JPS632659B2 - - Google Patents

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JPS632659B2
JPS632659B2 JP52142126A JP14212677A JPS632659B2 JP S632659 B2 JPS632659 B2 JP S632659B2 JP 52142126 A JP52142126 A JP 52142126A JP 14212677 A JP14212677 A JP 14212677A JP S632659 B2 JPS632659 B2 JP S632659B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
mercaptan
polyglycol
scavenger
mixture
Prior art date
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Application number
JP52142126A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5377803A (en
Inventor
Uichaazu Adorian
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Pennwalt Corp
Original Assignee
Pennwalt Corp
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Publication date
Application filed by Pennwalt Corp filed Critical Pennwalt Corp
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Publication of JPS5377803A publication Critical patent/JPS5377803A/en
Publication of JPS632659B2 publication Critical patent/JPS632659B2/ja
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  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は泡沫乳選法、及び泡沫乳選に使用する
ための捕集剤組成物に関する。 泡沫乳選は特に硫化物及び酸化物鉱石内でこれ
らの鉱物と会合した脈石鉱物から価値ある鉱物、
特に硫化物及び酸化物鉱石を分離し、捕集し次い
で濃縮するために普通使用される方法である。そ
れは下記の通常の工程から成る。 鉱石は破砕され、次いで湿式粉砕を受け、それ
によつて鉱石粒子は約30〜50%の粒子が−200メ
ツシユの範囲内である−48+500ASTMメツシユ
に典型的に減ぜられる。鉱石は約20〜50重量%の
固体に水で希釈することにより、鉱石パルプに形
成される。パルプには種々の泡沫、コンデイシヨ
ニング及び捕集剤が添加される。パルプは次いで
パルプ表面に上昇する気泡を生ぜしめるために空
気混和され、次いで望ましい鉱物粒子が使用され
る捕集剤のおかげでそれら自体に付着し、濃縮さ
れた形態でのこれらの鉱物の除去を許す。この濃
縮物は適当な金属の経済的且つ有利な製造のため
に種々他の装置により更に処理されることができ
る。 本発明によれば、メルカプタンを捕集剤として
使用し、銅鉱石から泡沫浮選により銅有価物を回
収するに当り、銅鉱物パルプにメルカプタン捕集
剤を添加する以前に、該メルカプタンを乳化剤若
しくは湿潤剤と十分に混合し、それによつて該パ
ルプ中へのメルカプタンの分散を改善する工程よ
りなることを特徴とする。 明細書中「改善する」とは、メルカプタンがパ
ルプ中へより急速に且つ十分に分散されることを
意味するものとする。 乳化剤若しくは湿潤剤は水に可溶性であり、且
つメルカプタン及び乳化剤若しくは湿潤剤は相互
に可溶性であることができ、混合物は溶液の形態
でパルプに添加される。 メルカプタンは次式: CoH2o+1SH (式中、nは12〜16の整数である)で表わされ
るアルキルメルカプタンである。 捕集剤はアルキルメルカプタンの混合物よりな
ることができ、泡沫浮選は混合物が液体である温
度で実施することができる。 乳化剤若しくは湿潤剤はグリコールであること
ができ、且つグリコールは次式: ()……R1―(O−R2n―OH (式中のR1はフエニル、アルキル置換フエニ
ル、アルキル、水素若しくは飽和複素環式基、
R2はアルキレン基を示す)で表わされるポリグ
リコールであることができ、且つポリグリコール
は50〜2000の分子量を有する。 ポリグリコールは次式: ()…… R1―(O―R3o−(O―R4p―OH (式中のR1はフエニル、アルキル置換フエニ
ル、アルキル、水素又は飽和複素環式基で()
式で定義したものに同じ;R3は―CH2―CH2
―;R4
The present invention relates to a foam milk selection method and a collector composition for use in foam milk selection. Foam screening extracts valuable minerals, especially from gangue minerals associated with these minerals within sulfide and oxide ores.
It is a commonly used method for separating, collecting and concentrating especially sulfide and oxide ores. It consists of the following conventional steps. The ore is crushed and then subjected to wet milling, whereby the ore particles are typically reduced to a -48+500 ASTM mesh with about 30-50% of the particles within the range of -200 mesh. The ore is formed into ore pulp by diluting it with water to about 20-50% solids by weight. Various foaming, conditioning and scavenging agents are added to the pulp. The pulp is then aerated to create air bubbles that rise to the pulp surface, and then the desired mineral particles stick to themselves thanks to the scavenger used, allowing the removal of these minerals in concentrated form. forgive. This concentrate can be further processed by various other equipment for economical and advantageous production of suitable metals. According to the present invention, when recovering copper valuables from copper ore by foam flotation using mercaptan as a scavenger, before adding the mercaptan scavenger to copper mineral pulp, the mercaptan is used as an emulsifier or The method is characterized by a step of intimately mixing with a wetting agent, thereby improving the dispersion of the mercaptan into the pulp. As used herein, "improving" shall mean that the mercaptans are more rapidly and thoroughly dispersed into the pulp. The emulsifier or wetting agent is soluble in water, and the mercaptan and the emulsifier or wetting agent can be mutually soluble, and the mixture is added to the pulp in the form of a solution. Mercaptans are alkyl mercaptans of the following formula: C o H 2o+1 SH , where n is an integer from 12 to 16. The scavenger can consist of a mixture of alkyl mercaptans and the foam flotation can be carried out at a temperature where the mixture is liquid. The emulsifier or wetting agent can be a glycol, and the glycol has the following formula: ()...R 1 --(O-R 2 ) n --OH, where R 1 is phenyl, alkyl-substituted phenyl, alkyl, hydrogen or a saturated heterocyclic group,
R 2 represents an alkylene group), and the polyglycol has a molecular weight of 50 to 2000. Polyglycol has the following formula: ()... R 1 - (O-R 3 ) o - (O-R 4 ) p - OH (R 1 in the formula is phenyl, alkyl-substituted phenyl, alkyl, hydrogen or saturated heterocycle With formula group ()
Same as defined in formula; R 3 is −CH 2 −CH 2
--;R 4 is

【式】を示し;n及びpは2 〜5の整数である)で表わされる化合物であるこ
とができる。ポリグリコールは式で表わされる
ポリエチレンポリプロピレングリコールモノ(4
―アルキルフエニルエーテルであることがで
き、: (式中のR1はR5―C6H4―を示し、R5は1〜10
個の炭素原子を有するノルマル若しくは分岐アル
キル基、―C6H4―はジ置換ベンゼンを示す)で
表わされるポリエチレンポリプロピレングリコー
ルモノ(4―アルキルフエニル)エーテルである
ことができ、若しくはポリグリコールは式: (式中のR1は1〜12個の炭素原子を有するノ
ルマル又は分岐したアルキル基を示す)で表わさ
れるポリエチレンポリプロピレングリコールエー
テルであることができる。 代わりに、ポリグリコールは()式: (式中のR1はR5―C6H4―,R5は1〜10個の炭
素原子を有するノルマル若しくは分岐アルキル
基、―C6H4―はジ置換ベンゼン;R2は―CH2
CH2―を示す)で表わされる水溶性ポリエチレン
グリコールモノ(4―アルキルフエニル)エーテ
ルであることができ、若しくは、 ポリグリコールは()式: (式中のR1は1〜12個の炭素原子を有するノ
ルマル若しくは分岐アルキル基;R2は―CH2
CH2―を示す)で表わされるポリエチレングリコ
ールアルキルエーテルであることができる。 代わりにポリグリコールは()式: (式中のR1は水素;R2は―CH2―CH2―を示
す)で表わされる水溶性ポリオキシエチレングリ
コールであることができ、 若しくはポリグリコールは()式: (式中のR1は水素;R2
n and p are integers of 2 to 5). Polyglycol is polyethylene polypropylene glycol mono(4
-alkyl phenyl ether, in which R 1 represents R 5 -C 6 H 4 -, R 5 is 1 to 10
polyethylene polypropylene glycol mono(4-alkyl phenyl) ether, represented by a normal or branched alkyl group having 4 carbon atoms, -C 6 H 4 - indicates disubstituted benzene; It can be a polyethylene polypropylene glycol ether of the formula: wherein R 1 represents a normal or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Alternatively, the polyglycol has the formula: (wherein R 1 is R 5 --C 6 H 4 --, R 5 is a normal or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, --C 6 H 4 -- is di-substituted benzene; R 2 is —CH 2
The polyglycol can be a water-soluble polyethylene glycol mono(4-alkylphenyl) ether represented by the formula Normal or branched alkyl group having an atom; R 2 is -CH 2 -
It can be a polyethylene glycol alkyl ether represented by CH 2 -. Alternatively , the polyglycol can be a water-soluble polyoxyethylene glycol of the formula : () Formula: (R 1 in the formula is hydrogen; R 2 is

【式】を示 す)で表わされる水溶性ポリオキシプロピレング
リコールであることができる。 ポリグリコールは好ましくは200〜1000の範囲
内の分子量を有する。 回収された銅有価物は酸化物及び硫化物からな
る群から選ばれた1種若しくはそれ以上の鉱物を
含有する。 銅有価物はアルカリ泡沫浮選からの捕集に対し
抵抗を示し、且つバレリー鉱及びキユーバナイト
からなる群から選ばれた1種若しくはそれ以上の
鉱物からなる鉱石から回収することができる。 メルカプタン捕集剤をキサントゲン酸塩、メル
カプトベンゾチアゾール、ジチオカルバミン酸
塩、チオノカルバミン酸塩及びジチオ燐酸塩から
なる群から選ばれたその他の捕集剤と一緒に使用
することができる。他の捕集剤がキサントゲン酸
塩である場合、メルカプタン及びキサントゲン酸
塩の間の比率は重量基準で8:3〜8:4の範囲
内であることができる。 処理される銅鉱石の各トン当り0.01〜0.5Kgの
メルカプタンを使用することができる。 泡沫浮選を複数個の段階で実施することがで
き、メルカプタン及び乳化剤若しくは湿潤剤の混
合物をパルプに若干の段階で添加する。浮選が複
数個の段階で実施され、且つメルカプタン及び乳
化剤若しくは湿潤剤の混合物がその他の捕集剤と
一緒に使用される場合、メルカプタン及び乳化剤
若しくは湿潤剤の混合物は他の捕集剤パルプに最
初添加される段階の下流の段階でパルプに先ず添
加するのが好ましい。 メルカプタン及び乳化剤若しくは湿潤剤の混合
物は、容量基準で50%以上のメルカプタンからな
り好ましくは容量基準で80〜90%のメルカプタン
からなることができる。 更に本発明によれば、銅鉱石から泡沫浮選によ
り銅有価物の回収に使用するための捕集剤組成物
は、銅鉱物パルプ中にメルカプタンの分散を改善
するようにしたメルカプタン及び乳化剤若しくは
湿潤剤の混合物からなる。 乳化剤若しくは湿潤剤は水に可溶性であること
ができ、組成物はそれの成分の相互の溶液の形態
である。 メルカプタンは次式: CoH2o+1SH (式中のnは12〜16の範囲内の数である)で表
わされるアルキルメルカプタンであることであ
る。捕集剤組成物はアルキルメルカプタンの混合
物からなることができる。 乳化剤若しくは湿潤剤はグリコールであること
ができ、且つグリコールは次式: ()……R1―(O―R2n―OH (式中のR1はフエニル、アルキル置換フエニ
ル、アルキル、水素若しくは飽和複素環式基;
R2はアルキレン基を示す)で表わされるポリグ
リコールであることができ、且つポリグリコール
は50〜2000の範囲内の分子量を有する。 ポリグリコールは次式: ()…… R1―(O―R3o―(O―R4p―OH (式中のR1は()式で定義したものに同
じ;R3は―CH2―CH2―;R4
It can be a water-soluble polyoxypropylene glycol represented by the formula: The polyglycols preferably have a molecular weight within the range of 200-1000. The recovered copper valuables contain one or more minerals selected from the group consisting of oxides and sulfides. Copper values are resistant to collection from alkaline foam flotation and can be recovered from ores consisting of one or more minerals selected from the group consisting of barerite and cubanite. Mercaptan scavengers can be used in conjunction with other scavengers selected from the group consisting of xanthates, mercaptobenzothiazoles, dithiocarbamates, thionocarbamates, and dithiophosphates. If the other scavenger is a xanthate, the ratio between mercaptan and xanthate can be in the range of 8:3 to 8:4 on a weight basis. 0.01 to 0.5 Kg of mercaptan can be used for each ton of copper ore processed. Foam flotation can be carried out in several stages, with the mixture of mercaptan and emulsifier or wetting agent being added to the pulp in several stages. If flotation is carried out in several stages and a mixture of mercaptan and emulsifier or wetting agent is used together with other scavengers, the mixture of mercaptan and emulsifier or wetting agent is added to the other scavenger pulp. Preferably, it is first added to the pulp at a stage downstream of the stage in which it is first added. The mixture of mercaptan and emulsifier or wetting agent may consist of more than 50% mercaptan by volume, preferably from 80 to 90% mercaptan by volume. Further in accordance with the invention, a collector composition for use in the recovery of copper valuables from copper ores by foam flotation comprises a mercaptan and an emulsifier or wetting agent to improve the dispersion of the mercaptan in the copper mineral pulp. consisting of a mixture of agents. The emulsifier or wetting agent can be soluble in water and the composition is in the form of a solution of its components in each other. The mercaptan is an alkyl mercaptan represented by the following formula: C o H 2o+1 SH where n is a number within the range of 12 to 16. The scavenger composition can consist of a mixture of alkyl mercaptans. The emulsifier or wetting agent can be a glycol, and the glycol has the following formula : or a saturated heterocyclic group;
R 2 represents an alkylene group), and the polyglycol has a molecular weight within the range of 50 to 2000. Polyglycol has the following formula: ()... R 1 - (O-R 3 ) o - (O-R 4 ) p - OH (R 1 in the formula is the same as defined in formula (); R 3 is ―CH 2 ―CH 2 ―;R 4 is

【式】n及びpは2〜5の整数であ る)で表わされる化合物である。 ポリグリコールは()式: (式中のR1はR5―C6H4―、R5は1〜10個の炭
素原子を有するノルマル若しくは分岐アルキル
基、―C6H4―はジ置換ベンゼンを示す)で表わ
されるポリエチレンポリプロピレングリコールモ
ノ(4―アルキル―フエニル)エーテルであるこ
とができ、若しくは ポリグリコールは()式: (式中のR1は1〜12個の炭素原子を有するノ
ルマル若しくは分岐アルキル基を示す)で表わさ
れるポリエチレンポリプロピレングリコールエー
テルであることができる。 代わりにポリグリコールは()式: (式中のR1はR5―C6H4―,R5は1〜10個の炭
素原子を有するノルマル若しくは分岐アルキル
基、―C6H4―はジ置換ベンゼン;R2は―CH2
CH2―を示す)で表わされる水溶性のポリエチレ
ングリコールモノ(4―アルキルフエニル)エー
テルであることができ、若しくは ポリグリコールは()式: (式中のR1は1〜12個の炭素原子を有するノ
ルマル若しくは分岐アルキル基;R2は―CH2
CH2―を示す)で表わされるポリエチレングリコ
ールアルキルエーテルであることができる。 代わりにポリグリコールは()式: (式中のR1は水素;R2は―CH2―CH2―を示
す)で表わされる水溶性ポリオキシエチレングリ
コールであることができ、若しくは ポリグリコールは()式: (式中のR1は水素;R2
[Formula] n and p are integers of 2 to 5). Polyglycol has the formula : _ _ or polyethylene polypropylene glycol mono(4-alkyl-phenyl) ether of the formula (indicating benzene); or a branched alkyl group). Instead , the polyglycol has the formula : Disubstituted benzene; R 2 is -CH 2 -
or polyglycol can be a water-soluble polyethylene glycol mono(4-alkyl phenyl) ether represented by the formula (indicating CH 2 -): (wherein R 1 is 1 to 12 carbon atoms) Normal or branched alkyl group having an atom; R 2 is -CH 2 -
It can be a polyethylene glycol alkyl ether represented by CH 2 -. Alternatively , the polyglycol can be a water-soluble polyoxyethylene glycol of the formula : () Formula: (R 1 in the formula is hydrogen; R 2 is

【式】を示 す)で表わされる水溶性のポリオキシプロピレン
グリコールであることができる。 ポリグリコールは200〜1000の分子量を有する
ことができる。 更に本発明による予備混合した捕集剤を形成す
るため、メルカプタンと共に使用のため本発明者
により意図されたポリグリコールはプルロニツク
ス(RLURONICS)としてワイアンドツト社
(Wyandotte Chemical Corporation)から、若
しくは、リサポール(Lissapols)としてイムペ
リアルケミカル社(Imperial Chemical
Industries)から市販されている種類の混合した
ポリプロピレン/ポリエチレングリコールからな
る。これらのポリグリコールは次式: 若しくは (式中のR1は()式で定義されたものに同
じ)により表わすことができる。 メルカプタン及び乳化剤若しくは湿潤剤の混合
物は容量基準で50%以上のメルカプタンよりな
り、且つ好ましくは容量基準で80〜90%のメルカ
プタンよりなることができる。 明細書において、メルカプタンの等級に言及す
ると、工業純度若しくは品質、即ち85〜98%若し
くはそれ以上の命名された等級のメルカプタンを
包含するものとする。 次に本発明を実施例につき説明する。 実施例 1 南アフリカのノーサーン・トランスバール州,
フアラボーワ(Phalaborwa in the Northern
Transvaal Province of South Africa)のパラ
ボラ・マイニング社(Palabora Mining
Company Limited)工場からの銅鉱のミルスカ
ベンジヤー供給試料の2試験で同実験室内で18
〜20g/トンの範囲内の濃度で捕集剤としてアミ
ルキサントゲン酸カリウムを用い、ウエムコ・ラ
ボラトリー浮選セル(WEMCO laboratory
floatation cell)内で8.3のPHで6分間浮選を行つ
た。スカベンジヤー供給試料は20g/トンの濃度
の1,1,3―トリエトキシブタン(TEB)起
泡剤及び30g/トンのヘキスト・サウス・アフリ
カ有限会社(Hoechst South Africa
(Proprietary)Limited)から市販され、41Gと
して知られている泡沫安定剤と共にラウアー循環
路(rougher circuit)に予め投与した。39.8%の
銅の回収を達成し、濃縮物は4.14%級であつた。 実施例 2 同一試料及び18g/トンの濃度で捕集剤として
ノルマルドデシルメルカプタンを用いて、実施例
1の手順を繰り返した。44%の銅の回収を達成
し、濃縮物は4.48%級であつた。 実施例 3 ノルマルドデシルメルカプタン及びポリエチレ
ングリコールモノ(4―アルキルフエニル)エー
テルの混合物を、メルカプタンとポリグリコール
エーテルの間の比率を容量規準で95:5で、捕集
剤として使用し、同一試料で実施例2の手順を繰
り返した。50.7%の銅の回収を達成し、濃縮物は
5.33%級であつた。 実施例 4 実施例1〜3で使用されたミルパラボラスカベ
ンジヤ供給試料の異なつた試験で、実施例1の手
順を繰り返し、スカベンジヤー供給試料はTEB
起泡剤及び実施例1と同一濃度のG41安定剤と共
に荒循環路に又予め投与した。使用した捕集剤は
メルカプタンとポリグリコールの間の比率が容量
基準でのノルマルドデシルメルカプタン及びポリ
オキシエチレングリコールの混合物であつた。
21.6%の銅の回収が達成され、濃縮物は3.38%級
であつた。 実施例 5 実施例4の手順を、捕集剤としてアミルキサン
トゲン酸カリウムを使用して、同一試料で繰り返
した。銅の回収は8〜10%で且つ1.7〜1.94%の
濃縮物級であつた。 実施例 6 捕集剤としてノルマルドデシルメルカプタンを
使用し、同一試料について実施例4の手順に従つ
た。17〜19%の銅の回収を達成し、該濃縮物は
3.3〜3.5%級であつた。 実施例1〜6はポリグリコールエーテル若しく
はポリグリコール及びメルカプタンの特定混合物
はアミルキサントゲン酸カリウムそれ自体より、
若しくはメルカプタンそれ自体より優れているこ
とを示す。 実施例 7 種々の割合において純ノルマルドデシルメルカ
プタン、アミルキサントゲン酸カリウム(PAX)
及びノルマルドデシルメルカプタン及びポリエチ
レングリコール(4―アルキルフエニル)エーテ
ルの種々の混合物を種々のパラボラスカベンジヤ
ー供給試料と共に捕集剤として比較試験を受けさ
せた。先の実施例における如く、パラボラスカベ
ンジヤー供給試料は実施例1と同一濃度のTEB
起泡剤及び41G安定剤と共に予め投与されたミル
試料の試験であつた。実施例1〜6の場合と同じ
く、使用されたポリエチレングリコールモノ(4
―アルキルフエニル)エーテルは、密接に関連し
たポリグリコールの市販の混合物からなるもので
あつた。実施例1の手順を使用し、且つg/トン
の捕集剤の投与量を一定に保持した。結果を下記
の第1表に示す。
It can be a water-soluble polyoxypropylene glycol represented by the formula: Polyglycols can have a molecular weight of 200-1000. Additionally, polyglycols contemplated by the inventor for use with mercaptans to form premixed scavengers according to the present invention are available from Wyandotte Chemical Corporation as RLURONICS or from Lissapols. Imperial Chemical Co., Ltd.
It consists of a blended polypropylene/polyethylene glycol of the type commercially available from Co., Ltd. Industries. These polyglycols have the following formula: Or (R 1 in the formula is the same as defined in the formula ()). The mixture of mercaptan and emulsifier or wetting agent may consist of more than 50% mercaptan by volume, and preferably from 80 to 90% mercaptan by volume. In the specification, references to grades of mercaptans are intended to include mercaptans of the named grades of industrial purity or quality, ie 85-98% or higher. Next, the invention will be explained with reference to examples. Example 1 Northern Transvaal Province, South Africa
Phalaborwa in the Northern
Palabora Mining in the Transvaal Province of South Africa
In the same laboratory, 18
Potassium amylxanthate was used as a scavenger at concentrations in the range of ~20 g/ton, using a WEMCO laboratory flotation cell.
Flotation was carried out for 6 minutes at a pH of 8.3 in a floatation cell. The scavenger feed samples were 1,1,3-triethoxybutane (TEB) blowing agent at a concentration of 20 g/tonne and Hoechst South Africa Ltd. (TEB) at a concentration of 30 g/tonne.
(Proprietary) Limited and was pre-dosed into the rougher circuit with a foam stabilizer known as 41G. A copper recovery of 39.8% was achieved and the concentrate was 4.14% grade. Example 2 The procedure of Example 1 was repeated using the same sample and normal dodecyl mercaptan as scavenger at a concentration of 18 g/ton. A 44% copper recovery was achieved and the concentrate was 4.48% grade. Example 3 A mixture of n-dodecyl mercaptan and polyethylene glycol mono(4-alkyl phenyl) ether was used as a scavenger with a ratio of 95:5 by volume between mercaptan and polyglycol ether in the same sample. The procedure of Example 2 was repeated. Achieved 50.7% copper recovery and the concentrate was
It was at the 5.33% level. Example 4 The procedure of Example 1 was repeated with different tests of the mill parabolic scavenger feed samples used in Examples 1-3, and the scavenger feed samples were TEB.
The rough circuit was also predosed with a foaming agent and G41 stabilizer at the same concentration as in Example 1. The scavenger used was a mixture of normal dodecyl mercaptan and polyoxyethylene glycol, with the ratio between mercaptan and polyglycol being on a volume basis.
A copper recovery of 21.6% was achieved and the concentrate was in the 3.38% grade. Example 5 The procedure of Example 4 was repeated with the same sample using potassium amylxanthate as the scavenger. Copper recovery was 8-10% and 1.7-1.94% concentrate grade. Example 6 The procedure of Example 4 was followed on the same sample using normal dodecyl mercaptan as the scavenger. A copper recovery of 17-19% was achieved and the concentrate was
It was in the 3.3-3.5% range. Examples 1 to 6 show that the specific mixture of polyglycol ether or polyglycol and mercaptan was prepared from potassium amylxanthate itself.
or show superiority to mercaptan itself. Example 7 Pure n-dodecyl mercaptan, potassium amyl xanthate (PAX) in various proportions
and various mixtures of n-dodecyl mercaptan and polyethylene glycol (4-alkylphenyl) ether were subjected to comparative testing as scavengers with various parabolic scavenger feed samples. As in the previous example, the parabolic scavenger feed sample contained TEB at the same concentration as in Example 1.
Mill samples pre-dosed with foaming agent and 41G stabilizer were tested. As in Examples 1 to 6, the polyethylene glycol mono(4
-alkyl phenyl) ethers consisted of commercially available mixtures of closely related polyglycols. The procedure of Example 1 was used and the scavenger dosage in g/ton was kept constant. The results are shown in Table 1 below.

【表】【table】

【表】 一般に実施例7の結果は、メルカプタン及びポ
リグリコールのプレミツクスよりなる捕集剤の使
用は純ドデシルメルカプタンと比較した場合、且
つ特にPAXと比較した場合、良好な選択性及び
良好な回収に導くことを示す。 実施例 8 ノルマルドデシルメルカプタン及び425の平均
分子量を有するポリプロピレングリコールの種々
の混合物を、種々の送りのミルパラボラスカベン
ジヤー供給試料と共に捕集剤として、実施例7の
手順に従つて試験し、次いでアミルキサントゲン
酸カリウム及び純ノルマルドデシルメルカプタン
と比較した。結果を次の第2表に示す。
[Table] In general, the results of Example 7 show that the use of a scavenger consisting of a mercaptan and polyglycol premix resulted in better selectivity and better recovery when compared to pure dodecyl mercaptan, and especially when compared to PAX. Show guidance. EXAMPLE 8 Various mixtures of normal dodecyl mercaptan and polypropylene glycol having an average molecular weight of 425 were tested according to the procedure of Example 7 as scavengers with various feeds of Milparabolic scavenger feed samples, and then amyl A comparison was made with potassium xanthate and pure n-dodecyl mercaptan. The results are shown in Table 2 below.

【表】【table】

【表】 実施例7におけると同様に、最良の選択性及び
回収は純メルカプタン若しくはPAXよりもプレ
ミツクスとしたメルカプタン/グリコール捕集剤
で得られた。 実施例 9 ノルマルドデシルメルカプタン及び次式: で表わされ、且つロームアンドハース社(Rohm
&Haas Company)からトリトンX―100
(TRITON X―100)として市販されている。 アルキル(C8)フエニルデカエチレングリコ
ールエーテルの混合物からなる捕集剤の重量部で
の一定投与量で実施例8の手準を繰り返した。結
果を第3表に示す。
TABLE As in Example 7, the best selectivity and recovery was obtained with the premixed mercaptan/glycol scavenger rather than pure mercaptan or PAX. Example 9 Normal dodecyl mercaptan and the following formula: is represented by Rohm and Haas Company (Rohm
& Haas Company) Triton X-100
It is commercially available as (TRITON X-100). The procedure of Example 8 was repeated with a constant dosage in parts by weight of a scavenger consisting of a mixture of alkyl (C 8 ) phenyl decaethylene glycol ethers. The results are shown in Table 3.

【表】【table】

【表】 実施例9は又一般に、メルカプタン/ポリグリ
コール混合物からなる本発明に係るプレミツクス
した捕集剤を用いることにより、匹敵し又はより
良好な選択性及び/又は回収を純ノルマルドデシ
ルメルカプタン又は純アミルキサントゲン酸カリ
ウムを使用する場合より得ることができる。 実施例 10 種々のその他のパラボラスカベンジヤー供給試
料について、ノルマルドデシルメルカプタン、
種々のポリプロピレングリコール及びヘキスト・
サウス・アフリカ社から市販されているポリグリ
コール組成物であるフロタノールC―7
(FLOTANOL C―7)の捕集剤混合物を使用
して、9g/トンの重量当りの一定投与量で実施
例7〜9の手順を繰り返した。結果を純ドデシル
メルカプタン及びPAXに対する比較結果と一緒
に、第4表に示す。若干の試験で追加の起泡剤
を、ノルマルドデシルメルカプタンにより生ずる
泡沫抑制を中和するために、必要な4g/トンの
投与量で添加した。第4表には、グリコールの平
均分子量がフロタノール以外のグリコールに対し
て指示され、且つ夫々の場合にドデシルメルカプ
タン対グリコールの割合は4:1であつた。
Example 9 also shows that, in general, by using a premixed scavenger according to the invention consisting of a mercaptan/polyglycol mixture, comparable or better selectivity and/or recovery can be achieved compared to pure n-dodecyl mercaptan or pure n-dodecyl mercaptan. It can be obtained by using potassium amylxanthate. Example 10 For various other parabolic scavenger feed samples, normal dodecyl mercaptan,
Various polypropylene glycols and Hoechst
Flotanol C-7, a polyglycol composition commercially available from South Africa Ltd.
The procedure of Examples 7-9 was repeated using a scavenger mixture of (FLOTANOL C-7) at a constant dose per weight of 9 g/ton. The results are shown in Table 4, along with comparison results for pure dodecyl mercaptan and PAX. In some trials additional foaming agent was added at a dose of 4 g/ton as required to counteract the foam inhibition caused by n-dodecyl mercaptan. In Table 4, the average molecular weights of the glycols are indicated for glycols other than flotanol, and in each case the ratio of dodecyl mercaptan to glycol was 4:1.

【表】【table】

【表】 実施例10の結果は本発明による捕集剤はPAX
又は純ドデシルメルカプタンに匹敵し、又は良好
な回収を与えることを示す。 実施例 11 同一の投与量及び比率を使用して実施例10の手
順をミルパラボラスカベンジヤー供給試料の送り
について、トリトンX―100を使用して繰り返し
た。トリトンX―100を4g/トンで追加の起泡
剤として使用した。結果を第5表に示す。
[Table] The results of Example 10 show that the scavenger according to the present invention is PAX
or comparable to pure dodecyl mercaptan or provide good recovery. Example 11 The procedure of Example 10 was repeated using the Triton X-100 for delivery of the Milparabolic Scavenger feed sample using the same dosages and ratios. Triton X-100 was used as an additional blowing agent at 4 g/ton. The results are shown in Table 5.

【表】 ドデシルメルカプタン/トリトンX―100プレ
ミツクスでメルカプタン単独の場合より良好な回
収を達成した。 実施例 12 ポリグリコールとして、モノアルキル(フエニ
ル)エチレングリコールエーテルを使用し、且つ
追加の起泡剤としてダウケミカル社(Dow
Chemical Company)からダウフロス1012
(DOW FROTH1012)として市販されている起
泡剤を所要の4g/トンの割合で使用しながら、
実施例10及び11の手順を、ミルパラボラスカベン
ジヤー供給試料の送りについて繰り返した。夫々
の場合において、混合捕集剤中のドデシルメルカ
プタン対ポリグリコールの容量比は4:1であつ
た。結果を第6表に示す。
Table: Better recovery was achieved with the dodecyl mercaptan/Triton X-100 premix than with mercaptan alone. Example 12 Monoalkyl (phenyl) ethylene glycol ether was used as the polyglycol and Dow Chemical Company (Dow Chemical Company) was used as the additional blowing agent.
Dow Floss 1012 from Chemical Company
While using a foaming agent commercially available as (DOW FROTH1012) at the required rate of 4 g/ton,
The procedures of Examples 10 and 11 were repeated for the delivery of the Milparabolic Scavenger feed sample. In each case, the volume ratio of dodecyl mercaptan to polyglycol in the mixed scavenger was 4:1. The results are shown in Table 6.

【表】 PAX及び純メルカプタンと比較して、メルカ
プタン/ポリグリコールのプレミツクス補助剤で
匹敵し、若しくは一層良好なる結果を達成した。 実施例 13 ミルパラボラスカベンジヤー供給試料の送りに
ついて約2Kgのセル装入で実施例1に従つて更に
試験を行つた。夫々の場合に浮選時間は6分間で
あり、且つパルプは8.3のPHを有した。スカベン
ジヤー供給試料は、TEB起泡剤及び41G安定剤
と共に荒循環路内で予め投与された。この実施例
においてPAXをノルマルドデシルメルカプタン、
及びドデシルメルカプタン及びフロタノールC―
7の混合物と比較した。結果を第7表に示す。
TEBは必要な場合追加の起泡剤におけるメルカ
プタン対フロタノールC―7の比は4:1で、且
つ捕集剤及び追加の起泡剤の投与量をg/トンで
表に示した。
Table: Compared to PAX and pure mercaptan, comparable or better results were achieved with the mercaptan/polyglycol premix adjuvant. Example 13 Further testing was conducted according to Example 1 with a cell charge of approximately 2 Kg for feeding the Mill Parabolic Scavenger feed sample. The flotation time was 6 minutes in each case and the pulp had a PH of 8.3. The scavenger feed sample was predosed in the rough circuit with TEB foaming agent and 41G stabilizer. In this example, PAX is normal dodecyl mercaptan,
and dodecyl mercaptan and furotanol C-
It was compared with a mixture of 7. The results are shown in Table 7.
The TEB had a 4:1 ratio of mercaptan to flotanol C-7 in additional foaming agent if necessary, and the dosage of scavenger and additional foaming agent was tabulated in g/ton.

【表】 この実施例で、メルカプタン/フロタノールC
―7プレミツクスで純メルカプタンに匹敵する回
収を達成した。 実施例 14 実施例13の手順に従つて、PAX及びノルマル
ドデシルメルカプタンを、ドデシルメルカプタン
及び次式: で表わされるポリプロピレングリコールの混合物
と比較した。結果を第8表に示す。表にはポリプ
ロピレングリコールの分子量が指示されているメ
ルカプタン及びポリグリコールの予備混合した捕
集剤を用い、メルカプタン対グリコールの容量比
は4:1で且つ捕集剤及び添加起泡剤の投与量が
表に指示されている。
[Table] In this example, mercaptan/flotanol C
-7 Premix achieved recovery comparable to that of pure mercaptan. Example 14 Following the procedure of Example 13, PAX and normal dodecyl mercaptan were combined with dodecyl mercaptan and the following formula: The comparison was made with a mixture of polypropylene glycols represented by The results are shown in Table 8. Using a premixed scavenger of mercaptan and polyglycol, the molecular weight of polypropylene glycol is indicated in the table, the volume ratio of mercaptan to glycol is 4:1, and the dosage of scavenger and added foaming agent is indicated in the table.

【表】 この実施例で、本発明による予備混合した捕集
剤の濃度及び回収は純ドデシルメルカプタンに匹
敵することが示されている。 実施例 15 実施例14の手順に従つて、捕集剤としての
PAX及びノルマルドデシルメルカプタンを、ド
デシルメルカプタン及び次式: で表わされ、且つダウケミカル社からダウフロス
の商標名で市販されているアルキルプロピレング
リコールの種々の混合物と比較した。結果を第9
表に示す。
TABLE This example shows that the concentration and recovery of a premixed scavenger according to the invention is comparable to pure dodecyl mercaptan. Example 15 Following the procedure of Example 14, the
PAX and normal dodecyl mercaptan, dodecyl mercaptan and the following formula: A comparison was made with various mixtures of alkylpropylene glycols having the formula and commercially available from The Dow Chemical Company under the trademark Dow Floss. 9th result
Shown in the table.

【表】 この実施例において、本発明に係る予備混合し
た捕集剤は純ドデシルメルカプタンに匹敵するこ
とを示した。 実施例 16 ポリグリコールとしてトリトンX―100を使用
して実施例15の手順を繰り返した。実施例9に指
示されているように、トリトンX―100は市販の
オクチルフエニルデカエチレングリコールエーテ
ルであり、この実施例の結果は第10表に、他の市
販のオクチルフエニルデカエチレングリコールエ
ーテルとの比較試験と共に示されている。これら
の試験で、予備混合した捕集剤は容量で95:5の
比率のドデシルメルカプタン及びポリグリコール
からなるものであつた。
TABLE In this example, the premixed scavenger according to the invention was shown to be comparable to pure dodecyl mercaptan. Example 16 The procedure of Example 15 was repeated using Triton X-100 as the polyglycol. As indicated in Example 9, Triton X-100 is a commercially available octylphenyl decaethylene glycol ether; It is shown together with a comparative test. In these tests, the premixed scavenger consisted of dodecyl mercaptan and polyglycol in a 95:5 ratio by volume.

【表】 この試験で本発明に係る予備混合した捕集剤に
より達成された回収率及び濃度は純ドデシルメル
カプタンに匹敵することを確かめた。 実施例 17 実施例15の手順を繰返し、PAX及び純ドデシ
ルメルカプタンを、種々のノルマルアルキルメル
カプタン及び分子量425のポリプロピレングリコ
ールの混合物とを捕集剤として比較した。結果を
第11表に示す。表中メルカプタン対ポリグリコー
ルの容量比は4:1であつた。
[Table] This test confirmed that the recoveries and concentrations achieved with the premixed scavenger according to the invention are comparable to pure dodecyl mercaptan. Example 17 The procedure of Example 15 was repeated to compare PAX and pure dodecyl mercaptan with mixtures of various normal alkyl mercaptans and 425 molecular weight polypropylene glycol as scavengers. The results are shown in Table 11. In the table, the volume ratio of mercaptan to polyglycol was 4:1.

【表】【table】

【表】 この実施例は、本発明に係るポリグリコールと
混合したその他のアルキルメルカプタンで達成し
た回収率及び濃度はドデシルメルカプタンを使用
する場合に達成される。これらのものと同様であ
ることを示す。 実施例 18 異なつた給源からの種々の銅鉱石試料について
実験室泡沫浮選試験を実施した。試験をPH8.3の
パルプを用いてウエムコ・ラボラトリー・浮選セ
ル(WEMCO laboratory flotation cell)で実
施した。各試料について夫々5分間実験室浮選を
行い、第1次浮選ではアミルキサントゲン酸カリ
ウムを捕集剤として使用し、且つ第2次浮選を又
5分間行つた。第2次浮選で、アミルキサントゲ
ン酸カリウムを純ドデシルメルカプタン、ドデシ
ルメルカプタン及び400の平均分子量を有するポ
リプロピレングリコールの混合物であり、メルカ
プタン対グリコールの比率が容量基準で4:1で
ある混合物と比較した。すべての試料を浮選前に
実験室ロツドミルで10分間粉砕した。実施例18の
結果は本発明に係る予備混合したメルカプタン/
ポリグリコール捕集剤は種々の給源からの鉱石に
有効なことを示す。
This example shows that the recoveries and concentrations achieved with other alkyl mercaptans mixed with polyglycols according to the invention are achieved when dodecyl mercaptan is used. Indicates that it is similar to these. Example 18 Laboratory foam flotation tests were conducted on various copper ore samples from different sources. Tests were conducted in a WEMCO laboratory flotation cell using pulp with a pH of 8.3. Each sample was subjected to laboratory flotation for 5 minutes, the first flotation using potassium amylxanthate as the scavenger, and the second flotation also for 5 minutes. In a second flotation, potassium amylxanthate was compared with pure dodecyl mercaptan, a mixture of dodecyl mercaptan and polypropylene glycol having an average molecular weight of 400, with a mercaptan to glycol ratio of 4:1 by volume. . All samples were ground in a laboratory rod mill for 10 minutes before flotation. The results of Example 18 show that the premixed mercaptan/mercaptan according to the invention
Polyglycol scavengers have been shown to be effective on ores from a variety of sources.

【表】【table】

【表】 実施例 19 更に、PH8.3のウエムコセルを使用し、TEB捕
集剤及び41G安定剤を実施例1における投与量で
予め投与したミルスカベンジヤー供給材料のパラ
ボラ・マイニング社の送りを使用して6分間の浮
選時間で、実験室泡沫浮選試験を実施した。アミ
ルキサントゲン酸カリウム及びノルマルドデシル
メルカプタンを次式: で表わされるテトラフルフリルアルコールポリエ
チレングリコールエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル及びポリエチレングリコール
モノラウレートの混合物と比較した。 夫々の場合に、メルカプタン及びグリコールを
4:1の容量比で混合した。試験結果を第13表に
示す。
[Table] Example 19 Additionally, using Uemcocel with a pH of 8.3 and using a Parabolic Mining Co. feed of Mill Scavenger feed pre-dosed with TEB scavenger and 41G stabilizer at the dosages in Example 1. A laboratory foam flotation test was conducted with a flotation time of 6 minutes. Potassium amylxanthate and n-dodecyl mercaptan are expressed by the following formula: It was compared with a mixture of tetrafurfuryl alcohol polyethylene glycol ether, ethylene glycol monoethyl ether and polyethylene glycol monolaurate represented by: In each case mercaptan and glycol were mixed in a volume ratio of 4:1. The test results are shown in Table 13.

【表】【table】

【表】 実施例19は本発明に係る予備混合した捕集剤の
他の例が有効なことを示す。 実施例 20 実験室試験をウエムコ実験室セルにてミルスカ
ベンジヤー供給材料のパラボラ送りについて、PH
8.3で6分間の浮選時間で実施した。これらの試
験で、捕集剤としてのアミルキサントゲン酸カリ
ウムを純ノルマルドデシルメルカプタンとドデシ
ルメルカプタン及び平均分子量400のポリプロピ
レングリコールの混合物とを比較した。結果を第
14表に示す。泡沫抑制を中和するのを要する場合
には、添加起泡剤としてポリプロピレングリコー
ルを使用し、それでメルカプタン/ポリグリコー
ル予備混合捕集剤の有効さを、別々に添加した同
じ投与量のメルカプタン及びポリグリコールと比
較することができた。
TABLE Example 19 shows that another example of a premixed scavenger according to the invention is effective. PH
8.3 with a flotation time of 6 minutes. In these tests, potassium amylxanthate as a scavenger was compared with pure n-dodecyl mercaptan and a mixture of dodecyl mercaptan and polypropylene glycol with an average molecular weight of 400. Results first
Shown in Table 14. If necessary to neutralize foam control, polypropylene glycol can be used as the added foaming agent, thereby reducing the effectiveness of the mercaptan/polyglycol premix scavenger compared to the same doses of mercaptan and polyglycol added separately. It could be compared to glycol.

【表】 実施例 21 実施例20の手順を、ポリグリコールとして、フ
ロタノールC―7(FLOTANOL C―7)を使
用し、ミルパラボラスカベンジヤー供給試料の他
の送りについて繰り返した。結果を第15表に示
す。
Table: Example 21 The procedure of Example 20 was repeated using FLOTANOL C-7 as the polyglycol and for another run of the Mil Parabolic Scavenger feed sample. The results are shown in Table 15.

【表】【table】

【表】 実施例 22 ポリグリコールとして、ダウフロス1012を用
い、ミルパラボラスカベンジヤー供給試料の他の
送りについて、実施例20及び21の手順を繰り返し
た。結果を第16表に示す。
Table: Example 22 The procedure of Examples 20 and 21 was repeated for another run of the Milparabolic scavenger feed sample using Dowfloss 1012 as the polyglycol. The results are shown in Table 16.

【表】 実験20〜22はポリグリコールを別個に添加する
のと比較する場合、パルプ中におけるメルカプタ
ンの良好な分散により良好な回収を達成するため
に、ポリグリコール及びメルカプタンを予備混合
することの重要さを証明する。これらの実施例
は、メルカプタン/ポリグリコール予備混合捕集
剤はメルカプタン捕集剤及びポリグリコールの同
一量での使用より大なる回収を達成するという相
乗作用であると思われるので、回収を改善するポ
リグリコールの単なる起泡力のみでないことを証
明する。更にPAXが捕集剤として使用される実
施例20における追加の起泡剤の添加は、又ポリグ
リコールの添加が15%から12.6%への回収におけ
る低下で泡沫の抑制に導いた実施例20における捕
集剤としてのPAXの場合における如く、任意捕
集剤に対する一般の回収を改善するポリグリコー
ルの起泡力のみでないことを示す。 本発明は一つの利点として、水性パルプ内にお
けるメルカプタンの改善された分散が改善された
鉱物回収及び増加した鉱物級、即ち改善された選
択性を有して行われるという事実を有する。更に
メルカプタンにより生じた泡沫の抑制は実質的に
減ぜられる。 他の利点は、ポリグリコールはメルカプタンよ
り安価な物質である故に、該プロセスは安価であ
り、一方同時に銅の増加した回収に帰着する。又
メルカプタンにより生ずる通常の泡沫抑制は除去
され、若しくは少くとも減ぜられ、プラントの操
作手順が簡単化される。 これに関して、プラント級生産送りにおいて、
捕集剤として純アルキルメルカプタンを、且つ起
泡剤としてTEBを使用する場合、(メルカプタン
により生ずる泡沫抑制に加えて)メルカプタンが
添加された循環路の第1セルは殆ど若しくは全く
浮選を達成せず、パルプ内にメルカプタンを分散
させるために使用されたセルはかくして単にコン
デイシヨニング剤として作用した。しかしながら
投与に先立つてメルカプタン中への小さい割合の
ポリグリコールの予備混合により、パルプ中への
メルカプタンの分散が該セル内で行う泡沫回収の
ため、十分に急速に行われ、有効なプラント利用
に導く。 プラントにおける本発明の適用に関して、何の
ようなポリグリコールが、且つ捕集剤におけるメ
ルカプタン対ポリグリコールの何のような比率が
且つ何れ位の投与量が特定鉱石に対して最善であ
るかを前もつて正確に予言することは不可能であ
ることを注目すべきである。このようにして、当
業界において共通に実施されているように、パイ
ロツトプラント試験が最善のポリグリコール、プ
レミツクスにおける最善の比率、及び最善の投与
量を決定するために実際に行われる。これらの値
は又、事実上処理される鉱石の変動を考慮して
刻々変化させられる。上記の実施例はしかしなが
らメルカプタンは著しく優れた捕集剤であり、そ
の有効性は小容量の割合のポリグリコールと共に
予備混合することにより予期されることなく、且
つ相乗的に改善される。実施例は又、一般に純メ
ルカプタンと比較した場合改善された回収及び/
又は選択性に導くプレミツクスメルカプタン/ポ
リグリコール比が常に存在することを示す。これ
に関して、実施例でメルカプタンに関して使用さ
れる「純」とは該メルカプタンが分析的に純粋で
あることを意味しない。12〜16個の炭素原子を有
するアルキルメルカプタンはそれらのものが液体
であり、且つより短い鎖のメルカプタンと比較し
て許容できる勾いを有するので好ましく、且つノ
ルマルドデシルメルカプタンはそれか容易に入手
できるので一般に使用されるのが期待される。し
かしながら、許容できる勾いを有するその他のア
ルキルメルカプタン若しくはそれらの混合物が競
合できる価格で容易に利用できる場合、それらを
同様に使用することができる。
Table: Experiments 20-22 demonstrate the importance of premixing polyglycols and mercaptans to achieve good recovery due to good dispersion of mercaptans in the pulp when compared to adding polyglycols separately. prove that. These examples show that the mercaptan/polyglycol premix scavenger improves recovery because it appears to be synergistic in achieving greater recovery than the use of the same amount of mercaptan scavenger and polyglycol. This proves that polyglycol has more than just foaming power. Furthermore, the addition of additional foaming agent in Example 20, where PAX was used as a scavenger, and the addition of polyglycol in Example 20 led to foam suppression with a reduction in recovery from 15% to 12.6%. It is shown that it is not only the foaming power of polyglycols that improves the general recovery for any scavenger, as in the case of PAX as a scavenger. The present invention has as an advantage the fact that improved dispersion of mercaptans within the aqueous pulp is achieved with improved mineral recovery and increased mineral grade, ie improved selectivity. Furthermore, the foam inhibition caused by mercaptans is substantially reduced. Another advantage is that since polyglycols are cheaper materials than mercaptans, the process is inexpensive, while at the same time resulting in increased recovery of copper. Also, the normal foam suppression caused by mercaptans is eliminated or at least reduced, simplifying plant operating procedures. In this regard, in plant-level production delivery,
When using pure alkyl mercaptan as the scavenger and TEB as the foaming agent, the first cell of the circuit to which the mercaptan is added (in addition to the foam suppression caused by the mercaptan) achieves little or no flotation. First, the cells used to disperse the mercaptans within the pulp thus acted solely as conditioning agents. However, by premixing a small proportion of polyglycol into the mercaptan prior to dosing, the dispersion of the mercaptan into the pulp takes place rapidly enough for foam recovery to take place within the cell, leading to efficient plant utilization. . Regarding the application of the invention in plants, it is important to know what polyglycols and what ratio of mercaptans to polyglycols in the scavenger and what dosage is best for a particular ore. It should be noted that it is impossible to predict with any precision. Thus, as is commonly practiced in the art, pilot plant trials are conducted to determine the best polyglycol, the best ratio in the premix, and the best dosage. These values are also varied over time to account for variations in the ore being processed. The above example shows, however, that the mercaptan is a significantly better scavenger and its effectiveness is unexpectedly and synergistically improved by premixing with a small volume proportion of polyglycol. Examples also generally show improved recovery and/or improved recovery when compared to pure mercaptans.
or that there is always a premix mercaptan/polyglycol ratio that leads to selectivity. In this regard, "pure" as used in the examples with respect to mercaptans does not mean that the mercaptans are analytically pure. Alkyl mercaptans having 12 to 16 carbon atoms are preferred because they are liquid and have an acceptable slope compared to shorter chain mercaptans, and normal dodecyl mercaptan is readily available. Therefore, it is expected that it will be used generally. However, if other alkyl mercaptans or mixtures thereof with acceptable slopes are readily available at competitive prices, they can be used as well.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 式:CoH2o+1―SH(式中、nは12〜16の整数
である。)を有するアルキルメルカプタンを捕集
剤として使用する銅鉱石から泡沫浮選により銅有
価物を回収する方法において、銅鉱石パルプにメ
ルカプタン捕集剤を添加する以前に、該メルカプ
タンを下記: (a) 次の一般式: () R1―(OR2n―OH (式中R1はフエニル、アルキル置換フエニル、
アルキル、水素及び飽和複素環式基からなる群
から選択された基又は原子:R2はアルキレン
基を示す;mは少なくとも2の整数である)を
有し、且つ50〜2000の分子量を有するポリグリ
コール、及び (b) 次の一般式: () R1―(OR3o―(OR4p―OH 〔式中、R1は前記式()と同一意義を有
し;R3は―CH2CH2―;R4は【式】を 示す; 且つn及びpは2〜5の整数である〕を有する
ポリグリコール とより選ばれたポリグリコールと十分に混合し、
且つその混合物は該メルカプタンを50%(V/
V)以上含有する工程を含むことを特徴とする銅
鉱石から泡沫浮選により銅有価物を回収する方
法。 2 回収された銅有価物が酸化物及び硫化物から
なる群から選ばれることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の方法。 3 メルカプタン捕集剤がキサントゲン塩酸、メ
ルカプトベンゾチアゾール、ジチオカルバミン酸
塩、チオノカルバミン酸塩及びジチオ燐酸塩から
なる群から選ばれたその他の捕集剤と一緒に使用
されることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の方法。 4 その他の捕集剤がキサントゲン酸塩であり、
メルカプタン及びキサントゲン酸塩との間の重量
比率が8:3〜8:4の範囲内であることを特徴
とする特許請求の範囲第3項記載の方法。 5 泡沫浮選が複数の段階で行われ、メルカプタ
ン及びポリグリコールの混合物が上記の段階のう
ちの幾つかの段階でパルプに添加されることを特
徴とする特許請求の範囲第4項記載の方法。 6 泡沫浮選が複数の段階で行われ、メルカプタ
ン及びポリグリコールの混合物が、他の捕集剤が
パルプに最初に添加される段階の下流の段階でパ
ルプに最初に添加されることを特徴とする特許請
求の範囲第3項記載の方法。 7 処理される鉱石に対してトン当り0.01〜0.5
Kgの範囲内のメルカプタンが使用されることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 8 前記ポリグリコールが式: (式中、;R1はR5―C6H4―で、R5は1〜10個
の炭素原子を有するノルマル若しくは分岐アルキ
ル基―C6H4―はジ置換ベンゼンを示す;且つn
及びpが共に2〜5の範囲内の整数である)を有
するポリエチレンポリプロピレングリコールモノ
(4―アルキルフエニル)エーテルであることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 9 前記ポリグリコールが式: (式中、R1は1〜12個の炭素原子を有するノ
ルマル又は分岐アルキル基を示す;且つn及びp
が共に2〜5の範囲内の整数である)を有するポ
リエチレンポリプロピレングリコールエーテルで
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の方法。 10 前記ポリグリコールが式: (式中、R1はR5―C6H4―で、R5は1〜10個の
炭素原子を有するノルマル若しくは分岐アルキル
基、―C6H4―はジ置換ベンゼン;R2は―CH2
CH2―を示す)を有する水溶性ポリエチレングリ
コールモノ(4―アルキルフエニル)エーテルで
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の方法。 11 前記ポリグリコールが式: (式中、R1は1〜12個の炭素原子を有するノ
ルマル若しくは分岐アルキル基;R2は―CH2
CH2―を示す)を有するポリエチレングリコール
アルキルエーテルであることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の方法。 12 前記ポリグリコールが式: (式中、R1は水素;R2は―CH2―CH2―を示
す)を有する水溶性ポリオキシエチレングリコー
ルであることを特徴とする特許請求の範囲の第1
項記載の方法。 13 前記ポリグリコールが式: (式中、R1は水素;R2は;【式】を 示す)を有する水溶性ポリオキシプロピレングリ
コールであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の方法。 14 前記メルカプタン捕集剤が、混合物の容量
で70〜約95%の範囲内の量でメルカプタン及びポ
リグリコールの混合物中に存在することを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の方法。 15 式:CoH2o+1―SH(式中、nは12〜16の整
である)を有するアルキルメルカプタンと (a) 次の一般式: () R1―(OR2n―OH (式中R1はフエニル、アルキル置換フエニル、
アルキル、水素及び飽和複素環式基からなる群
から選択された基又は原子:R2はアルキレン
基を示す;mは少なくとも2の整数である)を
有し、且つ50〜2000の分子量を有するポリグリ
コール、及び (b) 次の一般式: () R1―(OR3o―(OR4p―OH 〔式中、R1は前記式()と同一意義を有
し;R3は―CH2―CH2―;R4
【式】を示す; 且つn及びpは2〜5の整数である〕を有する
ポリグリコール からなる群から選ばれたポリグリコールの混合物
で、且つ前記メルカプタンは、混合物の容量で50
%以上の範囲内の量で混合物中に含まれる混合物
からなることを特徴とする泡沫浮選方において使
用するための捕集剤組成物。 16 メルカプタン及びポリグリコールが相互に
可溶性であり、組成物が相互にそれらの成分の溶
液の形態であることを特徴とする特許請求の範囲
第15項記載の捕集剤組成物。 17 捕集剤組成物が前記アルキルメルカプタン
の混合物からなることを特徴とする特許請求の範
囲第15項記載の捕集剤組成物。 18 ポリグリコールが式: (式中、R1はR5―C6H4―で、R5は1〜10個の
炭素原子を有するノルマル若しくは分岐アルキル
基、―C6H4―はジ置換ベンゼンを示す)を有す
るポリエチレンポリプロピレングリコールモノ
(4―アルキルフエニル)エーテルであることを
特徴とする特許請求の範囲第15項記載の捕集剤
組成物。 19 ポリグリコールが式: (式中、R1は1〜12個の炭素原子を有するノ
ルマル若しくは分岐アルキル基を示す)を有する
ポリエチレンポリプロピレングリコールエーテル
であることを特徴とする特許請求の範囲第15項
記載の捕集剤組成物。 20 ポリグリコールが式: (式中、R1はR5―C6H4―で、R5は1〜10個の
炭素原子を有するノルマル若しくは分岐アルキル
基、―C6H4―はジ置換ベンゼン;R2は―CH2
CH2―を示す)を有する水溶性ポリエチレングリ
コールモノ(4―アルキルフエニル)エーテルで
あることを特徴とする特許請求の範囲第15項記
載の捕集剤組成物。 21 ポリグリコールが式: (式中、R1は1〜12個の炭素原子を有するノ
ルマル若しくは分岐アルキル基;R2は―CH2
CH2―を示す)を有するポリエチレングリコール
アルキルエーテルであることを特徴とする特許請
求の範囲第15項記載の捕集剤組成物。 22 ポリグリコールが式: (式中、R1は水素;R2は―CH2―CH2―を示
す)を有する水溶性ポリオキシエチレングリコー
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第15
項記載の捕集剤組成物。 23 ポリグリコールが式: (式中、R1は水素;R2は【式】を示 す)を有する水溶性ポリオキシプロピレングリコ
ールであることを特徴とする特許請求の範囲第1
5項記載の捕集剤組成物。 24 ポリグリコールが200〜1000の範囲内の分
子量を有することを特徴とする特許請求の範囲第
15項記載の捕集剤組成物。 25 メルカプタン及びポリグリコールの混合物
が容量で70〜95%のメルカプタンからなることを
特徴とする特許請求の範囲第15項記載の捕集剤
組成物。 26 メルカプタン及びポリグリコールの混合物
が容量で80〜90%のメルカプタンからなることを
特徴とする特許請求の範囲第15項記載の捕集剤
組成物。
[Claims] 1. By foam flotation from copper ore using an alkyl mercaptan having the formula: C o H 2o+1 -SH (wherein n is an integer from 12 to 16) as a scavenger. In the method for recovering copper valuables, before adding a mercaptan scavenger to the copper ore pulp, the mercaptan is converted into the following general formula: () R 1 - (OR 2 ) n - OH (formula R 1 in the middle is phenyl, alkyl substituted phenyl,
a group or an atom selected from the group consisting of alkyl, hydrogen and saturated heterocyclic groups; R 2 represents an alkylene group; m is an integer of at least 2) and has a molecular weight of 50 to 2000. glycol, and (b) the following general formula: () R 1 - (OR 3 ) o - (OR 4 ) p - OH [wherein R 1 has the same meaning as in the above formula (); R 3 is —CH 2 CH 2 —; R 4 represents the formula; and n and p are integers of 2 to 5] and a polyglycol selected from the above are thoroughly mixed,
and the mixture contains the mercaptan at 50% (V/
V) A method for recovering copper valuables from copper ore by foam flotation, characterized by including the steps described above. 2. The method according to claim 1, wherein the recovered copper valuables are selected from the group consisting of oxides and sulfides. 3. A patent characterized in that the mercaptan scavenger is used together with other scavengers selected from the group consisting of xanthogen hydrochloride, mercaptobenzothiazole, dithiocarbamate, thionocarbamate and dithiophosphate. The method according to claim 1. 4. The other scavenger is xanthate,
4. Process according to claim 3, characterized in that the weight ratio between mercaptan and xanthate is in the range 8:3 to 8:4. 5. Process according to claim 4, characterized in that the foam flotation is carried out in several stages and the mixture of mercaptans and polyglycols is added to the pulp in some of the stages mentioned above. . 6. Foam flotation is carried out in multiple stages, characterized in that the mixture of mercaptans and polyglycols is first added to the pulp at a stage downstream of the stage in which other scavengers are first added to the pulp. The method according to claim 3. 7 0.01 to 0.5 per ton for ore processed
2. Process according to claim 1, characterized in that mercaptans within the Kg range are used. 8. The polyglycol has the formula : indicates substituted benzene; and n
and p are both integers within the range of 2 to 5. 9 The polyglycol has the formula: (wherein R 1 represents a normal or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; and n and p
2. A method according to claim 1, characterized in that the polyethylene polypropylene glycol ether is a polyethylene polypropylene glycol ether, both of which are integers within the range of 2 to 5. 10 The polyglycol has the formula: (wherein R 1 is R 5 --C 6 H 4 --, R 5 is a normal or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and --C 6 H 4 -- is Substituted benzene; R 2 is -CH 2 -
The method according to claim 1, characterized in that the water-soluble polyethylene glycol mono(4-alkylphenyl) ether has CH 2 -. 11 The polyglycol has the formula: (wherein R 1 is a normal or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; R 2 is -CH 2 -
The method according to claim 1, characterized in that the polyethylene glycol alkyl ether has CH 2 -. 12 The polyglycol is a water-soluble polyoxyethylene glycol having the formula: (wherein R 1 is hydrogen; R 2 is -CH 2 -CH 2 -) 1
The method described in section. 13. The polyoxypropylene glycol according to claim 1, wherein the polyglycol is a water-soluble polyoxypropylene glycol having the formula: (wherein R 1 is hydrogen; R 2 is [formula]) Method. 14. The method of claim 1, wherein the mercaptan scavenger is present in the mercaptan and polyglycol mixture in an amount ranging from 70 to about 95% by volume of the mixture. 15 Alkyl mercaptan having the formula: C o H 2o+1 —SH (in the formula, n is an integer from 12 to 16) and (a) the following general formula: () R 1 —(OR 2 ) n —OH (In the formula, R 1 is phenyl, alkyl-substituted phenyl,
a group or an atom selected from the group consisting of alkyl, hydrogen and saturated heterocyclic groups; R 2 represents an alkylene group; m is an integer of at least 2) and has a molecular weight of 50 to 2000. glycol, and (b) the following general formula: () R 1 - (OR 3 ) o - (OR 4 ) p - OH [wherein R 1 has the same meaning as in the above formula (); R 3 is -CH 2 - CH 2 -; R 4 represents the formula; and n and p are integers of 2 to 5], and the mercaptan is a mixture of polyglycols selected from the group consisting of is 50 in volume of mixture
A scavenger composition for use in foam flotation processes, characterized in that it consists of a mixture in an amount within the range of % or more. 16. A scavenger composition according to claim 15, characterized in that the mercaptan and polyglycol are mutually soluble and the composition is in the form of a solution of these components. 17. The scavenger composition according to claim 15, characterized in that the scavenger composition consists of a mixture of the alkyl mercaptans. 18 The polyglycol has the formula: (wherein R 1 is R 5 -C 6 H 4 -, R 5 is a normal or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and -C 6 H 4 - is a di-substituted 16. The scavenger composition according to claim 15, which is polyethylene polypropylene glycol mono(4-alkylphenyl) ether having benzene). 19. Claim 15, characterized in that the polyglycol is a polyethylene polypropylene glycol ether having the formula: (wherein R 1 represents a normal or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms) The scavenger composition described. 20 The polyglycol has the formula: (wherein R 1 is R 5 -C 6 H 4 -, R 5 is a normal or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and -C 6 H 4 - is a di-substituted Benzene; R 2 is -CH 2 -
16. The scavenging agent composition according to claim 15, which is a water-soluble polyethylene glycol mono(4-alkylphenyl) ether having CH 2 -. 21 The polyglycol has the formula: (wherein R 1 is a normal or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; R 2 is -CH 2 -
16. The scavenging agent composition according to claim 15, which is a polyethylene glycol alkyl ether having CH 2 -. 22 Claim 15, characterized in that the polyglycol is a water-soluble polyoxyethylene glycol having the formula: (wherein R 1 is hydrogen; R 2 represents -CH 2 - CH 2 -)
The scavenging agent composition described in . 23 Claim 1, wherein the polyglycol is a water-soluble polyoxypropylene glycol having the formula: (wherein R 1 is hydrogen; R 2 is [formula])
The scavenger composition according to item 5. 24. The scavenger composition according to claim 15, wherein the polyglycol has a molecular weight within the range of 200 to 1000. 25. A scavenger composition according to claim 15, characterized in that the mixture of mercaptan and polyglycol consists of 70 to 95% by volume of mercaptan. 26. A scavenger composition according to claim 15, characterized in that the mixture of mercaptan and polyglycol consists of 80 to 90% mercaptan by volume.
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