JPS63274950A - Method for processing silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Method for processing silver halide photographic sensitive material

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JPS63274950A
JPS63274950A JP10885287A JP10885287A JPS63274950A JP S63274950 A JPS63274950 A JP S63274950A JP 10885287 A JP10885287 A JP 10885287A JP 10885287 A JP10885287 A JP 10885287A JP S63274950 A JPS63274950 A JP S63274950A
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JP
Japan
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silver halide
acid
photographic
sensitive material
silver
Prior art date
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Application number
JP10885287A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Sugita
杉田 宏
Hisao Hashimoto
橋本 久雄
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS63274950A publication Critical patent/JPS63274950A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/268Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the film properties of a processed film by immersing a silver halide photographic sensitive material into an electrolyte soln. of specific pH after exposing, developing and fixing. CONSTITUTION:The photographic sensitive material provided with a photosensitive silver halide emulsion layer on a base is subjected to exposing as well as a developing and fixing process, following which said material is immersed in the aq. electrolyte soln. of <=5.0 or >=8.0pH. The compsn. for such electrolyte soln. includes all compds. which are electrolytically dissociated in ordinary aq. solns. and exhibits <=5.0pH and the compd. exhibiting >=8.0pH includes all compds. which are electrolytically dissociated in ordinary aq. solns. and exhibit >=8.0pH. the great enhancement of the strength of the processed film by the simple method is enabled by immersing the processed film into the electrolyte soln. of <=5.0pH or >=8.0pH in such a manner.

Description

【発明の詳細な説明】 [a業上の利用分野] 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し
、更に詳しくは、良好な膜物性が得られるハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Application in Industry A] The present invention relates to a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, and more specifically, a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material that provides good film properties. It is related to.

[発明の背景] ハロゲン化銀写真感光材料は、ゼラチンを主成分とした
バインダー中にハロゲン化銀を分散し、支持体上に被覆
したものであり、これを露光後、現像・定着処理等を行
ない、画像を形成するものであるが、該現像・定着処理
後の膜物性は、そのままでは、十分でなく、したがって
、膜物性の向上には、従来より種々の方法が広く行なわ
れている。
[Background of the Invention] A silver halide photographic material is a material in which silver halide is dispersed in a binder mainly composed of gelatin and coated on a support. After exposure, this material is subjected to development, fixing, etc. However, the physical properties of the film after the development and fixing processes are not sufficient as they are, and therefore various methods have been widely used to improve the physical properties of the film.

例えば、ハロゲン化銀乳剤中に硬膜剤を添加する方法、
現像液中に硬膜剤を添加する方法、定着液中に硬膜剤を
添加する方法等が写真業界では良く知られている。
For example, a method of adding a hardener to a silver halide emulsion,
Methods of adding a hardening agent to a developer, a method of adding a hardening agent to a fixer, and the like are well known in the photographic industry.

一方、現像処理後のゼラチン皮膜に異物質を付着させた
り、ポリマー物質をオーバコートまたは浸漬等の方法で
設けることもよく知られているが、これらの方法は、必
ずしも十分な膜強度が得られなかったり、また工程上の
繁雑さがあり、十分満足のいく方法ではなかった。
On the other hand, it is well known that foreign substances are attached to the gelatin film after development, or polymer substances are applied by overcoating or dipping, but these methods do not necessarily provide sufficient film strength. This method was not completely satisfactory, as it was not possible to do so or the process was complicated.

そこで、本発明者等は、前記ゼラチン皮膜の膜強度の向
上法につき種々研究を重ねた結果、簡単な方法で、十分
な膜強度が得られる方法を発明し[発明の目的] 本発明の目的は、現像・定着処理後の膜物性を簡単な方
法で向上させることができるハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供することにある。
Therefore, the present inventors have conducted various studies on methods for improving the film strength of the gelatin film, and as a result, have invented a method for obtaining sufficient film strength using a simple method. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide photographic material, which can improve film properties after development and fixing processing in a simple manner.

[発明の構成] したがって、本発明の前記目的は、支持体上に少なくと
も1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材
料を露光し、現像定着処理した後、pH5,o以下また
はpoa、0以上の電解質溶液に浸漬することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって達成
された。
[Structure of the Invention] Therefore, the object of the present invention is to expose a photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, develop and fix the material, and then reduce the pH to below 5.0 or poa. This was achieved by a method for processing a silver halide photographic material, which is characterized by immersion in an electrolyte solution of 0 or more.

本発明において、現像・定着処理したハロゲン化銀写真
感光材料(以下、処理済フィルムという。)を浸漬する
電解質溶液としては、pH5,0以下を示す化合物また
はp)18.0以上を示す化合物から成るもので、まず
、pH5,0以下を示す化合物としては、通常水溶液中
で電離しpH5,o以下を与えるすべての化合物が含ま
れ、具体的化合物として、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、プ
ロピオン酸、クエン酸、酒石酸、クロル酢酸、スルホン
酸、次亜塩素酸、過塩素酸、亜硫酸、リン酸、硼酸、安
息香酸、硫酸アンモン、塩化アンモン、炭酸、硝酸アン
モン等が挙げられるが、これに限定されるものではない
In the present invention, the electrolyte solution in which the developed and fixed silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter referred to as a "processed film") is immersed may be a compound having a pH of 5.0 or lower or a compound having a pH of 18.0 or higher. First, compounds that exhibit a pH of 5.0 or lower include all compounds that normally ionize in an aqueous solution and give a pH of 5.0 or lower.Specific compounds include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, and propionic acid. , citric acid, tartaric acid, chloroacetic acid, sulfonic acid, hypochlorous acid, perchloric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, boric acid, benzoic acid, ammonium sulfate, ammonium chloride, carbonic acid, ammonium nitrate, etc., but are limited to these. It is not something that will be done.

次にpH8,0以上を示す化合物としては、通常水溶液
中で電離しpHB、0以上を与える全ての化合物が含ま
れ具体的化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸ナ
トリウム等が挙げられるが、これに限定されるものでは
ない。
Compounds that exhibit a pH of 8.0 or higher include all compounds that normally give a pH of 0 or higher when ionized in an aqueous solution.Specific compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and hydroxide. Examples include, but are not limited to, magnesium, calcium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, sodium sulfite, potassium sulfite, sodium acetate, potassium acetate, and sodium citrate.

pHを5.0以下または8.0以上と限定した理由は、
pHが5.0を越えかつ8,0を越えない範囲、即ち、
中性領域では、処理における効果がないかまたは極めて
弱いからである。
The reason for limiting the pH to 5.0 or less or 8.0 or more is
A range in which the pH exceeds 5.0 and does not exceed 8.0, i.e.
This is because in the neutral region, the treatment effect is either absent or extremely weak.

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の写真乳
剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、好ま
しいハロゲン化銀は15モル%以下の沃化銀を含む沃臭
化銀である。特に好ましいのは1.3モル%から12モ
ル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。また、沃化銀
は粒子の内部に形成されているのが好ましい。
Any of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride may be used as the silver halide in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material used in the present invention. Silver halide is silver iodobromide containing up to 15 mole percent silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from 1.3 mol % to 12 mol % silver iodide. Further, it is preferable that silver iodide is formed inside the grains.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長な粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす、)は、約0.0μmから5μl好ましくは約
0.2〜2μmが良好な結果を与える。
The average grain size of the silver halide grains in the photographic emulsion (expressed as the grain diameter for spherical or approximately spherical grains, and the ridged grain size for cubic grains, expressed as an average calculated by the projected area) is , about 0.0 μm to 5 μl, preferably about 0.2-2 μm gives good results.

また本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが
、単分散であってもよい、ここで単分散とは95%の粒
子が数平均粒子サイズの±60%以内、好ましくは40
%以内のサイズに入る分散系である。ここで数平均粒子
サイズとはハロゲン化銀粒子の投影面積径の数平均直径
である。
Further, the grain size distribution of the silver halide grains in the photographic emulsion used in the present invention may be narrow or wide, or may be monodispersed. Here, monodisperse means that 95% of the grains are Within ±60% of the average particle size, preferably 40%
It is a dispersion system with a size within %. Here, the number average grain size is the number average diameter of the projected area diameter of silver halide grains.

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、12面体、14面体のような規則的(
regular)な結晶体を有するものでもよく、また
球状、板状などのような変則的(ir−ragular
)な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合
形をもつものでもよい0種々の結晶形の粒子の混合から
成フてもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion used in the present invention are
Regular (
It may have a regular crystal shape, or it may have an irregular crystal shape such as a spherical shape or a plate shape.
), or a composite of these crystal forms, or a mixture of particles of various crystal forms.

また、例えばPbQのような酸化物結晶と塩化銀のよう
なハロゲン化銀結晶を結合させた、接合形ハロゲン化銀
結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲン化銀結晶(
例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化銀等をエピタ
キシャルに成長させる。)、六方晶形、正八面体沃化銀
に正六面体の塩化銀が配向重複した結晶、などでもよい
In addition, for example, a junction type silver halide crystal in which an oxide crystal such as PbQ and a silver halide crystal such as silver chloride are combined, and an epitaxially grown silver halide crystal (
For example, silver chloride, silver iodobromide, silver iodide, etc. are grown epitaxially on silver bromide. ), a hexagonal crystal, a crystal in which a regular hexahedral silver chloride is aligned over a regular octahedral silver iodide, and the like.

更に、粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板のハロ
ゲン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占めるような
乳剤を使用してもよい。
Furthermore, an emulsion may be used in which ultratabular silver halide grains having a diameter of five times or more the grain thickness occupy 50% or more of the total projected area.

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであ
っても、また内部と外部が異買の層状構造をしたものや
、英国特許第635841号 米国特許第362231
8号に記されているようないわゆるコンバージョン型の
ものや、種晶を用いて成長させるコアーシェル粒子でも
よい。
Even if the crystal structure of silver halide grains is uniform inside, there are also those with a layered structure where the inside and outside are different, British Patent No. 635841, US Patent No. 362231
So-called conversion type particles as described in No. 8 or core-shell particles grown using seed crystals may be used.

更にまた潜像を主として表面に形成する型のもの、即ち
表面潜像型ハロゲン化銀粒子及び/又は粒子の内部に形
成する、いわゆる内部潜像型ハロゲン化銀粒子の何れで
もよい。
Furthermore, it may be of a type in which a latent image is mainly formed on the surface, that is, a surface latent image type silver halide grain, and/or a so-called internal latent image type silver halide grain in which a latent image is formed inside the grain.

本発明に用いられる写真乳剤の調整法は、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、ダブルジェット法、コンドロールドダ
ブルジェット法、コンバージョン法、コア/シェル法、
それらの組合せ等のいずれを用いてもよい。粒子を銀イ
オン過剰の下において形成される方法(いわゆる逆混合
法)を用いることもできる。
The method for preparing the photographic emulsion used in the present invention may be any of the acid method, neutral method, ammonia method, etc., and the methods for reacting the soluble silver salt and soluble halogen salt include one-sided mixing method, simultaneous mixing method, double mixing method, etc. Jet method, Chondral double jet method, conversion method, core/shell method,
Any combination thereof may be used. It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method).

前記コンドロールドダブルジェット法は同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のPA
gおよびpHを制御する方法で、この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤がえられる。
The Chondral double jet method is a type of simultaneous mixing method in which PA in the liquid phase in which silver halide is produced is
According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

ハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコントロー
ルするためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア
、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物、
チオン化合物、アミン化合物等を用いることができる。
When forming silver halide grains, silver halide solvents such as ammonia, rhodanpotash, rhodanammonium, thioether compounds, etc. are used to control grain growth.
Thione compounds, amine compounds, etc. can be used.

なかでもアンモニアが好ましい、また別々に形成した2
種以上のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。
Among them, ammonia is preferable, and two
More than one type of silver halide emulsion may be mixed.

本発明において、ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成
の過程に、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、
イリジウム塩、またはその錯塩、ロジウム塩またはその
錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。また
、それらの添加量は、目的とする感光材料に応じて少量
でも多量でもよい。
In the present invention, cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt,
An iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, or the like may be coexisting. Further, the amount of these additives may be small or large depending on the intended photosensitive material.

沈殿形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリスチレンスル
ホン酸)、あるいはゼラチン誘導体(例えばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチン等)を利用した沈殿法
(フロキュレーション法)を用いてもよい。可溶性塩類
除去の過程は省略してもよい。
In order to remove soluble salts from the emulsion after precipitation or physical ripening, the Tardel water washing method, which involves gelatinization of gelatin, may be used. A precipitation method (flocculation method) using gelatin derivatives (eg, acylated gelatin, carbamoylated gelatin, etc.) may also be used. The process of removing soluble salts may be omitted.

ハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感してもしなくてもよ
い。化学増感する方法は、活性ゼラチンや銀と反応しつ
る硫黄を含む化合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類
、メルカプト化合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増
感法;還元性物質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒ
ドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン
化合物)を用いる還元増感法:貴金属化合物(たとえば
、金錯塩のはか、Pし、IrPd等の周期率表■族の金
属の錯塩)を用いる貴金属増感法等を単独または組合せ
て用いることができる。
Silver halide photographic emulsions may or may not be chemically sensitized. Chemical sensitization methods include sulfur sensitization using compounds containing sulfur that react with active gelatin or silver (e.g., thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanines); reducing substances (e.g., Reduction sensitization using stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds): Noble metal compounds (e.g. gold complex salts, phosphorus, metals from group Ⅰ of the periodic table such as IrPd) A noble metal sensitization method using complex salts of 1, 2 and 3 can be used alone or in combination.

本発明の感光材料のハロゲン化銀写真乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光又は赤
外光に分光増感させてもよい。
The silver halide photographic emulsion of the light-sensitive material of the present invention may be spectrally sensitized to relatively long wavelength blue light, green light, red light or infrared light using a sensitizing dye.

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシア
ニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、
ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノー
ル色素等を用いることができる。
Sensitizing dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes,
Complex cyanine dye, complex merocyanine dye, holopolar cyanine dye, styryl dye,
Hemicyanine dyes, oxonol dyes, hemioxonol dyes, etc. can be used.

増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用
いてもよく、増感色素の組合せは、特に強色増感の目的
でしばしば用いられる。
Sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

本発明に用いる増感色素は、ハロゲン化銀乳剤の固有感
度を実質的に落さない程度の色素濃度で用いるのが有利
である。
The sensitizing dye used in the present invention is advantageously used at a dye concentration that does not substantially reduce the inherent sensitivity of the silver halide emulsion.

本発明で用いる増感色素はハロゲン化銀1モル当りそれ
ぞれlXl0”’モル〜5XlO−’モル、好まシ<ハ
、1 x 1(1−’モJL/ 〜2.5 X 10−
3−1− JL/、特ニ好ましくは4X10−’モル〜
lXl0−3モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含
有される。
The sensitizing dye used in the present invention has a molecular weight of 1X10"' mole to 5X10-' mole per mole of silver halide, preferably 1 x 1 (1-' mo JL/ to 2.5 x 10-' mole).
3-1-JL/, particularly preferably 4X10-' mol ~
It is contained in the silver halide photographic emulsion in a proportion of 1X10-3 moles.

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ローブロバノール、
メチルセロソルブ、アセトン、フッ化アルコール、水、
ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され
、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また、溶解
に超音波を使用することもできる。
The sensitizing dye used in the present invention can be directly dispersed into the emulsion. These can also be prepared using a suitable solvent, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, lobanol,
Methyl cellosolve, acetone, fluorinated alcohol, water,
It can also be dissolved in pyridine or a mixed solvent thereof and added to the emulsion in the form of a solution. Ultrasonic waves can also be used for dissolution.

また、この増感色素の添加方法としては、色素を揮発性
の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、水不溶性色素
を溶解することなしに水不溶性溶剤中に分散させ、この
分散物を乳剤へ添加する方法;界面活性剤に色素を溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法:レッドシフトさせ
る化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法;色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を
乳剤中へ添加する方法などが用いられる。
In addition, methods for adding this sensitizing dye include dissolving the dye in a volatile organic solvent, dispersing the solution in a hydrophilic colloid, and adding this dispersion into the emulsion, and dissolving the water-insoluble dye. A method in which the dye is dispersed in a water-insoluble solvent without oxidation, and this dispersion is added to an emulsion; A method in which the dye is dissolved in a surfactant and the solution is added to the emulsion; A method in which the dye is dissolved using a compound that causes red shift. , a method of adding the solution into an emulsion; a method of dissolving a dye in an acid substantially free of water and adding the solution into an emulsion.

また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲ
ン化銀乳剤の調整のどの過程にも分散することができる
The sensitizing dyes may be uniformly dispersed in the silver halide emulsion before being coated on a suitable support, but can of course also be dispersed during any step in the preparation of the silver halide emulsion.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチルベン化合物、
芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金物、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。
Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
an aminostilbene compound substituted with a nitrogen-containing heterocyclic group,
Aromatic organic acid formaldehyde condensate, cadmium salt,
It may also contain an azaindene compound.

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール類
、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類
、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロ
ベンゾトリアゾール類、ポリヒドロキシベンゼン類、メ
ルカプトテトラゾール類(特に1−フェニル−5−メル
カプトテトラゾール)など;メルカプトピリミジン類;
メルカプトトリアジン類、たとえばオキサドリンチオン
のようなチオケト化合物;アザインデン類、たとえばト
リアザインデン類、テトラアザインデン類(特に4−ヒ
ドロキシ置換(1,3,3a、7)テトラアザインデン
類)、ペンタアザインデン類等:ベンゼンチオスルフォ
ン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸ア
ミド等のよりなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物を加えることができる。
The silver halide photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing photographic performance. . That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles,
Aminotriazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, polyhydroxybenzenes, mercaptotetrazoles (especially 1-phenyl-5-mercaptotetrazole), etc.; mercaptopyrimidines;
Mercaptotriazines, e.g. thioketo compounds such as oxadorinthione; azaindenes, e.g. triazaindenes, tetraazaindenes (particularly 4-hydroxy substituted (1,3,3a,7)tetraazaindenes), pentaaza Indenes, etc.: Many compounds known as antifoggants or stabilizers can be added, such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, etc.

好ましいものには、チアゾリウム塩;アザインデン類:
ウラゾール類:スルホカテコール類ニオキシム類:メル
カブトテトラゾール類、ニトロン二二トロインダゾール
類:米国特許第2,839,405号などで記載されて
いる多価金属塩(PolyvalentIIletal
 5alts): チウロニウム塩(thiuronl
um 5altS)パラジウム、白金および金の塩など
がある。
Preferred ones include thiazolium salts; azaindenes:
Urazoles: Sulfocatechols Nioximes: Mercabutotetrazoles, nitrone ditroindazoles: Polyvalent metal salts described in U.S. Pat. No. 2,839,405, etc.
5 alts): Thiuronium salt (thiuronl
um 5altS) palladium, platinum and gold salts.

本発明の感光材料には親水性コロイド層にイラジェーシ
ョン防止、ハレーション防止、鮮鋭性向上その他種々の
目的で水溶性染料を含有してよい。このような染料には
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包
含される。
The photosensitive material of the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer for various purposes such as preventing irradiation, preventing halation, and improving sharpness. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes.

中でもオキソノール染料;へミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。
Among them, oxonol dyes; hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが包含される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。
In the photographic material of the present invention, when dyes, ultraviolet absorbers, etc. are included in the hydrophilic colloid layer, they may be mordanted with a cationic polymer or the like.

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、4級アンモニウム塩化化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。
For the purpose of increasing sensitivity, increasing contrast, or promoting development, the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention contains, for example, polyalkylene oxide or its derivatives such as ethers, esters, and amines, thioether compounds, thiomorpholines, quaternary It may also contain ammonium chloride compounds, urethane derivatives, urea derivatives, imidazole derivatives, 3-pyrazolidones, and the like.

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer or intermediate layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・才ブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、 1964年発行)に記載がある。
In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. Details of the method for producing gelatin are described in "The Macromolecular Chemistry Process of Gelatin" by Arthur Vuis (Academic Press, published in 1964).

用いることのできる前記の親水性コロイドとしては、た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などのIl!誘導体;
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある。
Examples of the hydrophilic colloids that can be used include gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfates; Il! such as sodium alginate and starch derivatives! derivative;
Various synthetic hydrophilic polymeric substances such as single or copolymers of polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc. be.

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層そのたの
親木性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。
The photographic light-sensitive material used in the present invention may contain a dispersion of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer in the photographic emulsion layer and other wood-philic colloid layers for the purpose of improving dimensional stability.

例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアル
キル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリ
レート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例
えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキ
ル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アク
リレート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分
とするポリマーを用いることができる。
For example, alkyl (meth)acrylate, alkoxyalkyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, vinyl ester (e.g. vinyl acetate), acrylonitrile, olefin, styrene, etc. alone or in combination, or these and acrylic acid, Use a polymer whose monomer component is a combination of methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth)acrylate, sulfoalkyl (meth)acrylate, sulfoalkyl (meth)acrylate, styrene sulfonic acid, etc. Can be done.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層、保護層中
に、又はバッキング面には、マット剤等を添加しするの
が好ましい。
It is preferable to add a matting agent or the like to the emulsion layer, protective layer, or backing surface of the silver halide photographic material of the present invention.

マット剤の例としては適当な粒径(粒径0.01〜30
μmのもの好ましくは1〜8μのものを用いるのがよい
。)のポリメチルメタアクリレートなどのごとき水分散
性ビニル重合体のごとき有機化合物又はハロゲン化銀、
硫酸ストロンチュームバリウム、コロイダルシリカなど
のごとき無機化合物などが好ましく用いられる。また平
滑剤はマット剤と類似した接着故障防止に役立つ他、特
に映画用フィルムの撮影時もしくは映写時のカメラ適合
性に関係する摩擦特性の改良に有効であり、必要に応じ
て添加することができる。
As an example of a matting agent, a suitable particle size (particle size 0.01 to 30
It is preferable to use a material having a diameter of 1 to 8 microns. ) or silver halide, such as water-dispersible vinyl polymers such as polymethyl methacrylate;
Inorganic compounds such as barium strontium sulfate and colloidal silica are preferably used. Smoothing agents are also useful in preventing adhesion failure similar to matting agents, and are particularly effective in improving the frictional properties related to camera compatibility during filming or projection of motion picture films, and can be added as necessary. can.

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層面、バッキン
グ面の各層または他の親木性コロイド層には塗布助剤、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真
特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)等積々の
目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。
A coating aid,
Various surfactants may be contained for various purposes such as antistatic, improving slipperiness, emulsifying and dispersing, preventing adhesion, and improving photographic properties (for example, promoting development, increasing contrast, and sensitizing).

例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキルアリ
ールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、
ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリア
ルキレンゲリコールアルキルアミン又はアミド類、シリ
コーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、グリシド
ール説導体(例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド
、アリキルフェノールポリグリセリド)、多価アルコー
ルの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの
非イオン性界面活性剤;アルキルカルボン酸塩、アルキ
ルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、N−アシル−N−
アリキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類な
どのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸
エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸
類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキ
ルベタイン頚、アミンオキシド類などの両性界面活性剤
;アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級ア
ンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの
複素環第4級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環
を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類等のカチオン
界面活性剤を用いることができる。
For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol, polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkylaryl ethers, polyethylene glycol esters,
polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene gelicol alkylamines or amides, silicone polyethylene oxide adducts), glycidol derivatives (e.g. alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols , nonionic surfactants such as alkyl esters of sugars; alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates,
Alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, N-acyl-N-
Carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups, such as alkyl taurines, sulfosuccinates, sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc. Anionic surfactants containing acidic groups such as amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric acid esters, amphoteric surfactants such as alkyl betaine, amine oxides; alkylamine salts, aliphatic or aromatic Cationic surfactants such as group quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocycles can be used.

本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる0例えば、染料、現像促進
剤、蛍光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、など
である、具体的には、リサーチ・ディスクロージャー(
RESEARC)II)ISCL、[1StlRE)1
76号第22〜31頁(RD−17643,1978年
)に記載されたものを用いることができる。
Various other additives may be used in the photographic light-sensitive material of the present invention, as required. For example, dyes, development accelerators, optical brighteners, color antifoggants, ultraviolet absorbers, etc. Specifically, research disclosure (
RESEARC) II) ISCL, [1StlRE)1
76, pages 22 to 31 (RD-17643, 1978) can be used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて、アンチハレーション層、中間層、フィルタ一層
、イラジェーション防止層などを設けることができる。
The silver halide photographic material of the present invention may also be provided with an antihalation layer, an intermediate layer, a filter layer, an irradiation prevention layer, etc., if necessary.

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片面
又は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なもの
は、硝酸セルロース、酢酸セルロース酢酸酪酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート等の半合成または合成高
分子からなるフィルム、バライタ層またはα−オレフィ
ンポリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン/ブチン共重合体)等を塗布またはラミネートし
た紙等である。支持体は染料や顔料を用いて着色されて
もよい、遮光の目的で黒色にしてもよい。
In the photographic material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are coated on one or both sides of a flexible support commonly used in photographic materials. Useful flexible supports include films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, baryta layers or α-olefin polymers ( For example, paper coated with or laminated with polyethylene, polypropylene, ethylene/butyne copolymer, etc. is used. The support may be colored using a dye or pigment, or may be black for the purpose of blocking light.

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするために下塗処理される。支持体表面は下塗処
理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理
等を施してもよい。
The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion with photographic emulsion layers and the like. The surface of the support may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment.

本発明の写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層は
、支持体上の片面だけでなく両面に設けられていてもよ
い。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, the silver halide emulsion layer may be provided not only on one side but also on both sides of the support.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親木性
コロイドからなる層であり、使用される親水性コロイド
としては前述したものが用いられる。また保護層は、単
層であっても重層となっていてもよい。
The protective layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a layer made of a woody colloid, and the hydrophilic colloids used are those mentioned above. Further, the protective layer may be a single layer or a multilayer.

本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いたハロゲン化銀写
真感光材料としては、具体的にはX−ray感光材料、
リス感光材料、黒白撮影感光材料、反転感光材料、黒白
印画紙、コロイド・トランスファー・プロセス、銀塩拡
散転写プロセス、ダイトランスファープロセス、プリン
トアウト感材、熱現像用感材などに用いることができる
Specifically, silver halide photographic materials using the silver halide photographic emulsion of the present invention include X-ray photographic materials,
It can be used in lithographic photosensitive materials, black and white photographic photosensitive materials, reversal photosensitive materials, black and white photographic paper, colloid transfer process, silver salt diffusion transfer process, die transfer process, printout photosensitive materials, photosensitive materials for heat development, etc.

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ骨デ
ィスクロージy −(Re5earch Disclo
−sure) 176号第28〜30頁(RD−176
43)に記載されているような、公知の方法及び公知の
処理液のいずれをも適用することができる。この写真処
理は、目的に応じて、銀画像を形成するいかなる写真処
理(黒白写真処理)であってもよい。処理温度は普通1
8℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃を越える温度としてもよい。
For photographic processing of the light-sensitive material of the present invention, for example, Research Bone Disclo
-sure) No. 176, pages 28-30 (RD-176
Any of the known methods and known treatment liquids as described in 43) can be applied. This photographic processing may be any photographic processing (black and white photographic processing) that forms a silver image depending on the purpose. Processing temperature is usually 1
The temperature is selected between 8°C and 50°C, but the temperature may be lower than 18°C or higher than 50°C.

また、場合によフては、他の公知の現像方法(例えば熱
現像など)を用いることができる。例えば、黒白写真処
理する場合に用いる現像液は、知られている現像主薬を
含むことができる。
In addition, other known development methods (eg, thermal development, etc.) may be used depending on the case. For example, developers used in black-and-white photographic processing can include known developing agents.

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(たとえば
ハイドロキノン)、3−ピラゾリドン類(たとえば1−
フェニル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(
たとえばN−メチル−p−アミンフェノール)などを、
単独もしくは組合せて用いることができる。現像液には
一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、pHM’a剤
、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤
、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。
As developing agents, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidones (e.g. 1-
phenyl-3-pyrazolidone), aminophenols (
For example, N-methyl-p-aminephenol), etc.
They can be used alone or in combination. The developing solution generally contains other known preservatives, alkaline agents, pHM'a agents, antifoggants, etc., and, if necessary, solubilizing agents, color toners, development accelerators, surfactants, and antifoaming agents. , a water softener, a hardening agent, a viscosity imparting agent, and the like.

来光、明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の現像処
理を適用することができる。
A so-called "lith type" development process can be applied to light and bright photographic emulsions.

[実施例] 次に、本発明を実施例によフて具体的に説明するが、本
発明は、これらに限定されるものではない。
[Examples] Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 塩化銀65モル%、臭化銀35モル%からなる平均粒径
0.19μmの立方晶の塩化ロジウム塩を含有するハロ
ゲン化銀乳剤へ、塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加え
化学増感した後、増感色素として下記化合物■、安定剤
として6−メチル−4−ヒドロキシート3,3a、7−
チトラザインデン、抑制剤として下記化合物!■、カブ
リ防止剤としてハイドロキノン、硬膜剤として下記化合
物III、ガラス面との接着剤として下記化合物■を加
え塗布液を調整し、フロートガラスのエアー面へ塗布し
乾燥した。(ゼラチン付量4.1g/ m2、根付量3
.8g/ m2)増感色素(1) f:H,cH,OH 閣 抑制剤(II) 硬膜剤(II+) CCCHzSChCH−1CH2)a ・nNIIz(
coz)2503Kn−0,75 ガラス接着剤(rv ) この試料のバッキング層は、光吸収染料として下記化合
物A、B、Cを用い水20cc、メタノール455cc
エタノール455ccメチルセロソルブ50ccの溶媒
を用いて溶解した後、バインダーとしてメタアクリル酸
とメタアクリル酸メチルのコ・ポリマーを20g加え溶
解後、塗布した。
Example 1 Chlorauric acid and sodium thiosulfate were added to a silver halide emulsion containing a cubic rhodium chloride salt with an average grain size of 0.19 μm, consisting of 65 mol% silver chloride and 35 mol% silver bromide, for chemical amplification. After sensitizing, add the following compound (1) as a sensitizing dye and 6-methyl-4-hydroxyate 3,3a,7- as a stabilizer.
Citrazaindene, the following compounds as inhibitors! (2) A coating solution was prepared by adding hydroquinone as an antifoggant, the following compound III as a hardening agent, and the following compound (2) as an adhesive to the glass surface, and the coating solution was applied to the air surface of the float glass and dried. (gelatin amount 4.1g/m2, rooting amount 3
.. 8g/m2) Sensitizing dye (1) f:H, cH, OH Inhibitor (II) Hardener (II+) CCCHzSChCH-1CH2)a ・nNIIz(
coz) 2503Kn-0,75 Glass adhesive (rv) The backing layer of this sample uses the following compounds A, B, and C as light-absorbing dyes, 20 cc of water, and 455 cc of methanol.
After dissolving using a solvent of 455 cc of ethanol and 50 cc of methyl cellosolve, 20 g of a copolymer of methacrylic acid and methyl methacrylate was added as a binder, dissolved, and coated.

化合物−A −〇3八a 化合物−B 化合物−に の試料、下記組成の現像・停止・定着・水洗を行なった
後、表−1に示される組成の溶液へ1分間浸漬した後、
水洗(10分)し乾燥する。
Compound-A-〇38a Compound-B A sample of Compound- was developed, stopped, fixed, and washed with the following composition, and then immersed in a solution with the composition shown in Table 1 for 1 minute,
Wash with water (10 minutes) and dry.

スクラッチメーターにてゼラチンバインダ一層の膜強度
を測定した結果を表−1に示す(尚スクラッチ強度は黒
色に現像された皮膜に傷がつき白抜けを生じた時の荷重
とした) 表−1 表−1より定着後に酸又はアルカリ浴に浸漬することで
現像処理後の膜強度を大幅に向上する事が分かる。
The results of measuring the film strength of one layer of gelatin binder using a scratch meter are shown in Table 1. (Scratch strength is the load at which the black developed film is scratched and white spots occur.) Table 1 -1 shows that immersion in an acid or alkaline bath after fixing significantly improves the film strength after development.

現像   20℃  3分15秒 停止   常温   0分30秒(3零酢酸)定着  
  〃   2分00秒 水洗    〃  10分00秒 [現像液処方] ハイドロキノン           18g無水亜硫
酸ナトリウム        4g炭酸ナトリウム−水
塩       85g硼酸            
    6g臭化カリウム           1・
8gEDT八−4)へ               
              1gトリエタノールアミ
ン        10g5−二トロインダゾール  
     3mg水酸化ナトリウム      po9
.9oニiJ!水を加えて1000 mllとする。
Development Stopped at 20°C for 3 minutes and 15 seconds; Fixed at room temperature for 0 minutes and 30 seconds (30 acetic acid)
〃 2 minutes 00 seconds water washing 〃 10 minutes 00 seconds [Developer formulation] Hydroquinone 18g Anhydrous sodium sulfite 4g Sodium carbonate hydrate 85g Boric acid
6g potassium bromide 1.
To 8gEDT8-4)
1g triethanolamine 10g 5-nitroindazole
3mg sodium hydroxide po9
.. 9o NiiJ! Add water to make 1000 ml.

[定着液処方] (組成A) 亜硫酸ナトリウム          17g酢酸ナト
リウム・3水塩      6,5g硼酸      
          6gクエン酸ナトリウム・2木塩
     2g酢酸(qoH/W水溶液1      
13.6 ml(組成り) 純水(イオン交換水)       17 mIL硫酸
(50零W/W水溶液)        4.7g定着
液の使用時に水500mj2中に上記組成A、組成りの
順に溶かし、 lftに仕あげて用いた。この定着ン夜
のpHは約4.3であフた。
[Fixer prescription] (Composition A) Sodium sulfite 17g Sodium acetate trihydrate 6.5g Boric acid
6g sodium citrate 2 wood salt 2g acetic acid (qoH/W aqueous solution 1
13.6 ml (composition) Pure water (ion exchange water) 17 ml sulfuric acid (50 zero W/W aqueous solution) When using 4.7 g fixer, dissolve the above composition A in the order of composition in 500 mj2 of water and add to lft. I finished it and used it. The pH during the fixing period was about 4.3.

実施例2 沃化銀3モル%、臭化銀97モル%から成る平均粒径0
.05μlのリップマン型ハロゲン化銀乳剤にチオ硫酸
ナトリウムを加えて化学増感した後、更に増感色素とし
て下記構造の化合物、抑制剤として下記構造の化合物、
現像促進剤として下記化合物、硬膜剤として下記構造の
化合物およびシランカップリング剤として実施例1の化
合物(rV)を加えた塗布液をガラスへ直接塗布し乾燥
した。
Example 2 Average grain size 0 consisting of 3 mol% silver iodide and 97 mol% silver bromide
.. After chemically sensitizing 05 μl of Lippmann type silver halide emulsion by adding sodium thiosulfate, a compound having the following structure as a sensitizing dye, a compound having the following structure as an inhibitor,
A coating solution containing the following compound as a development accelerator, a compound having the following structure as a hardening agent, and the compound (rV) of Example 1 as a silane coupling agent was directly applied onto glass and dried.

(ゼラチンfc6.8g/+a”、へg量2.8g/m
’であった。)増感色素 抑制剤 現像促進剤 H COOCzHi 硬膜剤 CCCHxSO2CH−CHz)4・nNHz(CH2
)xsOsK    n#0.75この試料に実施例1
と同一のバッキング層を塗布して得られた試料を下記組
成の現像・停止・定着・水洗を行なった後、実施例1に
記載したものと同じ溶液へ1分間浸漬した後、水洗(1
0分)し乾燥する。スクラッチメーターにてゼラチンバ
インダ一層の膜強度を測定した結果を表−2に示す。
(gelatin fc6.8g/+a", heg amount 2.8g/m
'Met. ) Sensitizing dye inhibitor Development accelerator H COOCzHi Hardener CCCHxSO2CH-CHz) 4・nNHz (CH2
)xsOsK n#0.75Example 1 for this sample
A sample obtained by coating the same backing layer as in Example 1 was developed, stopped, fixed, and washed with the following composition, and then immersed in the same solution as described in Example 1 for 1 minute, and then washed with water (1
0 minutes) and dry. Table 2 shows the results of measuring the film strength of one layer of gelatin binder using a scratch meter.

表−2 表−2より実施例1と同様、酸又はアルカリ浴浸漬で膜
強度が大幅に向上している事が分かる。
Table 2 Table 2 shows that, as in Example 1, the film strength was significantly improved by immersion in an acid or alkali bath.

現像   20℃      5分 停止   常温清水    0.5分 定着   常温       3分 水洗   常温流水     10分 乾燥   風乾 [現像液組成] ハイドロキノン         5gモノメチル−p
− アミノフェノールサルフェート  1g無水亜硫酸ナト
リウム      50g水酸化カリウム      
   20g臭化カリウム          0.5
g水で1000 malに仕上げる。
Development 20℃ Stop for 5 minutes Clean water at room temperature Fix for 0.5 minutes Wash with water at room temperature for 3 minutes Dry under running water at room temperature for 10 minutes Air dry [Developer composition] Hydroquinone 5g monomethyl-p
- Aminophenol sulfate 1g anhydrous sodium sulfite 50g potassium hydroxide
20g potassium bromide 0.5
Make up to 1000 ml with g water.

[定着液組成] チオ硫酸アンモニウム     138.5g亜硫酸ナ
トリウム       21g硼酸         
     6gチオ硫酸ナトリウム      458
酢酸アンモニウム      20.9g氷酢酸   
        8.8g硫酸アルミニウム     
  14g濃硫酸            3.8g水
で1000 tailに仕上げる。
[Fixer composition] Ammonium thiosulfate 138.5g Sodium sulfite 21g Boric acid
6g Sodium thiosulfate 458
Ammonium acetate 20.9g glacial acetic acid
8.8g aluminum sulfate
Finish to 1000 tails with 14g concentrated sulfuric acid and 3.8g water.

[発明の効果コ 実施例1および2からも明らかなように、処理済フィル
ムをpH5,0以下またはpH8,0以上の電解質溶液
に浸漬することにより、簡単な方法で、処理済フィルム
の膜強度を大幅に挙げることができる。
[Effects of the Invention] As is clear from Examples 1 and 2, the membrane strength of the treated film can be improved by a simple method by immersing the treated film in an electrolyte solution with a pH of 5.0 or lower or a pH of 8.0 or higher. can be mentioned to a great extent.

以   上 特許出願人    小西六写真工業株式会社代理人弁理
士     中 島 幹 雄弁環子     倉 持 
 裕
Patent applicants for the above patents: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., patent attorneys Miki Nakajima, Kanko Yuben, and Mochi Kuramochi
Yutaka

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料を露光し、現像定着処理した後、
pH5.0以下またはpH8.0以上の電解質溶液に浸
漬することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。
After exposing a photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, developing and fixing the material,
A method for processing a silver halide photographic material, which comprises immersing the material in an electrolyte solution having a pH of 5.0 or lower or a pH of 8.0 or higher.
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