Mg-5i system, for example, JIS6063, Si 0.20 to 0.6% by weight, FeO, 35% by weight or less, Cu 0.10% by weight or less, ) in 0.10
Weight% or less, MgO, 45-0.9% by weight, Zn
0.10% by weight or less, CrO, 10% by weight or less,
TiO, 10% by weight or less, balance A1.
Al−Zn−Mg系としては、例えばJIS7NO1の
、Si0.30重量%以下、Fe O,35重量%以
下、Cu0.20重量%以下、Mn 0.20〜0.
7重量%、Mg 1.0〜2.0重量%、Zn 4.0
〜5.0重量%、Cr O,30重量%以下、Ti
0.20重量%以下、Zr O,25重量%以下、
Vo、10重量%以下、A1 残部が挙げられる。As the Al-Zn-Mg system, for example, JIS7NO1, Si 0.30% by weight or less, Fe O, 35% by weight or less, Cu 0.20% by weight or less, Mn 0.20-0.
7% by weight, Mg 1.0-2.0% by weight, Zn 4.0
~5.0% by weight, CrO, 30% by weight or less, Ti
0.20% by weight or less, Zr O, 25% by weight or less,
Vo, 10% by weight or less, balance A1.
本発明においてアルミニウム合金の組成を選択するには
、使用目的に応じた特性として、例えば機械的強度、耐
食性、加工性、耐熱性、寸法制度等を考慮して適宜に選
択すれば良いが、例えば精密加工に際して、鏡面化切削
加工等を伴う場合には、アルミニウム合金中にマグネシ
ウム及び/又は銅を共存させることによって、アルミニ
ウム合金の快削性が向上する。In order to select the composition of the aluminum alloy in the present invention, the composition may be appropriately selected by considering the properties depending on the purpose of use, such as mechanical strength, corrosion resistance, workability, heat resistance, dimensional accuracy, etc. When precision machining involves mirror-finishing cutting, etc., the free machinability of the aluminum alloy is improved by coexisting magnesium and/or copper in the aluminum alloy.
本発明においてアルミニウム系支持体101の形状は、
平滑表面あるいは凸凹表面の円筒状あるいは板状無端ベ
ルト状であることができ、その厚さは、所望通りの電子
写真用光受容部材を形成しつるように適宜決定するが、
電子写真用光受容部材としての可撓性が要求される場合
には、支持体としての機能が充分発揮される範囲内で可
能な限り薄(することができる。しかしながら、支持体
の製造上及び取扱い上、機械的強度の点から、通常は1
0μm以上とされる。In the present invention, the shape of the aluminum support 101 is as follows:
It can be in the shape of a cylindrical or plate-like endless belt with a smooth or uneven surface, and its thickness is determined as appropriate to form a desired electrophotographic light-receiving member.
When flexibility is required as a light-receiving member for electrophotography, it can be made as thin as possible within the range where the function as a support is fully exhibited.However, due to the manufacturing of the support and In terms of handling and mechanical strength, it is usually 1
It is assumed to be 0 μm or more.
レーザー、光などの可干渉光を用いて像記録を行う場合
には、可視画像において現われる、いわゆる干渉縞模様
による画像不良を解消するために、アルミニウム系支持
体表面に凹凸を設けてもよい。When image recording is performed using coherent light such as a laser or light, irregularities may be provided on the surface of the aluminum support in order to eliminate image defects caused by so-called interference fringe patterns that appear in visible images.
支持体表面に設けられる凹凸は、特開昭60−1681
56号公報、特開昭60−178457号公報、特開昭
60−225854号公報等に記載された公知の方法に
より作成される。The unevenness provided on the surface of the support is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-1681.
56, JP-A-60-178457, JP-A-60-225854, and the like.
また、レーザー光などの可干渉光を用いた場合の干渉縞
模様による画像不良を解消する別の方法として、支持体
表面に複数の球状痕跡窪みによる凹凸形状を設けてもよ
い。Further, as another method for eliminating image defects caused by interference fringe patterns when coherent light such as laser light is used, an uneven shape formed by a plurality of spherical trace depressions may be provided on the surface of the support.
すなわち支持体の表面が電子写真用光受容部材に要求さ
れる解像力よりも微小な凹凸を有し、しかも該凹凸は、
複数の球状痕跡窪みによるものである。That is, the surface of the support has irregularities smaller than the resolving power required for electrophotographic light-receiving members, and the irregularities are
This is due to multiple spherical trace depressions.
支持体表面に設けられる複数の球状痕跡窪みによる凹凸
は、特開昭61−231561号公報に記載された公知
の方法により作成される。The unevenness formed by the plurality of spherical trace depressions provided on the surface of the support is created by a known method described in JP-A-61-231561.
1里1
本発明における下部層は、構成要素として少なくともア
ルミニウム原子(Al)、シリコン原子(Si)、水素
原子(H)、耐久性を調整する原子(CNOC)を含む
無機材料で構成され、必要に応じて画質を調整する原子
(M c )を含有してもよい。1 Ri1 The lower layer in the present invention is composed of an inorganic material containing at least aluminum atoms (Al), silicon atoms (Si), hydrogen atoms (H), and durability adjusting atoms (CNOC) as constituent elements. It may contain an atom (M c ) that adjusts the image quality depending on the .
該下部層に含有されるアルミニウム原子(A1)、シリ
コン原子(Si)、水素原子(H)は、該下部層の全層
領域に万偏無く含有されてはいるが、層厚方向において
その分布濃度が不均一である部分を有する。しかしなが
ら、支持体の表面と平行な面内方向においては、均一な
分布で万偏無く含有されることが、面内方向における特
性の均一化を図る点からも必要である。Aluminum atoms (A1), silicon atoms (Si), and hydrogen atoms (H) contained in the lower layer are evenly contained in the entire layer region of the lower layer, but their distribution in the layer thickness direction is It has areas with uneven concentration. However, in the in-plane direction parallel to the surface of the support, it is necessary that the content be uniformly distributed and evenly distributed in order to make the properties uniform in the in-plane direction.
該下部層に含有される耐久性を調整する原子(CNOc
) 、必要に応じて含有される画質を調整する原子(M
c)は、該下部層の全層領域に万偏無(均一な分布状態
で含有されても良いし、あるいは該下部層の全層領域に
万偏無く含有されてはいるが、層厚方向に対し不均一に
分布する状態で含有している部分があっても良い。しか
しながら、いずれの場合にも支持体の表面と平行な面内
方向においては、均一な分布で万偏無く含有されること
が、面内方向における特性の均一化を図る点からも必要
である。Durability adjusting atoms (CNOc) contained in the lower layer
), atoms (M
c) may be contained uniformly in the entire layer area of the lower layer, or may be contained uniformly in the entire layer area of the lower layer, but may be contained evenly in the layer thickness direction. However, in any case, in the in-plane direction parallel to the surface of the support, it is evenly distributed and contained evenly. This is also necessary from the point of view of making the characteristics uniform in the in-plane direction.
また、好ましい実施態様例の1つにおいては、下部層中
におけるアルミニウム原子(AI) 、シリコン原子(
S i) 、水素原子(H)の分布状態は全層領域にア
ルミニウム原子(A1)、シリコン原子(Si)、水素
原子(H)が連続的に万偏無(分布し、アルミニウム原
子(A1)の層厚方向の分布濃度が支持体側より上部層
に向かって減少する変化が与えられ、シリコン原子(S
i)、水素原子(H)の層厚方向の分布濃度が支持体側
より上部層に向かって増加する変化が与えられているの
で、アルミニウム系支持体と下部層及び下部層と上部層
との親和性に優れている。Further, in one of the preferred embodiments, aluminum atoms (AI), silicon atoms (
Si), the distribution state of hydrogen atoms (H) is such that aluminum atoms (A1), silicon atoms (Si), and hydrogen atoms (H) are continuously and evenly distributed in the entire layer region, and aluminum atoms (A1) The distribution concentration in the layer thickness direction decreases from the support side toward the upper layer, and silicon atoms (S
i) Since the distribution concentration of hydrogen atoms (H) in the layer thickness direction increases from the support side toward the upper layer, the affinity between the aluminum support and the lower layer and between the lower layer and the upper layer is improved. Excellent in sex.
本発明の電子写真用光受容部材においては、前記したよ
うに下部層中に含有されるアルミニウム原子(AI)
、シリコン原子(Si)、水素原子(H)の分布状態は
、層厚方向においては前記の様な分布状態を取り、支持
体の表面と平行な面内方向には均一な分布状態とされる
のが望ましい。In the electrophotographic light-receiving member of the present invention, as described above, aluminum atoms (AI) contained in the lower layer
The distribution state of silicon atoms (Si) and hydrogen atoms (H) is as described above in the layer thickness direction, and is uniformly distributed in the in-plane direction parallel to the surface of the support. is desirable.
第3図乃至第8図には、本発明における電子写真用光受
容部材の下部層中に含有されるアルミニウム原子(AI
) 、耐久性を調整する原子(CNOC)、必要に応じ
て含有される画質を調整する原子(M c )の層厚方
向の分布状態の典型的例が示される。3 to 8 show aluminum atoms (AI) contained in the lower layer of the electrophotographic light receiving member of the present invention.
), a typical example of the distribution state of the durability adjusting atom (CNOC), and the image quality adjusting atom (M c ) contained as needed in the layer thickness direction.
第3図乃至第8図において、横軸はアルミニウム原子(
AI) (以後[原子(AI) Jと略記する)、耐
久性を調整する原子(CNOc)(以後「原子(CNO
c)Jと略記する)、画質を調整する原子(Me)(以
後「原子(Mc)Jと略記し、原子(AI)と原子(C
NOc)と原子(M c )を総称して「原子(AC)
Jと略記する。但し、原子(AI)と原子(CNoC)
、原子(MC)の層厚方向の分布状態は同一であっても
よいし異なってもよい)の分布濃度Cを、縦軸は下部層
の層厚を示し、t、は支持体側の下部層の端面の位置を
、t7は上部層側の下部層の端面の位置を示す。すなわ
ち、原子(AC)の含有される下部層はt、側よりt7
側に向かって層形成される。In Figures 3 to 8, the horizontal axis is the aluminum atom (
AI) (hereinafter abbreviated as [atomic (AI) J), durability adjusting atom (CNOc) (hereinafter abbreviated as [atomic (AI)
c) J), atom (Me) that adjusts image quality (hereinafter abbreviated as "atom (Mc)J", atom (AI) and atom (C
NOc) and atoms (M c ) are collectively called “atoms (AC)”.
It is abbreviated as J. However, atoms (AI) and atoms (CNoC)
, the distribution state of atoms (MC) in the layer thickness direction may be the same or different), the vertical axis shows the layer thickness of the lower layer, and t is the lower layer on the support side. t7 indicates the position of the end face of the lower layer on the upper layer side. That is, the lower layer containing atoms (AC) is from the t side to the t7 side.
layered towards the sides.
第3図には、下部層中に含有される原子(AC)の層厚
方向の分布状態の第1の典型例が示される。FIG. 3 shows a first typical example of the distribution state of atoms (AC) contained in the lower layer in the layer thickness direction.
第3図に示される例では、含有される原子(AC)の分
布濃度Cは、位置teより位置ts+までは濃度C3、
なる一定の値を取り、位置tslより位置t7に至るま
で濃度C3lから一次関数的に減少して、位置tアにお
いて濃度C1となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 3, the distribution concentration C of the contained atoms (AC) is C3 from the position te to the position ts+;
A distribution state is formed such that the concentration C3l decreases in a linear function from the position tsl to the position t7, and reaches the concentration C1 at the position ta.
第4図に示される例では、含有される原子(AC)の分
布濃度Cは、位置t3より位置tTに至るまで濃度C4
tから一次関数的に減少して、位置11において濃度C
42となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 4, the distribution concentration C of the contained atoms (AC) is the concentration C4 from position t3 to position tT.
The concentration C decreases linearly from t at position 11.
42 is formed.
第5図に示される例では、含有される原子(AC)の分
布濃度Cは、位置1.より位置tiに至るまで濃度CB
+から徐々に連続的に減少して、位置trにおいて濃度
Cfi2となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 5, the distribution concentration C of the contained atoms (AC) is at position 1. Concentration CB up to position ti
A distribution state is formed in which the concentration gradually and continuously decreases from + to a concentration Cfi2 at the position tr.
第6図に示される例では、含有される原子(AC)の分
布濃度Cは、位置1Bより位置telまでは濃度C61
なる一定の値を取り、位置t61より位置tアまでは濃
度C6,から−次間数的に減少して、位置tアにおいて
濃度C0となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 6, the distribution concentration C of the contained atoms (AC) is C61 from position 1B to position tel.
A distribution state is formed in which the density decreases from the density C6 to the position ta in an order-of-magnitude manner, and becomes the density C0 at the position ta.
第7図に示される例では含有される原子(AC)の分布
濃度Cは、位置1.より位置t7+までは濃度CI+な
る一定の値を取り、位置t71より位置t7に至るまで
濃度C12から徐々に連続的に減少して、位置t7にお
いて濃度C73となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 7, the distribution concentration C of the contained atoms (AC) is at position 1. A distribution state is formed in which the concentration takes a constant value of CI+ up to the position t7+, gradually and continuously decreases from the concentration C12 from the position t71 to the position t7, and reaches the concentration C73 at the position t7. .
第8図に示される例では含有される原子(AC)の分布
濃度Cは、位置t8より位置tアに至るまで濃度C8,
から徐々に連続的に減少して、位置tTにおいて濃度C
82となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 8, the distribution concentration C of the contained atoms (AC) is the concentration C8,
The concentration C gradually and continuously decreases from tT to
82 is formed.
以上、第3図乃至第8図により下部層中に含有される原
子(A1)の層厚方向の分布状態の典型例の幾つかを説
明したように、本発明においては、支持体側において、
シリコン原子(S i) 、水素原子(H)を含み、且
つ原子(A1)の分布濃度Cの高い部分を有し、界面t
7において、前記分布濃度Cが支持体側に比べてかなり
低(された部分を有する場合には、好適な例が形成され
る。この場合、原子(A1)の分布濃度の最大値Cma
xは、好ましくは10原子%以上、より好適には30原
子%以上、最適には50原子%以上とされる様な分布状
態となり得るように層形成されるのが望ましい。As described above with reference to FIGS. 3 to 8, some typical examples of the distribution state of atoms (A1) contained in the lower layer in the layer thickness direction, in the present invention, on the support side,
It contains silicon atoms (S i) and hydrogen atoms (H), has a portion with a high distribution concentration C of atoms (A1), and has an interface t
In No. 7, a preferable example is formed when the distribution concentration C has a portion where it is considerably lower than that on the support side. In this case, the maximum value Cma of the distribution concentration of atoms (A1)
It is desirable that x be formed in a layer such that the distribution state of x is preferably 10 atomic % or more, more preferably 30 atomic % or more, and optimally 50 atomic % or more.
本発明において、下部層中に含有される原子(A1)の
含有量としては、本発明の目的が効果的に達成されるよ
うに所望に従って適宜決められるが、好ましくは5原子
%を越え95原子%以下、より好ましくは10〜90原
子%、最適には20〜80原子%とされるのが望ましい
。In the present invention, the content of atoms (A1) contained in the lower layer is appropriately determined as desired so as to effectively achieve the object of the present invention, but preferably exceeds 5 at% and 95 atoms. % or less, more preferably 10 to 90 atomic %, most preferably 20 to 80 atomic %.
第9図乃至第16図には、本発明における電子写真用光
受容部材の下部層中に含有されるシリコン原子(S i
) 、水素原子(H)、原子(CNOC)、必要に応じ
て含有される原子(M c )の層厚方向の分布状態の
典型的例が示される。9 to 16 show silicon atoms (S i
), hydrogen atoms (H), atoms (CNOC), and optionally contained atoms (M c ) are shown as typical examples of the distribution state in the layer thickness direction.
第9図乃至第16図において、横軸はシリコン原子(S
i)、水素原子(H)、原子(CNOC)、原子(Me
)(以後これらを総称して[原子(SHC)Jと略記す
る。但しシリコン原子(Si)と水素原子(H)と原子
(CNOC)と原子(M c )の層厚方向の分布状態
は同一であってもよいし異なってもよい)の分布濃度C
を、縦軸は下部層の層厚を示し、t、は支持体側の下部
層の端面の位置を、11は上部層側の下部層の端面の位
置を示す。すなわち、原子(5HC)の含有される下部
層はt8側よりt層側に向かって層形成される。In FIGS. 9 to 16, the horizontal axis represents silicon atoms (S
i), hydrogen atom (H), atom (CNOC), atom (Me
) (Hereinafter, these will be collectively referred to as [atoms (SHC) J. However, the distribution state of silicon atoms (Si), hydrogen atoms (H), atoms (CNOC), and atoms (M c ) in the layer thickness direction is the same. distribution concentration C (which may be or may be different)
, the vertical axis indicates the layer thickness of the lower layer, t indicates the position of the end surface of the lower layer on the support side, and 11 indicates the position of the end surface of the lower layer on the upper layer side. That is, the lower layer containing atoms (5HC) is formed from the t8 side toward the t layer side.
第9図には、下部層中に含有される原子(SHC)の層
厚方向の分布状態の第1の典型例が示される。FIG. 9 shows a first typical example of the distribution state of atoms (SHC) contained in the lower layer in the layer thickness direction.
第9図に示される例では、含有される原子(SHM)の
分布濃度Cは、位置t、より位置te+に至るまで濃度
C91から一時間数的に増加して、位置t91より位置
tアまでは濃度C92なる一定の値を取る様な分布状態
を形成している。In the example shown in FIG. 9, the distribution concentration C of the contained atoms (SHM) increases numerically for one hour from the concentration C91 from position t to position te+, and from position t91 to position ta. forms a distribution state that takes a constant value of concentration C92.
第10図に示される例では、含有される原子(SHC)
の分布濃度Cは、位置t!lより位置tアまでは濃度C
1゜1から一次関数的に増加して、位置1Tにおいて濃
度C3゜、となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 10, the atoms contained (SHC)
The distribution concentration C of the position t! From l to position ta, the concentration is C.
A distribution state is formed in which the concentration increases linearly from 1°1 to a concentration C3° at position 1T.
第11図に示される例では、含有される原子(SHC)
の分布濃度Cは、位置1++より位置tTに至るまで濃
度C1,1から徐々に連続的に増加して位置11におい
て濃度C1□となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 11, the atoms contained (SHC)
The distributed concentration C gradually and continuously increases from the concentration C1,1 from the position 1++ to the position tT, and forms a distribution state in which the concentration C1□ is reached at the position 11.
第12図に示される例では、含有される原子(SHC)
の分布濃度Cは位置tllより位置t121 に至るま
で濃度C3,1から一時間数的に増加して位置1.□に
おいて濃度C122となり、位置t2゜1より位置t7
までは濃度CI23なる一定の値を取る様な分布状態を
形成している。In the example shown in FIG. 12, the atoms contained (SHC)
The distribution concentration C increases numerically for one hour from the concentration C3,1 from the position tll to the position t121, and then reaches the position 1. At □, the concentration becomes C122, and from position t2゜1 to position t7
Until then, a distribution state is formed that takes a constant value of concentration CI23.
第13図に示される例では、含有される原子(SHC)
の分布濃度Cは位置t8より位置t Il+に至るまで
濃度C1,1から徐々に連続的に増加して位置t1,1
において濃度CI$!となり、位置t1,1より位置t
Tまでは濃度CI□なる一定の値を取る様な分布状態を
形成している。In the example shown in FIG. 13, the contained atoms (SHC)
The distribution concentration C gradually and continuously increases from the concentration C1,1 from the position t8 to the position tIl+, and then reaches the position t1,1.
At the concentration CI$! Then, from position t1,1, position t
A distribution state is formed that takes a constant value of concentration CI□ up to T.
第14図に示される例では、含有される原子(SHC)
の分布濃度Cは、位置t、より位置t7に至るまで濃度
CI41から徐々に連続的に増加して位置1Tにおいて
濃度CI42となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 14, the contained atoms (SHC)
The distribution concentration C gradually and continuously increases from the concentration CI41 from the position t to the position t7, and forms a distribution state in which the concentration CI42 is reached at the position 1T.
第15図に示される例では、含有される原子(SHC)
の分布濃度Cは位置tIlより位置t 1111に至る
まで実質的に零(ここで実質的に零とは検出限界量未満
の場合である、以後の「実質的に零」の意味も同様であ
る)から徐々に増加して位置t Il+において濃度C
I81となり、位置t1□より位置11に至るまで濃度
C16,なる一定の値を取る様な分布状態を形成してい
る。In the example shown in FIG. 15, the contained atoms (SHC)
The distribution concentration C of is substantially zero from position tIl to position t1111 (here, substantially zero means the case where the amount is less than the detection limit. The meaning of "substantially zero" hereinafter is also the same. ), the concentration C gradually increases at position t Il+.
I81, forming a distribution state in which the concentration takes a constant value C16 from position t1□ to position 11.
第16図に示される例では、含有される原子(SHC)
の分布濃度Cは、位置t、より位置tアに至るまで実質
的に零から徐々に増加して位置t7において濃度C16
1となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 16, the contained atoms (SHC)
The distribution concentration C gradually increases from substantially zero from position t to position ta, and reaches a concentration C16 at position t7.
A distribution state is formed in which the number is 1.
以上、第9図乃至第16図により下部層中に含有される
シリコ原子(Si)、水素原子(H)の層厚方向の分布
状態の典型例の幾つかを説明したように、本発明におい
ては、支持体側において、アルミニウム原子(、Xl
”)を含み、且つシリコン原子(Si)、水素原子(H
)の分布濃度Cの低い部分を有し、界面tアにおいては
、前記分布濃度Cは支持体側に比べてかなり高(された
部分を有するシリコン原子(Si)、水素原子(H)の
分布状態が下部層に設けられている場合において、好適
な例が形成される。この場合、シリコン原子(Si)、
水素原子(H)の和の分布濃度の最大値Crnaxは、
好ましくは10原子%以上、より好適には30原子%以
上、最適には50原子%以上とされる様な分布状態とな
り得るように層形成されるのが望ましい。As described above with reference to FIGS. 9 to 16, some typical examples of the distribution state of silicon atoms (Si) and hydrogen atoms (H) contained in the lower layer in the layer thickness direction, in the present invention, is an aluminum atom (,Xl
”), and contains silicon atoms (Si) and hydrogen atoms (H
), and at the interface, the distribution concentration C is considerably higher than that on the support side. A preferred example is formed in the case where silicon atoms (Si),
The maximum value Crnax of the distribution concentration of the sum of hydrogen atoms (H) is
It is desirable that the layer be formed so as to achieve a distribution state of preferably 10 atomic % or more, more preferably 30 atomic % or more, and optimally 50 atomic % or more.
本発明において、下部層中に含有されるシリコン原子(
Si)の含有量としては、本発明の目的が効果的に達成
されるように所望に従って適宜決められるが、好ましく
は5〜95原子%、より好ましくは10〜90原子%、
最適には20〜80原子%とされるのが望ましい。In the present invention, silicon atoms (
The content of Si) is appropriately determined as desired so as to effectively achieve the object of the present invention, but is preferably 5 to 95 at%, more preferably 10 to 90 at%,
The optimum content is preferably 20 to 80 atomic %.
本発明において、下部層中に含有される水素原子(H)
の含有量としては、本発明の目的が効果的に達成される
ように所望に従って適宜決められるが、好ましくは0.
01〜70原子%、より好ましくは0.1〜50原子%
、最適には1〜40原子%とされるのが望ましい。In the present invention, hydrogen atoms (H) contained in the lower layer
The content is appropriately determined as desired so as to effectively achieve the object of the present invention, but is preferably 0.
01 to 70 at%, more preferably 0.1 to 50 at%
The optimum content is preferably 1 to 40 atomic %.
前記の耐久性を調整する原子(CNOc)としては、炭
素原子(C)、窒素原子(N)、酸素原子(0)を用い
る。本発明においては、下部層に耐久性を調整する原子
(CNOC’)として炭素原子(C)および/または窒
素原子(N)および/または酸素原子(0)を含有せせ
ることによって、主としてアルミニウム系支持体と上部
層との間における電荷の注入性を向上させる効果および
/または下部層中での電荷の走行性を改善する効果およ
び /またはアルミニウム系支持体と上部層の密着性を
改善する効果を得ることができる。さらに、下部層にお
いてアルミニウム原子(AI)の含有量の少ない層領域
では禁性帯幅を制御する効果も得ることができる。下部
層に含有される耐久性を調整する原子(CNOc)の含
有量としては好ましくはlXl0’〜5X10’原子p
i)m%より好ましくは5X10’〜4×10s原子p
pm 1最適にはIX’102〜3×103原子ppm
とれるされるのが望ましい。As the atom (CNOc) for adjusting the durability, a carbon atom (C), a nitrogen atom (N), and an oxygen atom (0) are used. In the present invention, by containing carbon atoms (C) and/or nitrogen atoms (N) and/or oxygen atoms (0) as atoms (CNOC') for adjusting durability in the lower layer, aluminum-based support is mainly used. The effect of improving the charge injection property between the body and the upper layer, the effect of improving the charge running property in the lower layer, and/or the effect of improving the adhesion between the aluminum support and the upper layer. Obtainable. Furthermore, the effect of controlling the forbidden band width can also be obtained in a layer region in which the content of aluminum atoms (AI) is small in the lower layer. The content of durability adjusting atoms (CNOc) contained in the lower layer is preferably 1X10' to 5X10' atoms p
i) m% more preferably 5X10' to 4x10s atoms p
pm 1 optimally IX'102 to 3 x 103 atomic ppm
It is desirable that it be taken.
前記の必要に応じて含有される画質を調整する原子(M
c )としては、周期律表第■族に属する原子(以後
「第■族原子」と略記する)、窒素原子(N)を除く周
期律表第V族に属する原子(以後「第V族原子」と略記
する)、酸素原子(0)を除(周期律表第vI族に属す
る原子(以後「第VI族原子」と略記する)を用いる。Atoms (M
c), atoms belonging to group Ⅰ of the periodic table (hereinafter abbreviated as ``group Ⅰ atoms''), atoms belonging to group V of the periodic table excluding nitrogen atoms (hereinafter referred to as ``group V atoms'') (abbreviated as "Group VI atoms" hereinafter), excluding the oxygen atom (0) (atoms belonging to Group VI of the periodic table (hereinafter abbreviated as "Group VI atoms").
第■族原子としては、具体的には、B(硼素)、AI(
アルミニウム)、Ga(ガリウム)、In(インジウム
)。Specifically, the Group Ⅰ atoms include B (boron), AI (
aluminum), Ga (gallium), In (indium).
TI(タリウム)等があり、特にB、AI、Gaが好適
である。第V族としては、具体的には、P(燐)、As
(砒素)、Sb(アンチモン)。Examples include TI (thallium), and B, AI, and Ga are particularly preferred. Specifically, as Group V, P (phosphorus), As
(arsenic), Sb (antimony).
Bi(ビスマス)等があり、特にP、Asが好適である
。第Vl族原子としては具体的には、S(硫黄)、Se
(セレン)、Te(テルル)、PO(ボロニウム)等が
あり、特にS、Seが好適である。本発明においては、
下部層に画質を調整する原子(M c )として第■族
原子または第V族原子または第vI族原子を含有させる
ことによって、主としてアルミニウム系支持体と上部層
との間における電荷の注入性を向上させる効果および/
または下部層中での電荷の走行性を改善する効果を得る
ことができる。さらに、下部層においてアルミニウム原
子(AI)の含有量の少ない層領域では伝導型および/
または伝導率を制御する効果も得ることができる。下部
層に含有される画質を調整する原子(M c )の含有
量としては好ましくはlXl0−”〜5X10’原子p
pm、より好ましくは1xlO−” 〜1xlO’原子
ppm、最適には1xlO−’ 〜5X10”原子pp
mとされるのが望ましい。Examples include Bi (bismuth), and P and As are particularly preferred. Specifically, group Vl atoms include S (sulfur), Se
(selenium), Te (tellurium), PO (boronium), etc., with S and Se being particularly suitable. In the present invention,
By containing a group II atom, a group V atom, or a group vI atom as an atom (M c ) for adjusting image quality in the lower layer, the charge injection property between the aluminum support and the upper layer is mainly improved. Improving effects and/or
Alternatively, it is possible to obtain the effect of improving charge mobility in the lower layer. Furthermore, in the layer region with a small content of aluminum atoms (AI) in the lower layer, the conductivity type and /
Alternatively, the effect of controlling conductivity can also be obtained. The content of atoms (M c ) that adjusts the image quality contained in the lower layer is preferably 1X10-" to 5X10' atoms p
pm, more preferably 1xlO-'' to 1xlO' atoms ppm, optimally 1xlO-' to 5X10'' atoms ppm
It is desirable to set it to m.
本発明において、Al5iHで構成される下部層は、た
とえば、後述される上部層と同様の真空堆積膜形成法に
よって、所望特性が得られるように適宜成膜パラメータ
の数値条件が設定されて作成される。具体的には、たと
えばグロー放電法(低周波CVD、高周波CVDまたは
マイクロ波CvD等の交流放電CVD、あるいは直流放
電CVD等) 、ECR−CVD法、スパッタリング法
、真空蒸着法、イオンブレーティング法、光CVD法、
などの数々の薄膜堆積法によって形成することができる
。これらの薄膜堆積法は、製造条件、設備資本投資下の
負荷程度、製造規模、作成される電子写真用光受容部材
に所望される特性等の要因によって適宜選択されて採用
されるが、所望の特性を有する電子写真用光受容部材を
製造するに当っての条件の制御が比較的容易であり、ア
ルミニウム原子、シリコン原子と共に、水素原子の導入
を容易に行い得る等のことからして、グロー放電法、ス
パッタリング法、イオンブレーティング法が好適である
。そして、これらの方法を同一装置系内で併用して形成
してもよい。たとえば、グロー放電法によって、Al5
iHで構成される下部層を形成するには、基本的にはア
ルミニウム原子(AI)を供給し得るAI供給用の原料
ガスと、シリコン原子(Si)を供給し得るSi供給用
ガスと、水素原子(H)を供給し得るH供給用ガスと、
耐久性を調整する原子(CNOc)を供給し得るCN0
c供給用ガスと、必要に応じて画質を調整する原子(M
c )を供給し得るMc供給用ガスを、内部が減圧に
し得る堆積室内に所望のガス圧状態で導入して、該堆積
室内にグロー放電を生起させ、あらかじめ所定の位置に
設置されである所定の支持体表面上にAl5iHからな
る層を形成すればよい。In the present invention, the lower layer composed of Al5iH is formed, for example, by the same vacuum deposition film forming method as the upper layer described later, with numerical conditions of film forming parameters set appropriately so as to obtain desired characteristics. Ru. Specifically, for example, glow discharge method (alternating current discharge CVD such as low frequency CVD, high frequency CVD or microwave CVD, or direct current discharge CVD), ECR-CVD method, sputtering method, vacuum evaporation method, ion blating method, optical CVD method,
It can be formed by a number of thin film deposition methods such as. These thin film deposition methods are selected and adopted as appropriate depending on factors such as manufacturing conditions, load level under capital investment, manufacturing scale, and desired characteristics of the electrophotographic light-receiving member to be produced. It is relatively easy to control the conditions for manufacturing electrophotographic light-receiving members with specific characteristics, and hydrogen atoms can be easily introduced in addition to aluminum atoms and silicon atoms. A discharge method, a sputtering method, and an ion blating method are suitable. These methods may be used in combination within the same device system. For example, by glow discharge method, Al5
In order to form the lower layer composed of iH, basically, a raw material gas for supplying AI that can supply aluminum atoms (AI), a gas for supplying Si that can supply silicon atoms (Si), and hydrogen. an H supplying gas capable of supplying atoms (H);
CN0 that can supply atoms that adjust durability (CNOc)
c supply gas and atoms (M
c) A Mc supply gas capable of supplying Mc is introduced at a desired gas pressure into a deposition chamber whose interior can be reduced in pressure to generate a glow discharge within the deposition chamber. A layer made of Al5iH may be formed on the surface of the support.
スパッタリング法で形成する場合には、たとえばAr、
He等の不活性ガスまたはこれ等のガスをベースとし
た混合ガスの雰囲気中でA1で構成されたターゲット、
Siで構成されたターゲットを使用して、またはA1と
Siの混合されたターゲットを使用して、水素原子(H
)を供給し得るH供給用の原料ガスと画質を調整する原
子(CNOc)を供給し得るCN0c供給用ガスと、必
要に応じて画質を調整する原子(Mc)を供給し得るM
c供給用ガスをスパッタリング用の堆積室に導入し、さ
らに必要に応じて、アルミニウム原子(A1)を供給し
得るA1供給用の原料ガスおよび/またはシリコン原子
(S i)を供給し得るSi供給用ガスを、スパッタリ
ング用の堆積室に導入し、所望のガスのプラズマ雰囲気
を形成することによって成される。When forming by sputtering method, for example, Ar,
A target made of A1 in an atmosphere of an inert gas such as He or a mixed gas based on these gases,
Hydrogen atoms (H
), a CN0c supply gas that can supply atoms (CNOc) that adjust image quality, and M that can supply atoms (Mc) that adjust image quality as necessary.
c A supply gas is introduced into the deposition chamber for sputtering, and if necessary, a raw material gas for A1 supply that can supply aluminum atoms (A1) and/or a Si supply that can supply silicon atoms (Si). This is accomplished by introducing a sputtering gas into a deposition chamber for sputtering to form a plasma atmosphere of the desired gas.
イオンブレーティング法の場合には、たとえばアルミニ
ウムと多結晶シリコンまたは単結晶シリコンとを、それ
ぞれ蒸発源として蒸着ボードに収容し、この蒸発源を抵
抗加熱法、あるいはエレクトロンビーム法(EB法)等
によって加熱蒸発させ、飛翔蒸発物を所望のガスプラズ
マ雰囲気中を通過させる以外は、スパッタリング法の場
合と同様にする事で行うことができる。In the case of the ion blating method, for example, aluminum and polycrystalline silicon or single crystal silicon are housed in an evaporation board as evaporation sources, and the evaporation sources are heated by a resistance heating method or an electron beam method (EB method). This can be carried out in the same manner as in the sputtering method, except for heating and evaporating and passing the flying evaporated material through a desired gas plasma atmosphere.
本発明において、下部層の形成の際に、該層に含有され
るアルミニウム原子(AI) 、シリコン原子(Si)
、水素原子(H)、耐久性を調整する原子(CNOc)
、必要に応じて含有される画質を調整する原子(Me
)(以後これらを総称して「原子(ASH)Jと略記す
る)の分布濃度Cを層厚方向に変化させて、所望の層厚
方向の分布状態(depth profile )を有
する層を形成するには、グロー放電法の場合には、分布
濃度を変化させるべき原子(ASH)供給用の原料ガス
を、そのガス流量を所望の変化率曲線にしたがって適宜
変化させ、堆積室内に導入することによって成される。In the present invention, when forming the lower layer, aluminum atoms (AI) and silicon atoms (Si) contained in the layer are
, hydrogen atom (H), durability adjusting atom (CNOc)
, atoms (Me) that adjust the image quality if necessary.
) (hereinafter collectively abbreviated as "atoms (ASH) J") to change the distribution concentration C in the layer thickness direction to form a layer having a desired distribution state (depth profile) in the layer thickness direction. In the case of the glow discharge method, this is achieved by introducing a raw material gas for supplying atoms (ASH) whose distribution concentration is to be changed into the deposition chamber while changing the gas flow rate appropriately according to a desired rate of change curve. be done.
たとえば、手動あるいは外部駆動モータ等の通常用いら
れている何らかの方法により、ガス流路系の途中に設け
られた所定のニードルバルブの開口を適宜変化させる。For example, the opening of a predetermined needle valve provided in the middle of the gas flow path system is changed as appropriate by any commonly used method such as manually or by an externally driven motor.
スパッタリング法によって形成する場合、原子(A S
H)の分布濃度Cを層厚方向に変化させて、所望の層
厚方向の分布状態(depth profile)を有
する層を形成するには、第一には、グロー放電法による
場合と同様に、原子(A S H)供給用の原料をガス
状態で使用し、そのガス流量を所望の変化率曲線にした
がって適宜変化させ、堆積室内に導入することによって
成される。When forming by sputtering method, atoms (A S
In order to change the distribution concentration C of H) in the layer thickness direction to form a layer having a desired depth profile, first, as in the case of the glow discharge method, This is accomplished by using a raw material for supplying atoms (A S H) in a gaseous state, changing the gas flow rate appropriately according to a desired rate of change curve, and introducing the gas into the deposition chamber.
第二は、スパッタリング用のターゲットを、例えばA1
とSiとの混合されたターゲットを使用するのであれば
、AIとSiの混合比を、ターゲットの層厚方向におい
て、あらかじめ変化させておくことによって成される。Second, the target for sputtering is, for example, A1
If a target containing a mixture of AI and Si is used, this can be done by changing the mixing ratio of AI and Si in advance in the layer thickness direction of the target.
本発明において使用されるA1供給用の原料ガスと成り
得る物質としてはAlCl5 、AlBr5゜AI 1
.、AI (CH,)、CI、AI (CH,)、。Substances that can be used as the raw material gas for supplying A1 used in the present invention include AlCl5, AlBr5゜AI1
.. , AI (CH,), CI, AI (CH,),.
Al(OCH3)3. AI(C2H,)、。Al(OCH3)3. AI(C2H,).
AI (OC2Ha ) s 、 AI (i −Ca
He)s !AI(i−C,Hア)、、AI(C,H
,)、。AI(OC2Ha)s, AI(i-Ca
He)s! AI (i-C, H a), AI (C, H
,),.
AI (QC4H,)、などが有効に使用されるもの
として挙げられる。また、これらのA1供給用の原料ガ
スを必要に応じてHz 、He、Ar、Ne等のガスに
より希釈して使用してもよい。AI (QC4H,), etc. can be cited as examples of those that can be effectively used. Further, these raw material gases for supplying A1 may be diluted with gases such as Hz, He, Ar, Ne, etc., as necessary.
本発明において使用されるSi供給用の原料ガスと成り
得る物質としては、S iH4,S i 2 Ha。Substances that can be used as raw material gas for supplying Si used in the present invention include SiH4 and Si2Ha.
5isHs、Si、H,。等のガス状態の、またはガス
化し得る水素化珪素(シラン類)が有効に使用されるも
のとして挙げられ、更に層作成作業時の取扱い易さ、S
t供給効率の良さ等の点でSiH4,Sit Hsが好
ましいものとして挙げられる。また、これらのSi供給
用の原料ガスを必要に応じてH21He + A r
* N e等のガスにより希釈して使用してもよい。5isHs, Si, H,. Silicon hydrides (silanes) in a gaseous state or that can be gasified are mentioned as those that can be effectively used.
SiH4 and Sit Hs are preferred in terms of good supply efficiency and the like. In addition, these raw material gases for Si supply may be converted into H21He + Ar as necessary.
*It may be used after being diluted with a gas such as Ne.
本発明において使用される水素供給用の原料ガスと成り
得る物質としては、H2,あるいは5IH4,5i2H
a 、Sls Ha 、514H+。Substances that can be used as raw material gas for hydrogen supply used in the present invention include H2, 5IH4, 5i2H
a, Sls Ha, 514H+.
等の水素化珪素(シラン類)が有効に使用されるものと
して挙げられる。Silicon hydrides (silanes) such as the following are mentioned as those that can be effectively used.
本発明において、下部層に含有される水素原子の量を制
御するには、たとえば水素供給用の原料ガスの流量また
は/および支持体温度または/および放電電力等を制御
することにより行うことも出来る。In the present invention, the amount of hydrogen atoms contained in the lower layer can be controlled by, for example, controlling the flow rate and/or support temperature and/or discharge power of the raw material gas for hydrogen supply. .
下部層中に、画質を調整する原子(CNOc)、例えば
炭素原子(C)あるいは窒素原子(N)あるいは酸素原
子(0)を構造的に導入するには、層形成の際に、炭素
原子(C)導入用の原料物質あるいは窒素原子(N)導
入用の原料物質あるいは酸素原子(0)導入用の原料物
質をガス状態で堆積室中に、下部層を形成するための他
の原料物質と共に導入してやれば良い。炭素原子(C)
導入用の原料物質あるいは窒素原子(N)導入用の原料
物質あるいは酸素原子(0)導入用の原料物質と成り得
るものとしては、常温常圧でガス状のまたは、少なくと
も層形成条件化で容易にガス化し得るものが採用される
のが望ましい。In order to structurally introduce atoms (CNOc) that adjust image quality into the lower layer, such as carbon atoms (C), nitrogen atoms (N), or oxygen atoms (0), carbon atoms ( C) A raw material for introduction, a raw material for nitrogen atom (N) introduction, or a raw material for oxygen atom (0) introduction in a gaseous state in a deposition chamber together with other raw materials for forming the lower layer. It would be good to introduce it. carbon atom (C)
Materials that can be used as the raw material for introduction, the raw material for nitrogen atom (N) introduction, or the raw material for oxygen atom (0) introduction include those that are gaseous at room temperature and pressure, or that are easily formed under layer-forming conditions. It is desirable to use a material that can be gasified.
炭素原子(C)導入用の原料ガスに成り得るものとして
有効に使用される出発物質は、CとHとを構成原子とす
る、例えば炭素数1〜4の飽和炭化水素、炭素数2〜4
のエチレン系炭化水素、炭素数2〜3のアセチレン系炭
化水素等が挙げられる。Starting materials that can be effectively used as raw material gases for introducing carbon atoms (C) include saturated hydrocarbons containing C and H as constituent atoms, such as saturated hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms, and saturated hydrocarbons having 2 to 4 carbon atoms.
Examples include ethylene hydrocarbons, acetylene hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms, and the like.
具体的には、飽和炭化水素としては、メタン(CH,)
、エタン(C2H,)、プロパン(CsHs)、n−ブ
タン(n CaH+o)。Specifically, the saturated hydrocarbon is methane (CH,)
, ethane (C2H,), propane (CsHs), n-butane (nCaH+o).
ペンタン(C,H,2)、エチレン系炭化水素としては
、エチレン(C,H,)、プロピレン(C,H6)、ブ
テン−1(C4H,)、ブテン−2(C,H,)、イン
ブチレン(C4Hs )。Pentane (C, H, 2), ethylene hydrocarbons include ethylene (C, H,), propylene (C, H6), butene-1 (C4H,), butene-2 (C, H,), in Butylene (C4Hs).
ペンテン(C,H,。)、アセチレン系炭化水素として
、アセチレン(C,H,)、メチルアセチレン(C,H
4)、ブチン(C4H,)等が挙げられる。Pentene (C, H, .), acetylene hydrocarbons such as acetylene (C, H,), methylacetylene (C, H
4), butyne (C4H,), and the like.
SiとCとHとを構成原子とする原料ガスとしては、S
i (CHs ) 4 、8 i (C2H6) 4
等のケイ化アルキルを挙げることができる。As a raw material gas containing Si, C, and H as constituent atoms, S
i (CHs) 4, 8 i (C2H6) 4
Examples include alkyl silicides such as.
この他に、炭素原子(C)の導入に加えて、ハロゲン原
子(X)の導入も行えるという点からCF4.CCl4
.CH,CF、等のハロゲン化炭素ガスを挙げること、
ができる。In addition to this, CF4. CCl4
.. Listing halogenated carbon gases such as CH, CF, etc.
Can be done.
窒素原子(N)導入用の原料ガスに成り得るものとして
有効に使用される原料物質は、Nを構成原子とする、あ
るいはNとHとを構成原子とする例えば窒素(N、)、
アンモニア(NH,)。Raw materials that can be effectively used as raw material gases for introducing nitrogen atoms (N) include nitrogen (N, ), which has N as a constituent atom, or has N and H as constituent atoms,
Ammonia (NH,).
ヒドラジン(H2NNH,)、アジ化水素(HN3)、
アジ化アンモニウム(NH,N、)等のガス状のまたは
ガス化し得る窒素、窒化物およびアジ化物等の窒素化合
物を挙げることができる。hydrazine (H2NNH,), hydrogen azide (HN3),
Gaseous or gasifiable nitrogen such as ammonium azide (NH,N, ), nitrogen compounds such as nitrides and azides may be mentioned.
この他に、窒素原子(N)の導入に加えて、ハロゲン原
子(X)の導入も行えるという点から、三弗化窒素(F
、N)、四弗化窒素(F4N、)等のハロゲン化窒素化
合物を挙げることができる。In addition to this, nitrogen trifluoride (F
, N), nitrogen tetrafluoride (F4N, ), and other halogenated nitrogen compounds.
酸素原子(0)導入用の原料ガスに成り得るものとして
有効に使用される出発物質は、例えば酸素(0’、)、
オゾン(0,)、−酸化窒素(No)、二酸化窒素(N
o、 )、−二酸化窒素(N、O)、三二酸化窒素(N
、O,)、四三酸化窒素(N、04)、三二酸化窒素l
x Os )。Starting materials that can be effectively used as raw material gases for introducing oxygen atoms (0) include, for example, oxygen (0',),
Ozone (0,), -nitrogen oxide (No), nitrogen dioxide (N
o, ), -nitrogen dioxide (N, O), nitrogen sesquioxide (N
, O, ), trinitric oxide (N, 04), nitrogen sesquioxide l
xOs).
三酸化窒素(No、)、シリコン原子(Si)と酸素原
子(○)と水素原子(H)とを構成原子とする例えば、
ジシロキサン(Hs S i OS i H8)。For example, nitrogen trioxide (No), whose constituent atoms are a silicon atom (Si), an oxygen atom (○), and a hydrogen atom (H),
Disiloxane (Hs Si OS i H8).
トリシロキサン(HI S t O3I H20S t
H3)等の低級シロキサン等を挙げることができる。Trisiloxane (HI S t O3I H20S t
Examples include lower siloxanes such as H3).
下部層中に、画質を調整する原子(M c )、例えば
、第■族原子あるいは第V族原子あるいは第Vl族原子
を構造的に導入するには、層形成の際に、第■族原子導
入用の原料物質あるいは第V族原子導入用の原料物質あ
るいは第VI族原子導入用の原料物質をガス4状態で堆
積室中に、下部層を形成するための他の原料物質と共に
導入してやれば良い。第■族原子導入用の原料物質ある
いは第V族原子導入用の原料物質あるいは第Vl族原子
導入用の原料物質と成り得るものとしては、常温常圧で
ガス状のまたは、少な(とも層形成条件化で容易にガス
化し得るものが採用されるのが望ましい。そのような第
■族原子導入用の原料物質として具体的には硼素原子導
入用としては、B 、 H、。In order to structurally introduce atoms (M c ) that adjust image quality into the lower layer, for example, group II atoms, group V atoms, or group Vl atoms, group If a raw material for introduction, a raw material for introducing Group V atoms, or a raw material for introducing Group VI atoms is introduced into the deposition chamber in a gas state together with other raw materials for forming the lower layer. good. Materials that can be used as raw materials for introducing Group II atoms, raw materials for introducing Group V atoms, or raw materials for introducing Group Vl atoms may be gaseous at normal temperature and pressure, It is preferable to use substances that can be easily gasified under certain conditions.Specifically, as raw materials for introducing group Ⅰ atoms, B, H, etc. are used for introducing boron atoms.
B、H,。+ Bs Hs + Bs Hll、
Bs HlolB、H,、、B、H,、等の水素化硼
素、BF、。B.H. + Bs Hs + Bs Hll,
Boron hydride, BF, such as Bs HlolB, H,, B, H,, etc.
BCl3 、BBrs等のハロゲン化硼素等が挙げられ
る。コノ他、AlCl5 、GaC15,Ga(CH3
)3 、InC15、TlC18等も挙げられることが
できる。Examples include boron halides such as BCl3 and BBrs. Kono et al., AlCl5, GaC15, Ga(CH3
)3, InC15, TlC18, etc. may also be mentioned.
第V族原子導入用の原料物質として、本発明において有
効に使用されるのは、燐原子導入用としては、PH,、
P2H4等の水素北隣、PH,I。In the present invention, effective raw materials for introducing Group V atoms include PH,
Hydrogen north neighbor such as P2H4, PH, I.
PF3 、PFa 、PClm 、PCIn 、、PB
rs。PF3, PFa, PClm, PCIn,,PB
rs.
PBr、、PI、、等のハロゲン比隣が挙げられる。こ
の他、ASHs、AsF5 、AsC15。Examples include halogen ratios such as PBr, PI, and the like. In addition, ASHs, AsF5, AsC15.
AsBr3.AsF、、5bHa’、SbFm 。AsBr3. AsF, 5bHa', SbFm.
5bFs 、5bC1s 、5bC1s 、BiHs
。5bFs, 5bC1s, 5bC1s, BiHs
.
B iCI s 、 B I B r s等も第V族原
子導入用の出発物質の有効なものとして挙げられること
ができる。B iCI s , B I B r s and the like may also be mentioned as effective starting materials for the introduction of group V atoms.
第vI族原子導入用の原料物質としては、硫化水素(H
,S)、SF、、SF、、SO2,SO,F、。Hydrogen sulfide (H
,S),SF,,SF,,SO2,SO,F,.
CO3,C8,、CH,5HC2H,S H,C4H4
S。CO3, C8,, CH, 5HC2H, S H, C4H4
S.
(CH; ) 2 S (Ci Hs ) 2 ’S等
のガス状態のまたはガス化し得る物質が挙げられる。こ
の他、SeH2,5eF8. (CH3)2 Se
、 (c2Hs )2 Se、TeHz 、T
eFe 、 (CH3)2Te、(C2HB )2
Te等のガス状態のまたはガス化し得る物質が挙げられ
る。Mention may be made of gaseous or gasifiable substances such as (CH; ) 2 S (Ci Hs ) 2 'S. In addition, SeH2,5eF8. (CH3)2Se
, (c2Hs)2Se,TeHz,T
eFe, (CH3)2Te, (C2HB)2
Mention may be made of gaseous or gasifiable substances such as Te.
また、これらの画質を制御する原子(Mc)導入用の原
料物質を必要に応じてH2+ He IAr、Ne等の
ガスにより希釈して使用してもよい。Further, the raw material for introducing atoms (Mc) for controlling image quality may be diluted with a gas such as H2+ He IAr or Ne as necessary.
本発明における下部層の層厚は、所望の電子写真特性が
得られること、および経済的効果等の点から00OO3
〜5μm1好ましくは0.01〜1μm1最適には0.
05〜0.5μmとするのが望ましい。The thickness of the lower layer in the present invention is determined to be 00OO3 from the viewpoint of obtaining desired electrophotographic properties and economical effects.
~5 μm 1 preferably 0.01 to 1 μm 1 optimally 0.01 to 1 μm 1 .
It is desirable that the thickness be 0.05 to 0.5 μm.
なお、本発明において、下部層におけるアルミニウム系
支持体との端面は、下部層のアルミニウム原子(A1)
の含有量がアルミニウム系支持体におけるアルミニウム
原子(A1)の含有量の95%以下となる領域である。In addition, in the present invention, the end face of the lower layer with the aluminum support is the aluminum atom (A1) of the lower layer.
This is a region in which the content of aluminum atoms (A1) is 95% or less of the content of aluminum atoms (A1) in the aluminum-based support.
これは、アルミニウム原子(A1)の含有量がアルミニ
ウム系支持体におけるアルミニウム原子(AI)の含有
量の95%を越える組成の領域では、その機能はほとん
ど支持体としての機能しか有しないからである。さらに
、下部層における上部層との端面は、下部層のアルミニ
ウム原子(A1)の含有量が5%を越える領域である。This is because in a composition region where the content of aluminum atoms (A1) exceeds 95% of the content of aluminum atoms (AI) in the aluminum-based support, its function is almost solely as a support. . Furthermore, the end face of the lower layer with the upper layer is a region where the content of aluminum atoms (A1) in the lower layer exceeds 5%.
これは、アルミニウム原子(AI)の含有量が5%以下
となる組成の領域では、その機能はほとんど上部層とし
ての機能しか有しないからである。This is because in a composition range where the content of aluminum atoms (AI) is 5% or less, its function is almost only that of an upper layer.
本発明の目的を達成しうる特性を有するAl5iHから
なる下部層を形成するには、堆積室内のガス圧、支持体
の温度を所望に従って適宜設定する必要がある。In order to form a lower layer made of Al5iH having characteristics that can achieve the object of the present invention, it is necessary to appropriately set the gas pressure in the deposition chamber and the temperature of the support as desired.
堆積室内のガス圧は、層設計に従って適宜最適範囲が選
択されるが通常の場合lXl0−’〜10Torr、好
ましくはI X 10−’ 〜3To r r。The optimum range of the gas pressure in the deposition chamber is appropriately selected according to the layer design, but is usually between 1X10-' and 10 Torr, preferably between IX10-' and 3 Torr.
最適にはlXl0−’〜ITorrとするのが好ましい
。Optimally, it is preferable to set it to lXl0-' to ITorr.
支持体温度(Ts)は、層設計に従って適宜最適範囲が
選択されるが、通常の場合、50〜600℃、好適には
100〜400℃とするのが望ましい。The support temperature (Ts) is suitably selected in an optimal range according to the layer design, but it is usually desirably 50 to 600°C, preferably 100 to 400°C.
本発明において、AIS i Hからなる下部層をグロ
ー放電法によって作成する場合には、堆積室内に供給す
る放電電力は、層設計に従って適宜最適範囲が選択され
るが通常の場合5X10−’〜10W/crrf、好ま
しくは5 X 10−’ 〜5W/ c rd、最適に
はI X 10”” 〜2X 10−’W/cm”とす
るのが望ましい。In the present invention, when the lower layer made of AIS i H is created by the glow discharge method, the optimal range of discharge power supplied into the deposition chamber is selected as appropriate according to the layer design, but normally it is 5X10-' to 10W. /crrf, preferably 5 x 10-' to 5 W/crd, optimally I x 10'' to 2 x 10-'W/cm''.
本発明においては、下部層を作成するための堆積室内の
ガス圧、支持体温度、堆積室内に供給する放電電力の望
ましい数値範囲として前記した範囲が挙げられるが、こ
れらの層作成ファクターは、通常は独立的に別々に決め
られるものではなく、所望の特性を有する下部層を形成
すべく、相互的且つ有機的関連性に基づいて、下部層作
成ファクターの最適値を決めるのが望ましい。In the present invention, the above-mentioned desirable numerical ranges for the gas pressure in the deposition chamber, the support temperature, and the discharge power supplied to the deposition chamber for creating the lower layer include the above-mentioned ranges, but these layer creation factors are usually are not determined independently and separately, but it is desirable to determine the optimum value of the lower layer forming factor based on mutual and organic relationships in order to form a lower layer having desired properties.
上」1層 本発明における上部層は、Non−8i(H。Upper” 1st layer The upper layer in the present invention is Non-8i (H.
X)で構成され所望の光導電特性を有する。X) and has desired photoconductive properties.
本発明における上部層の少なくとも下部層と接する属領
・域中には、伝導性を制御する原子(M)は含有するが
、炭素原子(C)、窒素原子(N)、酸素原子(0)、
ゲルマニウム原子(Ge)、スズ原子(S n)のいず
れも実質的には含有されない。しかしながら、上部層の
その他の層領域中には、伝導性を制御する原子(M)、
炭素原子(C)、窒素原子(N)、酸素原子(0)、ゲ
ルマニウム原子(Ge)、スズ原子(S n)のうちの
少なくとも一種を含有してもよい。特に上部層の自由表
面側近傍の層領域においては、炭素原子(C)、窒素原
子(N)、酸素原子(0)のうちの少なくとも一種を含
有するのが好ましい。In the present invention, the upper layer in contact with at least the lower layer contains atoms (M) that control conductivity, including carbon atoms (C), nitrogen atoms (N), oxygen atoms (0),
Substantially neither germanium atoms (Ge) nor tin atoms (S n ) are contained. However, in other layer regions of the upper layer, atoms (M) controlling conductivity,
It may contain at least one of a carbon atom (C), a nitrogen atom (N), an oxygen atom (0), a germanium atom (Ge), and a tin atom (S n). In particular, the layer region near the free surface of the upper layer preferably contains at least one of carbon atoms (C), nitrogen atoms (N), and oxygen atoms (0).
上部層の少な(とも下部層と接する層領域中に含有され
る伝導性を制御する原子(M)は該層領域中に万遍無く
均一に分布されてもよいし、あるいは該層領域中に万遍
無(含有されてはいるが、層厚方向に対して不均一に分
布する状態で含有している部分があってもよい。しかし
ながら、いずれの場合にも支持体の表面と平行な面内方
向においては、均一な分布で万遍無く含有されているこ
とが、面内方向における特性の均一化を図る点から必要
である。The conductivity controlling atoms (M) contained in the layer region in contact with the lower layer may be uniformly distributed throughout the layer region, or may be distributed uniformly throughout the layer region. Evenly distributed (although it is contained, there may be a portion where it is distributed unevenly in the layer thickness direction. However, in any case, the surface parallel to the surface of the support In the inward direction, it is necessary that the content be uniformly distributed and evenly distributed in order to make the properties uniform in the in-plane direction.
上層部の少なくとも下部層と接する層領域以外の層領域
に伝導性を制御する原子(M)、炭素原子(C)、窒素
原子(N)、酸素原子(0)、ゲルマニウム原子(Ge
)、スズ原子(Sn)の少なくとも一種を含有させる場
合には、前記伝導性を制御する原子(M)、炭素原子(
C)、窒素原子(N)、酸素原子(0)、ゲルマニウム
原子(Ge)、スズ原子(Sn)は該層領域中に万遍無
く均一に分布されても良いし、あるいは該層領域中に万
遍無く含有されてはいるが、層厚方向に対し不均一に分
布する状態で含有している部分があっても良い。しかし
ながら、いずれの場合にも支持体の表面と平行な面内方
向においては、均一な分布で万偏無く含有されているこ
とが、面内方向における特性の均一化を図る点からも必
要である。Atoms (M), carbon atoms (C), nitrogen atoms (N), oxygen atoms (0), germanium atoms (Ge
), a tin atom (Sn), an atom (M) that controls the conductivity, a carbon atom (
C), nitrogen atoms (N), oxygen atoms (0), germanium atoms (Ge), and tin atoms (Sn) may be uniformly distributed throughout the layer region, or may be distributed uniformly throughout the layer region. Although it is contained evenly, there may be a portion where it is contained in a non-uniformly distributed state in the layer thickness direction. However, in any case, it is necessary that the content be uniformly distributed and evenly distributed in the in-plane direction parallel to the surface of the support, in order to make the properties uniform in the in-plane direction. .
また、炭素原子(C)および/または窒素原子(N)お
よび/または酸素原子(0)(以後[原子(CNO)J
と略記する)を含有する層領域(以後「層領域(CNO
)Jと略記する)と、ゲルマニウム原子(Ge)および
/またはスズ原子(Sn)(以後「原子(GS)Jと略
記する)を含有する層領域(以後「層領域(GS)Jと
略記する)は、伝導性を制御する原子(M)(以後「原
子(M)」と略記する)を含有する上部層の少なくとも
下部層と接する層領域(以後「層領域(Me)Jと略記
する)の表面側一部において層領域を共有しても良い。Also, carbon atom (C) and/or nitrogen atom (N) and/or oxygen atom (0) (hereinafter [atom (CNO) J
(hereinafter referred to as "layer region (CNO)") containing a layer region (abbreviated as "layer region (CNO
) J) and a layer region (hereinafter abbreviated as "layer region (GS) J") containing germanium atoms (Ge) and/or tin atoms (Sn) (hereinafter abbreviated as "atomic (GS) J"). ) is a layer region (hereinafter abbreviated as "layer region (Me) The layer area may be shared in a part of the surface side.
また、層領域(Ms)以外の原子(M)を含有する層領
域(以後「層領域(Mr)Jと略記し、また層領域(M
、)と層領域(Mア)を総称して「層領域(M)」と略
記する)と、層領域(CNO)と、層領域(GS)は、
実質的に同一な層領域であってもよいし、少なくとも各
々の層領域の一部を共有してもよいし、各々の層領域を
実質的に共有していな(とも良い。In addition, a layer region (hereinafter abbreviated as "layer region (Mr) J") containing atoms (M) other than the layer region (Ms), and a layer region (M
), the layer region (Ma) are collectively abbreviated as "layer region (M)"), the layer region (CNO), and the layer region (GS),
The layer regions may be substantially the same, at least a part of each layer region may be shared, or each layer region may not be substantially shared.
第17図乃至第36図には、本発明における電子写真用
光受容部材の上部層において、層領域(M)に含有され
る原子(M)の層厚方向の分布状態の典型的例、層領域
(CNO)に含有される原子(CNO)の層厚方向の分
布状態の典型的例、層領域(GS)に含有される原子(
GS)の層厚方向の分布状態の典型的例を示したもので
ある。(以後、層領域(M)、層領域(CNO)、層領
域(GS)を代表して「層領域(Y)」と記し、原子(
M)、原子(CNO) 、原子(GS)を代表して「原
子(Y)」と記す。従って、第17図乃至第36図には
、層領域(Y)に含有される原子(Y)の層厚方向の分
布状態の典型的例が示されているが、前述した様に、層
領域(M)、層領域(CNO) 、層領域(GS)が実
質的に同一な層領域である場合には層領域(Y)は上部
層内に単数含まれ、実質的に同一な層領域で無い場合に
は層領域(Y)は上部層内に複数台まれている)。17 to 36 show typical examples of the distribution state of atoms (M) contained in the layer region (M) in the layer thickness direction in the upper layer of the electrophotographic light-receiving member of the present invention. A typical example of the distribution state of atoms (CNO) contained in the layer region (CNO) in the layer thickness direction, atoms contained in the layer region (GS) (
GS) shows a typical example of the distribution state in the layer thickness direction. (Hereinafter, the layer region (M), layer region (CNO), and layer region (GS) will be referred to as "layer region (Y)" and atoms (
M), atom (CNO), and atom (GS) are represented by "atom (Y)". Therefore, FIGS. 17 to 36 show typical examples of the distribution state of atoms (Y) contained in the layer region (Y) in the layer thickness direction. (M), layer region (CNO), and layer region (GS) are substantially the same layer region, the layer region (Y) is included singularly in the upper layer, and is substantially the same layer region. If there is no layer region (Y), a plurality of layer regions (Y) are arranged in the upper layer).
第17図乃至第36図において、横軸は原子(Y )の
分布濃度Cを、縦軸は層領域(Y)の層厚を示し、tB
は下部層側の層領域(Y)の端面の位置をJjTは自由
表面側の層領域(Y)の端面の位置を示す。すなわち、
原子(Y)の含有される層領域(Y)はt8側よりtT
側に向かって層形成される。17 to 36, the horizontal axis shows the distribution concentration C of atoms (Y), the vertical axis shows the layer thickness of the layer region (Y), and tB
indicates the position of the end face of the layer region (Y) on the lower layer side, and JjT indicates the position of the end face of the layer region (Y) on the free surface side. That is,
The layer region (Y) containing atoms (Y) is tT from the t8 side.
layered towards the sides.
第17図には、層領域(Y)中に含有される原子(Y)
の層厚方向の分布状態の第1の典型例が示される。Figure 17 shows atoms (Y) contained in the layer region (Y).
A first typical example of the distribution state in the layer thickness direction is shown.
第17図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t7に至るまで濃度C1
2,から徐々に連続的に増加して位置t7において濃度
C,ア、となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 17, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is the concentration C1 from position t to position t7.
A distribution state is formed in which the concentration gradually and continuously increases from 2, and reaches the concentration C and a at the position t7.
第18図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置1++より位置t IIIに至るまで
濃度C1□から一時間数的に増加して位置t181にお
いて濃度C182となり、位置を目、より位置tyまで
は濃度C1,、なる一定の値を取る様な分布状態を形成
している。In the example shown in FIG. 18, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) increases numerically from the concentration C1□ for one hour from position 1++ to position tIII, and reaches the concentration C182 at position t181, A distribution state is formed that takes a constant value of density C1 from position ty to position ty.
第19図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t8より位置t1,1に至るまで濃度
CIllなる一定の値となり、位置t 191 より位
置t+*zに至るまで濃度C19,から徐々に連続的に
増加して位置t 192において濃度C1,2となり、
位置t19.より位置11までは濃度C19,なる一定
の値を取る様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 19, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is a constant value of concentration CIll from position t8 to position t1,1, and from position t191 to position t+*z. The concentration increases gradually and continuously from up to C19, until the concentration reaches C1,2 at position t192,
Position t19. A distribution state is formed that takes a constant value of concentration C19 up to position 11.
第20図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t、。1に至るまで濃度
C3゜、なる一定の値となり、位置t2゜1より位置t
、。、に至るまで濃度C3゜2なる一定の値となり、位
置t、。、より位置tTまでは濃度C3゜、なる一定の
値を取る様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 20, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is from position t to position t. The concentration becomes a constant value C3° until it reaches 1, and from position t2°1 to position t
,. The density becomes a constant value of C3°2 until reaching the position t. , a distribution state is formed in which the concentration takes a constant value of C3° up to position tT.
第21図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t7までは濃度C211
なる一定の値となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 21, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is from the position t to the concentration C211 up to the position t7.
A distribution state is formed such that the value is a constant value.
第22図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t、。In the example shown in FIG. 22, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is from position t to position t.
までは濃度C2,1なる一定の値を取り、位置t221
より位置tアに至るまで濃度C222から徐々に連続的
に減少して、位置tTにおいて濃度C22,となる様な
分布状態を形成している。Until then, the concentration takes a constant value of C2,1, and at position t221
A distribution state is formed in which the concentration gradually and continuously decreases from C222 until reaching position tA, and reaches C22 at position tT.
第23図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置tllより位置11に至るまで濃度C
よ、1から徐々に連続的に減少して、位置tアにおいて
濃度C0,となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 23, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is the concentration C from position tll to position 11.
A distribution state is formed in which the concentration gradually and continuously decreases from 1 to a concentration C0 at position ta.
第24図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置thatまでは濃度C2
4,なる一定の値を取り、位置t241 より位置11
に至るまで濃度C34,から徐々に連続的に減少して、
位置t7において分布濃度Cは実質的に零(ここで実質
的に零とは検出限界量未満の場合である、以後の「実質
的に零」の意味も同様である)となる様な分布状態を形
成している。In the example shown in FIG. 24, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is from position t to position that, which is the concentration C2.
4, take a constant value and move from position t241 to position 11
It gradually and continuously decreases from the concentration C34 until reaching .
A distribution state in which the distribution concentration C is substantially zero at position t7 (substantially zero here means the case where the amount is less than the detection limit, and the meaning of "substantially zero" hereinafter is also the same). is formed.
第25図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置tTに至るまで濃度C2
,1から徐々に連続的に減少して、位置11において分
布濃度Cは実質的に零となる様な分布状態を形成してい
る。In the example shown in FIG. 25, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is the concentration C2 from position t to position tT.
, 1, the distribution concentration C gradually and continuously decreases to substantially zero at position 11.
第26図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t3,1までは濃度C3
,、なる一定の値を取り、位置t、6.より位置tTに
至るまで濃度C261から一次関数的に減少して、位置
t?において濃度C1,、となる様な分布状態を形成し
ている。In the example shown in FIG. 26, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is from position t to position t3,1, which is the concentration C3.
, , and the position t,6. The concentration decreases in a linear function from C261 until it reaches position tT, and then reaches position t? A distribution state is formed such that the concentration C1, .
第27図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置11に至るまで濃度C1
7+から一次関数的に減少して、位置t7において分布
濃度Cは実質的に零となる様な分布状態を形成している
。In the example shown in FIG. 27, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is the concentration C1 from position t to position 11.
A distribution state is formed in which the distribution concentration C decreases linearly from 7+ and becomes substantially zero at position t7.
第28図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t2.1までは濃度C!
81なる一定の値を取り位置t2.1より位置11に至
るまで濃度C3,、から−次関数的に減少して、位置t
アにおいて濃度C38,となる様な分布状態を形成して
いる。In the example shown in FIG. 28, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is from position t to position t2.1.
The density C3, . . . takes a constant value of 81 and decreases in a -order function from position t2.1 to position 11.
A distribution state is formed such that the concentration is C38 in A.
第29図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t7に至るまで濃度C2
,1から徐々に連続的に減少して、位置tアにおいて濃
度C2,、となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 29, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is the concentration C2 from position t to position t7.
, 1 gradually and continuously decreases, forming a distribution state such that the concentration C2, , is reached at position ta.
第30図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t3゜1までは濃度C1
゜1なる一定の値を取り、位置tjotより位置tアま
では濃度C802から一次関数的に減少して、位置tア
において濃度C3゜、となる様な分布状態を形成してい
る。In the example shown in FIG. 30, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is from position t to position t3°1, where the concentration C1 is
A distribution state is formed in which the concentration takes a constant value of 1°, decreases in a linear function from the concentration C802 from the position tjot to the position ta, and becomes the concentration C3° at the position ta.
第31図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t3より位置ts+□に至るまで濃度
Callから徐々に連続的に増加して位置t allに
おいて濃度C□、となり、位置i s++ より位置t
7までは濃度CS1mなる一定の値を取る様な分布状態
を形成している。In the example shown in FIG. 31, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) increases gradually and continuously from the concentration Call from the position t3 to the position ts+□, and at the position t all, the concentration C□, Then, from the position i s++, the position t
Up to 7, a distribution state is formed in which the concentration CS1m is a constant value.
第32図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置tTに至るまで濃度C8
3,から徐々に連続的に増加して位置t7において濃度
C822となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 32, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is the concentration C8 from position t to position tT.
3, a distribution state is formed in which the concentration increases gradually and continuously to reach a concentration C822 at position t7.
第33図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t3,1に至るまで実質
的に零(ここで実質的に零とは検出限界量未満の場合で
ある、以後の「実質的に零」の意味も同様である)から
徐々に増加して位置t1,1において濃度C181とな
り、位置t3,1より位置tTに至るまで濃度C3,2
なる一定の値を取る様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 33, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is substantially zero from position t to position t3,1 (substantially zero here means less than the detection limit amount). (the meaning of "substantially zero" hereinafter is also the same), the concentration gradually increases to C181 at position t1,1, and the concentration C3,2 increases from position t3,1 to position tT.
A distribution state is formed that takes a certain value.
第34図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t’rに至るまで実質的
に零から徐々に増加して位置tTにおいて濃度C34,
となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 34, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) gradually increases from substantially zero from position t to position t'r, and at position tT, the concentration C34,
The distribution state is formed as follows.
第35図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置t 8111に至るまで
濃度Csslから一次関数的に増加して、位置t 1g
1より位置tアまでは濃度C0゜なる一定の値を取る様
な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 35, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) increases linearly from the concentration Cssl from the position t to the position t 8111, and then increases from the concentration Cssl to the position t 1g.
From 1 to position ta, a distribution state is formed in which the concentration takes a constant value of C0°.
第36図に示される例では、含有される原子(Y)の分
布濃度Cは、位置t、より位置1Tまでは濃度C36,
から−機関数的に増加して、位置t7において濃度Cs
a□となる様な分布状態を形成している。In the example shown in FIG. 36, the distribution concentration C of the contained atoms (Y) is from position t to position 1T, the concentration C36,
- increasing exponentially to the concentration Cs at position t7
A distribution state such as a□ is formed.
前記の伝導性を制御する原子(M)としては、半導体分
野における、いわゆる不純物を挙げることができ、本発
明においては、p型伝導特性を与える周期律表第■族に
属する原子(以後「第■族原子」と略記する)またはn
型伝導特性を与える窒素原子(N)を除く周期律表第V
族に属する原子(以後「第V族原子」と略記する)およ
び酸素原子(0)を除(周期律表第■族に属する原子(
以後「第■族原子」と略記する)を用いる。第■族原子
としては具体的には、B(硼素)、AI(アルミニウム
)、Ga(ガリウム)、In(インジウム)、TI(タ
リウム)等があり、特にB、AI、Gaが好適である。Examples of the atoms (M) that control the conductivity include so-called impurities in the semiconductor field. (abbreviated as "group atom") or n
Periodic table V excluding the nitrogen atom (N) which gives type conductivity properties
(hereinafter abbreviated as "Group V atoms") and oxygen atoms (0) (atoms belonging to Group Ⅰ of the periodic table (
Hereinafter abbreviated as "Group I atoms") will be used. Specific examples of the Group II atoms include B (boron), AI (aluminum), Ga (gallium), In (indium), and TI (thallium), with B, AI, and Ga being particularly preferred.
第V族原子としては、具体的には、P(燐)、As(砒
素)、Sb(アンチモン)、 Bi (ビスマス)
等があり、特にP、Asが好適である。第■族原子とし
ては、具体的には、S(硫黄)、Se(セレン)、Te
(テルル)、Po(ボロニウム)等があり、特にS、S
eが好適である。本発明においては、層領域(M)に伝
導性を制御する原子(M)として第■族原子または第■
族原子または第■族原子を含有させることによって、主
として伝導型および/または伝導率を制御する効果およ
び/または層領域(M、)と下部層との間の電荷の注入
性もしくは電荷の注入阻止性を選択的に制御または向上
させる効果および/または層領域(M)と上部層の層領
域(M)以外の層領域との間の電荷注入性を向上させる
効果を得ることができる。層領域(M)に含有される伝
導性を制御する原子(M)の含有量としては好ましくは
lXl0−”〜5×104原子ppm、より好ましくは
1×10弓〜lXl0’原子pI)m%最適にはlXl
0−’〜5X10”原子ppmとされるのが望ましい。Specifically, Group V atoms include P (phosphorus), As (arsenic), Sb (antimony), and Bi (bismuth).
etc., with P and As being particularly suitable. Specifically, the Group Ⅰ atoms include S (sulfur), Se (selenium), Te
(tellurium), Po (boronium), etc., especially S, S
e is preferred. In the present invention, the atoms (M) controlling conductivity in the layer region (M) are group (III) atoms or group (III) atoms.
The effect of mainly controlling the conductivity type and/or conductivity and/or the ability to inject charge or prevent charge injection between the layer region (M) and the lower layer by including the group atom or the group I atom The effect of selectively controlling or improving the properties and/or the effect of improving the charge injection properties between the layer region (M) and layer regions other than the layer region (M) of the upper layer can be obtained. The content of atoms (M) that control conductivity contained in the layer region (M) is preferably lXl0-'' to 5 x 104 atomic ppm, more preferably 1 x 10 to lXl0' atoms pI) m%. Optimally lXl
Preferably, it is between 0-' and 5X10'' atomic ppm.
特に層領域(M)において後述する炭素原子(C)およ
び/または窒素原子(N)および/または酸素原子(0
)の含有量がlXl0”原子ppm以下の場合は、層領
域(M)に含有される伝導性を制御する原子(M)の含
有量としては好ましくはlXl0−”〜I X 1 o
、7:原子ppmとされるのが望ましく、炭素原子(C
)および/又は窒素原子(N)および/または酸素原子
(0)の含有量がlXl0”原子ppmを越える場合は
、伝導性を制御する原子(M)の含有量としては好まし
くは1×10−1〜5×104原子ppmとされるのが
望ましい。In particular, in the layer region (M), carbon atoms (C) and/or nitrogen atoms (N) and/or oxygen atoms (0
) is less than lXl0'' atoms ppm, the content of atoms (M) that control conductivity contained in the layer region (M) is preferably lXl0-'' to IX1o
, 7: Desirably in atomic ppm, carbon atom (C
) and/or nitrogen atoms (N) and/or oxygen atoms (0) exceeds 1X10'' atoms ppm, the content of atoms controlling conductivity (M) is preferably 1 x 10- It is desirable that the content be 1 to 5 x 104 atomic ppm.
本発明においては、層領域(CNO)に炭素原子(C)
および/または窒素原子(、N)および/または酸素原
子(0)を含有させることによって、主として高暗抵抗
化および/または高硬度化および/または分光感度の制
御および/または層領域(CNO)と上部層の層領域(
CNO)以外の層領域との間の密着性を向上させる効果
を得ることができる。層領域(CNO)に含有される炭
素原子(C)および/または窒素原子(N)および/ま
たは酸素原子(0)の含有量としては好ましくは1〜9
xlO1′原子ppm、より好ましくはlXl0’〜5
X10’原子ppm、最適にはlXl0” 〜3X10
’原子ppmとされるのが望ましい。特に高暗抵抗化お
よび/または高硬度化を計る場合には好ましくは1×1
03〜9X10’原子ppmとされるのが望ましく、分
光感度の制御を計る場合には好ましくは1×102〜5
X10’原子ppmとされるのが望ましい。In the present invention, carbon atoms (C) are added to the layer region (CNO).
and/or by containing nitrogen atoms (,N) and/or oxygen atoms (0), mainly to increase dark resistance and/or hardness and/or to control spectral sensitivity and/or to control the layer region (CNO). The layer area of the upper layer (
It is possible to obtain the effect of improving the adhesion between layer regions other than CNO). The content of carbon atoms (C) and/or nitrogen atoms (N) and/or oxygen atoms (0) contained in the layer region (CNO) is preferably 1 to 9.
xlO1' atoms ppm, more preferably lXl0'~5
X10' atoms ppm, optimally lXl0" ~ 3X10
'Preferably in atomic ppm. Especially when aiming for high dark resistance and/or high hardness, preferably 1×1
It is desirable to set it as 03-9X10' atomic ppm, and when controlling the spectral sensitivity, preferably 1x102-5
It is preferable that X10' atoms ppm.
本発明においては、層領域(GS)にゲルマニウム原子
(Ge)及び/またはスズ原子(Sn)を含有させるこ
とによって、主として分光感度の制御、特には電子写真
装置の画像露光源に半導体レーザ等の長波長光を用いる
場合の長波長光感度を向上させる効果を得ることができ
る。層領域(GS)に含有されるゲルマニウム原子(G
e)および/又はスズ原子(S n)の含有量としては
好ましくは1〜9.5X10’原子ppm5より好まし
くは1×10′〜8xlO’原子ppm、最適には5X
10”〜7X10’原子ppmとされるのが望ましい。In the present invention, by containing germanium atoms (Ge) and/or tin atoms (Sn) in the layer region (GS), it is possible to mainly control spectral sensitivity, especially when using a semiconductor laser or the like as an image exposure source of an electrophotographic device. It is possible to obtain the effect of improving long wavelength light sensitivity when using long wavelength light. Germanium atoms (G
e) and/or the content of tin atoms (S n) is preferably 1 to 9.5X10' atoms ppm5, more preferably 1x10' to 8xlO' atoms ppm, optimally 5X
Preferably, it is between 10" and 7X10' atomic ppm.
また、本発明における上部層に含有する水素原子(H)
および/またはハロゲン原子(X)はシリコン原子の未
結合手を補償し層品質の向上を図ることができる。上部
層中に含有される水素原子(H)、あるいは水素原子(
H)とハロゲン原子(X)の和の含有量は、好適には1
×10s〜7X10’原子ppmとされるのが望ましく
、ハロゲン原子(X)の含有量は、好適には1〜4X1
0’原子ppmとされるのが望ましい。Further, hydrogen atoms (H) contained in the upper layer in the present invention
And/or halogen atoms (X) can compensate for dangling bonds of silicon atoms and improve layer quality. Hydrogen atoms (H) contained in the upper layer, or hydrogen atoms (
The total content of H) and halogen atoms (X) is preferably 1
x10s to 7X10' atoms ppm, and the content of halogen atoms (X) is preferably 1 to 4X1
It is desirable that the content be 0' atomic ppm.
特に、上部層中において前記した炭素原子(C)および
/または窒素原子(N)および/または酸素原子(0)
の含有量が3X10’原子ppm以下の場合には水素原
子(H)、あるいは水素原子(H)とハロゲン原子(X
)の和の含有量は、lXl0”〜4×10″原子ppm
とされるのが望ましい。 さらに、上部層が多結晶質材
料で構成される場合には、上部層中に含有される水素原
子(H)、あるいは水素原子(H)とハロゲン原子(X
)の和の含有量は、好適にはlXl0”〜2X10″原
子ppmとされるのが望ましく、非結晶質で構成される
場合には、好適には1×104〜7X10’原子ppm
とされるのが望ましい。In particular, the above-mentioned carbon atoms (C) and/or nitrogen atoms (N) and/or oxygen atoms (0) in the upper layer
If the content of
) is 1×10” to 4×10” atomic ppm
It is desirable that this is done. Furthermore, when the upper layer is composed of a polycrystalline material, hydrogen atoms (H) or hydrogen atoms (H) and halogen atoms (X
) is preferably 1X10" to 2X10" atomic ppm, and in the case of an amorphous structure, it is preferably 1x104 to 7X10' atomic ppm.
It is desirable that this is done.
本発明において、Non−3i (H,X)で構成され
る上部層は、前述した下部層と同様の真空堆積膜形成法
によって作成することができ、特にグロー放電法、スパ
ッタリング法、イオンブレーテインク法、HRCVD法
、FOCVD法が好適である。そして、これらの方法を
同一装置系内で併用して形成してもよい。In the present invention, the upper layer composed of Non-3i (H, The ink method, HRCVD method, and FOCVD method are suitable. These methods may be used in combination within the same device system.
たとえば、グロー放電法によって、Non−8i (H
,X)で構成される上部層を形成するには、基本的には
シリコン原子(Si)を供給し得るSi供給用ガスと、
水素原子(H)を供給し得るH供給用ガスおよび/また
はハロゲン原子(X)を供給し得るX供給用ガスと、必
要に応じて伝導性を制御する原子(M)を供給し得るM
供給用ガスおよび/または炭素原子(C)を供給し得る
C供給用ガスおよび/または窒素原子(N)を供給し得
るN供給用ガスおよび/または酸素原子(0)を供給し
得るC供給用ガスおよび/またはゲルマニウム原子(G
e)を供給し得るGe供給用ガスおよび/またはスズ原
子(Sn)を供給し得るSn供給用ガスを、内部が減圧
にし得る堆積室内に所望のガス圧状態で導入して、該堆
積室内にグロー放電を生起させ、あらかじめ所定の位置
に設置されである所定のあらかじめ下部層を形成した支
持体表面上にNon−8i (H,X)からなる層を形
成すればよい。For example, Non-8i (H
, X), basically a Si supply gas capable of supplying silicon atoms (Si);
H supply gas capable of supplying hydrogen atoms (H) and/or X supply gas capable of supplying halogen atoms (X), and M capable of supplying atoms (M) for controlling conductivity as necessary
Supply gas and/or C supply gas capable of supplying carbon atoms (C) and/or N supply gas capable of supplying nitrogen atoms (N) and/or C supply gas capable of supplying oxygen atoms (0) gas and/or germanium atoms (G
A Ge supplying gas capable of supplying e) and/or a Sn supplying gas capable of supplying tin atoms (Sn) are introduced at a desired gas pressure into a deposition chamber whose interior can be reduced in pressure, and into the deposition chamber. A glow discharge may be generated to form a layer made of Non-8i (H,
HRCVD法1:ci、ッテNon−8i (H,X)
で構成される上部層を形成するには、基本的にはシリコ
ン原子(Si)を供給し得るSi供給用ガスと、必要に
応じて伝導性を制御する原子(M)を供給し得るM供給
用ガスおよび/または炭素原子(C)を供給し得るC供
給用ガスおよび/または窒素原子(N)を供給し得るN
供給用ガスおよび/または酸素原子(0)を供給し得る
0供給用ガスおよび/またはゲルマニウム原子(Ge)
を供給し得るGe供給用ガスおよび/またはスズ原子(
Sn)を供給し得るSn供給用ガスを、必要に応じて別
々に、あるいは−緒に、内部が減圧にし得る堆積室内の
前段に設けた活性化空間に所望のガス圧状態で導入して
、該活性化空間内にグロー放電を生起させ、または加熱
したりすることにより活性種(A)を生成し、水素原子
(H)を供給し得るN供給用ガス及び/又はハロゲン原
子(X)を供給し得るハロゲン供給用ガスを同様に別の
活性化空間に導入して活性種(B)を生成し、活性種(
A)と活性種(B)を各々別々に前記堆積室内に導入し
てあらかじめ所定の位置に設置されである所定のあらか
じめ下部層を形成した支持体表面上にNon−8i (
H,X)からなる層を形成すればよい。HRCVD method 1: ci, tte Non-8i (H,X)
Basically, to form the upper layer consisting of a Si supply gas that can supply silicon atoms (Si) and an M supply gas that can supply atoms (M) that control conductivity as necessary, C supplying gas and/or carbon atoms (C) and/or N supplying gas and/or nitrogen atoms (N)
A supply gas and/or a germanium atom (Ge) capable of supplying a supply gas and/or an oxygen atom (0)
Ge supply gas and/or tin atoms (
A Sn supplying gas capable of supplying Sn) is introduced at a desired gas pressure state into an activation space provided at the front stage of the deposition chamber, the interior of which can be reduced in pressure, separately or together as necessary, By generating glow discharge or heating in the activation space, active species (A) are generated, and N supply gas and/or halogen atoms (X) capable of supplying hydrogen atoms (H) are supplied. The halogen supplying gas that can be supplied is similarly introduced into another activation space to generate active species (B).
A) and active species (B) are separately introduced into the deposition chamber, and the Non-8i (
A layer consisting of H, X) may be formed.
FOCVD法によってNon−8i (H,X)で構成
される上部層を形成するには、基本的にはシリコン原子
(St)を供給し得るSi供給用ガスと、水素原子(H
)を供給し得るN供給用ガスと、必要に応じて伝導性を
制御する原子(M)を供給し得るM供給用ガスおよび/
または炭素原子(C)を供給し得るC供給用ガスおよび
/または窒素原子(N)を供給し得るN供給用ガスおよ
び/または酸素原子(0)を供給し得るC供給用ガスお
よび/またはゲルマニウム原子(Ge)を供給し得るG
e供給用ガスおよび/またはスズ原子(S n)を供給
し得るSn供給用ガスを、必要に応じて別々に、あるい
は−緒に、内部が減圧にし得る堆積室内に所望のガス圧
状態で導入し、さらにハロゲン(X)ガスを前記供給用
ガスとは別に前記堆積室内に所望のガス圧状態で導入し
、堆積室内でこれらのガスを化学反応させて、あらかじ
め所定の位置に設置されである所定のあらかじめ下部層
を形成した支持体表面上にNon−8i(H,X)から
なる層を形成すればよい。To form the upper layer composed of Non-8i (H,
), an M supply gas that can supply atoms (M) that control conductivity as necessary, and /
or C supply gas capable of supplying carbon atoms (C) and/or N supply gas capable of supplying nitrogen atoms (N) and/or C supply gas capable of supplying oxygen atoms (0) and/or germanium G that can supply atoms (Ge)
Introducing e supply gas and/or Sn supply gas capable of supplying tin atoms (Sn), separately or together as necessary, at a desired gas pressure into a deposition chamber whose interior can be reduced in pressure. Furthermore, halogen (X) gas is introduced into the deposition chamber at a desired gas pressure separately from the supply gas, and these gases are caused to undergo a chemical reaction within the deposition chamber, so that the halogen (X) gas is pre-installed at a predetermined position. A layer made of Non-8i (H, X) may be formed on the surface of a support on which a predetermined lower layer is formed in advance.
スパッタリング法あるいはイオンブレーティング法によ
ってNon−8i (H,X)で構成される上部層を形
成するには、基本的には例えば特開昭61−59342
公報等に記載されている公知の方法にて形成すれば良い
。To form the upper layer composed of Non-8i (H,
It may be formed by a known method described in publications and the like.
本発明において、上部層の形成の際に、該層に含有され
る伝導性を制御する原子(M)、炭素原子(C)、窒素
原子(N)、酸素原子(0)、ゲルマニウム原子(Ge
)、スズ原子(Sn)(以後これらを総称して「原子(
MCNOGS)Jと略記する)の分布濃度Cを層厚方向
に変化させて、所望の層厚方向の分布状態(depth
profile)を有する層を形成するには、グロー
放電法、HRCVD法、FOCVD法の場合には、分布
濃度を変化させるべき原子(MCNOGS)供給用の原
料ガスを、そのガス流量を所望の変化率曲線にしたがっ
て適宜変化させ、堆積室内に導入することによって成さ
れる。In the present invention, when forming the upper layer, atoms (M) that control conductivity contained in the layer, carbon atoms (C), nitrogen atoms (N), oxygen atoms (0), germanium atoms (Ge
), tin atom (Sn) (hereinafter these will be collectively referred to as “atomic (
A desired distribution state (depth
In the case of the glow discharge method, HRCVD method, and FOCVD method, in order to form a layer having a profile), a raw material gas for supplying atoms (MCNOGS) whose distribution concentration is to be changed is controlled by adjusting the gas flow rate to a desired rate of change. This is accomplished by changing the curve as appropriate and introducing it into the deposition chamber.
たとえば、手動あるいは外部駆動モータ等の通常用いら
れている何らかの方法により、ガス流路系の途中に設け
られた所定のニードルバルブの開口を適宜変化させる。For example, the opening of a predetermined needle valve provided in the middle of the gas flow path system is changed as appropriate by any commonly used method such as manually or by an externally driven motor.
本発明において使用されるSi供給用ガスと成り得る物
質としては、5i)14,5i2)(6゜5isH,,
5i4H+。等のガス状態の、またはガス化し得る水素
化硅素(シラン類)が有効に使用されるものとして挙げ
られ、更に層作成作業時の取扱い易さ、Si供給効率の
よさ等の点でS iH4,S 12 Haが好ましいも
のとして挙げられる。また、これらのSi供給用の原料
ガスを必要に応じてH2、He、Ar、Ne等のガスに
より希釈して使用してもよい。Substances that can be used as the Si supply gas used in the present invention include 5i)14,5i2)(6°5isH,,
5i4H+. Silicon hydride (silanes) in a gaseous state or that can be gasified, such as SiH4, etc., can be effectively used. S 12 Ha is preferred. Further, these raw material gases for supplying Si may be diluted with gases such as H2, He, Ar, Ne, etc. as necessary.
本発明において使用されるハロゲン供給用ガスとして有
効なのは、多(のハロゲン化合物が挙げられ、例えばハ
ロゲンガス、ハロゲン化物、ハロゲン間化合物、ハロゲ
ンで置換されたシラン誘導体等のガス状態のまたはガス
化し得るハロゲン化合物が好ましく挙げられる。Effective halogen supply gases used in the present invention include poly(halogen compounds), such as halogen gases, halides, interhalogen compounds, halogen-substituted silane derivatives, and other gaseous or gasified halogen compounds. Preferred examples include halogen compounds.
ま、た、さらには、シリコン原子とハロゲン原子とを構
成要素とするガス状態のまたはガス化し得る、ハロゲン
原子を含む水素化硅素化合物も有効なものとして本発明
においては挙げることができる。Furthermore, silicon hydride compounds containing halogen atoms, which are in a gaseous state or can be gasified and which have silicon atoms and halogen atoms as constituent elements, can also be mentioned as effective in the present invention.
本発明において好適に使用し得るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲ
ンガス、B r F、 CI F、 CIF、、Br
F5.BrF5.IFs、IFy。Specifically, halogen compounds that can be suitably used in the present invention include halogen gases such as fluorine, chlorine, bromine, and iodine, B r F, CIF, CIF, Br
F5. BrF5. IFs, IFy.
ICI、IBr等のハロゲン間化合物を挙げることがで
きる。Interhalogen compounds such as ICI and IBr can be mentioned.
ハロゲン原子を含む硅素化合物、いわゆるハロゲン原子
で置換されたシラン誘導体としては、具体的には、例え
ばS I F 4. S i 2 F s 、 S
iC14、S t B r 4等のハロゲン化硅素が好
ましいものとして挙げることができる。Specifically, silicon compounds containing halogen atoms, so-called silane derivatives substituted with halogen atoms, include S I F 4. S i 2 F s , S
Preferred examples include silicon halides such as iC14 and S t B r 4.
このようなハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグ
ロー放電法、HRCVD法によって本発明の特徴的な電
子写真用光受容部材を形成する場合には、Si供給用ガ
スとしての水素化硅素ガスを使用しなくても、所望の支
持体上にハロゲン原子を含むNon−8i (H+ X
)から成る上部層を形成することができる。When a silicon compound containing such a halogen atom is used to form the characteristic electrophotographic light-receiving member of the present invention by a glow discharge method or an HRCVD method, silicon hydride gas is used as the Si supply gas. Even if not used, Non-8i (H+
) can be formed.
グロー放電法、HRCVD法にしたがって、ハロゲン原
子を含む上部層を形成する場合には、基本的には、たと
えばSi供給用ガスとなるハロゲン化硅素を用いること
によって、所望の支持体上に上部層を形成し得るもので
あるが、水素原子の導入割合を一層容易になるように図
るために、これ等のガスにさらに水素ガスまたは水素原
子を含む硅素化合物のガスも所望量混合して層形成して
もよい。When forming an upper layer containing halogen atoms according to a glow discharge method or an HRCVD method, basically, the upper layer is formed on a desired support by using silicon halide, which is a gas for supplying Si. However, in order to further facilitate the introduction of hydrogen atoms, a desired amount of hydrogen gas or a silicon compound gas containing hydrogen atoms may be further mixed with these gases to form a layer. You may.
また、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複数種
混合して使用しても差し支えないものである。Moreover, each gas may be used not only as a single species but also as a mixture of multiple species at a predetermined mixing ratio.
本発明においては、ハロゲン原子供給用ガスとして上記
されたハロゲン化合物、あるいはハロゲンを含む硅素化
合物が有効なものとして使用されるものであるが、その
他に、HF、HCI。In the present invention, the above-mentioned halogen compounds or halogen-containing silicon compounds are effectively used as the halogen atom supply gas, but HF and HCI are also used.
HBr、HI等のハロゲン化水素、SiH,F。Hydrogen halides such as HBr, HI, SiH, F.
5iHz Fz、5iHFs、SiH,L+ SiH
2CI2,5iHC1s、5iHz Brt。5iHz Fz, 5iHFs, SiH, L+ SiH
2CI2, 5iHC1s, 5iHz Brt.
5iHBrs等のハロゲン置換水素化硅素、等々のガス
状態のあるいはガス化し得る物質も有効な上部層形成用
の原料物質として挙げることができる。これ等の物質の
中、水素原子を含むハロゲン化物は、上部層形成の際に
層中にハロゲン原子の導入と同時に電気的あるいは光電
的特性の制御に極めて有効な水素原子も導入されるので
、本発明においては好適なハロゲン供給用ガスとして使
用される。Gaseous or gasifiable substances such as halogen-substituted silicon hydrides such as 5iHBrs can also be mentioned as effective raw materials for forming the upper layer. Among these substances, halides containing hydrogen atoms introduce hydrogen atoms, which are extremely effective in controlling electrical or photoelectric properties, at the same time as halogen atoms are introduced into the layer when forming the upper layer. In the present invention, it is used as a suitable halogen supply gas.
水素原子を上部層中に構造的に導入するには、上記の他
にH2、あるいはS iH4,S is He。To structurally introduce hydrogen atoms into the upper layer, in addition to the above, H2, SiH4, S is He.
S I HHa 、 S 14 H+。等の水素化硅素
とSiを供給するためのシリコンまたはシリコン化合物
とを堆積室中に共存させて放電を生起させる事でも行う
ことができる。S I H Ha , S 14 H+. This can also be carried out by causing a discharge by causing silicon hydride such as and silicon or a silicon compound for supplying Si to coexist in a deposition chamber.
上部層中に含有され得る水素原子(H)および/または
ハロゲン原子(X)の量を制御するには、例えば支持体
温度および/または水素原子(H)、あるいはハロゲン
原子(X)を含有させるために使用される原料物質の堆
積装置系内へ導入する量、放電電力等を制御してやれば
良い。To control the amount of hydrogen atoms (H) and/or halogen atoms (X) that can be contained in the upper layer, for example, the support temperature and/or the inclusion of hydrogen atoms (H) or halogen atoms (X) The amount of raw material used for this purpose introduced into the deposition apparatus system, the discharge power, etc. may be controlled.
上部層中に、伝導性を制御する原子(M)、例えば、第
■族原子あるいは第V族原子あるいは第■族原子を構造
的に導入するには、層形成の際に、第■族原子導入用の
原料物質あるいは第V族原子導入用の原料物質あるいは
第■族原子導入用の原料物質をガス状態で堆積室中に、
上部層を形成するための他の原料物質と共に導入してや
れば良い。第■族原子導入用の原料物質あるいは第V族
原子導入用の原料物質あるいは第■族原子導入用の原料
物質と成り得るものとしては、常温常圧でガス状のまた
は、少なくとも層形成条件化で容易にガス化し得るもの
が採用されるのが望ましい。そのような第■族原子導入
用の原料物質として具体的には硼素原子導入用としては
、B、H,。In order to structurally introduce atoms (M) that control conductivity into the upper layer, for example, group II atoms, group V atoms, or group II atoms, group A raw material for introduction, a raw material for introducing group V atoms, or a raw material for introducing group (III) atoms is placed in a gaseous state in a deposition chamber,
It may be introduced together with other raw materials for forming the upper layer. Materials that can be used as a raw material for introducing group (III) atoms, a raw material for introducing group (V) atoms, or a raw material for introducing group (III) atoms may be gaseous at room temperature and pressure, or at least under layer-forming conditions. It is desirable to use a material that can be easily gasified. Specifically, as raw materials for introducing such Group Ⅰ atoms, B, H, etc. are used for introducing boron atoms.
B4H,。、B、H,、B、H,、、B、H,。、B6
HIi B a HIa等の水素化硼素、BF、、BC
l、。B4H,. ,B,H,,B,H,,,B,H,. ,B6
HIi B a Boron hydride such as HIa, BF, BC
l.
BBrs等のハロゲン化硼素等が挙げられる。この他、
A I CIs 、 GaCIs 、 Ga (CHs
)s。Examples include boron halides such as BBrs. In addition,
AI CIs, GaCIs, Ga (CHs
)s.
InC15,TlCl5等も挙げられることができる。InC15, TlCl5, etc. can also be mentioned.
第V族原子導入用の原料物質として、本発明において有
効に使用されるのは、燐原子導入用としては、PH,、
P、H4等の水素比隣、PH,I。In the present invention, effective raw materials for introducing Group V atoms include PH,
Hydrogen ratio next to P, H4, etc., PH, I.
P F s 、P F s + P C1s + P
C1s * P B r s。P F s , P F s + P C1s + P
C1s * P B r s.
PBrs、Pl、等のハロゲン北隣が挙げられる。この
他、AsHs 、AsF5 、AsCIs +AsBr
5 、AsFi 、5bHi 、5bFs 。Examples include halogen north neighbors such as PBrs and Pl. In addition, AsHs, AsF5, AsCIs +AsBr
5, AsFi, 5bHi, 5bFs.
5bFa、5bC1s、5bC1a、BiHs。5bFa, 5bC1s, 5bC1a, BiHs.
B i C1s 、 B i B r s等も第V族原
子導入用の出発物質の有効なものとして挙げられること
ができる。B i C1s, B i B r s, etc. can also be mentioned as effective starting materials for introducing Group V atoms.
第■族原子導入用の原料物質としては、硫化水素(H,
S) 、 SF4. SF、、SQ、、So、 F、。Hydrogen sulfide (H,
S), SF4. SF,,SQ,,So,F,.
CO8,’ C8s 、CHs SH,C2H5SH。CO8,' C8s, CHs SH, C2H5SH.
C,H4S、(CHI)!S、(C,H,)iS等のガ
ス状態のまたはガス化し得る物質が挙げられる。この他
、5eHz 、5eFs 、(CHs)iS e 、(
Cz Hs ) * S e * T e H21T
e F e +CCHs )s Te、(C2Hs )
z Te等のガス状態のまたはガス化し得る物質が挙げ
られる。C, H4S, (CHI)! Examples include substances in a gaseous state or which can be gasified, such as S, (C,H,)iS, and the like. In addition, 5eHz, 5eFs, (CHs)iS e, (
Cz Hs ) * S e * T e H21T
e Fe + CCHs )s Te, (C2Hs )
Mention may be made of gaseous or gasifiable substances such as z Te.
又、これらの伝導性を制御する原子(M)導入用の原料
物質を必要に応じてH,、He、Ar。In addition, the raw materials for introducing atoms (M) to control these conductivities may be H, He, Ar, etc. as necessary.
Ne等のガスにより希釈して使用してもよい。It may be used after being diluted with a gas such as Ne.
上部層中に、炭素原子(C)あるいは窒素原子(N)あ
るいは酸素原子(0)を構造的に導入するには、層形成
の際に、炭素原子(C)導入用の原料物質あるいは窒素
原子(N)導入用の原料物質あるいは酸素原子(0)導
入用の原料物質をガス状態で堆積室中に、上部層を形成
するための他の原料物質と共に導入してやれば良い。炭
素原子(C)導入用の原料物質あるいは窒素原子(N)
導入用の原料物質あるいは酸素原子(O)導入用の原料
物質と成り得るものとしては、常温常圧でガス状のまた
は、少な(とも層形成条件化で容易にガス化し得るもの
が採用されるのが望ましい。In order to structurally introduce carbon atoms (C), nitrogen atoms (N), or oxygen atoms (0) into the upper layer, a raw material for introducing carbon atoms (C) or nitrogen atoms must be used during layer formation. The raw material for introducing (N) or the raw material for introducing oxygen atoms (0) may be introduced in a gaseous state into the deposition chamber together with other raw materials for forming the upper layer. Raw material for introducing carbon atoms (C) or nitrogen atoms (N)
As a raw material for introduction or a raw material for introducing oxygen atoms (O), those that are gaseous at room temperature and pressure, or that can be easily gasified under layer-forming conditions are adopted. is desirable.
炭素原子(C)導入用の原料ガスに成り得るものとして
有効に使用される出発物質は、CとHとを構成原子とす
る、例えば炭素数1〜4の飽和炭化水素、炭素数2〜4
のエチレン系炭化水素、炭素数2〜3のアセチレン系炭
化水素等が挙げられる。Starting materials that can be effectively used as raw material gases for introducing carbon atoms (C) include saturated hydrocarbons containing C and H as constituent atoms, such as saturated hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms, and saturated hydrocarbons having 2 to 4 carbon atoms.
Examples include ethylene hydrocarbons, acetylene hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms, and the like.
具体的には、飽和炭化水素としては、メタン(CH、)
、エタン(C−Hs)、プロパン(C。Specifically, the saturated hydrocarbon is methane (CH,)
, ethane (C-Hs), propane (C.
H,)、n−ブタン(n C4H+o)+ペンタン(
C6H,、)、エチレン系炭化水素としては、エチレン
(C,H,’)、プロピレン(C,H,)。H,), n-butane (n C4H+o) + pentane (
C6H,,), and ethylene hydrocarbons include ethylene (C, H,') and propylene (C, H,).
ブテン−1(C,H,)、ブテン−2(C,H,)。Butene-1 (C,H,), Butene-2 (C,H,).
イソブチレン(C,H,)、ペンテン(C,H,。)。Isobutylene (C,H,), pentene (C,H,.).
アセチレン系炭化水素としてはアセチレン(C。Acetylene (C.
H3)、メチルアセチレン(C,H4)、ブチン(C4
Ha ’)等が挙げられる。H3), methylacetylene (C, H4), butyne (C4
Ha') and the like.
SiとCとHとを構成原子とする原料ガスとしては、S
l (CHs )a + SL (Cl Hs )a等
のケイ化アルキルを挙げることができる。As a raw material gas containing Si, C, and H as constituent atoms, S
Alkyl silicides such as l (CHs )a + SL (Cl Hs )a can be mentioned.
この他に、炭素原子(C)の導入に加えて、ハロゲン原
子(X)の導入も行えるという点からCF4.CC1,
、CH,CF、等のハロゲン化炭素ガスを挙げることが
できる。In addition to this, CF4. CC1,
, CH, CF, and other halogenated carbon gases.
窒素原子(N)導入用の原料ガスに成り得るものとして
有効に使用される原料物質は、Nを構成原子とする、あ
るいはNとHとを構成原子とする例えば窒素(N、’)
、アンモニア(NH,)、 ヒドラジン(H,NNH
2)、アジ化水素(HN s)。A raw material that can be effectively used as a raw material gas for introducing nitrogen atoms (N) is nitrogen (N,') having N as a constituent atom or N and H as constituent atoms.
, ammonia (NH,), hydrazine (H, NNH
2) Hydrogen azide (HNs).
アジ化アンモニウム(NH4N、)等のガス状のまたは
ガス化し得る窒素、窒化物およびアジ化物等の窒素化合
物を挙げることができる。この他に、窒素原子(N)の
導入に加えて、ハロゲン原子(X)の導入も行えるとい
う点から、三弗化窒素(F、N)、四弗化窒素(F、N
、)等のハロゲン化窒素化合物を挙げることができる。Mention may be made of gaseous or gasifiable nitrogen such as ammonium azide (NH4N, ), nitrogen compounds such as nitrides and azides. In addition to this, in addition to introducing nitrogen atoms (N), halogen atoms (X) can also be introduced, so nitrogen trifluoride (F, N), nitrogen tetrafluoride (F, N
, ), etc. can be mentioned.
酸素原子(0)導入用の原料ガスに成り得るものとして
有効に使用される出発物質は、例えば酸素(02)、オ
ゾン(0、)、−酸化窒素(No)。Starting materials that can be effectively used as raw material gases for introducing oxygen atoms (0) include, for example, oxygen (02), ozone (0,), and nitrogen oxide (No).
二酸化窒素(N O、)、−二酸化窒素(N、 O)
。Nitrogen dioxide (N O, ), -nitrogen dioxide (N, O)
.
三二酸化窒素(N、0.’)、四三酸化窒素(N。Nitric oxide (N, 0.’), trinitric oxide (N.
04)、三二酸化窒素(N=Oa)、三酸化窒素(No
2)、シリコン原子(Si)と酸素原子(0)と水素原
子(H)と構成原子とする例えば、ジシロキサン(Hs
S i O8i Ha ) + )ジシロキサン(
H3S i O8i Hz O8i Ha )等の低級
シロキサン等を挙げることができる。04), nitrogen sesquioxide (N=Oa), nitrogen trioxide (No
2), silicon atom (Si), oxygen atom (0), hydrogen atom (H) and constituent atoms, for example, disiloxane (Hs
S i O8i Ha ) + ) disiloxane (
Examples include lower siloxanes such as H3S i O8i Hz O8i Ha ).
上部層中に、ゲルマニウム(Ge)あるいはスズ原子(
S n)を構造的に導入するには、層形成の際に、ゲル
マニウム(Ge)導入用の原料物質あるいはスズ原子(
S n)導入用の原料物質をガス状態で堆積室中に、上
部層を形成するための他の原料物質と共に導入してやれ
ば良い。ゲルマニウム(Ge)導入用の原料物質あるい
はスズ原子(S n)導入用の原料物質と成り得るもの
としては、常温常圧でガス状のまたは、少な(とも層形
成条件化で容易にガス化し得るものが採用されるのが望
ましい。Germanium (Ge) or tin atoms (
In order to structurally introduce Sn), a raw material for introducing germanium (Ge) or a tin atom (
S n) The raw material for introduction may be introduced in a gaseous state into the deposition chamber together with other raw materials for forming the upper layer. Materials that can be used as raw materials for introducing germanium (Ge) or for introducing tin atoms (Sn) include those that are gaseous at room temperature and pressure, or that can be easily gasified under layer-forming conditions. It is desirable that something be adopted.
Ge供給用の原料ガスと成り得る物質としては、GeH
4,Ges Ha 、Ge、Hs 、Ge4Hli G
es H12! Ge6 )(、、、Get H161
GB a Hls、 G e @ Hz。などのガス状
態のまたはガス化し得る水素化ゲルマニウムが有効に使
用されるものとして挙げられ、殊に層作成作業時の取り
扱い易さ、Ge供給効率の良さ等の点で、GeHa +
Get Hs 、Ges Haが好ましいものとして
挙げられる。As a material that can be a source gas for supplying Ge, GeH
4, Ges Ha , Ge, Hs , Ge4Hli G
es H12! Ge6)(,,,Get H161
G B a Hls, G e @ Hz. GeHa
Preferred examples include Get Hs and Ges Ha.
その他に、GeHF5 、GeHa F、、GeHsF
、 GeHCla 、 GeHt C1z
、 GeH。In addition, GeHF5, GeHa F, GeHsF
, GeHCla, GeHtC1z
, GeH.
CI、 GeHB ra 、 GeHz B
rz 、 GeHaB r、 GeHIs 、 G
eHx I 2 、 GeHs I等の水素化ハロゲン
化ゲルマニウム、G e F 4゜GeC14、GeB
r4.Ge I4 、GeF2゜G e Cl z 、
G e B r s 、 G e I z等のハロゲ
ン化ゲルマニウムが挙げられる。CI, GeHBra, GeHzB
rz, GeHaBr, GeHIs, G
Hydrogenated germanium halides such as eHx I 2 and GeHs I, G e F 4゜GeC14, GeB
r4. Ge I4 , GeF2゜G e Cl z ,
Examples include germanium halides such as G e B r s and G e I z .
Sn供給用の原料ガスと成り得る物質としては、SnH
4,5n2Ha 、Snm Ha 、5n4HIo、S
n6 HI21 S n@ H141S nl H1
4IS n @ H、@、 S n g Hforなど
のガス状態のまたはガス化し得る水素化スズが有効に使
用されるものとして挙げられ、殊に層作成作業時の取り
扱い易さ、Sn供給効率の良さ等の点でS n H4゜
3 i’l 2 H6、S n z Hs + が好ま
しイモノトシテ挙げられる。Substances that can be used as raw material gas for Sn supply include SnH.
4,5n2Ha,SnmHa,5n4HIo,S
n6 HI21 S n@ H141S nl H1
Gaseous or gasifiable tin hydride such as 4IS n @ H, @, S n g Hfor, etc. can be used effectively, especially since it is easy to handle during layer creation work and has good Sn supply efficiency. From these points of view, S n H4゜3 i'l 2 H6 and S n z Hs + are preferred.
その他に、S n HF s、 S n Hx F x
、 S n HsF、5nHCj’s 、5nHz
C1* 、5nHsC1,5nHBrs 、5nHz
B I2.5nHsBr、5nHI* 、5nH212
,5nHs I等の水素化ハロゲン化スズ、S n F
a 、 S n Cf a 。In addition, S n HF s, S n Hx F x
, S n HsF, 5nHCj's, 5nHz
C1*, 5nHsC1, 5nHBrs, 5nHz
B I2.5nHsBr, 5nHI*, 5nH212
, 5nHs I, etc., SnF
a, S n Cfa.
SnBr4.5n14,5nFz 、5nC1x 。SnBr4.5n14, 5nFz, 5nC1x.
S n B r z 、 S n I z等のハロゲン
化スズ等々のガス状態のあるいはガス化し得る物質も有
効な上部層形成用の出発物質として挙げる事ができる。Gaseous or gasifiable substances such as tin halides such as S n B r z , S n I z and the like can also be mentioned as useful starting materials for forming the upper layer.
本発明における上部層の層厚は、所望の電子写真特性が
得られること、及び経済的効果等の点から1〜130μ
m1好ましくは3〜100μm1最適には5〜60μm
とするのが望ましい。The thickness of the upper layer in the present invention is 1 to 130 μm from the viewpoint of obtaining desired electrophotographic properties and economical effects.
m1 preferably 3-100 μm1 optimally 5-60 μm
It is desirable to do so.
本発明の目的を達成しうる特性を有するNon−8i
(H,X)からなる上部層を形成するには、堆積室内の
ガス圧、支持体の温度を所望に従って適宜設定する必要
がある。Non-8i having characteristics that can achieve the purpose of the present invention
In order to form the upper layer consisting of (H,X), it is necessary to appropriately set the gas pressure in the deposition chamber and the temperature of the support as desired.
堆積室内のガス圧は、層設針に従って適宜最適範囲が選
択されるが通常の場合lXl0−’〜10Torr、好
ましくはI X 10″4〜3To r r。The optimum range of the gas pressure in the deposition chamber is appropriately selected according to the layer formation guideline, but in normal cases it is 1X10-' to 10 Torr, preferably IX10'4 to 3 Torr.
最適にはlXl0−’〜ITorrとするのが好ましい
。Optimally, it is preferable to set it to lXl0-' to ITorr.
上部層をNon−8i (H,X)として水素原子(H
)および/またはハロゲン原子(X)を含有するA−3
i(以後、rA−8i (H,X) Jと略記する)を
選択して構成する場合には、支持体温度(Ts)は、層
設計に従って適宜最適範囲が選択されるが、通常の場合
、50〜400℃、好適には100〜300℃とするの
が望ましい。The upper layer is Non-8i (H,X) and hydrogen atoms (H
) and/or A-3 containing a halogen atom (X)
i (hereinafter abbreviated as rA-8i (H, , 50 to 400°C, preferably 100 to 300°C.
上部層をNon−8i (Hz X)として水素原子(
H)および/またはハロゲン原子(X)を含有する多結
晶質シリコン(以後Jpoly−Si(H,X)Jと略
記する)を選択して構成する場合には、その層を形成す
るについては種々の方法があり、例えば次のような方法
が挙げられる。The upper layer is non-8i (Hz X) and hydrogen atoms (
When polycrystalline silicon containing H) and/or halogen atoms (X) (hereinafter abbreviated as Jpoly-Si(H,X)J) is selected and constructed, various methods can be used to form the layer. There are several methods, such as the following.
その1つの方法は、支持体温度を高温、具体的には40
0〜600℃に設定し、該支持体上にプラズマCVD法
により膜を堆積せしめる方法である。One method is to increase the support temperature to a high temperature, specifically 40°C.
In this method, the temperature is set at 0 to 600° C., and a film is deposited on the support by plasma CVD.
他の方法は、支持体表面に先ずアモルファス状の膜を形
成、すなわち、支持体温度をたとえば約250℃にした
支持体上にプラズマCVD法により膜を形成し、該アモ
ルファス状の膜をアニーリング処理することによりpo
ly化する方法である。該アニーリング処理は、支持体
を400〜600℃に約5〜30分間加熱するか、ある
いは、レーザー光を約5〜30分間照射することにより
行われる。Another method is to first form an amorphous film on the surface of a support, that is, to form a film on the support at a temperature of about 250° C. by plasma CVD, and then annealing the amorphous film. By doing po
This is a method of converting it into ly. The annealing treatment is performed by heating the support to 400 to 600° C. for about 5 to 30 minutes, or by irradiating it with laser light for about 5 to 30 minutes.
本発明において、Non−3i (H,X)からなる上
部層をグロー放電法によって作成する場合には、堆積室
内に供給する放電電力は、層設計に従って適宜最適範囲
が選択されるが通常の場合5X 10−’ 〜10W/
cm” 、好ましくは5×10−’ 〜5W/am”
、最適にはlXl0−”〜2 X 10−’W/ c
m”とするのが望ましい。In the present invention, when the upper layer made of Non-3i (H, 5X 10-' ~10W/
cm", preferably 5x10-' to 5W/am"
, optimally lXl0-" ~ 2 X 10-'W/c
It is desirable to set it to m”.
本発明においては、上部層を作成するための堆積室内の
ガス圧、支持体温度、堆積室内に供給する放電電力の望
ましい数値範囲として前記した範囲が挙げられるが、こ
れらの層作成ファクターは、通常は独立的に別々に決め
られるものではなく、所望の特性を有する上部層を形成
すべ(、相互的且つ有機的関連性に基づいて、上部層作
成ファクターの最適値を決めるのが望ましい。In the present invention, the above-mentioned desirable numerical ranges for the gas pressure in the deposition chamber, the support temperature, and the discharge power supplied to the deposition chamber for creating the upper layer include the above-mentioned ranges, but these layer creation factors are usually It is preferable to determine the optimum value of the upper layer forming factor based on mutual and organic relationships, rather than being determined separately and independently.
以下実施例により本発明を更に、詳細に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.
〈実施例1〉
高周波(以下rRFJと略記する)グロー放電分解法に
よって本発明の電子写真用光受容部材を形成した。<Example 1> An electrophotographic light-receiving member of the present invention was formed by a radio frequency (hereinafter abbreviated as rRFJ) glow discharge decomposition method.
第37図に原料ガス供給装置1020と堆積装置100
0からなる、RFグロー放電分解法による電子写真用光
受容部材の製造装置を示す。FIG. 37 shows a source gas supply device 1020 and a deposition device 100.
1 shows an apparatus for manufacturing an electrophotographic light-receiving member using an RF glow discharge decomposition method.
図中の1071.1072,1073,1074.10
75,1076.1077のガスボンベおよび1078
の密閉容器には、本発明の各々の層を形成するための原
料ガスが密封されており、1071はS iHaガス(
純度99.99%)ボンベ、1072はH,ガス(純度
99.9999%)ボンベ、1073はCH,ガス(純
度99゜999%)ボンベ、1074はH,ガスで希釈
されたPH,ガス(純度99.999%、以下rPH,
/H,Jと略記する)ボンベ、1075はH,ガスで希
釈されたB、H,ガス(純度99.999%、以下rB
、H,/H2jと略記する)、1076はNoガス(純
度99.9%)ボンベ、1077はHeガス(純度99
.999%)ボンベ、1078はAlC1,(純度99
.99%)を詰めた密閉容器である。1071.1072, 1073, 1074.10 in the diagram
75,1076.1077 gas cylinder and 1078
The raw material gas for forming each layer of the present invention is sealed in the sealed container, and 1071 is SiHa gas (
1072 is a H, gas (purity 99.9999%) cylinder, 1073 is a CH, gas (purity 99°999%) cylinder, 1074 is PH diluted with H, gas (purity 99.999%, hereinafter referred to as rPH,
/H, J) cylinder, 1075 is B, H, gas diluted with H, gas (purity 99.999%, hereinafter rB
, H, /H2j), 1076 is a No gas (purity 99.9%) cylinder, and 1077 is a He gas (purity 99%) cylinder.
.. 999%) cylinder, 1078 is AlC1, (purity 99%)
.. 99%).
図中1005は円筒状アルミニウム系支持体であり、外
直径は108mmで、表面に鏡面加工を施しである。In the figure, 1005 is a cylindrical aluminum support, the outer diameter of which is 108 mm, and the surface of which is mirror-finished.
まずガスボンベ1071〜1077のバルブ1051〜
1057、流入バルブ1031〜1037、堆積室10
01のリークバルブ1015が閉じられているこ咄を確
認し、また、流出バルブ1041〜1047、補助バル
ブ1018が開かれていることを確認して先ずメインバ
ルブ1016を開いて不図示の真空ポンプにより堆積室
1001およびガス配管内を排気した。First, valves 1051 to 1077 of gas cylinders 1071 to 1077
1057, inflow valves 1031 to 1037, deposition chamber 10
After confirming that the leak valve 1015 of 01 is closed and that the outflow valves 1041 to 1047 and the auxiliary valve 1018 are open, first open the main valve 1016 and use the vacuum pump (not shown) to The deposition chamber 1001 and gas piping were evacuated.
次に真空計1017の読みが約lXl0−”T。Next, the vacuum gauge 1017 reads approximately 1X10-”T.
rrになった時点で補助バルブ1018、流出バルブ1
041〜1047を閉じた。When rr is reached, auxiliary valve 1018 and outflow valve 1 are closed.
041-1047 closed.
その後、ガスボンベ1071よりSiH4ガス、ガスボ
ンベ1072よりH2ガス、ガスボンベ1073よりC
H,ガス、ガスボンベ1074よりPH,/H2ガス、
ガスボンベ1075よりB、H,/H2ガス、ガスボン
ベ1076よりN、ガス、ガスボンベ1077よりHe
ガスを、バルブ1051〜1057を開けて導入し、圧
力調整器1061〜1067により各ガス圧力を2Kg
/cm2に調整した。After that, SiH4 gas from gas cylinder 1071, H2 gas from gas cylinder 1072, and C from gas cylinder 1073.
H, gas, PH, /H2 gas from gas cylinder 1074,
B, H, /H2 gas from gas cylinder 1075, N gas from gas cylinder 1076, He from gas cylinder 1077
Gas is introduced by opening valves 1051 to 1057, and the pressure of each gas is adjusted to 2 kg by pressure regulators 1061 to 1067.
/cm2.
次に流入バルブ1031〜1037を徐々に開けて、以
上の各ガスをマスフローコントローラー1021〜10
27内に導入した。この際にマスフローコントローラー
1027には、ガスボンベ1077からのHeガスがA
lC1,の詰まった密閉容器1078を通ってくるので
、Heガスで希釈されたAlC1,ガス(以下rA1c
1./HeJと略記する)が導入される。Next, the inflow valves 1031 to 1037 are gradually opened to supply each of the above gases to the mass flow controllers 1021 to 1021.
It was introduced within the 27th. At this time, the mass flow controller 1027 receives the He gas from the gas cylinder 1077.
Since it passes through a closed container 1078 filled with lC1, AlC1 gas (hereinafter rA1c) diluted with He gas
1. /HeJ) is introduced.
また、堆積室1001内に設置された円筒状アルミニウ
ム系支持体1005の温度は加熱ヒーター1014によ
り250℃に加熱した。Further, the temperature of the cylindrical aluminum-based support 1005 installed in the deposition chamber 1001 was heated to 250° C. by a heating heater 1014.
以上のようにして成膜の準備が完了した後、円筒状アル
ミニウム系支持体1005上に、下部層、上部層の各層
の成膜を行った。After the preparation for film formation was completed as described above, the lower layer and the upper layer were formed on the cylindrical aluminum support 1005.
下部層を形成するには、流出バルブ1041゜1042
.1046.1047および補助バルブ1018を徐々
に開いてSiH4ガス、H2ガス、A I C1s /
Heガスをガス導入管1008のガス放出孔1009
を通じて堆積室1001内に流入させた。この時、Si
H4ガス流量が508CCM、H,ガス流量が1080
0M、Noガス流量が5 S CCM 1A I Cl
s / Heガス流量が1203CCMとなるように
各々のマスフローコントローラー1021.1022,
1026゜1027で調整した。堆積室1001内の圧
力は、0.4Torrとなるように真空計1017を見
ながらメインバルブ1016の開口を調整した。その後
、不図示のRF電源の電力を5mW/cm”に設定し高
周波マツチングボックス1012を通じて堆積室100
1内にRF電力を導入し、RFグロー放電を生起させ、
円筒状アルミニウム系支持体上に下部層の形成を開始し
た。下部層の形成中、SiH4ガス流量は508CCM
。To form the bottom layer, the outflow valves 1041°1042
.. 1046, 1047 and the auxiliary valve 1018 are gradually opened to supply SiH4 gas, H2 gas, A I C1s /
He gas is introduced into the gas discharge hole 1009 of the gas introduction pipe 1008.
It was made to flow into the deposition chamber 1001 through. At this time, Si
H4 gas flow rate is 508CCM, H gas flow rate is 1080CCM
0M, No gas flow rate is 5S CCM 1A I Cl
Each mass flow controller 1021, 1022 so that the s/He gas flow rate is 1203 CCM,
Adjusted at 1026°1027. The opening of the main valve 1016 was adjusted while checking the vacuum gauge 1017 so that the pressure inside the deposition chamber 1001 was 0.4 Torr. Thereafter, the power of an RF power source (not shown) is set to 5 mW/cm'', and the power is applied to the deposition chamber 100 through the high frequency matching box 1012.
Introducing RF power into 1 to generate an RF glow discharge,
Formation of the bottom layer was started on the cylindrical aluminum-based support. During the formation of the bottom layer, the SiH4 gas flow rate was 508CCM
.
Noガス流量は58CCMの一定流量となるように、H
,ガス流量は10800Mから200SCCMに一定の
割合で増加するように、AlCl。H so that the No gas flow rate is a constant flow rate of 58CCM.
, AlCl, such that the gas flow rate increases at a constant rate from 10800M to 200SCCM.
/ Heガス流量は120SCCMから40SCCMに
一定の割合で減少するようにマスフローコントローラー
1021.1022,1026.1027を調整し、層
厚0.05μmの下部層を形成したところでRFグロー
放電を止め、また、流出バルブ1041,1042,1
046.1047および補助バルブ1018を閉じて、
堆積室1001内へのガスの流入を止め、下部層の形成
を終えた。/ The mass flow controllers 1021, 1022, 1026, 1027 were adjusted so that the He gas flow rate decreased at a constant rate from 120 SCCM to 40 SCCM, and the RF glow discharge was stopped when the lower layer with a layer thickness of 0.05 μm was formed. Outflow valve 1041, 1042, 1
046.1047 and auxiliary valve 1018 are closed;
The flow of gas into the deposition chamber 1001 was stopped, and the formation of the lower layer was completed.
次に、上部層の第一の層領域を形成するには、流出バル
ブ1041,1042.1045および補助バルブ10
18を徐々に開いてS I Haガス、H,ガス、B、
H,/H,ガスをガス導入管1008のガス放出孔10
09を通じて堆積室1001内に流入させた。この時、
SiH,ガス流量が1001005CC,ガス流量が5
00SCCM、B、H,/H,ガス流量が5iHaに対
して200ppmとなるように各々のマスフローコント
ローラー1021.1022.1025で調整した。堆
積室1001内の圧力は、0.4Torrとなるように
真空計1017を見ながらメインバルブ1016の開口
を調整した。その後、不図示のRF電源の電力を8mW
/ c m ”に設定し高周波マツチングボックス10
12を通じて堆積室1001内にRF電力を導入し、R
Fグロー放電を生起させ、下部層上に上部層の第一の層
領域の形成を開始し、層厚3μmの上部層の第一の層領
域を形成したところでRFグロー放電を止め、また、流
出バルブ1041.1042.1045および補助バル
ブ1018を閉じて、堆積室1001内へのガスの流入
を止め、上部層の第一の層領域の形成を終えた。Next, to form the first layer region of the upper layer, the outflow valves 1041, 1042, 1045 and the auxiliary valve 10
18 gradually open S I Ha gas, H, gas, B,
H, /H, gas to the gas discharge hole 10 of the gas introduction pipe 1008
09 into the deposition chamber 1001. At this time,
SiH, gas flow rate is 1001005CC, gas flow rate is 5
00SCCM, B, H, /H, the gas flow rate was adjusted to 200 ppm with respect to 5iHa using each mass flow controller 1021.1022.1025. The opening of the main valve 1016 was adjusted while checking the vacuum gauge 1017 so that the pressure inside the deposition chamber 1001 was 0.4 Torr. After that, the power of the RF power supply (not shown) was changed to 8 mW.
/ cm” and set the high frequency matching box 10.
12 into the deposition chamber 1001, R
RF glow discharge is generated, the formation of the first layer region of the upper layer is started on the lower layer, and when the first layer region of the upper layer with a layer thickness of 3 μm is formed, the RF glow discharge is stopped, and the outflow is started. Valves 1041, 1042, 1045 and auxiliary valve 1018 were closed to stop the flow of gas into deposition chamber 1001, completing the formation of the first layer region of the upper layer.
次に、上部層の第二の層領域を形成するには、流出バル
ブ1041.1042および補助バルブ1018を徐々
に開いて5iHaガス、H,ガスをガス導入管1008
のガス放出孔1009を通じて堆積室1001内に流入
させた。この時、S I H4ガス流量が3003CC
M、H,ガス流量が3003CCMとなるように各々の
マスフローコントローラー1021.1022で調整し
た。堆積室1001内の圧力は、0.5Torrとなる
ように真空計1017を見ながらメインバルブ1016
の開口を調整した。その後、不図示のRF電源の電力を
15mW/cm”に設定し高周波マツチングボックス1
012を通じて堆積室1001内にRF電力を導入し、
RFグロー放電を生起させ、上部層の第一の層領域上に
第二の層領域の形成を開始し、層厚20μmの上部層の
第二の層領域を形成したところでRFグロー放電を止め
、また、流出バルブ1041.1042および補助バル
ブ1018を閉じて、堆積室1001内へのガスの流入
を止め、上部層の第二の層領域の形成を終えた。Next, to form the second layer region of the upper layer, the outflow valves 1041, 1042 and the auxiliary valve 1018 are gradually opened to supply the 5iHa gas, H, and gas to the gas inlet pipe 1008.
The gas was allowed to flow into the deposition chamber 1001 through the gas discharge hole 1009 . At this time, the S I H4 gas flow rate is 3003 CC
Mass flow controllers 1021 and 1022 were used to adjust the M, H, and gas flow rates to 3003 CCM. While checking the vacuum gauge 1017, adjust the pressure inside the deposition chamber 1001 to 0.5 Torr by turning the main valve 1016.
Adjusted the aperture. After that, the power of the RF power source (not shown) is set to 15 mW/cm", and the high frequency matching box 1
Introducing RF power into the deposition chamber 1001 through 012,
generating an RF glow discharge, starting to form a second layer region on the first layer region of the upper layer, and stopping the RF glow discharge when the second layer region of the upper layer with a layer thickness of 20 μm is formed; Further, the outflow valves 1041 and 1042 and the auxiliary valve 1018 were closed to stop the gas from flowing into the deposition chamber 1001, and the formation of the second layer region of the upper layer was completed.
次に、上部層の第三の層領域を形成するには、流出バル
ブ1041.1043および補助バルブ1018を徐々
に開いてSi Haガス、CH,ガスをガス導入管10
08のガス放出孔1009を通じて堆積室1001内に
流入させた。この時、S I H4ガス流量が50SC
CM1CH4ガス流量が5003CCMとなるように各
々のマスフローコントローラー1021.1023で調
整した。堆積室1001内の圧力は0.4Torrとな
るように真空計1017を見ながらメインバルブ101
6の開口を調整した。その後、不図示のRFii源の電
力を10 mW/ c rdに設定した高周波マツチン
グボックス1012を通じて堆積室1001内にRF電
力を導入し、RFグロー放電を生起させ、上部層の第二
の層領域上に第三の層領域の形成を開始し、層厚0.5
μmの上部層の第三の層領域を形成したところでRFグ
ロー放電を止め、また、流出バルブ1041.1043
および補助バルブ1018を閉じて、堆積室1001内
へのガスの流入を止め、上部層の第三の層領域の形成を
終えた。Next, to form the third layer region of the upper layer, the outflow valves 1041 and 1043 and the auxiliary valve 1018 are gradually opened to introduce SiHa gas, CH, and gas into the gas inlet pipe 10.
08 into the deposition chamber 1001 through the gas discharge hole 1009. At this time, the S I H4 gas flow rate is 50SC.
Each mass flow controller 1021 and 1023 was adjusted so that the CM1CH4 gas flow rate was 5003 CCM. While checking the vacuum gauge 1017, turn the main valve 101 so that the pressure inside the deposition chamber 1001 is 0.4 Torr.
Adjusted the aperture of 6. Thereafter, RF power is introduced into the deposition chamber 1001 through a high frequency matching box 1012 in which the power of an RFII source (not shown) is set to 10 mW/crd, to generate an RF glow discharge, and to generate an RF glow discharge in the second layer region of the upper layer. Start forming the third layer region on top, layer thickness 0.5
Stop the RF glow discharge after forming the third layer region of the upper layer of μm, and also the outflow valve 1041.1043
Then, the auxiliary valve 1018 was closed to stop the gas from flowing into the deposition chamber 1001, and the formation of the third layer region of the upper layer was completed.
以上の電子写真用光受容部材の作成条件を第1表に示す
。Table 1 shows the conditions for producing the above electrophotographic light-receiving member.
それぞれの層を形成する際に必要なガス以外の流出バル
ブは完全に閉じられていることは云うまでもなく、又、
それぞれのガスが堆積室1001内、流出バルブ104
1〜1047から堆積室1001に至る配管内に残留す
ることを避けるために、流出バルブ1041〜1047
を閉じ、補助バルブ1018を開き、さらにメインバル
ブを全開にして系内を一旦高真空に排気する操作を必要
に応じて行う。It goes without saying that the outflow valves for gases other than those necessary for forming each layer are completely closed, and
Each gas enters the deposition chamber 1001 and the outflow valve 104.
In order to avoid remaining in the piping from 1 to 1047 to the deposition chamber 1001, the outflow valves 1041 to 1047
, close the auxiliary valve 1018, and then fully open the main valve to temporarily evacuate the system to a high vacuum, as necessary.
又、層形成を行っている間は層形成の均一化を図るため
、円筒状アルミニウム系支持体1005を、不図示の駆
動装置によって所望される速度で回転させる。During layer formation, the cylindrical aluminum support 1005 is rotated at a desired speed by a drive device (not shown) in order to ensure uniform layer formation.
〈比較例〉
下部層を形成する際に、Htガス、及びNOガスを用い
ない以外は、実施例1と同じ作成条件で電子写真用光受
容部材を作成した。この、電子写真用光受容部材の作成
条件を第2表に示す。<Comparative Example> An electrophotographic light-receiving member was produced under the same production conditions as in Example 1, except that Ht gas and NO gas were not used when forming the lower layer. Table 2 shows the conditions for producing this light-receiving member for electrophotography.
作成された実施例1および比較例の電子写真用光受容部
材をキャノン類の複写機NP−7550を実験用に改造
した電子写真装置にそれぞれセットして、種々の条件の
もとに幾つかの電子写真特性をチェックした。The produced electrophotographic light-receiving members of Example 1 and Comparative Example were set in an electrophotographic apparatus that was a modified Canon NP-7550 copier for experimental purposes, and several tests were carried out under various conditions. The electrophotographic properties were checked.
これらの電子写真用光受容部材はともに極めて良好な帯
電能を示すという特徴を有することがわかったが、画像
特性としてボチの数を比較したところ、特に直径0.1
mm以下のポチの数につき実施例1の電子写真用光受容
部材のほうが比較例の電子写真用光受容部材の3/4以
下のボチ数となっていることがわかった。さらに、ガサ
ツキの度合いを比較するために、直径0.05mmの円
形の領域を1単位として100点の画像濃度を測定し、
その画像濃度のバラツキを評価したところ、実施例1の
電子写真用光受容部材のほうが比較例の電子写真用光受
容部材の1/2以下のバラツキとなり、目視においても
実施例1の電子写真用光受容部材のほうが比較例の電子
写真用光受容部材より優れていることがわかった。It was found that both of these electrophotographic light-receiving members have the characteristic of exhibiting extremely good charging ability, but when comparing the number of holes as an image characteristic, it was found that
It was found that the electrophotographic light-receiving member of Example 1 had a number of holes less than 3/4 of the electrophotographic light-receiving member of Comparative Example in terms of the number of holes of mm or less. Furthermore, in order to compare the degree of roughness, the image density was measured at 100 points with a circular area with a diameter of 0.05 mm as one unit.
When the variation in image density was evaluated, the electrophotographic light-receiving member of Example 1 had a variation that was less than 1/2 that of the electrophotographic light-receiving member of Comparative Example. It was found that the light-receiving member was superior to the electrophotographic light-receiving member of the comparative example.
また、電子写真用光受容部材に加わる比較的短時間な衝
撃性の機械的圧力による画像欠陥の発生や光受容層の層
はがれの発生の度合いを比較するために、直径3.5m
mのステンレス製ボールを電子写真用光受容部材の表面
の鉛直上30cmから自由落下させて電子写真用光受容
部材表面に当て、光受容層に亀裂が生じる確率を測定し
たところ、実施例1の電子写真用光受容部材のほうが比
較例の電子写真用光受容部材の215以下の発生確率と
なっていることがわかった。In addition, in order to compare the degree of occurrence of image defects and layer peeling of the light-receiving layer due to relatively short-term impact mechanical pressure applied to light-receiving members for electrophotography, a diameter of 3.5 m was measured.
A stainless steel ball of 30 cm was dropped freely from 30 cm vertically above the surface of the electrophotographic light-receiving member and was applied to the surface of the electrophotographic light-receiving member to measure the probability of cracks occurring in the light-receiving layer. It was found that the electrophotographic light-receiving member had a probability of occurrence of 215 or less than the electrophotographic light-receiving member of the comparative example.
以上に見られ゛るように、実施例1の電子写真用光受容
部材のほうが比較例の電子写真用光受容部材より総合的
優位性が認められた。As seen above, the electrophotographic light receiving member of Example 1 was found to be comprehensively superior to the electrophotographic light receiving member of Comparative Example.
〈実施例2〉
実施例1の下部層においてA I 01 s / He
ガス流量の変化の仕方を変え、第3表に示す作成条件に
より、実施例1と同様に電子写真用光受容部材を作成し
、同様な評価を行ったところ、実施例1と同様にポチ、
ガサツキ、層はがれに対して改善される良好な効果が得
られた。<Example 2> In the lower layer of Example 1, A I 01 s / He
Electrophotographic light-receiving members were produced in the same manner as in Example 1 under the production conditions shown in Table 3 by changing the way the gas flow rate changed, and the same evaluation was performed.
A good effect of improving roughness and layer peeling was obtained.
〈実施例3〉
実施例1の上部層においてCH,ガスを使用せず、第4
表に示す作成条件により、実施例1と同様に電子写真用
光受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ、実施
例1と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対して改善さ
れる良好な効果が得られた。<Example 3> In the upper layer of Example 1, CH and gas were not used, and the fourth
A light-receiving member for electrophotography was produced in the same manner as in Example 1 under the production conditions shown in the table, and the same evaluation was performed. As in Example 1, it was found to be good in terms of spots, roughness, and layer peeling. The effect was obtained.
〈実施例4〉
実施例1においてPH,/H2ガスボンベをHeガス(
純度99.9999%)ボンベに、変え、Heガス、N
oガス、不図示のボンベよりN2ガスを使用し、第5表
に示す作成条件により実施例1と同様に電子写真用光受
容部材を作成し、同様な評価を行ったところ、実施例1
と同様にボチ、ガサツキ、層はがれに対して改善される
良好な効果が得られた。<Example 4> In Example 1, the PH, /H2 gas cylinder was replaced with He gas (
(purity 99.9999%) into cylinders, He gas, N
An electrophotographic light-receiving member was prepared in the same manner as in Example 1 using o gas and N2 gas from a cylinder (not shown) under the preparation conditions shown in Table 5, and the same evaluation was conducted.
Similar to the above, good effects were obtained in improving burrs, roughness, and layer peeling.
〈実施例5〉
実施例1においてPH,/HaガスボンベをArガス(
純度99.9999%)ボンベに変え、Noガスボンベ
をNH,ガス(純度99゜999%)ボンベに変えて、
下部層においてAlC1,/HeガスをA I (CH
= )s /Heガス(純度99.99%)に変え、C
H4ガスをさらに使用し、上部層においてH,ガスをA
rガスに変え、CH4ガスをNH,ガスに変え、第6表
に示す作成条件により、実施例1と同様に電子写真用光
受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ、実施例
1と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対して改善され
る良好な効果が得られた。<Example 5> In Example 1, the PH, /Ha gas cylinder was replaced with Ar gas (
Change the NO gas cylinder to an NH, gas (purity 99°999%) cylinder,
In the lower layer, AlC1,/He gas is mixed with A I (CH
= )s/He gas (purity 99.99%), C
H4 gas is further used, and in the upper layer H, gas is
An electrophotographic light-receiving member was prepared in the same manner as in Example 1 by changing R gas to NH gas and CH4 gas to NH gas under the preparation conditions shown in Table 6, and the same evaluation was performed. Similarly, good effects were obtained in improving spots, roughness, and layer peeling.
〈実施例6〉
上部層においてPH,/H2N2ガスらに使用し、第7
表に示す作成条件により、実施例1と同様に電子写真用
光受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ、実施
例1と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対して改善さ
れる良好な効果が得られた。<Example 6> Used for PH, /H2N2 gas etc. in the upper layer,
A light-receiving member for electrophotography was produced in the same manner as in Example 1 under the production conditions shown in the table, and the same evaluation was performed. As in Example 1, it was found to be good in terms of spots, roughness, and layer peeling. The effect was obtained.
〈実施例7〉
実施例1においてPH,/H2N2ガス2H8/H,ガ
ス、不図示のSiF4ガス(純度99゜999%)をさ
らに使用し、第8表に示す作成条件により、実施例1と
同様に電子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行
ったところ、実施例1と同様にポチ、ガサツキ、層はが
れに対して改善される良好な効果が得られた。<Example 7> In Example 1, PH, /H2N2 gas 2H8/H, gas, and SiF4 gas (not shown) (purity 99°999%) were further used, and under the production conditions shown in Table 8, Example 1 and A light-receiving member for electrophotography was similarly prepared and evaluated in the same manner. As in Example 1, good effects were obtained in improving spots, roughness, and layer peeling.
〈実施例8〉
下部層においてCH4ガス、B、H,/H,ガスおよび
不図示のH,Sガス(純度99.9%)をさらに使用し
、上部層においてP H* / H2ガス、N、ガスを
さらに使用し、第9表に示す作成条件により、実施例1
と同様に電子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を
行ったところ、実施例1と同様にポチ、ガサツキ、層は
がれに対して改善される良好な効果が得られた。<Example 8> In the lower layer, CH4 gas, B, H, /H, gas and not shown H, S gas (purity 99.9%) were further used, and in the upper layer, PH* / H2 gas, N , gas was further used, and Example 1 was prepared according to the preparation conditions shown in Table 9.
An electrophotographic light-receiving member was prepared in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. As in Example 1, good effects were obtained in improving spots, roughness, and layer peeling.
〈実施例9〉
実施例1においてCH4ガスボンベをC2H2ガス(純
度99.9999%)ボンベに変え、上部層においてC
H,ガスをC,H,ガスに変え、Heガスをさらに使用
して第10表に示す作成条件により、実施例1と同様に
電子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったと
ころ、実施例1と同様にボチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。<Example 9> In Example 1, the CH4 gas cylinder was replaced with a C2H2 gas (purity 99.9999%) cylinder, and C was added in the upper layer.
An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 1 under the production conditions shown in Table 10 by changing H, gas to C, H, gas and further using He gas, and the same evaluation was performed. However, similar to Example 1, good effects were obtained that improved the effects on creases, roughness, and layer peeling.
〈実施例10〉
第11表に示す作成条件により、実施例1と同様に電子
写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ
、実施例1と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対して
改善される良好な効果が得られた。<Example 10> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 1 under the production conditions shown in Table 11, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
〈実施例11〉 実施例1においてCH,ガスボンベをNH。<Example 11> In Example 1, CH and NH gas cylinders were used.
ガス(純度99.999%)ボンベに変えて、上部層に
おいてCH,ガスをNH,ガスに変え、第12表に示す
作成条件により、実施例1と同様に電子写真用光受容部
材を作成し、同様な評価を行ったところ、実施例1と同
様にポチ、ガサツキ、層はがれに対して改善される良好
な効果が得られた。An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 1, using a gas (purity 99.999%) cylinder and changing the CH gas to NH gas in the upper layer, and under the production conditions shown in Table 12. Similar evaluations were conducted, and as in Example 1, good effects were obtained in improving spots, roughness, and layer peeling.
〈実施例12〉
実施例6の上部層においてS i F aガスをさらに
使用し、第13表に示す作成条件により、実施例6と同
様に電子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行っ
たところ、実施例6と同様にボチ、ガサツキ、層はがれ
に対して改善される良好な効果が得られた。<Example 12> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 6, using SiFa gas in the upper layer of Example 6, and under the production conditions shown in Table 13, and the same evaluation was conducted. When this was carried out, similar to Example 6, good effects were obtained in improving dents, roughness, and layer peeling.
〈実施例13〉
上部層においてB、H,/H,ガス、S 1zH6ガス
(純度99.99%)をさらに使用し、第14表に示す
作成条件により、実施例9と同様に電子写真用光受容部
材を作成し、同様な評価を行ったところ、実施例9と同
様にポチ、ガサツキ、層はがれに対して改善される良好
な効果が得られた。<Example 13> B, H, /H, gas, S 1zH6 gas (purity 99.99%) was further used in the upper layer, and the production conditions shown in Table 14 were used for electrophotography in the same manner as in Example 9. A light-receiving member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 9. As in Example 9, good effects were obtained in improving spots, roughness, and layer peeling.
〈実施例14〉
上部層においてPH,/H,ガスをさらに使用し、第1
5表に示す作成条件により、実施例11と同様に電子写
真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ、
実施例11と同様にボチ、ガサツキ、層はがれに対して
改善される良好な効果が得られた。<Example 14> PH, /H, gas is further used in the upper layer, and the first
An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 11 under the production conditions shown in Table 5, and the same evaluation was performed.
As in Example 11, good effects were obtained to improve the effects on creases, roughness, and layer peeling.
〈実施例15〉
実施例1においてB z H* / Hxガスボンベを
G e Haガス(純度99.999%)ボンベに変え
て、上部層においてG e Haガスをさらに使用し、
第16表に示す作成条件により、実施例1と同様に電子
写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ
、実施例1と同様にボチ、ガサツキ、層はがれに対して
改善される良好な効果が得られた。<Example 15> In Example 1, the Bz H* / Hx gas cylinder was changed to a G e Ha gas (purity 99.999%) cylinder, and G e Ha gas was further used in the upper layer,
An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 1 under the production conditions shown in Table 16, and the same evaluation was performed. Good effects were obtained.
〈実施例16〉
実施例1において、円筒状アルミニウム系支持体の外直
径を80mmにし、第17表に示す作成条件により、実
施例1と同様に電子写真用光受容部材を作成し、キャノ
ン製の複写機NP−9030を実験用に改造した電子写
真装置を用いた以外は実施例1と同様な評価を行ったと
ころ、実施例1と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。<Example 16> In Example 1, the outer diameter of the cylindrical aluminum support was set to 80 mm, and an electrophotographic light-receiving member was prepared in the same manner as in Example 1 according to the preparation conditions shown in Table 17. Evaluations were conducted in the same manner as in Example 1, except that an electrophotographic device modified from a copying machine NP-9030 was used for the experiment, and as in Example 1, the problems with spots, roughness, and layer peeling were improved. Good effects were obtained.
〈実施例17〉
実施例1において、円筒状アルミニウム系支持体の外直
径を60mmにし、第18表に示す作成条件により、実
施例1と同様に電子写真用光受容部材を作成し、キャノ
ン製の複写機NP−1502を実験用に改造した電子写
真装置を用いた以外は実施例1と同様な評価を行ったと
ころ、実施例1と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。<Example 17> In Example 1, the outer diameter of the cylindrical aluminum support was set to 60 mm, and an electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 1 under the production conditions shown in Table 18. Evaluations were conducted in the same manner as in Example 1, except that an electrophotographic device modified from a copying machine NP-1502 was used for the experiment, and as in Example 1, the problems with spots, roughness, and layer peeling were improved. Good effects were obtained.
〈実施例18〉
実施例1において、円筒状アルミニウム系支持体の外直
径を30mmにし、第19表に示す作成条件により、実
施例1と同様に電子写真用光受容部材を作成し、キャノ
ン製の複写機FC−5を実験用に改造した電子写真装置
を用いた以外は実施例1と同様な評価を行ったところ、
実施例1と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対して改
善される良好な効果が得られた。<Example 18> In Example 1, the outer diameter of the cylindrical aluminum support was set to 30 mm, and an electrophotographic light-receiving member was prepared in the same manner as in Example 1 according to the preparation conditions shown in Table 19. Evaluations were conducted in the same manner as in Example 1, except that an electrophotographic device modified from the FC-5 copying machine was used for the experiment.
As in Example 1, good effects were obtained in improving spots, roughness, and layer peeling.
〈実施例19〉
実施例1において、円筒状アルミニウム系支持体の外直
径を15mmにし、第20表に示す作成条件により、実
施例1と同様に電子写真用光受容部材を作成し、実験用
に試作した電子写真装置を用いた以外は実施例1と同様
な評価を行ったところ、実施例1と同様にボチ、ガサツ
キ、層はがれに対して改善される良好な効果が得られた
。<Example 19> In Example 1, the outer diameter of the cylindrical aluminum support was set to 15 mm, and a light-receiving member for electrophotography was prepared in the same manner as in Example 1 according to the preparation conditions shown in Table 20. Evaluations were carried out in the same manner as in Example 1, except that an electrophotographic apparatus prototyped in 1 was used, and as in Example 1, good effects were obtained in improving marks, roughness, and layer peeling.
〈実施例20〉
実施例16において、鏡面加工を施した円筒状アルミニ
ウム系支持体に、更に剣バイトによる旋盤加工により、
第38図のような断面形状でa=25μm5b=0.8
μmとなる円筒状アルミニウム系支持体を用い、実施例
16と同様な作成条件で電子写真用光受容部材を作成し
、実施例16と同様な評価を行ったところ、実施例16
と同様な評価を行ったところ、実施例16と同様にボチ
、ガサツキ、層はがれに対して改善される良好な効果が
得られた。<Example 20> In Example 16, the mirror-finished cylindrical aluminum support was further lathe-processed using a sword bit.
With a cross-sectional shape as shown in Figure 38, a=25μm5b=0.8
An electrophotographic light-receiving member was prepared using a cylindrical aluminum-based support having a diameter of μm under the same conditions as in Example 16.
As a result of the same evaluation as in Example 16, good effects were obtained in improving marks, roughness, and layer peeling.
〈実施例21〉
実施例16において、鏡面加工を施した円筒状アルミニ
ウム系支持体を、引き続き多数のベアリング用法の落下
のもとにさらして、円筒状アルミニウム系支持体表面に
無数の打痕を生じしめるいわゆる表面ディンプル化処理
を施し、第39図のような断面形状で0250μm、d
=1μmとなる円筒状アルミニウム系支持体を用い、実
施例16と同様な作成条件で電子写真用光受容部材を作
成し、実施例16と同様な評価を行ったところ、実施例
16と同様にボチ、ガサツキ、層はがれに対して改善さ
れる良好な効果が得られた。<Example 21> In Example 16, the mirror-finished cylindrical aluminum support was subsequently exposed to a number of drops in the bearing application, resulting in countless dents on the surface of the cylindrical aluminum support. A so-called surface dimple treatment is applied to create a surface with a cross-sectional shape of 0250 μm and d as shown in Figure 39.
An electrophotographic light-receiving member was prepared under the same conditions as in Example 16 using a cylindrical aluminum-based support having a diameter of 1 μm, and was evaluated in the same manner as in Example 16. Good effects were obtained to improve the appearance of spots, roughness, and layer peeling.
〈実施例22〉
実施例9において、円筒状アルミニウム系支持体の温度
を500℃とし、第21表に示す作成条件により、上部
層がpo 1 y−8i (H,X)からなる電子写真
用光受容部材を実施例9と同様に作成し、同様な評価を
行ったところ、実施例9と同様にポチ、ガサツキ、層は
がれに対して改善される良好な効果が得られた。<Example 22> In Example 9, the temperature of the cylindrical aluminum support was 500° C., and the upper layer was made of po 1 y-8i (H,X) for electrophotography according to the preparation conditions shown in Table 21. A light-receiving member was prepared in the same manner as in Example 9 and evaluated in the same manner as in Example 9. As in Example 9, good effects were obtained in improving spots, roughness, and layer peeling.
〈実施例23〉
マイクロ波(以下「μW」と略記する)グロー放電分解
法によって本発明の電子写真用光受容部材を形成した。<Example 23> An electrophotographic light-receiving member of the present invention was formed by a microwave (hereinafter abbreviated as "μW") glow discharge decomposition method.
第37図に示したRFグロー放電分解法の製造装置の堆
積装置1000を第40図に示すμWグロー放電分解法
用の堆積装置1100に交換して原料ガス供給装置10
20と接続した、第41図に示すμWグロー放電分解法
による電子写真用光受容部材の製造装置を用いた。The deposition apparatus 1000 of the production apparatus for the RF glow discharge decomposition method shown in FIG. 37 is replaced with the deposition apparatus 1100 for the μW glow discharge decomposition method shown in FIG.
An apparatus for manufacturing an electrophotographic light-receiving member by the μW glow discharge decomposition method shown in FIG.
図中1107は円筒状アルミニウム系支持体であり、外
直径は108mmで、表面に鏡面加工を施しである。In the figure, 1107 is a cylindrical aluminum support, the outer diameter of which is 108 mm, and the surface of which is mirror-finished.
まず実施例1と同様に、堆積室1101及びガス配管内
を、堆積室1101の圧力が5X10−’Torrにな
るまで排気した。First, as in Example 1, the inside of the deposition chamber 1101 and the gas piping were evacuated until the pressure in the deposition chamber 1101 reached 5×10 −′ Torr.
その後実施例1と同様に、各ガスをマスフローコントロ
ーラー1021〜1027内に導入した。但し、PH,
/H,ガスボンベに変えて5tF4ガスボンベを使用し
た。Thereafter, in the same manner as in Example 1, each gas was introduced into mass flow controllers 1021 to 1027. However, PH,
/H, a 5tF4 gas cylinder was used instead of the gas cylinder.
また、堆積室1101内に設置された円筒状アルミニウ
ム系支持体1107の温度は不図示の加熱ヒーターによ
り250℃に加熱した。Further, the temperature of the cylindrical aluminum-based support 1107 installed in the deposition chamber 1101 was heated to 250° C. by a heating heater (not shown).
以上のようにして成膜の準備が完了した後、円筒状アル
ミニウム系支持体1107上に、下部層、上部層の各層
の成膜を行った。下部層を形成するには、流出バルブ1
041,1042゜1045.1046.1047およ
び補助バルブ1018を徐々に開いてSiH4ガス、H
,ガス、B、H,/H,ガス、NOガス、AlCl。After the preparation for film formation was completed as described above, the lower layer and the upper layer were formed on the cylindrical aluminum support 1107. To form the bottom layer, drain valve 1
041, 1042° 1045, 1046, 1047 and the auxiliary valve 1018 are gradually opened to supply SiH4 gas, H
, gas, B, H, /H, gas, NO gas, AlCl.
/ Heガスをガス導入管1110の不図示のガス放出
孔を通じてプラズマ発生領域1109内に流入させた。/He gas was flowed into the plasma generation region 1109 through a gas discharge hole (not shown) of the gas introduction pipe 1110.
この時、S iH4ガス流量が150SCCM、Haガ
、1Ejl120 S CCM、 N。At this time, the SiH4 gas flow rate was 150 SCCM, 1Ejl120 SCCM, N.
ガス流jllが10SCCM、B、i(、/H,がS
iH4ガスに対して50ppm、AlCl5 /Heガ
ス流量が4008CCMとなるように各々のマスフロー
コントローラー1021.1022゜1025.102
6.1027で調整した。堆積室1101内の圧力は、
0.6mTorrとなるように不図示の真空計を見なが
ら不図示のメインバルブの開口を調整した。その後、不
図示のμW電源の電力を0.5W/cm”に設定し導波
部1103および誘電体窓1102を通じてプラズマ発
生領域1109内にμW電力を導入し、μWグロー放電
を生起させ、円筒状アルミニウム系支持体1107上に
下部層の形成を開始した。Gas flow jll is 10SCCM, B, i(, /H, is S
Each mass flow controller 1021.1022°1025.102 was adjusted so that the AlCl5/He gas flow rate was 4008 CCM and 50 ppm for iH4 gas.
Adjusted with 6.1027. The pressure inside the deposition chamber 1101 is
The opening of the main valve (not shown) was adjusted so that the pressure was 0.6 mTorr while checking the vacuum gauge (not shown). Thereafter, the power of a μW power supply (not shown) is set to 0.5 W/cm", and μW power is introduced into the plasma generation region 1109 through the waveguide 1103 and the dielectric window 1102 to generate a μW glow discharge, resulting in a cylindrical shape. Formation of the lower layer on the aluminum-based support 1107 was started.
下部層の形成中、S I Haガス流量は1508CC
M、NOガス流Jul;!10SCCMSB。During the formation of the bottom layer, the S I Ha gas flow rate was 1508 CC
M, NO gas flow Jul;! 10SCCMSB.
H,/H,ガス流量はS I Haガスに対して50p
pmの一定流量となるように、H,ガス流量は20SC
CMから500sccMに一定の割合で増加するように
、AlC1,/Heガス流量は支持体側0.01μmで
は4008CCMから80SCCMに一定の割合で減少
するように、上部層側0.01μmでは80SCCMか
ら50SCCMに一定の割合で減少するようにマスフロ
ーコントローラー1021.1022゜102’5,1
026.1027を調整し、層厚0.02μmの下部層
を形成したところでμWグロー放電を止め、また、流出
バルブ1041゜1042.1045,1046.10
47および補助バルブ1018を閉じて、プラズマ発生
領域1109内へのガスの流入を止め、下部層の形成を
終えた。H, /H, gas flow rate is 50p for S I Ha gas
H, gas flow rate is 20SC to maintain a constant flow rate of pm.
The AlCl,/He gas flow rate increased at a constant rate from CM to 500 sccm, the AlCl,/He gas flow rate decreased at a constant rate from 4008 CCM to 80 SCCM at 0.01 μm on the support side, and from 80 SCCM to 50 SCCM at 0.01 μm on the upper layer side. Mass flow controller 1021.1022°102'5,1 so that it decreases at a constant rate.
026.1027, and when a lower layer with a layer thickness of 0.02 μm was formed, the μW glow discharge was stopped, and the outflow valves 1041°1042.1045, 1046.10
47 and the auxiliary valve 1018 were closed to stop the flow of gas into the plasma generation region 1109, and the formation of the lower layer was completed.
次に、上部層の第一の層領域を形成するには、流出バル
ブ1041,1042.1045および補助バルブ10
18を徐々に開いてS iHaガス、H2ガス、B、H
,/H2ガスをガス導入管1110の不図示のガス放出
孔を通じてプラズマ発生空間1109内に流入させた。Next, to form the first layer region of the upper layer, the outflow valves 1041, 1042, 1045 and the auxiliary valve 10
18 gradually open SiHa gas, H2 gas, B, H
, /H2 gas was flowed into the plasma generation space 1109 through a gas discharge hole (not shown) of the gas introduction pipe 1110.
この時、SiH4ガス流量が100S1005CCガス
流量が500SCCM、B、H,/H,ガス流量がS
I Haガス流量に対して200ppmとなるように各
々のマスフローコントローラー1021゜1022.1
025で調整した。堆積室1101内の圧力は、0.5
mTorrとなるように調整した。その後、不図示のμ
W電源の電力を0. 5W / c m ”に設定し下
部層と同様に、プラズマ発生室1109内にμWグロー
放電を生起させ、下部層上に上部層の第一の層領域の形
成を開始し、層厚3μmの上部層の第一の層領域を形成
した。At this time, the SiH4 gas flow rate is 100S1005CC gas flow rate is 500SCCM, B, H, /H, and the gas flow rate is S
Each mass flow controller 1021゜1022.1
Adjusted with 025. The pressure inside the deposition chamber 1101 is 0.5
It was adjusted to be mTorr. After that, μ (not shown)
Reduce the power of the W power supply to 0. 5 W/cm'' to generate a μW glow discharge in the plasma generation chamber 1109 in the same way as for the lower layer, to start forming the first layer region of the upper layer on the lower layer, and to form a first layer region of the upper layer with a layer thickness of 3 μm. A first layer region of the layer was formed.
次に上部層の第二の層領域を形成するには、流出バルブ
1041,1042.1044および補助バルブ101
8を徐々に開いてS I H4ガス、H,ガス、S I
F aガスをガス導入管1110の不図示のガス放出
孔を通じてプラズマ発生空間1109内に流入させた。Then to form the second layer region of the upper layer, the outflow valves 1041, 1042, 1044 and the auxiliary valve 101
8 gradually open S I H4 gas, H, gas, S I
F a gas was flowed into the plasma generation space 1109 through a gas discharge hole (not shown) of the gas introduction pipe 1110 .
この時SiH4ガス流量が7003CCMSH!ガス流
量が500SCCMSS i F4ガス流量が303C
CMとなるように各々のマスフローコントローラー10
21.1022.1024で調整した。堆積室1101
内の圧力は、0.5mTorrとした。その後、不図示
のμW電源の電力を0.5W/ c m ”に設定しプ
ラズマ発生領域1109内に、μWグロー放電を生起さ
せ、上部層の第一の層領域上に層厚20μmの上部層の
第二の層領域を形成した。At this time, the SiH4 gas flow rate is 7003 CCMSH! Gas flow rate is 500SCCMSS i F4 gas flow rate is 303C
Each mass flow controller 10 to be CM
Adjusted with 21.1022.1024. Deposition chamber 1101
The internal pressure was 0.5 mTorr. Thereafter, the power of a μW power source (not shown) is set to 0.5 W/cm'' to generate a μW glow discharge in the plasma generation region 1109, and an upper layer with a layer thickness of 20 μm is formed on the first layer region of the upper layer. A second layer region was formed.
次に、上部層の第三の層領域を形成するには、流出バル
ブ1041.1043および補助バルブ1018を徐々
に開いてSiH4ガス、CH4ガスをガス導入管111
0の不図示のガス放出孔を通じてプラズマ発生空間11
09内に流出させた。この時SiH4ガス流量が150
8CCM。Next, to form the third layer region of the upper layer, the outflow valves 1041 and 1043 and the auxiliary valve 1018 are gradually opened to supply SiH4 gas and CH4 gas to the gas inlet pipe 111.
Plasma generation space 11 through gas discharge holes (not shown)
It was leaked in 2009. At this time, the SiH4 gas flow rate was 150
8CCM.
CH4ガス流量が5008CCMとなるように各々のマ
スフロコントローラー1021゜1023で調整した。Each mass flow controller 1021° and 1023 was adjusted so that the CH4 gas flow rate was 5008 CCM.
堆積室1101内の圧力は、0.3mTorrとした。The pressure inside the deposition chamber 1101 was 0.3 mTorr.
その後、不図示のμW電源の電力を0.5W/crrr
に設定しプラズマ発生領域1109内に、μWグロー放
電を生起させ、上部層の第二の層領域上に層厚1μmの
上部層の第三の層領域を形成した。After that, the power of the μW power supply (not shown) is increased to 0.5W/crrr.
A μW glow discharge was generated in the plasma generation region 1109, and a third layer region of the upper layer having a layer thickness of 1 μm was formed on the second layer region of the upper layer.
以上の電子写真用光受容部材の作成条件を第22表に示
す。Table 22 shows the conditions for producing the above electrophotographic light-receiving member.
この電子写真用光受容部材を実施例1と同様な評価を行
ったところ、実施例1と同様にポチ、ガサツキ、層はが
れに対して改善される良好な効果が得られた。。This electrophotographic light-receiving member was evaluated in the same manner as in Example 1, and as in Example 1, good effects were obtained in improving spots, roughness, and layer peeling. .
〈実施例24〉
第23表に示す作成条件により、実施例29と同様に電
子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例9と同様にボチ、ガサツキ、層はがれに対し
て改善される良好な効果が得られた。<Example 24> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 29 under the production conditions shown in Table 23, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
(実施例25〉
第24表に示す作成条件により、実施例10と同様に電
子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例10と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。(Example 25) An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 10 under the production conditions shown in Table 24, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
〈実施例26〉
第25表に示す作成条件により実施例11と同様に電子
写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ
、実施例11と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対し
て改善される良好な効果が得られた。<Example 26> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 11 under the production conditions shown in Table 25, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained, which improved the results.
〈実施例27〉
第26表に示す作成条件により、実施例12と同様に電
子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例12と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。<Example 27> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 12 under the production conditions shown in Table 26, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
〈実施例28〉
第27表に示す作成条件により、実施例13と同様に電
子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例13と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。<Example 28> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 13 under the production conditions shown in Table 27, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
〈実施例29〉
第28表に示す作成条件により、実施例14と同様に電
子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例14と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。<Example 29> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 14 under the production conditions shown in Table 28, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
〈実施例30〉
第29表に示す作成条件により、実施例4と同様に電子
写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ
、実施例4と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対して
改善される良好な効果が得られた。<Example 30> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 4 under the production conditions shown in Table 29, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
〈実施例31〉
第30表に示す作成条件により、実施例6と同様に電子
写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったところ
、実施例6と同様にボチ、ガサツキ、層はがれに対して
改善される良好な効果が得られた。<Example 31> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 6 under the production conditions shown in Table 30, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
〈実施例32〉
第31表に示す作成条件により、実施例12と同様に電
子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例12と同様にボチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。<Example 32> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 12 under the production conditions shown in Table 31, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
〈実施例33〉
第32表に示す作成条件により、実施例31と同様に電
子写真用光受容部材を作成し、同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例31と同様にポチ、ガサツキ、層はがれに対
して改善される良好な効果が得られた。<Example 33> An electrophotographic light-receiving member was produced in the same manner as in Example 31 under the production conditions shown in Table 32, and the same evaluation was performed. A good effect was obtained that improved the results.
第1表
第2表
第3表
第4表
第5表
第6表
第7表
第8表
第9表
第10表
第11表
第12表
第13表
第14表
第15表
第16表
第17表
第18表
第19表
第20表
第21表
第22表
第23表
第24表
第25表
第26表
第27表
第28表
第29表
第30表
第31表
第32表
〔発明の効果〕
本発明の電子写真用光受容部材を前述のごとき特定の層
構成としたことにより、A−3iで構成された従来の電
子写真用光受容部材における諸問題を全て解決すること
ができ、特に極めて優れた、電気的特性、光学的特性、
光導電特性、画像特性、耐久性および使用環境特性を示
す。Table 1 Table 2 Table 3 Table 4 Table 5 Table 6 Table 7 Table 8 Table 9 Table 10 Table 11 Table 12 Table 13 Table 14 Table 15 Table 16 Table 17 Table 18 Table 19 Table 20 Table 21 Table 22 Table 23 Table 24 Table 25 Table 26 Table 27 Table 28 Table 29 Table 30 Table 31 Table 32 [Effects of the invention] By making the electrophotographic light-receiving member of the present invention have the specific layer structure as described above, all the problems in the conventional electrophotographic light-receiving member composed of A-3i can be solved, and in particular, Extremely excellent electrical and optical properties,
Indicates photoconductive properties, image properties, durability and use environment properties.
特に本発明においては、下部層において、アルミニウム
原子(AI)、シリコン原子(Si)、特には水素原子
(H)を層厚方向に不均一な分布状態で含有させ、耐久
性を調整する原子(CNOC)を含有させるこより、ア
ルミニウム系支持体と上部層との間における電荷(フォ
トキャリヤ)の注入性が改善され、さらには、アルミニ
ウム系支持体と上部層との構成元素の組織的構造的連続
性が改善されるために、ガサツキやボチ等の画像特性が
改善され、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像力の高
い、高品質の画像を安定して繰り返し得ることができる
。In particular, in the present invention, the lower layer contains aluminum atoms (AI), silicon atoms (Si), and especially hydrogen atoms (H) in a non-uniform distribution state in the layer thickness direction, and atoms ( By including CNOC), the injection property of charge (photocarrier) between the aluminum support and the upper layer is improved, and furthermore, the structural continuity of the constituent elements of the aluminum support and the upper layer is improved. Since the image quality is improved, image characteristics such as roughness and blur are improved, and high-quality images with clear halftones and high resolution can be stably and repeatedly obtained.
さらには、電子写真用光受容部材に加わる比較的短時間
な衝撃性の機械的圧力による画像欠陥の発生やNon−
5i(H,X)膜のはがれの発生を防止し耐久性をより
一層向上させ、さらには、アルミニウム系支持体とNo
n−3i(H,X)膜の熱膨張率の違いにより発生する
応力を緩和し、Non−Si (H,X)膜にクラック
やはがれが生じるのを防ぎ、生産性における歩留まりを
著しく向上させることができる。Furthermore, image defects and non-contamination may occur due to relatively short-term impact mechanical pressure applied to electrophotographic light-receiving members.
It prevents the occurrence of peeling of the 5i (H,
Alleviates stress caused by the difference in thermal expansion coefficient of n-3i (H,X) film, prevents cracks and peeling of Non-Si (H, be able to.
さらに本発明においては、上部層において下部層と接す
る層領域に伝導性を制御する原子(M)を含有させるこ
よにより、上部層と下部層との間の電荷の注入性もしく
は電荷の注入阻止性を選択的に制御または改善すること
ができ、ガサツキやボチ等の画像特性がより一層改善さ
れ、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像力の高い高品
質の画像を安定して繰り返し得ることができる他、帯電
能、感度及び耐久性も改善される。Furthermore, in the present invention, by containing atoms (M) that control conductivity in the layer region of the upper layer that is in contact with the lower layer, it is possible to improve the charge injection property or the charge injection blocking property between the upper layer and the lower layer. can be selectively controlled or improved, image characteristics such as roughness and blur can be further improved, and high-quality images with clear halftones and high resolution can be stably and repeatedly obtained. In addition, charging ability, sensitivity and durability are also improved.
第1図は本発明の電子写真用光受容部材の層構成を説明
するための模式的構成図、
第2図は従来の電子写真用光受容部材の層構成を説明す
るための模式的構成図、
第3図乃至第8図はそれぞれ、下部層に含有されるアル
ミニウム原子(AI)、耐久性を調整する原子(CNO
c) 、必要により含有される画質を調整する原子(M
c )の分布状態の説明図、第9図乃至第16図はそ
れぞれ、下部層に含有されるシリコン原子(Si)、水
素原子(H)、耐久性を調整する原子(CNOC)、必
要により含有される画質を調整する原子(Mc)の分布
状態の説明図、
第17図乃至第36図はそれぞれ、上部層に含有される
伝導性を制御する原子(M)、炭素原子(C)および/
または窒素原子(N)および/または酸素原子(0)、
ゲルマニウム原子(Ge)および/またはスズ原子(S
n)の分布状態の説明図、
第37図は本発明の電子写真用光受容部材の光受容層を
形成するための装置の一例でRFを用いたグロー放電法
による製造装置の模式的説明図、第38図は本発明の電
子写真用光受容部材を形成する際のアルミニウム系支持
体の断面形状がV字形である場合の支持体断面の拡大図
、第39図は本発明の電子写真用光受容部材を形成する
際のアルミニウム系支持体の表面がいわゆるディンプル
化処理された場合の支持体断面の拡大図、
第40図は本発明の電子写真用光受容部材の光受容層を
形成するためにマイクロ波グロー放電法をもちいる際の
堆積装置の模式的説明図、第41図は本発明の電子写真
用光受容部材の光受容層を形成するための装置の一例で
マイクロ波を用いたグロー放電法による製造装置の模式
的説明図である。
第1図について、
100・・・本発明の電子写真用光受容部材101・・
・アルミニウム系支持体
102・・・光受容層
103・・・下部層
104・・・上部層
105・・・自由表面
第2図について、
200・・・従来の電子写真用光受容部材201・・・
アルミニウム系支持体
202・・・A−8iからなる感光層
203・・・自由表面
第37図において、
1000・・・RFグロー放電分解法による堆積装置
1001・・・堆積室
1005・・・円筒状アルミニウム系支持体1008・
・・ガス導入管
1009・・・ガス放出孔
1012・・・高周波マツチングボックス1014・・
・加熱ヒーター
1015・・・リークバルブ
1016・・・メインバルブ
1017・・・真空計
1018・・・補助バルブ
1020・・・原料ガス供給装置
1021〜1027・・・マスフローコントローラー
1031〜1037・・・ガス流入バルブ1041〜1
047・・・ガス流出バルブ1051〜1057・・・
原料ガスボンベのバルブ
1061〜1067・・・圧力調整器
1071〜1077・・・原料ガスボンベ1078・・
・原料の密閉容器
第40図、第41図において、
1100・・・マイクロ波グロー放電法による堆積装置
1101・・・堆積室
1102・・・誘電体窓
1103・・・導波部
1107・・・円筒状アルミニウム系支持体1109・
・・プラズマ発生領域
1010・・・ガス導入管
罵′70 第q 口
第8 口 第10 El
“L2Q 、LJ/ LI CI
IZ □さ“′第1I El 男73図
嘉/20 第7〃口
第 387
第3ヲロ
//I!70FIG. 1 is a schematic block diagram for explaining the layer structure of a light-receiving member for electrophotography according to the present invention. FIG. 2 is a schematic block diagram for explaining the layer structure of a conventional light-receiving member for electrophotography. , Figures 3 to 8 respectively show aluminum atoms (AI) contained in the lower layer and durability adjusting atoms (CNO).
c) , atoms (M
Figures 9 to 16 are explanatory diagrams of the distribution state of c), respectively, silicon atoms (Si), hydrogen atoms (H), atoms for adjusting durability (CNOC), and atoms contained as necessary in the lower layer. Figures 17 to 36 are explanatory diagrams of the distribution states of atoms (Mc) that adjust the image quality, respectively, of atoms (M) that control conductivity, carbon atoms (C) and /
or nitrogen atom (N) and/or oxygen atom (0),
Germanium atoms (Ge) and/or tin atoms (S
Fig. 37 is a schematic explanatory diagram of a manufacturing apparatus using a glow discharge method using RF, which is an example of an apparatus for forming the light-receiving layer of the electrophotographic light-receiving member of the present invention. , FIG. 38 is an enlarged view of the cross section of the aluminum support when the cross-sectional shape of the aluminum support is V-shaped when forming the electrophotographic light receiving member of the present invention, and FIG. 39 is an enlarged view of the cross section of the support for forming the electrophotographic light receiving member of the present invention FIG. 40 is an enlarged view of a cross section of the support when the surface of the aluminum support is subjected to a so-called dimple treatment when forming a light-receiving member. FIG. FIG. 41 is a schematic explanatory diagram of a deposition apparatus using a microwave glow discharge method for forming a light-receiving layer of a light-receiving member for electrophotography according to the present invention. FIG. 2 is a schematic explanatory diagram of a manufacturing apparatus using a glow discharge method. Regarding FIG. 1, 100...Light receiving member for electrophotography of the present invention 101...
・Aluminum support 102...Light-receiving layer 103...Lower layer 104...Upper layer 105...Regarding the free surface in FIG. 2, 200...Conventional light-receiving member for electrophotography 201...・
Aluminum support 202...Photosensitive layer 203 made of A-8i...Free surface In Fig. 37, 1000...Deposition device 1001 by RF glow discharge decomposition method...Deposition chamber 1005...Cylindrical Aluminum support 1008・
...Gas inlet pipe 1009...Gas discharge hole 1012...High frequency matching box 1014...
・Heating heater 1015...Leak valve 1016...Main valve 1017...Vacuum gauge 1018...Auxiliary valve 1020...Material gas supply device 1021-1027...Mass flow controller 1031-1037...Gas Inflow valve 1041-1
047...Gas outflow valve 1051-1057...
Valve 1061 to 1067 of raw material gas cylinder... Pressure regulator 1071 to 1077... Raw material gas cylinder 1078...
・Hermetically sealed container for raw materials In FIGS. 40 and 41, 1100...deposition device 1101 using microwave glow discharge method...deposition chamber 1102...dielectric window 1103...waveguide section 1107... Cylindrical aluminum support 1109
...Plasma generation region 1010...Gas introduction pipe '70 qth port 8th port 10th El "L2Q, LJ/ LI CI
IZ □Sa"' 1st I El Otoko 73 Zuka/20 7th mouth 387 3rd volume//I!70
Claims (5)
を示す多層構造の光受容層を有する光受容部材において
、前記光受容層が前記支持体側より、構成要素として少
なくともアルミニウム原子、シリコン原子、水素原子、
耐久性を調整する原子を含む無機材料で構成され且つ前
記アルミニウム原子とシリコン原子と水素原子が層厚方
向に不均一な分布状態で含有する部分を有する下部層と
、シリコン原子を母体とし、水素原子およびハロゲン原
子の中の少なくともいずれか一方を含有する非単結晶質
材料で構成され、且つ前記下部層と接する層領域に伝導
性を制御する原子を含有する上部層からなることを特徴
とする光受容部材。(1) In a photoreceptive member having an aluminum-based support and a photoreceptive layer having a multilayer structure exhibiting photoconductivity on the support, the photoreception layer has at least aluminum atoms and silicon atoms as constituent elements from the support side. atom, hydrogen atom,
a lower layer made of an inorganic material containing atoms that adjust durability and having a portion containing the aluminum atoms, silicon atoms, and hydrogen atoms in a non-uniform distribution in the layer thickness direction; It is characterized by being made of a non-single crystal material containing at least one of atoms and halogen atoms, and comprising an upper layer containing atoms for controlling conductivity in a layer region in contact with the lower layer. Light receiving member.
子および酸素原子の中の少なくともいずれか一つである
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の光受容
部材。(2) The light-receiving member according to claim 1, wherein the atom that adjusts durability is at least one of a carbon atom, a nitrogen atom, and an oxygen atom.
る原子であることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
記載の光受容部材。(3) The light-receiving member according to claim 1, wherein the atom that controls conductivity is an atom belonging to Group III of the periodic table.
第V族に族する原子であることを特徴とする特許請求の
範囲第1項に記載の光受容部材。(4) The light-receiving member according to claim 1, wherein the atom that controls conductivity is an atom belonging to Group V of the periodic table, excluding nitrogen atoms.
第VI族に属する原子であることを特徴とする特許請求の
範囲第1項に記載の光受容部材。(5) The light-receiving member according to claim 1, wherein the atom that controls conductivity is an atom belonging to Group VI of the periodic table, excluding oxygen atoms.
Priority Applications (2)
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JP62111622A JP2637422B2 (en) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | Light receiving member |
US07/183,701 US4882251A (en) | 1987-04-22 | 1988-04-19 | Light receiving member having a multilayered light receiving layer composed of a lower layer made of aluminum-containing inorganic material and an upper layer made of non-single-crystal silicon material |
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JP62111622A JP2637422B2 (en) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | Light receiving member |
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Family Applications (1)
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JPS5928162A (en) * | 1982-08-10 | 1984-02-14 | Toshiba Corp | Electrophotogrpahic receptor |
JPS6049343A (en) * | 1983-08-29 | 1985-03-18 | Canon Inc | Photoconductive member |
JPS6091362A (en) * | 1983-10-25 | 1985-05-22 | Canon Inc | Photoconductive member |
JPS6091361A (en) * | 1983-10-25 | 1985-05-22 | Canon Inc | Photoconductive member |
-
1987
- 1987-05-06 JP JP62111622A patent/JP2637422B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5928162A (en) * | 1982-08-10 | 1984-02-14 | Toshiba Corp | Electrophotogrpahic receptor |
JPS6049343A (en) * | 1983-08-29 | 1985-03-18 | Canon Inc | Photoconductive member |
JPS6091362A (en) * | 1983-10-25 | 1985-05-22 | Canon Inc | Photoconductive member |
JPS6091361A (en) * | 1983-10-25 | 1985-05-22 | Canon Inc | Photoconductive member |
Also Published As
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