JPS63265947A - Halogenated polyester resin composition and wire - Google Patents

Halogenated polyester resin composition and wire

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JPS63265947A
JPS63265947A JP62101466A JP10146687A JPS63265947A JP S63265947 A JPS63265947 A JP S63265947A JP 62101466 A JP62101466 A JP 62101466A JP 10146687 A JP10146687 A JP 10146687A JP S63265947 A JPS63265947 A JP S63265947A
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halogen
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electric wire
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健二 土方
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幸彦 影山
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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Abstract

PURPOSE:To obtain the title resin composition excellent in flame retardancy, etc., and suitable as a wire coating material or the like, by adding a bislactam compound to a flame-retarding aromatic polyester copolymer obtained by using a halogenated esterifiable compound as part of the material. CONSTITUTION:An acid component based on an aromatic dicarboxylic acid (esterifiable derivative), e.g., terephthalic acid, is polycondensed with a glycol component based on an aliphatic glycol (esterifiable derivative), e.g., ethylene glycol, and a halogenated esterifiable compound (e.g., tetrabromobisphenol A) to produce a flame-retarding aromatic polyester copolymer of a halogen content of 0.5-30wt.%. This copolymer is mixed with 0.1-10wt.%, based on the total composition, bisalctam compound (e.g., isophthaloyl bis-epsilon-caprolactam) to obtain the purpose halogenated polyester resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電線用の被覆材に関し、更に詳しくは、ハロゲ
ン含有難燃性芳香族ポリエステル共重合体にビスラクタ
ム化合物を配合した柔軟性が熱履歴により消失せず、難
燃性に優れたポリエステル樹脂組成物及びこれを用いて
被覆した電線に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a coating material for electric wires, and more specifically, the present invention relates to a coating material for electric wires, and more specifically, the flexibility of a halogen-containing flame-retardant aromatic polyester copolymer blended with a bislactam compound The present invention relates to a polyester resin composition that does not disappear due to heat and has excellent flame retardancy, and to an electric wire coated with the same.

〔従来の技術とその問題点〕[Conventional technology and its problems]

従来より電線被覆材としてゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン等が使用され、特
に難燃性や機械的強度の点からポリ塩化ビニルが重用さ
れている。近年、これらの被覆材の使用環境が厳しくな
るにつれて、耐熱性、電気特性に優れ、しかも難燃性で
省スペースを実現する為の薄肉加工性が良好なこと等の
被覆材に要求される特性も高度化してきている。
Conventionally, rubber, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, nylon, etc. have been used as wire covering materials, and polyvinyl chloride is particularly used from the viewpoint of flame retardancy and mechanical strength. In recent years, as the environment in which these coating materials are used has become more severe, the properties required of the coating materials have increased, such as excellent heat resistance and electrical properties, as well as flame retardancy and good thin-wall processability to save space. is also becoming more sophisticated.

フッ素樹脂や架橋ポリエチレン等はこれらの要求に応え
るものであるが、何れも薄肉加工性に劣り、また、フッ
素樹脂は高価格である等の理由により満足すべきものと
は言えない。
Although fluororesins, crosslinked polyethylene, and the like meet these demands, they are not satisfactory because they all have poor thin-wall processability, and fluororesins are expensive.

薄肉加工性が良好で、尚且つ機械的強度(柔軟性、耐摩
耗性等)、耐熱性、電気特性に優れている点てポリエチ
レンテレフタレートやポリブチレンチレフクレートが関
心を集めているが、難燃性が充分でなく、また、これら
のポリアルキレンテレフタレートは結晶性の樹脂である
為に被覆後の加熱処理や使用時の加熱状態等の熱履歴に
より柔軟性が極端に低下し、耐衝撃性等の機械的強度が
低下する。その為に、熱源廻りや蓄熱の恐れのある環境
での使用は避けなくてはならず、少なからず利用に制限
を受けている。
Polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are attracting attention because they have good thin-wall processability, as well as excellent mechanical strength (flexibility, abrasion resistance, etc.), heat resistance, and electrical properties. In addition, since these polyalkylene terephthalates are crystalline resins, their flexibility is extremely reduced due to heat treatment after coating and heating conditions during use, resulting in poor impact resistance. etc., the mechanical strength decreases. Therefore, it is necessary to avoid using it near a heat source or in an environment where there is a risk of heat accumulation, and there are some restrictions on its use.

かかる欠点を克服する目的で結晶性を少しでも低下させ
る為にエラストマーの添加や非品性のポリマーの添加の
試みが、また、機械的強度の安定性を保持する為に一部
架橋する試み等がなされている。
In order to overcome these drawbacks, attempts have been made to add elastomers or non-grade polymers to reduce crystallinity as much as possible, and attempts have been made to partially crosslink to maintain stability in mechanical strength. is being done.

前者の例は若干の改善効果が認められるものの、結晶性
樹脂のマトリックスがそのまま存在している為に長期の
熱履歴には耐えられず、また、結晶性樹脂の占める割合
の低下が摩擦摩耗等の機械的特定を低下させる欠点を有
する。
Although a slight improvement effect is observed in the former example, since the crystalline resin matrix remains as it is, it cannot withstand long-term thermal history, and the decrease in the ratio of crystalline resin causes problems such as friction and wear. It has the disadvantage of reducing the mechanical properties of

また、後者の例は架橋による機械的特性の安定性の改質
効果は若干認められるが、柔軟性を犠牲にし、更には架
橋反応を伴う為に制御が複雉であり、加工性が極端に低
下する欠点がある。
In the latter case, cross-linking has a slight effect of improving the stability of mechanical properties, but it comes at the cost of flexibility, and since it involves a cross-linking reaction, control is complex and processability is extremely poor. There is a drawback that it decreases.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

以上の問題点に鑑み、本発明者等は柔軟性が熱B歴によ
り消失せず、難燃性で且つ機械的特性と電気的特性に優
れた電線用の被覆材を得るべく鋭意研究した結果、ハロ
ゲン含有難燃性芳香族コポリエステルに特定の化合物を
添加することにより、上記の如き被覆材が得られること
を見出し、本発明を完成させるに到ったものである。
In view of the above problems, the present inventors conducted extensive research to obtain a coating material for electric wires that does not lose its flexibility due to heat history, is flame retardant, and has excellent mechanical and electrical properties. The present inventors have discovered that the above coating material can be obtained by adding a specific compound to a halogen-containing flame-retardant aromatic copolyester, and have completed the present invention.

即ち本発明は、 (八)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形
成性誘導体 (B)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成
性誘導体 (C)ハロゲンを含有するエステル形成性化合物を重縮
合反応させることによって得られるハロゲン含有量0.
5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重合体に
、ビスラクタム化合物を組成物全潰に対して0.1〜1
0重量%配合したことを特徴とするハロゲン含有ポリエ
ステル樹脂組成物、及びこれによって被覆された電線に
関するものである。
That is, the present invention provides: (8) A mainly aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (B) A mainly aliphatic glycol or its ester-forming derivative (C) A halogen-containing ester-forming compound by polycondensation reaction. The resulting halogen content is 0.
Add a bislactam compound to 5-30% by weight of a flame-retardant aromatic polyester copolymer at a rate of 0.1-1% per total collapse of the composition.
The present invention relates to a halogen-containing polyester resin composition characterized by containing 0% by weight, and to an electric wire coated with the same.

本発明の如き電線被覆材用途に要求される難燃性、耐摩
擦摩耗性、柔軟性(屈曲性、高伸び率)等の諸特性と、
柔軟性が熱履歴により消失しないで長期間加熱雰囲気下
にあっても当初の高伸び率や屈曲性を保持する特性とを
同時に満足させることは極めて至難のことであり、ポリ
アルキレンテレフタレートのハロゲン化コポリエステル
とビスラクタム化合物の一定量の組み合わせが電線被覆
材に要求される諸特性を満足させること、特にラクタム
の添加が熱履歴による柔軟性の消失を防ぎ、長期間の加
熱雰囲気下での安定性を著しく増大させることは驚くべ
きことである。
Various properties such as flame retardancy, friction and wear resistance, flexibility (flexibility, high elongation) required for wire coating material applications such as the present invention,
It is extremely difficult to simultaneously satisfy the characteristics of maintaining the original high elongation rate and flexibility even in a heated atmosphere for a long period of time without losing flexibility due to thermal history. The combination of a certain amount of copolyester and bislactam compound satisfies the various properties required for wire coating materials.In particular, the addition of lactam prevents loss of flexibility due to thermal history, and provides stability under a heated atmosphere for a long period of time. It is surprising that the

本発明に用いられるポリエステル共重合体組成物につい
て以下具体的に記述する。
The polyester copolymer composition used in the present invention will be specifically described below.

まず本発明の組成物の基体となる芳香族ポリエステル共
重合体を構成する成分について説明すると、 (A)成
分としては主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体より成る。その代表的物質としてはテレ
フタル酸又はその誘導体であり、この他、場合によって
は補助的にイソフタル酸、ナフタレンカルボン酸、ナフ
タレンジカルボン酸の如きジカルボン酸又はその誘導体
、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸
等の脂肪酸又はそのエステル形成性誘導体、ヒドロキシ
安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体が使用される
First, the components constituting the aromatic polyester copolymer which is the base of the composition of the present invention will be explained. Component (A) mainly consists of an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof. Representative substances include terephthalic acid or its derivatives, and in some cases, dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalenecarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid or derivatives thereof, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid. , fatty acids such as succinic acid or ester-forming derivatives thereof, aromatic hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid, or ester-forming derivatives thereof.

次に本発明のポリエステル共重合体を構成するための(
B)成分としては、主として脂肪族ジオール又はそのエ
ステル形成性誘導体からなる。
Next, for constituting the polyester copolymer of the present invention (
Component B) mainly consists of aliphatic diols or ester-forming derivatives thereof.

その代表的物質としてはC2〜C8の低分子量グリコー
ルであり、例えばエチレングリコーノヘ1゜4−ブチレ
ングリコール、1.3−プロパンジオ−/べ1,4−ブ
チンジオール、1,1li−ヘキサンジオール、1,8
−オクタンジオール等のジオール等が挙げられる。また
、これらの低分子量グリコールの他にポリアルキレンオ
キシドグリコールの如き高分子量グリコール、例えばポ
リエチレンオキシドグリコーノペポリブチレンオキシド
グリコール等を併用することができる。かかる高分子量
グリコールの併用は本発明の電線被覆材たる芳香族ポリ
エステルの伸度を向上させ、耐屈曲性を付与するのに極
めて有効である。
Typical substances include C2-C8 low molecular weight glycols, such as ethylene glycol, 1°4-butylene glycol, 1,3-propanediol/be-1,4-butynediol, 1,1li-hexanediol, 1,8
-Diols such as octanediol and the like can be mentioned. In addition to these low molecular weight glycols, high molecular weight glycols such as polyalkylene oxide glycols, such as polyethylene oxide glycols, polybutylene oxide glycols, etc. can be used in combination. The combined use of such a high molecular weight glycol is extremely effective in improving the elongation and imparting bending resistance to the aromatic polyester that is the wire coating material of the present invention.

また(B)成分としては、更に補助的にビスフェノール
A、4.4’−ジヒドロキシビフェニル、1゜4−ジヒ
ドロキシホスフィン酸フェニル等の芳香族アルコール、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体、
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加体
等のアルキレンオキサイド付加体アルコーノベグリセリ
ン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物又
はそのエステル形成性誘導体等を使用することもできる
In addition, as component (B), aromatic alcohols such as bisphenol A, 4,4'-dihydroxybiphenyl, phenyl 1゜4-dihydroxyphosphinate,
2 mole ethylene oxide adduct of bisphenol A,
It is also possible to use alkylene oxide adducts such as a propylene oxide 2 mole adduct of bisphenol A, alconobeglycerin, polyhydroxy compounds such as pentaerythritol, or ester-forming derivatives thereof.

次に本発明の組成物たるポリエステル共重合体は成分(
C)  として、ハロゲンを含有するエステル形成可能
な化合物をモノマーとして使用することにより、ハロゲ
ンをその分子中に結合した芳香族ポリエステル共重合体
である。この目的に使用されるハロゲン含有化合物とし
ては以下のものが例示される。また、ハロゲンとしては
臭素が特に好ましい。
Next, the polyester copolymer which is the composition of the present invention has a component (
C) is an aromatic polyester copolymer in which a halogen is bonded in its molecule by using a halogen-containing compound capable of forming an ester as a monomer. Examples of halogen-containing compounds used for this purpose include the following. Further, as the halogen, bromine is particularly preferable.

(X)z    (X)。(X)z   (X).

(x)l(X)、 (X)I! (%j)。(x)l(X), (X)I! (%j).

(X)l H2X CB)   HD−C)I2−C−CL −OHH2X ここで CH3 R3,R4;−CH,−、−C−、−0−、−3−、−
3O2−CH3 R5,R6;−C2H4−、−C3H6−+ −(C2
H40)。−1−(口aHsO)。− X;ハロゲン β9m:1乃至4 ni1以上の整数 を表す。
(X)l H2X CB) HD-C) I2-C-CL -OHH2X where CH3 R3, R4; -CH, -, -C-, -0-, -3-, -
3O2-CH3 R5, R6; -C2H4-, -C3H6-+ -(C2
H40). -1- (oral aHsO). -X; Halogen β9m: 1 to 4 ni Represents an integer of 1 or more.

共重合化合物として組み込むのに好ましいハロゲン化合
物は一般式(1)〜(7)である。ハロゲンとして臭素
を用いる場合、一般式(1)の例としては、テトラブロ
モビスフェノールA1テトラブロモビスフエノールスル
ホン、(2)の例としてはテトラブロモビスフェノール
F、(3)の例としてはテトラブロモビスフェノールA
のエチレンオキサイド2モル付加体、テトラブロモビス
フェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加体、テ
トラブロモビスフェノールスルホンのエチレンオキサイ
ド2モル付加体、テトラブロモビスフェノールスルホン
のプロピレンオキサイド2モル付加体、(4)の例とし
てテトラブロモハイドロキノン、(5)の例としてテト
ラブロモハイドロキノンのエチレンオキサイド2モル付
加体、(6)の例としてテトラブロモテレフタル酸、(
7)の例としてテトラブロモビスフェノールへのポリカ
ーボネートが挙げちれる。
Preferred halogen compounds to be incorporated as copolymer compounds are those of general formulas (1) to (7). When using bromine as the halogen, examples of general formula (1) include tetrabromobisphenol A1 tetrabromobisphenolsulfone, (2) an example of tetrabromobisphenol F, and (3) an example of tetrabromobisphenol A.
As an example of (4), 2 moles of ethylene oxide adduct of , 2 moles of propylene oxide adduct of tetrabromobisphenol A, 2 moles of ethylene oxide adduct of tetrabromobisphenol sulfone, 2 moles of propylene oxide adduct of tetrabromobisphenol sulfone Tetrabromohydroquinone, an example of (5) is a 2-mole adduct of tetrabromohydroquinone with ethylene oxide, an example of (6) is tetrabromoterephthalic acid, (
An example of 7) is polycarbonate to tetrabromobisphenol.

共重合組成物として組み込まれるハロゲン化合物モノマ
ーの分子量は390以上であることが好ましい。分子量
が小さすぎると難燃性の指標である酸素指数の向上には
寄与せず、少なくとも一つ以上の芳香環を分子内に含ん
でいるのが好ましい。
The molecular weight of the halogen compound monomer incorporated as the copolymer composition is preferably 390 or more. If the molecular weight is too small, it will not contribute to improving the oxygen index, which is an indicator of flame retardancy, so it is preferable that the molecule contains at least one aromatic ring.

これらのハロゲン化合物は生成するコポリエステル中の
ハロゲンの金遣が0.5〜30重量%、好ましくは2〜
20重量%になるように添加する。
These halogen compounds have a content of halogen in the produced copolyester of 0.5 to 30% by weight, preferably 2 to 30% by weight.
Add so that the amount becomes 20% by weight.

0.5重量%未渦の場合は十分な難燃性が得られず、3
0重量%を越えると機械的物性の低下が起こり、好まし
くない。
If 0.5% by weight is not swirled, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and 3
If it exceeds 0% by weight, mechanical properties will deteriorate, which is not preferable.

本発明に使用するポリエステル共重合体調製用モノマー
の割合は、(C)成分のハロゲン化合物のエステル形成
性官能基がアルコール系であるときは、(A)成分10
0モルに対しくB) + (C)成分を90〜200モ
ル、好ましくは95〜150モルとするのが良い。また
、(C)成分のハロゲン化合物のエステル形成性官能基
がカルボン酸系であるときは、(A) + (C)成分
100モルに対しくB)成分を90〜200モル、好ま
しくは95〜150モルとするのが良い。
When the ester-forming functional group of the halogen compound of component (C) is alcohol-based, the proportion of the monomer for preparing the polyester copolymer used in the present invention is 10% of component (A).
It is preferable that the amount of component B) + (C) be 90 to 200 mol, preferably 95 to 150 mol, relative to 0 mol. In addition, when the ester-forming functional group of the halogen compound of component (C) is a carboxylic acid type, the amount of component B) is 90 to 200 mol, preferably 95 to 200 mol, per 100 mol of component (A) + (C). The amount is preferably 150 moles.

使用条件によって高い酸素指数を持つ被覆材が必要とな
る場合は(C)成分の含量を適宜法めることによって共
重合体中のハロゲン含有量を謂節し、目的とする酸素指
数を満足するものを得ることができる。
If a coating material with a high oxygen index is required depending on the usage conditions, adjust the content of component (C) appropriately to control the halogen content in the copolymer and satisfy the desired oxygen index. can get things.

本発明に用いられるコポリマーは溶融重合、界面重合や
固相重合等の公知の方法で重合が可能であり、固有粘度
で0.5〜3.0程度のものが使用可能である。
The copolymer used in the present invention can be polymerized by known methods such as melt polymerization, interfacial polymerization, and solid phase polymerization, and those having an intrinsic viscosity of about 0.5 to 3.0 can be used.

本発明の組成物は前述の如きハロゲン含有ポリエステル
共重合体に次に示すビスラクタム化合物を特定量配合す
ることを特徴とするものである。
The composition of the present invention is characterized in that a specific amount of the following bislactam compound is blended into the halogen-containing polyester copolymer as described above.

ビスラクタム化合物は下記一般式(a)で示される。The bislactam compound is represented by the following general formula (a).

口     口 If      ;I (Rは2 <Bの有機基を示し、式中、水素原子はアル
キル基又はアリール基で置換されていてもよい。nは2
〜8の整数である。) 式(a゛)において、Rは下記式(b)又は(c)で表
される化合物が好ましい。
Mouth MouthIf;I (R represents an organic group of 2<B, in the formula, the hydrogen atom may be substituted with an alkyl group or an aryl group.n is 2
It is an integer of ~8. ) In formula (a'), R is preferably a compound represented by the following formula (b) or (c).

R: −C−R,−C−(b) :l   :: RニーC−NH−R2−H−C−(c)il:1 (R1,R2は2価の有機基を示す。)この内、R,、
R2は少なくとも1つの芳香環を含んでいる有機基が好
ましい。
R: -C-R, -C-(b):l::R-C-NH-R2-H-C-(c)il:1 (R1 and R2 represent divalent organic groups.) This Inside, R,...
R2 is preferably an organic group containing at least one aromatic ring.

式(b)型はジカルボン酸残基を表し、通常のジカルボ
ン酸が使用できる。具体的な例としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸
、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等である。こ
れらの内好ましい例は、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
The formula (b) type represents a dicarboxylic acid residue, and ordinary dicarboxylic acids can be used. Specific examples include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and succinic acid. Among these, preferred examples are terephthalic acid, isophthalic acid,
Examples include naphthalene dicarboxylic acid.

これらの化合物は通常の方法で作成できるが、各々の酸
クロライド化合物とラクタム類を反応させる方法が容易
な一例である。
These compounds can be produced by conventional methods, and one easy example is a method in which each acid chloride compound is reacted with a lactam.

式(c)型は尿S結合を示し、種々の方法で導入できる
が、容易な方法の一例はインシアナートとラクタム類を
反応させる手法であり、通常のジイソシアナートが使用
できる。具体的な例としては、トルエンジイソシアナー
ト、メチレンジフェニルジイソシアナート、キシリレン
ジイソシアナート、ナフチレンジイソノアナート、3、
3’−ジメチルジフェニル−4,4”−ジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート、インホロンジイ
ソシアナート、メチレンビフェニルジイソシアナートの
水添体、トルエンジイソシアナートの水添体、リジンジ
イソシアナート、ビス(2−インシアナトエチル)フマ
ラート等が挙げられる。これらの内好ましい例は、メチ
レンジフェニルジイソシアナート、キシリレンジイソシ
アナート、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート等である。
The formula (c) type shows a urinary S bond and can be introduced by various methods, but one example of an easy method is a method in which inocyanate and lactams are reacted, and a common diisocyanate can be used. Specific examples include toluene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisonoanate, 3,
3'-dimethyldiphenyl-4,4''-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, inphorone diisocyanate, hydrogenated methylene biphenyl diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate, lysine diisocyanate , bis(2-incyanatoethyl) fumarate, etc. Among these, preferred examples are methylene diphenyl diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like.

ラクタム類:よメチレンの数が2〜8の化合物が好適で
あるが、メチレンの数が3〜5のピロリドン、ピペリド
ン、カプロラクタムが特に好ましい。
Lactams: Compounds having 2 to 8 methylenes are preferred, and pyrrolidone, piperidone, and caprolactam having 3 to 5 methylenes are particularly preferred.

また、式(a)で表されるビスラクタム化合物は配合前
に予めカルボン酸、アルコーノペチオール等の反応性の
活性水素を存する化合物き反応させた付加体も含んでお
り、ビスラクタム化合物ど少なくとも2以上の活性水素
基を有する化合物とを反応させて容易に低分子から高分
子の化合物を末端ラクタム型の付加体として作成できる
In addition, the bislactam compound represented by formula (a) also contains an adduct that is reacted with a compound containing reactive active hydrogen such as carboxylic acid or alconopethiol before blending, and at least two By reacting with the above-mentioned compounds having active hydrogen groups, low-molecular to high-molecular compounds can be easily produced as terminal lactam-type adducts.

ビスラクタム化合物の添加量は組成物全量に対して0.
1〜10重量%であり、好ましくは0.1〜5重量%で
ある。この量が少なすぎると効果が発現せず、また多す
ぎると粘度が極度に上昇したり、分解物が増加する等の
弊害を生じる。
The amount of the bislactam compound added is 0.0% based on the total amount of the composition.
The amount is 1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. If the amount is too small, no effect will be achieved, and if it is too large, problems such as extremely high viscosity and increased decomposition products will occur.

ビスラクタム化合物は、上記芳香族Pポリエステルを製
造する際に添加しても良く、またペレット製造時に添加
混合することにより配合しても良い。
The bislactam compound may be added when producing the aromatic P polyester, or may be added and mixed during pellet production.

本発胡に用いられる組成物は特に添加剤を用いなくても
優れた性能を示すが、更にその性能を向上させるべく、
必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯
電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤及
び流動性や離型性の改善のための滑剤、潤滑剤、結晶化
促進剤(核剤)、無機物等が使用できる。特に酸化防止
剤の添加は、ラクタムと併用することで改善効果をより
一層高めることができる。
The composition used for Honhatko shows excellent performance even without the use of additives, but in order to further improve its performance,
Stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, flame retardant aids, coloring agents such as dyes and pigments, and lubricants and lubricants to improve fluidity and mold release properties as necessary. Agents, crystallization promoters (nucleating agents), inorganic substances, etc. can be used. In particular, when an antioxidant is added in combination with a lactam, the improvement effect can be further enhanced.

安定剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、
リン系等の化合物が使用できる。
Stabilizers include hindered phenol, amine,
Compounds such as phosphorus compounds can be used.

ヒンダードフェノール系化合物の一例を示せば、2,2
′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)、ヘキサメチレングリコ−ルビスフ3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、テ
トラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート)〕メタン、トリエチレン
グリコールビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニル)プロピオネート、1.3.5
−t−ジメチル−2,4,6−トリス(3,5−シーt
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンセン、n−オ
クタデンル−3−(4’−ヒドロキ/−3”、5′−ジ
ーも一プチルフェ/−ル)プロピオネート、4,4“−
メチレンビス(2,6−ジーし一ブチルフェノール)、
4.4’−ブチリデンビス(6−t−ブチル−3−メチ
ルフェノール)、2.2′−チオジエチルビスC3−1
:3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒト、ロキシフェニル
)プロピオネート、ジステアリル−3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、2−t−
ブチル−6−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒド
ロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレートの
少なくとも一種又は二種以上を使用することができる。
An example of a hindered phenol compound is 2,2
'-Methylene bis(4-methyl-6-t-butylphenol), hexamethylene glycol bisph 3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), tetrakis[methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane, triethylene glycol bis-3-(3-t-butyl- 4-Hydroxy-5-methylphenyl)propionate, 1.3.5
-t-dimethyl-2,4,6-tris(3,5-sheet
-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, n-octadenyl-3-(4'-hydroxy/-3", 5'-dibutylphenyl)propionate, 4,4"-
methylenebis(2,6-di-butylphenol),
4.4'-butylidenebis(6-t-butyl-3-methylphenol), 2.2'-thiodiethylbisC3-1
:3,5-di-t-butyl-4-human,roxyphenyl)propionate, distearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 2-t-
At least one kind or two or more kinds of butyl-6-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenylacrylate can be used.

これらの中でも、ヘキサメチレングリコールビス(3,
5−ジl−を一ブチルー4−ヒドロキシヒドロシンナメ
ート)、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)〕 メタン、
トリエチレングリコールビス−3−(3−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート
は特に好ましい物質である。
Among these, hexamethylene glycol bis(3,
5-di-l-monobutyl-4-hydroxyhydrocinnamate), tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane,
Triethylene glycol bis-3-(3-t-butyl-
4-Hydroxy-5-methylphenyl)propionate is a particularly preferred material.

アミン系化合物の一例を示せば、N−フェニル−N”−
イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N、N’−ジ
フェニル−p−フェニレンジアミン、4.4’−ビス(
4−α、α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、ジ
フェニルアミンとアセトンとの縮合反応物、N−フェニ
ルナフチルアミン、N、N″−ジ−β−ナフチルフェニ
レンジアミンなどである。
An example of an amine compound is N-phenyl-N"-
Isopropyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 4,4'-bis(
These include 4-α,α-dimethylbenzyl)diphenylamine, a condensation product of diphenylamine and acetone, N-phenylnaphthylamine, N,N″-di-β-naphthylphenylenediamine, and the like.

リン系の化合物の例を示せば下記一般式(9)で示され
るホスホナイト化合物 等があり、式中、R7+ R8+ R9及びR,0は炭
素数1〜25のアルキル基、置換アルキル基、アリール
基又は置換アリール基であり、それぞれ同一であっても
異なっていても良い。これらの例を示せば、メチル基、
エチル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル
基、トリデシル基、ステアリル基、フェニル基、アルキ
ル及び/又はアルコキシ置換フェニル基などである。ま
た、R,I は炭素数4〜33のアルキレン基、置換ア
ルキレン基、アリーレン基又は置換アリーレン基を示し
ており、その例を示せば、ブチレン基、オクチレン基、
フェニレン、ナフチレン基、ジフェニレン基、次式 で示される基(式中、Xはオキシ基、スルホニル基、カ
ルボニル基、メチレン基、エチリデン基、ブチリデン基
、イソプロピレン基、ジアゾ基など)等である。特に好
ましいホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル) −4,4’−ジフェニ
レンホスホナイトが挙げられる。
Examples of phosphorus-based compounds include phosphonite compounds represented by the following general formula (9), where R7+ R8+ R9 and R,0 are alkyl groups having 1 to 25 carbon atoms, substituted alkyl groups, and aryl groups. or a substituted aryl group, which may be the same or different. Examples of these include methyl group,
Examples include ethyl group, butyl group, octyl group, decyl group, lauryl group, tridecyl group, stearyl group, phenyl group, and alkyl- and/or alkoxy-substituted phenyl group. Further, R and I represent an alkylene group, a substituted alkylene group, an arylene group, or a substituted arylene group having 4 to 33 carbon atoms, and examples thereof include a butylene group, an octylene group,
Examples include phenylene, naphthylene group, diphenylene group, a group represented by the following formula (wherein X is an oxy group, a sulfonyl group, a carbonyl group, a methylene group, an ethylidene group, a butylidene group, an isopropylene group, a diazo group, etc.). Particularly preferred phosphonite compounds include tetrakis(2,
(4-di-t-butylphenyl)-4,4'-diphenylenephosphonite.

添加量は組成物全量に対し0.01〜5重量%であり、
好ましくは0.1〜3重潰%である。
The amount added is 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the composition,
Preferably it is 0.1 to 3%.

また、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、ハロゲン
化アンチモン等のアンチモン化合物の他、亜鉛、ビスマ
スを含む金、属化合物、水酸化マグネシウム或いはアス
ベストの如き粘土質珪酸塩等が使用できる。
In addition, as flame retardant aids, antimony compounds such as antimony trioxide and antimony halides, metal compounds containing zinc and bismuth, clay silicates such as magnesium hydroxide, and asbestos can be used.

また、無機物としては、ガラス繊維、セラミック繊維、
ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベスト等の一
般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、クルク、クレー、マイカ、ガ
ラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ、石英粉、珪砂
、ウオラストナイト、カーボンブラック、硫酸バリウム
、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイトライドや
窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、ウィスカ
ー等が含まれる。
In addition, examples of inorganic materials include glass fiber, ceramic fiber,
General inorganic fibers such as boron fibers, potassium titanate fibers, asbestos, calcium carbonate, highly dispersed silicates, alumina, aluminum hydroxide, curcum, clay, mica, glass flakes, glass powder, glass peas, quartz powder, silica sand, It includes powdery materials such as wollastonite, carbon black, barium sulfate, calcined gypsum, silicon carbide, alumina, boron nitride, and silicon nitride, plate-shaped inorganic compounds, and whiskers.

これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用混合使用で
きる。
These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more.

また、溶融押出被覆性、滑性、柔軟性改良などの目的で
、有機高分子物質を一種又は二種以上補助的に混合する
ことができる。−例を示せば、他のポリエステノベポリ
アミド、ポリオレフィン及びそれ等の共重合体、低分子
量ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ブ
チルゴム、ABS等のゴム状高分子物質、ポリアクリレ
ート樹脂からなる多相共重合体、熱可塑性セグメント型
コポリエステル(これるの共重合体にはグラフト共重合
体を含む)等がある。
Furthermore, one or more organic polymeric substances may be auxiliary mixed for the purpose of improving melt extrusion coating properties, lubricity, flexibility, and the like. - Examples include other polyester polyamides, polyolefins and copolymers thereof, low molecular weight polyethylene, polycarbonate, polyurethane, butyl rubber, rubbery polymeric substances such as ABS, and multiphase copolymers of polyacrylate resins. , thermoplastic segmented copolyesters (these copolymers include graft copolymers), and the like.

本発明の電線は公知の方法で製造される。通常は被覆材
を溶融押出しにより、走行導体に被覆させる。導体の走
行方向と被覆材の押出方向が同一線上にある場合と一定
の角度を持つクロスヘッドを用いる場合との両者がある
が、何れの場合でも本発明の電線は製造可能である。
The electric wire of the present invention is manufactured by a known method. Usually, the covering material is applied to the running conductor by melt extrusion. There are two cases: the running direction of the conductor and the extrusion direction of the covering material are on the same line, and the case where a crosshead having a certain angle is used, and the electric wire of the present invention can be manufactured in either case.

、押出機は被覆材流量の制御がし易いスクリュー型押出
機を使用するのが好ましい。
As the extruder, it is preferable to use a screw type extruder which allows easy control of the flow rate of the coating material.

被覆材の偏肉を検出する方法は、X線、超音波等の公知
の方法で行う。
The uneven thickness of the covering material is detected using known methods such as X-rays and ultrasonic waves.

被覆材の偏肉による偏心の度合は同心率eeで表され、
ecは大なる程よいが、65%以上が好ましく、更に好
ましくは70%以上である。
The degree of eccentricity due to uneven thickness of the covering material is expressed by the concentricity ee,
The higher the ec, the better, but it is preferably 65% or more, more preferably 70% or more.

ffiaM emln  :被覆断面最小厚み emax  :被覆断面最大厚み 偏肉の制御は偏肉検出機により検出して、スクリュー型
押出機のグイセンタ一部でグイと導体とのクリアランス
を自動的にもしくは手動で調整する方法、被覆材の流量
を圧力、温度と共に制御して調整する方法等で実施する
ffiaM emln : Minimum coating cross-sectional thickness emax : Maximum coating cross-section thickness Control of thickness deviation is detected by a thickness deviation detector, and the clearance between the gou and the conductor is adjusted automatically or manually at the goo center part of the screw type extruder. This method is implemented by controlling and adjusting the flow rate of the coating material together with the pressure and temperature.

ダイに無偏心ヘッドを用いることも偏肉を小さくする上
で効果的である。
Using a non-eccentric head for the die is also effective in reducing uneven thickness.

製造に際しては、所望により被覆材の機械的強度を更に
増加させる目的で、被覆材をコーティングし賦形した後
に加熱ゾーンを通過させて製造させることができる。加
熱ゾーンの温度は被覆材の融点以下でガラス転移点以上
である。
During production, the coating may be coated and shaped and then passed through a heating zone, if desired, in order to further increase the mechanical strength of the coating. The temperature of the heating zone is below the melting point of the coating material and above the glass transition point.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のハロゲン含有樹脂組成物は、従来のポリエステ
ル系被覆材に比べて熱履歴による物性の低下を著しく改
善した為に、以下の様な優れた効果を生じる。
The halogen-containing resin composition of the present invention significantly improves the deterioration of physical properties due to thermal history compared to conventional polyester coating materials, and therefore produces the following excellent effects.

(1)被覆材のU燃性が高く、熱履歴による物性がの低
下が少ないので、熱源廻り、輸送機器のエンジン廻り、
電気製品の発熱部品廻りの電線用途に有効である。
(1) The coating material has high flammability and its physical properties do not deteriorate much due to thermal history, so it can be used around heat sources, engines of transportation equipment, etc.
Effective for wires around heat-generating parts of electrical products.

(2)機械的特性、電気的特性を損ねることなく被覆材
の薄肉化が可能であり、尚且つ屈曲性に富んでいるので
、限られた空間の有効利用が飛躍的に増大する。特に情
報の集積度が高く、空間容量に制約のある宇宙ロケット
、航空機、自動車等の輸送機器、電気製品、コンピュー
ター、情報関連機器等の電線用途として効果的である。
(2) The coating material can be made thinner without impairing its mechanical and electrical properties, and is highly flexible, so the effective use of limited space is dramatically increased. It is particularly effective for use as electric wires for space rockets, aircraft, transportation equipment such as automobiles, electrical products, computers, information-related equipment, etc., which have a high degree of information accumulation and have limited space capacity.

(3)ハロゲン化合物がコポリマーに組み込まれている
為に、本被覆材は難燃剤の添加に見られる様な高温時の
滲み出しがないので外観形状が良好で、尚且つ製造時の
電線同志のブロッキングが防止できるので被覆コストを
低減できる。
(3) Because the halogen compound is incorporated into the copolymer, this coating material does not ooze out at high temperatures, which is the case with the addition of flame retardants. Since blocking can be prevented, coating costs can be reduced.

上記のような特徴を持つために、本発明で得られる被覆
材は前述の例以外に輸送機器、電気・電子・情報機器、
諸機械等の分野の電線用に使用されるのみならず、かか
る物性を兼備することが好ましい各種の機器材料、部品
類等にも好適である。
Because it has the above-mentioned characteristics, the coating material obtained by the present invention can be used not only for the above-mentioned examples but also for transportation equipment, electrical/electronic/information equipment,
It is suitable not only for use in electric wires in fields such as various machines, but also for various equipment materials, parts, etc. that preferably have these physical properties.

こ実  方缶  使り 以下、実施例により本発明を説明する。実施例で用いる
コポリマーP、Q及びRは次の様にして作成した。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples. Copolymers P, Q and R used in the Examples were prepared as follows.

製造例1 (コポリマーPの調製) ジメチルテレフタレート970重iaE、1.4−ブタ
ンジオール513重量部、テトラブロモビスフェノール
Aのエチレンオキサイド2モル付加体158重童部、テ
トラブトキシチタニウム0.7重滑部を撹拌機、窒素導
入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下
で160℃、30分撹拌した。徐々に温度を上昇させ2
00℃から270℃に2時間加熱撹拌した。次いで窒素
の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ、30
分後に圧力をQ、 3mmHgに下げ、この圧力で3時
間撹拌した。得られた重合体は固有粘度1.0を示し、
臭素含有量は6.5重量%であった。
Production Example 1 (Preparation of Copolymer P) 970 parts by weight of dimethyl terephthalate, 513 parts by weight of 1,4-butanediol, 158 parts by weight of 2 moles of ethylene oxide adduct of tetrabromobisphenol A, 0.7 parts by weight of tetrabutoxytitanium. The mixture was charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a distillation tube, and stirred at 160° C. for 30 minutes under a nitrogen stream. Gradually raise the temperature 2
The mixture was heated and stirred from 00°C to 270°C for 2 hours. Next, after stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced to 30
After a few minutes, the pressure was lowered to Q, 3 mmHg, and the mixture was stirred at this pressure for 3 hours. The obtained polymer exhibited an intrinsic viscosity of 1.0,
The bromine content was 6.5% by weight.

製造例2 (コポリマーQの調製) ジメチルテレツクレート9フ0重り部、1.4−ブタン
ジオール513重量部、テトラブロモビスフェノールス
ルホンのプロピレンオキサイド2モル付加体171重1
部、ナトラフトキシチタニウム0.フ重量部を撹拌機、
窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素
気流下で160℃、30分撹拌した。徐々に温度を上昇
させ200℃から270℃に2時間加熱撹拌した。次い
で窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ
、30分後に圧力をQ、 3mmHgに下げ、この圧力
で270℃、3時間撹拌した。得られた重合体は固有粘
度1.1を示し、臭素含有量は6.3重量%であった。
Production Example 2 (Preparation of Copolymer Q) 9 parts by weight of dimethyl terexcrate, 513 parts by weight of 1,4-butanediol, 171 parts by weight of 2 moles of propylene oxide adduct of tetrabromobisphenol sulfone
part, natraphthoxytitanium 0. Mix the parts by weight with a stirrer,
The mixture was charged into a reactor equipped with a nitrogen inlet tube and a distillation tube, and stirred at 160° C. for 30 minutes under a nitrogen stream. The temperature was gradually raised from 200°C to 270°C, and the mixture was stirred for 2 hours. Next, after stopping the introduction of nitrogen, the pressure in the reactor was gradually reduced, and after 30 minutes, the pressure was lowered to Q, 3 mmHg, and the mixture was stirred at this pressure at 270°C for 3 hours. The obtained polymer exhibited an intrinsic viscosity of 1.1 and a bromine content of 6.3% by weight.

製造例3 (コポリマーRの調製) ジメチルテレフタレート900重量部、1,4−ブタン
ジオール450重量部、平均分子量400のポリブチレ
ンオキシドグリコール50重量部、テトラブロモビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体158重
量部、テトラブトキシチタニウム0.7重量部を撹拌機
、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒
素気流下で180℃、30分撹拌した。徐々に温度を上
昇させ200℃から270℃に3時間加熱撹拌した。
Production Example 3 (Preparation of Copolymer R) 900 parts by weight of dimethyl terephthalate, 450 parts by weight of 1,4-butanediol, 50 parts by weight of polybutylene oxide glycol having an average molecular weight of 400, 158 parts by weight of 2 mole ethylene oxide adduct of tetrabromobisphenol A. 1, and 0.7 parts by weight of tetrabutoxytitanium were charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a distillation tube, and stirred at 180° C. for 30 minutes under a nitrogen stream. The temperature was gradually raised from 200°C to 270°C, and the mixture was stirred for 3 hours.

次いで窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧
させ、15分後に圧力を0.5mmHgに下げ、この圧
力で6時間撹拌した。得られた重合体は固有粘度1.0
を示し、臭素含有量は6.5重量%であった。
Next, after stopping the introduction of nitrogen, the pressure in the reactor was gradually reduced, and after 15 minutes, the pressure was lowered to 0.5 mmHg, and the mixture was stirred at this pressure for 6 hours. The obtained polymer has an intrinsic viscosity of 1.0
The bromine content was 6.5% by weight.

実施例1 コポリマーP98.5重量部にインフタロイルビス−ε
−カプロラクタム(以下IPBCと略す)1.5重量部
を粉体混合し、通常の押出機を用いて一様に溶融混合し
たペレットを得た。得られたペレットから射出成形機を
用いて通常の方法で試験片を作成し、物性を評価した。
Example 1 Inphthaloyl bis-ε was added to 98.5 parts by weight of copolymer P.
- Powders were mixed with 1.5 parts by weight of caprolactam (hereinafter abbreviated as IPBC), and pellets were obtained by uniformly melting and mixing using an ordinary extruder. Test pieces were prepared from the obtained pellets using an injection molding machine in a conventional manner, and their physical properties were evaluated.

各物性は以下の方法により測定した。Each physical property was measured by the following method.

引張り強度、伸び率(%)はASTM 0638により
測定した。絶縁破壊はASTM D 149短時間法で
、誘電率は01501kHzにより各々測定した。また
、難燃性はUL−94Vに准拠した試験法で30秒以内
に消えたものを○、消えなかったものを×と判定した。
Tensile strength and elongation (%) were measured according to ASTM 0638. Dielectric breakdown was measured using the ASTM D 149 short time method, and dielectric constant was measured at 01501 kHz. Further, the flame retardance was determined by a test method based on UL-94V, and those that disappeared within 30 seconds were evaluated as ○, and those that did not disappear were evaluated as ×.

酸素指数はJIS K 7201により測定した。The oxygen index was measured according to JIS K7201.

表面形状は120℃、72時間後の表面状態を観測し、
ブリード、ふくれ等異常のあるものを×、ないものを○
とした。
The surface shape was observed after 72 hours at 120℃.
Items with abnormalities such as bleeding or swelling are ×, items without are ○
And so.

また、引張り試験片を120℃の恒温槽に保存し、50
0時間後の伸び率、伸び保持率を同様に測定した。
In addition, the tensile test piece was stored in a constant temperature bath at 120°C, and
The elongation rate and elongation retention rate after 0 hours were measured in the same manner.

更に外径約1.9mmの銅製円形圧縮撚り線に0.3m
mの肉厚となるよう樹脂組成物を被覆して電線を作成し
、120℃の恒温槽に保存し、500時間後に90°角
で10回折り曲げた後の表面状態を調べ、屈曲性を評価
した。割れや微細クラックの発生したものを×、異常な
きものを○とした。
Furthermore, 0.3 m of copper circular compression stranded wire with an outer diameter of approximately 1.9 mm
Electric wires were made by coating them with a resin composition to a thickness of m, stored in a constant temperature bath at 120°C, and after 500 hours, the wires were bent 10 times at a 90° angle, and the surface condition was examined to evaluate the flexibility. did. Those with cracks or fine cracks were rated as ×, and those with no abnormalities were rated as ○.

各々の測定結果は表1に示す。The results of each measurement are shown in Table 1.

実施例2 コポリマーP9g、5重量部にジフニニルーメタンービ
ス−4,4’−力レバモイル−ε−カプロラクタム(以
下MDICと略す)1.5重量部を扮未混合して通常の
押出機を用いて一様に溶融混合したペレットを得た。得
られた樹脂組成物を実施例1と同様にして評価した。結
果を表1に示す。
Example 2 9 g of copolymer P and 5 parts by weight were mixed with 1.5 parts by weight of difny-methane-bis-4,4'-levamoyl-ε-caprolactam (hereinafter abbreviated as MDIC) using a conventional extruder. A uniformly melted and mixed pellet was obtained. The obtained resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例3〜6 コポリマーをQ及びRに代えたほかは実施例1と同様に
して評価した。結果を表1に示す。
Examples 3 to 6 Evaluations were carried out in the same manner as in Example 1, except that Q and R were used as copolymers. The results are shown in Table 1.

実施例7〜9 実施例1.3.5の各々に酸化防止刺止してトリエチレ
ングリコールビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート:l (I
rgauox■245)を樹脂100重量部に対し1.
0重量部添加した各々の樹脂組成物を実施例1と同様に
して評価した。結果を表1に示す。
Examples 7-9 Each of Examples 1.3.5 was loaded with an antioxidant and triethylene glycol bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate:l (I
rgauox■245) to 100 parts by weight of resin.
Each resin composition containing 0 parts by weight was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例10〜12 樹脂組成を表1に示す通り代えたほかは実施例1と同様
にして評価した。結果を表1に示す。
Examples 10 to 12 Evaluations were made in the same manner as in Example 1, except that the resin composition was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

比較例1〜6 ビスラクタム化合物を配合することなく、使用コポリマ
ー及び樹脂組成を表1に示す通りかえたほかは実施例1
と同様にして評価した。結果を表1に示す。
Comparative Examples 1 to 6 Example 1 except that the copolymer and resin composition used were changed as shown in Table 1 without blending the bislactam compound.
It was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

比較例7 ポリブチレンテレフタレート98.5重量部に工PBC
]、、5重量部を加え、実施例1と同様に混合して試験
片を作成し、評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 7 98.5 parts by weight of polybutylene terephthalate was added to PBC
], 5 parts by weight were added and mixed in the same manner as in Example 1 to prepare test pieces and evaluated. The results are shown in Table 1.

比較例8 ポリブチレンテレフタレート86重量部にIFBCl、
5重量部及びデカブロモジフェニルエーテル12.5重
量部を加え、実施例1と同様に混合して試験片を作成し
、評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 8 IFBCl to 86 parts by weight of polybutylene terephthalate,
5 parts by weight and 12.5 parts by weight of decabromodiphenyl ether were added and mixed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece and evaluated. The results are shown in Table 1.

手続補正書(自発) 昭和63年7月8日 1、事件の表示 特願昭62−101466号 2、 発明の名称 ハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物 及び電線 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 ポリプラスチックス株式会社 4、代理人 東京都中央区日本橋横山町1の3中井ビル5、補正の対
象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説(1)特許
請求の範囲の記載を別紙の如く補正(1)明細書6頁下
から4行「機械的特定」を「機械的特性」と訂正 (1)同8頁9〜10行「ポリアルキレンテレフタレー
トの」を削除 (1)同10頁下から2打型組成物」を「基体附脂」と
訂正 (1)同13頁4行「・ −である。」の後に「また、
ハロゲン化合物は1分子中に4以上のハロゲン原子を有
するものが好ましい。」を加入 (1)同14頁1行7共重合組成物−・を「共重合成分
」と訂正 2、特許請求の範囲 1(A)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体 (B)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成
性誘導体 (C)ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体に、ビスラクタム化合物を組成物全量に対して0.
1〜10重量%配合したことを特徴とするハロゲン含有
ポリエステル樹脂組成物。
Procedural amendment (voluntary) July 8, 1988 1, Indication of case Patent application No. 1982-101466 2, Title of invention Halogen-containing polyester resin composition and electric wire 3, Relationship with the person making the amendment Patent application Hito Polyplastics Co., Ltd. 4, Agent 5, Nakai Building, 1-3 Nihonbashi Yokoyama-cho, Chuo-ku, Tokyo, Claims of the Specification Subject to Amendment and Detailed Description of the Invention (1) Statement of the Claims Amendment as shown in the attached sheet (1) ``Mechanical characteristics'' in the 4th line from the bottom of page 6 of the specification is corrected to ``mechanical properties.'' (1) ``Of polyalkylene terephthalate'' in lines 9-10 of page 8 of the specification is deleted. 10, page 10, 2nd impression composition from the bottom was corrected to ``substrate adhesion.'' (1) Page 13, line 4, ``--'' was replaced with ``Also,
The halogen compound preferably has four or more halogen atoms in one molecule. (1) Copolymer composition, page 14, line 1, 7. Corrected "copolymer composition" to "copolymer component" 2. Claim 1 (A) Primarily an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (B) Flame-retardant aromatic polyester copolymer with a halogen content of 0.5 to 30% by weight, obtained by polycondensation reaction of an ester-forming compound containing mainly aliphatic glycol or its ester-forming derivative (C) halogen. 0.0% of the bislactam compound based on the total amount of the composition.
A halogen-containing polyester resin composition characterized in that it contains 1 to 10% by weight.

2 ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第1項記載の
樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the halogen is bromine.

3 脂肪族グリコール(B)がC2〜C8の低分子量グ
リコールである特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the aliphatic glycol (B) is a C2-C8 low molecular weight glycol.

4 脂肪族グリコール(B)がC2〜C8の低分子量グ
リコーノベ及び分子量200〜4000のポリアルキレ
ンオキンドグリコールである特許請求の範囲第1項又は
第2項記載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the aliphatic glycol (B) is a low molecular weight glycol of C2 to C8 and a polyalkylene oquindo glycol having a molecular weight of 200 to 4,000.

5  C2〜C8の低分子量グリコールが、エチレング
リコーノベ1.4−ブチレングリコーノへ1゜4−ブテ
ングリコールの1種又は2種以上である特許請求の範囲
第3項又は第4項記載の樹脂組成物。
5. The resin according to claim 3 or 4, wherein the C2 to C8 low molecular weight glycol is one or more of ethylene glycol, 1,4-butylene glycol, and 1°4-butene glycol. Composition.

7 ビスラクタム化合物が下記一般式(a)で表される
化合物である特許請求の範囲第1〜i項のいずれか1項
に記載の樹脂組成物。
7. The resin composition according to any one of claims 1 to i, wherein the bislactam compound is a compound represented by the following general formula (a).

(Rは2価の有機基を示し、式中、水素原子はアルキル
基又はアリール基で置換されていてもよい。nは2〜8
の整数である。) 8一般式(a)で表されるビスラクタムのRが一般式(
b)又は(C)で表される化合物である特許請求の範囲
第7項記載の樹脂組成物。
(R represents a divalent organic group, and in the formula, the hydrogen atom may be substituted with an alkyl group or an aryl group. n is 2 to 8
is an integer. ) 8 R of the bislactam represented by the general formula (a) is the general formula (
The resin composition according to claim 7, which is a compound represented by b) or (C).

R: −[ニーR,−C−(b) 11:1 R:  C−Nt(R2NH−C(c)(R,、R2は
2価の有機基を示す。)9一般式(b)、 (c> 中
のR,、R2が少なくとも1つの芳香環を含んでいる有
機基である特許請求の範囲第8項記載の樹脂組成物。
R: -[R, -C-(b) 11:1 R: C-Nt(R2NH-C(c) (R,, R2 represents a divalent organic group) 9 General formula (b), 9. The resin composition according to claim 8, wherein R, R2 in (c>) is an organic group containing at least one aromatic ring.

10  更に安定剤を組成物全量に対し0.1〜3重量
%含有する特許請求の範囲第1〜1項のいずれか1項に
記載の樹脂組成物。
10. The resin composition according to any one of claims 1 to 1, further containing a stabilizer in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the total amount of the composition.

11  導線の表面に (A)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形
成性誘導体 (B)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成
性誘導体 (C)ハロゲンを含有するエステル形成性化合を重縮合
反応させることによって得られるハロゲン含有量0.5
〜30重景%重量燃性芳香族ポリエステル共重合体に、
ビスラクタム化合物を組成物全量に対して0.1〜10
重量%配合したハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物よ
り成る被覆材を被覆して成ることを特徴とする電線。
11 By subjecting the surface of the conducting wire to a polycondensation reaction of (A) primarily an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative, (B) primarily an aliphatic glycol or its ester-forming derivative, and (C) an ester-forming compound containing a halogen. The resulting halogen content is 0.5
~30% weight flammable aromatic polyester copolymer,
The bislactam compound is added in an amount of 0.1 to 10% based on the total amount of the composition.
An electric wire characterized in that it is coated with a coating material made of a halogen-containing polyester resin composition containing % by weight of the halogen-containing polyester resin composition.

■ ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第11項記載
の電線。
(2) The electric wire according to claim 11, wherein the halogen is bromine.

月 電線が低圧用電線である特許請求の範囲第且項又は
第耳項記載の電線。
An electric wire according to claim 1 or 2, wherein the electric wire is a low-voltage electric wire.

月 電線が自動車用低圧電線である特許請求の範囲第1
項記載の電線。
Claim 1: The electric wire is a low-voltage electric wire for automobiles.
Electric wires listed in section.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(A)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体 (B)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成
性誘導体 (C)ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体に、ビスラクタム化合物を組成物全量に対して0.
1〜10重量%配合したことを特徴とするハロゲン含有
ポリエステル樹脂組成物。 2 ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第1項記載の
樹脂組成物。 3 脂肪族グリコール(B)がC_2〜C_8の低分子
量グリコールである特許請求の範囲第1項又は第2項記
載の樹脂組成物。 4 脂肪族グリコール(B)がC_2〜C_8の低分子
量グリコール、及び分子量200〜4000のポリアル
キレンオキシドグリコールである特許請求の範囲第1項
又は第2項記載の樹脂組成物。 5 C_2〜C_8の低分子量グリコールが、エチレン
グリコール、1,4−ブチレングリコール、1,4−ブ
テングリコールの1種又は2種以上である特許請求の範
囲第3項又は第4項記載の樹脂組成物。 6 ビスラクタム化合物が下記一般式(a)で表される
化合物である特許請求の範囲第1〜5項のいずれか1項
に記載の樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (a) (Rは2価の有機基を示し、式中、水素原子はアルキル
基又はアリール基で置換されていてもよい。nは2〜8
の整数である。) 7 一般式(a)で表されるビスラクタムのRが一般式
(b)又は(c)で表される化合物である特許請求の範
囲第6項記載の樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (b) ▲数式、化学式、表等があります▼ (c) (R_1、R_2は2価の有機基を示す。) 8 一般式(b)、(c)中のR_1、R_2が少なく
とも1つの芳香環を含んでいる有機基である特許請求の
範囲第7項記載の樹脂組成物。 9 更に安定剤を組成物全量に対し0.1〜3重量%含
有する特許請求の範囲第1〜8項のいずれか1項に記載
の樹脂組成物。 10 導線の表面に (A)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形
成性誘導体 (B)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成
性誘導体 (C)ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体に、ビスラクタム化合物を組成物全量に対して0.
1〜10重量%配合したハロゲン含有ポリエステル樹脂
組成物より成る被覆材を被覆して成ることを特徴とする
電線。 11 ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第10項記
載の電線。 12 電線が低圧用電線である特許請求の範囲第10項
又は第11項記載の電線。 13 電線が自動車用低圧電線である特許請求の範囲第
12項記載の電線。
[Scope of Claims] 1 (A) Primarily an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (B) Primarily an aliphatic glycol or its ester-forming derivative (C) A polycondensation reaction of an ester-forming compound containing a halogen A bislactam compound is added to the resulting flame-retardant aromatic polyester copolymer having a halogen content of 0.5 to 30% by weight based on the total amount of the composition.
A halogen-containing polyester resin composition characterized in that it contains 1 to 10% by weight. 2. The resin composition according to claim 1, wherein the halogen is bromine. 3. The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the aliphatic glycol (B) is a low molecular weight glycol of C_2 to C_8. 4. The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the aliphatic glycol (B) is a low molecular weight glycol of C_2 to C_8 and a polyalkylene oxide glycol of molecular weight 200 to 4,000. 5. The resin composition according to claim 3 or 4, wherein the low molecular weight glycol of C_2 to C_8 is one or more of ethylene glycol, 1,4-butylene glycol, and 1,4-butene glycol. thing. 6. The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the bislactam compound is a compound represented by the following general formula (a). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (a) (R represents a divalent organic group, and in the formula, the hydrogen atom may be substituted with an alkyl group or an aryl group. n is 2 to 8
is an integer. ) 7 The resin composition according to claim 6, wherein R of the bislactam represented by general formula (a) is a compound represented by general formula (b) or (c). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (b) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (c) (R_1 and R_2 represent divalent organic groups.) 8 General formulas (b), (c) The resin composition according to claim 7, wherein R_1 and R_2 are organic groups containing at least one aromatic ring. 9. The resin composition according to any one of claims 1 to 8, further containing a stabilizer in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the total amount of the composition. 10 By polycondensation reaction of (A) mainly aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (B) mainly aliphatic glycol or its ester-forming derivative (C) halogen-containing ester-forming compound on the surface of the conducting wire. A bislactam compound is added to the resulting flame-retardant aromatic polyester copolymer having a halogen content of 0.5 to 30% by weight based on the total amount of the composition.
An electric wire characterized in that it is coated with a coating material made of a halogen-containing polyester resin composition containing 1 to 10% by weight. 11. The electric wire according to claim 10, wherein the halogen is bromine. 12. The electric wire according to claim 10 or 11, wherein the electric wire is a low-voltage electric wire. 13. The electric wire according to claim 12, wherein the electric wire is a low-voltage electric wire for automobiles.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS526480A (en) * 1975-07-04 1977-01-18 Fujitsu Ltd Production process of semiconductor unit
JPS5253939A (en) * 1975-10-28 1977-04-30 Hitachi Chem Co Ltd Electrical insuating coating compounds
JPS60170662A (en) * 1984-01-04 1985-09-04 ゼネラル エレクトリツク カンパニイ Fireproofing copolyether ester elastomer
JPS62101467A (en) * 1985-10-29 1987-05-11 Nec Corp Thermal head

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS526480A (en) * 1975-07-04 1977-01-18 Fujitsu Ltd Production process of semiconductor unit
JPS5253939A (en) * 1975-10-28 1977-04-30 Hitachi Chem Co Ltd Electrical insuating coating compounds
JPS60170662A (en) * 1984-01-04 1985-09-04 ゼネラル エレクトリツク カンパニイ Fireproofing copolyether ester elastomer
JPS62101467A (en) * 1985-10-29 1987-05-11 Nec Corp Thermal head

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