JPS6323954A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JPS6323954A
JPS6323954A JP16553786A JP16553786A JPS6323954A JP S6323954 A JPS6323954 A JP S6323954A JP 16553786 A JP16553786 A JP 16553786A JP 16553786 A JP16553786 A JP 16553786A JP S6323954 A JPS6323954 A JP S6323954A
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polyorganosiloxane rubber
component
graft copolymer
graft
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Masafumi Hongo
本郷 雅文
Hideyuki Shigemitsu
英之 重光
Naoki Yamamoto
山本 直己
Akira Yanagase
柳ケ瀬 昭
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the title compsn. having excellent high-temperature stability, weather resistance, etc., consisting of a polycarbonate resin, a satd. polyester resin and/or a polyester elastomer, a specified siloxane graft copolymer and a vinyl polymer. CONSTITUTION:Not less than 70% (by weight; the same applies hereinbelow) siloxane graft copolymer obtd. by grafting 95-10% vinyl monomer onto 5-90% polyoganosiloxane rubber having an average particle size of 0.08-0.8mum and a degree of swelling of 3-30 (measured in toluene), composed of structural units of formulas I to III (wherein R<1> is methyl, ethyl, propyl or phenyl; R<2> is H or methyl; n is 0-2; and p is 1-6) originating from a grafting crosslinking agent, is mixed with not more than 30% vinyl polymer to obtain a mixture (C). A mixture of 1-99pts.wt. polycarbonate (A) and 99-1pt.wt. satd. polyester resin and/or polyester elastomer (B) is mixed with the component C in such a proportion that the polyorganosiloxane rubber component accounts for 0.5-60% of the total amount of the compsn.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐候性、耐熱安定性および低温耐衝γ性に優
ねたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent weather resistance, heat resistance stability and low temperature impact gamma resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂
の機械的性質、熱的性質等を改良する方法については従
来から種々の方法が提案されており、両者の組合せのみ
では耐衝撃性等が劣ることから、その改良として、例え
ば特公昭55−9435号公報には芳香族ポリエステル
樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂およびブタジェン系
グラフト共重合体からなる樹脂組成物が提案されている
。かかる樹脂組成物は耐衝り性の改良にはある程度成功
しているものの、木質的に耐候性に劣る欠点を有してい
る。また特開昭53−129246号公報には、芳香族
ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂に
アクリレート系共重合体を配合することによって耐候性
、耐衝撃性に優れた成形品が得られることが開示されて
いるが、低温における耐衝撃性が劣るという欠点を有し
ている。
Various methods have been proposed to improve the mechanical properties, thermal properties, etc. of aromatic polycarbonate resins and aromatic polyester resins. As an improvement, for example, Japanese Patent Publication No. 55-9435 proposes a resin composition comprising an aromatic polyester resin, an aromatic polycarbonate resin, and a butadiene-based graft copolymer. Although such resin compositions have been successful to some extent in improving impact resistance, they have the disadvantage of poor weather resistance due to the nature of the wood. Furthermore, JP-A-53-129246 discloses that a molded article with excellent weather resistance and impact resistance can be obtained by blending an acrylate copolymer with an aromatic polycarbonate resin and an aromatic polyester resin. However, it has the disadvantage of poor impact resistance at low temperatures.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

このように、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂の改質について種々の提案がなされているが、耐
衝撃性を改良したものは耐候性を低下させ、耐候性の良
いものは耐衝撃性が不充分であったりして、物性全般に
バランスのとれた改良はなされていない。
As described above, various proposals have been made for modifying aromatic polycarbonate resins and polyester resins, but those with improved impact resistance reduce weather resistance, and those with good weather resistance have insufficient impact resistance. Therefore, balanced improvements in physical properties in general have not been achieved.

一方、自動車、電子電気分野での有機材料への期待は大
きく、より高度な機能、種々の異なる機能を有する有機
材料が求められている。特に自動車外装材料等従来金属
が多用されていた用途では、耐衝撃性、耐候性、耐熱性
等を満足する樹脂が求められているが、充分な対応がで
きていないため、厳しい環境下で高い物性を要求される
用途についてはその使用が制限されているのが現状であ
る。
On the other hand, there are high expectations for organic materials in the automobile and electronic and electrical fields, and organic materials with more advanced functions and various different functions are required. Particularly in applications where metals have traditionally been used extensively, such as automobile exterior materials, there is a need for resins that satisfy impact resistance, weather resistance, heat resistance, etc. Currently, their use is limited for applications that require physical properties.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果
、ポリオルガノシロキサンゴムにビニル系単量体をグラ
フト重合させたグラフト共重合体と、ポリカーボネート
樹脂および飽和ポリエステル樹脂および/またはポリエ
ステル系エラストマーとを配合することにより、耐熱安
定性、耐衝撃性特に低温術1に優れると共に、耐候性、
耐薬゛品性にも極めて優れた熱可塑性樹脂組成物が得ら
れることを見い出し、本発明を完成した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors found that a graft copolymer obtained by graft-polymerizing a vinyl monomer onto a polyorganosiloxane rubber, a polycarbonate resin, a saturated polyester resin, and/or a polyester elastomer. By blending with the
The present invention was completed based on the discovery that a thermoplastic resin composition with extremely excellent chemical resistance can be obtained.

すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポ
リカーボネート樹脂(A)、飽和ポリエステル樹脂およ
び/またはポリエステル系エラストマー(B)、および
トルエン中で測定した膨程度が3〜30で、グラフト交
叉剤に由来する構造単位を有し、かつ平均粒子径が0.
08〜0.8μmであるポリオルガノシロキサンゴム5
〜90重量%に、少なくとも一種のビニル系単量体95
〜10重量%をグラフト重合して得られるシロキサン系
グラフト共重合体または該シロキサン系グラフト共重合
体とビニル系重合体との混合物(C)とからなり、成分
(A)1〜99重量部および成分(B) 99〜II量
部に、成分(C)を、ポリオルガノシロキサンゴム成分
が全樹脂組成物の0.5〜60重量%となる量で配合し
たことを特徴とする。
That is, the polycarbonate resin composition of the present invention contains a polycarbonate resin (A), a saturated polyester resin and/or a polyester elastomer (B), and a degree of swelling measured in toluene of 3 to 30, which is derived from a graft cross-agent. having a structural unit and an average particle diameter of 0.
Polyorganosiloxane rubber 5 having a diameter of 08 to 0.8 μm
~90% by weight of at least one vinyl monomer95
1 to 99 parts by weight of component (A) and It is characterized in that component (C) is blended with 99 to II parts of component (B) in an amount such that the polyorganosiloxane rubber component accounts for 0.5 to 60% by weight of the total resin composition.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂(A)は、ジヒド
ロキシジアリールアルカンを主原料として用いて製造さ
れたもので、任意に枝分れ鎖を有していてもよい。かか
るポリカーボネート樹脂は公知の方法により製造される
ものであり、一般にジヒドロキシおよび/またはポリヒ
ドロキシ化合物を、ホスゲンまたは炭酸のジエステルと
反応させることにより製造される。適当なジヒドロキシ
ジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に関してオルト位
にアルキル基、塩素原子または臭素原子を有するものも
含む。ジヒドロキシジアリールアルカンの好ましい具体
例としては、4.4’−ジヒドロキシ−2,2−ジフェ
ニルプロパン(ビスフェノールA)、テトラメチルビス
フェノールA、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p
−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。また分岐し
たポリカーボネート樹脂は、例えばジヒドロキシ化合物
の一部、例えば0.2〜2モル%をポリヒドロキシ化合
物で置換することにより製造される。ポリヒドロキシ化
合物の具体例としては1.4−ビス−(4′。
The polycarbonate resin (A) used in the present invention is produced using dihydroxydiarylalkane as a main raw material, and may optionally have a branched chain. Such polycarbonate resins are produced by known methods, and are generally produced by reacting dihydroxy and/or polyhydroxy compounds with phosgene or carbonic acid diesters. Suitable dihydroxydiarylalkane also include those having an alkyl group, a chlorine atom or a bromine atom ortho to the hydroxy group. Preferred specific examples of dihydroxydiarylalkane include 4,4'-dihydroxy-2,2-diphenylpropane (bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis-(4-hydroxyphenyl)-p
-diisopropylbenzene and the like. Further, branched polycarbonate resins are produced, for example, by substituting a part of the dihydroxy compound, for example 0.2 to 2 mol %, with a polyhydroxy compound. A specific example of the polyhydroxy compound is 1,4-bis-(4').

4.2′−ジヒドロキシトリフェニルメチル)−ベンイ
ン、フロログルシノール、4,6−シメチルー2゜4.
6− )リー(4−ヒドロキシフェニル)−へブテン−
2,4,6−シメチルー2.4.6−トリー(4−ヒド
ロキシフェニル)−へブタン、1.3.5−トリー(4
−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン、1゜1.1−トリ
ー(4−ヒドロキシフェニル)−エタン、2,2−ビス
(4,4−(4,4’−ジヒドロキシフェニル)−シク
ロヘキシルツープロパン等が挙げられる。
4.2'-dihydroxytriphenylmethyl)-benyne, phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2゜4.
6-) Lee(4-hydroxyphenyl)-hebutene-
2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri(4-hydroxyphenyl)-hebutane, 1,3,5-tri(4
-hydroxyphenyl)-benzene, 1゜1.1-tri(4-hydroxyphenyl)-ethane, 2,2-bis(4,4-(4,4'-dihydroxyphenyl)-cyclohexyltwopropane, etc.) .

本発明に用いる成分(B)の飽和ポリエステル樹脂は、
芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
アルキレングリコールとを主成分として用いて縮合反応
させて得られる樹脂で、例えばテレフタル酸、インフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコ
ールとを反応させて得られ、必要に応じ他のジカルボン
酸やグリコールを少量共重合してもよい。好ましい飽和
ポリエステル樹脂は、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレートおよびその混合物であ
る。
The saturated polyester resin of component (B) used in the present invention is:
A resin obtained by condensation reaction using aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and alkylene glycol as main components, for example, dicarboxylic acid such as terephthalic acid, inphthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and ethylene glycol or propylene glycol. , tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, and other glycols, and may be copolymerized with a small amount of other dicarboxylic acids or glycols if necessary. Preferred saturated polyester resins are polytetramethylene terephthalate, polyethylene terephthalate and mixtures thereof.

また、本発明に用いる成分(B)のポリエステル系エラ
ストマーは、高融点ポリニスデルセグメントと分子■4
00〜20000の低融点重合体セグメントとから成る
ブロック共重合体である。ここで高融点ポリエステルセ
グメントは、芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコー
ルとを縮合反応させて得られるポリエステルであり、具
体例としては上記の飽和ポリエステルの場合と同様であ
る。−方、低融点重合体セグメントは、ポリアルキレン
エーテルグリコール、例えばポリ(エチレンオキシド)
グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコー
ル、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールおよびこれ
らの混合物並びに脂肪族ポリエステル、例えば炭素数2
〜12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数2〜10の脂肪族
グリコールとがら得られるポリエステル、より具体的に
はポリエチレンアジペート、ポリテトラメチレンアジペ
ート、ポリエチレンセバケート、ポリネオペンチルセバ
ケート、ポリへキサメチレンアゼレート、ポリ−6−カ
プロラクトン等である。これらの低融点重合体セグメン
トのポリエステル系エラストマー中の割合としては2〜
80重量%が好ましい。
In addition, the polyester elastomer of component (B) used in the present invention has a high melting point polynisdel segment and molecules
It is a block copolymer consisting of a low melting point polymer segment of 00 to 20,000. Here, the high melting point polyester segment is a polyester obtained by subjecting an aromatic dicarboxylic acid and an alkylene glycol to a condensation reaction, and specific examples thereof are the same as in the case of the above-mentioned saturated polyester. - On the other hand, the low melting point polymer segment is a polyalkylene ether glycol, such as poly(ethylene oxide).
Glycols, poly(tetramethylene oxide) glycols, poly(propylene oxide) glycols and mixtures thereof and aliphatic polyesters, e.g.
Polyester obtained from ~12 aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic glycols having 2 to 10 carbon atoms, more specifically polyethylene adipate, polytetramethylene adipate, polyethylene sebacate, polyneopentyl sebacate, polyhexamethylene aze ester, poly-6-caprolactone, and the like. The proportion of these low melting point polymer segments in the polyester elastomer is 2 to 2.
80% by weight is preferred.

本発明に用いる成分(C)のシロキサン系グラフト共重
合体は、ポリオルガノシロキサンゴム5〜90重量%と
少なくとも一種のビニル系単量体95〜lO重量%とか
らなるグラフト共重合体である。本発明に用いるポリオ
ルガノシロキサンゴムは、オルガノシロキサン、グラフ
ト交叉剤および架橋剤の三成分を重合、好ましくは乳化
重合させて得られるもので、オルガノシロキサンとして
は、R35iO(R3は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基またはフェニル基を表わす)で表わされるシロキサ
ン単位を存する化合物、例えばヘキサメチルトリシクロ
シロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、デ
カメチルペンタシクロシロキサン、ドデカメチルへキサ
シクロシロキサン、トリメチルフェニルトリシクロシロ
キサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロ
キサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が用
いられ、その使用割合はポリオルガノシロキサンゴムの
60〜99.8用量%の範囲である。
The siloxane graft copolymer as component (C) used in the present invention is a graft copolymer consisting of 5 to 90% by weight of polyorganosiloxane rubber and 95 to 10% by weight of at least one vinyl monomer. The polyorganosiloxane rubber used in the present invention is obtained by polymerizing, preferably emulsion polymerizing, three components: an organosiloxane, a graft cross-linking agent, and a cross-linking agent. compounds containing siloxane units represented by a group (representing a group, a propyl group or a phenyl group), such as hexamethyltricyclosiloxane, octamethyltetracyclosiloxane, decamethylpentacyclosiloxane, dodecamethylhexacyclosiloxane, trimethylphenyltricyclosiloxane, Tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, etc. are used, and the proportion thereof ranges from 60 to 99.8% by weight of the polyorganosiloxane rubber.

グラフト交叉剤としては、一般式(I)、(II )お
よび(III) CH2〜c−coo4cH2敢5iR1Q(、□17□
・・・・・・(I)H5+CTo駁SiR,!IO+3
−n+ /2    ・= −(H)CH2=CH−5
iR110+3−n) /2      ・= −([
Il )(式中、R1はメチル基、エチル基、プロピル
基またはフェニル基を表わし、R2は水素原子またはメ
チル基を表わし、nは0、1または2、Pは1〜6の整
数を表わす。) で表わされる構造単位をポリオルガノシロキサンゴム中
に形成する化合物が用いられ、特に好ましくは一般式(
I)で表わされる構造01位を形成する(メタ)アクリ
ロキシシロキサンが用いられる。(メタ)アクリロキシ
シロキサンはグラフト効率が高いため、有効なグラフト
鎖を形成しゃすく、耐#7性発現の点で有利である。グ
ラフト交叉剤の添加量としては0.1〜20重量%が好
ましい。0.1重量%未満ではグラフト重合が不充分と
なり、グラフト共重合体の組成物中での均一分散性に劣
る傾向にあり、逆に20重量%を超えるとグラフト率は
増大するものの、得られるグラフト共重合体の重合度が
低下する傾向にあり好ましくない。
As the graft cross-agent, compounds of the general formulas (I), (II) and (III) CH2~c-coo4cH25iR1Q (, □17□
・・・・・・(I)H5+CToSiR,! IO+3
-n+ /2 ・= -(H)CH2=CH-5
iR110+3-n) /2 ・= −([
Il ) (wherein R1 represents a methyl group, ethyl group, propyl group or phenyl group, R2 represents a hydrogen atom or a methyl group, n represents 0, 1 or 2, and P represents an integer from 1 to 6. ) Compounds that form structural units represented by the general formula (
A (meth)acryloxysiloxane forming position 01 of the structure represented by I) is used. Since (meth)acryloxysiloxane has a high grafting efficiency, it can form effective graft chains and is advantageous in terms of developing #7 resistance. The amount of the graft cross-agent added is preferably 0.1 to 20% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the graft polymerization will be insufficient and the homogeneous dispersibility of the graft copolymer in the composition will tend to be poor.On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the graft ratio will increase, but the obtained This is not preferable since the degree of polymerization of the graft copolymer tends to decrease.

また、架橋剤としては、3官能性または4官能性のシラ
ン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、トリエ
トキシフェニルシラン、メチルオルソシリケート、エチ
ルオルソシリケート、ブチルオルソシリケート等が用い
られる。架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム
中0.1〜40重量%であり、ポリオルガノシロキサン
ゴムの膨潤度(ポリオルガノシロキサンゴムをトルエン
溶媒下で25℃で飽和したとき、ポリオルガノシロキサ
ンゴムが吸収しているトルエンの重量比)が3〜30、
好ましくは3〜25の範囲になるように調整することが
必要である。膨潤度が3未満では架橋剤量が多くなり過
ぎてゴム弾性が得られなくなる。
Further, as the crosslinking agent, trifunctional or tetrafunctional silane crosslinking agents such as trimethoxymethylsilane, triethoxyphenylsilane, methyl orthosilicate, ethyl orthosilicate, butyl orthosilicate, etc. are used. The amount of the crosslinking agent used is 0.1 to 40% by weight in the polyorganosiloxane rubber, and the swelling degree of the polyorganosiloxane rubber (when the polyorganosiloxane rubber is saturated at 25°C in a toluene solvent, the polyorganosiloxane rubber Weight ratio of absorbed toluene) is 3 to 30,
It is necessary to adjust it so that it is preferably in the range of 3 to 25. If the degree of swelling is less than 3, the amount of crosslinking agent becomes too large and rubber elasticity cannot be obtained.

また膨潤度が30を超えると、樹脂中でドメイン構造を
保持できなくなり、耐衝7性能を付与できず、畦にポリ
ジメチルシロキサンを添加するのと同等の効果しか得ら
れない。
If the degree of swelling exceeds 30, the domain structure cannot be maintained in the resin, impact resistance 7 cannot be imparted, and only the same effect as adding polydimethylsiloxane to the ridges can be obtained.

なお、3官能性シラン系架橋剤よりも4官能性シラン系
架橋剤の方が上記範囲の膨潤度に調整しやいので好まし
い。
Note that a tetrafunctional silane crosslinking agent is preferable to a trifunctional silane crosslinking agent because it is easier to adjust the swelling degree within the above range.

ポリオルガノシロキサンゴムの膨潤度の測定は次のよう
にして行う。ポリオルガノシロキサンゴムラテックスを
約3〜5倍量のイソプロピルアルコール中に撹拌しなが
ら添加し、このエマルジョンを破壊し凝固することによ
りポリオルガノシロキサンゴムを得る。こうして得られ
たゴムを水洗した後、80℃で10時間減圧乾燥する。
The degree of swelling of polyorganosiloxane rubber is measured as follows. Polyorganosiloxane rubber latex is added to about 3 to 5 times the amount of isopropyl alcohol with stirring, and the emulsion is broken and coagulated to obtain polyorganosiloxane rubber. The rubber thus obtained is washed with water and then dried under reduced pressure at 80° C. for 10 hours.

乾燥後、約1gのゴムを精秤し、約30gのトルエン中
に浸漬し、25℃で100時間放置し、ゴムをトルエン
で膨潤させる。次いで残余のトルエンをデカンテーショ
ンにより分離除去し、精秤した後、80℃で16時間減
圧乾燥し、吸収されたトルエンを蒸発除去し、再び精秤
する。膨潤度は次式により算出され°る。
After drying, approximately 1 g of rubber is accurately weighed, immersed in approximately 30 g of toluene, and left at 25° C. for 100 hours to swell the rubber with toluene. Next, the remaining toluene is separated and removed by decantation, weighed accurately, and then dried under reduced pressure at 80° C. for 16 hours, the absorbed toluene is removed by evaporation, and weighed accurately again. The swelling degree is calculated by the following formula.

このポリオルガノシロキサンゴムラテックスの製造は、
例えば米国特許第2891920号、同第329472
5号明細書等に記載された方法を用いることができる。
The production of this polyorganosiloxane rubber latex is
For example, US Patent No. 2891920, US Patent No. 329472
The method described in Specification No. 5 etc. can be used.

例示すれば、オルガノシロキサンとグラフト交叉剤およ
び架橋剤の混合溶液を、乳化剤、例えばアルキルベンゼ
ンスルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳
化剤の存在下で水と剪断混合し、重合させて製造される
。アルキルベンゼンスルホン酸はポリオルガノシロキサ
ンの乳化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなる
ので好適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸
金属塩、アルキルスルホン酸金属塩等を併用すると、グ
ラフト重合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効
果があるの、−て好ましい。
For example, it is produced by shear mixing a mixed solution of an organosiloxane, a grafting agent, and a crosslinking agent with water in the presence of an emulsifier, for example, a sulfonic acid emulsifier such as alkylbenzene sulfonic acid or alkyl sulfonic acid, followed by polymerization. . Alkylbenzenesulfonic acid is suitable because it acts as an emulsifier for polyorganosiloxane and also serves as a polymerization initiator. At this time, it is preferable to use an alkylbenzenesulfonic acid metal salt, an alkylsulfonic acid metal salt, or the like in combination, since this is effective in maintaining the stability of the polymer during graft polymerization.

このポリオルガノシロキサンゴムテックスのゴム粒子径
は、本発明の樹脂組成物の耐衝撃性能の発現性に重大な
影響をおよぼすものであり、0.08−〜0.8−の範
囲が好ましい。この範囲をはずれると耐衝撃性能が低下
するので好ましくない。
The rubber particle diameter of this polyorganosiloxane rubber texture has a significant influence on the impact resistance performance of the resin composition of the present invention, and is preferably in the range of 0.08 to 0.8. If it is outside this range, the impact resistance performance will deteriorate, which is not preferable.

このポリオルガノシロキサンゴムにグラフト重合させる
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、2−エチルへキシルメタク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
アクリロニトリル、メタクリレートリル、エチレン、プ
ロピレン1、ブタジェン、イソプレン、クロロブレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルメタ
クリレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレンジ
メタクリレート、メタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル、共役ジオレフィン等の一種以上が用いられる。
Vinyl monomers to be graft-polymerized to this polyorganosiloxane rubber include styrene, α-methylstyrene, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Acrylonitrile, methacrylate trile, ethylene, propylene 1, butadiene, isoprene, chlorobrene,
One or more types of vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, allyl methacrylate, triallylisocyanurate, ethylene dimethacrylate, methacrylic ester, acrylic ester, conjugated diolefin, etc. are used.

上記ビニル系単量体とポリオルガノシロキサンゴムとの
割合は、ポリオルガノシロキサンゴム5〜90重量%に
対し、ビニル系単量体95〜10重量%とする。ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分が5重量%未満では、本発明
の樹脂組成物の耐衝箪性改良の効果が充分でなく、また
90重量%より多いと、グラフトの効果が発揮できなく
なる。また該グラフト共重合体とビニル系重合体との混
合物を使用する場合には、混合物中のポリオルガノシロ
キサンゴム成分が5〜90重量%となるようビニル系重
合体を配合する必要がある。
The ratio of the vinyl monomer to the polyorganosiloxane rubber is 95 to 10% by weight of the vinyl monomer to 5 to 90% by weight of the polyorganosiloxane rubber. If the polyorganosiloxane rubber component is less than 5% by weight, the effect of improving the impact resistance of the resin composition of the present invention will not be sufficient, and if it is more than 90% by weight, the grafting effect will not be exhibited. Further, when using a mixture of the graft copolymer and a vinyl polymer, it is necessary to blend the vinyl polymer so that the polyorganosiloxane rubber component in the mixture is 5 to 90% by weight.

かかるシロキサン系グラフト共重合体は、通常の乳化重
合法によって得たポリオルガノシロキサンゴムのラテッ
クスにビニル系単量体をラジカル重合させる技術によっ
て一段あるいは多段で重合させることにより得られる。
Such a siloxane-based graft copolymer can be obtained by radically polymerizing a vinyl monomer in a polyorganosiloxane rubber latex obtained by a conventional emulsion polymerization method in one or more steps.

ここでグラフト率は10%以上であることが好ましい。Here, the graft ratio is preferably 10% or more.

なお、グラフト車台の際に用いるビニル系単量体の内、
グラフトに関与したビニル系単量体の割合、即ちグラフ
ト効率はできるだけ100%に近い方が耐衝撃性能を発
揮するのに好運であり、この効率は使用されるグラフト
交叉剤の種類によって大きく変化する。
In addition, among the vinyl monomers used for the graft chassis,
The ratio of vinyl monomers involved in grafting, that is, the grafting efficiency, is preferably as close to 100% as possible in order to exhibit impact resistance, and this efficiency varies greatly depending on the type of grafting cross-agent used. .

かかる点からしてグラフト交叉剤として、餌述の(I)
式で示される構造単位を形成する(メタ)アクリロキシ
シロキサンを用いたポリオルガノシロキサン系グラフト
共重合体が好ましい。
From this point of view, as a graft crossover agent, (I)
A polyorganosiloxane-based graft copolymer using (meth)acryloxysiloxane forming a structural unit represented by the formula is preferred.

さらに、本発明の組成物において成分(C)として上記
シロキサン系グラフト共重合体とビニル系重合体との混
合物を用いる場合には、該ビニル系重合体としては、芳
香族ビニル単量体、シアン化″ ビニルQ’4L体およ
び(メタ)アクリル酸エステルtp−量体からなる群よ
り選ばれた一種以上の単量体70〜100重量%と、こ
れと共重合可能なビニル系単量体30〜0重量%とを重
合して得られるものが用いられる。イ列えばスチレン、
α−メチルスチレン、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート
、アクリロニトリル、メタクリレートリルからなる群よ
り選ばれた一種以上の筆量体の重合体または共重合体お
よびこれら単量体に30重量%以下の範囲でエチレン、
酢酸ビニル等の他のビニル系単量体を共重合させた共重
合体も用いられる。これらのビニル系重合体は二種以上
を併用してもよい。
Furthermore, when using a mixture of the above-mentioned siloxane-based graft copolymer and a vinyl-based polymer as component (C) in the composition of the present invention, the vinyl-based polymer may include an aromatic vinyl monomer, cyanide 70 to 100% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of vinyl Q'4L and (meth)acrylic acid ester tp-mers, and 30% by weight of vinyl monomers copolymerizable therewith. Those obtained by polymerizing up to 0% by weight are used. For example, styrene,
A polymer or copolymer of one or more polymers selected from the group consisting of α-methylstyrene, methyl methacrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, acrylonitrile, methacrylate trile, and 30% by weight of these monomers. Ethylene in the following range,
Copolymers obtained by copolymerizing other vinyl monomers such as vinyl acetate may also be used. Two or more of these vinyl polymers may be used in combination.

ビニル系重合体の製造方法は、各種単量体をグラフトさ
せるのに容易な乳化重合法によることが好ましい。
The vinyl polymer is preferably produced by emulsion polymerization, which is easy to graft various monomers onto.

本発明の樹脂組成物を構成するこわら各成分の配合割合
としては、ポリカーボネート樹脂(A)  ]〜99重
量部、および飽和ポリエステル樹脂および/またはポリ
エステル系エラストマー(B) 99〜1重量部に、シ
ロキサン系グラフト共重合体またはシロキサン系グラフ
ト共重合体とビニル系重合体との混合物(Cンを、ボッ
オルガノシロキサンゴム成分が全樹脂組成物の0.5〜
60重量%となる量で配合する。成分(A)あるいは成
分(B)が1重量部未満では添加効果が明瞭に現われず
、また成分(C)を成分(C)中のポリオルガノシロキ
サンゴム成分の量が全樹脂組成物の重量に基づいて0.
5重量%未満で配合しても本発明の改質効果、特に耐衝
撃性、耐薬品性の改良効果が充分てなく、逆に60重量
%を超えると成形加工性が低下するため好ましくない。
The blending ratio of each stiff component constituting the resin composition of the present invention is: polycarbonate resin (A) ~99 parts by weight, saturated polyester resin and/or polyester elastomer (B) 99 to 1 part by weight, A mixture of a siloxane-based graft copolymer or a siloxane-based graft copolymer and a vinyl-based polymer (C), and the organosiloxane rubber component is 0.5 to 0.5% of the total resin composition.
Blend in an amount of 60% by weight. If component (A) or component (B) is less than 1 part by weight, the effect of addition will not be apparent, and component (C) will not be added if the amount of polyorganosiloxane rubber component in component (C) is less than 1 part by weight of the total resin composition. Based on 0.
Even if it is blended in an amount less than 5% by weight, the modification effect of the present invention, especially the effect of improving impact resistance and chemical resistance, is not sufficient, and conversely, if it exceeds 60% by weight, molding processability decreases, which is not preferable.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調整方法は特に
限定されるものではなく、公知の技術、例えばヘンシェ
ルミキサー、タンブラ−等で粉体、粒状物を混合し、こ
れを押圧機、ニーダ−、ミキサー等で溶融混合する方法
、あらかじめ溶融させた成分に他成分を逐次混合してい
く方法、さらには混合物を直接射出成形機で成形する方
法等各種の方法で製造することができる。
The method for preparing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, powders and granules are mixed using a Henschel mixer, tumbler, etc., and then mixed with a press, kneader, mixer, etc. It can be produced by various methods, such as melt-mixing in a vacuum cleaner, sequentially mixing other components into previously melted components, and directly molding the mixture using an injection molding machine.

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、熱ま
たは光に対する安定剤、例えばフェノール系、フォスフ
ァイト系安定剤、紫外線吸収剤、アミン系の光安定剤;
耐加水分解性等の改質剤、例えばエポキシ系のもの;公
知の難燃化剤;ガラス繊維、酸化チタン、タルク等の充
填剤;染顔料;可塑剤等を必要に応じ加えることができ
る。
In addition, the polycarbonate resin composition of the present invention includes a stabilizer against heat or light, such as a phenol-based stabilizer, a phosphite-based stabilizer, an ultraviolet absorber, an amine-based light stabilizer;
Modifiers for hydrolysis resistance, such as epoxy-based ones; known flame retardants; fillers such as glass fiber, titanium oxide, and talc; dyes and pigments; plasticizers, etc. can be added as necessary.

(発明の実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。な
お、以下の記載中r部」およびr%」は各々「重量部」
 「重量%」を意味する。
(Examples of the Invention) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In the following description, "r part" and "r%" each refer to "part by weight".
Means "% by weight".

製造例1 ポリオルガノシロキサンラテックス■の製造:エチルオ
ルソシリケート 3部、γ−メタクリロキシプロピルジ
メトキシメチルシラン 1部およびオクタメチルテトラ
シクロシロキサン96部を混合し、混合シロキサン 1
00部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸1部および
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1部を溶解した蒸留
水300部に上記の混合シロキサン 100部を加え、
ホモミキサーにて110000rpで予備撹拌した後ホ
モジナイザーに300kg/cm2の圧力で2回通すこ
とにより乳化、分散させ、ポリオルガノシロキサンラテ
ックスを得た。このラテックスを、コンデンサーおよび
撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合し
ながら85℃で4時間加熱した後、 5℃で24時間冷
却した。次いで水酸化ナトリウム水溶液でこのラテック
スのpHを7.2に中和し、重合を完結した。得られた
ポリオルガノシロキサンゴムの重合率は91.2%、固
形分濃度は22.74%、膨潤度は7.4であり、ポリ
オルガノシロキサンゴムのゴム粒子径は0.15鱗であ
った。
Production Example 1 Production of polyorganosiloxane latex ■: 3 parts of ethyl orthosilicate, 1 part of γ-methacryloxypropyldimethoxymethylsilane and 96 parts of octamethyltetracyclosiloxane were mixed, and mixed siloxane 1
I got 00 copies. Add 100 parts of the above mixed siloxane to 300 parts of distilled water in which 1 part of dodecylbenzenesulfonic acid and 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonic acid are dissolved,
After pre-stirring at 110,000 rpm using a homomixer, the mixture was passed through a homogenizer twice at a pressure of 300 kg/cm2 to emulsify and disperse it to obtain a polyorganosiloxane latex. This latex was transferred to a separable flask equipped with a condenser and a stirring blade, heated at 85°C for 4 hours while stirring and mixing, and then cooled at 5°C for 24 hours. Next, the pH of this latex was neutralized to 7.2 with an aqueous sodium hydroxide solution to complete the polymerization. The polymerization rate of the obtained polyorganosiloxane rubber was 91.2%, the solid content concentration was 22.74%, the degree of swelling was 7.4, and the rubber particle size of the polyorganosiloxane rubber was 0.15 scales. .

製造例2 ポリオルガノシロキサンラテックスHの製造:エチルオ
ルソシリケート 3部、メルカプトプロピルジメトキシ
メチルシラン2部およびオクタメチルテトラシクロシロ
キサン95部を混合して混合シロキサン 100部を得
た。以下の乳化、分散および重合は製造例1と同様に行
い、水酸化ナトリウム水溶液で、pH6,8に中和した
。得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は90
.8%、固形分濃度22.64%、膨溜度は7.0であ
り、ポリオルガノシロキサンゴムのゴム粒子径は0.1
56μmであった。
Production Example 2 Production of polyorganosiloxane latex H: 3 parts of ethyl orthosilicate, 2 parts of mercaptopropyldimethoxymethylsilane and 95 parts of octamethyltetracyclosiloxane were mixed to obtain 100 parts of mixed siloxane. The following emulsification, dispersion, and polymerization were performed in the same manner as in Production Example 1, and the mixture was neutralized to pH 6.8 with an aqueous sodium hydroxide solution. The polymerization rate of the obtained polyorganosiloxane rubber was 90
.. 8%, solid content concentration 22.64%, degree of swelling is 7.0, and the rubber particle size of the polyorganosiloxane rubber is 0.1.
It was 56 μm.

製造例3 ポリオルガノシロキサンラテックス■の製造:エチルオ
ルソシリケート 3部、テトラビニルテトラメチルテト
ラシクロシロキサン2部およびオクタメチルテトラシク
ロシロキサン95部を混合して混合シロキサン 100
部を得た。以下の乳化1分散および重合は製造例1と同
様に行い、水酸化ナトリウム水溶液により pH7,0
に中和した。
Production Example 3 Production of polyorganosiloxane latex ■: 3 parts of ethyl orthosilicate, 2 parts of tetravinyltetramethyltetracyclosiloxane and 95 parts of octamethyltetracyclosiloxane were mixed to produce a mixed siloxane of 100 parts.
I got the department. The following emulsion 1 dispersion and polymerization were carried out in the same manner as in Production Example 1, and the pH was adjusted to 7.0 using an aqueous sodium hydroxide solution.
was neutralized.

得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は91.
6%、固形分濃度22.84%、膨潤度は7.3であり
、ポリオルガノシロキサンゴムのゴム粒子径は0.15
2鱗であった。
The polymerization rate of the obtained polyorganosiloxane rubber was 91.
6%, solid content concentration 22.84%, swelling degree is 7.3, and the rubber particle size of the polyorganosiloxane rubber is 0.15.
It was 2 scales.

製造例4 シロキサン系グラフト共重合体S−1,S−2およびS
−3の製造: 製造例1〜3で得たポリオルガノシロキサンラテックス
エ〜■を、各々 263.9部(固形分濃度22.74
%)、265.0部(固形分濃度22.64%)、26
2.7部(固形分濃度22.84%)を撹拌器を備えた
別々のセパラブルフラスコに入れ、窒素置換した後70
℃に昇温し、その後アクリロニトリル10部、スチレン
30部およびt−ブチルハイドロパーオキサイド0.0
8部を各々のセパラブルフラスコに仕込み30分間撹拌
した。さらにロンガリット0.12部、硫酸第一鉄0.
0002部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0
.0006部を水10部に溶解した水溶液を投入しラジ
カル重合を開始した。 1時間撹拌混合を維持し重合発
熱がなくなった後4時間反応温度を維持し、その後冷却
し、重合を終了させた。得られたグラフト共重合体の重
合率は各々97%、98.4%および96.8%、グラ
フト率は48%、21%および18%、グラフト効率は
72%、31.5%および27%であった。得られたラ
テックスを、塩化カルシウム2水塩を5部溶解した熱水
中に滴下することにより重合体を凝固、分離し、乾燥し
て水分を除去し、シロキサン系グラフト共重合体の乾燥
粉末S−1、S−2およびS−3を得た。
Production Example 4 Siloxane-based graft copolymers S-1, S-2 and S
-3 Production: 263.9 parts of each of the polyorganosiloxane latexes ~■ obtained in Production Examples 1 to 3 (solid content concentration 22.74
%), 265.0 parts (solids concentration 22.64%), 26
2.7 parts (solid content concentration 22.84%) were placed in separate separable flasks equipped with a stirrer, and after purging with nitrogen,
℃, then 10 parts of acrylonitrile, 30 parts of styrene, and 0.0 parts of t-butyl hydroperoxide.
Eight parts were charged into each separable flask and stirred for 30 minutes. In addition, 0.12 parts of Rongalit, 0.1 parts of ferrous sulfate.
0002 parts, ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0
.. An aqueous solution prepared by dissolving 0006 parts in 10 parts of water was added to start radical polymerization. Stirring and mixing were maintained for 1 hour, and after the exotherm of polymerization disappeared, the reaction temperature was maintained for 4 hours, and then the mixture was cooled to complete the polymerization. The polymerization rates of the obtained graft copolymers were 97%, 98.4% and 96.8%, the grafting rates were 48%, 21% and 18%, and the grafting efficiencies were 72%, 31.5% and 27%. Met. The obtained latex was dropped into hot water in which 5 parts of calcium chloride dihydrate had been dissolved to coagulate and separate the polymer, which was then dried to remove moisture and form a dry powder of siloxane graft copolymer S. -1, S-2 and S-3 were obtained.

実施例1〜3および比較例1〜3 分子量約25000のビスフェノールAタイプのポリカ
ーボネート、極限粘度〔η〕が0,98のポリテトラメ
チレンテレフタレート、アクリロニトリル/スチレンの
重量比が25775のA S 樹脂およびポリオルガノ
シロキサン系グラフト共重合体S−1およびS−2を表
1に示す割合でfVffiし、ヘンシェル。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 Bisphenol A type polycarbonate with a molecular weight of about 25,000, polytetramethylene terephthalate with an intrinsic viscosity [η] of 0.98, A S resin and polyester with an acrylonitrile/styrene weight ratio of 25,775. The organosiloxane graft copolymers S-1 and S-2 were subjected to fVffi in the proportions shown in Table 1, and then subjected to Henschel.

ミキサーで4分間混合した後、30mmφの二軸押出機
にてシリンダー温度260℃で溶解混練し、ベレット状
に賦型して本発明の組成物を得た。これらのベレットを
用い各種物性を評価した結果を表1に併せて示した。
After mixing in a mixer for 4 minutes, the mixture was melt-kneaded in a 30 mmφ twin-screw extruder at a cylinder temperature of 260° C., and shaped into a pellet to obtain the composition of the present invention. Table 1 also shows the results of evaluating various physical properties using these pellets.

なお比較例1および2は、ポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体の代わりに、ポリブタジエン60部にア
クリロニトリル10部、スチレン30部をグラフト重合
した重合体へB5−1およびブチルアクリレート/スチ
レン/トリアリルイソシアヌレートの重量比が92/7
 /lのアクリル系ゴム60部にアクリロニトリル10
部、スチレン30部を重合したアクリル系重合体ASA
−1を用いた以外は実施例1と同様にして製造されたも
のである。
In Comparative Examples 1 and 2, instead of the polyorganosiloxane graft copolymer, B5-1 and butyl acrylate/styrene/trialyl isocyanate were added to a polymer obtained by graft polymerizing 10 parts of acrylonitrile and 30 parts of styrene to 60 parts of polybutadiene. Nurate weight ratio is 92/7
/l of 60 parts of acrylic rubber to 10 parts of acrylonitrile
ASA, an acrylic polymer made by polymerizing 30 parts of styrene.
It was manufactured in the same manner as in Example 1 except that -1 was used.

なお以下の表中、アイゾツト衝撃強度はASTMD25
6により厚さ%″■■ノツチ付のを測定した。また耐候
性はサンシャインウエザオメーター63℃、1000時
間加速曝露後の試片と未照射片との色差ΔEを、耐熱安
定性は 150℃ギヤオーブン中48時間加熱後の試片
と未加熱片との色差ΔEを評価した。また成形性はシリ
ンダー温度260℃の名機製作所製M」00射出成形機
で型温60℃、射出圧50kg/cm’ Gで、厚さ 
1mm、幅10a+mのキャビティを流動する長さをm
m単位で測定したものである。
In the table below, the Izod impact strength is ASTM D25.
The thickness %''■■notched was measured using Sunshine Weather-Ometer 63℃, the color difference ΔE between the specimen and the unirradiated specimen after accelerated exposure for 1000 hours, and the heat resistance stability was measured at 150℃. The color difference ΔE between the specimen after heating for 48 hours in a gear oven and the unheated specimen was evaluated.The moldability was evaluated using a Meiki Seisakusho M'00 injection molding machine with a cylinder temperature of 260°C and a mold temperature of 60°C and an injection pressure of 50 kg. /cm' G, thickness
The length of flowing through a cavity of 1mm and width 10a+m is m.
It is measured in meters.

表1から明らかなように、本発明の組成物から得られる
成形品は極めて良好な低温耐衝撃性を示し、比較例1の
ブタジェンゴム系のグラフト共重合体を配合した組成物
と比べ耐候性に優れ、比較例2のアクリルゴム系のグラ
フト共重合体を配合した組成物の耐候性と同等以上で、
かつ、低温衝撃性の問題もない。しかも本発明の組成物
はこれらの材料に比べ、成形加工性に優れており、大型
成形品等に好適なことがわかる。
As is clear from Table 1, the molded product obtained from the composition of the present invention exhibits extremely good low-temperature impact resistance, and has better weather resistance than the composition of Comparative Example 1, which contains a butadiene rubber-based graft copolymer. Excellent, equivalent to or better than the weather resistance of the composition containing the acrylic rubber graft copolymer of Comparative Example 2,
Moreover, there is no problem with low temperature impact properties. In addition, it can be seen that the composition of the present invention has excellent molding processability compared to these materials, and is suitable for large-sized molded products.

実施例4〜7および比較例4〜5 本実施例は本発明の組成物の優れた他の特徴を例示する
。表2に示す割合で各成分を配合し、実施例1と同様に
して本発明の組成物を得た。これを1712″厚× 1
/2″幅× 5″長の試片に射出成形(シリンダー温度
260℃、全型温度60℃)し、耐薬品性をカンチレバ
ー試験に評価した。
Examples 4-7 and Comparative Examples 4-5 This example illustrates other outstanding features of the compositions of the present invention. A composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 by blending each component in the proportions shown in Table 2. This is 1712″ thick x 1
A specimen measuring /2" wide x 5" long was injection molded (cylinder temperature 260°C, whole mold temperature 60°C), and chemical resistance was evaluated using a cantilever test.

薬品として、日本ペイント製自動車ウレタン系塗料用シ
ンナーを支点付近に塗布し、支点より85mmの部分に
150gの負荷をかけて破断までの時間(分)を測定し
た。結果を表2に併せて示す。
As a chemical, thinner for automobile urethane paint made by Nippon Paint was applied near the fulcrum, and a load of 150 g was applied to a portion 85 mm from the fulcrum, and the time (minutes) until breakage was measured. The results are also shown in Table 2.

なお1表中、ポリカーボネート、ポリテトラメチレンテ
レフタレートおよびASI脂は、実施例1〜3と同一の
ものを使用し、シロキサン系グラフト共重合体としてS
−1,S−3を用いた。また、ポリエステル系エラスト
マーとして分′:f−ffi約1200のポリテトラメ
チレンオキシドセグメントを35重量%含むポリテトラ
メチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキキシ
ドブロック共重合体および芳香族ポリエステル−脂肪族
ポリエステルブロック共重合体(ペルブレンS−200
0、商品名、東洋紡績■製)を使用した。
In Table 1, polycarbonate, polytetramethylene terephthalate, and ASI resin were the same as in Examples 1 to 3, and S as the siloxane-based graft copolymer was used.
-1 and S-3 were used. In addition, polytetramethylene terephthalate-polytetramethylene oxide block copolymers containing 35% by weight of polytetramethylene oxide segments with a min': f-ffi of about 1200 and aromatic polyester-aliphatic polyester block copolymers are used as polyester elastomers. Combination (Pervuren S-200
0, trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used.

表2から明らかなように、本発明の組成物は極めて良好
な耐薬品性を示す。
As is clear from Table 2, the composition of the present invention exhibits extremely good chemical resistance.

実施例8〜14および比較例6 分子量約22000のポリカーボネート、極限粘度〔η
〕が1.08のポリテトラメチレンテレフタレート、極
限粘度(η〕が0.72のポリエチレンテレフタレート
、シロキサン系グラフト共重合体、実施例3で使用した
AS樹脂およびスチレン含有率が42%のメタクリル酸
メチル−スチレン共重合体(MS樹脂)を表3に示す割
合で秤量し、実施例1と同様にして本発明の組成物を製
造し、これを成形して評価用試片を得た。
Examples 8 to 14 and Comparative Example 6 Polycarbonate with a molecular weight of about 22,000, intrinsic viscosity [η
] is 1.08 polytetramethylene terephthalate, intrinsic viscosity (η) is 0.72 polyethylene terephthalate, siloxane graft copolymer, AS resin used in Example 3 and methyl methacrylate with a styrene content of 42%. - Styrene copolymer (MS resin) was weighed in the proportions shown in Table 3, a composition of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, and this was molded to obtain a specimen for evaluation.

表中、アイゾツト衝撃強度は、実施例1と同様にして測
定したものであり、ロックウェル硬度はASTM D7
85によりRスケールで測定したものである。本発明の
組成物は高い硬度、剛性の範囲で優れた特性を有してい
る。
In the table, the Izod impact strength is measured in the same manner as in Example 1, and the Rockwell hardness is ASTM D7.
85 on the R scale. The composition of the present invention has excellent properties in the range of high hardness and rigidity.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明により、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系
重合体およびシロキサン系グラフト共重合体を上述した
割合で配合した、従来にない耐衝撃性、耐奴性、耐熱安
定性、さらに耐桑品性、成形性にも優れた組成物が提供
された。自動車内装、外装材料等厳しい条件下で使用す
る場合に極めて有益な効果を奏する。また必要に応じて
ガラス繊維等の補強充填剤を配合することにより、さら
に耐熱性、剛性等を向上させることもできる。
According to the present invention, a polycarbonate resin, a polyester polymer, and a siloxane graft copolymer are blended in the above-mentioned proportions, resulting in unprecedented impact resistance, abrasion resistance, heat resistance stability, as well as mulberry resistance and moldability. An excellent composition was provided. It has extremely beneficial effects when used under severe conditions such as automobile interior and exterior materials. Furthermore, heat resistance, rigidity, etc. can be further improved by blending a reinforcing filler such as glass fiber as necessary.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)ポリカーボネート樹脂(A)、飽和ポリエステル樹
脂および/またはポリエステル系エラストマー(B)、
およびトルエン中で測定した膨潤度が3〜30で、グラ
フト交叉剤に由来する構造単位を有し、かつ平均粒子径
が0.08〜0.8μmであるポリオルガノシロキサン
ゴム5〜90重量%に、少なくとも一種のビニル系単量
体95〜10重量%をグラフト重合して得られるシロキ
サン系グラフト共重合体または該シロキサン系グラフト
共重合体とビニル系重合体との混合物(C)とからなり
、成分(A)1〜99重量部および成分(B)99〜1
重量部に、成分(C)を、ポリオルガノシロキサンゴム
成分が全樹脂組成物の0.5〜60重量%となる量で配
合してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物。 2)前記ポリオルガノシロキサンゴムが、グラフト交叉
剤に由来する構造単位として、下記一般式 I 〜III ▲数式、化学式、表等があります▼……( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼……(II) ▲数式、化学式、表等があります▼……(III) (式中、R^1はメチル基、エチル基、プロピル基また
はフェニル基を表わし、R^2は水素原子またはメチル
基を表わす。nは 0、1または2、pは1〜6の整数
を表わす) で表わされる構造単位のいずれかを有するものである特
許請求の範囲第1項記載の組成物。 3)前記ポリオルガノシロキサンゴムが、グラフト交叉
剤に由来する構造単位として、前記一般式 I で表わさ
れる構造単位を有する特許請求の範囲第2項記載の組成
物。
[Claims] 1) polycarbonate resin (A), saturated polyester resin and/or polyester elastomer (B),
and 5 to 90% by weight of polyorganosiloxane rubber having a degree of swelling measured in toluene of 3 to 30, having a structural unit derived from a graft cross-agent, and having an average particle size of 0.08 to 0.8 μm. , consisting of a siloxane-based graft copolymer obtained by graft polymerization of 95 to 10% by weight of at least one vinyl monomer, or a mixture (C) of the siloxane-based graft copolymer and a vinyl-based polymer, Component (A) 1 to 99 parts by weight and component (B) 99 to 1 part by weight
1. A polycarbonate resin composition comprising component (C) in an amount such that the polyorganosiloxane rubber component accounts for 0.5 to 60% by weight of the total resin composition. 2) The above-mentioned polyorganosiloxane rubber has the following general formulas I to III as a structural unit derived from a grafting cross-agent. ...(II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(III) (In the formula, R^1 represents a methyl group, ethyl group, propyl group, or phenyl group, and R^2 represents a hydrogen atom or a methyl group. The composition according to claim 1, which has any one of the following structural units: n is 0, 1 or 2, and p is an integer from 1 to 6. 3) The composition according to claim 2, wherein the polyorganosiloxane rubber has a structural unit represented by the general formula I as a structural unit derived from a graft cross-agent.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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