JPS63261353A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPS63261353A
JPS63261353A JP9544187A JP9544187A JPS63261353A JP S63261353 A JPS63261353 A JP S63261353A JP 9544187 A JP9544187 A JP 9544187A JP 9544187 A JP9544187 A JP 9544187A JP S63261353 A JPS63261353 A JP S63261353A
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JP
Japan
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layer
base
silver halide
silver
support
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Application number
JP9544187A
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Inventor
Kosei Mitsui
三井 皎生
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS63261353A publication Critical patent/JPS63261353A/en
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/46Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein having more than one photosensitive layer
    • GPHYSICS
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    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation

Abstract

PURPOSE:To reduce noises in a picture image such as halation by preventing substantially transmission of visible light through a base and/or a nonsensitive layer provided nearer the base side than a silver halide emulsion-contg. photosensitive layer which is nearest the base at one or both sides of the base. CONSTITUTION:In a reflection type photosensitive material having each at least one layer of silver halide emulsion on both sides of a base, the base and/or a nonphotosensitive layer arranged nearer the base side than a silver halide emulsion-contg. photosensitive layer which is nearest the base at one or both sides of the base, is prevented substantially from transmission of visible light. In this case, the expression 'substantially nontransmittable for visible light' means that the transmittance for light from a base side layer nearer the photosensitive layer which is nearest the base at one surface of the base to the base side layer nearer the base which is nearest the base at another side of the base is >=2% basing on the whole visible light. It is more preferred to be <=1%. By this constitution, the dispersion in the printing work for reducing picture image noise is lessened.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀感光材料に関し、特にノイズの
少ない両面画像を提供する新規なハロゲン化銀感光材料
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide photosensitive material, and particularly to a novel silver halide photosensitive material that provides double-sided images with little noise.

(従来の技術) 従来の反射型ハロゲン化銀写真材料は、感光性の臭化銀
や塩化銀などのハロゲン化銀粒子を水溶性バインダー中
に分散し、紙や不透明プラスチック支持体の片面上に塗
布することにより構成されている。黒白感光材料では、
通常現像過程において、ハイドロキノン、フェニドン、
メトールなどの現像主薬が露光されたハロゲン化銀粒子
を還元することにより、銀像を形成し、画像を得る。一
方カラー写真感光材料の場合は、一般に青、緑、赤の3
原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層がアリ、各々が
、イエロー、マゼンタ、シアンに発色することにより、
いわゆる減色法に基づいた色像を再現する。この発色は
通常、芳香族第一級アミン系発色現像主薬が、露光され
たハロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され、
この酸化体がカプラーと反応して色素を形成することに
よって行なわれる。
(Prior Art) Conventional reflective silver halide photographic materials are made by dispersing photosensitive silver halide particles such as silver bromide or silver chloride in a water-soluble binder and depositing them on one side of a paper or opaque plastic support. It is constructed by coating. In black and white photosensitive materials,
In the normal development process, hydroquinone, phenidone,
A developing agent such as metol reduces the exposed silver halide grains to form a silver image, thereby obtaining an image. On the other hand, in the case of color photographic materials, there are generally three colors: blue, green, and red.
The silver halide emulsion layers are sensitive to each primary color, and each develops yellow, magenta, and cyan.
Reproduces color images based on the so-called subtractive color method. This coloring is usually caused by the aromatic primary amine color developing agent itself being oxidized when reducing the exposed silver halide grains.
This is done by reacting this oxidant with a coupler to form a dye.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、従来の感光材料は、写真画像の形成に支
持体の片面しか利用されないため保存上かさばるという
欠点を有していた。これを解決するためには、支持体の
両面に写真感光層を塗布することが考えられ、支持体の
両面を利用した感光材料としては、例えばレントゲンフ
ィルムのような、透過支持体を利用したものがある。し
かし、通常の反射型支持体の場合には表面の露光時にも
一部裏面の感光層が反応し、像が2重にな、ってしまい
画像ノイズが生成してしまうという問題点を有していた
(Problems to be Solved by the Invention) However, conventional photosensitive materials have the disadvantage that they are bulky for storage because only one side of the support is used to form a photographic image. In order to solve this problem, it may be possible to coat both sides of the support with photographic photosensitive layers, and examples of photosensitive materials that utilize both sides of the support include those that use a transparent support such as X-ray film. There is. However, in the case of a normal reflective support, there is a problem in that part of the photosensitive layer on the back side reacts even when the front side is exposed, resulting in double images and image noise. was.

本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであり
、反射型ハロゲン化銀感光材料において、優れた画質の
両面画像を形成し得る新たなハロゲン化銀感光材料を提
供することを目的とする。
The present invention was made in view of these problems, and an object of the present invention is to provide a new reflective silver halide photosensitive material that can form double-sided images of excellent image quality. do.

即ち、本発明の第1の目的は、写りなどの画像ノイズの
少ない反射型両面感光材料を提供することにある。第2
の目的は、保存時にかさばらないハロゲン化銀感光材料
を提供することにある。
That is, a first object of the present invention is to provide a reflective double-sided photosensitive material with less image noise such as reflection. Second
The purpose of this invention is to provide a silver halide photosensitive material that is not bulky during storage.

(問題点を解決するためあ手段) かかる目的は、支持体の両面に、それぞれ少なくとも1
層のハロゲン化銀乳剤層を有する反射型感光材料におい
て、支持体の片側もしくは両側の最も支持体に近いハロ
ゲン化銀乳剤含有感光層より支持体側にある非感光層及
び/又は支持体が、実質的に可視光を透さないことを特
徴とする反射型ハロゲン化銀写真感光材料によって達成
されることが見出された。
(Means for solving the problem) This purpose is to provide at least one layer on each side of the support.
In a reflective light-sensitive material having a silver halide emulsion layer, the non-light-sensitive layer and/or support located on the support side of the silver halide emulsion-containing light-sensitive layer closest to the support on one or both sides of the support is substantially It has been discovered that this can be achieved by using a reflective silver halide photographic material that is characterized by not transmitting visible light.

本発明において、「実質的に可視光を透さない」とは、
支持体の一方の面における最も支持体に近い感光層より
支持体側の層から、支持体の他方の面における最も支持
体に近い感光層より支持体側の層までの光透過率が、全
可視光に対して2%以下のことをいう。更に好ましい減
少された画像ノイズを得るためには、該光透過率が1%
以下であることが好ましい。
In the present invention, "substantially not transmitting visible light" means
The light transmittance from the layer closest to the support than the photosensitive layer on one side of the support to the layer closest to the support than the photosensitive layer closest to the support on the other side of the support is the total visible light 2% or less compared to To obtain a more favorable reduced image noise, the light transmittance is 1%.
It is preferable that it is below.

この光透過率は、試料を積分球の前面に置き後方より測
定することができる。即ち、透過光のうち直進成分ばか
りでなく、散乱された透過光も含むものとして定義され
る。
This light transmittance can be measured from behind by placing the sample in front of the integrating sphere. That is, it is defined as including not only the straight component of the transmitted light but also the scattered transmitted light.

光透過率を2%以下とすることにより画像ノイズが少な
く、プリント作業のバラツキの少ない、即ち安全率の高
い反射型両面感光材料が得られる。
By setting the light transmittance to 2% or less, a reflective double-sided photosensitive material with low image noise and little variation in printing operations, that is, a high safety factor, can be obtained.

前記実質的に可視光を透さなくする方法として例えば以
下にその方法のいくつかを示すが、本発明はこれに限る
ものではない。
Some of the methods for making the visible light substantially invisible are shown below, but the present invention is not limited thereto.

第1の方法は、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤を含
む感光層より支持体側に、現像処理中に脱色されうる染
料を含む層を設けることである。
The first method is to provide a layer containing a dye that can be decolorized during development processing closer to the support than the photosensitive layer containing the silver halide emulsion closest to the support.

染料としては、可視光を吸収し、更に現像処理中に処理
液や水洗水に流失するもの、又は処理液中の成分く例え
ば亜硫酸ソーダ)で漂白されるもの等が望ましい。更に
可視光の必要な領域の光を吸収するために2種以上の染
料を併用して用いることが望ましい。更に染料が添加層
からにじみ出すのを防ぐために、媒染剤(例えばカチオ
ン系ポリマーなど)を併用することが望ましい。この染
料を有する層は、支持体の片側のみに設けても良いが、
両側に設けることが望ましい。このような染料として、
オキサノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料
、シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン
染料、フタロシアニン染料などが特に好ましい。
The dye is preferably one that absorbs visible light and is further washed away into the processing solution or washing water during the development process, or one that is bleached by components in the processing solution, such as sodium sulfite. Furthermore, it is desirable to use two or more kinds of dyes in combination in order to absorb light in the necessary range of visible light. Further, in order to prevent the dye from oozing out from the additive layer, it is desirable to use a mordant (for example, a cationic polymer) in combination. The layer containing this dye may be provided only on one side of the support, but
It is desirable to provide it on both sides. As such a dye,
Particularly preferred are oxanol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, anthraquinone dyes, azo dyes, cyanine dyes, azomethine dyes, triarylmethane dyes, phthalocyanine dyes, and the like.

第2の方法は、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤含有
感光層より支持体側に、現像処理中に脱銀されつる黒色
コロイド銀の層を設けることである。この方法は特に、
現像処理工程中に漂白浴や漂白定着浴を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において有用である。黒色コロ
イド銀を有する層は、支持体の片側のみに設けても良い
が、両側に設けることが更に望ましい。
The second method is to provide a layer of black colloidal silver that is desilvered during development and vines on the support side of the silver halide emulsion-containing photosensitive layer closest to the support. This method is especially
It is useful in silver halide color photographic materials that have a bleach bath or bleach-fix bath during the development process. The layer containing black colloidal silver may be provided only on one side of the support, but it is more desirable to provide it on both sides.

第3の方法は、支持体中に光不透過層を設ける方法であ
り、光不透過層を設ける方法としては以下に述べるよう
なものがある。
The third method is to provide a light-impermeable layer in the support, and methods for providing the light-impermeable layer include the following methods.

例えばカーボンブラック、黒色コロイド銀などの如き黒
色顔料あるいは黒色インキ等の如き染料を使用する。黒
色顔料や染料を支持体中に含有させる方法としては、支
持体の材料がポリエチレン。
For example, a black pigment such as carbon black, black colloidal silver, or a dye such as black ink is used. In the method of incorporating black pigments and dyes into the support, the material of the support is polyethylene.

ラミネート紙の場合はパルプに混用(又は染着)させる
とか、ポリエチレン中に分散してラミネートする方法を
用いることができる。また合成紙(プラスチックフィル
ム等)の場合には、ポリマーに顔料(染料)を分散して
用いる。又はかかる層をプラスチックフィルム中に含ま
せることによる。バライタ紙の場合には、紙中に含ませ
るかまたはバライタ層の下部に黒色層を設ける。
In the case of laminated paper, it is possible to use methods such as mixing it with pulp (or dyeing it) or dispersing it in polyethylene and laminating it. In the case of synthetic paper (plastic film, etc.), pigments (dyes) are dispersed in polymers. or by including such a layer in a plastic film. In the case of baryta paper, a black layer is provided within the paper or below the baryta layer.

あるいはアルミニウム、亜鉛、銅、鉛等の金属薄膜を光
不透過層として用いる。該金属層は例えば特公昭59−
41573号公報及び特公昭57−10420号公報に
記載の方法により支持体に設けることができる。
Alternatively, a thin metal film of aluminum, zinc, copper, lead, etc. is used as the light-opaque layer. The metal layer is, for example, disclosed in Japanese Patent Publication No. 59-
It can be provided on a support by the method described in Japanese Patent Publication No. 41573 and Japanese Patent Publication No. 57-10420.

支持体中に光不透過層を設ける上記第3の方法では、光
不透過層をはさんで両側に更に白色顔料を含む層(プラ
スチック層、ゼラチン分散物層など)を設けることが望
ましい。白色顔料としては、酸化チタン(アナターゼ型
、ルチル型)、硫酸バリウム、酸化亜鉛等が望ましく用
いられる。また、該光不透過層は、支持体中のいずれか
1箇所にあれば足りるが、支持体材料(紙など)の両面
にあってもよい。
In the third method of providing a light-opaque layer in the support, it is desirable to further provide a layer containing a white pigment (a plastic layer, a gelatin dispersion layer, etc.) on both sides of the light-opaque layer. As the white pigment, titanium oxide (anatase type, rutile type), barium sulfate, zinc oxide, etc. are preferably used. Further, it is sufficient that the light-opaque layer is located at any one location in the support, but it may be located on both sides of the support material (paper, etc.).

上記1.2及び3のいずれの方法においても、その用い
る物質(染料、顔料等)の量、層の厚さ等を適宜選択す
ることにより、本発明の光不透過率に任意に調整するこ
とができる。また、用いるべき量、層厚等も支持体自体
の透過率その他の要因に依存するため、特に限定的でな
い。
In any of the methods 1.2 and 3 above, the light opacity of the present invention can be adjusted arbitrarily by appropriately selecting the amount of the substance used (dye, pigment, etc.), layer thickness, etc. Can be done. Furthermore, the amount to be used, layer thickness, etc. are not particularly limited, as they depend on the transmittance of the support itself and other factors.

本発明に従う感光材料の最上層(保護層)には平均粒径
が0. 2μm以上4μm以下のマット剤を用いること
が、感光材料及びプリントを重ねておいても接着等の故
障が生じにくくなるため、望ましい。望ましい使用量と
しては、感光材料1 m’当り、1mg以上1000m
g以下であり、更に望ましくは10mg以上300mg
以下である。マット剤としては現像処理後も残るものと
しては、ポリメチルメタクリレート等のような高分子粒
子、シリカのような無機化合物粒子が用いられる。更に
、現像処理中に溶けるものとしては、ハロゲン化銀のよ
うな無機化合物粒子、高分子粒子が用いられる。
The uppermost layer (protective layer) of the photosensitive material according to the present invention has an average particle size of 0. It is desirable to use a matting agent with a diameter of 2 μm or more and 4 μm or less because failures such as adhesion are less likely to occur even when photosensitive materials and prints are stacked. The desirable usage amount is 1mg or more per 1m' of photosensitive material 1000m
g or less, more preferably 10 mg or more and 300 mg
It is as follows. As matting agents that remain after development, polymer particles such as polymethyl methacrylate and inorganic compound particles such as silica are used. Furthermore, particles of inorganic compounds such as silver halide and polymer particles are used as particles that dissolve during the development process.

本発明の感光材料の好ましい実施態様に於ては、支持体
上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に
応じて任意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持体
側から赤感性、緑感性、青感性または支持体側から緑感
性、赤感性、青感性である。また前記の各乳剤層は感度
の異なる2つ以上の乳剤層からできていてもよ゛く、ま
た同一感性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が
存在していてもよい。カラー画像を形成するには、赤感
性乳剤層に非拡散性シアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層に非拡散性マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
非拡散性イエロー形成カプラーをそれぞれ含有させるの
が通常であるが、場合により異なる組合わせをとること
もできるし、又その他の色素像形成化合物を用いること
もできる。非拡散性のシアン、マゼンタ及びイエローカ
プラーに関しては、例えば特願昭61−286367号
明細書第48頁14行〜第57頁に記載されているもの
を用いることができる。
In a preferred embodiment of the light-sensitive material of the present invention, the support has at least one each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer. The order of these layers can be arbitrarily selected as necessary. The preferred order of layer arrangement is red sensitivity, green sensitivity, and blue sensitivity from the support side, or green sensitivity, red sensitivity, and blue sensitivity from the support side. Further, each of the above emulsion layers may be made up of two or more emulsion layers having different sensitivities, or a non-light-sensitive layer may exist between two or more emulsion layers having the same sensitivity. . To form a color image, the red-sensitive emulsion layer contains a non-diffusible cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a non-diffusible magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a non-diffusible yellow-forming coupler. However, different combinations may be used depending on the case, and other dye image-forming compounds may also be used. As for the non-diffusible cyan, magenta and yellow couplers, those described, for example, in Japanese Patent Application No. 61-286367, page 48, line 14 to page 57, can be used.

また、イエローフィルタ一層は通常青感性層と緑感性層
と赤感性層との間のいずれか少くとも一つに設けられる
Further, one yellow filter layer is usually provided at least one of the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the red-sensitive layer.

本発明に用いるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよいが、沃化銀
を実質的に含まない塩臭化銀が特に好ましい。「沃化銀
を実質的に含まない」とは灰化銀金量が0〜1モル%、
好ましくは0〜0.5モル%であることをいう。より好
ましくは沃化銀を全く含まない塩臭化銀である。
The silver halide used in the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide, but silver chlorobromide, which does not substantially contain silver iodide, may be used. Particularly preferred. "Substantially free of silver iodide" means that the amount of silver gold ash is 0 to 1 mol%,
Preferably it is 0 to 0.5 mol%. More preferred is silver chlorobromide containing no silver iodide.

本発明には表面潜像型乳剤でも内部潜像型乳剤でも用い
うるが、特に好ましくは内部潜像型乳剤に関しては昭和
61年10月27日付出願の特願昭61−253716
号明細書(出願人富士写真フィルム株式会社)第28頁
第14行〜同第31頁第2行に、本発明に用いうるハロ
ゲン化銀粒子に関しては、同明細書第31頁3行〜32
頁11行に、本発明に用いうるカラーカプラーの詳細に
ついては同明細書第33頁18行〜40頁末行にそれぞ
れ記載されている。
Although both surface latent image type emulsions and internal latent image type emulsions can be used in the present invention, particularly preferred internal latent image type emulsions are disclosed in Japanese Patent Application No. 61-253719 filed on October 27, 1988.
Specification (applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd.), page 28, line 14 to page 31, line 2, regarding silver halide grains that can be used in the present invention, are described in page 31, line 3 to line 32 of the same specification.
Details of the color couplers that can be used in the present invention are described on page 11, and on page 33, line 18 to page 40, end line of the same specification.

内部潜像型乳剤はコンバージョン型乳剤でもコア/シェ
ル型乳剤でもよいが、コア/シェル型乳剤の方が好まし
い。コア/シェル型乳剤を用いる場合において、塩臭化
銀粒子中の塩化銀含量はコア中により多くてもシェル中
により多くてもよいが、シェル中に多いかもしくはコア
とシェルのハロゲン組成が同一であることが好ましい。
The internal latent image type emulsion may be a conversion type emulsion or a core/shell type emulsion, but a core/shell type emulsion is preferred. When using a core/shell type emulsion, the silver chloride content in the silver chlorobromide grains may be higher in the core or higher in the shell, but the silver chloride content may be higher in the shell or the halogen composition of the core and shell may be the same. It is preferable that

本発明の内部潜像型感光材料を用いる場合には像様露光
の後、光又は造核剤によるかぶり処理を施した後又は施
しながら、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含む表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより画像
を形成するのが好ましい。この現像液のpHは、11.
5〜10.0の範囲であるのが更に好ましい。
When using the internal latent image type photosensitive material of the present invention, after imagewise exposure, after or during fogging treatment with light or a nucleating agent, surface development containing an aromatic primary amine color developer is performed. It is preferable to form an image by color development, bleaching and fixing with a liquid. The pH of this developer was 11.
More preferably, it is in the range of 5 to 10.0.

本発明の感光材料に用いることのできるかぶり処理は、
いわゆる「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二
の露光を与える方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる
造核剤の存在下にて現像処理する方法のうちのどちらを
用いてもよい。造核剤およびかぶり光の存在下で現像処
理してもよい。
The fogging treatment that can be used for the photosensitive material of the present invention is as follows:
Either of the so-called "light fogging method" in which the entire surface of the photosensitive layer is exposed to second light, and the "chemical fogging method" in which development is performed in the presence of a nucleating agent may be used. . Development may be carried out in the presence of a nucleating agent and fogging light.

また、造核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよ
い。
Further, a photosensitive material containing a nucleating agent may be fog-exposed.

光かぶり法に関しては、前記の特願昭61−25371
6号明細書第47頁4行〜49頁5行に記載されており
、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第49頁
6行〜67頁2行に記載されており、特に一般式(N−
1’lと(N−2〕て表わされる化合物の使用が好まし
い。これらの具体例としては、同明細書第56〜58頁
に記載の〔N−l−13〜[:N−l−10]と同明細
書第63〜66頁に記載の[N−n−1〕〜[:N−l
l−12〕の使用が好ましい。
Regarding the light fogging method, the above-mentioned patent application No. 61-25371
6 specification, page 47, line 4 to page 49, line 5, and the nucleating agent that can be used in the present invention is described in the same specification, page 49, line 6 to page 67, line 2, and in particular General formula (N-
It is preferable to use compounds represented by 1'l and (N-2). Specific examples thereof include [N-l-13 to [:N-l-10] described on pages 56 to 58 of the same specification. ] and [N-n-1] to [:N-l described on pages 63 to 66 of the same specification.
1-12] is preferably used.

本発明に用いろる造核促進剤に関しては、同明細書第6
8頁11行〜71頁3行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第69〜70頁に記載の(A−1)〜
(A−13)の使用が好ましい。
Regarding the nucleation accelerator used in the present invention, see the same specification No. 6.
It is described on page 8, line 11 to page 71, line 3, and specific examples include (A-1) to page 69 to page 70 of the same.
(A-13) is preferably used.

本発明の感光材料の現像処理には、通常の白黒現像液(
写真化学 菊地真−著 へ女新書第7章〜第11章に記
載)や、各種カラー現像液、即ち発色法、拡散転環法、
銀色素漂白法(T、比ジエイムス著 ヂ・セオリー・オ
ブ・フォトグラフィックプロセス第4版第11章〜第1
6章に記載)を用いることができる。
For the development of the photosensitive material of the present invention, an ordinary black and white developer (
Photochemistry written by Makoto Kikuchi (described in Chapters 7 to 11 of Heme Shinsho), various color developers, i.e. color development method, diffusion ring conversion method,
Silver dye bleaching method (T. James, The Theory of Photographic Process, 4th edition, Chapters 11 to 1)
(described in Chapter 6) can be used.

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、前記特願昭61153716号閂細書第7
1頁4行目〜72頁9行目に記載されており、特に芳香
族第1級アミン系発色現像薬の具体例としては、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく、その代表例とし
ては3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N −(β
−メタンスルホンアミドエチル)アニリン、3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩などの塩をあげることができる。
Regarding the color developer used in the development of the photosensitive material of the present invention, the above-mentioned Japanese Patent Application No. 61153716 No. 7
It is described in page 1, line 4 to page 72, line 9. In particular, p-phenylenediamine compounds are preferred as specific examples of aromatic primary amine color developing agents, and representative examples thereof include 3-phenylene diamine compounds. Methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β
-methanesulfonamidoethyl)aniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-
Examples include N-methoxyethylaniline and salts thereof such as sulfates and hydrochlorides.

本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法によりカラ
ー画像を形成するには、上記の発色現像薬の替りに、フ
ェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事もできる。
In order to form a color image by a color diffusion transfer method using the photosensitive material of the present invention, a black and white developer such as a phenidone derivative may be used instead of the above-mentioned color developer.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤としてアミノ
ポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。漂白液もしく
は漂白定着液に用いられる添加剤としては、特願昭61
−32462号明細書第22頁〜30頁に記載の種々の
化合物を使用することができる。脱銀工程(漂白定着又
は定着)の後には、通常水洗及び/又は安定化などの処
理を行なう。水洗水又は安定化液には軟水化処理した水
を使用することが好ましい。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process in a single bath bleach-fixing process, or may be carried out separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a method may be employed in which bleaching is followed by bleach-fixing, or a method in which fixing is followed by bleach-fixing. Aminopolycarboxylic acid iron complex salts are usually used as bleaching agents in bleaching solutions or bleach-fixing solutions. As additives used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions,
Various compounds described on pages 22 to 30 of Specification No. 32462 can be used. After the desilvering step (bleach-fixing or fixing), treatments such as water washing and/or stabilization are usually performed. It is preferable to use softened water as the washing water or stabilizing liquid.

軟水化処理の方法としては、特願昭61−131632
号明細書に記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用
する方法が挙げられる。これらの具体的な方法としては
特願昭61−131632号明細書に記載の方法を行な
うことが好ましい。
As a method of water softening treatment, Japanese Patent Application No. 131632/1984
Examples include a method using an ion exchange resin or a reverse osmosis device described in the specification of the above patent. As a specific method for these, it is preferable to use the method described in Japanese Patent Application No. 131632/1982.

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭61−32462号明細書第30頁〜36頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。
Further, as additives used in the water washing and stabilization steps, various compounds described on pages 30 to 36 of Japanese Patent Application No. 61-32462 can be used.

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、0. 1〜50倍が好ましく、さらに好ましくは
3〜30倍である。
The smaller the amount of replenisher in each treatment step, the better. The amount of replenisher is 0.00% relative to the amount of prebath brought in per unit area of the photosensitive material. It is preferably 1 to 50 times, more preferably 3 to 30 times.

(実施例) 以下に本発明を実施例により例証する。(Example) The invention is illustrated below by means of examples.

実施例1 白色顔料を含有するプラスチックフィルム(pET)上
に次の第1層から第3層を両面に塗布し、白黒感光材料
を作成した。
Example 1 The following first to third layers were coated on both sides of a plastic film (pET) containing a white pigment to prepare a black and white photosensitive material.

(感光層組成) 以下に成分とg / m″単位示したその塗布量を示す
。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
(Photosensitive layer composition) The components and their coating amounts in g/m'' units are shown below. For silver halide, the coating amounts are shown in terms of silver.

第1層(ゼラチン層) ゼラチン           1.00第2層(感光
層) オルソ増感された塩臭化銀(臭素40モル%、平均サイ
ズ0.4ミクロン、サイズ分布12%、立方体乳剤) 
     1.26ゼラチン           1
.00第3層(保護層) ゼラチン           1.00以上のように
作成した試料を試料101とし、以下支持体と第1層(
両側)の間(両側)に表1に示す量の黒色コロイド銀含
有層を設けたものを試料102〜104とし、また表A
に示す染料混合物を含有することから成る媒染層を設け
たものを試料105〜107とした。試料105〜10
7の媒染剤としては、カチオンポリマーラテックスを用
いた。
1st layer (gelatin layer) Gelatin 1.00 2nd layer (photosensitive layer) Ortho-sensitized silver chlorobromide (bromine 40 mol%, average size 0.4 microns, size distribution 12%, cubic emulsion)
1.26 gelatin 1
.. 00 Third layer (protective layer) Gelatin 1.00 The sample prepared as above is referred to as sample 101, and hereinafter the support and the first layer (
Samples 102 to 104 are those in which a black colloidal silver-containing layer in the amount shown in Table 1 is provided between (both sides) (both sides), and Table A
Samples 105 to 107 were provided with a mordant layer containing the dye mixture shown below. Sample 105-10
As the mordant in Example 7, cationic polymer latex was used.

表A (F−1)  タートラジン これらの試料の片面にウェッジ露光し、現像液り−76
にて24℃、5分処理し、富士フィックス液にて定着、
水洗した。これらのサンプルの表面と、裏面のセンシト
メトリーを行ない、裏側への光のモレを調べた結果を表
1に示す。
Table A (F-1) Tartrazine Wedge exposure on one side of these samples and developer solution -76
Processed at 24℃ for 5 minutes, fixed with Fuji Fix solution,
Washed with water. Table 1 shows the results of sensitometry on the front and back sides of these samples to check for light leakage to the back side.

表1 (T%は本発明で定義した最も支持体に近い感光層より
支持体側の層から、支持体の反対側の最も支持体に近い
感光層より支持体側の層までの積分球を用いた測定での
透過率を示す。感度低下の値は、露光側の感度(D=0
.2)に対する裏口側の感度の比を表す。) 本発明による試料は、裏面の感度低下が十分であり、う
つりが少なく、良好な両面白黒画像が得られた。
Table 1 (T% is defined in the present invention using an integrating sphere from the layer closest to the support from the photosensitive layer to the layer closest to the support from the photosensitive layer on the opposite side of the support. It shows the transmittance in the measurement.The value of sensitivity reduction is the sensitivity on the exposed side (D=0
.. It represents the ratio of sensitivity on the back door side to 2). ) In the sample according to the present invention, the sensitivity on the back side was sufficiently reduced, there was little transfer, and good double-sided black and white images were obtained.

実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした全厚さ100ミクロ
ンの紙支持体の両側に各々以下に示す層構成を有する多
層カラー感光材料を作製した。
Example 2 A multilayer color photosensitive material was prepared having the layer structure shown below on both sides of a paper support having a total thickness of 100 microns and laminated on both sides with polyethylene.

(層構成) 以下に各層の組成を示す。数字はm′あたりの塗布量を
gで表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換
算塗布量をgで、また分光増感色素はハロゲン化銀1モ
ルあたりの添加量をモルで表わす。
(Layer structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount per m' in g. For silver halide emulsions and colloidal silver, the coated amount in terms of silver is expressed in grams, and for spectral sensitizing dyes, the amount added per mole of silver halide is expressed in moles.

支持体 両側をポリエチレンでラミネートした紙〔両側のポリエ
チレンに白色顔料(T i O7)と青味染料(群青)
を含む〕 第EO層 ゼラチン             1.00第E1層 ゼラチン             1.00第E2層 ハロゲン化銀乳剤         0.26分光増感
色素(ExSS−]、)   1.ox1o−’分光増
感色素(ExSS−2)   6.lXl0”−5ゼラ
チン            1.11シアンカプラー
(ExCC−1)    0.21シアンカプラー(E
xCC−2)    0.26紫外線吸収剤 (ExU
V−1)    0.17溶媒  (ExS−1)  
 0.23現像調節剤  (ExGC−1>    0
.02安定剤    (ExA−1)     0. 
006造核促進剤 (ExZS−1)   3.0XI
O’造核剤   (ExZK−1)  8.0XIO’
第E3層 ゼラチン             1.41混色防止
剤  (ExKB−1)    0109溶媒  (E
xS−1)   0.10溶媒  (ExS−2)  
 0.10第E4層 ハロゲン化銀乳剤         0.23分光増感
色素(ExSS−3)  3.0XIO−’ゼラチン 
            1.05マゼンクカプラー(
ExMC−1)   0.16色像安定剤   (Ex
SA−1)  0.20溶媒  (ExS−3)  0
.25 現像調節剤  (ExGC−1)   0.02安定剤
    (ExA−1)     0.006造核促進
剤 (ExZS−1)  2.7X10−’造核剤  
 (ExZK−1)   1.4X10 ’第E5層 ゼラチン             0,47混色防止
剤  (ExKB−1)    0.03溶媒  (E
xS−1)   0.03溶媒  (ExS−2)  
 0.03第E6層 コロイド銀             0.09ゼラチ
ン             0.49混色防止剤  
(ExKB−1)    0.03溶媒  (ExS−
1)   0.03溶媒  (ExS−2)   0.
03第E7層 第E5層表同じ 第E8層 ハロゲン化銀乳剤         0.40分光増感
色素(ExSS−4)   4.2X10−’ゼラチン
             2.1フイエローカプラー
(ExYC−1)   0.51溶媒  、(ExS−
2)   0.20溶媒  (ExS−4)   0.
20現像調節剤  (ExGC−1)    0.06
安定剤    (ExA−1)     O,OOl造
核促進剤  (ExZS−1)5.oxioす造核剤 
   (ExZK−1)1.2X10−6第E9層 ゼラチン             0.54紫外線吸
収剤 (ExUV−2)    0.21溶媒  (E
xS−4)  0.08 第EIO層 ゼラチン             1,28ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%)     0.17流動
パラフイン          0.θ3ポリメククリ
ル酸メチルのラテックス 粒子(平均粒径2.8μm)      0.05各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ExGK−1およ
び界面活性剤を添加した。
Paper laminated with polyethylene on both sides of the support [white pigment (T i O7) and bluish dye (ulmarine) on both sides of the polyethylene
] EO layer gelatin 1.00 E1 layer gelatin 1.00 E2 layer silver halide emulsion 0.26 Spectral sensitizing dye (ExSS-],) 1. ox1o-' spectral sensitizing dye (ExSS-2) 6. lXl0”-5 gelatin 1.11 cyan coupler (ExCC-1) 0.21 cyan coupler (E
xCC-2) 0.26 ultraviolet absorber (ExU
V-1) 0.17 solvent (ExS-1)
0.23 Development control agent (ExGC-1>0
.. 02 Stabilizer (ExA-1) 0.
006 Nucleation accelerator (ExZS-1) 3.0XI
O' nucleating agent (ExZK-1) 8.0XIO'
E3rd layer gelatin 1.41 Color mixing inhibitor (ExKB-1) 0109 Solvent (E
xS-1) 0.10 solvent (ExS-2)
0.10 E4 layer silver halide emulsion 0.23 Spectral sensitizing dye (ExSS-3) 3.0XIO-' Gelatin
1.05 Mazenk coupler (
ExMC-1) 0.16 color image stabilizer (Ex
SA-1) 0.20 solvent (ExS-3) 0
.. 25 Development control agent (ExGC-1) 0.02 Stabilizer (ExA-1) 0.006 Nucleation accelerator (ExZS-1) 2.7X10-' Nucleating agent
(ExZK-1) 1.4X10' E5th layer gelatin 0.47 color mixing inhibitor (ExKB-1) 0.03 solvent (E
xS-1) 0.03 solvent (ExS-2)
0.03 E6 layer colloidal silver 0.09 Gelatin 0.49 Color mixing prevention agent
(ExKB-1) 0.03 solvent (ExS-
1) 0.03 solvent (ExS-2) 0.
03 E7 layer E5 layer Table Same E8 layer Silver halide emulsion 0.40 Spectral sensitizing dye (ExSS-4) 4.2X10-' gelatin 2.1 Yellow coupler (ExYC-1) 0.51 Solvent, (ExS-
2) 0.20 solvent (ExS-4) 0.
20 Development control agent (ExGC-1) 0.06
Stabilizer (ExA-1) O,OOl nucleation accelerator (ExZS-1)5. Oxiosu nucleating agent
(ExZK-1) 1.2X10-6 E9 layer gelatin 0.54 Ultraviolet absorber (ExUV-2) 0.21 Solvent (E
xS-4) 0.08 Second EIO layer gelatin 1,28 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.17 Liquid paraffin 0. θ3 Polymethyl methacrylate latex particles (average particle size 2.8 μm) 0.05 In addition to the above composition, a gelatin hardener ExGK-1 and a surfactant were added to each layer.

試料を作成するために以下の化合物を用いた。The following compounds were used to prepare the samples.

し! (ExCC−2)  シアンカプラー 川(二、 =・〜          1 N2         Cβ (E X M Cl )マゼンタカプラーC11っ  
              ゛” N11SO、−ど
>、   IK、。
death! (ExCC-2) Cyan coupler river (2, =... 1 N2 Cβ (EX M Cl) magenta coupler C11
゛” N11SO, -do>, IK,.

)           こ=二パ ・−dパ C,II 、□(シ) 二=;′ (ExSS−1)分光増感色素 (ExSS−2)分光増感色素 (ExSS−3)分光増感色素 (ExSS−4)分光増感色素 ] − (ExS−1)i容 媒 (ExS−2)  ン容 媒 (ExS−3)  ン容 媒 の 1;1混合物(容量比) (ExS−4)l容 媒 (ExUV−1)紫外線吸収剤 CIIzCHzCOOCJl+ 7  。) Ko = Nipa ・-dpa C, II, □ (shi) Two=;′ (ExSS-1) Spectral sensitizing dye (ExSS-2) Spectral sensitizing dye (ExSS-3) Spectral sensitizing dye (ExSS-4) Spectral sensitizing dye ] − (ExS-1) i volume medium (ExS-2) Volume medium (ExS-3) Capacity medium 1:1 mixture (volume ratio) (ExS-4) Volume medium (ExUV-1) Ultraviolet absorber CIIzCHzCOOCJl+7.

C4IL(t) H C<l1q(t) (1)、(2)、(3)の5:8:9混合物(重量比)
(ExUV−2)紫外線吸収剤 上記(1): (2): (3)の 2:9:8混合物(重量比) (E x S A  1 )色像安定剤(ExKB−1
)混色防止剤 υ1! (EXG(、−1)現像調節剤 H (ExA−1)安定剤 4−ヒドロキシ−5,6−ドリメチレンー1゜3.3a
、7−チトラザインデン (ExZS−1)造核促進剤 2−(3−ジメチルアミノプロピルチオ)−5−メルカ
プト−1,3,4−チアジアゾール塩酸塩 (ExZK−1)造核剤 6−ニトキシチオカルポニルアミノー2−メチル−1−
プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホ
ナート (ExGK−1)ゼラチン硬化剤 1−オキシ−3,5−ジクロロ−3−)リアジンナトリ
ウム塩 以上の如く作成した試料を試1=+201とした。
C4IL(t) H C<l1q(t) 5:8:9 mixture of (1), (2), and (3) (weight ratio)
(ExUV-2) Ultraviolet absorber 2:9:8 mixture (weight ratio) of the above (1): (2): (3) (Ex S A 1 ) Color image stabilizer (ExKB-1
) Color mixing prevention agent υ1! (EXG(,-1) Development regulator H (ExA-1) Stabilizer 4-hydroxy-5,6-drimethylene-1°3.3a
, 7-titrazaindene (ExZS-1) Nucleation promoter 2-(3-dimethylaminopropylthio)-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole hydrochloride (ExZK-1) Nucleating agent 6-nitoxythio Carponylamino-2-methyl-1-
Propargyl quinolinium trifluoromethanesulfonate (ExGK-1) Gelatin hardener 1-oxy-3,5-dichloro-3-) riazine sodium salt The sample prepared as above was designated as Trial 1=+201.

更に、試料201の支持体の両側にあるEO層に表2に
示す量の黒色コロイド銀含有層を設けたものを試料20
2.203とし、試料201の支持体中に一層のアルミ
層を含有させたものを試料204 (アルミ層厚7μ)
、205(アルミ層厚20μ)とし、実施例1で用いた
染料(F−1)390mg/rn’、(F −2,) 
 12mg/m’及び(F−3)  100mg/m’
の混合物を試料201の支持体のパルプに混入して用い
たものを試料206とし、試料204に更に支持体の両
側にある80層に表2aに示す量の黒色コロイド銀層を
設けたものを試料207とした。
Furthermore, sample 20 was prepared by providing black colloidal silver-containing layers in the amounts shown in Table 2 on the EO layers on both sides of the support of sample 201.
2.203, and sample 204 contains one aluminum layer in the support of sample 201 (aluminum layer thickness 7 μm).
, 205 (aluminum layer thickness 20μ), dye (F-1) used in Example 1 390mg/rn', (F -2,)
12mg/m' and (F-3) 100mg/m'
Sample 206 was prepared by mixing a mixture of the following into the pulp of the support of Sample 201, and Sample 204 was further provided with a black colloidal silver layer of the amount shown in Table 2a on 80 layers on both sides of the support. It was designated as sample 207.

通常のカラープリント (フジフィルム製カラーペーパ
ークイプ02Δにスーパ−HR100フイルムで撮映し
たマクベスカラーチェッカーをプリントし、CP2O処
理を行なったもの)からの反射露光を行なった後、以下
の処理工程Aを行なった。結果を表2bに示す。
After reflection exposure from a normal color print (a Macbeth color checker photographed with Super HR100 film printed on Fuji Film Color Paper Quip 02Δ and subjected to CP2O processing), the following processing step A is performed. I did it. The results are shown in Table 2b.

表2a 試料 発色現像  80秒  38℃ 250mβ/ m+漂
白定着  30秒  38℃ 250mA/m’水 洗
■  30秒  38℃ 水 洗■  30秒  38℃ 250mβ/ m’水
洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオー
/ NJ−フロー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補
充方式とした。
Table 2a Sample color development 80 seconds 38°C 250mβ/m+ bleach-fixing 30 seconds 38°C 250mA/m'Water washing ■ 30 seconds 38°C Water washing■ 30 seconds 38°C 250mβ/m'Washing water replenishment method is washing bath■ A so-called countercurrent replenishment method was adopted in which the O/NJ-flow liquid in the washing bath (1) was refilled into the washing bath (2) and then introduced into the washing bath (2).

〔発色現像液〕[Color developer]

母 液    補充液 ジエチレントリアミン五酢酸  0.5g    0.
5gジエチレングリコール     8.0g   1
3.0gヘンシルアルコール     10.0g  
 16.5g臭化ナトリウム         0.5
g   −塩化ナトリウム         0.7g
   −亜硫酸ナトリウム       2. 0g 
   2. 5g炭酸カリウム         30
.0g   30.0g純水を加えて        
100100O1000m/!pH10,5010,9
0 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。
Mother solution Replenisher diethylenetriaminepentaacetic acid 0.5g 0.
5g diethylene glycol 8.0g 1
3.0g Hensyl alcohol 10.0g
16.5g Sodium Bromide 0.5
g - Sodium chloride 0.7g
-Sodium sulfite 2. 0g
2. 5g potassium carbonate 30
.. 0g Add 30.0g pure water
100100O1000m/! pH10,5010,9
0 pH was adjusted with potassium hydroxide or hydrochloric acid.

〔漂白定着液〕[Bleach-fix solution]

母液−補充液 千オ硫酸アンモニウム       145g亜硫酸水
素ナトリウム       15.0g純水を加えて 
          1000100O6,5 pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。
Mother liquor - replenisher Ammonium periosulfate 145g Sodium bisulfite 15.0g Add pure water
1000100O6,5 pH was adjusted with aqueous ammonia or hydrochloric acid.

〔水洗水] 純水を用いた(母液−補充液) ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度をt ppm以下に除去したものであ
る。
[Washing water] Pure water was used (mother solution - replenisher) Here, pure water means that the concentration of all cations other than hydrogen ions and all anions other than hydroxide ions in tap water was reduced to t ppm through ion exchange treatment. The following has been removed.

表2b *1)バック面からのうつり:表面を未露光、裏面にマ
クベスチェッカーをプリントした場合のマクベスチェッ
カーの白の部分の表面の発色の濃度低下(裏面露光時に
支持体を通しての光モレによる)の値。
Table 2b *1) Transmission from the back side: When the front side is unexposed and the Macbeth checker is printed on the back side, the color density of the white part of the Macbeth checker is reduced (due to light leakage through the support when exposing the back side) The value of the.

表かられかるように本発明による試料202〜207は
両面コピーに用いた場合、裏面からのうつりがなく良好
な画像が得られる他、白地のスティンや、保存による感
度低下が少ない。
As can be seen from the front side, when samples 202 to 207 according to the present invention are used for double-sided copying, good images are obtained with no transfer from the back side, and there is little staining on the white background and a decrease in sensitivity due to storage.

実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の両面に、
次の第1層から第11層を重層塗布したカラー写真感光
材料を作成した。ポリエチレンはチタンホワイトを白色
顔料として、また微量の群青を青味染料として含む。
Example 3 Both sides of a paper support laminated on both sides with polyethylene,
A color photographic material was prepared in which the following layers 1 to 11 were coated in multiple layers. Polyethylene contains titanium white as a white pigment and trace amounts of ultramarine blue as a blue dye.

(感光層組成) 以下に成分とg/m′単位で示した塗布量を示す。(Photosensitive layer composition) The components and coating amounts in g/m' are shown below.

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。Regarding silver halide, the coating amount is shown in terms of silver.

第1層(セラチン層) ゼラチン            ・・・1.30第2
層(低感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増、寝され
た塩沃臭化銀(塩化銀1モル%・沃化銀4モル%、平均
粒子サイズ0.3μ、サイズ分布10%、立方体、コア
法度タイプコアシェル〉・・・0.06 赤色増感色素(ExS−12,3)で分光増感された沃
臭化銀(沃化銀5モル%、平均粒子サイズ0.45μ、
サイズ分布20%、平板(アスペクト比=5))   
        ・・・0.10ゼラチン      
     ・・・1,00シアンカプラー(ExC−1
)    ・・・0.14シアンカプラー(ExC−2
>    ・・・0.07退色防止剤(Cpd−2,3
,4,9等量)・・・0.12 カプラー分散媒(Cpd−5)   ・・・0.03カ
プラー溶媒(Solv−1,2,3)・・・0.06 第3層(高感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感された
沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.75μ
、サイズ分布25%、平板(アスペクト比=8、コア法
度))    ・・・0.15ゼラチン       
    ・・・1.00シアンカプラー(ExC−1)
    −0,20シアンカプラー(ExC−2)  
 ・・・0.10退色防止剤(Cpd−2,3,4,9
等里)・・・0.15 カプラー分散媒(Cpd−5>   ・・・0.03カ
プラー溶媒(Solv−1,2,3)・・・0.10 第4層(中間層) マゼンタコロイドl        ・ 0.02ゼラ
チン            ・・・1.OO混色防止
剤(Cpd−6,7)   ・・・0.03混色防止剤
溶媒(So l v−4,5)・・・0.16 ポリマーラテックス(Cpd−8)・・・0.10第5
層(低感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感された塩沃臭化
銀(塩化銀1モル%・沃化銀2.5モル%、平均粒子サ
イズ0.28μ、粒子サイズ分布12%、立方体、コア
法度型コアシェル)・・・0.04 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀2.8モル%、平均粒子サイズ0.45μ、粒
子サイズ分布12%、平板(アスペクト比−5))  
         ・・・0.06ゼラチン     
      ・・・0.80マゼンタカプラー(ExM
−1)  −0,10退色防止剤(Cpd−9)   
  ・・・0.10ステイン防止剤(Cpd−io) 
 ・・・0.01スティン防止剤(Cpd−11)  
・・・0.001ステイン防止剤(Cpd−12)  
・・・0.01力プラー分散媒(Cpd−5)   ・
・・0.05カプラー溶媒(So I v−4,6) 
−0,15第6層(高感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀3.5モル%、平均粒子サイズ0.9μ、粒子
サイズ分布23%、平板(アスペクト比=9、均−法度
型))    ・・・0.10ゼラチン       
     ・・・0.80マゼンタカプラー(ExM 
 1)  −0,10退色防止剤(Cpd−9)   
   ・ 0.10ステイン防止剤(Cpd−10) 
 ・・・0.01ステイン防止剤(Cpd−11)  
・・・0.001ステイン防止剤(Cpd−12)  
・・・0.01力プラー分散媒(Cpd−5)   ・
・・0.05カプラー溶媒(Solv−4,6)−0,
15第7層(イエローフィルタ一層) イエローコロイl        ・・・0.20ゼラ
チン            ・・・1.00混色防止
剤(Cpd−7)     ・・・0.06混色防止剤
溶媒(Solv−4,5) ・・・0.15 ポリマーラテックス(Cpd−8)・・・0.10第8
層(低感度青感N) 青色増感色素(Ex、S−5,6)で分光増感された塩
沃臭化銀(塩化銀2モル%、沃臭化銀2゜5モル%、平
均粒子サイズ0.35μ、粒子サイズ分布8%、立方体
、コア法度型コアシェル))・・・0.07 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感された沃臭
化銀(沃臭化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.45
μ、粒子サイズ分布16%、平板(アスペクト比=6)
)       ・・・0.10ゼラチン      
      ・・・0.50イエローカプラー(ExY
−1)  ・・・0.20ステイン防止剤(Cpd−1
1)  ・・・0.001退色防止剤(Cpd−6) 
    ・・・0.10カプラー分散媒(Cpd−5)
   ・・・0.05カプラー)8媒(Solv−2)
   −0,05第9層(高感度青感層) 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感された沃臭
化銀(沃化銀2.5モル%、平均粒子サイズ1.2μ、
粒子サイズ分布21%、平板(アスペクト比−14))
        ・・・0.25ゼラチン      
      ・・・i、o。
1st layer (ceratin layer) Gelatin...1.30 2nd layer
Layer (Low-sensitivity red-sensitive layer) Silver chloroiodobromide (silver chloride 1 mol%, silver iodide 4 mol%, average grain size 0.3μ, size distribution 10%, cubic, core density type core shell>...0.06 Silver iodobromide spectrally sensitized with red sensitizing dye (ExS-12,3) (silver iodide 5 mol%) , average particle size 0.45μ,
Size distribution 20%, flat plate (aspect ratio = 5))
...0.10 gelatin
...1,00 cyan coupler (ExC-1
)...0.14 cyan coupler (ExC-2
>...0.07 Anti-fading agent (Cpd-2,3
, 4, 9 equivalents)...0.12 Coupler dispersion medium (Cpd-5)...0.03 Coupler solvent (Solv-1, 2, 3)...0.06 Third layer (high sensitivity Red Sensitive Layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with red sensitizing dyes (ExS-1, 2, 3) (silver iodide 6 mol%, average grain size 0.75μ)
, size distribution 25%, flat plate (aspect ratio = 8, core tolerance)) ...0.15 gelatin
...1.00 cyan coupler (ExC-1)
-0,20 cyan coupler (ExC-2)
...0.10 anti-fading agent (Cpd-2,3,4,9
etc.)...0.15 Coupler dispersion medium (Cpd-5>...0.03 Coupler solvent (Solv-1, 2, 3)...0.10 4th layer (intermediate layer) Magenta colloid l・0.02 Gelatin...1.OO color mixing inhibitor (Cpd-6,7)...0.03 Color mixing inhibitor solvent (Sol v-4,5)...0.16 Polymer latex (Cpd -8)...0.10 5th
Layer (Low sensitivity green sensitive layer) Silver chloroiodobromide (silver chloride 1 mol%, silver iodide 2.5 mol%, average grain size 0.28μ) spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-3) , grain size distribution 12%, cubic, core density type core shell)...0.04 Silver iodobromide spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-3) (silver iodide 2.8 mol%, average Particle size 0.45μ, particle size distribution 12%, flat plate (aspect ratio -5))
...0.06 gelatin
...0.80 magenta coupler (ExM
-1) -0,10 anti-fading agent (Cpd-9)
...0.10 stain inhibitor (Cpd-io)
...0.01 stain inhibitor (Cpd-11)
...0.001 stain inhibitor (Cpd-12)
...0.01 force puller dispersion medium (Cpd-5) ・
・・0.05 coupler solvent (So I v-4,6)
-0,15 6th layer (high sensitivity green sensitive layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-3) (silver iodide 3.5 mol%, average grain size 0.9μ, Particle size distribution 23%, flat plate (aspect ratio = 9, uniform-moderate type)) ...0.10 gelatin
...0.80 magenta coupler (ExM
1) -0,10 anti-fading agent (Cpd-9)
・0.10 stain inhibitor (Cpd-10)
...0.01 stain inhibitor (Cpd-11)
...0.001 stain inhibitor (Cpd-12)
...0.01 force puller dispersion medium (Cpd-5) ・
...0.05 coupler solvent (Solv-4,6)-0,
15 7th layer (yellow filter single layer) Yellow Colloid 1...0.20 Gelatin...1.00 Color mixing prevention agent (Cpd-7)...0.06 Color mixing prevention agent solvent (Solv-4, 5) ...0.15 Polymer latex (Cpd-8) ...0.10 No. 8
Layer (low sensitivity blue sensitivity N) Silver chloroiodobromide spectrally sensitized with blue sensitizing dyes (Ex, S-5, 6) (silver chloride 2 mol%, silver iodobromide 2.5 mol%, average Grain size 0.35μ, grain size distribution 8%, cubic, core density type core-shell)...0.07 Silver iodobromide (iodine Silveride 2.5 mol%, average grain size 0.45
μ, particle size distribution 16%, flat plate (aspect ratio = 6)
) ...0.10 gelatin
...0.50 yellow coupler (ExY
-1) ...0.20 stain inhibitor (Cpd-1
1) ...0.001 anti-fading agent (Cpd-6)
...0.10 coupler dispersion medium (Cpd-5)
...0.05 coupler) 8 medium (Solv-2)
-0,05 9th layer (high sensitivity blue sensitive layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with a blue sensitizing dye (ExS-5,6) (silver iodide 2.5 mol%, average grain size 1. 2μ,
Particle size distribution 21%, flat plate (aspect ratio -14))
...0.25 gelatin
...i, o.

イエローカプラー(ExY−1)  ・・・0.40ス
テイン防止剤(Cpd−11)  ・・・0.002退
色防止剤(Cpd−5)     ・・・0.10カプ
ラー分散媒(Cpd−5)   ・・・0.05カプラ
ー溶媒(Solv−2)   −0,10第10層(紫
外線吸収層) ゼラチン            ・・・1.50紫外
線吸収剤(Cpd−1,3,13)・・・1.00 混色防止剤(cpa−6,14)  ・・・0.06分
散媒(Cpd−5) 紫外線吸収剤溶媒(Solv−1,2)・・・0.15 イラジェーション防止染料(Cpd−15,16)・・
・0.02 イラジェーション防止染料(Cpd −17,l 8)
・・・0.02 第11層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、平均サイズ0.2
μ)          ・・・0.07変性ポバール
          ・・・0,02ゼラチン    
       ・・・1.50ゼラチン硬化剤(H−1
)     ・・・0.17更に各層には、乳化分散助
剤としてアルカノールXC(Dupont社) 及(J
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤と
してコハク酸エステル及びMagefac F −12
0(大日本インキ社製)を用いた。ハロゲン化銀あるい
はコロイド銀含有層には、安定剤とて、Cpd−19,
20,21を用いた。以下に実施例に用いた化合物を示
す。
Yellow coupler (ExY-1)...0.40 Stain inhibitor (Cpd-11)...0.002 Anti-fading agent (Cpd-5)...0.10 Coupler dispersion medium (Cpd-5) ...0.05 Coupler solvent (Solv-2) -0,10 10th layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin ...1.50 Ultraviolet absorber (Cpd-1, 3, 13) ...1.00 Color mixture Inhibitor (cpa-6, 14)...0.06 Dispersion medium (Cpd-5) Ultraviolet absorber solvent (Solv-1, 2)...0.15 Irradiation prevention dye (Cpd-15, 16 )・・
・0.02 Anti-irradiation dye (Cpd -17, l 8)
...0.02 11th layer (protective layer) Fine grain silver chlorobromide (silver chloride 97 mol%, average size 0.2
μ) ...0.07 modified poval ...0.02 gelatin
...1.50 gelatin hardening agent (H-1
)...0.17 Furthermore, each layer contains Alkanol XC (Dupont) and (J
Sodium alkylbenzenesulfonate, succinate ester and Magefac F-12 as coating aids
0 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) was used. The silver halide or colloidal silver containing layer contains stabilizers such as Cpd-19,
20 and 21 were used. The compounds used in the examples are shown below.

ExS−I ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 (CH2)。ExS-I ExS-2 ExS-3 ExS-4 ExS-5 (CH2).

O3H ’[:411.(t) pd−2 pd−4 pa−5 +CH,−C8→;   (n=Ioo〜1000)「 C0NIICJq(t) pd−6 pd−7 H Cpd−8 ポリエチルアクリレート Cp d −L O C,l+、  0 Cpd−II H Cpd’ 2C5tl++(t) しl1zLlltL、UL+@n+t pd−14 0■ (IN Cpd−15 Cpd−16 (CHt) 3SOJ       (CHz) 5s
OJCp’ d −17 Cpd−18 Cpd−19 Cpd−20 Cpd−21 xC−1 n瞥1 xC−2 0!1 h xM−1 C1j、   Cn /″F]\ So l V−1 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート olv−2 トリノニルホスフェート olv−3 ジ(3−メチルヘキシル)フタレート olv−4 トリクレジルホスフェート olv−5 ジブチルフタレート olv−6 トリオクチルホスフェート o1v−7 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド′)エタ
ン 以上のように作成した試料を試料301とし、以下試料
301の支持体の両側の第1層(こそれぞれ表3に示す
量の黒色コロイド銀を添加したものを試料302〜30
4、試料301の支持体の片側の第1層にのみ表3に示
す量の黒色コロイド銀を添加したものを試料305、試
料301の紙パルプ中に表3に示す量のカーボンブラッ
クを混合したポリエチレンラミネート支持体を用いたも
のを試料306〜308とした。尚、試料308は更に
支持体の両側の第1層にそれぞれ表3に示す量の黒色コ
ロイド銀を含有させた。
O3H'[:411. (t) pd-2 pd-4 pa-5 +CH, -C8→; (n=Ioo~1000) "C0NIICJq(t) pd-6 pd-7 H Cpd-8 Polyethyl acrylate Cp d -L O C, l+, 0 Cpd-II H Cpd' 2C5tl++(t) しl1zLlltL, UL+@n+t pd-14 0■ (IN Cpd-15 Cpd-16 (CHt) 3SOJ (CHz) 5s
OJCp' d -17 Cpd-18 Cpd-19 Cpd-20 Cpd-21 xC-1 n view 1 xC-2 0!1 h xM-1 C1j, Cn /″F]\ So l V-1 di(2- Ethylhexyl) phthalate olv-2 Trinonyl phosphate olv-3 Di(3-methylhexyl)phthalate olv-4 Tricresyl phosphate olv-5 Dibutyl phthalate olv-6 Trioctyl phosphate olv-7 1,2-bis(vinylsulfonylacetamide) ') Ethane The sample prepared above is referred to as Sample 301, and the first layer on both sides of the support of Sample 301 (to which the amounts of black colloidal silver shown in Table 3 are added, respectively) is referred to as Samples 302 to 30.
4. The amount of black colloidal silver shown in Table 3 was added only to the first layer on one side of the support of sample 301, and the amount of carbon black shown in Table 3 was mixed into the paper pulp of sample 305 and sample 301. Samples 306 to 308 used polyethylene laminate supports. In addition, sample 308 further contained black colloidal silver in the amounts shown in Table 3 in the first layer on both sides of the support.

カラースライドフィルム(RDP、フジフィルム社製°
82)を用いてカラーチェッカー(マクベス社製、米国
)を標準条件で撮影処理して得られた画像を、各試料3
01〜307の片面に、引き伸ばし機A690(フジフ
ィルム社製)を用いてプリントを行なったのち、以下の
処理工程Bを行なった。
Color slide film (RDP, manufactured by Fuji Film Company °
82) using a color checker (manufactured by Macbeth, USA) under standard conditions.
After printing on one side of the samples Nos. 01 to 307 using an enlarger A690 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), the following processing step B was performed.

処理工程B 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方
法で、液の累積補充量がそのタンク容量の3倍になるま
で処理した。
Processing step B After exposing the silver halide color photographic light-sensitive material prepared as described above, it is processed using an automatic developing machine in the method described below until the cumulative amount of liquid replenishment becomes three times the tank capacity. Processed.

第−現像    60秒 38℃  61−  330
mj!/rn’第一水洗(1)  30〃 33〃  
3〃  −第一水&(2)   30〃 33〃  3
〃  220mj!/m’発色現像    90〃 3
8〃  9〃  330 〃漂白      60〃 
38〃  6〃  120 l/漂白定着    60
〃 38〃  6〃  220 〃第二水洗(1)  
 20〃 33〃  2〃  −第二水洗(2)   
20〃 33〃  2〃  −第二水洗(3)  20
”  3311 211 330rnf/m’乾慢  
    45〃 75// ここで第−水洗浴及び第三水洗浴は、それぞれ向流補充
方式とした。即ち第一水洗(2)に第一水洗液を補充し
、そのオーバーフローを第一水洗(1)に導き、又第二
水洗(3)に第二水洗液を補充し、そのオーバーフロー
を第二水洗(2)に導き、第二水洗く2)のオーバーフ
ローを第二水洗(1)に導いた。′ 各処理液の組成は、以下のとおりであった。
-Development 60 seconds 38℃ 61-330
mj! /rn' First washing (1) 30〃 33〃
3 - Daiichi Water & (2) 30 33 3
〃 220mj! /m' color development 90〃3
8〃 9〃 330 〃Bleaching 60〃
38〃 6〃 120 l/bleach fixing 60
〃 38〃 6〃 220〃Second washing (1)
20〃 33〃 2〃 -Second washing (2)
20〃 33〃 2〃 -Second washing (3) 20
” 3311 211 330rnf/m' Dryness
45〃75// Here, the first water washing bath and the third water washing bath were each provided with a countercurrent replenishment system. That is, the first flush (2) is replenished with the first flush, the overflow is led to the first flush (1), and the second flush (3) is replenished with the second flush, and the overflow is led to the second flush. (2) and the second water wash.The overflow of 2) was led to the second water wash (1). ' The composition of each treatment solution was as follows.

第−現像液 母 液 補充液 亜硫酸カリウム       30.Og   30.
0gチオシアン酸カリウム     1.2g    
1.2g炭酸カリウム         35.0g 
  35.0g臭化カリウム         0.5
g’−ヨウ化カジカリウム      5.0mgpH
9,609,70 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
No.-Developer mother solution Replenisher potassium sulfite 30. Og 30.
0g Potassium thiocyanate 1.2g
1.2g potassium carbonate 35.0g
35.0g potassium bromide 0.5
g'-Kadicpotassium iodide 5.0mgpH
9,609,70 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

第−水洗液 母 液 補充液 リン酸2ナトリウム       5.0g水を加えて
         1000mβpH7,0,0 pHは、塩酸又は水酸化す) IJウムで調整した。
Washing solution Mother solution Replenisher Disodium phosphate 5.0g Water was added and 1000 mβ pH was adjusted to 7.0.0 (pH was adjusted with hydrochloric acid or hydroxide).

発色現像液 母 液 補充液 ベンジルアルコ−/l/      15.0ml  
18.0mj!ジエチレングリコール  −12,0r
nj  14.0ml亜硫酸ナトリウム       
2.0g    2.5gヒドロキシルアミン硫酸塩 
  3、Og    3.6gエチレンジアミン10、
Omfl 12.0mβ臭化カリウム        
  0.5g   −ヨウ化カリウム        
1.0mg水を加えて         10100O
!  10100O!。
Color developer mother solution Replenisher benzyl alcohol/l/15.0ml
18.0mj! Diethylene glycol -12,0r
nj 14.0ml sodium sulfite
2.0g 2.5g Hydroxylamine sulfate
3, Og 3.6g ethylenediamine 10,
Omfl 12.0mβ potassium bromide
0.5g - potassium iodide
Add 1.0mg water to 10100O
! 10100O! .

pH10,6011,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。pH10,6011,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

11      母 液 補充液 臭化アンモニウム        100g硝酸アンモ
ニウム         10g水を加えて     
    1000100O6,30 pHは、酢酸又はアンモニア水で調整した。
11 Mother solution Replenisher Ammonium bromide 100g Ammonium nitrate 10g Add water
1000100O6,30 pH was adjusted with acetic acid or aqueous ammonia.

酢p硅     ユ よ 補充よ l序J品 亜硫酸ナトリウム      15.0g水を加えて 
        1000m1pH6,50 pHは、酢酸又はアンモニア水で調整した。
Replenish the vinegar by adding 15.0g of sodium sulfite and water.
1000ml pH 6.50 pH was adjusted with acetic acid or aqueous ammonia.

第二水洗液       母液、補充液とも水道水をH
型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース社製ア
ンバーライトI R−120B)と、○H型アニオン交
換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充填した混
床式カラムに通水してカルシウム及びマグネンウムイオ
ン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二塩化インン
アヌール酸ナトリウム20mg/i!と硫酸ナトリウム
1.5g / Rを添加した。この液のpHは6.5〜
7゜5の範囲にある。
Second washing solution: Both mother solution and replenisher are tap water.
Water was passed through a mixed bed column packed with a strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and an ○H type anion exchange resin (Amberlite IR-400) to remove calcium and magnetism. The sodium ion concentration was reduced to below 3 mg/l, followed by treatment with sodium dichloride and anurate at 20 mg/i! and sodium sulfate 1.5 g/R were added. The pH of this solution is 6.5~
It is in the range of 7°5.

結果を表3に記す。The results are shown in Table 3.

表3 *l) 裏面への写りの値は、片面(表面とする)へプリントし
たマクベスチェッカーの白の部分の光が支持体を通して
もれ、裏面をも感光させてしまった程度とDmax値の
低下の値で表す。
Table 3 *L) The value of the reflection on the back side is determined by the degree to which the light from the white part of the Macbeth checker printed on one side (the front side) leaks through the support and exposes the back side, and the Dmax value. Expressed as a value of decline.

本発明の感光材料は裏面へのうつりが少なく非常に好ま
しい。
The photosensitive material of the present invention is very preferable because it has little transfer to the back side.

(発明の効果) 本発明に従えば、保存時にかさばらず、しかも写りなど
の画像ノイズの少ない反射型両面ノ\ロゲン化銀感光材
料が得られる。
(Effects of the Invention) According to the present invention, a reflective double-sided silver halide photosensitive material which is not bulky during storage and has less image noise such as blurring can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体の両面に、それぞれ少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有する感光材料において、支持体の片側もし
くは両側の最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤含有感光
層より支持体側にある非感光層及び/又は支持体が、実
質的に可視光を透さないことを特徴とする反射型ハロゲ
ン化銀写真感光材料。
In a light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on each side of the support, a non-light-sensitive layer on one or both sides of the support is located closer to the support than the silver halide emulsion-containing light-sensitive layer closest to the support; A reflective silver halide photographic material characterized in that/or the support substantially does not transmit visible light.
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