JPS63270731A - Novel block copolyether glycol - Google Patents
Novel block copolyether glycolInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規のブロック・コポリエーテルに係る。ブ
ロック・コポリエーテル・グリコールはそれ自体界面活
性剤として有用な物質であるのみならず、従来から知ら
れているように親水性のポリ（エチレン・オキサイド）
ブロック鎖（Ａブロック）と、これに相対的に疎水性で
あるポリ（プロピレン・オキサイド）ブロック鎖（Ｂブ
ロック）から成るＡＢＡ型ブロック・コポリエーテル・
グリコールはＡＢＡ型ブロック・コポリエーテル部をソ
フト・セグメントして組み込んだポリエーテル・ポリウ
レタンやポリエーテル・ポリエステルの原料として極め
て有用な物質である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to novel block copolyethers. Block copolyether glycols are not only useful substances in their own right as surfactants, but also, as previously known, are hydrophilic poly(ethylene oxide)
ABA type block copolyether consisting of a block chain (A block) and a relatively hydrophobic poly(propylene oxide) block chain (B block).
Glycol is an extremely useful substance as a raw material for polyether/polyurethane or polyether/polyester in which ABA type block copolyether moieties are incorporated as soft segments.
このようなポリエーテル・ポリウレタン・ブロック・コ
ポリマーやポリエーテル・ポリエステル・ブロック・コ
ポリマーはエラストマーとして優れた物性を示すと共に
、血小板の粘着を抑制する機能を持つことが知られてお
り、血液適合性を持つ医用材料として有用である。Such polyether-polyurethane block copolymers and polyether-polyester block copolymers exhibit excellent physical properties as elastomers, and are known to have the function of suppressing platelet adhesion, which improves blood compatibility. It is useful as a medical material.
また、これらのブロック・コポリマーは、そのミクロ相
分離構造を持つため、分離膜の材料としても有用である
。Furthermore, since these block copolymers have a microphase-separated structure, they are also useful as materials for separation membranes.
（従来技術）
これらの機能発現には、ポリエーテル、ポリウレタン・
ブロック・コポリマーにおけるウレタン結合、ポリエー
テル・ポリウレタン・ウレア・ブロック・コポリマーに
おける尿素結合、ポリエーテル・ポリエステル・ブロッ
ク・コポリマーにおけるエステル結合等を持ついわゆる
ハード・セグメントの性質も重要であるが、ソフト・セ
グメントのコポリエーテル・ブロック部の構造、性質も
重要な要因になっている。即ち、コポリエーテル、ブロ
ック部の親水基の種類、疎水基の種類、親水性ＨＬＢ値
、ブロック部の形状、ブロック部の分子量等がブロック
・コポリエーテル・グリコール自体の界面活性剤として
の性質を決定すると同時にこれらがソフトセグメントと
して組み込まれたブロック・コポリマーの性質を決定す
る。(Prior art) Polyether, polyurethane,
The properties of so-called hard segments, such as urethane bonds in block copolymers, urea bonds in polyether polyurethane urea block copolymers, and ester bonds in polyether polyester block copolymers, are also important, but soft segments The structure and properties of the copolyether block are also important factors. In other words, the type of hydrophilic group, type of hydrophobic group, hydrophilic HLB value, shape of the block part, molecular weight of the block part, etc. in the copolyether block part determine the properties of the block copolyether glycol itself as a surfactant. At the same time, they determine the properties of the block copolymer in which they are incorporated as soft segments.
ここにＨＬＢ値とはＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ −Ｌｉｐｏ
ｐｈｉｌｅＢａｌａｎｃｅの値で多価アルコール型のノ
ニオン界面活性剤では親水基重量％の１１５の値として
与えられる。Here, the HLB value is Hydrophile-Lipo
For polyhydric alcohol type nonionic surfactants, the value of phileBalance is given as a value of 115% by weight of hydrophilic groups.
特にミクロ相分離構造が重要な機能発現要因となってい
る血液適合性医用材料としての応用や分離膜としての応
用にはブロック・コポリエーテル部の疎水性と親水性の
バランス及び疎水性と親水性のバランス及び疎水性基、
親水性基の種類が重要で既に公知の親水性のポリ（エチ
レン・オキサイド）ブロック鎖（Ａブロック）と疎水性
のポリ（プロピレン・オキサイド）ブロック鎖（Ｂブロ
ック）から成るＡＢＡ型ブロック・コポリエーテルに対
し、本発明のより疎水性の大きなポリ（２−メチル・ト
リメチレン・グリコール）ブロック鎖をＢブロックとし
て持つＡＢＡ型ブロック・コポリエーテルは新規なブロ
ック・コポリエーテル・グリコールであり、機能発現の
適用範囲を広げるものとして重要な価値を示す。In particular, for applications as blood-compatible medical materials and separation membranes, where the microphase separation structure is an important function expression factor, the balance between hydrophobicity and hydrophilicity of the block copolyether moiety, and the hydrophobicity and hydrophilicity balance of and hydrophobic groups,
The type of hydrophilic group is important, and the ABA type block copolyether consists of a known hydrophilic poly(ethylene oxide) block chain (A block) and a hydrophobic poly(propylene oxide) block chain (B block). On the other hand, the ABA type block copolyether of the present invention having a more hydrophobic poly(2-methyl trimethylene glycol) block chain as the B block is a novel block copolyether glycol, and is suitable for application for functional expression. Demonstrates important value as a range extender.
また、
で示される本発明によるＡＢＡＷブロック・コポリエー
テル・グリコールは、全数平均分子量は３００〜３５，
０００の範囲が望ましく、特に８００〜３０，０００の
範囲が望ましい。上記の範囲外の数平均分子量になると
、界面活性剤としてもまたコポリエーテル・ブロック・
コポリマーのソフト・セグメント部への応用においても
その機能の発現が十分でなくなるからである。Moreover, the ABAW block copolyether glycol according to the present invention represented by has a total number average molecular weight of 300 to 35,
A range of 000 is desirable, and a range of 800 to 30,000 is particularly desirable. When the number average molecular weight is outside the above range, it can also be used as a surfactant, copolyether block, etc.
This is because even when the copolymer is applied to a soft segment, its function will not be fully expressed.
また、Ｂブロックを構成するポリ（２−メチル・トリメ
チレン・グリコール）ブロック鎖の数平均分子量は、３
００〜５，０００の範囲にあることが望ましい。３００
以下になると疎水部の効果が／ｈさくなり、また相対的
にポリ（エチレン・グリコール）ブロック部の割合が大
となるため、ポリ（エチレン・グリコール）ブロック部
の結晶効果が大きくなり、特にコポリエーテル・ブロッ
ク・コポリマーをソフトセグメントとしたハード・セグ
メント及びソフト・セグメントから成るブロック・コポ
リマーのエラストマーとしての物性が低下してくる。ま
た、Ｂブロック部の数平均分子量が５，０００を越える
と相対的にポリ（エチレン・オキサイド）ブロック部の
親水性に対する疎水性の割合が大きくなり、また親水性
部と疎水性部の相分離傾向が顕著に現れてくるため好ま
しくない。In addition, the number average molecular weight of the poly(2-methyl trimethylene glycol) block chain constituting the B block is 3
It is desirable to be in the range of 00 to 5,000. 300
If it is less than /h, the effect of the hydrophobic part will be reduced, and the proportion of the poly(ethylene glycol) block will be relatively large, so the crystallization effect of the poly(ethylene glycol) block will become large, especially for copolymers. The physical properties as an elastomer of a block copolymer consisting of a hard segment and a soft segment in which the ether block copolymer is a soft segment deteriorate. Furthermore, when the number average molecular weight of the B block exceeds 5,000, the ratio of hydrophobic to hydrophilic in the poly(ethylene oxide) block becomes relatively large, and the phase separation between the hydrophilic and hydrophobic parts increases. This is not desirable because the tendency becomes noticeable.
即ち、特許請求範囲に示したようにポリ（エチレン・グ
リコール）・ブロック（ブロックＡ）とポリ（２−メチ
ル・トリメチレン・グリコール）ブロック（Ｂブロック
）から成る下記構造式のＡＢＡ型ブロック、コポリエー
テル・グリコール
ａ、ｂ：正の整数
一＾ｎＡ ＶＴｎ ＋／ ｒ７ツク・コポリエーテル・
グリコールの全数平均分子量は、５００〜３５，０００
の範囲であり、Ｂブロック部の数平均分子量は３００〜
５，０００の範囲にある。That is, as shown in the claims, an ABA type block or copolyether with the following structural formula consisting of a poly(ethylene glycol) block (block A) and a poly(2-methyl trimethylene glycol) block (B block)・Glycol a, b: Positive integer 1^nA VTn +/ r7tsuku ・copolyether ・
The total number average molecular weight of glycol is 500 to 35,000
The number average molecular weight of the B block part is in the range of 300 to
In the range of 5,000.
ＡＢＡ型ブロック、コポリエーテル・グリコールが上記
機能発現のために有用な物質である。ABA type blocks, copolyether glycols are useful substances for expressing the above functions.
次に本発明による新規ブロック・コポリエーテル・グリ
コールの合成とそのキャラクタリゼーションについて記
載する。Next, the synthesis and characterization of the novel block copolyether glycol according to the present invention will be described.
合成実施例
（１）ポリ（２，メチル・トリメチレン・グリコール）
（二以下ＰＭＴＧと略称する）の合成側
粒状苛性カリを加えて脱水した３−メチル・オキセタン
に金属ナトリウムを加え、常圧蒸留した６７〜６８°Ｃ
の留分２５ｍ１を窒素置換したフラスコ中に入れ、ドラ
イアイス−メタノール浴で一７０°Ｃまで冷却した。撹
はん下に無水酢酸０．３３ｍ１（３，２３Ｘ １０−３
ｍｏｌ）、 １．４ブタンジオ一ル１ｍ１（１，１２Ｘ
１０−２ｍｏｌ）を加えた後、過塩素酸０．３０ｍ１
（３，４９Ｘ １０−３ｍｏｌ）を徐々に滴下した。約
２時間かかつて室温（１５〜２５°Ｃ）にまで昇温し、
その後その温度で約１００時間静置し、重合反応を進行
させた。反応終了後には約３倍量の水を加え、撹はん下
に８０〜９０°Ｃの温度で２時間加熱した。水層を除き
、有機層に１／２Ｎアルコール性ＫＯＨを約５０ｍ１加
え、撹はん下に２時間還流し、重合体の両末端をジオー
ル型に変えた。少量のベンゼンを加えてから反応系の溶
媒を留去して、残留物にエチルエーテルを加えて溶解さ
せてからろ過し、ろ液を活性炭で処理して脱色し、再ろ
過した。ろ液からエーテルを留去し、重合反応による生
成物を得た。得られた生成物即ち、ＰＭＴＧのＶａｐｏ
ｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ＯｓｍｏｍｅｔｅｒｒＫｎａｕ
ｅｒ社）による数平均分子量Ｍｎ（溶媒としてテトラヒ
ドロフラン使用）は、８００であった。Synthesis Example (1) Poly(2, methyl trimethylene glycol)
Synthesis side of 3-methyl oxetane (hereinafter referred to as PMTG), which was dehydrated by adding granular caustic potassium, was added with metallic sodium and distilled under atmospheric pressure at 67-68°C.
25 ml of the fraction was placed in a flask purged with nitrogen and cooled to -70°C in a dry ice-methanol bath. 0.33 ml of acetic anhydride (3,23X 10-3
mol), 1 ml of 1.4 butanediol (1,12X
10-2 mol), then 0.30 ml of perchloric acid
(3,49X 10-3 mol) was gradually added dropwise. Raise the temperature to room temperature (15-25°C) for about 2 hours,
Thereafter, the mixture was allowed to stand at that temperature for about 100 hours to allow the polymerization reaction to proceed. After the reaction was completed, about three times the amount of water was added, and the mixture was heated at a temperature of 80 to 90°C for 2 hours with stirring. The aqueous layer was removed, and about 50 ml of 1/2N alcoholic KOH was added to the organic layer, which was refluxed for 2 hours with stirring to convert both ends of the polymer into diol types. After adding a small amount of benzene, the solvent in the reaction system was distilled off, and ethyl ether was added to the residue to dissolve it, which was then filtered. The filtrate was treated with activated carbon to decolorize it, and then filtered again. Ether was distilled off from the filtrate to obtain a product resulting from a polymerization reaction. The obtained product, namely Vapo of PMTG
r Pressure OsmometerKnau
The number average molecular weight Mn (using tetrahydrofuran as a solvent) was 800.
（２）α−トシル−ω−トシル・オキシポリ（２−メチ
ル・トリメチレン・グリコール）（以下ＤＴｓ−ＰＭＴ
Ｇと略称）の合成例
ＰＭＴＧ（Ｍｎ＝８００）の１０ｇ（０，０１２５モル
）をベンゼンに溶解させて全量を５０ｍ１にした。Ｎ２
雰囲気に保った反応系を約４°Ｃにまで冷却し、撹はん
下にブチルリチウム（ＬｉＢｕと略す）のヘキサン溶液
２Ｑｍｌ（ＬｉＢｕは０．０３７５モル）をすばやく加
え、その後ｐ−）ルエンスルホニルクロライド（ＴｓＣ
ｌと略す）７．１５ｇ（０，０３７５モル）を約５ｍｌ
のベンゼンに溶かした溶液を滴下した。室温にまで昇温
し、約１２時間撹はん下に反応させた。反応終了後、反
応溶液をろ過し、ろ液からベンゼンを留去した。(2) α-tosyl-ω-tosyl oxypoly(2-methyl trimethylene glycol) (hereinafter DTs-PMT)
Synthesis example of PMTG (abbreviated as G) 10 g (0,0125 mol) of PMTG (Mn=800) was dissolved in benzene to make a total volume of 50 ml. N2
The reaction system kept in the atmosphere was cooled to about 4°C, and 2Qml of a hexane solution of butyllithium (abbreviated as LiBu) (LiBu is 0.0375 mol) was quickly added under stirring, and then p-)luenesulfonyl was added. Chloride (TsC
7.15g (0,0375 mol) of about 5ml
A solution of 100% in benzene was added dropwise. The temperature was raised to room temperature, and the reaction was continued for about 12 hours with stirring. After the reaction was completed, the reaction solution was filtered, and benzene was distilled off from the filtrate.
生成物中には未反応のＴｓＣｌ、未反応のＰＭＴＧ。The product contains unreacted TsCl and unreacted PMTG.
低分子のトシル化物が含まれるためカラム・クロマトグ
ラフィによる精製を行った。Since it contained a low-molecular tosylated product, it was purified by column chromatography.
内径２．５ｃｍ、高さ８０ｃｍのガラス製カラムを使用
し、担体にはシリカゲルＮｏ、ＩＩ−Ａ（半回化学薬品
（株））２５０ｇを用いた。溶離液の組成は、０〜１．
５１の範囲はｎ−ヘキサンｌ酢酸エチルｌ塩化メチレン
＝７００／２５０／７０（容量比）、 １．５〜２．５
１の範囲はｎ−ヘキサンｌ酢酸エチルｌ塩化メチレンｌ
アセトン＝７００／２５０／７０１５０（容量比）、
２．５〜３．Ｏｌの範囲はｎ−ヘキサンｌ酢酸エチルｌ
アセトン＝４００／４００／２００（容量比）、の混合
溶離液を用いた。流速は約５０ｍ１／ｈｒに調節した。A glass column with an inner diameter of 2.5 cm and a height of 80 cm was used, and 250 g of silica gel No. II-A (Hanbai Chemical Co., Ltd.) was used as a carrier. The composition of the eluent is 0 to 1.
The range of 51 is n-hexane l ethyl acetate l methylene chloride = 700/250/70 (volume ratio), 1.5 to 2.5
The range of 1 is n-hexane l ethyl acetate l methylene chloride l
Acetone = 700/250/70150 (volume ratio),
2.5-3. The range of Ol is n-hexane l ethyl acetate l
A mixed eluent of acetone = 400/400/200 (volume ratio) was used. The flow rate was adjusted to about 50 ml/hr.
目的物ＤＴｓ−ＰＭＴＧの分離は流出画分の薄層クロマ
トグラフィにより確認して行った。Separation of the target product DTs-PMTG was confirmed by thin layer chromatography of the effluent fraction.
即ちＤＴｓ−ＰＭＴＧのスポットは、Ｒｒ−値０．２〜
０．３の範囲に現れ、溶離液溶出量が０．３〜１．５１
の範囲で分離されていることがわかった。That is, the DTs-PMTG spot has an Rr-value of 0.2 to
It appears in the range of 0.3, and the eluent elution amount is 0.3 to 1.51.
It was found that they were separated within a range of
（３）ポリ（エチレン・グリコール）・ポリ（２−メチ
ル・トリメチレン・グリコール）のＡＢＡ型ブロック・
コポリエーテル・グリコール（以下ＰＥＭＧと略す）の
合成例
中央の口にコック付きメスシリンダー、左右に還流冷却
管を夫々取り付けた５００ｍ１の三つロフラスコにＮａ
ＯＨ５，０９ｇを細かく砕いて入れ、系中を乾燥窒素雰
囲気にした。（ポリエチレングリコール（ＰＥＧと略す
ＸＭｎ＝４００） ２５．４５ｇをテトラヒドロフラン
（ＴＨＦと略す）２５０ｍｌに溶かした溶液をフラスコ
中に加え、湯浴上で撹はんしながら加熱し、還流温度に
保った。ＤＴｓ−ＰＭＴＧ （Ｍｎ＝１．０４０）７．
００ｇをＴＨＦ７０ｍｌに溶かして、系中に滴下した。(3) ABA type block of poly(ethylene glycol)/poly(2-methyl trimethylene glycol)
Synthesis example of copolyether glycol (hereinafter abbreviated as PEMG) Na
5.09 g of OH was finely crushed and added to create a dry nitrogen atmosphere in the system. A solution of 25.45 g of polyethylene glycol (abbreviated as PEG, XMn=400) dissolved in 250 ml of tetrahydrofuran (abbreviated as THF) was added to a flask, heated while stirring on a hot water bath, and maintained at reflux temperature. DTs-PMTG (Mn=1.040)7.
00g was dissolved in 70ml of THF and added dropwise into the system.
２４時間反応させた後室温まで降温した。After reacting for 24 hours, the temperature was lowered to room temperature.
ろ過して沈殿を除き、ろ液を１／２Ｎ塩酸で中和し、分
液漏斗を用いて水相を除き、少量のベンゼン（３〜５ｍ
１）を加えて撹はん、静置すると、溶液は２層（ベンゼ
ン＋ＴＨＦ層と、水＋ＴＨＦ層）に別れる。ベンゼン＋
ＴＨＦ層を取り出して溶媒をエバポレーターで留去し、
残留物を水１００ｍ１に溶かし分液漏斗に入れ、ベンゼ
ン５ｍｌを加えて撹はんする。溶液はベンゼン層とミセ
ル層に分離するのでミセル層を取り出し、溶媒をエバポ
レーターで留去しＰＥＭＧを得た。The precipitate was removed by filtration, the filtrate was neutralized with 1/2N hydrochloric acid, the aqueous phase was removed using a separatory funnel, and a small amount of benzene (3-5 m
When 1) is added, stirred, and left to stand, the solution separates into two layers (benzene + THF layer and water + THF layer). Benzene +
The THF layer was taken out and the solvent was distilled off using an evaporator.
Dissolve the residue in 100 ml of water, put into a separatory funnel, add 5 ml of benzene, and stir. Since the solution was separated into a benzene layer and a micelle layer, the micelle layer was taken out and the solvent was distilled off using an evaporator to obtain PEMG.
得られたＰＥＭＧのＶａｐｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｏ
ｓｍｏｍｅｔｅｒ（Ｋｎａｕｅｒ社）による数平均分子
量（溶媒としてテトラヒドロフラン使用）は１，６１５
であり、ビクノメーターを用いて測定した１５°Ｃにお
ける比重は１．０５５であった。その赤外線吸収スペク
トルを図１に示す。３，４００ｃｍ−１に末端水酸基に
基づく吸収が、また１、０８０ｃｍ−１にエーテル結合
に基づく吸収が見られる。Vapor Pressure O of the obtained PEMG
The number average molecular weight measured by smometer (Knauer) (using tetrahydrofuran as a solvent) is 1,615.
The specific gravity at 15°C measured using a vicinometer was 1.055. Its infrared absorption spectrum is shown in FIG. Absorption based on terminal hydroxyl groups is observed at 3,400 cm-1, and absorption based on ether bonds is observed at 1,080 cm-1.
また、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅ１ｍｅｒ社の走査型示差熱量計
ＤＳＣ−２を用い、昇温速度１０°Ｃ／ ｍｉｎで測定
したガラス転移温度は図２に示されるように−７０，１
°Ｃであった。In addition, the glass transition temperature measured using a Perkin Elmer scanning differential calorimeter DSC-2 at a heating rate of 10°C/min was -70.1 as shown in Figure 2.
It was °C.
４、ＰＥＭＧの構造の確認
図３に数平均分子量８００のポリ（２−メチル・トリメ
チレン・グリコール）ＰＭＴＧと数平均分子量４００の
ポリ（エチレン・グリコール）ＰＥＧから上記合成例と
同様の操作で得たＰＥＭＧのプロトン・ＮＭＲ（６０Ｍ
Ｈｚ）スペクトルを示した。スペクトルにおける夫々の
ピークの帰属は図３において構造式の各水素の番号とピ
ークの番号を対応させている。また、ＰＥＭＧの末端水
酸基を定量するためＰＥＭＧをトリクロロ・アセチル・
イソシアネートと反応させ末端水酸基をウレタン化し、
プロトンＮＭＲ（４００ＭＨｚ）でスペクトルを得た。4. Confirmation of the structure of PEMG Figure 3 shows a sample obtained from poly(2-methyl trimethylene glycol) PMTG with a number average molecular weight of 800 and poly(ethylene glycol) PEG with a number average molecular weight of 400 in the same manner as in the above synthesis example. PEMG proton NMR (60M
Hz) spectrum is shown. The assignment of each peak in the spectrum is shown in FIG. 3 by associating each hydrogen number in the structural formula with the peak number. In addition, in order to quantify the terminal hydroxyl group of PEMG, PEMG was
React with isocyanate to convert the terminal hydroxyl group into urethane,
Spectra were obtained by proton NMR (400 MHz).
末端ウレタン化ＰＥＭＧをＰＥＭＧ−ＴＣＡＩと略称し
、測定結果を図４に示した。図４において構造式の各水
素の番号とスペクトルの番号を対応させ、夫々のプロト
ンによる吸収の帰属を示している。Terminal urethane-terminated PEMG was abbreviated as PEMG-TCAI, and the measurement results are shown in FIG. 4. In FIG. 4, the number of each hydrogen in the structural formula corresponds to the number of the spectrum, and the attribution of absorption by each proton is shown.
図４のピーク（１）とピーク（２）による積分値の比か
らＰＥＭＧ中のＰＥＧブロックとＰＭＴＧブロックの組
成比を求めることが出来、更にＰＥＧブロックの末端に
対応するピーク（１つとピーク（１）の積分値の比から
ＰＥＧブロック部の分子量を求めることが出来る。The composition ratio of the PEG block and PMTG block in PEMG can be determined from the ratio of the integral values of peak (1) and peak (2) in FIG. ) The molecular weight of the PEG block portion can be determined from the ratio of the integral values.
以上の測定結果から、数平均分子量８００のＰＭＴＧブ
ロックの両側に数平均分子量４００のＰＥＧブロックを
持ち、両末端が水酸基である全数平均分子量１，６００
のＰＥＭＧ即ちポリ（エチレン・グリコール）・ポリ（
２−メチル・トリメチレン・グリコール）のＡＢＡ型ブ
ロック・コポリエーテル・グリコールを得たことを確認
した。From the above measurement results, a PMTG block with a number average molecular weight of 800 has a PEG block with a number average molecular weight of 400 on both sides, and a total number average molecular weight of 1,600 with hydroxyl groups at both ends.
PEMG i.e. poly(ethylene glycol) poly(
It was confirmed that an ABA type block copolyether glycol (2-methyl trimethylene glycol) was obtained.
（発明の効果）
本発明の新規ブロック・コポリエーテル・グリコールは
ポリエーテル・ポリウレタンやポリエーテル・ポリエス
テルのエラストマーの原料として有用であり且つこれら
のエラストマーは優れた物性を示すと共に血液適合性を
持つ医用材料や分離膜としても有用である。(Effects of the Invention) The novel block copolyether glycol of the present invention is useful as a raw material for polyether polyurethane and polyether polyester elastomers, and these elastomers exhibit excellent physical properties and are blood compatible. It is also useful as a material and separation membrane.
図１は、本発明のＰＥＭＧの赤外線吸収スペクトルを示
す。
図２は、本発明のＰＥＭＧの走査型示差熱量計による測
定図を示す。
図３は、本発明のＰＥＭＧの核磁気共鳴吸収スペクトル
（プロトンＮＭＲ，６０ＭＨｚ）による測定図を示す。
゛
図４は、本発明のＰＥＭＧの核磁気共鳴吸収スペクトル
ル（プロトンＮＭＲ，４００ＭＨｚ）による測定図を示
す。FIG. 1 shows the infrared absorption spectrum of PEMG of the present invention. FIG. 2 shows a measurement diagram of PEMG of the present invention using a scanning differential calorimeter. FIG. 3 shows a nuclear magnetic resonance absorption spectrum (proton NMR, 60 MHz) measurement diagram of PEMG of the present invention. FIG. 4 shows a nuclear magnetic resonance absorption spectrum (proton NMR, 400 MHz) measurement diagram of PEMG of the present invention.
Claims (2)
クＡ）とポリ（２−メチル・トリメチレン・グリコール
）ブロック（ブロックＢ）から成る下記構造式のＡＢＡ
型ブロック・コポリエーテル・グリコール▲数式、化学
式、表等があります▼ ａ、ｂ：正の整数(1) ABA of the following structural formula consisting of a poly(ethylene glycol) block (block A) and a poly(2-methyl trimethylene glycol) block (block B)
Mold block, copolyether, glycol▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼a, b: Positive integers
ブロック・コポリエーテル・グリコールの全数平均分子
量は３００〜３５，０００の範囲であり、Ｂブロック部
の数平均分子量は３００〜５，０００の範囲である。(2) In the statement in claim (1), the total number average molecular weight of the ABA type block copolyether glycol is in the range of 300 to 35,000, and the number average molecular weight of the B block part is 300 to 5,000. is within the range of
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62104478A JPH0784517B2 (en) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | New block copolyether glycol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62104478A JPH0784517B2 (en) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | New block copolyether glycol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63270731A true JPS63270731A (en) | 1988-11-08 |
| JPH0784517B2 JPH0784517B2 (en) | 1995-09-13 |
Family
ID=14381675
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62104478A Expired - Lifetime JPH0784517B2 (en) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | New block copolyether glycol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784517B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004069935A1 (en) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous dispersion for finish |
| JP2005535747A (en) * | 2002-08-09 | 2005-11-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Poly (trimethylene-ethylene ether) glycol |
| WO2007021954A1 (en) * | 2005-08-16 | 2007-02-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of polytrimethylene ether glycol |
| CN115109247A (en) * | 2022-08-02 | 2022-09-27 | 南京理工大学 | Tetrahydrofuran-glycol copolyether containing methyl side chain and synthesis method thereof |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP62104478A patent/JPH0784517B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005535747A (en) * | 2002-08-09 | 2005-11-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Poly (trimethylene-ethylene ether) glycol |
| JP2010031295A (en) * | 2002-08-09 | 2010-02-12 | E I Du Pont De Nemours & Co | Poly(trimethylene-ethylene ether) glycol |
| WO2004069935A1 (en) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous dispersion for finish |
| WO2007021954A1 (en) * | 2005-08-16 | 2007-02-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of polytrimethylene ether glycol |
| CN115109247A (en) * | 2022-08-02 | 2022-09-27 | 南京理工大学 | Tetrahydrofuran-glycol copolyether containing methyl side chain and synthesis method thereof |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0784517B2 (en) | 1995-09-13 |
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