JPS63271351A - Color photosensitive material - Google Patents

Color photosensitive material

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Publication number
JPS63271351A
JPS63271351A JP10689287A JP10689287A JPS63271351A JP S63271351 A JPS63271351 A JP S63271351A JP 10689287 A JP10689287 A JP 10689287A JP 10689287 A JP10689287 A JP 10689287A JP S63271351 A JPS63271351 A JP S63271351A
Authority
JP
Japan
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group
layer
color
general formula
silver halide
Prior art date
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Pending
Application number
JP10689287A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeki Nakamura
剛希 中村
Masahiro Okada
正広 岡田
Megumi Sakagami
恵 坂上
Keisuke Shiba
柴 恵輔
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS63271351A publication Critical patent/JPS63271351A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
    • G03C7/30547Dyes

Abstract

PURPOSE:To improve color reproducibility and sharpness, to absorb spectrally unnecessary light and to prevent after color by providing a layer into which a specific compd. is incorporated to a multi-layered color photosensitive material. CONSTITUTION:The multi-color photosensitive material which is provided with respectively at least one layer of silver halide emulsion layers contg. a yellow coupler, magenta coupler and cyan coupler and in which the spectral sensitivity distributions of the respective layers are different has the layer contg. the compd. expressed by formula I. In formula I, PWR denotes a residual group which releases (Time)-tBLA in the presence of a reducing agent; Time denotes a group which releases BLA in the ensuing reaction; (t) denotes 0 or 1 integer; BLA denotes a residual dye group having a max. absorption in the spectral sensitivity wavelength range of the respective silver halide emulsion layers. The specific layer is thereby dyed to improve the spectral sensitivity distribution, by which halation or irradiation is prevented and the color reproducibility and sharpness of the original image are improved.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、色再現性とシャープネスが改良された多層カ
ラー感光材料に関するもので、とくに露光のときに分光
的に不要な光を吸収剤しかつカラー現像処理過程で分解
放出されて残色を残さない機能性染料を用いた多層カラ
ー感光材料に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a multilayer color photosensitive material with improved color reproducibility and sharpness. The present invention also relates to a multilayer color photosensitive material using a functional dye that is decomposed and released during the color development process and leaves no residual color.

(従来の技術及び問題点) カラー写真感光材料は、通常、少くとも3種のカラー・
カプラーを用い、夫々分光感度分布が異なる少くともI
Nからなる3種のハロゲン化銀乳剤層から構成されてい
る。とくに、措影用カラー感光材料や、プリント用カラ
ー感光材料には、イエロー・カプラーを用いた400n
mないし520nmの波長域に分光感度をもつハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ・カプラーを用いた470nmな
いし600nmの波長域に分光感度をもつハロゲン化銀
乳剤層およびシアン・カプラーを用いた540nmない
し700nmの波長域に分光感度をもつハロゲン化銀乳
剤層を、支持体の上に設けている0色再現の忠実度を改
良するために、用いる3種の発色々素の改良、青感性、
緑感性および赤感性分光感度分布の改良、3種の発色々
素の不適切な分光吸収を修正するカラー・マスキング法
の改良、各発色が異なる乳剤層の間の混色の除去、DI
R−化合物の適用や前記感光層のほかに前記感光層の分
光感度分布を異にする機能性感光層の適用などの工夫が
なされている。具体的には例えば、リサーチ・ディスク
ロージャー(RD)17643、同18717号に引用
された特許、米国特許第2.407210号、同第28
75057号で同第3265506号、同第34081
94号、同第3447928号、同第3933501号
、同第402262号、特公昭58−10739号、米
国特許第4.401752号、同第4326024号、
RD−18053号、英国特許第1425020号、西
独公開筒2,219,917号、同第2,261.36
1号、同第2,329.587号、同第2.43381
2号などの記載、米国特許第4310619号、同第4
351897号、欧州特許第73636号、米国特許3
゜061.432号、同第3725067号、RD−2
4220号、RD−24230号、特開昭60−436
59号、同第4500630号、同第4540654号
、などの記載、米国特許第2369929号、同第28
01171号、同第2772162号、同第28958
26号、同第3772002号、同第2772,162
号、同第3758308号、同第4126396号、同
第4334011号、同第4327173号、同第34
46622号、同第4333999号、同第44515
59号、同第4427767号、特願昭59−9360
5号、開開59−264277号、開閉59−2681
35号などの記載、また米国特許第4163670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4004929
号、同第4138258号、英国特許第1,146,3
68号などの記載、米国特許第4366.237号、英
国特許第2125570号、欧州特許第96570号、
西独公開第3234533号などの記載、米国特許第3
451820号、同第4080211号、同第4367
282号、英国特許第2102173号、特願昭60−
75041および開開60−113596号に記載され
ている。また特願昭61−234518号、特開昭61
−34541号、特願昭60−42155号、開閉61
−651号、同昭60−39734号などの記載に示さ
れている。
(Prior art and problems) Color photographic materials usually contain at least three types of color materials.
using couplers, each having a different spectral sensitivity distribution.
It is composed of three types of silver halide emulsion layers made of N. In particular, 400n using a yellow coupler is used for color photosensitive materials for photography and color photosensitive materials for printing.
A silver halide emulsion layer with spectral sensitivity in the wavelength range from m to 520 nm, a silver halide emulsion layer with spectral sensitivity in the wavelength range from 470 nm to 600 nm using a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer having spectral sensitivity in the wavelength range from 540 nm to 700 nm using a cyan coupler. A silver halide emulsion layer with spectral sensitivity in the wavelength range is provided on a support. In order to improve the fidelity of zero-color reproduction, improvements in the three types of chromophores used, blue sensitivity, blue sensitivity,
Improvement of green- and red-sensitivity spectral sensitivity distributions, improvement of color masking method to correct inappropriate spectral absorption of three color dyes, elimination of color mixture between emulsion layers with different color development, DI
Efforts have been made to apply R-compounds and to apply, in addition to the photosensitive layer, a functional photosensitive layer that differs in the spectral sensitivity distribution of the photosensitive layer. Specifically, for example, the patents cited in Research Disclosure (RD) Nos. 17643 and 18717, US Patent No. 2.407210, and US Patent No. 28
No. 75057, No. 3265506, No. 34081
No. 94, No. 3447928, No. 3933501, No. 402262, Japanese Patent Publication No. 58-10739, U.S. Patent No. 4.401752, No. 4326024,
RD-18053, British Patent No. 1425020, West German Open Tube No. 2,219,917, British Patent No. 2,261.36
No. 1, No. 2,329.587, No. 2.43381
No. 2, etc., U.S. Patent No. 4,310,619, U.S. Patent No. 4
No. 351897, European Patent No. 73636, US Patent No. 3
No. ゜061.432, No. 3725067, RD-2
No. 4220, RD-24230, JP-A-60-436
59, U.S. Patent No. 4500630, U.S. Patent No. 4540654, etc., U.S. Pat.
No. 01171, No. 2772162, No. 28958
No. 26, No. 3772002, No. 2772,162
No. 3758308, No. 4126396, No. 4334011, No. 4327173, No. 34
No. 46622, No. 4333999, No. 44515
No. 59, No. 4427767, Patent Application No. 59-9360
No. 5, opening and closing number 59-264277, opening and closing number 59-2681
No. 35, and US Pat. No. 4,163,670,
Special Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4004929
No. 4138258, British Patent No. 1,146,3
68, U.S. Patent No. 4366.237, British Patent No. 2125570, European Patent No. 96570,
Descriptions such as West German Publication No. 3234533, U.S. Patent No. 3
No. 451820, No. 4080211, No. 4367
No. 282, British Patent No. 2102173, Patent Application 1986-
No. 75041 and Kokai No. 60-113596. Also, Japanese Patent Application No. 61-234518, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983
-34541, patent application No. 60-42155, opening/closing 61
-651, No. 60-39734, etc.

しかし乍ら、分光感度分布については、増感色素の構造
またはハロゲン化銀粒子上の吸着状態の制約条件により
必ずしも満足な結果かえられていない。そこで写真用染
料を用いて分光感度分布を修正する方法があるが、写真
用染料自体が感度の低化や減感作用を持つ上、特定層に
固定が困難であったり、画像形成後に残色となるなどの
問題がある。とくに増感色素によるハロゲン化銀乳剤の
分光増感作用を阻害することが多い。これらの染料を特
定層に固定する方法の改良もなされている。
However, the spectral sensitivity distribution is not always satisfactory due to constraints on the structure of the sensitizing dye or the state of adsorption on the silver halide grains. Therefore, there is a method of correcting the spectral sensitivity distribution using photographic dyes, but photographic dyes themselves reduce sensitivity and have a desensitizing effect, are difficult to fix in specific layers, and leave behind color after image formation. There are problems such as. In particular, it often inhibits the spectral sensitization effect of silver halide emulsions by sensitizing dyes. Improvements have also been made in methods of fixing these dyes to specific layers.

例えば米国特許第3,247,127号、同第2゜39
0.707号、同第2,255,077号、同第2,4
93,747号、同第2,843,486号、同第4,
420,555号、英国特許第506.385号、同第
584.609号、の記載また米国特許第2,548,
564号、同第2゜484.430号、同第3,148
,061号、同第3,756.814号、英国特許第6
85゜475号、同第850,281号の記載がある。
For example, U.S. Pat. No. 3,247,127, U.S. Pat.
No. 0.707, No. 2,255,077, No. 2, 4
No. 93,747, No. 2,843,486, No. 4,
No. 420,555, British Patent Nos. 506.385 and 584.609, and U.S. Pat. No. 2,548,
No. 564, No. 2゜484.430, No. 3,148
, No. 061, No. 3,756.814, British Patent No. 6
No. 85°475 and No. 850,281.

しなしながらこれらの固定方法を多層構成のカラー感光
材料へ適用するには製造上幾多の難点があり実質的にま
だ実用されていない、黒白感光材料に比してカラー感光
材料は、少くとも3種の、分光感度分布もカプラーも異
なるハロゲン化銀乳剤層を、独立して支持体の上に設け
てなるので、前記の欠陥が格別に問題である。
However, applying these fixing methods to color photosensitive materials with a multilayer structure has many manufacturing difficulties and has not yet been practically put into practical use.Compared to black and white photosensitive materials, color photosensitive materials have at least Since silver halide emulsion layers having different species, spectral sensitivity distributions, and couplers are independently provided on a support, the above defects are a particular problem.

染料としてカラード・カプラー(例えば特願昭59−1
77670号、米国特許第4234672号、同第43
10612号、同第3579334号、同第39999
91号、同第3994731号、同第3230085号
に記載の化合物)を用いる方法もある。しかしカラード
・カプラーは残色を除去することが困難である。また色
素部分を離脱させるために、現像可能にしたハロゲン化
銀などを共存させる必要がある。このためにNW。
Colored couplers are used as dyes (for example, Japanese Patent Application No. 59-1
77670, U.S. Pat. No. 4,234,672, U.S. Pat. No. 43
No. 10612, No. 3579334, No. 39999
There is also a method using compounds described in No. 91, No. 3994731, and No. 3230085. However, it is difficult to remove residual color from colored couplers. Further, in order to release the dye portion, it is necessary to coexist with developable silver halide or the like. For this reason NW.

が厚くなったり、混色を増加させるなどの欠陥が伴う。This results in defects such as increased thickness and increased color mixture.

(発明の目的) 本発明の目的はこれらの欠陥を改良するにある。(Purpose of the invention) The object of the present invention is to remedy these deficiencies.

つまり、第1の目的は、特定の層を染色させて、分光感
度分布を改良し、またハレーション防止またはイラジェ
ーション防止を有効に作用させて原像の色再現性とシャ
ープネスを改良したカラー感光材料の提供にある。第2
の目的は、カラー現像処理工程で特定の層を染色させた
染料を分解放出せしめて残色がないように工夫されたカ
ラー感光材料の提供にある。その他の目的は、明細書の
記載から明らかであろう。
In other words, the first purpose is to improve the spectral sensitivity distribution by dyeing a specific layer, and also to effectively prevent halation or irradiation to improve the color reproducibility and sharpness of the original image. It is in the provision of materials. Second
The purpose of this invention is to provide a color photosensitive material which is devised so that the dye used to dye a specific layer during the color development process is decomposed and released so that there is no residual color. Other objects will be apparent from the description.

(問題点を解決するための手段) 本発明の目的はtll支持体の上に、各々少(とも一層
のイエロー・カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層(
YLという)、マゼンタ・カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層(MLという)およびシアンカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層(CLという)を設けてなり、
YL、MLおよびCLが、夫々その分光感度分布が異な
る多層カラー感光材料において、次の一般式〔I〕で表
わされる化合物を含有する層を存する多層カラー感光材
料によって達成された。
Means for Solving the Problems The object of the present invention is to provide silver halide emulsion layers, each containing at least one yellow coupler, on a Tll support.
YL), a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler (referred to as ML), and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler (referred to as CL),
YL, ML, and CL were achieved in a multilayer color light-sensitive material having different spectral sensitivity distributions, respectively, and including a layer containing a compound represented by the following general formula [I].

一般式(1) %式% −IG式CI)において、PWRは米国特許4゜139
,389号あるいは米国特許4,139゜379号、特
開昭59−185333号に開示されたように還元され
た後に分子内の求核置換反応によって写真用試薬を放出
する化合物における電子受容性中心と分子内求核置換反
応中心を含む部分に相当するものであっても良いし、米
国特許4゜232.107号、特開昭59−10164
9号あるいは特開昭61−88257号に開示されたご
とく、還元された後に分子内の電子移動反応による写真
用試薬を離脱させる化合物における電子受容性のキノノ
イド中心及びそれと写真用試薬を結びつけている炭素原
子を含む部分に相当するものであっても良い。また、特
開昭56−142530号、米国特許4,343,89
3号、米国特許4,619,884号に示されたような
、還元後に一重結合が開裂し写真用試薬を放出する化合
物中の電子吸引性基で置換されたアリール基及びそれと
写真用試薬を連結する原子(イオウ原子または炭素原子
または窒素原子)を含む部分に相当するものであっても
良い。また米国特許4,450.223号に開示されて
いるような電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化
合物中のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素
原子を含む部分に相当するものであっても良いし、米国
特許4,609,610号に記載された電子受容後に写
真用試薬をβ離脱するジニトロ化合物中のジェミナルジ
ニトロ部分及びそれを写真用試薬と連結する炭素原子を
含む部分に相当するものであってもよい。さらに一般式
〔■〕で表わされる化合物が好ましい。
In the general formula (1) % formula % -IG formula CI), PWR is U.S. Patent 4°139
, 389 or U.S. Pat. No. 4,139.379, and JP-A-59-185333, electron-accepting centers in compounds that release photographic reagents by intramolecular nucleophilic substitution reactions after being reduced. may correspond to a moiety containing an intramolecular nucleophilic substitution reaction center, or may correspond to a moiety containing an intramolecular nucleophilic substitution reaction center, or as described in U.S. Pat.
As disclosed in No. 9 or JP-A No. 61-88257, an electron-accepting quinonoid center in a compound that releases a photographic reagent by an intramolecular electron transfer reaction after being reduced and connects it with a photographic reagent. It may correspond to a portion containing a carbon atom. Also, Japanese Patent Application Publication No. 56-142530, U.S. Patent No. 4,343,89
No. 3, U.S. Pat. No. 4,619,884, an aryl group substituted with an electron-withdrawing group in a compound whose single bond is cleaved to release a photographic reagent after reduction, and its combination with a photographic reagent. It may correspond to a moiety containing a connecting atom (sulfur atom, carbon atom, or nitrogen atom). It also corresponds to a moiety containing a nitro group in a nitro compound that releases a photographic reagent after electron acceptance and a carbon atom that connects the photographic reagent with the nitro group as disclosed in U.S. Pat. No. 4,450.223. Alternatively, the geminal dinitro moiety in a dinitro compound that beta-leaves a photographic reagent after electron acceptance and the carbon atom-containing moiety that connects it to the photographic reagent described in U.S. Pat. No. 4,609,610 may be used. It may be equivalent. Further preferred are compounds represented by the general formula [■].

一般式(II) 一般式(II)においては l (T i m e?t−B L AはR+、R1あるい
はEAGの少なくとも1つと結合する。
General Formula (II) In General Formula (II), l (T im e?t-B LA bonds with at least one of R+, R1, or EAG.

Xは酸素原子(−0−) 、イオウ原子(−S−)、■ 窒素原子を含む基(−N−)を表わす。X is an oxygen atom (-0-), a sulfur atom (-S-), ■ Represents a group (-N-) containing a nitrogen atom.

BAGは、還元性物質から電子を受は取る基を表わし、
窒素原子に結合する。EAGとしては次の一般式(A)
又は〔B〕で表わされる基が好ましい。
BAG represents a group that accepts or takes electrons from a reducing substance,
Bonds to nitrogen atoms. As EAG, the following general formula (A)
Or a group represented by [B] is preferable.

一般式(A)     一般式CB) 一般式(A〕において、 Sub 艷 Z、は−C−あるいは−N′:、 を表わすVn’はZ
l、Zzとともに3〜8員の環を形成する原子団を表わ
しn′は3〜8の整数を表わすが Vs  ;   Zi   、Va  :   Z3 
−Zl −1VsiZs   Za   Zs   +
Va;−Zs   Zl   25Zb   、  ■
?  ;   Zs   Za   Zs   Zb 
 −Zq   、Vai   Z3   Zl   Z
S   Zh  −Zt  Zs −である。
General formula (A) General formula CB) In the general formula (A), Sub 艷Z is -C- or -N':, Vn' representing Z
It represents an atomic group that forms a 3- to 8-membered ring together with l and Zz, and n' represents an integer of 3 to 8, but Vs; Zi, Va: Z3
-Zl -1VsiZs Za Zs +
Va;-Zs Zl 25Zb, ■
? ; Zs Za Zs Zb
-Zq, Vai Z3 Zl Z
S Zh −Zt Zs −.

Sub   Sub 22〜Z、はそれぞれが−C−、−N−、−0−。Sub Sub 22 to Z are -C-, -N-, and -0-, respectively.

Sub −3−1あるいは−SO□−を表わし、Subは単なる
結合(π結合)、水素原子あるいは以下に記した置換基
を表わす、Subはそれぞれが同じであっても、またそ
れぞれが異っていても良く、またそれぞれ互いに結合し
て3〜8員の飽和あるいは不飽和の炭素環あるいは複素
環を形成しても良い。一般式(A)では、置換基のハメ
ット置換基定数σpの総和が+0.09以上、さらに好
ましくは+0.3以上、最も好ましくは+0.45以上
になるようにSubを選択する。
Sub -3-1 or -SO□-, Sub represents a simple bond (π bond), a hydrogen atom, or a substituent described below. Sub may be the same or different. Alternatively, they may be bonded to each other to form a 3- to 8-membered saturated or unsaturated carbon ring or heterocycle. In the general formula (A), Sub is selected such that the sum of the Hammett substituent constants σp of the substituents is +0.09 or more, more preferably +0.3 or more, and most preferably +0.45 or more.

Subが置換基の時の例を列挙する。(炭素数はそれぞ
れ0〜40個が好ましい) 置換あるいは無置換のアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、5ec−ブチル基、t−オクチル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、クロルメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基、n−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル
基、3,3.3−トリクロロプロピル基、メトキシカル
ボニルメチル基など)、置換あるいは無置換のアルケニ
ル基(例えばビニル基、2−クロロビニル基、1−メチ
ルビニル基など)、置換あるいは無置換のアルキニル基
(例えばエチニル基、1−プロピニル基など)、シアン
基、ニトロ基、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素)、置換あるいは無置換のへテロ環残基(2−ピリ
ジル基、1−イミダゾリル基、ベンゾデアゾール−2−
イル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾール−2−イル
基など)、スルホ基、カルボキシル基、置換あるいは無
置換の了り−ルオキシ力ルボニルまたはアルコキシカル
ボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、2−メ
トキシエチルカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
4−シアノフェニルカルボニル基、2−クロロフェノキ
シカルボニル基など)、置換あるいは無置換のカルバモ
イル基(例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基
、ジエチルカルバモイル基、メチルヘキサデシルカルバ
モイル基、メチルオクタデシルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイルL 2.4.6−)リクロロフェニル力
ルバモイル基、N−エチル−N−フェニルカルバモイル
基、3−ヘキサデシルスルファモイルフェニルカルバモ
イル基など)、ヒドロキシル基、置換あるいは無置換の
アゾ基(例えばフェニルアゾ基、p−メトキシフェニル
アゾ基、2−シアノ−4−メタンスルホニルフェニルア
ゾ基など)、置換あるいは無置換のアリールオキシまた
はフェノキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデ
シルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、4−
メトキシフェノキシ基、3−アセチルアミノフェノキシ
基、3−メトキシカルボニルプロヒルオキシ基、2〜ト
リメチルアンモニオエトキシ基など)、スルフィノ基、
スルフェノ基、メルカプト基、置換あるいは無置換のア
シル基(例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基、
n−ブチロイル基、t−ブチロイル基、ベンゾイル基、
2〜カルボキシベンゾイル基、3−ニトロベンゾイル基
、ホルミル基など)、置換あるいは無置換のアリールま
たはアルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ
基、t−オクチルチオ基、ヘキサデシルチオ基、フェニ
ルチオ基、2,4.5−トリクロロチオ基、2−メトキ
シ−5−t−オフ号ルフェニルチオ基、2−アセチルア
ミノフェニルチオ基など)、置換あるいは無置換の了り
−ル基(例えばフェニル基、ナフチル基、3−スルホフ
ェニル基、4−メトキシフェニル基、3−ラウロイルア
ミノフェニル基など)、置換あるいは無置換のスルホニ
ル基(例えばメチルスルホニル基、クロルメチルスルホ
ニル基、n−オクチルスルホニル基、n−ヘキサデシル
スルホニル基、5ee−オクチルスルホニル基、p−ト
ルエンスルホニル基、4−クロロフェニルスルホニル基
、4−ドデシルフェニルスルホニル基、4−ドデシルオ
キシフェニルスルホニル基、4−ニトロフェニルスルホ
ニル基など)、置換あるいは無置換のスルフィニル基(
例えばメチルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基
、2エニルスルフイニル基、4−ニトロフェニルスルフ
ィニル基など)、置換あるいは無置換のアミノ基(例え
ば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルオクタ
デシルアミノ基、フェニルアミノ基、エチルフェニルア
ミノ基、3−テトラデシルスルファモイルフェニルアミ
ノ基、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ
基、N−ヘキサデシルアセチルアミノ基、N−メチルベ
ンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、フェ
ノキシカルボニルメチル基、N−メトキシアセチルアミ
ノ基、アミジノアミノ基、フェニルアミノカルボニルア
ミノ基、4−シアノフェニルアミノカルボニルアミノ基
、N−エチルエトキシ力ルポニルアミノ基、N−メチル
ドデシルスルホニルアミノ基、N−(2−シアノエチル
)−p−トルエンスルホニルアミノ基、ヘキサデシルス
ルホニルアミノ基、トリメチルアンモニオ基など)、置
換あるいは無置換のスルファモイル基(例えばジメチル
スルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル基、ス
ルファモイル基、メチルオクタデシルスルファモイル基
、メチルヘキサデシルスルファモイル基、2−シアノエ
チルヘキサデシルスルファモイル基、フェニルスルファ
モイル基、N−(3,4−ジメチルフェニル)−N−オ
クチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、
ジオクタデシルスルファモイル基、ビス(2−メトキシ
カルボニルエチル)スルファモイル基など)、置換ある
いは無置換のアシルオキシ基(例えばアセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、デシロイルオキシ基、クロロアセト
キシ基など)、置換あるいは無置換のスルホニルオキシ
基(例えばメチルスルホニルオキシ基、p−トルエンス
ルホニルオキシL p−クロロフェニルスルホニルオキ
シ基など)、が挙げられる。
Examples when Sub is a substituent are listed below. (The number of carbon atoms is preferably 0 to 40 in each case.) Substituted or unsubstituted alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, 5ec-butyl group, t-octyl group, benzyl group, cyclohexyl group, chloromethyl group, dimethylaminomethyl group) , n-hexadecyl group, trifluoromethyl group, 3,3.3-trichloropropyl group, methoxycarbonylmethyl group, etc.), substituted or unsubstituted alkenyl groups (e.g. vinyl group, 2-chlorovinyl group, 1-methylvinyl group) ), substituted or unsubstituted alkynyl groups (e.g. ethynyl group, 1-propynyl group, etc.), cyanide groups, nitro groups, halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine, iodine), substituted or unsubstituted heterocyclic residues. group (2-pyridyl group, 1-imidazolyl group, benzodeazole-2-
yl group, morpholino group, benzoxazol-2-yl group, etc.), sulfo group, carboxyl group, substituted or unsubstituted carbonyl group, or alkoxycarbonyl group (e.g., methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, tetradecyl group) Oxycarbonyl group, 2-methoxyethylcarbonyl group, phenoxycarbonyl group,
4-cyanophenylcarbonyl group, 2-chlorophenoxycarbonyl group), substituted or unsubstituted carbamoyl group (e.g. carbamoyl group, methylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, methylhexadecylcarbamoyl group, methyloctadecylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl L) 2.4.6-) Lichlorophenyl group (rubamoyl group, N-ethyl-N-phenylcarbamoyl group, 3-hexadecylsulfamoylphenylcarbamoyl group, etc.), hydroxyl group, substituted or unsubstituted azo group (e.g. phenylazo group) , p-methoxyphenylazo group, 2-cyano-4-methanesulfonylphenylazo group, etc.), substituted or unsubstituted aryloxy or phenoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, dodecyloxy group, benzyloxy group, phenoxy group) , 4-
methoxyphenoxy group, 3-acetylaminophenoxy group, 3-methoxycarbonylproyloxy group, 2-trimethylammonioethoxy group, etc.), sulfino group,
Sulfeno group, mercapto group, substituted or unsubstituted acyl group (e.g. acetyl group, trifluoroacetyl group,
n-butyroyl group, t-butyroyl group, benzoyl group,
2-carboxybenzoyl group, 3-nitrobenzoyl group, formyl group, etc.), substituted or unsubstituted aryl or alkylthio group (e.g. methylthio group, ethylthio group, t-octylthio group, hexadecylthio group, phenylthio group, 2,4.5 -trichlorothio group, 2-methoxy-5-terphenylthio group, 2-acetylaminophenylthio group, etc.), substituted or unsubstituted oryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group, 3-sulfophenyl group) group, 4-methoxyphenyl group, 3-lauroylaminophenyl group), substituted or unsubstituted sulfonyl group (e.g. methylsulfonyl group, chloromethylsulfonyl group, n-octylsulfonyl group, n-hexadecylsulfonyl group, 5ee- octylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, 4-dodecylphenylsulfonyl group, 4-dodecyloxyphenylsulfonyl group, 4-nitrophenylsulfonyl group, etc.), substituted or unsubstituted sulfinyl group (
(e.g., methylsulfinyl group, dodecylsulfinyl group, 2-enylsulfinyl group, 4-nitrophenylsulfinyl group, etc.), substituted or unsubstituted amino groups (e.g., methylamino group, diethylamino group, methyloctadecylamino group, phenylamino group) , ethylphenylamino group, 3-tetradecylsulfamoylphenylamino group, acetylamino group, trifluoroacetylamino group, N-hexadecylacetylamino group, N-methylbenzoylamino group, methoxycarbonylamino group, phenoxycarbonylmethyl group, N-methoxyacetylamino group, amidinoamino group, phenylaminocarbonylamino group, 4-cyanophenylaminocarbonylamino group, N-ethylethoxylponylamino group, N-methyldodecylsulfonylamino group, N-(2-cyanoethyl )-p-toluenesulfonylamino group, hexadecylsulfonylamino group, trimethylammonio group, etc.), substituted or unsubstituted sulfamoyl group (e.g. dimethylsulfamoyl group, hexadecylsulfamoyl group, sulfamoyl group, methyloctadecylsulfamoyl group), Famoyl group, methylhexadecylsulfamoyl group, 2-cyanoethylhexadecylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, N-(3,4-dimethylphenyl)-N-octylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group moyl group,
dioctadecylsulfamoyl group, bis(2-methoxycarbonylethyl)sulfamoyl group, etc.), substituted or unsubstituted acyloxy groups (e.g. acetoxy group, benzoyloxy group, decyloxy group, chloroacetoxy group, etc.), substituted or unsubstituted acyloxy group (e.g. acetoxy group, benzoyloxy group, decyloxy group, chloroacetoxy group, etc.) Examples include sulfonyloxy groups (eg, methylsulfonyloxy group, p-toluenesulfonyloxy L p-chlorophenylsulfonyloxy group, etc.).

一般式CB)において n“は1〜6の整数を表わし U+  i  Y+ 、Uz  ;  Y+  Yz 
、U3  iY+  YI  Ys+ U4  i  
Y+ −Yz、  Y*〜Ya  、 Us  ;〜Y
 IY z  Y 3  Y a−−Ys  、Uh 
 ;−Y+  Yz  Ys  Ya −Y s  Y
 &である。
In the general formula CB), n" represents an integer from 1 to 6, and U+ i Y+ , Uz ; Y+ Yz
, U3 iY+ YI Ys+ U4 i
Y+ -Yz, Y*~Ya, Us;~Y
IY z Y 3 Y a--Ys , Uh
;-Y+ Yz Ys Ya -Ys Y
& is.

Sub’ Y + 〜Y &はそれぞれが一〇−3ub’あるいS
ub’ Sub’ Sub’は単なる結合(σ結合、π結合)あるいは一般
式(A)で述べたSubの置換基を表わす。一般式CB
)では置換基のハメット置換基定数σpの総和が+0.
09以上であり、さらに好ましくは+0.3以上、最も
好ましくは+0.45以上になるように3ub’を選択
する。
Sub' Y + ~Y & are each 10-3ub' or S
ub'Sub'Sub' represents a simple bond (σ bond, π bond) or a substituent of Sub described in general formula (A). General formula CB
), the sum of the Hammett substituent constants σp of the substituents is +0.
09 or more, more preferably +0.3 or more, and most preferably +0.45 or more.

EAGのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基で置換された了り−ル基(例えば4−ニト
ロフェニル基、2−ニトロ−4−N−メチル−N−オク
タデシルスルファモイルフェニル基、2−N、N−ジメ
チルスルファモイル−4−ニトロフェニル基、2−シア
ノ−4−オクタデシルスルホニルフェニル基、2,4−
ジニトロフェニルM、2,4.6−)リシアノフェニル
基、2−ニトロ−4−N−メチル−N−オクタデシルカ
ルバモイルフェニル基、2−ニトロ−5−オクチルチオ
フェニル基、2.4−ジメタンスルホニルフェニル基、
3.5−ジニトロフェニル基、2−10ロー4−二トロ
ー5−メチルフェニル基、2−ニトロ−3,5−ジメチ
ル−4−テトラデシルスルホニルフェニル基、2.4−
ジニトロナフチル基、2−エチルカルバモイル−4−ニ
トロフェニル基、2,4−ビス−ドデシルスルホニル−
5−トリフルオロメチルフェニル基、2゜3.4,5.
6−ペンタフルオロフェニル基、2−アセチル−4−二
トロフェニルW、2.4−ジアセチルフェニル基、2−
ニトロ−4−) IJ フルオロメチルフェニル基など
)、 置換あるいは無置換の複素環(例えば、2−ピリジル基
、2−ピラジル基、5−ニトロ−2−ピリジル基、5−
N−ヘキサデシルカルバモイル−2−ピリジル基、4−
ピリジル基、3.5−ジシアノ−2−ピリジル基、5−
ドデシルスルホニル−2−ピリジル基、5−シアノ−2
〜ピラジル基、4−ニトロチオフェン−2−イル基、5
−ニトロ−1,2−ジメチルイミダゾール−4−イル基
、3.5−ジアセチル−2−ピリジル基、1−ドデシル
−5−カルバモイルピリジニウム−2−イル基など)、
置換あるいは無置換のキノン類(例えば1.4−ベンゾ
キノン−2−イル基、3,5゜6−ドリメチルー1,4
−ベンゾキノン−2−イル基、3−メチル−1,4−ナ
フトキノン−2−イル基、3.6−シメチルー5−ヘキ
サデシルチオ−1,4−ベンゾキノン−2−イル基、5
−パンクデシル−1,2−ベンゾキノン−4−イル基な
ど)あるいは、以上挙げたもののビニローブの他にニト
ロアルキル基(例えば2−ニトロ−2−プロピル基)、
ニトロアルケニル基(例えば2−二トロエテニル基)、
α−ジケト化合物の一価の基(例えば2−オキソプロパ
ノイル基など)があげられる。
A more specific example of EAG is an aryl group substituted with at least one electron-withdrawing group (e.g. 4-nitrophenyl group, 2-nitro-4-N-methyl-N-octadecylsulfur group). Moylphenyl group, 2-N,N-dimethylsulfamoyl-4-nitrophenyl group, 2-cyano-4-octadecylsulfonylphenyl group, 2,4-
Dinitrophenyl M, 2,4.6-)lycyanophenyl group, 2-nitro-4-N-methyl-N-octadecylcarbamoylphenyl group, 2-nitro-5-octylthiophenyl group, 2,4-dimethane sulfonylphenyl group,
3.5-dinitrophenyl group, 2-10rho-4-nitro-5-methylphenyl group, 2-nitro-3,5-dimethyl-4-tetradecylsulfonylphenyl group, 2.4-
dinitronaphthyl group, 2-ethylcarbamoyl-4-nitrophenyl group, 2,4-bis-dodecylsulfonyl-
5-trifluoromethylphenyl group, 2°3.4,5.
6-pentafluorophenyl group, 2-acetyl-4-nitrophenyl W, 2.4-diacetylphenyl group, 2-
nitro-4-) IJ fluoromethylphenyl group, etc.), substituted or unsubstituted heterocycles (e.g., 2-pyridyl group, 2-pyrazyl group, 5-nitro-2-pyridyl group, 5-nitro-2-pyridyl group, etc.),
N-hexadecylcarbamoyl-2-pyridyl group, 4-
Pyridyl group, 3,5-dicyano-2-pyridyl group, 5-
dodecylsulfonyl-2-pyridyl group, 5-cyano-2
~pyrazyl group, 4-nitrothiophen-2-yl group, 5
-nitro-1,2-dimethylimidazol-4-yl group, 3.5-diacetyl-2-pyridyl group, 1-dodecyl-5-carbamoylpyridinium-2-yl group, etc.),
Substituted or unsubstituted quinones (e.g. 1,4-benzoquinon-2-yl group, 3,5°6-drimethyl-1,4
-benzoquinon-2-yl group, 3-methyl-1,4-naphthoquinon-2-yl group, 3,6-dimethyl-5-hexadecylthio-1,4-benzoquinon-2-yl group, 5
-pandecyl-1,2-benzoquinon-4-yl group) or in addition to the vinyllobes listed above, nitroalkyl groups (e.g. 2-nitro-2-propyl group),
nitroalkenyl group (e.g. 2-nitroethenyl group),
Examples include monovalent groups (for example, 2-oxopropanoyl group) of α-diketo compounds.

RI、RgおよびR″は水素原子以外の基または単なる
結合を表わす。
RI, Rg and R'' represent a group other than a hydrogen atom or a simple bond.

R1およびR1は置換あるいは無置換のアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、スルホニル基など
が好ましい。
R1 and R1 are preferably substituted or unsubstituted alkyl groups, aryl groups, heterocyclic residues, acyl groups, sulfonyl groups, and the like.

R2は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。RI、RtおよびR3は互いに結合して5〜
8員の環を形成しても良い。
R2 is preferably a substituted or unsubstituted acyl group or sulfonyl group. RI, Rt and R3 are bonded to each other to form 5-
An 8-membered ring may be formed.

さらに本発明の目的を達成するためには一般式〔イ〕で
表わされる化合物のうち一般式(III)で表わされる
ものがより好ましい。
Furthermore, in order to achieve the object of the present invention, among the compounds represented by the general formula [A], those represented by the general formula (III) are more preferable.

一般式(III) 1 1.パ EAG ” 一般式(I[l)において EAG (Time+−T−LAはR’ 、EAGの少なくとも
一方に結合する。一般式(III)のPWRに相当する
部分についてYは二価の連結基であり好ましくは ○ −C−あるいは−3Oz−である。Xは前記の如く−0
−1−S−1又は−N−を表わすが、好ましくは酸素原
子を表わす。
General formula (III) 1 1. In the general formula (I[l), EAG (Time+-T-LA is bonded to at least one of R' and EAG. In the part corresponding to PWR in the general formula (III), Y is a divalent linking group. Yes, preferably -C- or -3Oz-.X is -0 as described above.
-1-S-1 or -N-, preferably an oxygen atom.

R4はX、Yと結合し、窒素原子を含めて五〜六員の単
環あるいは縮環のへテロ環を形成する原子群を表わす。
R4 represents an atomic group that combines with X and Y to form a 5- to 6-membered monocyclic or condensed heterocycle including a nitrogen atom.

(T i m e+−r−B L Aの結合位置も含め
て好ましい例について記す。
(Preferable examples including the bonding position of T im e+-r-B LA will be described.

■ CyH+s CH= CHz CH2)T i m e−+−I−B L A\N/ TimeはN−X間の開裂を引きかねに後続する反応を
介してBLAを放出する基を表わす。
(2) CyH+s CH= CHz CH2) Time represents a group that releases BLA through a subsequent reaction without causing cleavage between N-X.

tは0または1の整数を表わし1=0のときTimeは
単なる結合を表わす。
t represents an integer of 0 or 1, and when 1=0, Time represents a simple combination.

Timeの例としては特開昭61−236549に”l
’ imeとして記載されているものを挙げることが出
来る。
An example of Time is ``l'' in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-236549.
' ime can be mentioned.

本発明において’l’imsとして好ましい例を以下に
具体的に記すが本発明の化合物において(率)はPWR
側に(*) (−)はBLA側に結合することを意味す
る。
Preferred examples of 'l'ims in the present invention are specifically described below.
(*) (-) means bonding to the BLA side.

(11f31 +!+1                     
  +81+61                 
      f(11m              
          αのCal、  0      
                  1tHs 03                      0
!し山 リ aη                  (至)Om
                     (21)
as                       
(22)NO□ (傘)\ (*)、 o         CHs (傘)−0−C−N(CH,)t  N−C−(率)(
本)CH,0 (本)\ OCR,O II        I   11 (傘)  −0−C−0(CHzh−N  −C−(傘
)(傘)(傘)−3−CH−(*)(傘) C00Cz Hs       (3B)OCx Hs
    C++Hゎ B”LAはYL、、ML、CLのいずれかの分光感度波
長域に吸収極大をもつ染料残基で、還元剤の存在のもと
て開裂後窓光材料から離脱する特性をもつ。とくに好し
くは (l1400nmないし520nmの波長域;f214
70nmないし600nmの波長域;i31540nm
ないし700nmの波長域;または(41310nmな
いし420nmの波長域;に夫々分光吸収極大をもつ染
料の残基で、吸収極大波長域より短波の波長域にわたっ
て強い吸収があってもよい。好しくはモル吸収係数(極
大波長で)は1021 ・motl−cm−’以上であ
る、通常知られた染料 例えばアゾメチン系染料、スチ
リル系染料、ブタジェン系染料、オキソノール系染料、
シアニン系染料、メロシアニン系染料、ヘミシアニン系
染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系
染料、アゾメチン系染料、アゾ染料、金属キレート染料
、アントラキノン系染料、カルコン系染料、カルコン系
染料、インドフェノール系染料の群から撰ぶことができ
る。
(11f31 +!+1
+81+61
f (11m
Cal of α, 0
1tHs 03 0
! Shiyama Riaη (To) Om
(21)
as
(22) NO□ (umbrella) \ (*), o CHs (umbrella) -0-C-N (CH,)t N-C- (rate) (
Book) CH,0 (Book)\OCR,O II I 11 (Umbrella) -0-C-0(CHzh-N -C-(Umbrella)(Umbrella)(Umbrella)-3-CH-(*)(Umbrella) ) C00Cz Hs (3B)OCx Hs
C++HゎB''LA is a dye residue that has an absorption maximum in the spectral sensitivity wavelength range of any of YL, ML, and CL, and has the property of separating from the window optical material after cleavage in the presence of a reducing agent. Particularly preferably (l1400nm to 520nm wavelength range; f214
Wavelength range from 70nm to 600nm; i31540nm
A residue of a dye having a spectral absorption maximum in the wavelength range from 41310 nm to 420 nm; Commonly known dyes having an absorption coefficient (at maximum wavelength) of 1021 motl-cm-' or more, such as azomethine dyes, styryl dyes, butadiene dyes, oxonol dyes,
Cyanine dyes, merocyanine dyes, hemicyanine dyes, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, azomethine dyes, azo dyes, metal chelate dyes, anthraquinone dyes, chalcone dyes, chalcone dyes, indophenol dyes can be selected from the group.

上記の色素類は例えば以下の文献に記載されているもの
である。
The above dyes are described, for example, in the following documents.

米国特許第3,880,658号、同3,931.14
4号、同3,932,380号、同3゜932.381
号、同3,942,987号、ジエイ・ファビアン、エ
ッチ・ハルトマン(J。
U.S. Patent No. 3,880,658, U.S. Patent No. 3,931.14
No. 4, No. 3,932,380, No. 3°932.381
No. 3,942,987, J. Fabian, H. Hartmann (J.

Fabian 、H,Hartmann)著、′ライト
・アブソープション・オプ・オーガニック・カラランツ
”(Light Absorption of Org
anic Co1orants ) 。
Fabian, H. Hartmann), ``Light Absorption of Org Colorants''
anic Colorants).

(シュブリンガー・フエルラーク(Springer 
−Verlag)刊)に記載されているもの(もしくは
耐拡散化された類縁体)のうちから選ぶことができるが
、これらに限定されるものではない。
(Springer
-Verlag) (or diffusion-resistant analogues), but are not limited to these.

本発明に用いられる化合物は、特願昭61−88625
号明細書の61頁ないし85頁の記載、特願昭61−1
36947号の109頁ないし117頁の記載やまた特
願昭62−43704号明細書の37頁ないし70頁の
記載から撰ぶことができる。
The compound used in the present invention is disclosed in Japanese Patent Application No. 61-88625.
Description on pages 61 to 85 of the specification, patent application No. 1988-1
36947, pages 109 to 117, and Japanese Patent Application No. 62-43704, pages 37 to 70.

以下に本発明により用いられる一般式〔I〕で表わかれ
る化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらのみに
限定されるものでない。
Specific examples of the compound represented by the general formula [I] used in the present invention are shown below. However, the present invention is not limited to these.

具体例 +l1400nmないし520nmの波長域に吸収極大
をもつ化合物 1.−6 λ勧X 約460nm λa+ax  約420nm f21470nmないし600nmの波長域に吸収極大
を有する化合物 λllax  520nm λUx   546nm λwax  553nm (31540nmないし700nmの波長域に吸収極大
を有する化合物 λUx   548nm λwax  約630nm 3−〇 f4)310nmないし420nmの波長域に吸収極大
を存する化合物 λMX  約370nm 本発明による前記一般弐(1)の化合物は、親水性コロ
イド層中に種々の知られた方法で含ませることができる
Specific examples +1 Compounds with maximum absorption in the wavelength range of 1400 nm to 520 nm 1. -6 λ recommendation wax approximately 630nm 3-〇f4 ) A compound having an absorption maximum in the wavelength range of 310 nm to 420 nm λMX approximately 370 nm The compound of general 2 (1) according to the present invention can be included in the hydrophilic colloid layer by various known methods.

例えば、これらの化合物を適当な溶媒〔例えばアルコー
ル(メタノール、エタノール、プロパツール)、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ、ジメチル
ホルムアミド、シクロヘキサノン、酢酸エチル〕に溶解
して、ゼラチン中に溶解又は分解するか、もしくは、さ
らに高沸点のオイルに熔かし、微細な油滴状の乳化分散
物にして添加することができる。オイルとしてはトリク
レジルホスフェート、ジエチルフタレート、ジブチルフ
タレート、トリフェニルホスフェートなどの公知のオイ
ルが使用できる。
For example, these compounds can be dissolved or decomposed into gelatin by dissolving them in a suitable solvent [e.g., alcohol (methanol, ethanol, propatool), acetone, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, dimethyl formamide, cyclohexanone, ethyl acetate]. Alternatively, it can be added by melting it in an oil with an even higher boiling point to form an emulsified dispersion in the form of fine oil droplets. As the oil, known oils such as tricresyl phosphate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, and triphenyl phosphate can be used.

その他の分散方法として、米国特許4,512゜969
、特開昭51−59,943、特公昭51−39,85
3に記載されているように、水と混和しうる有機溶媒に
本発明の化合物を溶解せしめたのち、該有機溶媒で膨潤
しうるポリマーラテックスと混合し、有機溶媒の少なく
とも一部を除去することによって、安定な分散物を作り
、使用に供することができる。あるいは、ボールミルや
コロイドミルのような媒介分散機を用いて、本発明の化
合物の水への分散物を作り、ゼラチン水溶液と混合して
、使用することもできる。このとき、分散助剤として、
各種の良く知られた界面活性剤を用いることが有効であ
る。界面活性剤の例は、特公昭51−39.853など
に記載されている。
As another dispersion method, U.S. Patent No. 4,512°969
, JP 51-59,943, JP 51-39, 85
As described in Section 3, the compound of the present invention is dissolved in an organic solvent that is miscible with water, and then mixed with a polymer latex that can be swelled with the organic solvent, and at least a portion of the organic solvent is removed. Accordingly, a stable dispersion can be prepared and used. Alternatively, a dispersion of the compound of the present invention in water may be prepared using a media dispersion machine such as a ball mill or a colloid mill, and the dispersion may be mixed with an aqueous gelatin solution for use. At this time, as a dispersion aid,
It is effective to use a variety of well-known surfactants. Examples of surfactants are described in Japanese Patent Publication No. 51-39.853.

親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好ましく、公知
の各種のゼラチンが用いられうる。例えば、切灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なる
ものや、あるいは、得られたこれらのゼラチンを化学的
に、フタル化やスルホニル化などの変性を行ったゼラチ
ンを用いることもできる。また必要な場合には、脱塩処
理を行って使用することもできる。
Gelatin is most preferred as the hydrophilic colloid, and various known gelatins may be used. For example, it is also possible to use gelatin with different manufacturing methods, such as ash-treated gelatin and acid-treated gelatin, or gelatin obtained by chemically modifying the obtained gelatin such as phthalation or sulfonylation. . Moreover, if necessary, it can be used after being subjected to desalting treatment.

本発明の前記一般式(1)の化合物とゼラチンの混合比
率は前記化合物の構造と添加量によって異なるが1/1
0’〜1/3の範囲に好ましい比率を見出すことができ
る。
The mixing ratio of the compound of general formula (1) of the present invention and gelatin varies depending on the structure and amount of the compound, but is 1/1.
A preferred ratio can be found in the range of 0' to 1/3.

一般式(+)の化合物は、特定の波長域に吸収極大を持
ち、特定の層を染色することができる。
The compound of general formula (+) has an absorption maximum in a specific wavelength range and can dye a specific layer.

また処理時に還元性物質の作用により分解し、容易に系
外に溶出するため残色が極めて少ない。
Furthermore, during treatment, it decomposes due to the action of reducing substances and is easily eluted out of the system, leaving very little residual color.

本発明において一般式(1)の化合物は、カラーを光材
料を構成するいずれの層に添加してもよい。例えば、保
護71 (PL) 、中間層(夏L)、本発明のフィル
ターN(DL)、ハレーション防止層(AH) 、各感
光層(YLSML、CL)、下塗り層(SL)、バック
層(BL)のいずれに添加してもよいが、本発明の目的
のためには画像形成反応にかかわりなく全画面において
一般式(+)の化合物の分解反応が生じて系外に溶出す
ることが好ましいので、感光層以外の層に添加すること
が好ましい。
In the present invention, the compound of general formula (1) may be added to any layer constituting the optical material. For example, protection 71 (PL), intermediate layer (summer L), filter N of the present invention (DL), antihalation layer (AH), each photosensitive layer (YLSML, CL), undercoat layer (SL), back layer (BL ), but for the purpose of the present invention, it is preferable that the decomposition reaction of the compound of general formula (+) occurs in the entire screen regardless of the image forming reaction and it is eluted out of the system. , it is preferable to add it to layers other than the photosensitive layer.

以下に本発明のカラー怒光材料の1fjl成の好ましい
例(実施態様)を列挙するが、本発明はこれに限られる
ものではない。
Preferred examples (embodiments) of the 1fjl composition of the color brightening material of the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.

なお、以下において、 PL+は第一保護層、PLIは第二保護層を表す;BL
は青感層を表し、これは複数の青感層から構成されてい
てもよい; GLは緑感層を表し、これは複数の緑感層から構成され
ていてもよい; RLは赤感層を表し、これは複数の赤感層から構成され
ていてもよい; rRLは赤外感光層を表し、これは複数の赤外感光層か
ら構成されていてもよい。
In addition, in the following, PL+ represents the first protective layer and PLI represents the second protective layer; BL
represents a blue-sensitive layer, which may be composed of a plurality of blue-sensitive layers; GL represents a green-sensitive layer, which may be composed of a plurality of green-sensitive layers; RL is a red-sensitive layer rRL represents an infrared-sensitive layer, which may be composed of a plurality of red-sensitive layers; rRL represents an infrared-sensitive layer, which may be composed of a plurality of infrared-sensitive layers.

またDLの後の数値はその層に用いた本発明の一般式(
1)の化合物のBLAの極大吸収波長を示す、実際には
正確にこの値でなくてもよ(、ここに示した値近辺の極
大吸収波長を持つBLAを選択して単独または組み合わ
せて使用すればよい。
The numerical value after DL is the general formula of the present invention used for that layer (
Indicates the maximum absorption wavelength of the BLA of the compound in 1).Actually, this value does not have to be exact (but you can select BLAs with maximum absorption wavelengths near the values shown here and use them alone or in combination. Bye.

(a)  P Lx / P L+ / B Lである
YL/DL、−480/I L/GLであるML/IL
/RLであるCL/DL−660/支持体(例えば撮影
用カラーネガ写真感光材料) (b)PL/DL−390/BLであるYL/DL−4
80/GLであるML/DL−570/RLであるCL
/DL−660/支持体/DL−570および−660
(例えば撮影用カラーネガ写真感光材料) (c)PL/DL  390/BLであるYL/DL−
480/GLであるML/DL−580/RLであるC
L/DL−660/AH/支持体(例えば撮影用カラー
反転写真感光材料)(d)PL/RLであるCL/DL
−525/GLであるML/IL/BLであるYL/支
持体(例えばプリント用カラー感光材料) (e)PL/DL  500/GLであるYL/DL−
530/RLであるML/DL−630/IRLである
CL/DL−780/SL/支持体(例えばLEDおよ
び/またはレーザー光源用カラー感光材料) (f)PL/紫外線吸収層/RLであるCL/紫外線吸
収層/GLであるMLであって、520nm付近に極大
吸収を持つBLAを有する一般式(1)の化合物を含有
する層/IL/BLであるYL/支持体(例えばプリン
ト用カラー感光材料) (g) P LX / P Ll / B LであるY
L/DL−480/GLであるML/IL/RLである
CL、/AH/支持体(例えば撮影用カラーネガ恣光材
料もしくは撮影用カラー反転怒光材料)(h) P L
t / P Ll / B LであるYL/黄色フィル
ター110LであるML/IL/RLであるCL/DL
−660、−550、−490/支持体く例えば撮影用
カラーネガ感光材料)(a)の層構成においてDL−4
80は、BLの分光感度波長域にその吸収極大をもち、
GLとRLの当該波長域の分光感度をDL−480の光
フィルター効果で除去して、BLに対するハレーション
を防止している。DL−660はRLとGLに対しハレ
ーションを防止している。またGLの分光感度の短波長
域の感度を低下させ色分離を改良している。
(a) YL/DL which is P Lx / P L+ / B L, ML/IL which is -480/IL/GL
/RL is CL/DL-660/Support (for example, color negative photographic light-sensitive material for photography) (b) PL/DL-390/BL is YL/DL-4
80/GL is ML/DL-570/RL is CL
/DL-660/Support/DL-570 and -660
(For example, color negative photographic light-sensitive material for photography) (c) YL/DL- which is PL/DL 390/BL
ML which is 480/GL/C which is DL-580/RL
L/DL-660/AH/Support (e.g. color reversal photographic material for photography) (d) CL/DL which is PL/RL
-ML which is 525/GL/YL which is BL/Support (e.g. color photosensitive material for printing) (e) PL/DL YL/DL which is 500/GL-
ML which is 530/RL/CL which is DL-630/CL which is IRL/DL-780/SL/Support (e.g. color photosensitive material for LED and/or laser light source) (f) PL/CL which is ultraviolet absorbing layer/RL / Ultraviolet absorbing layer / Layer containing a compound of general formula (1) which is ML which is GL and has BLA having maximum absorption near 520 nm / IL / YL which is BL / Support (for example, color photosensitive material for printing) Material) (g) Y that is P LX / P Ll / B L
L/DL-480/GL is ML/IL/RL is CL, /AH/Support (for example, color negative light material for photography or color reversal light material for photography) (h) P L
t/P Ll/BL is YL/Yellow filter 110L is ML/IL/RL is CL/DL
-660, -550, -490/Support (for example, color negative photosensitive material for photography) In the layer structure of (a), DL-4
80 has its absorption maximum in the spectral sensitivity wavelength range of BL,
The spectral sensitivity of GL and RL in the corresponding wavelength range is removed by the optical filter effect of DL-480 to prevent halation on BL. DL-660 prevents halation for RL and GL. Furthermore, the spectral sensitivity of GL in the short wavelength range is reduced to improve color separation.

(b)においてDL−390はBLの分光感度の紫外光
波長域の感度を除去し措影光源の依存性を改良、DL−
570はRL−の分光感度の短波長域の減度を低下させ
てGLのそれとの重複の程度を減少させるとともにGL
に対するハレーションを防止している。DL−660、
DL−570,660(2種の化合物を組合せて使用)
はRL、OLに対しハレーションを防止している。
In (b), the DL-390 removes the sensitivity in the ultraviolet wavelength region of the BL spectral sensitivity and improves the dependence on the light source.
570 reduces the degree of decrease in the spectral sensitivity of RL- in the short wavelength region, reduces the degree of overlap with that of GL, and
This prevents halation. DL-660,
DL-570,660 (used in combination of two types of compounds)
prevents halation for RL and OL.

(c)DL−580は、GLの分光感度波長域にその吸
収極大をもち、RLの当該波長域の分光感度をDL−5
80の光フィルター効果で除去し、GLに対するハレー
ションを防止している。
(c) DL-580 has its absorption maximum in the spectral sensitivity wavelength range of GL, and the spectral sensitivity of RL in the corresponding wavelength range is DL-580.
It is removed by an optical filter effect of 80 to prevent halation on GL.

(d)DL−525は、GLの分光感度の短波長域の感
度を低下して色分離を改良している。
(d) DL-525 improves color separation by reducing the spectral sensitivity of GL in the short wavelength range.

(e)LEDおよび/またはレーザー光走査によるフル
カラー記録材料(直接ポジカラー)の例である。現在の
ところ入手可能なLEDや半導体レーザーの中には安定
した青色を出力するものがないため、OL、RL、IR
Lの3層構成にするのが好ましい、DL−500はOL
(分光吸収極大波長530nm)短波長域の感度を除去
し、DL−530はRL(分光感度極大波長630nm
)の短波長域の感度を除去し、BLに対するハレーショ
ンを防止する。DL−780はIRL (分光感度極大
波長780nm)に対するハレーションを防止する。
(e) This is an example of a full color recording material (direct positive color) by LED and/or laser light scanning. Currently, there are no available LEDs or semiconductor lasers that output stable blue light, so OL, RL, IR
It is preferable to have a three-layer structure of L, DL-500 is OL.
(Spectral absorption maximum wavelength 530nm) The sensitivity in the short wavelength region is removed, and the DL-530 has a spectral absorption maximum wavelength of 630nm.
) to remove sensitivity in the short wavelength range and prevent halation for BL. DL-780 prevents halation at IRL (spectral sensitivity maximum wavelength 780 nm).

(f)においてはGLに520nm付近に極大吸収を持
つBLAを有する本発明の化合物を用いることにより、
GLの分光感度分布を改良する。
In (f), by using the compound of the present invention having BLA with maximum absorption near 520 nm in GL,
Improve the spectral sensitivity distribution of GL.

(g) 、(h)の構成については上記の説明から理解
できるであろう。
The configurations of (g) and (h) can be understood from the above explanation.

本発明による化合物は、同じ層中に用いる、例えば還元
剤またはそのプレカーサーなどと同時分散することが好
しい。
Preferably, the compound according to the invention is co-dispersed with the reducing agent or its precursor used in the same layer, such as the reducing agent or its precursor.

本発明の次の特徴は、一般式〔I〕、好しくは、一般式
(II)、(III)で表わされる化合物から還元性物
質を併せ用いて電子を受容せしめて染料残基を放出せし
める還元性物質にある0本発明に用いられる還元性物質
は特願昭61−136947号明細書150頁ないし1
62頁に記載の化合物が用いられる。カラー感光材料に
共存させてもまた、カラー現像処理液中に存在させても
よい。
The next feature of the present invention is to make the compound represented by the general formula [I], preferably the general formulas (II) or (III) accept electrons from the compound represented by the general formula [II] or (III), thereby releasing a dye residue. 0 Reducing substances used in the present invention are described in Japanese Patent Application No. 136947/1983, pages 150 to 1.
The compounds described on page 62 are used. It may be made to coexist with the color photosensitive material or may be made to exist in the color development processing solution.

本発明において還元性物質として使用し得る化合物の例
としては亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素ナトリウム等の
無機の還元剤、ベンゼンスルフィン酸類、ヒドロキシル
アミン類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、ボラン・アミ
ン錯体、ハイドロキノン類、アミノフェノール類、カテ
コール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾリジ
ノン類、ヒドロキシテトロン酸、アスコルビン酸、4−
アミノ−5−ピラゾロン類等が挙げられる他、ティー・
エイチ・ジエームズ(T、 H,James )著、ザ
・セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
(The theory of the photog
raphicProcess ) 4 th 、 Ed
、、291〜334ページに記載の還元剤も利用できる
。また、特開昭56−138,736号、同57−40
,245号、米国特許第4.330.617号に記載さ
れている還元剤プレカーサーも利用できる。
Examples of compounds that can be used as reducing substances in the present invention include inorganic reducing agents such as sodium sulfite and sodium bisulfite, benzenesulfinic acids, hydroxylamines, hydrazines, hydrazides, borane-amine complexes, hydroquinones, Aminophenols, catechols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidinones, hydroxytetronic acid, ascorbic acid, 4-
In addition to amino-5-pyrazolones, tea, etc.
The theory of the photographic process, by T. H. James
rapicProcess) 4th, Ed
, pp. 291-334 can also be used. Also, JP-A-56-138,736, JP-A No. 57-40
, 245, and U.S. Pat. No. 4,330,617, may also be utilized.

より好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられ
る。
Examples of more preferable reducing agents include the following.

3−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー〔例えば1
−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン、4−ヒドロキシメチル
−4−メチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−
m−)ツルー3−ピラゾリドン、1−p−トリル−3−
ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−3−ピラゾ
リドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン
、1−フェニル−4,4−ビス−(ヒドロキシメチル)
−3−ビラプリトン、1,4−ジ−メチル−3−ピラゾ
リドン、4−メチル−3−ピラゾリドン、4.4−ジメ
チル−3−ピラゾリドン、1−(3−クロロフェニル)
−4−メチル−3−ビラプリトン、l−(4−クロロフ
ェニル)−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−(4−
トリル)−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−(2−
トリル)−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−(4−
トリル)−3−ピラゾリドン、1−(3−トリル)−3
−ピラゾリドン、I−(3−トリル)−4,4−ジメチ
ル−3−ピラゾリドン、1−(2−トリフルオロメチル
)−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、5−メチル
−3−ピラゾリドン、1.5−ジフェニル−3−ピラゾ
リドン、1−フェニル−4−メチル−4−ステアロイル
オキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−
メチル−4−ラウロイルオキシメチル−3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4,4−ビス−(ラウロイルオキシ
メチル)−3−ピラゾリドン、■−フェニルー2−アセ
チルー3−ピラゾリドン、1−フェニル−3−アセトキ
シピラゾリドン〕ハイドロキノン類およびそのプレカー
サー〔例えばハイドロキノン、トルハイドロキノン、2
゜6−シメチルハイドロキノン、t−ブチルハイドロキ
ノン、2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、t−オ
クチルハイドロキノン、2.5−ジーt−オクチルハイ
ドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、5−ペンタ
デシルハイドロキノン−2〜スルホン酸ナトリウム、p
−ベンゾイルオキシフェノール、2−メチル−4−ベン
ゾイルオキシフェノール、2−t−ブチル−4−(4−
クロロベンゾイルオキシ)フェノール〕 本発明では米国特許3,039,869号に開示されて
いるもののごとき種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。
3-pyrazolidones and their precursors [e.g. 1
-Phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4
-dimethyl-3-pyrazolidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-
m-) True 3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-3-
Pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-bis-(hydroxymethyl)
-3-virapritone, 1,4-di-methyl-3-pyrazolidone, 4-methyl-3-pyrazolidone, 4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-(3-chlorophenyl)
-4-Methyl-3-virapritone, l-(4-chlorophenyl)-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-(4-
tolyl)-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-(2-
tolyl)-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-(4-
tolyl)-3-pyrazolidone, 1-(3-tolyl)-3
-pyrazolidone, I-(3-tolyl)-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-(2-trifluoromethyl)-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 5-methyl-3-pyrazolidone, 1 .5-diphenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-stearoyloxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-
Methyl-4-lauroyloxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-bis-(lauroyloxymethyl)-3-pyrazolidone, ■-phenyl-2-acetyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-3-acetoxypyra zolidone] hydroquinones and their precursors [e.g. hydroquinone, toluhydroquinone, 2
6-dimethylhydroquinone, t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, t-octylhydroquinone, 2,5-di-t-octylhydroquinone, pentadecylhydroquinone, 5-pentadecylhydroquinone-2~ Sodium sulfonate, p
-benzoyloxyphenol, 2-methyl-4-benzoyloxyphenol, 2-t-butyl-4-(4-
Chlorobenzoyloxy)phenol Combinations of various reducing agents can also be used in the present invention, such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,039,869.

本発明の還元性物質としてはカラー現像薬も有用であり
、これについては米国特許第3,531゜286号にN
、N−ジエチル−3−メチル−p〜フェニレンジアミン
に代表されるp−フェニレン系カラー現像薬が記録され
ている。更に有用な還元剤としては、米国特許第3,7
61.270号にアミノフェノールが記録されている。
Color developing agents are also useful as reducing substances in the present invention and are described in U.S. Pat. No. 3,531.286.
p-phenylene color developers represented by N-diethyl-3-methyl-p-phenylenediamine have been recorded. Further useful reducing agents include U.S. Pat.
Aminophenol is recorded in No. 61.270.

アミノフェノール還元剤の中で特に有用なものに、4−
アミノ−2,6−ジクロロフェノール、4−アミノ−2
,6−ジブロモフェノール、4−アミノ−2−メチルフ
ェノールサルフェート、4−アミノ−3−メチルフェノ
ールサルフェート、4−アミノ−2,6−ジクロロフエ
ノールハイドロクロライドなどがある。更にリサーチデ
ィスクロージャー誌151号隘15108、米国特許第
4,021゜240号には、2.6−ジクロロ−4−置
換スルホンアミドフェノール、2.6−ジプロモー4−
置換スルホンアミドフェノール、特開昭59−1167
40号にはp−(N、N−ジアルキルアミノフェニル)
スルファミンなどが記載され、存用である。上記のフェ
ノール系還元剤に加え、ナフトール系還元剤、たとえば
、4−アミノ−ナフトール誘導体および4−置換スルホ
ンアミドナフトール誘導体も有用である。更に、適用し
うる一般的なカラー現像薬としては、米国特許第2,8
95.825号記載のアミノヒドロキシピラゾール誘4
体が、米国特許第2,892,714号記載のアミノピ
ラゾリン誘導体が、またリサーチディスクロージャー誌
1980年6月号227〜230.236〜240ペー
ジ(RD−19412、RD−19415)には、ヒド
ラゾン誘導体が記載されている。これらのカラー現像薬
は、単独で用いても、2種類以上組合せて用いてもよい
A particularly useful aminophenol reducing agent is 4-
Amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2
, 6-dibromophenol, 4-amino-2-methylphenol sulfate, 4-amino-3-methylphenol sulfate, and 4-amino-2,6-dichlorophenol hydrochloride. Further, Research Disclosure No. 151, No. 15108 and U.S. Patent No. 4,021゜240 describe 2,6-dichloro-4-substituted sulfonamidophenol, 2,6-dipromo-4-
Substituted sulfonamide phenol, JP-A-59-1167
No. 40 has p-(N,N-dialkylaminophenyl)
Sulfamine and others have been described and are still in use. In addition to the phenolic reducing agents described above, naphthol reducing agents such as 4-amino-naphthol derivatives and 4-substituted sulfonamide naphthol derivatives are also useful. Furthermore, as a general color developer that can be applied, U.S. Patent Nos. 2 and 8
Aminohydroxypyrazole derivative 4 described in No. 95.825
The aminopyrazoline derivatives described in U.S. Pat. Derivatives have been described. These color developers may be used alone or in combination of two or more.

カラー感光材料に共存せしめる還元剤は生感材中では還
元性物質として働かないか弱く、像露光ごカラー現像処
理工程で還元性が強化されて作用するものが好しい。ま
た本発明による化合物と、同一層中好しくは同じ分散微
粒子中に共存できるものが好しい。
The reducing agent that is allowed to coexist in the color light-sensitive material is preferably one that does not act as a reducing substance or weakly acts as a reducing substance in the raw light-sensitive material, but whose reducing ability is enhanced during the image exposure and color development processing steps. Further, it is preferable that the compound according to the present invention can coexist in the same layer, preferably in the same dispersed fine particles.

好しい化合物は一般式(IV)または(V)で表わされ
る化合物である。
Preferred compounds are those represented by general formula (IV) or (V).

一般式(rV) H (式中Rは炭素数1〜18の直鎖または分岐アルキル基
)で示される没食子酸のアルキルエステル:その具体例
を示すと次のごときものがあげられる。
Alkyl esters of gallic acid represented by the general formula (rV) H (wherein R is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms): Specific examples thereof include the following.

A1 没食子酸メチルエステル A2 没食子酸エチルエステル A3  没食子酸n−プロピルエステルA4 没食子酸
イソプロピルエステル A5 没食子酸n−ブチルエステル A6 没食子酸イソアミルエステル A7  没食子酸d−アミルエステル A8  没食子酸n−ヘキシルエステルA9 没食子酸
n−ヘプチルエステル AIO没食子酸n−オクチルエステル All  没食子酸n−ノニルエステルA12  没食
子酸n−デシルエステルA13 没食子酸n−ヘンデシ
ルエステルA14  没食子酸n−ドデシルエステルA
15  没食子酸n−テトラデシルエステルA16  
没食子酸n−ヘキサデシルエステルAI7  没食子酸
n−オクタデシルエステル一般式(V) ここでR1、R1!は各々水素原子、置換、未置換の脂
肪族基、置換、未置換の芳香族基または置換、未置換の
へテロ環を表わす。又R1とR12とで環を形成しても
よい RI lとR”は同時に水素原子をとることはな
い。
A1 Gallic acid methyl ester A2 Gallic acid ethyl ester A3 Gallic acid n-propyl ester A4 Gallic acid isopropyl ester A5 Gallic acid n-butyl ester A6 Gallic acid isoamyl ester A7 Gallic acid d-amyl ester A8 Gallic acid n-hexyl ester A9 Gallic acid Acid n-heptyl ester AIO Gallic acid n-octyl ester All Gallic acid n-nonyl ester A12 Gallic acid n-decyl ester A13 Gallic acid n-hendecyl ester A14 Gallic acid n-dodecyl ester A
15 Gallic acid n-tetradecyl ester A16
Gallic acid n-hexadecyl ester AI7 Gallic acid n-octadecyl ester General formula (V) where R1, R1! each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic group, a substituted or unsubstituted aromatic group, or a substituted or unsubstituted heterocycle. Further, R1 and R12 may form a ring. RI l and R'' do not have hydrogen atoms at the same time.

一般式(V)において、RI I 、 RI tの脂肪
族基としては、直鎖あるいは分岐を有するアルキル基、
直鎖あるいは分岐を有するアルケニル基、シクロアルキ
ル基、及び直鎖あるいは分岐を有するアルキニル基があ
る。
In the general formula (V), the aliphatic group of RI I and RI t includes a linear or branched alkyl group,
There are alkenyl groups with straight or branched chains, cycloalkyl groups, and alkynyl groups with straight chains or branches.

直鎖あるいは分岐を有するアルキル基の炭素数は1〜3
0.好ましくは1〜20であり、例えばメチル、エチル
、プロピル、n−ブチル、5ec−ブチル、t−ブチル
、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、n−オクチル、
t−オクチル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、n−
オクタデシル、イソステアリルあるいはエイコシルなど
があげられる。
The number of carbon atoms in the straight chain or branched alkyl group is 1 to 3
0. Preferably it is 1 to 20, such as methyl, ethyl, propyl, n-butyl, 5ec-butyl, t-butyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-octyl,
t-octyl, n-dodecyl, n-hexadecyl, n-
Examples include octadecyl, isostearyl, and eicosyl.

直鎖あるいは分岐を有するアルケニル基としては、炭素
数2〜30、好ましくは3〜20のものであり、例えば
アリル、ブチニル、プレニル、オクテニル、ドデセニル
あるいはオレイルなどがあげられる。
The linear or branched alkenyl group has 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, and includes, for example, allyl, butynyl, prenyl, octenyl, dodecenyl, and oleyl.

ジクロフルキル基としては、3〜12員、好ましくは5
〜7員のもの、例えばシクロプロピル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロへブチルあるいはシクロドデ
シルなどがあげられる。
The dichlorofurkyl group has 3 to 12 members, preferably 5 members.
-7-membered ones, such as cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohebutyl or cyclododecyl.

直鎖あるいは分岐を有するアルキニル基としては、炭素
数3〜30、好ましくは3〜22のもの、例えばプロパ
ルギルあるいはブチニルなどがある。
Straight-chain or branched alkynyl groups include those having 3 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 22 carbon atoms, such as propargyl or butynyl.

R’ I I、RIZの芳香族基としては、フェニル及
びナフチルがあげられる。
Aromatic groups of R' I and RIZ include phenyl and naphthyl.

R1、RIZのへテロ環としてはチアゾリル、オキサシ
リル、イミダゾリル、フリル、チェニル、テトラヒドロ
フリル、ピペリジル、チアジアゾリル、オキサジアゾリ
ル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサシリル、ヘンズイ
ミダゾリルなどがあげられる。
Examples of the heterocycle of R1 and RIZ include thiazolyl, oxasilyl, imidazolyl, furyl, chenyl, tetrahydrofuryl, piperidyl, thiadiazolyl, oxadiazolyl, benzothiazolyl, benzoxasilyl, and henzimidazolyl.

RI lとRIffiとで環を形成するものとしては、
員数3〜12、好ましくは5〜12のもの、例えばエチ
レン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ンあるいはドデカメチレンなどがあげられる。
As a ring formed by RI l and Riffi,
Examples include those having 3 to 12 members, preferably 5 to 12 members, such as ethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, and dodecamethylene.

さらにこれら各基は適当な置換基を有していてもよく、
その置換基としては、例えば、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ力ルボニシレ基、ア
リーロキシカルボニル基、ハロゲン原子、カルボキシ基
、スルホ基、シアン基、アルキル基、アルケニル基、了
り−ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カル
バモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アシル基、スルホニル基、アシロキシ基およ
びアシルアミノ基などがあげられる。
Furthermore, each of these groups may have a suitable substituent,
Examples of the substituent include an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a halogen atom, a carboxy group, a sulfo group, a cyan group, an alkyl group, an alkenyl group, and an aryol group. , alkylamino group, arylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, acyl group, sulfonyl group, acyloxy group, and acylamino group.

次にその具体例を以下に示す。Next, a specific example is shown below.

しS’11+  (L) と(に好しい化合物は一般式(Vl)で表わされる化合
物である。
A preferred compound for S'11+ (L) is a compound represented by the general formula (Vl).

一般式(Vl) 式中、Box、  RI4はそれぞれ、水素原子または
アルカリにより加水分解し得る基を表わし、同じでも異
なってもよい。RIS、R′6.R1″はそれぞれ水素
原子、スルホ基、カルボキシル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アルキル基を表わす。R”、 
 RI6.  R1?のうち少なくとも1つはスルホ基
、カルボキシル基、スルホアルキル基、カルボキシアル
キル基から選ばれる基であり、また少なくとも1つはア
ルキル基である。
General Formula (Vl) In the formula, Box and RI4 each represent a hydrogen atom or a group that can be hydrolyzed by an alkali, and may be the same or different. RIS, R'6. R1″ is a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxyl group, a sulfoalkyl group,
Represents a carboxyalkyl group or an alkyl group. R”,
RI6. R1? At least one of them is a group selected from a sulfo group, a carboxyl group, a sulfoalkyl group, and a carboxyalkyl group, and at least one is an alkyl group.

上記の一般式(Vl)において、R11,R14がアル
カリにより加水分解し得る基である場合の例としてはア
セチル基、トリクロロアセチル基、エトキシカルボニル
基、ベンゾイル基などが挙げられる。又、RH%、  
R16,Rltがスルホアルキル基である場合の例とし
ては、1.1−ジメチル−2−スルホエチル基、カルボ
キシアルキル基である場合の例としては5−カルボキシ
ペンチル基、アルキル基である場合の例としてはメチル
基、エチル基、t−オクチル基、n−オクチル基、5e
c−ドデシル基、n−ペンタデシル基、sec〜オクタ
デシル基などが挙げられる。
In the above general formula (Vl), examples of R11 and R14 being groups that can be hydrolyzed by alkali include acetyl group, trichloroacetyl group, ethoxycarbonyl group, and benzoyl group. Also, RH%,
Examples of R16 and Rlt being a sulfoalkyl group are 1,1-dimethyl-2-sulfoethyl group, examples of carboxyalkyl groups are 5-carboxypentyl groups, and examples of alkyl groups are 1.1-dimethyl-2-sulfoethyl groups; is methyl group, ethyl group, t-octyl group, n-octyl group, 5e
Examples include c-dodecyl group, n-pentadecyl group, and sec to octadecyl group.

一般式(Vl)においてR13,RI4としては水素原
子が好ましく、またRlt R16、RI ?としては
スルホ基、アルキル基が好ましい、更に、RIffがス
ルホ基、カルボキシル基を表わし、RIB、  R16
の一方がアルキル基であり、他方が水素原子である場合
がより好ましい。
In general formula (Vl), R13 and RI4 are preferably hydrogen atoms, and Rlt R16, RI? is preferably a sulfo group or an alkyl group; furthermore, RIf represents a sulfo group or a carboxyl group, RIB, R16
More preferably, one of them is an alkyl group and the other is a hydrogen atom.

最も好ましいのはRISが水素原子、R”がアルキル基
、Rltがスルホ基である場合である。
Most preferably, RIS is a hydrogen atom, R'' is an alkyl group, and Rlt is a sulfo group.

−11式(Vl)の化合物は、英国特許第891゜15
8号、米国特許第2.701,197号などに記載の方
法及びそれらに卓する方法により合成することができる
-11 The compound of formula (Vl) is disclosed in British Patent No. 891°15
No. 8, US Pat. No. 2,701,197, etc., and methods based thereon.

次に化合物の具体例を示す。Next, specific examples of compounds will be shown.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャ(RD)17643、
(1978年12月)■−り項および同18717 (
1979年11月)に引用された特許に記載されている
A variety of color couplers can be used in the present invention. The term "color coupler" as used herein refers to a compound capable of producing a dye through a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer. Typical examples of useful color couplers include naphthol or phenolic compounds, pyrazolones or pyrazoloazole compounds, and open chain or heterocyclic ketomethylene compounds. Specific examples of these cyan, magenta and yellow couplers that may be used in the present invention are provided by Research Disclosure (RD) 17643,
(December 1978)■-ri section and 18717 (December 1978)
(November 1979).

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。
The color coupler incorporated in the light-sensitive material is preferably diffusion-resistant by having a ballast group or being polymerized. A two-equivalent coupler substituted with a coupling-off group is preferable to a four-equivalent coupler in which the coupling active position is a hydrogen atom, since the amount of coated silver can be reduced. Further, a coupler in which the coloring dye has appropriate diffusivity, a colorless coupler, a DIR coupler that releases a development inhibitor or a coupler that releases a development accelerator upon coupling reaction can also be used.

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875.057号および同第3
,265,506号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第3,408.194号、同第3,447.928号、
同第3,933,501号および同第4,022゜62
0号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭58−10739号、米国特許第4,
401,752号、同第4.326.024号、RD1
8053 (1979年4月)、英国特許第1,425
,020号、西独出願公開第2,219,917号、同
第2,261,361号、同第2,329.587号お
よび同第2゜433.812号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。
A representative example of the yellow coupler that can be used in the present invention is an oil-protected acylacetamide coupler. A specific example is U.S. Patent No. 2,40
No. 7,210, No. 2,875.057 and No. 3
, No. 265, 506, etc. The use of two-equivalent yellow couplers is preferred for the present invention; U.S. Pat.
No. 3,933,501 and No. 4,022゜62
0, etc., or Japanese Patent Publication No. 58-10739, U.S. Patent No. 4,
No. 401,752, No. 4.326.024, RD1
8053 (April 1979), British Patent No. 1,425
, 020, West German Application No. 2,219,917, West German Application No. 2,261,361, West German Application No. 2,329.587 and West German Application No. 2゜433.812, etc. A typical example of this is yellow coupler. α-pivaloylacetanilide couplers have excellent color fastness, especially light fastness, while α-benzoylacetanilide couplers provide high color density.

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,311,082号、同第2゜3
43.703号、同第2,600,788号、同第2,
908,573号、同第3. 062. 653号、同
第3,152,896号および同第3゜936.015
号などに記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第4,310.’61
9号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,
351,897号に記載されたアリールチオ基が特に好
ましい。
Magenta couplers that can be used in the present invention include oil-protected indacylon or cyanoacetyl couplers, preferably pyrazoloazole couplers such as 5-pyrazolone and pyrazolotriazoles. The 5-pyrazolone coupler is preferably a coupler in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye, and typical examples thereof include U.S. Pat. Same No. 2゜3
No. 43.703, No. 2,600,788, No. 2,
No. 908,573, same No. 3. 062. No. 653, No. 3,152,896 and No. 3936.015
It is written in the number etc. As a leaving group for a two-equivalent 5-pyrazolone coupler, U.S. Pat. '61
No. 9 or the nitrogen atom leaving group described in U.S. Pat.
Particularly preferred are the arylthio groups described in No. 351,897.

また欧州特許第73,636号に記載のパラスト基を有
する5−ピラゾロン系カプラーは高い発色7二度が得ら
れる。
Further, the 5-pyrazolone coupler having a palust group described in European Patent No. 73,636 provides a high color development of 7 degrees.

ビラゾロアヅール系カプラーとしては、米国特許第3.
061,432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,725.067号に記載さ
れたピラゾロ[5,1−C][1,2,4]  )リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー24220 
(1984年6月)および特開昭60−33552号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
クロージャー24230 (1984年6月)および特
開昭60−43659号に記載のピラゾロピラゾール類
が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第4,500゜630号に記
載のイミダゾ[1,2−b]ピラゾール類は好ましく、
米国特許第4,540,654号に記載のピラゾロ[1
,5−b]  [1,2゜4] トリアゾールは特に好
ましい。
As a birazoroadzuru coupler, U.S. Patent No. 3.
061,432, preferably pyrazolo[5,1-C][1,2,4]) liazoles as described in U.S. Pat.
(June 1984) and JP-A No. 60-33552, and pyrazolopyrazoles described in Research Disclosure 24230 (June 1984) and JP-A-60-43659. . Imidazo[1,2-b]pyrazoles described in U.S. Pat. No. 4,500゜630 are preferred from the viewpoint of low yellow side absorption of coloring dyes and light fastness.
Pyrazolo [1
,5-b] [1,2°4] Triazole is particularly preferred.

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474゜293号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第4,052
,212号、同第4゜146.396号、同第4,22
8,233号および同第4,296,200号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第2,369.929号、同第2,8
01,171号、同第2. 772. 162号、同第
2,895,826号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第3.7
72.002号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第2,772,162号、同第3.
758.308号、同第4,126,396号、同第4
.334,011号、同第4,327゜173号、西独
特許公開第3,329,729号および欧州特許第12
1,365号などに記載された2、5−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第3,446
.622号、同第4.333,999号、同第4.45
1.559号および同第4.427,767号などに記
載された2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。特願昭59−93605、同59−264277
および同59−268135に記載されたナフトールの
5−位にスルホンアミド基、アミド基などが置換したシ
アンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本
発明で好ましく使用できる。
Cyan couplers that can be used in the present invention include oil-protected naphthol-based and phenolic couplers, such as the naphthol-based couplers described in U.S. Pat. No. 2,474°293 and preferably U.S. Pat.
, No. 212, No. 4゜146.396, No. 4,22
Typical examples include two-equivalent naphthol couplers of the oxygen atom elimination type described in No. 8,233 and No. 4,296,200. Specific examples of phenolic couplers include U.S. Pat. No. 2,369.929 and U.S. Pat.
No. 01,171, No. 2. 772. No. 162, No. 2,895,826, etc. Humidity and temperature robust cyan couplers are preferably used in the present invention, exemplified by U.S. Pat. No. 3.7.
72.002, a phenolic cyan coupler having an alkyl group greater than or equal to an ethyl group at the meta-position of the phenol nucleus; US Pat. No. 2,772,162;
No. 758.308, No. 4,126,396, No. 4
.. No. 334,011, No. 4,327°173, West German Patent Publication No. 3,329,729 and European Patent No. 12
1,365, etc., and U.S. Pat. No. 3,446.
.. No. 622, No. 4.333,999, No. 4.45
These include phenolic couplers having a phenylureido group at the 2-position and an acylamino group at the 5-position, which are described in No. 1.559 and No. 4.427,767. Patent application No. 59-93605, No. 59-264277
Cyan couplers in which the 5-position of naphthol is substituted with a sulfonamide group, an amide group, etc., as described in the same No. 59-268135, also have excellent fastness of colored images and can be preferably used in the present invention.

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第4,163゜670号および特公昭5
7−39413号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第4,004,929号、同第4
.138゜258号および英国特許第1,146,36
8号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。
In order to correct unnecessary absorption in the short wavelength range of dyes generated from magenta and cyan couplers, it is preferable to use a colored coupler in combination with a color negative sensitive material for photographing. U.S. Patent No. 4,163゜670 and Japanese Patent Publication No. 5
7-39413, etc. or U.S. Pat. No. 4,004,929, U.S. Pat.
.. 138°258 and British Patent No. 1,146,36
Typical examples include the magenta-colored cyan coupler described in No. 8.

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第4,366.237号および英国特許第
2.125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第96゜570号および西独出願公開第3
,234,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。
Granularity can be improved by using a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusibility. Examples of such blur couplers include magenta couplers in U.S. Pat. No. 4,366,237 and British Patent No. 2,125,570.
Also, European Patent No. 96゜570 and West German Application No. 3
, 234,533 describes specific examples of yellow, magenta or cyan couplers.

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4. 080゜211号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許
第2. 102. 173号、米国特許第4.367.
282号、特願昭60−75041、および同60−1
13596に記載されている。
The dye-forming couplers and the special couplers described above may form dimers or more polymers. A typical example of a polymerized dye-forming coupler is U.S. Pat. No. 3,451,82.
No. 0 and No. 4. No. 080°211. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in U.S. Patent No. 2. 102. No. 173, U.S. Patent No. 4.367.
No. 282, Japanese Patent Application No. 60-75041, and No. 60-1
13596.

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たずために、感光層の同−iに二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
The various couplers used in the present invention can be used in combination of two or more types in the same compound in the photosensitive layer in order to satisfy the characteristics required for the photosensitive material, or the same compound can be used in combination with different couplers. It is also possible to introduce more than one layer.

但し、本発明においてYLとはその層の処理後の色相を
支配するカプラーがイエローカプラーであることを意味
する。ML、CLも同様に各々その層の処理後の色相を
支配するカプラーがマゼンタカプラー又はシアンカプラ
ーであることを意味する。
However, in the present invention, YL means that the coupler that dominates the hue of the layer after processing is a yellow coupler. Similarly, ML and CL each mean that the coupler that controls the hue of the layer after processing is a magenta coupler or a cyan coupler.

本発明に用いられる写真感光材料の写真孔miには、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約25モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
Any silver halide such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloride may be used for the photographic holes mi of the photographic light-sensitive material used in the present invention. The silver halide is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing up to about 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred is about 2 mol%.
silver iodobromide containing up to about 25 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion may be so-called regular grains having a regular crystal structure such as a cube, octahedron, or dodecahedron, or may have an irregular crystal shape such as a spherical shape. It may be one with crystal defects such as twin planes or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.1 micron or less, large grains with a projected area diameter of about 10 microns, monodisperse emulsion with a narrow distribution, or polydisperse with a wide distribution. An emulsion may also be used.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD)、隘17643 (1978年12月)、22〜
23頁、“■、乳剤製造(Emulsjon prep
aration and  types) ”および同
、磁18716 (1979年11月)、64B頁に記
載の方法に従うことができる。
The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention can be produced by a known method, for example, as described in Research Disclosure (
RD), 17643 (December 1978), 22-
Page 23, “■ Emulsion preparation
18716 (November 1979), page 64B.

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
The photographic emulsion used in the present invention is described in "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Paul Montell (P.

Glafkides、  Chemie et Phy
sique PhotographiquePaul 
Montel +  1967 ) 、ダフイン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F口uf
fin。
Glafkides, Chemie et Phy
sique Photographique Paul
Montel + 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F)
fin.

Photographic  Emulsion  C
hemistry(FocalPress 、  19
66) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V、  L。
Photographic Emulsion C
hemistry (Focal Press, 19
66), “Production and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al.
Published by Focal Press (V, L.

Zelikman et al 、門aking an
d  CoatingPhotographic   
Emulsion   Focal  r’ress+
  1 9 6 4)などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(い
わゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpA
gを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。
Zelikman et al.
dCoatingPhotographic
Emulsion Focal r'ress+
1 9 6 4) and the like. That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble root salt with the soluble halogen salt may be any one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. good. It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method). As a form of simultaneous mixing method, pA in the liquid phase in which silver halide is produced is
It is also possible to use a method of keeping g constant, ie, the so-called Chondral double jet method. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
Two or more types of silver halide emulsions formed separately may be mixed and used.

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic 
5cience and Engineering >
第6巻、159〜165頁(1962);ジャーナル・
オン・フォトグラフィック・サイエンス(Journa
l of Photographic  5cienc
e ) 、12巻、242〜251頁(1964)、米
国特許第3゜655.394号および英国特許第1,4
13゜748号に記載されている。
The silver halide emulsion consisting of the regular grains described above can be obtained by controlling pAg and pH during grain formation. For more information, please see Photographic Science and Engineering.
5science and Engineering >
Vol. 6, pp. 159-165 (1962); Journal
On Photographic Science (Journa)
l of Photographic 5cienc
e), Vol. 12, pp. 242-251 (1964), U.S. Patent No. 3°655.394 and British Patent No. 1,4
No. 13゜748.

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0゜1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
95重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミク
ロンであり、少なくとも約95重量%又は数量で少なく
とも約95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20
%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第3,574゜62
8号、同第3.655,394号および英国特許第1,
413,748号に記載されている。
A typical monodisperse emulsion is an emulsion in which silver halide grains have an average grain diameter of greater than about 0.1 micron, and at least about 95% by weight of the silver halide grains are within ±40% of the average grain diameter. The average grain diameter is between about 0.25 and 2 microns, and at least about 95% by weight or at least about 95% by number of silver halide grains have an average grain diameter of ±20 microns.
% can be used in the present invention. A method for producing such an emulsion is described in U.S. Pat. No. 3,574.62.
No. 8, No. 3,655,394 and British Patent No. 1,
No. 413,748.

また特開昭48−8600号、同51−39027号、
同51−83097号、同53−137133号、同5
4−48521号、同54−99419号、同58−3
7635号、同5B−49938号などに記載されたよ
うな単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
Also, JP-A-48-8600, JP-A-51-39027,
No. 51-83097, No. 53-137133, No. 5
No. 4-48521, No. 54-99419, No. 58-3
Monodisperse emulsions such as those described in No. 7635 and No. 5B-49938 can also be preferably used in the present invention.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、PhotographicScie
nce and Engineering ) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。平板粒子状を用いた場合、
増感色素による色増感効率の向上4粒状性の向上および
鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米
国特許第4,434.226号などに詳しく述べられて
いる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
nce and Engineering), 1st
4, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, No. 434.226, No. 4,414,310, No. 433.048, No. 4,439,520, and British Patent No. 2,112,157. Can be done. When using tabular grains,
Improvement of color sensitization efficiency by sensitizing dyes 4. Advantages such as improved graininess and increased sharpness are described in detail in the above-cited US Pat. No. 4,434.226, etc.

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる粒子でもよく、層状構造をなした多重
構造粒子でもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1
,027,146号、米国特許第3,505.068号
、同4. 444. 877号および特願昭58−24
8469号等に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい、これらの乳
剤粒子は、米国特許第4. 094. 684号、同4
,142,900号、同4,459゜353号、英・国
特許第2,038,792号、米国特許第4,349,
622号、同4,395゜478号、同4,433,5
01号、同4,463.087号、同3,656,96
2号、同3゜852.067号、特開昭59−1625
40号等に開示されている。
The crystal structure may be uniform, the particles may have different halogen compositions inside and outside, or they may be multi-structure particles with a layered structure. These emulsion grains are covered by British Patent No.
, 027,146, U.S. Pat. No. 3,505.068, 4. 444. No. 877 and patent application 1982-24
No. 8469 and the like. Further, silver halides of different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded, and these emulsion grains are disclosed in US Pat. 4th. 094. No. 684, same 4
, No. 142,900, No. 4,459°353, British Patent No. 2,038,792, U.S. Patent No. 4,349,
No. 622, No. 4,395゜478, No. 4,433,5
No. 01, No. 4,463.087, No. 3,656,96
No. 2, No. 3゜852.067, JP-A-59-1625
It is disclosed in No. 40, etc.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

本発明に用いる分光増感されたハロゲン化銀乳剤層は通
常知られた増感色素を用いてえられる。
The spectrally sensitized silver halide emulsion layer used in the present invention can be obtained using commonly known sensitizing dyes.

とくに好しくは次の一般式〔■〕、〔■〕および(IX
)で表わされる増感色素の中から撰ぶことができる。
Particularly preferably, the following general formulas [■], [■] and (IX
) can be selected from among the sensitizing dyes represented by

一般式〔■〕 式中、Z 101 と71゜2はそれぞれ複素環核を形
成するに必要な原子団を表わす。
General formula [■] In the formula, Z 101 and 71°2 each represent an atomic group necessary to form a heterocyclic nucleus.

複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他
、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、又はテルル原子を
含む5〜6員環核(これらの環には更に縮合環が結合し
ていてもよく、また更に置換基が結合していてもよい)
が好ましい。
Examples of the heterocyclic nucleus include a 5- to 6-membered ring nucleus containing a nitrogen atom and other heteroatoms such as a sulfur atom, an oxygen atom, a selenium atom, or a tellurium atom (a fused ring may be further bonded to these rings). , or further substituents may be bonded)
is preferred.

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ヘン
ヅチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ベンズイミダゾール核、ナフトセレナゾール核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、4−キノリン核、ピロリン核、ピリジ
ン核、テトラゾール核、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、テルラゾール核、ペンゾテル
ラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げることが
できる。
Specific examples of the above-mentioned heterocyclic nucleus include thiazole nucleus, henzthiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, selenazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, oxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, imidazole nucleus, and benzoxazole nucleus. Imidazole nucleus, naphthoimidazole nucleus, 4-quinoline nucleus, pyrroline nucleus, pyridine nucleus, tetrazole nucleus, indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indole nucleus, tellurazole nucleus, penzotelllazole nucleus, naphthotellazole nucleus, etc. Can be done.

R1゜1とR1゜2はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基を表わす。これら
の基及び以下に述べる基はそれぞれその置換体を含む意
味で用いられている。例えばアルキル基を例にして述べ
ると、無置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は
直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル基の炭
素数は好ましくは1〜8である。
R1.1 and R1.2 each represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aralkyl group. These groups and the groups described below are used to include their respective substituted forms. For example, taking an alkyl group as an example, it includes unsubstituted and substituted alkyl groups, and these groups may be linear, branched, or cyclic. The alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms.

また、直鎖アルキル基の置換基の具体例としては、ハロ
ゲン原子(塩素、臭素、弗素など)、シアノ基、フルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの
1個でまたは複数が組合って置換していてもよい。
Specific examples of substituents for straight-chain alkyl groups include halogen atoms (chlorine, bromine, fluorine, etc.), cyano groups, flukoxy groups, substituted or unsubstituted amino groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, and hydroxyl groups. These may be substituted singly or in combination.

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
る事ができる。
A specific example of the alkenyl group is a vinylmethyl group.

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチ
ル基を挙げることができる。
Specific examples of the aralkyl group include benzyl group and phenethyl group.

ml、、はOまたは1.2または3の整数を表わす、m
l。、が1を表わす場合は、l’?+osは水素原子、
低級アルキル基、アラルキル基、了り−ル基を表わす。
ml, represents O or an integer of 1.2 or 3, m
l. , represents 1, then l'? +os is a hydrogen atom,
Represents a lower alkyl group, an aralkyl group, or an aralkyl group.

前記の了り−ル基の具体例としては、置換または無置換
フェニル基を挙げることができる。
Specific examples of the above-mentioned oryl group include substituted or unsubstituted phenyl groups.

R1゜4は水素原子を表わす。m 、 、 、が2また
は3を表わす場合、R1゜、は水素原子を表わしR8゜
4は水素原子、低級アルキル基、アラルキル基を表わす
ほかR1゜2と連結して5員〜6員環を形成することが
できる。またml、、が2または3を表わし、R1゜4
が水素原子を表わす場合、R1゜、は他のRIOffと
連結して炭化水素環または複素環を形成してもよい。こ
れらの環は5〜60環が好ましいe  j+o+ 、k
l。、はOまたはlを表わし、X+e+は酸アニオンを
表わしnl。1は0または1を表わす。
R1°4 represents a hydrogen atom. When m, , , represents 2 or 3, R1゜ represents a hydrogen atom, R8゜4 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aralkyl group, and also connects with R1゜2 to form a 5- to 6-membered ring. can be formed. Also, ml, , represents 2 or 3, and R1゜4
When represents a hydrogen atom, R1° may be combined with another RIOff to form a hydrocarbon ring or a heterocycle. These rings preferably have 5 to 60 rings e j+o+ , k
l. , represents O or l, and X+e+ represents an acid anion, nl. 1 represents 0 or 1.

一般式〔■〕 式中、Z、。1、Z!。8は前述Z、。、またはZ l
11gと同義である。Rt。9、R1゜、はR,、、ま
たはR7゜、と同義でありR7゜3はアルキル、アルケ
ニル、アルキニルまたはアリールi(i換または無置換
フェニル基など)を表わす0m、。、は0.1または2
を表わす11 R1114は水素原子、低級アルキル基
、アリールWを表わすほか、m、。、が2を表わす場合
、R1゜、とR16gとが連結して炭化水素環又は複素
環を形成してもよい、これらの環は5〜6員環が好まし
い。
General formula [■] In the formula, Z. 1.Z! . 8 is the aforementioned Z. , or Z l
It is synonymous with 11g. Rt. 9, R1° has the same meaning as R, or R7°, and R7°3 represents alkyl, alkenyl, alkynyl, or aryl i (i-substituted or unsubstituted phenyl group, etc.). , is 0.1 or 2
11 R1114 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aryl W, and m. , represents 2, R1° and R16g may be linked to form a hydrocarbon ring or a heterocycle, and these rings are preferably 5- to 6-membered rings.

Q2゜1は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または>N
−R1゜Sを表わしR8゜、はR2゜、と同義を表わす
。j2゜いR2゜l、Xe!。1およびR2゜1は夫”
 J 101 % k 101 、X−1111および
n 1151 と同義を表わす。
Q2゜1 is a sulfur atom, an oxygen atom, a selenium atom or >N
-R1°S is represented, and R8° and R2° are synonymous. j2゜R2゜l, Xe! . 1 and R2゜1 is husband”
J 101 % represents the same meaning as k 101 , X-1111 and n 1151 .

一般式(IX) 式中、Z、。、は複素環を形成するに必要な原子団を表
わす。この複素環としては、Z、。1やZ+egに関し
て述べたもの及びその具体例としてはその他チアゾリジ
ン、チアゾリン、ベンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン
、セレナゾリジン、セレナゾリン、ベンゾセレナゾリン
、ナフトセレナゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナフトオ
キサゾリン、ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン、ベ
ンズイミダシリン、ナフトイミダシリンなどの核を挙げ
る事ができる。Q、。、はQ!。1と同義である。R1
゜1はR1゜、またはRI112と、R1゜2はR□。
General Formula (IX) In the formula, Z. , represents an atomic group necessary to form a heterocycle. This heterocycle is Z. 1 and Z+eg and other specific examples thereof include thiazolidine, thiazoline, benzothiazoline, naphthothiazoline, selenazolidine, selenazoline, benzoselenazoline, naphthoselenazoline, benzoxazoline, naphthooxazoline, dihydropyridine, dihydroquinoline, benzimida. Nuclei such as phosphorus and naphthoimidacillin can be mentioned. Q. , haQ! . It is synonymous with 1. R1
゜1 is R1゜, or RI112, and R1゜2 is R□.

3と同義である。m、。1はm2゜、と同義を表わす、
R1゜。
It is synonymous with 3. m. 1 represents the same meaning as m2°,
R1°.

はR204と同義のほか、m、。1が2または3を表わ
す時はR1゜、と他のR1゜、とが連結して炭化水素環
又は複素環を形成してもよい。j、。1はj +o+と
同義を表わす。
In addition to being synonymous with R204, m. When 1 represents 2 or 3, R1° and other R1° may be connected to form a hydrocarbon ring or a heterocycle. j. 1 represents the same meaning as j +o+.

次に一般式〔■〕、〔■〕及び(IX)で表わされる増
感の具体的化合物例をあげる。しかし、これに限るもの
ではない。
Next, specific examples of sensitizing compounds represented by the general formulas [■], [■] and (IX) will be given. However, it is not limited to this.

(CH2)z    (CHx)s SOsNa   5Oi (C!(2)3    (CHx)t l SO3K    So; So;     Sow HN (Cz Hs)sCH
cI(、CHCHff SOa K    5Oi 1       ] (CHz)2    (CHJ2 SO3Na   5Oz SOコKI SChK    I Ch (CHI)3 SOi    (CHJ3 So!Na
SChK    I 0i SO3K    + ll C意Hs (CHり3         (CHx)z503 N
a         SOi叩 gHs SOsNa         1 CZ H5 So、K          I 0り CH。
(CH2)z (CHx)s SOsNa 5Oi (C!(2)3 (CHx)t l SO3K So; So; Sow HN (Cz Hs)sCH
cI(, CHCHff SOa K 5Oi 1 ] (CHz)2 (CHJ2 SO3Na 5Oz SOKOKI SChK I Ch (CHI)3 SOi (CHJ3 So!Na
SChK I 0i SO3K + ll C IHs (CHri3 (CHx)z503 N
a SOi hitgHs SOsNa 1 CZ H5 So, K I 0ri CH.

(CHg)a         (CHJaSow N
a         5OiCt)(S So、K          I Q7+ zHs SO3X          so、−a呻 t Hs sos K          SOizHs I zHs C寞Hs SO3H’N (C* Hs)s  lSO; zHs (CHり3          C2Hs0i CtH3 303H−N(CJs)s    SOiC,H。
(CHg)a (CHJaSow N
a 5OiCt) (S So, K I Q7+ zHs SO3X so, -a groant Hs sos K SOizHs I zHs C寞Hs SO3H'N (C* Hs)s lSO; zHs (CHri3 C2Hs0i CtH3 303H -N(CJs )sSOiC,H.

0i l SO3K         5Oi (CHz)s        (CHx)。0i l SO3K 5Oi (CHz)s (CHx).

SOi Na        Sow zHs ]             1 SOsK          5Oi CH,C0OH Ct Hs          (CHz)t O5 Cz Hs   I’      Cz HsCt H
s    Ie     Ct HsH3 xHs (CHり33ow Ct Hs                Ct H
s(CHt)s S03 K          (C
Ht)s 5Oi1              ] CzHs(CHz):+5Oz CHt CH=CHz   (CHz)t 5OiCt
Hs     1 (CHJz SOi K I     C,H5 SO,に (CHz)z O(CHt)t 0H C)I ) C,H,I CHs C00H 同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成おトび分光
増感を行ったものを使用する。このような±(“シで使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘17
643および間隙18716に記載されており、その該
当個所を後掲の表にまとめた。
SOi Na Sow zHs ] 1 SOsK 5Oi CH,C0OH Ct Hs (CHz)t O5 Cz Hs I' Cz HsCt H
s Ie Ct HsH3 xHs (CHri33ow Ct Hs Ct H
s(CHt)s S03 K (C
Ht)s 5Oi1 ] CzHs (CHz): +5Oz CHt CH=CHz (CHz)t 5OiCt
Hs 1 (CHJz SOi K I C,H5 SO, ni(CHz)z O(CHt)t 0H C)I ) C,H,I CHs C00H The emulsion of the invention is usually subjected to physical ripening, chemical ripening and Use one that has been spectrally sensitized. Additives used in such
643 and gap 18716, and the relevant locations are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の“写真用添加剤も上記の2つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に記載個所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the above two Research Disclosures, and the locations listed are shown in the table below.

1 化学増感剤    23頁  648頁右欄2 感
度上昇剤          同 上3 分光増感剤、
  23〜24頁  648頁右欄〜強色増感剤   
      649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁  649頁右欄お
よび安定剤 6 光吸収剤、)  25〜26頁  649頁右欄〜
イルター染料        650頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤  25頁 9 硬膜剤      26頁  651頁左欄10 
 バインダー    26頁   同 上11  可塑
剤、潤滑剤  27頁  650頁右欄12  塗布助
剤、表面 26〜27頁   同 上活性剤 13  スタチック 止  27     Ej  上
本発明に使用できろ適当な支持体は、例えば、前述のR
D、N117643の28頁および同、隘18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
1 Chemical sensitizer page 23 Page 648 right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer,
Pages 23-24 Page 648 Right column ~ Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Anti-fog agent Pages 24-25 Page 649 right column and stabilizer 6 Light absorber) Page 25-26 Page 649 Right column ~
Ilter dye, page 650, left column, ultraviolet absorber 7, stain inhibitor, page 25, right column, page 650, left to right column 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left column 10
Binder Page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant Page 27 Page 650 Right column 12 Coating aid, surface Pages 26-27 Same as above Activator 13 Static stopper 27 Ej Appropriate supports that can be used in the present invention include, for example , the aforementioned R
D, page 28 of N117643 and page 647, right column to page 648, left column of the same, page 18716.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、p −(t−オクチル)ベン
ゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン
類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好まし
く使用される。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxylethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-methoxyethylaniline and their sulfates,
hydrochloride, phosphate or p-toluenesulfonate,
Examples include tetraphenylborate, p-(t-octyl)benzenesulfonate, and the like. These diamines are generally more stable in their salt form than in their free state, and are therefore preferably used.

アミノフェノール系誘R体としては例えば、〇−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、4−アミノ−2−
メチルフェノール、2−アミノ−3−メチルフェノール
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼン
などが含まれる。
Examples of aminophenol derivatives include 〇-aminophenol, p-aminophenol, 4-amino-2-
These include methylphenol, 2-amino-3-methylphenol, 2-oxy-3-amino-1,4-dimethylbenzene, and the like.

この他り、F、A、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社(
1966年)(L、F、A。
In addition, "Photographic Processing Chemistry" by F. A. Meson, Focal Press (
1966) (L, F, A.

Mason 、  ”Photographic Pr
ocessing  ChelIIistry”。
Mason, “Photographic Pr.
cessing ChelIIstry”.

Focal Press )の226〜229頁、米国
特許2゜193.015号、同2,592,364号、
特開昭48−64933号などに記載のものを用いても
よい。必要に応じて2種以上の発色現像主薬を組み合わ
せて用いることもできる。
Focal Press), pages 226-229, U.S. Pat.
Those described in JP-A No. 48-64933 may also be used. If necessary, two or more color developing agents may be used in combination.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤:臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤;ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許比
Ill (OLS)第2622950号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤;ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤;ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、3.6−チアオクタン−1,8−
ジオールのような現像促進剤;色素形成カプラー;競争
カプラー;ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤;1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
薬;粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、
N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸
および、特開昭58−195845号記載の化合物など
に代表されるアミノポリカルボン酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1′−ジホスホン酸、リサーチ・ディス
クロージャー18170(1979年5月)記載の有機
ホスホン酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エ
チレンジアミン−N、N、N’、N’−テトラメチレン
ホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭52−10
2726号、同53−42730号、同54−1211
27号、同55−4024号、同55−4025号、同
55−126241号、同55−65955号、同55
−65956号、およびリサーチ・ディスクロージャー
18170号(1979年5月)記載のホスホノカルボ
ン酸などのキレート剤を含有することができる。
The color developer contains pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates; development inhibitors or antifoggants such as bromides, iodides, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. preservatives such as hydroxylamine, triethanolamine, compounds described in West German Patent No. Ill (OLS) No. 2622950, sulfites or bisulfites; organic solvents such as diethylene glycol; benzyl alcohol;
Polyethylene glycol, quaternary ammonium salt, amines, thiocyanate, 3.6-thiaoctane-1,8-
Development accelerators such as diols; dye-forming couplers; competitive couplers; nucleating agents such as sodium boron hydride; auxiliary developers such as 1-phenyl-3-pyrazolidone; viscosity-imparting agents; ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid. , cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid,
N-hydroxymethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and aminopolycarboxylic acids such as the compounds described in JP-A-58-195845, 1-hydroxyethylidene-1,1'-diphosphophone. acids, organic phosphonic acids described in Research Disclosure 18170 (May 1979), aminophosphonic acids such as aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-N,N,N',N'-tetramethylenephosphonic acid, JP-A 1972-10
No. 2726, No. 53-42730, No. 54-1211
No. 27, No. 55-4024, No. 55-4025, No. 55-126241, No. 55-65955, No. 55
65956 and Research Disclosure No. 18170 (May 1979).

カラー現像主薬は、一般に発色現像液IILあたり約0
.1g−約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液
1zあたり約1g−約15gの濃度で使用する。また、
発色現像液のp Hは通常7以上であり、最も一般的に
は、約9〜約13で用いられる。また発色現像液はハロ
ゲン化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した補充液を
用いて補充量を低減することが公害、コストの面で好ま
しい。
Color developing agents are generally about 0 per color developer IIL.
.. A concentration of 1 g to about 30 g is used, more preferably a concentration of about 1 g to about 15 g per z of color developer. Also,
The pH of the color developing solution is usually 7 or higher, most commonly used at a pH of about 9 to about 13. Further, it is preferable in terms of pollution and cost to reduce the amount of replenishment by using a replenisher in which the concentration of halides, color developing agents, etc. is adjusted for the color developing solution.

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒド
ロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ビラプリトンな
どの3−ピラゾリドン類またはN−メチル−p−アミノ
フェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現
像薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる
In the development process for reversal color photosensitive materials, black and white development is usually performed followed by color development. This black and white developer includes dihydroxybenzenes such as hydroquinone and hydroquinone monosulfonate, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-virapriton, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Drugs can be used alone or in combination.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着(ブリックス
)で行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよい。更
に処理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着処理
する処理方法でもよい、漂白処理または漂白定着処理に
用いられる漂白剤としては例えば鉄(■)、コバルト(
■)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物(例えばフェリシアン化物)、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物;重クロム酸塩;鉄(I[[)もしくはコ
バルト(III)の有機錯塩(例えばエチレンジアミン
四錯体、ジエチレントリアミン五酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸;過硫酸塩;過酸
化水素;過マンガン酸塩などを用いることができる。こ
れらのうち鉄(I[I)の有機錯塩および過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染の観点から好ましい。鉄(I[[)の
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
もしくはアミノポリホスホン酸またはそれらの塩を列挙
すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 JチレンジアミンーN−(β−オキシエチル)−N、N
’、N’−三酢酸、 1.2−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 1.3−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノジ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 2−ホスホノブタン−1,2,4−三酢酸、1.3−ジ
アミノプロパノ−ルーN、N、N’。
The bleaching treatment may be carried out simultaneously with the fixing treatment in a single bath bleach-fixing (Brix) process, or may be carried out separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a bleach-fixing treatment may be performed after bleaching. Examples of bleaching agents used in bleaching or bleach-fixing include iron (■), cobalt (
■), chromium (■), compounds of polyvalent metals such as copper (II) (e.g. ferricyanides), peracids, quinones, nitroso compounds; dichromates; iron (I[[) or cobalt (III) ) or organic acids such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. ; persulfate; hydrogen peroxide; permanganate, etc. can be used. Among these, organic complex salts and persulfates of iron (I[I) are preferred from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution. Aminopolycarboxylic acids or aminopolyphosphonic acids or salts thereof useful for forming organic complex salts of iron (I[[) include: ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, J ethylenediamine-N-(β-oxyethyl) -N, N
',N'-triacetic acid, 1,2-diaminopropanetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, nitrilotripropionic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, 1,3-diamino-2-propane Tools Tetraacetic acid, Methyliminodiacetic acid, Iminoniacetic acid, Hydroxyliminodiacetic acid, Dihydroxyethylglycine ethyl ether diamine tetraacetic acid, Glycol ether diamine tetraacetic acid, Ethylenediaminetetrapropionic acid, Ethylenediamineniprobionic acid, Phenylenediaminetetraacetic acid, 2-Phosphonobutane-1 , 2,4-triacetic acid, 1,3-diaminopropanol-N, N, N'.

N′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−N、N、N’、N’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 1.3−プロピレンジアミン=N、N、N’、N’−テ
トラメチレンホスホン酸、 1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。
N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetramethylenephosphonic acid, 1.3-propylenediamine=N,N,N',N'-tetramethylenephosphonic acid, 1-hydroxy Ethylidene-1,1'-diphosphonic acid, etc. can be mentioned.

これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、l、2−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノジ
酢酸の鉄1)iff塩が漂白刃が高いことから好ましい
Among these compounds, iron 1) if salts of ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, 1,2-diaminopropanetetraacetic acid, and methyliminodiacetic acid are preferred because they have a high bleaching edge.

鉄(m)Ii塩は1種以上の既成の錯塩を使用しても良
く、あるいは鉄(III)塩(例えば硫酸第2鉄、塩化
第2鉄、硝酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第
2鉄など)とキレート剤(アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)とを溶液
中で作用させ第2鉄イオン錯塩としてもよい、溶液中で
錯塩を形成する場合、第2鉄塩、キレート剤の片方また
は両方が2種以上の併用であってもよい。既成錯塩、錯
塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に用
いてもよい。また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白液
または漂白定着液には鉄以外のカルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、ニッケル、ビスマス、亜鉛、タング
ステン、コバルト、銅等の金属イオンおよびこれらの錯
塩あるいは過酸化水素が入っていてもよい。
The iron(m)Ii salt may be one or more ready-made complex salts, or iron(III) salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, A ferric ion complex salt may be formed by reacting a chelating agent (aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.) with a ferric phosphate (ferric phosphate, etc.) in a solution, or when forming a complex salt in a solution. , ferric salt, and chelating agent, or two or more of them may be used in combination. In either case of forming a pre-formed complex salt or forming a complex salt, the chelating agent may be used in an amount greater than the stoichiometric amount. In addition, the bleach or bleach-fix solution containing the above-mentioned ferric ion complex contains metal ions other than iron such as calcium, magnesium, aluminum, nickel, bismuth, zinc, tungsten, cobalt, copper, and complex salts thereof, or hydrogen peroxide. may be included.

本発明に使用できる漂白処理または漂白定着処理用の過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。
Persulfates for bleaching or bleach-fixing that can be used in the present invention include alkali metal persulfates such as potassium persulfate and sodium persulfate, or ammonium persulfate.

漂白液または漂白定着液には、臭化物(例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム)または塩化
物(例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム)または沃化物(例えば沃化アンモニウム)の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼
砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリ
ウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのp
H緩衝能を有する1種類以上の無機酸、有機酸およびこ
れらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸
アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加
することができる。
Bleach or bleach-fix solutions may contain rehalogenated bromides (e.g. potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide) or chlorides (e.g. potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride) or iodides (e.g. ammonium iodide). may contain a curing agent. Boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc. as necessary.
One or more inorganic acids, organic acids and their alkali metal or ammonium salts having H buffering capacity, or corrosion inhibitors such as ammonium nitrate and guanidine, etc. can be added.

漂白液1iあたり漂白剤の量は0.1〜2モルが適当で
あり、漂白液の好ましいp)(範囲は、第2鉄イオン錯
塩の場合、0.5〜8.0、特にアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホ
スホン酸の第2鉄イオン錯塩の場合4.0〜7.0であ
る。過硫酸塩の場合は、0.1〜2モル/I!の濃度で
p)(がl〜5の範囲が好ましい。
The appropriate amount of bleach per 1 i of bleaching solution is 0.1 to 2 moles, and the preferred p of the bleaching solution is 0.5 to 8.0 in the case of ferric ion complex salts, especially aminopolycarbonate. In the case of ferric ion complex salts of acids, aminopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, and organic phosphonic acids, it is 4.0 to 7.0. In the case of persulfates, it is 0.1 to 2 mol/I! The concentration p) is preferably in the range of 1 to 5.

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どの千オ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチレンビスチ
オグリコール酸、3゜6−シチアー1.8−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物および千オ尿素頚など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種あ
るいは2種以上混合して使用することができる。さらに
漂白定着処理では特開昭55−155,354号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。
The fixing agents used for fixing or bleach-fixing are known fixing agents, namely, periosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate; ethylene bisthioglycolic acid, These are water-soluble silver halide dissolving agents such as thioether compounds such as 3°6-cythia-1,8-octanediol and 1,000 urea, and these can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, in the bleach-fixing process, a special bleach-fixing solution consisting of a combination of a fixing agent and a large amount of a halide such as potassium iodide as described in JP-A-55-155354 can also be used.

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は0.2〜
4モル/lが望ましい。また漂白定着処理においては、
漂白定着液12あたり、第2鉄イオン錯塩は0.1〜2
モル、定着剤は0.2〜4モルの範囲が望ましい。また
、定着、漂白定着液のpHは、通常4.0〜9.0が好
ましく、特に好ましくは5.0〜8.0である。
For fixing or bleach-fixing processing, the fixer concentration is 0.2~
4 mol/l is desirable. In addition, in the bleach-fixing process,
The amount of ferric ion complex salt is 0.1 to 2 per 12 of the bleach-fix solution.
The mole of the fixing agent is preferably in the range of 0.2 to 4 moles. Further, the pH of the fixing and bleaching solution is usually preferably 4.0 to 9.0, particularly preferably 5.0 to 8.0.

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩(例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム)、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物(例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有させるとか
できる。
The fixer or bleach-fixer may contain preservatives such as sulfites (e.g. sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite), bisulfites, hydroxylamine, hydrazine, in addition to the aforementioned additives that may be added to the bleach solution. A bisulfite adduct of an aldehyde compound (eg, acetaldehyde sodium bisulfite) may be included.

更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有
させることができる。
Furthermore, various optical brighteners, antifoaming agents, surfactants,
Organic solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol can be contained.

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同374
18号、同53−65732号、同53−72623号
、同53−95630号、同53−95631号、同5
3−104232号、同53−124424号、同53
−141623号、同53−28426号、リサーチ・
ディスクロージャ−11kL17129号(1978年
7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特開昭50−140129号に記載さ
れている如きチアゾリジン誘導体;特公昭45−850
6号、特開昭52−20832号、同53−32735
号、米国特許第3,706.561号に記載のチオ尿素
誘導体;西独特許第1,127,715号、特開昭58
−16235号に記載の沃化物;西独特許第966.4
10号、同2,748.430号に記載のポリエチレン
オキサイドmr特公昭45−8836号に記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42434号、同49
〜59644号、同53−94927号、同54−35
727号、同55−26506号および同58−163
940号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第3,893.858号、西独特許第1゜290
.812号、特開昭53−95630号に記載の化合物
が好ましい。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
.. No. 290,812, No. 2,059°988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 374
No. 18, No. 53-65732, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53-95631, No. 5
No. 3-104232, No. 53-124424, No. 53
-141623, 53-28426, Research
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in Disclosure No. 11kL17129 (July 1978); Thiazolidine derivatives as described in JP-A-50-140129; Japanese Patent Publication No. 45-850
No. 6, JP-A-52-20832, JP-A No. 53-32735
No. 1,127,715; thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561;
- Iodide described in No. 16235; West German Patent No. 966.4
No. 10, polyethylene oxide mr described in JP-A No. 2,748.430 Polyamine compounds described in JP-A-45-8836; Others JP-A-49-42434, JP-A-49
- No. 59644, No. 53-94927, No. 54-35
No. 727, No. 55-26506 and No. 58-163
The compounds described in No. 940 and iodine and bromide ions can also be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as described in US Pat. No. 3,893.858 and West German Patent No. 1.290.
.. Compounds described in No. 812 and JP-A-53-95630 are preferred.

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第2゜226.770号または米国特許第3,
674゜499号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理または米国特許第3,923゜5
11号に記載の一浴現像漂白定着処理を行ってもよい。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. A temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate the processing and shorten the processing time.
Conversely, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature. In addition, in order to save silver on photosensitive materials, West German Patent No. 2226.770 or U.S. Patent No. 3,
674°499 or treatment with cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in U.S. Pat. No. 3,923.5
One-bath development, bleach-fixing treatment as described in No. 11 may be performed.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には上記の脱銀工
程の後、水洗及び安定などの処理工程を行なうことが一
般的に行なわれているが、実質的な水洗を行なわず安定
化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention is generally subjected to processing steps such as water washing and stabilization after the above-mentioned desilvering step, but stabilization processing is performed without substantial water washing. A simple treatment method can also be used.

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる0例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いること
ができる。または、L、 E、 West 、“−et
er  QualityCriteria  Phot
、 Sci 、and Eng、+ vol、9 11
h6、page344〜359 (1965)等に記載
の化合物を用いることもできる。
The washing water used in the washing step may contain known additives as required. For example, chelating agents such as inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, and organic phosphoric acid;
Bactericidal agents and anti-fungal agents to prevent the growth of various bacteria and algae, hardeners such as magnesium salts and aluminum salts, and surfactants to prevent drying load and unevenness can be used. Or L, E, West, “-et
er Quality Criteria Photo
, Sci, and Eng, + vol, 9 11
Compounds described in H6, pages 344-359 (1965) and the like can also be used.

また、水洗工程は、必要により2曹以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗(例えば2〜9段)として
水洗水を節減してもよい。
Further, the washing step may be carried out using a tank with a capacity of 2 or more carbon dioxide, if necessary, and the washing water may be saved by carrying out multistage countercurrent washing (for example, 2 to 9 stages).

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる0例えば、p H3〜6の緩
衝能を有する液、アルデヒド(例えばホルマリン)を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、
硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。
As the stabilizing solution used in the stabilization step, a processing solution that stabilizes the dye image is used. For example, a solution having a buffering capacity of pH 3 to 6, a solution containing aldehyde (for example, formalin), etc. can be used. can. The stabilizer contains optical brighteners, chelating agents, fungicides, fungicides,
A hardening agent, a surfactant, etc. can be used.

また、安定化工程は、必要により2槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化(例えば2〜9段)と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。
In addition, the stabilization process may be carried out using two or more tanks if necessary, and the stabilizing liquid can be saved by performing multi-stage countercurrent stabilization (for example, 2 to 9 stages), and furthermore, the water washing process can be omitted. can.

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
Further, during continuous processing, a constant finish can be obtained by using a replenisher for each processing solution to prevent fluctuations in the solution composition. The replenishment amount can be reduced to half or less than the standard replenishment amount to reduce costs.

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。
Each treatment bath may be provided with a heater, a temperature sensor, a liquid level sensor, a circulation pump, a filter, various floating pigs, various squeegees, nitrogen stirring, air stirring, etc., as necessary.

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。
Furthermore, each processing time can be made shorter than the standard time within a range that does not cause any problems, if necessary, in order to speed up the process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許第3
,342,597号記載のインドアニリン系化合物、同
第3゜342.599号、リサーチ・ディスクロージャ
ー14850号(1976年8月)および同15159
号(1976年11月)記載のシッフ塩基型化合物、同
13924号記載のアルドール化合物、米国特許第3,
719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−13
5628号記載のウレタン系化合物があり、特開昭56
−6235号、同56−16133号、同56−592
32号、同56−67842号、同56−83734号
、同56−83735号、同56−83736号、同5
6−89735号、同56−81837号、同56−5
4430号、同56−106241号、同56−107
236号、同57−97531号および同57−835
65号等に記載された各種の塩タイプのプレカーサーも
本発明で使用できる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent or a precursor thereof for the purpose of simplifying and speeding up processing. Precursors are preferable for inclusion in the light-sensitive material because they increase the stability of the photosensitive material. Specific examples of developer precursors include, for example, U.S. Pat.
, 342,597, Research Disclosure No. 14850 (August 1976), and Research Disclosure No. 15159.
Schiff base-type compounds described in No. 13924 (November 1976), aldol compounds described in No. 13924, U.S. Pat.
Metal salt complex described in No. 719.492, JP-A-53-13
There are urethane compounds described in No. 5628, and
-6235, 56-16133, 56-592
No. 32, No. 56-67842, No. 56-83734, No. 56-83735, No. 56-83736, No. 5
No. 6-89735, No. 56-81837, No. 56-5
No. 4430, No. 56-106241, No. 56-107
No. 236, No. 57-97531 and No. 57-835
Various salt-type precursors described in No. 65 and the like can also be used in the present invention.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の1−フェニル−3−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56−6
4339号、同57−144547−号、同57−21
1147号、同58−50532号、同58−5053
6号、同58−50533号、同58−50534号、
同58−50535号および同58−115438号な
どに記載されている。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones in order to promote color development. A typical compound is disclosed in JP-A-56-6
No. 4339, No. 57-144547, No. 57-21
No. 1147, No. 58-50532, No. 58-5053
No. 6, No. 58-50533, No. 58-50534,
It is described in No. 58-50535 and No. 58-115438.

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
Further, during continuous processing, a constant finish can be obtained by using a replenisher for each processing solution to prevent fluctuations in the solution composition. The replenishment amount can be reduced to half or less than the standard replenishment amount to reduce costs.

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。
Each treatment bath may be provided with a heater, a temperature sensor, a liquid level sensor, a circulation pump, a filter, various floating pigs, various squeegees, etc., as necessary.

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。
When the light-sensitive material of the present invention is a color paper, it can be bleach-fixed as necessary, very generally, and even when it is a color photographic material for photographing.

実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
Example 1 A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating solution was prepared as follows.

第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)19.1gおよび色像安定
剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2ccお
よび?8媒(Solv  1)7.7ccを加え溶解し
、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム3ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳
化分散させた。一方塩臭化恨乳剤(臭化銀80.0モル
%、Ag70g/kg含有)に下記に示す青感性増感色
素を銀1モル当たり5.0X10−’モル加えたものを
調製した。
First layer coating solution preparation Yellow coupler (ExY) 19.1g and color image stabilizer (Cpd-1) 4.4g, ethyl acetate 27.2cc and ? 7.7 cc of Solv 1 was added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in 185 cc of a 10% aqueous gelatin solution containing 3 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate. Separately, a chlorobromide emulsion (containing 80.0 mol % of silver bromide and 70 g/kg of Ag) was prepared by adding the following blue-sensitive sensitizing dye in an amount of 5.0 x 10 -' mol per mol of silver.

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。第二層ら
第七履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,
5−ジクロロ−5−トリアジンナトリウム塩を用いた。
The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the composition shown below. The coating solutions for the second layer and the seventh layer were also prepared in the same manner as the first layer coating solution. The gelatin hardening agent for each layer is 1-oxy-3,
5-dichloro-5-triazine sodium salt was used.

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

青感性乳剤層 (CH2)4   (CIり、 SOs H−N <C
,)Is)3O3 (ハロケン(IJIモル当たり5.0X10−’モル)
緑感性乳剤層 Sow       5O3H・N (Cz H5)3
(ハロケン(IJIモル当たり4.0XIO−’モル)
および ]       l 5Oz      SC1+ H−N (Cz Hs)
3(ハロゲン(IJIiJ 1モル当たり?、0XIO
−’モル))            I C,H,ド      C,H。
Blue-sensitive emulsion layer (CH2) 4 (CI, SOs H-N <C
,)Is)3O3 (halokene (5.0X10-' mol per IJI mol)
Green-sensitive emulsion layer Sow 5O3H・N (Cz H5)3
(Halokane (4.0XIO-' mol per IJI mol)
and] l 5Oz SC1+ H-N (Cz Hs)
3 (Halogen (IJIiJ per mole?, 0XIO
-'mol)) I C,H, de C,H.

(ハロゲン化1艮1モル当たり0.9X10−’モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−3モル添加した。
(0.9X10-' mole per mole of halogenated molecule)
For the red-sensitive emulsion layer, the following compounds were added at 2.6.times.10@-3 moles per mole of silver halide.

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当たり
4.0X10−6モル、3.0XIO−’モル、1.0
X10−’モル添加した。
Further, for the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer, and the red-sensitive emulsion layer, 1-(5-methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole was added at 4.0×10 −6 mol per 1 mol of halogenated material, and 3. 0XIO-'mol, 1.0
X10-' moles were added.

また青感性乳剤層、緑怒性乳剤層に対し、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化!艮1モル当たり、1.2X10
−”モル、1.lXl0−”モル添加した。
Also, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene is halogenated for the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer! 1.2X10 per mole of mole
-"mol, 1.1X10-"mol was added.

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
The following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

(D−1) および (D−2) HOOH I II                  II 
1(層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/−)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
(D-1) and (D-2) HOOH I II II
1 (Layer structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g/-). The silver halide emulsion represents the coated amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 [第一層側のポリエチレンに白紙顔料(Tilt)と青
味染料(群青)含むコ 第−N(青感N) ハロゲン化銀乳剤(Br:80%)   0.26ゼラ
チン              1.83イエローカ
プラー(ExY)       0.83色像安定剤(
Cpd−1)        0.19溶媒(Solv
−1)          0.35第二N(混色防止
層) ゼラチン              0.99混色防
止剤(Cpd−2)        0.08第三層(
13感層) ハロゲン化銀乳剤(Br:80%)    0.16ゼ
ラチン              1.79マゼンタ
カプラー(ExM)       0.32色像安定剤
(Cpd−3)        0.20色像安定剤(
Cpd−4)        0.01を8媒 (So
lv  −2)                  
0.  65色像安定剤(Cpd−8)       
0.06(Cpd−9)        0.06染料
 D−10,10 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン              1.58紫外線
吸収剤(UV−1)        0.62混色防止
剤(Cpd−5)        0.05?容媒 (
Solv−3)                 0
. 24第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(13rニア0%)   0.23ゼ
ラチン              1.34シアンカ
プラー(ExC)        0.34色像安定剤
(Cpd−6)       0.17ボリマー (C
pd−7)       0.40を8媒 (Solv
−4)                 0. 23
染料 (D−2)          、  0.12
第六層(紫外線吸収層) ゼラチン              0.53紫外線
吸収剤(UV−1)       0.21溶媒(So
lv−3)         0.08第七層(保護層
) ゼラチン              1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル   0.17変性共重合体
(変性度17%) 流動パラフィン           0.03(Cp
d−1)色像安定剤 (Cpd−2)混色防止剤 (Cpd−3)色像安定剤 (E x Y)  イエローカプラー (ExM)  マゼンタカプラー (E x C)  シアンカブラー (Cpd−4)色像安定剤 0H (Cpd−5)混色防止剤 H (Cpd−6) 色像安定剤 の5:8:9 混合物(重量比) (Cpd−7)ポリマー イCHI −CH)? C0NHC,H,(t) 平均分子ffi 80.000 (UV−1)  紫外線吸収剤 (SOIV−1)溶媒 (Solv−2)溶媒 の 2:1混合物(容量比) (Solv−3)溶媒 (Solv−4)溶媒 (Cpd−8) (Cpd−9) 試料102〜104の作製 試料101において、第3層に加えたD−1に代えて表
1に示した化合物を還元剤Ml−(11(0゜20g/
n()とともに用いた以外、試料101と同様にして作
成した。本発明の化合物はマゼンタカプラーなどと共に
溶媒に溶解後孔化分散して添加した。比較例に用いた染
料は水溶液にして添した。
Support polyethylene laminate paper [first layer side polyethylene contains white pigment (Tilt) and blue tint dye (ulmarine blue) Co-N (Blue Sensation N) Silver halide emulsion (Br: 80%) 0.26 Gelatin 1 .83 yellow coupler (ExY) 0.83 color image stabilizer (
Cpd-1) 0.19 Solvent (Solv
-1) 0.35 second N (color mixture prevention layer) Gelatin 0.99 color mixture prevention agent (Cpd-2) 0.08 third layer (
13 sensitive layer) Silver halide emulsion (Br: 80%) 0.16 Gelatin 1.79 Magenta coupler (ExM) 0.32 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.20 Color image stabilizer (
Cpd-4) 0.01 as 8 medium (So
lv-2)
0. 65 color image stabilizer (Cpd-8)
0.06 (Cpd-9) 0.06 Dye D-10,10 Fourth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 1.58 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.62 Color mixing prevention agent (Cpd-5) 0. 05? Container (
Solv-3) 0
.. 24 Fifth layer (red sensitive layer) Silver halide emulsion (13r near 0%) 0.23 Gelatin 1.34 Cyan coupler (ExC) 0.34 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.17 Polymer (C
pd-7) 0.40 as 8 medium (Solv
-4) 0. 23
Dye (D-2), 0.12
Sixth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin 0.53 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.21 Solvent (So
lv-3) 0.08 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.33 Acrylic of polyvinyl alcohol 0.17 Modified copolymer (degree of modification 17%) Liquid paraffin 0.03 (Cp
d-1) Color image stabilizer (Cpd-2) Color mixture prevention agent (Cpd-3) Color image stabilizer (Ex Y) Yellow coupler (ExM) Magenta coupler (Ex C) Cyan coupler (Cpd-4) Color Image stabilizer 0H (Cpd-5) Color mixture inhibitor H (Cpd-6) 5:8:9 mixture of color image stabilizers (weight ratio) (Cpd-7) Polymer I CHI -CH)? C0NHC,H, (t) Average molecular ffi 80.000 (UV-1) Ultraviolet absorber (SOIV-1) Solvent (Solv-2) 2:1 mixture (volume ratio) of solvent (Solv-3) Solvent (Solv -4) Solvent (Cpd-8) (Cpd-9) Preparation of Samples 102 to 104 In Sample 101, the compounds shown in Table 1 were added to the reducing agent Ml-(11( 0゜20g/
It was prepared in the same manner as Sample 101 except that it was used with n(). The compound of the present invention was dissolved in a solvent together with a magenta coupler, and then dispersed into pores and added. The dye used in the comparative example was added in the form of an aqueous solution.

得られた試料101〜104を色温度2854”Kにて
光学ウェッジを通して露光後、以下に示した現像処理を
おこなった。
The obtained samples 101 to 104 were exposed through an optical wedge at a color temperature of 2854''K, and then developed as shown below.

更に色再現性を評価するため、マクベス社製カラーチャ
ートをカラーネガで撮影後、試料101〜104にプリ
ントして、官能評価をおこなった。
Furthermore, in order to evaluate color reproducibility, a color chart manufactured by Macbeth was photographed using a color negative, and then printed on Samples 101 to 104 for sensory evaluation.

処ユニ程       瓜−庶    互−■カラー現
像      35℃    45秒漂白定着    
  30〜36℃    45秒安定 ■      
30〜37℃    20秒安定 ■      30
〜37℃    20秒安定 ■      30〜3
7℃    20秒安定 ■      30〜37℃
    30秒乾燥        70〜85℃  
  60秒(安定■→■へのタンク向流方式とした。)
各処理液の組成は以下の通りである。
Color development: Bleach and fix at 35°C for 45 seconds
Stable at 30-36℃ for 45 seconds ■
Stable at 30-37℃ for 20 seconds ■ 30
~37℃ Stable for 20 seconds ■ 30~3
Stable at 7℃ for 20 seconds ■ 30-37℃
Dry for 30 seconds 70-85℃
60 seconds (tank countercurrent method from stable ■ to ■)
The composition of each treatment liquid is as follows.

左i二咀1液 水                    800m
lエチレンジアミン四酢酸     2.0gトリエタ
ノールアミン       8.0g塩化ナトリウム 
         1.4g炭酸カリウム      
     25  gN=エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−35,0g −メチル−4−アミノアニリ ン硫酸塩 N、N−ジエチルヒドロキシル  4.2gアミン 5.6−シヒドロキジベンゼン 1.2.4−1−リスルホン酸   0.3g蛍光増白
剤(4,4’−ジアミ   2.Ogノスチルベン系) 水を加えて           l O00mj!p
H(25℃)          10.10塁亘定塁
櫃 水                    400m
1チオ硫酸アンモニウム(70%)   100mA亜
硫酸J亜硫酸ム         18  gエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III)55gアンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト    3gゾリウ ム                        
8水を加えて           1000m1pH
(25℃)5.5 宏定孤 ホルマリン(37%)         0.1gホル
マリン−亜硫酸付加物     0.7g5−クロロ−
2−メチル−イソ   0.02 gチアゾリン−3−
オン 2−メチル−4−イソチアシリ   0.01gンー3
−オン 硫                     0.0
05水を加えて           1000m1p
H(25℃)4.0 結果を表1に示した0本発明の試料は比較例に対し黄色
および緑色に対するマゼンタ色の混色が少なく、色純度
の向上がみられた。
Left i 2 Tsui 1 liquid water 800m
l Ethylenediaminetetraacetic acid 2.0g Triethanolamine 8.0g Sodium chloride
1.4g potassium carbonate
25 gN=Ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-35.0 g -Methyl-4-aminoaniline sulfate N,N-diethylhydroxyl 4.2 g Amine 5.6-Sihydrokidibenzene 1.2. 4-1-Lisulfonic acid 0.3g Fluorescent brightener (4,4'-diami 2.Og nostilbene type) Add water l O00mj! p
H (25℃) 10.10 bases and fixed bases water 400m
Ammonium 1 thiosulfate (70%) 100 mA sulfite J sulfite 18 g ethylenediaminetetraacetate iron (III) 55 g ammonium ethylenediaminetetraacetic acid disodium 3 g zolium
8Add water to 1000ml1pH
(25℃) 5.5 Hongdingo formalin (37%) 0.1g formalin-sulfite adduct 0.7g 5-chloro-
2-methyl-iso 0.02 g thiazoline-3-
2-Methyl-4-isothiacylyl 0.01g-3
-On sulfur 0.0
05 Add water 1000ml 1p
H (25°C) 4.0 The results are shown in Table 1. Compared to the comparative example, the sample of the present invention had less color mixing of magenta with yellow and green, and an improvement in color purity was observed.

このことにより、オレンジイエローとレモンイエローの
区別、j!′#緑色の再現が改良され、従来、増感色素
などの撰沢による分光感度分布の調節では達成できない
水準の改良が得られた。
This allows us to distinguish between orange yellow and lemon yellow, j! '# The reproduction of green color was improved, and a level of improvement that could not be achieved conventionally by adjusting the spectral sensitivity distribution by selective use of sensitizing dyes was obtained.

これは本発明の化合物は通常用いられる水溶性染料より
も眉間移動が少ないため、フィルター効果が高くなり、
その結果色分離が良くなっているためと考えられる。更
に本発明の化合物は疎水性が高くなっているため、感度
低下が少な(なっている。
This is because the compound of the present invention moves less between the eyebrows than the water-soluble dyes commonly used, resulting in a higher filtering effect.
This is thought to be due to improved color separation as a result. Furthermore, since the compound of the present invention has high hydrophobicity, there is little (low) decrease in sensitivity.

* カブリ+0.1の濃度を与えるlogEを試$41
01を基準にしてあられした。
* Try logE which gives a density of fog + 0.1 $41
It happened based on 01.

**[)−3 実施例 2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層をmN2布して他層カラー
感光材料201を作製した。
**[)-3 Example 2 On a subbed cellulose triacetate film support,
A multi-layer color photosensitive material 201 was prepared by applying mN2 cloth to each layer having the composition shown below.

(感光N&11成) 各成分に対応する数字は、g/rrr単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン
化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive N & 11 composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/rrr units, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles per mole of silver halide in the same layer.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀          0.2ゼラチン 
            1.4UV−10,02 UV−20,04 UV−30,04 Solv−10,05 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)   0.08ゼ
ラチン             1.1ExC−10
,02 ExM−10,06 UV−10,03 tJV−2Q、  Q6 UV−30,07 Cpd−10,I ExF−10,004 Solv−10,1 Solv−20,09 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16.3モル%、内部高Agl型、
c/s比1/1、球相当径0.8μ、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2、塗布銀量1.5
) ゼラチン             1.7ExC−2
0,3 ExC−30,02 ExS−17,lXl0−’ ExS−21,9X10−’ ExS−32,4xio−’ ExS−44,2X10−’ 5olv−20,03 第4層(中感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag14.8モル%、内部高Agl型、
c/s比1/4、球相当径0.9μ、球相当径の変動係
数50%、板状粒子、直径/厚み比1.5、塗布銀量1
.4) ゼラチン             2.IExC−2
0,4 ExC−30,002 ExS−15,2X10−’ ExS−21,4X10−’ ExS−31,5xto−’ ExS−43,txto−’ 5olv−20,5 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110.2モル%、内部高Agl型
、c/s比1/2、球相当径1.2μ、球相当径の変動
係数35%、板状粒子、直径/厚み比3.5、塗布銀量
2.1) ゼラチン             2.0ExC−1
0,06 ExC−40,04 ExC−50,2 ExS−16,5xto−’ ExS−21,7X10−5 ExS−32,2X10−’ ExS−43,8X10−’ 5olv−10,l 5olv−20,3 第6層(中間層) ゼラチン             1,1第7層(低
怒度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16.3モル%、内部高Agl型、
c/s比1/1、球相当径0.8μ、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2、塗布銀量0.6
) ゼラチン             0・ 8ExM−
20,3 ExM−10−03 ExY−10,04 ExS−53,txto−’ ExS−61,oxxo−’ ExS−73,5xto−’ H−10,04 H−20,01 so!v−20,2 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4.8モル%、内部高AgT型、
c/s比l/4、球相当径0.9μ、球相当径の変動係
数50%、板状粒子、直径/厚み比1.5、塗布銀量1
.1) ゼラチン            1.4ExM−40
,2 ExM−50,05 ExM−10,01 ExM−30,01 ExY−10,02 ExS−52,oxlo−’ ExS−67,0XIO−’ ExS−72,6XIQ−’ H−10,07 H−20,02 So1.v−10,06 Solv−20,4 第97I!(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110.2モル%、内部高Agr型
、c/s比l/2、球相当径1.2μ、球相当径の変動
係数38%、板状粒子、直径/厚み比4、塗布銀量2.
1) ゼラチン             2.2ExC−2
0,02 ExM−50,I ExM−10,05 ExS−53,5XlO”’ ExS−68,oxio−5 ExS−73,oxto−’ 5olv−10,08 SOIV−20゜7 第10J!!!(イエローフィルタ一層)黄色コロイド
銀           0.08ゼラチン     
        1.0Cpd−10,1 第11層(低窓度青惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag19.0モル%、内部間AgI型、
c/s比l/2、球相当径0.75 、CI、球相当径
の変動係数21%、8面体粒子、直径/厚み比1、塗布
銀量0.3) ゼラチン             1.3ExY−2
0,7 ExY−10,03 )T−10,03 H−20,01 Solv−20,3 第12層C中感度青感乳剤暦) 沃臭化銀乳剤(Ag110.2モル%、内部高Agl型
、Ch比1/2、球相当径1,0μ、球相当径の変動係
数30%、板状粒子、直径/厚み比3.5、塗布銀量0
.4) ゼラチン            0.7ExY−20
,1 ExS−82,2X10−’ H−10,01 H−20,005 Solv−20,05 第13N(高感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag+9.8モル%、内部高Agl型、
c/s比1/2、球相当径1.8μ、球相当径の変動係
数55%、板状粒子、直径/厚み比4.5、塗布銀量0
.8) ゼラチン             0.7ExY−2
0,2 ExS−82,3x1o−’ 5olv−20,07 第14層(第1保護層) ゼラチン             0.9UV−40
,l UV−50,2 H−10,02 H−20,005 S’olv−30,03 Cpd−20,7 第15WJ(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(平均粒径0.07μ)0.1 ゼラチン             0.78−1  
            0.2H−20,05 gxs−1 ExS−2 ExS−3 tos ExS−4 C寞Hs ExS−5 ExS−6 gHs ExS−7 ExS−8 xC−1 H xC−2 H xC−3 xC−4 (n)C+zHts xC−5 xM−1 xM−2 CH3 +CHz −CH5−i−+CHg −CH←T−÷c
Ht −CHヒ「−11! xM−3 ExM−4 ExM−5 xY−1 xY−2 V−1 (t)し4119 V−2 V−3 ÷CH,−C)7−ベCH! −C辷TV−5 Cpd−I              Cpd−25
olv−1:  ジ−n−ブチルフタレート5oIv−
2:)リクレジルホスフエート5olv−3:)リヘキ
シルホスフエートCHg−CH5O□CH,C0NH−
CI!■ CHg CI4□= CHS O! CHt CON H−CH
x試料202の作製 試料201において第10rI!iの黄色コロイド銀の
かわりに、比較化合物として化合物Aを0. 2g添加
した以外試料202と同様にして作成した。
1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.2 gelatin
1.4UV-10,02 UV-20,04 UV-30,04 Solv-10,05 2nd layer (middle layer) Fine grain silver bromide (average particle size 0.07μ) 0.08 Gelatin 1.1ExC-10
,02 ExM-10,06 UV-10,03 tJV-2Q, Q6 UV-30,07 Cpd-10,I ExF-10,004 Solv-10,1 Solv-20,09 3rd layer (low sensitivity red sensitivity Emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag16.3 mol%, internal high Agl type,
c/s ratio 1/1, equivalent sphere diameter 0.8μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2, coated silver amount 1.5
) Gelatin 1.7ExC-2
0,3 ExC-30,02 ExS-17,lXl0-'ExS-21,9X10-'ExS-32,4xio-'ExS-44,2X10-' 5olv-20,03 4th layer (mid-sensitivity red-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag14.8 mol%, internal high Agl type,
c/s ratio 1/4, equivalent sphere diameter 0.9 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 50%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 1.5, coated silver amount 1
.. 4) Gelatin 2. IExC-2
0,4 ExC-30,002 ExS-15,2X10-'ExS-21,4X10-'ExS-31,5xto-'ExS-43,txto-' 5olv-20,5 5th layer (high sensitivity red-sensitive emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (Ag110.2 mol%, internal high Agl type, c/s ratio 1/2, equivalent sphere diameter 1.2μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 35%, plate-like grains, diameter/thickness Ratio 3.5, coated silver amount 2.1) Gelatin 2.0ExC-1
0,06 ExC-40,04 ExC-50,2 ExS-16,5xto-' ExS-21,7X10-5 ExS-32,2X10-'ExS-43,8X10-' 5olv-10,l 5olv-20, 3 6th layer (intermediate layer) Gelatin 1,1 7th layer (low-temperature green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 16.3 mol%, internal high Agl type,
c/s ratio 1/1, equivalent sphere diameter 0.8 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2, coated silver amount 0.6
) Gelatin 0.8ExM-
20,3 ExM-10-03 ExY-10,04 ExS-53,txto-'ExS-61,oxxo-'ExS-73,5xto-' H-10,04 H-20,01 so! v-20,2 8th layer (medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag+4.8 mol%, internal high AgT type,
c/s ratio l/4, equivalent sphere diameter 0.9 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 50%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 1.5, coated silver amount 1
.. 1) Gelatin 1.4ExM-40
,2 ExM-50,05 ExM-10,01 ExM-30,01 ExY-10,02 ExS-52,oxlo-'ExS-67,0XIO-'ExS-72,6XIQ-' H-10,07 H- 20,02 So1. v-10,06 Solv-20,4 97th I! (High-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag110.2 mol%, internal high Agr type, c/s ratio l/2, equivalent sphere diameter 1.2 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 38%, plate shaped particles, diameter/thickness ratio 4, coated silver amount 2.
1) Gelatin 2.2ExC-2
0,02 ExM-50,I ExM-10,05 ExS-53,5XlO"' ExS-68,oxio-5 ExS-73,oxto-' 5olv-10,08 SOIV-20゜7 10th J!!! ( Yellow filter 1 layer) Yellow colloidal silver 0.08 gelatin
1.0Cpd-10,1 11th layer (low window degree blue emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag 19.0 mol%, internal AgI type,
c/s ratio l/2, equivalent sphere diameter 0.75, CI, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 21%, octahedral grain, diameter/thickness ratio 1, coated silver amount 0.3) Gelatin 1.3ExY-2
0,7 ExY-10,03) T-10,03 H-20,01 Solv-20,3 12th layer C medium sensitivity blue sensitive emulsion) Silver iodobromide emulsion (Ag110.2 mol%, internal high Agl Type, Ch ratio 1/2, equivalent sphere diameter 1.0μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.5, coated silver amount 0
.. 4) Gelatin 0.7ExY-20
, 1 ExS-82, 2 ,
c/s ratio 1/2, equivalent sphere diameter 1.8 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 55%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 4.5, coated silver amount 0
.. 8) Gelatin 0.7ExY-2
0,2 ExS-82,3x1o-' 5olv-20,07 14th layer (first protective layer) Gelatin 0.9UV-40
,l UV-50,2 H-10,02 H-20,005 S'olv-30,03 Cpd-20,7 15th WJ (second protective layer) Fine grain silver bromide emulsion (average grain size 0.07μ) 0.1 Gelatin 0.78-1
0.2H-20,05 gxs-1 ExS-2 ExS-3 tos ExS-4 C寞Hs ExS-5 ExS-6 gHs ExS-7 ExS-8 xC-1 H xC-2 H xC-3 xC-4 (n) C+zHts xC-5 xM-1 xM-2 CH3 +CHz -CH5-i-+CHg -CH←T-÷c
Ht -CHhi'-11! xM-3 ExM-4 ExM-5 xY-1 xY-2 V-1 (t) 4119 V-2 V-3 ÷CH, -C) 7-beCH! Side TV-5 Cpd-I Cpd-25
olv-1: Di-n-butyl phthalate 5oIv-
2:) Liclesyl phosphate 5olv-3:) Lihexyl phosphate CHg-CH5O□CH,C0NH-
CI! ■ CHg CI4□=CHS O! CHt CON H-CH
Preparation of x sample 202 In the sample 201, the 10th rI! Compound A was used as a comparison compound in place of the yellow colloidal silver of i. It was prepared in the same manner as Sample 202 except that 2g was added.

化合物A 試料203〜205の作成 試料202において、第107Wの化合物へのかわりに
本発明の化合物を表2のように等モル、さらに還元剤と
してVl −+31を0.30g、Cpd−1とともに
用いた以外試料202と同様にして作成した。
Compound A Creation of Samples 203 to 205 In Sample 202, the compound of the present invention was used in equimolar amounts as shown in Table 2 instead of the 107th compound, and 0.30 g of Vl −+31 was used as a reducing agent together with Cpd-1. It was prepared in the same manner as Sample 202 except that

得られた試料201〜205を白色光でウェッジ露光後
下記の処理工程を通した。
The obtained samples 201 to 205 were exposed to a wedge of white light and then subjected to the following processing steps.

表−処理方法 工程    処理時間    処理温度発色現像   
3分15秒     38℃漂  白   1分00秒
     38℃漂白定着   3分15秒     
38℃水洗 (1140秒     35℃ 水洗 (2)1分00秒     35℃安  定  
    40秒      38℃乾  燥    1
分15秒       55℃次に、処理液の組成を記
す。
Table - Processing method steps Processing time Processing temperature Color development
3 minutes 15 seconds 38℃ bleaching 1 minute 00 seconds 38℃ bleach fixing 3 minutes 15 seconds
38℃ water washing (1140 seconds 35℃ water washing (2) 1 minute 00 seconds 35℃ stable
Dry at 38℃ for 40 seconds 1
Minutes 15 seconds 55°C Next, the composition of the treatment liquid will be described.

(発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸    1. 01−ヒド
ロキシエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム          4. 0炭酸カ
リウム           30.0臭化カリウム 
           1. 4ヨウ化カリウム   
        1.5■ヒドロキシルアミン硫酸塩 
    2.44−(N−エチル−N−β−4,5 ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて            1.01pH10
,05 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二  120.0鉄アンモニ
ウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す   10.0トリウム塩 臭化アンモニウム        100.0硝酸アン
モニウム        10.0漂白促進剤    
       0.005モルアンモニア水(27%)
       15.0ml水を加えて       
     1.01pH6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二   50.0鉄アンモニ
ウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナ    5. 0トリウム
塩 亜硫酸ナトリウム         12、Oチオ硫酸
アンモニウム水t8?f1240.Omff(70%) アンモニア水(27%>       6. 0rrw
!水を加えて            1.Oj!pH
7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mt/l以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム2゜w/lと硫酸ナトリ
ウム150■/7+を添加した。
(Color developer) (Unit: g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1. 01-Hydroxyethylidene-3,0 1,1-diphosphonic acid sodium sulfite 4. 0 potassium carbonate 30.0 potassium bromide
1. Potassium 4-iodide
1.5 ■ Hydroxylamine sulfate
2.4-(N-ethyl-N-β-4,5 hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate was added to 1.01 pH 10
,05 (Bleach solution) (Unit: g) Ethylenediaminetetraacetic acid dibasic 120.0 Iron ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid dibasic acid 10.0 Thorium ammonium chloride bromide 100.0 Ammonium nitrate 10.0 Bleach accelerator
0.005M ammonia water (27%)
Add 15.0ml water
1.01 pH 6,3 (Bleach-fix solution) (Unit g) Ethylenediaminetetraacetic acid dibasic 50.0 Iron ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid dichloride 5. 0 thorium salt sodium sulfite 12, O ammonium thiosulfate water t8? f1240. Omff (70%) Ammonia water (27% > 6.0rrw
! Add water 1. Oj! pH
7,2 (Water washing liquid) A mixed bed type in which tap water was filled with an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B, manufactured by Rohm and Haas) and an OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-400, manufactured by Rohm and Haas). Water was passed through the column to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mt/l or less, and then 2°w/l of sodium isocyanurate dichloride and 150 ml/7+ of sodium sulfate were added.

この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。The pH of this solution is in the range of 6.5-7.5.

(安定液) (単位g) ホルマリン(37%)         2.0 m 
lポリオキシエチレン−p−モノ   0. 3ノニル
フエニルエーテル(平 均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二ナト   0.05リウム塩 水を加えて            1.0βpH5,
0−8,0 得られた試料のイエロー及びマゼンタ濃度を測定し、表
2を得た。
(Stabilizing liquid) (Unit: g) Formalin (37%) 2.0 m
l Polyoxyethylene-p-mono 0. 3 Nonyl phenyl ether (average degree of polymerization 10) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 0.05lium Add salt water to 1.0βpH5,
0-8.0 The yellow and magenta densities of the obtained samples were measured, and Table 2 was obtained.

本発明の試料は緑感層の感度が高く、又、イエロー色像
のDminが低い。これは本発明の化合物がコロイド銀
に比べて、長波側の吸収の切れがよく、更に現像処理で
の脱色性が化合物Aよりすぐれているため残色が少ない
ことによるものであろう。
In the sample of the present invention, the sensitivity of the green sensitive layer is high, and the Dmin of the yellow color image is low. This is probably because the compound of the present invention has better absorption on the long wavelength side than colloidal silver, and also has better decolorizing properties during development than Compound A, resulting in less residual color.

表2 * カブリ+0.15の濃度を与えるIogEを相対値
で記入した。
Table 2 * IogE giving a density of fog + 0.15 was entered as a relative value.

本章  試料201との差として表示した。This chapter: Displayed as the difference from sample 201.

実施例3 試料301の作成 試料201において第11!lのコロイド銀のかわりに
本発明の化合物3−5.2−7.2−3をそれぞれ5 
X 10−’mole/ m還元剤としてVr −(1
1を0.30gとともに用いて作成した。これらの化合
物は、共存するUV吸収剤と同様にして乳化分散して添
加した。
Example 3 Creation of sample 301 The 11th sample in sample 201! Compounds 3-5.2-7.2-3 of the present invention were added in place of 5 liters of colloidal silver, respectively.
X 10-'mole/mVr-(1
1 with 0.30g. These compounds were emulsified and dispersed and added in the same manner as the coexisting UV absorber.

得られた試料201及び301を20CMSの露光量で
露光した後下記の現像処理に通した。
The obtained samples 201 and 301 were exposed to light at an exposure dose of 20 CMS and then subjected to the following development treatment.

以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、以下
に記載の方法で処理した。
After exposing the color photographic light-sensitive material as described above, it was processed according to the method described below.

表−処理方法 工 程    処理時間   処理温度発色現像   
 2分30秒    40℃漂白定着    3分00
秒    40℃水洗 +11      20秒  
  35℃水洗 +21      20秒    3
5℃安   定        20秒      3
5℃乾   燥        60秒      6
5℃次に、処理液の組成を記す。
Table - Processing method Step Processing time Processing temperature Color development
2 minutes 30 seconds 40℃ bleach fixing 3 minutes 00
Seconds 40℃ water washing +11 20 seconds
35℃ water washing +21 20 seconds 3
Stable at 5℃ 20 seconds 3
Dry at 5℃ for 60 seconds 6
5°C Next, the composition of the treatment liquid will be described.

(発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸2.0 1−ヒドロキシエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム          4. 0炭酸カ
リウム           30.0臭化カリウム 
          1.4ヨウ化カリウム     
      1.5■ヒドロキシルアミン硫酸塩   
  2.44−〔N−エチル−N−(β    4,5
−ヒドロキシエチル)アミ ノコ−2−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて            1.0LpH10
,05 (漂白定着液)           (単位g)エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄  50.0アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト   5.0リウム塩 亜硫酸ナトリウム         12.0チオ硫酸
アンモニウム水t8液  260.0m1(70%) 酢酸(98%)           5.0 m l
漂白促進剤           0.01モル水を加
えて            1.0LpH6,0 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/L以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20nw/Lと硫酸ナトリ
ウム1.5g/Lを添加した。
(Color developer) (Unit g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 1-hydroxyethylidene-3,0 1,1-diphosphonic acid sodium sulfite 4. 0 potassium carbonate 30.0 potassium bromide
1.4 potassium iodide
1.5 ■ Hydroxylamine sulfate
2.44-[N-ethyl-N-(β 4,5
-Hydroxyethyl)aminoco-2-methylaniline sulfate solution was added to 1.0L pH 10
,05 (Bleach-fix solution) (Unit g) Ferric ethylenediaminetetraacetate 50.0 Ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 5.0 Lithium salt Sodium sulfite 12.0 Ammonium thiosulfate Water T8 solution 260.0ml (70% ) Acetic acid (98%) 5.0 ml
Bleach accelerator Add 0.01 mol of water to 1.0 L pH 6.0 (washing solution) Tap water was mixed with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH-type anion exchange resin ( Water was passed through a mixed-bed column packed with the same Amberlite IR-400 to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to less than 3μ/L, followed by 20nw/L of sodium isocyanurate dichloride and 1.5μ/L of sodium sulfate. 5 g/L was added.

この液のp Hは6.5−7.−5の範囲にある。The pH of this solution is 6.5-7. -5 range.

(安定液) (単位g) ホルマリン(37%)         2. Om 
!!ポリオキシエチレンーp−モノ   0.3ノニル
フエニルエーテル(平 均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二ナト   0.05リウム塩 水を加えて            1.0LpH5,
0−8,0 その後、蛍光X線にて残留銀量を測定したところ、本発
明の化合物を添加した試料301の方が残留銀量が少な
かった。
(Stabilizer) (Unit: g) Formalin (37%) 2. Om
! ! Polyoxyethylene-p-mono 0.3 nonyl phenyl ether (average degree of polymerization 10) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 0.05 Lium Add salt water 1.0 L pH 5,
0-8,0 Thereafter, when the amount of residual silver was measured using fluorescent X-rays, the amount of residual silver was smaller in Sample 301 to which the compound of the present invention was added.

本発明の化合物は、アンチハレーション層のコロイド銀
におきかえることにより、脱銀性も改良できることが明
らかになった。
It has been revealed that the compound of the present invention can also improve desilvering properties by replacing colloidal silver in the antihalation layer.

実施例4 (試料401の作成) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料401とした。
Example 4 (Preparation of sample 401) On a subbed cellulose triacetate film support,
A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the following composition was prepared and designated as sample 401.

第1N=ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀       0.25g/イ紫外線吸
収剤U−1     0.04g/n?紫外線吸収剤U
−20,1g/rrr 紫外線吸収剤U−30,1g/イ 高沸点有機溶媒O4120,01cc/rrrを含むゼ
ラチン層(乾燥ll9I¥2μ)第2N:中間層 化合物 CpdC0,05g/イ 化合物 [−10,05g/ 高沸点有a溶媒Oi 1−1  0. 05cc/rr
rを含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第3Ft:第1赤感乳剤層 増悪色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ Agl含量4モル%) 銀量・・・0.5g/耐 カプラー F−10,2gltd カプラー F−20,05g/n? 化合物  1−2     2X10°’g/n(高沸
点有a溶媒Oi I −10,12cc/rrfを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第4N:第2赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6μ、Agl含量3モル%) 銀量・・・0.8g/m カプラー F−10,55g/ボ カプラー F−20,14g/m 化合物  1−2     1xlO−”g/m高沸点
有機溶媒Oi 1−1  0. 33cc/n(染料 
  D−10,02g/m を含むゼラチンN(乾燥膜厚2.5μ)第5層:中間層 化合物  CpdC0,1g/M 高沸点有機溶媒0il−10,1cc/rr+染料  
 D−20,02’g/− を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第6層:第1緑感乳剤層 増悪色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、Agl含量4モル%) 銀量・・・0.7g/rd カプラー F−30,20g/イ カプラー F  5      0.10g/m高沸点
有機溶媒Oi 1−1  0. 26cc/mを含むゼ
ラチン層(乾燥膜w−1μ) 第7層:第2緑怒乳剤層 増悪色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6μm、Ag I含量2゜5モル%) 銀量・・・0.7g/m カプラー F−40,10g/m カプラー F−50,10g/m 問沸点有JR??i媒Oi 1−2  0. 05cc
/n?染料   D−30,05g/rd を含むゼラチン層(乾燥膜r¥2.5μ)第8層:中間
層 化合物  CpdC0,05g/d 高沸点有機溶媒0il−20,1cc/n(染料   
D−40,O1g/nl を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第9層:黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀        0.1g/i化合物 
 CpdC0,02g/m 高沸点有機溶媒Oi 1−1  0. 04cc/mを
含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第10層:第1青惑乳剤層 増悪色素S−5を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、Ag +含量2モル%)S艮fit−0,6g
/m カプラー F−60,08g/耐 カプラー F−70,4glrl 高沸点有a熔媒○i l−10,1cc/n?を含むゼ
ラチンN(乾燥膜厚1.5μ)第11層:第2青感乳剤
層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
6μmSAg I含量2モル%)銀■・・・1.1g/
イ カプラー F−60,4g/rd カプラー F−80,8glrrr 高沸点有機溶媒Oi 1−1  0. 23cc/n(
染料   D−50,02g1rd を含むゼラチンN(乾燥膜厚3μ) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,02g/耐 紫外線吸収剤U−’1     0.32g/rd紫外
線吸収剤U−30,03g/rrl高沸点有機溶媒Oi
 I−20,28cc/mを含むゼラチン層(乾燥膜厚
2μ) 第13層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 1!!・・・ 0.1g/イ (ヨード含有1モル%、平均粒子サイズ0゜06μ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径1.5μ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例1のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。
1st N = antihalation layer black colloidal silver 0.25g/a ultraviolet absorber U-1 0.04g/n? UV absorber U
-20,1g/rrr Ultraviolet absorber U-30,1g/a Gelatin layer containing high boiling point organic solvent O4120,01cc/rrr (dry ll9I¥2μ) 2nd N: Intermediate layer compound CpdC0,05g/a compound [-10 ,05g/High boiling point a solvent Oi 1-1 0. 05cc/rr
Gelatin layer containing r (dry film thickness 1μ) 3rd Ft: 1st red-sensitive emulsion layer Silver bromide emulsion spectrally sensitized with enhancing dyes S-1 and S-2 (average grain size 0.3μ Agl content 4 mol) %) Silver amount...0.5g/coupler resistance F-10,2gltd Coupler F-20,05g/n? Compound 1-2 2X10°'g/n (high boiling point a solvent Oi I - gelatin layer containing 10,12cc/rrf (dry film thickness 1μ) 4th N: second red-sensitive emulsion layer sensitizing dye S-1 and Silver bromide emulsion spectrally sensitized with S-2 (average grain size 0.6μ, Agl content 3 mol%) Silver amount...0.8g/m Coupler F-10, 55g/Bocoupler F-20, 14g /m Compound 1-2 1xlO-''g/m High boiling point organic solvent Oi 1-1 0.33cc/n (dye
Gelatin N containing D-10,02g/m (dry film thickness 2.5μ) 5th layer: Intermediate layer compound CpdC0,1g/M high-boiling organic solvent 0il-10,1cc/rr + dye
Gelatin layer containing D-20,02'g/- (dry film thickness 1μ) 6th layer: 1st green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing enhancing dyes S-3 and S-4 (
Average particle size 0.3 μm, Agl content 4 mol%) Silver content...0.7 g/rd Coupler F-30, 20 g/Icaplar F 5 0.10 g/m High boiling point organic solvent Oi 1-1 0. Gelatin layer containing 26cc/m (dry film w-1μ) Seventh layer: Second green emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing enhancing dyes S-3 and S-4 (
Average particle size 0.6 μm, Ag I content 2°5 mol%) Silver amount...0.7 g/m Coupler F-40, 10 g/m Coupler F-50, 10 g/m Questionable boiling point JR? ? i medium Oi 1-2 0. 05cc
/n? Gelatin layer containing dye D-30.05g/rd (dry film r ¥2.5μ) 8th layer: Intermediate layer compound CpdC0.05g/d High boiling point organic solvent 0il-20.1cc/n (dye
Gelatin layer containing D-40, O1g/nl (dry film thickness 1μ) 9th layer: yellow filter, single layer yellow colloidal silver 0.1g/i compound
CpdC0.02g/m High boiling point organic solvent Oi 1-1 0. Gelatin layer containing 0.04 cc/m (dry film thickness lμ) 10th layer: 1st blue emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing enhancing dye S-5 (average grain size 0.04 cc/m).
3 μm, Ag + content 2 mol%)S 艮fit-0.6g
/m Coupler F-60,08g/Coupler resistant F-70,4glrl High boiling point a melt ○i l-10,1cc/n? gelatin N (dry film thickness: 1.5 μm) 11th layer: 2nd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing sensitizing dye S-6 (average grain size: 0.5 μm)
6 μm SAg I content 2 mol%) Silver...1.1 g/
Icaplar F-60, 4g/rd Coupler F-80, 8glrrr High boiling point organic solvent Oi 1-1 0. 23cc/n(
Gelatin N containing dye D-50,02g1rd (dry film thickness 3μ) 12th layer: 1st protective layer Ultraviolet absorber U-10,02g/UV resistant absorber U-'1 0.32g/rd Ultraviolet absorber U -30,03g/rrl high boiling point organic solvent Oi
Gelatin layer containing I-20.28cc/m (dry film thickness 2μ) 13th layer: Fine grain silver iodobromide emulsion 1 covered with the surface of the second protective layer! ! ... 0.1g/I (Iodine content: 1 mol%, average particle size: 0°06μ) Gelatin layer (dry film thickness: 2.5μ) containing polymethyl methacrylate particles (average particle size: 1.5μ) Each layer has the above In addition to the composition, gelatin hardener H-1 (same as in Example 1) and surfactant were added.

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。The compounds used to prepare the samples are shown below.

zHs CH3 千C4Co、     CH2CH)=口化合物 1−
1 化合物 1−2 CH CH CH t−C4 Hq cpct  C CH H (CHz)−SOi’      Cg Hsi Cz Hs           Ct Hs)Uゴ 
K               3 LJ 3 八0
i1−1    リン酸トリクレジルOi1−2   
フタル酸ジブチル 試料402〜405の作製 第9層の黄色コロイド恨のかわりに実施例2と同しく、
化合物Aまたは本発明の化合物還元剤■−(1)ととも
に用い添加量も同様にして作製した。
zHs CH3 1,000 C4Co, CH2CH)=mouth compound 1-
1 Compound 1-2 CH CH CH t-C4 Hq cpct C CH H (CHz)-SOi' Cg Hsi Cz Hs Ct Hs) Ugo
K 3 LJ 3 80
i1-1 Tricresyl phosphate Oi1-2
Preparation of dibutyl phthalate samples 402 to 405 Same as Example 2, except for the yellow colloid in the ninth layer.
Compound A or the compound of the present invention was prepared using the reducing agent (1) in the same amount as above.

得られた試料401〜405を露光後、下記の現像処理
を通した。
After exposing the obtained samples 401 to 405, they were subjected to the following development treatment.

その結果実施例2と同様に本発明の化合物を用いた試料
は緑感層の怒度が高く、かつ脱色性にもすぐれているこ
とがわかった。
As a result, as in Example 2, it was found that the sample using the compound of the present invention had a high intensity of green sensitive layer and also had excellent decolorizing properties.

処理工程  時間  温度 第1現像     6分    38℃水   洗  
     2分 反   転       2分 発色現像     6分 調   整       2分 漂   白         6分 定  着       4分 水   洗       4分 安 定    1分   常 温 乾   燥 処理液は以下のものを用いた。
Processing process Time Temperature 1st development 6 minutes 38℃ water washing
2 minutes inversion, 2 minutes color development, 6 minutes adjustment, 2 minutes bleaching, 6 minutes fixing, 4 minutes washing, 4 minutes stabilization, 1 minute drying at room temperature The following processing solution was used.

筆1現頂載 水                     700
mlニトリロ−N、N、N−1−リメチレンホスホン酸
五ナトリウム塩     2g亜硫酸ナトリウム   
       20gハイドロキノン・モノスルホフ 
  30g才ネート 炭酸ナトリウム(−水塩)      30g1−フェ
ニル−4メチル−4− ヒドロキシメチル−3ピラゾ    2gリドン 臭化カリウム            2.5gチオシ
アン酸カリウム       1.2gヨウ化カリウム
(0,1%溶液)     2ml水を加えて    
      1000m1反転直 水                    700m
j!ニトリローN、N、N−)リメ チレンホスホン酸五ナトリウ    3gム塩 塩化第1スズ(二水塩)1g p−アミノフェノール      0.1g水酸化ナト
リウム          8g氷酢酸       
       15mj!水を加えて        
  10100O!衾亘里盈表 水                     700
mlニトリロ−N、N、N−1−リメ チレンホスホン酸・五ナトリ    3gウム塩 亜硫酸ナトリウム           7g第3リン
酸ナトリウム(12水塩)   36g臭化カリウム 
            1gヨウ化カリウム(0,1
%溶液)      90ml水酸化ナトリウム   
        3gシトラジン酸         
 1.5gN−エチル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ   l1gチル−4−
アミノアニリン・硫 酸塩 3.6−シチアオクタンー1.8   1g−ジオール 水を加えて          1000rr+I!p
H12,0 廻!腹 水                    700m
j!亜硫酸ナトリウム          12gエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウ   8gム(二水塩) チオグリセリン         0.4ml氷酢酸 
              3ml!水を加えて  
        10100O!厚亘撮 水                    800m
lエチレンジアミン四酢酸ナトリウ   2gム(三水
塩) エチレンジアミン四酢酸鉄(I[l)   120 g
アンモニウム(三水塩) 臭化カリウム           100g水を加え
て          1000mf足肴血 水                    800m
1チオ硫酸ナトリウム       80.0g亜硫酸
ナトリウム        5.0g重亜硫酸ナトリウ
ム       5.0g水を加えて        
  1000ml且定丘 水                    800m
lホルマリン(37重量%)      5.0mj!
富士ドライウェル
Brush 1 current top water 700
ml nitrilo-N,N,N-1-rimethylenephosphonic acid pentasodium salt 2g sodium sulfite
20g hydroquinone monosulfof
30g sodium nate carbonate (-hydrate salt) 30g 1-phenyl-4methyl-4-hydroxymethyl-3pyrazo 2g lydone potassium bromide 2.5g potassium thiocyanate 1.2g potassium iodide (0.1% solution) 2ml water plus
1000m1 reverse straight water 700m
j! Nitrilo (N, N, N-) rimethylenephosphonic acid pentasodium 3 g Salt Stannous chloride (dihydrate) 1 g p-Aminophenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid
15mj! add water
10100O!衾亘り 纈面水 700
ml Nitrilo-N,N,N-1-rimethylenephosphonic acid pentatrifluoride 3g Sodium sulfite 7g Sodium triphosphate (dodecahydrate) 36g Potassium bromide
1g potassium iodide (0,1
% solution) 90ml sodium hydroxide
3g citradinic acid
1.5gN-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl11gthyl-4-
Aminoaniline sulfate 3.6-cythiaoctane-1.8 1g-Diol Add water to 1000rr+I! p
H12,0 Mawari! Ascites 700m
j! Sodium sulfite 12g Sodium ethylenediaminetetraacetate 8g (dihydrate) Thioglycerin 0.4ml glacial acetic acid
3ml! add water
10100O! Atsushi Water Photography 800m
l Sodium ethylenediaminetetraacetate 2g (trihydrate) Iron ethylenediaminetetraacetate (I[l) 120g
Ammonium (trihydrate salt) Potassium bromide 100g Add water 1000mf Foot blood water 800m
1 Sodium thiosulfate 80.0g Sodium sulfite 5.0g Sodium bisulfite 5.0g Add water
1000ml and 800m of fixed hill water
l Formalin (37% by weight) 5.0mj!
Fuji Drywell

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体の上に、各々少くとも一層のイエロー・カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層(YLという)、
マゼンタ・カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層(M
Lという)およびシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層(CLという)を設けてなり、YL、 MLおよびCLが、夫々その分光感度分布が異なる多層
カラー感光材料において、次の一般式〔 I 〕で表わさ
れる化合物を含有する層を有する多層カラー感光材料。 一般式〔 I 〕 PWR−(Time)−_tBLA 〔式中PWRは還元剤の存在のもとで (Time)−_tBLAを放出する残基を表わす。T
imeは後続する反応でBLAを 放出する基を表わす。tは0または1の整 数を表わす。BLAはYL、ML、CLの 分光感度波長域に吸収極大をもつ染料残基 を表わす。〕
(1) silver halide emulsion layers (referred to as YL) each containing at least one layer of yellow coupler on the support;
A silver halide emulsion layer containing a magenta coupler (M
In a multilayer color light-sensitive material comprising a silver halide emulsion layer (referred to as CL) containing a cyan coupler (referred to as L) and a cyan coupler, where YL, ML and CL each have a different spectral sensitivity distribution, the following general formula [I] is used. A multilayer color photosensitive material having a layer containing a compound represented by: General formula [I] PWR-(Time)-_tBLA [wherein PWR represents a residue that releases (Time)-_tBLA in the presence of a reducing agent. T
ime represents a group that releases BLA in the subsequent reaction. t represents an integer of 0 or 1. BLA represents a dye residue having an absorption maximum in the spectral sensitivity wavelength range of YL, ML, and CL. ]
(2)上記YLが400nmないし520nmに分光感
度をもつハロゲン化銀乳剤層であり、上記MLが470
nmないし600nmに分光感度をもつハロゲン化銀乳
剤層、および上記CLが540nmないし700nmに
分光感度をもつハロゲン化銀乳剤層である特許請求の範
囲第1項のカラー感光材料。
(2) The above YL is a silver halide emulsion layer having spectral sensitivity from 400 nm to 520 nm, and the above ML is 470 nm.
2. The color light-sensitive material according to claim 1, wherein the color light-sensitive material is a silver halide emulsion layer having a spectral sensitivity in the range from 540 nm to 600 nm, and the CL is a silver halide emulsion layer having a spectral sensitivity in the range from 540 nm to 700 nm.
(3)前記一般式〔 I 〕で表わされる化合物が下記一
般式〔II〕で表わされる化合物であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項のカラー感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、EAGは電子受容性の基を表わす。 Xは酸素原子、硫黄原子、あるいは窒素原 子(▲数式、化学式、表等があります▼)を表わす。R
^1、R^2およびR^3は各々、結合または水素以外
の基を表わし、互いに結合して環を形成してもよい 。(Time)−_tBLAは還元剤の存在のもとで放
出する残基で、Time、t、B LAは一般式〔 I 〕と同義である。 BLAは、その吸収極大が、(1)400nmないし5
20nmの波長域、(2)470nmないし600nm
の波長域、(3)540nmないし700nm及び/ま
たは310nm ないし420nmの波長域にあり、モル吸 光係数で10^2以上の分光吸収を有する染料残基を表
わす。
(3) The color photosensitive material according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula [I] is a compound represented by the following general formula [II]. General formula [II] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, EAG represents an electron-accepting group. X represents an oxygen atom, sulfur atom, or nitrogen atom (▲numerical formula, chemical formula, table, etc.▼). R
^1, R^2 and R^3 each represent a bond or a group other than hydrogen, and may be bonded to each other to form a ring. (Time)-_tBLA is a residue that is released in the presence of a reducing agent, and Time, t, and BLA are synonymous with the general formula [I]. BLA has an absorption maximum of (1) 400 nm to 5
20nm wavelength range, (2) 470nm to 600nm
(3) 540 nm to 700 nm and/or 310 nm to 420 nm, and represents a dye residue having spectral absorption with a molar extinction coefficient of 10^2 or more.
(4)上記一般式〔II〕で表わされる化合物が下記一般
式〔III〕で表わされる化合物であることを特徴とする
特許請求の範囲第3項のカラー感光材料。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R^4は、Xと窒素原子とで5員な いし8員の複素環を形成するに必要な原子 群を表わす。X、EAG、Time、t、 BLAは一般式〔II〕と同義である。
(4) The color photosensitive material according to claim 3, wherein the compound represented by the general formula [II] is a compound represented by the following general formula [III]. General Formula [III] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R^4 represents an atomic group necessary to form a 5- to 8-membered heterocycle with X and a nitrogen atom. X, EAG, Time, t, and BLA have the same meanings as in general formula [II].
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399465A (en) * 1993-01-15 1995-03-21 Eastman Kodak Company Method of processing reversal elements comprising selected development inhibitors and absorber dyes

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5399465A (en) * 1993-01-15 1995-03-21 Eastman Kodak Company Method of processing reversal elements comprising selected development inhibitors and absorber dyes

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