JPS63234263A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner

Info

Publication number
JPS63234263A
JPS63234263A JP62068313A JP6831387A JPS63234263A JP S63234263 A JPS63234263 A JP S63234263A JP 62068313 A JP62068313 A JP 62068313A JP 6831387 A JP6831387 A JP 6831387A JP S63234263 A JPS63234263 A JP S63234263A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
weight
polymer
hydroxyl group
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP62068313A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yugo Kumagai
熊谷 雄五
Osamu Higashida
修 東田
Isamu Moribe
森部 勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Priority to JP62068313A priority Critical patent/JPS63234263A/en
Publication of JPS63234263A publication Critical patent/JPS63234263A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08702Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08793Crosslinked polymers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the fixing property of the titled toner, and to prevent the titled toner from the trouble caused by contacting with a soft polyvinyl chloride polymer by using a polymer contg. a specified polymerizable monomer and a specified carboxylic acid ester as an essential component for the titled toner. CONSTITUTION:The polymer contg. the additional polymerizable monomer (a) contg. hydroxylic group and the unsatd. aliphatic polycarboxylic acid ester (b) as the essential component is used for the binding resin of the titled toner. And, the polymer is preferably formed by polymerizing 13-45wt.% of 2- hydroxypropyl methacrylate as the component (a), and 5-30wt.% of dibutyl fumarate as the component (b), 25-82wt.% of styrene and 0-20wt.% of an another additional polymerizable monomer such as (meth)acrylate. And, the compounding ratio of said polymer in the binding resin is preferably >=50wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は電子写真法、静電記録法等において静電荷像の
現像に使用される静電荷像現像用トナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a toner for developing electrostatic images used in electrophotography, electrostatic recording, etc.

(従来の技術) 電子写真法、静電記録法等では、アモルファスセレン、
OPC等の光導電性物質を感光体として用い、該感光体
上に種々の手段により静電潜偉を形成させた後、潜儂部
あるいは非潜像部を正又は負の電荷を帯びたトナーで現
像し9次いで可視像を形成したトナーを紙、マイラーフ
ィルム等の他の転写材に転移させ、熱圧法、キセノン閃
光照射法、圧力法等の方法で定着し、顕像化が行われる
(Prior art) In electrophotography, electrostatic recording, etc., amorphous selenium,
A photoconductive material such as OPC is used as a photoreceptor, and after forming an electrostatic latent layer on the photoreceptor by various means, the latent area or non-latent image area is injected with positively or negatively charged toner. The toner that has formed a visible image is then transferred to another transfer material such as paper or Mylar film, and is fixed by a method such as a heat pressure method, a xenon flash irradiation method, or a pressure method, and is visualized. .

電子写真法、静電記録法等を応用した機器としてはプリ
ンター、ファクシミリ、複写機等があり。
Devices that apply electrophotography, electrostatic recording, etc. include printers, facsimile machines, and copying machines.

特にコンピューターの情報出力、情報伝達等の分野での
利用が目覚ましい。
In particular, its use in fields such as computer information output and information transmission is remarkable.

情報を可視化するトナーには、ポリスチレン。Polystyrene is used for toner that visualizes information.

スチレン−アクリル共重合体等ビニル系樹脂を用いたト
ナー(特公昭44−16118号公報、特公昭56−1
1143号公報)、ビスフェノール型エポキシ樹脂を用
いたトナー(特開昭57−96354号公報)、ポリエ
ステル樹脂を用いたトナー(特公昭52−25420号
公報)等が知られているが、とりわけ、ビニル系樹脂は
1分子量、溶融粘度、ガラス転移点等の樹脂物性の操作
範囲が広く9種々のトナーの設計が容易であることから
、トナーのほとんどはこのビニル系樹脂を用いたトナー
で占められている。
Toner using vinyl resin such as styrene-acrylic copolymer (Japanese Patent Publication No. 44-16118, Japanese Patent Publication No. 56-1
1143), a toner using a bisphenol type epoxy resin (Japanese Patent Application Laid-open No. 57-96354), a toner using a polyester resin (Japanese Patent Publication No. 52-25420), etc. Vinyl resins have a wide range of control over resin properties such as molecular weight, melt viscosity, and glass transition point, making it easy to design a variety of toners; therefore, most toners are made using vinyl resins. There is.

(発明が解決しようとする問題点) プリンター、ファクシミリ、複写機等は高速化。(Problem that the invention attempts to solve) Printers, fax machines, copiers, etc. are becoming faster.

小型化、省エネルギー化の趨勢にあり、これらの動向に
対応するためには、マシン側だけの改良だけでは不充分
で、トナー側の改良も不可欠である。
There is a trend towards miniaturization and energy saving, and in order to respond to these trends, it is not enough to improve only the machine side; it is also essential to improve the toner side.

すなわち、トナーにおいては従来よりも低エネルギーで
定着することが要求される。
That is, toners are required to be fixed with lower energy than conventional ones.

また、プリンター、ファクシミリ、?J写機等の有用性
が認識されるにつれて、その利用分野が拡大しており、
最近では保険証、住民票等といった重要な情報の処理を
行うまでになってきた。これらの重要書類は損傷や汚染
から保護する目的で。
Also, printers, fax machines, etc.? As the usefulness of J-photographers, etc. is recognized, their fields of use are expanding.
Recently, it has come to the point where it processes important information such as insurance cards and resident records. In order to protect these important documents from damage and contamination.

軟質塩化ビニル重合体のケースに収納されるため。Because it is housed in a case made of soft vinyl chloride polymer.

トナーにおいては軟質塩化ビニル重合体との接触で障害
を生じないことが要求される。
Toners are required to not cause any damage upon contact with soft vinyl chloride polymers.

一般に、トナーの定着性を向上するにはトナー成分の大
半を占める重合体の溶融粘度を下げる方法が採られる。
Generally, in order to improve the fixability of a toner, a method is used to lower the melt viscosity of a polymer that makes up the majority of toner components.

すなわち、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等の
アクリル酸あるいはメタクリル酸の長鎖アルキルエステ
ルの配合割合を高め重合体を軟質化したり1重合体の分
子量を小さく設計したりして溶融時の粘度を下げる。
In other words, the viscosity during melting is lowered by increasing the blending ratio of long-chain alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as butyl acrylate and butyl methacrylate, making the polymer softer, or by designing the molecular weight of one polymer to be smaller. .

軟質塩化ビニル重合体と接触しても障害を生じないトナ
ーとして特開昭60−164754号公報、特開昭60
−225168号公報等が知られている。ところが、該
トナーに上記方法により高水準の定着性を付加しようと
するとさほど定着性は向上しないにもかかわらず、軟質
塩化ビニル重合体に対する抵抗力が低下してしまうとい
う問題があった。
JP-A No. 60-164754 and JP-A No. 60-60 as toners that do not cause damage even when they come into contact with soft vinyl chloride polymers.
-225168 publication etc. are known. However, when trying to impart a high level of fixing ability to the toner by the above-described method, there was a problem in that the resistance to the soft vinyl chloride polymer decreased, although the fixing ability did not improve much.

また、定着性が良好なトナーとして特開昭60−150
056号公報が公示されている。しかし。
In addition, as a toner with good fixing properties, JP-A-60-150
No. 056 has been published. but.

該公報のトナーは軟質塩化ビニル重合体に対する抵抗力
が乏しく、その上、高水準の定着性を示すまでには至ら
なかった。
The toner disclosed in this publication had poor resistance to soft vinyl chloride polymers, and moreover, did not exhibit a high level of fixing performance.

このように従来のトナーでは定着性が高度に優れ、しか
も軟質塩化ビニル重合体との接触におい工障害を起こさ
ないものは見当らず、早期の解決が強く1壕れている。
As described above, there are no conventional toners that have excellent fixing properties and do not cause odor problems when they come into contact with soft vinyl chloride polymers, and there is a strong need for an early solution to this problem.

本発明は上記の問題を解決し定着性に優れ、軟質塩化ビ
ニル重合体との接触において障害を起こさないトナーを
提供することを目的とし、さらに印字濃度及びカプリ濃
度も良好なトナーを提供することを目的とする。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and provide a toner that has excellent fixing properties and does not cause trouble when in contact with a soft vinyl chloride polymer, and also provides a toner that has good print density and capri density. With the goal.

(問題点を解決するだめの手段) 本発明は、ヒドロキシル基含有付加重合性単量体及び不
飽和脂肪族多価カルボン酸エステルを必須成分として有
する重合体を結着樹脂として含有してなる静電荷像現像
用トナーに関する。
(Another Means to Solve the Problems) The present invention provides a static resin comprising a polymer containing a hydroxyl group-containing addition-polymerizable monomer and an unsaturated aliphatic polycarboxylic acid ester as a binder resin. The present invention relates to a toner for developing a charge image.

以下に本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.

本発明において、ヒドロキシル基含有付加重合性単量体
としてはメタクリル酸−2−ヒドロギシプロピル、メタ
クリル酸−2−ヒドロキシブチル。
In the present invention, hydroxyl group-containing addition polymerizable monomers include 2-hydroxypropyl methacrylate and 2-hydroxybutyl methacrylate.

メタクリル酸−3−ヒドロキシブチル、メタクリル酸−
2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル、アクリ
ル酸−2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−2−ヒド
ロキシブチル、アクリル酸−3−ヒドロキシブチル、ア
クリル酸−2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピ
ル等の第2級炭素原子に結合するヒドロキシル基を含有
する化合物及びメタクリル酸−2−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸−3−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
−4−ヒドロキシブチル、アクリル酸−2−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸−3−ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸−4−ヒドロキシブチル等の第1級炭素原子に結合
するヒドロキシル基を含有する化合物がある。これらの
うち40°c、60%RH以上の高温高湿下での耐ブロ
ッキング性及び耐吸湿性の点から第2級炭素原子に結合
するヒドロキシル基を含有する化合物が好ましく、特に
メタクリル酸−2−ヒドロキシプロピルが好ましい。
3-hydroxybutyl methacrylate, methacrylic acid
2-hydroxy-3-phenyloxypropyl, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl acrylate, etc. compounds containing a hydroxyl group bonded to a class carbon atom and 2-hydroxyethyl methacrylate,
Hydroxyl bonded to a primary carbon atom such as 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, etc. There are compounds containing groups. Among these, compounds containing a hydroxyl group bonded to a secondary carbon atom are preferred from the viewpoint of blocking resistance and moisture absorption resistance under high temperature and high humidity conditions of 40°C and 60% RH or higher, and in particular, compounds containing hydroxyl groups bonded to secondary carbon atoms are preferred. -Hydroxypropyl is preferred.

本発明に係る不飽和脂肪族多価カルボン酸エステルは1
次の一般式(1)で表される化合物が好オしい。
The unsaturated aliphatic polycarboxylic acid ester according to the present invention has 1
A compound represented by the following general formula (1) is preferred.

FL3  R4 〔式中、 R+ 、 Rz e Rs及びR4は各々独
立して水素、炭素数1〜6のアルキル基、ヒドロキシル
基。
FL3 R4 [In the formula, R+, Rze Rs and R4 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydroxyl group.

CORs又は−Ra  CORsであり(ここで、R6
は炭素数2〜18のアルキル基であり。
CORs or -Ra CORs (where R6
is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms.

R6は炭素数1〜6のアルキル基である)9分子中に少
なくともエステル結合を2個有する〕これらの化合物以
外では、定着性が劣る傾向がある。
(R6 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) has at least two ester bonds in each 9 molecule] Compounds other than these tend to have poor fixing properties.

以下に具体例を示す。A specific example is shown below.

CzHs CzHs  、   C4t(s C4Hs
   。
CzHs CzHs , C4t(s C4Hs
.

CllHI3 C6HI3  +    CI!H25
C12825+C15Hyy Cl8H37。
CllHI3 C6HI3 + CI! H25
C12825+C15Hyy Cl8H37.

4H9 6HI3 ■ 8H13 〇=C Hs これらのうち、フマル酸ジブチルは特に良好な定着性を
示すので好ましい。又、他の付加重合性単量体として次
のものが挙げられる。
4H9 6HI3 ■ 8H13 〇=C Hs Among these, dibutyl fumarate is preferred because it exhibits particularly good fixing properties. Further, other addition polymerizable monomers include the following.

スチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン。α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン。
Styrene, methoxystyrene, butoxystyrene. α−
Methylstyrene, p-methylstyrene.

p−t−ブチルスチレン、p−クロルスチレン等のスチ
レン誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル
、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸デシル、メタク
リル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル
酸グリシジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリ
ル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、
メタクリル酸メトキシジエチレングリコール。
Styrene derivatives such as pt-butylstyrene and p-chlorostyrene, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, decyl methacrylate , undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, glycidyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, propoxyethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate,
Methoxydiethylene glycol methacrylate.

メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリ
ル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブトキ
シトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジプ
ロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチル、
メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メタク
リル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジシクロヘ
ンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチ
ル、メタクリル酸N−ビニル−2−ピロリドン、メタク
リ口ニトリル、メタクリルアミド、N−メチロールメタ
クリルアミド、メタクリル醍毛ルホリノエ4− )v、
  メタクリル酸2−ヒドロキノエチル。メタクリル酸
ヒドロキシプロピル。
Ethoxydiethylene glycol methacrylate, methoxyethylene glycol methacrylate, butoxytriethylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, phenoxyethyl methacrylate,
Phenoxydiethylene glycol methacrylate, phenoxytetraethylene glycol methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, dicyclohentenyl methacrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone methacrylate , methacrylic nitrile, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, methacrylic nitrile 4-)v,
2-Hydroquinoethyl methacrylate. Hydroxypropyl methacrylate.

メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸2−ヒド
ロキシ−3−フェニルオキシプロピル、ジアセトンアク
リルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘ
プチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アク
リル酸エチル、アク11ル酸ウンデシル、アクリル酸ド
デシル、アク11ル酸グリシジル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール
、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル
酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸ブトキシ
トリエチレングリコール、アクリル酸メトキシジプロピ
レングリコール。
Hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl methacrylate, diacetone acrylamide, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, acrylic acid Heptyl, octyl acrylate, nonyl acrylate, ethyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, glycidyl acrylate, methoxyethyl acrylate, propoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, Ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, butoxytriethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate.

アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシジ
エチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラエチ
レングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アク
リル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸シシクロペンテ
ニルオキシエチルウアクリル酸N−ビニルー2−ピロリ
ドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル
酸2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル、アク
リル酸グリシジル、アクリロニトリル。
Phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, cyclopentenyl acrylate oxyethyl acrylate N-vinyl 2-pyrrolidone, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl acrylate, glycidyl acrylate, acrylonitrile.

アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド。Acrylamide, N-methylolacrylamide.

ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸−2−フタルイミドエチル、ア
クリル酸モルホリノエチル、ビニルピリジン等の1分子
中に1個のビニル基を有するビニル系単量体や、ジビニ
ルベンゼア、/jIrコールとメタクリル酸あるいはア
クリル酸との反応生成物1例えばエチレングリコールジ
アクリレートタクリ 1.4−ブタンジオールジメタクリレート、1.5−ベ
ンタンジオールジメタクリレート、1.6−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールエステルジメタクリレート、トリメチロ
ールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリトリットトリメタク
リレート、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、
トリスメタクリロキシエチルホスフェート、ビス(メタ
クリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌ
レート、トリス(メタクリロイルオキシエチル)イソシ
アヌレート。
Vinyl monomers having one vinyl group in one molecule such as diacetone acrylamide, diethylaminoethyl methacrylate, 2-phthalimidoethyl methacrylate, morpholinoethyl acrylate, vinylpyridine, divinylbenzea, /jIr cole, etc. Reaction products with methacrylic acid or acrylic acid 1 For example, ethylene glycol diacrylate tacrylate 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,5-bentanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate,
Triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester dimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate ,
Tris (methacryloyloxyethyl) phosphate, bis (methacryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, tris (methacryloyloxyethyl) isocyanurate.

エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレン
グリコールジアクリレート、1.4−ブタンジオールジ
アクリレート、1,5−ベンタンジオールジアクリレー
ト、1.6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレンジアクリレート、ヒドロキシピパリン酸ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールエタ
ントリアクリレート、トリメチロールプロノくントリア
クリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペ
ンタエリトリットテトラアクリV−)、iJスアクリロ
キシエチルホスフエート。
Ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-bentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate , triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene diacrylate, hydroxypipalic acid neopentyl glycol diacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpronotriacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate Acrylic V-), iJ acryloxyethyl phosphate.

ビス(メタクリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、トリス(メタクリロイルオキシエチ
ル)イソシアヌレート、メタクリル酸グリシジルとメタ
クリル酸あるいはアクリル酸のハーフェステル化物、ビ
スフェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸あるいはア
クリル酸のノ・−フエステル化物、アクリル酸グリシジ
ルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のノ・−フエステ
ル化物等の1分子中に2個以上のビニル基を有するビニ
ル系単量体等がある。
Bis(methacryloyloxyethyl)hydroxyethyl isocyanurate, tris(methacryloyloxyethyl)isocyanurate, halfesterified product of glycidyl methacrylate and methacrylic acid or acrylic acid, nophesterified product of bisphenol type epoxy resin and methacrylic acid or acrylic acid, Examples include vinyl monomers having two or more vinyl groups in one molecule, such as glycidyl acrylate and methacrylic acid, or esterified products of acrylic acid.

これらのうち、好ましいビニル系単量体としては、1分
子中に1個のビニル基を有するビニル系単量体では、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があシ。
Among these, preferred vinyl monomers having one vinyl group in one molecule include styrene, styrene derivatives, methacrylic esters, acrylic esters, and the like.

特にスチレン、アルキル基に1〜5個の炭素原子、  
を有するメタクリル酸或いはアクリル酸のアルキルエス
テル等が好ましい。1分子中に2個以上のビニル基を有
するビニル系単量体では、ジビニルベンゼン、炭素原子
数2〜6のメチレングリコールのジメタクリレート及び
ジアクリレート等が好ましい。
especially styrene, 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group,
An alkyl ester of methacrylic acid or acrylic acid having the following is preferable. Preferred vinyl monomers having two or more vinyl groups in one molecule include divinylbenzene, dimethacrylate and diacrylate of methylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and the like.

本発明において1重合体は、ヒドロキシル基含有付加重
合性単量体10〜70重量壬、特に13〜45重量係、
不飽和脂肪族多価カルボン酸エステル3〜35重縫チ、
特に5〜30重債幅及びその他の付加重合性単量体θ〜
87重量幅、特に25〜82重量係を全体で100重量
憾となるように配合し重合させて得られるものが好呼し
い。
In the present invention, one polymer includes 10 to 70 weight units, particularly 13 to 45 weight units of hydroxyl group-containing addition polymerizable monomers,
Unsaturated aliphatic polycarboxylic acid ester 3 to 35 double stitches,
Especially 5 to 30 double bond width and other addition polymerizable monomers θ~
87 weight range, especially one obtained by blending and polymerizing 25 to 82 weight range so that the total weight is about 100 is preferable.

ヒドロキシル基含有付加重合性単tt体が10重量係未
満であるとトナーが軟質塩化ビニル重合体に付着しやす
い傾向があり、50重量秀を越えると耐吸湿性や帯電性
が低下する傾向がある。
If the weight of the hydroxyl group-containing addition-polymerizable monomer is less than 10% by weight, the toner tends to adhere to the soft vinyl chloride polymer, and if it exceeds 50% by weight, moisture absorption resistance and chargeability tend to decrease. .

また、不飽和脂肪族多価カルボ/酸エステルが3重量1
未満であると定着性が劣り2重合体を低溶融粘度化し死
際の軟質塩化ビニル重合体に対する抵抗力が不足する傾
向がある。一方、3589俤を越えるとトナーの耐ブロ
ッキング性が不足スる傾向がある。
In addition, unsaturated aliphatic polyhydric carbo/acid ester is 3 weight 1
If it is less than this, the fixing properties will be poor, the melt viscosity of the dipolymer will be low, and the resistance to the dying soft vinyl chloride polymer will tend to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 3,589 degrees, the toner tends to have insufficient blocking resistance.

なお、その他の付加重合性単量体のうち1分子中に2個
以上のビニル基を有するビニル系単量体はθ〜1重量係
配合されるのが好ましい。1重量%を越えると定着性が
劣る傾向がある。
Incidentally, among the other addition polymerizable monomers, vinyl monomers having two or more vinyl groups in one molecule are preferably blended in a weight ratio of θ to 1. If it exceeds 1% by weight, fixing properties tend to be poor.

これらの単量体を組み合わせて得られる重合体は印字濃
度、カブリ濃度等の諸々のトナー性能を満たすため、1
40℃における溶融粘度が5×102〜5 X 10’
ポアズに調整されるのが好ましい。
The polymer obtained by combining these monomers satisfies various toner performances such as print density and fog density, so 1.
Melt viscosity at 40°C is 5 x 102 to 5 x 10'
It is preferable to adjust it to poise.

諸々のトナー性能を満たし、定着性及び軟質塩化ビニル
重合体に対する抵抗力も非常に優れている点からメタク
リル酸−2−ヒドロキシプロピル13〜45重量幅、フ
マル酸ジブチル5〜30重量優、スチレン25〜82重
量係、及びこれら以外の付加重合性単量体θ〜20重量
係からなる成分を総計が100重量重量外るように配合
し重合させて得られるものが好ましい。
2-Hydroxypropyl methacrylate 13 to 45 weight range, dibutyl fumarate 5 to 30 weight range, and styrene 25 to 30 weight range because they meet various toner performance requirements and have excellent fixing properties and resistance to soft vinyl chloride polymers. It is preferable to mix and polymerize components consisting of 82% by weight and other addition polymerizable monomers θ to 20% by weight so that the total amount exceeds 100% by weight.

これら単量体の重合に際し、使用される重合開始剤とし
ては2.2′−アゾビスイソブチロニトリル。
In the polymerization of these monomers, the polymerization initiator used is 2,2'-azobisisobutyronitrile.

2.2’−77”ビス−(2,4−ジメチルバレロニト
リル)、2.2’−アゾビス(4−メトキシ−λ4−ジ
メチルバレロニトリル等のアゾ系化合物、t−7’チル
パーオキシ(2−エチルヘキサノエート)。
Azo compounds such as 2.2'-77"bis-(2,4-dimethylvaleronitrile), 2.2'-azobis(4-methoxy-λ4-dimethylvaleronitrile), t-7'thylperoxy(2-ethyl hexanoate).

t−ブチルパーオキシイソブチレート等のパーオキシエ
ステル、1,1−ビス(t −7”チルパーオキシ)a
&5−トリメチルシクロヘキサン、1.1−ビス(1−
ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等のパーオキシケタ
ール、ジクミルパーオキサイド。
Peroxy esters such as t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-bis(t-7” tylperoxy)a
&5-trimethylcyclohexane, 1.1-bis(1-
butyl peroxy) cyclohexane and other peroxyketals, dicumyl peroxide.

2.5−ジメチル−45−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキサン等のジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイドがある。これらは全ビニル系単量体に対し
て0.1〜15重量%使用されるのが好ましい。
2.5-dimethyl-45-di(t-butylperoxy)
There are dialkyl peroxides such as hexane, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, and acetyl peroxide. These are preferably used in an amount of 0.1 to 15% by weight based on the total vinyl monomers.

重合法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化
重合等公知の重合法を用いることができる。
As the polymerization method, known polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be used.

本発明において前記重合体は、その1′l@又は2種以
上が結着樹脂中に50Ji量係以上含まれることが好ま
しい。前記重合体の割合が少なすぎると。
In the present invention, it is preferable that 1'l@ or two or more of the above polymers are contained in the binder resin in an amount of 50 Ji or more. If the proportion of the polymer is too low.

充分な定着性及び軟質塩化ビニル重合体に対する充分な
抵抗力が得られにくくなる。前記重合体以外の結着樹脂
成分としてはスチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、
シリコン樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、キンシ
ン樹脂。エポキシ樹脂。
It becomes difficult to obtain sufficient fixing properties and sufficient resistance against soft vinyl chloride polymers. Binder resin components other than the polymer include styrene resin, styrene-acrylic resin,
Silicone resin, polyester carbonate resin, Kinshin resin. Epoxy resin.

フェノール樹脂、ジエン系樹脂、クマロン樹脂。Phenolic resin, diene resin, coumaron resin.

アミド樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂等公知のものが
使用できる。
Known resins such as amide resins, amino resins, and urethane resins can be used.

本発明に係るトナーには着色剤及び/又は磁性粉が含有
される。着色剤は、カーボンブラック。
The toner according to the present invention contains a colorant and/or magnetic powder. The colorant is carbon black.

アセチレンブラック、ランプブラック、黒鉛、鉄黒、ア
ニリンブラック、シアニンブラック等の黒色着色剤、黄
鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、ナフ
トールイエロー、ハンザイエロー、ビグメントイエロー
、ベンジジンイエロー。
Black colorants such as acetylene black, lamp black, graphite, iron black, aniline black, cyanine black, yellow lead, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, naphthol yellow, Hansa yellow, pigment yellow, benzidine yellow.

パーマネントイエロー、キノリンイエローレーキ。Permanent yellow, quinoline yellow lake.

アシスラピリミジンイエロー等の黄色着色剤、パーマネ
ントオレンジ、パルカンファストオレンジ。
Yellow coloring agents such as Acisrapyrimidine Yellow, Permanent Orange, Palcan Fast Orange.

ベンジジンオレンジ、インダンスレンプリリアントネレ
ンジ等の橙色着色剤、酸化鉄、アンバー。
Orange coloring agents such as benzidine orange, indanthrene priliant orange, iron oxide, amber.

パーマネントプ・ラウン等の褐色着色剤、ベンガラ。Brown coloring agent such as Permanent Brown, red iron.

アンチモン未、ハーマネントレッド、ファイヤーレッド
、ブリリアントカーミン、ライトファスレッドトーナー
、ノく−マネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルド
ー、ヘリオボルドー、ローダミンレーキ、チオインジゴ
レッド、チオインジゴレッドン等の赤色着色剤、コバル
ト紫、ファストバイオレット、ジオキサジンバイオレッ
ト等の紫色着色剤、ゴバルトプルー、セルリアンブルー
、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー
、インダンスレンブル−、インジゴ等の青色着色剤、ク
ロムグリーン、コバルトグリーン、グリーンゴールド、
フタロシアニンクリーン、ポリクロムブロム銅フタロシ
アニン等の緑色着色剤があり、耐熱分解性を必要とする
場合にはカーボンブラック、鉄黒、シアニンブラック、
黄色酸化鉄。
Red coloring agents such as antimony, hermanent red, fire red, brilliant carmine, light fast red toner, nokumanent carmine, pyrazolone red, Bordeaux, heliobordeaux, rhodamine lake, thioindigo red, thioindigo red, Violet colorants such as cobalt purple, fast violet, dioxazine violet, blue colorants such as gobalt blue, cerulean blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, indanthremble, indigo, chrome green, cobalt green, green gold,
There are green colorants such as phthalocyanine clean and polychrome bromine copper phthalocyanine, and when heat decomposition resistance is required, carbon black, iron black, cyanine black,
Yellow iron oxide.

fタフ黄、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー。f Tough Yellow, Hansa Yellow, Benzidine Yellow.

パーマネントオレンジ、パルカンファストオレンジ、酸
化鉄、ベンガラ、ファイヤーレッド、ライトファスレッ
ドトーナー、パーマネントカーミン。
Permanent Orange, Palkan Fast Orange, Iron Oxide, Red Garla, Fire Red, Light Fast Red Toner, Permanent Carmine.

ピラゾロンレッド、ボルドー、チオインジゴマルーン、
コバルト紫、コバルトフルー、セルリアンブルー、フタ
ロシアニンブルー、コバルトグリーン、フタロシアニン
グリーン、ポリクロムブロム銅フタロシアニン等が特に
好ましい。これら着色剤は全トナー成分中に1〜60重
1i配合される。
Pyrazolone Red, Bordeaux, Thioindigo Maroon,
Particularly preferred are cobalt purple, cobalt flu, cerulean blue, phthalocyanine blue, cobalt green, phthalocyanine green, polychrome bromine copper phthalocyanine, and the like. These colorants are blended in 1 to 60 parts by weight in the total toner components.

1重量幅未満では着色が不充分であり、60重量壬を越
えるとトナーの定着性が低下する傾向がある。
If it is less than 1 weight width, the coloring is insufficient, and if it exceeds 60 weight width, the fixing properties of the toner tend to deteriorate.

なお1本発明に係るトナーをキセノン閃光照射法による
定着法に適用する場合は、トナー中にキセノン光の最大
強度である800〜1000 nmの光を吸収しうるキ
セノン光吸収剤が含有されるが、これらの中には、カー
ボンブラック、トリアゾ化合物、フタロシアニン化合物
、ナットロシア二ン化合物等の自ら着色能力をも備える
ものがあるので、そのようなキセノン光吸収剤を使用す
る時には、新たに他の着色剤を加えなくてもよい場合も
ある。“キセノン光吸収剤はその他、ポリメチン化合物
、アズレニウムtji、  CrFz 、 CuC1!
z+Fe C1!l* Fe 804 ・7 HzO*
 MoCI!s s N i CZ2 r VC!!3
@VC1a 、 VFs 、 VSO4・7 H2O等
力;h ル。コレラバ。
Note that when the toner according to the present invention is applied to a fixing method using a xenon flash irradiation method, the toner contains a xenon light absorber that can absorb light with a wavelength of 800 to 1000 nm, which is the maximum intensity of xenon light. Some of these, such as carbon black, triazo compounds, phthalocyanine compounds, and nattocyanine compounds, have the ability to color themselves, so when using such xenon light absorbers, it is necessary to add other In some cases, it may not be necessary to add colorants. “Other xenon light absorbers include polymethine compounds, azulenium tji, CrFz, CuC1!
z+Fe C1! l* Fe 804 ・7 HzO*
MoCI! s s N i CZ2 r VC! ! 3
@VC1a, VFs, VSO4・7 H2O, etc.;h le. Choleraba.

全トナー成分中に1〜20i!1%配合きれるのが好ま
しく、411Fに3〜15重量%が好ましい。1重ts
未満ではキセノン光の吸収が不足し定着強度が低下する
傾向があり、20重量憾を越えても。
1-20i in all toner ingredients! It is preferable to mix 1%, and preferably 3 to 15% by weight in 411F. 1 layer ts
If the weight is less than 20%, the absorption of xenon light will be insufficient and the fixing strength will tend to decrease, even if the weight exceeds 20%.

より高い効果は期待できない上、帯電性の低下等の弊害
発生の頻度が高まる傾向がある。
Higher effects cannot be expected, and the frequency of occurrence of adverse effects such as a decrease in charging property tends to increase.

磁性粉は、使用形態が1成分トナーの場合に配合される
Magnetic powder is blended when the toner is used as a one-component toner.

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末、アルミニウム、コバルト。
Magnetic powders include metal powders such as iron, manganese, nickel, and cobalt, as well as aluminum and cobalt.

鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、 Q; 亜鉛。Steel, lead, magnesium, nickel, Q; zinc.

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。antimony, beryllium, bismuth, cadmium.

カルシウム、マンガン、七しン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金属の合金及びその混合物、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処理を施すと強
磁性を示す合金。
Alloys and mixtures of metals such as calcium, manganese, chlorine, titanium, tungsten, vanadium, metals such as aluminum oxide, iron oxide, copper oxide, nickel oxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, chromium oxide Metal compounds containing oxides or alloys that exhibit ferromagnetism when heat treated.

例、t ハマンガンー銅−アルミニウム、マンガン−銅
−錫等のホイスカー合金等を使用することができる。、
磁性粉の粒径は10μm以下が好ましく。
For example, whisker alloys such as hamanganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, etc. can be used. ,
The particle size of the magnetic powder is preferably 10 μm or less.

特に1μm以下が好ましい。これら磁性粉はトナー中に
30〜70重量llの量で含有させる。磁性粉を用いる
場合、上記着色剤をさらに添加してもよく、その量はト
ナー中に10重量係以下が好ましい。
In particular, the thickness is preferably 1 μm or less. These magnetic powders are contained in the toner in an amount of 30 to 70 liters by weight. When using magnetic powder, the above-mentioned coloring agent may be further added, and the amount thereof is preferably 10% by weight or less in the toner.

本発明に係るトナーには、帯電制御剤を適宜添加するこ
とができる。帯電制御剤としてはニグロシン染料、脂肪
酸変性ニグロシン染料、樹脂変性ニクロシン染料、テト
ラアルキルアンモニウムハライド、トリアルキルアンモ
ニウムハライド。
A charge control agent can be appropriately added to the toner according to the present invention. Charge control agents include nigrosine dye, fatty acid-modified nigrosine dye, resin-modified nigrosine dye, tetraalkylammonium halide, and trialkylammonium halide.

(式中Vはハロゲンを表し、Rは炭素原子数1〜3個の
アルキレン基、nは0又は1を表す)。
(In the formula, V represents halogen, R represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 0 or 1).

構造単位を有するポリアミン化合物。A polyamine compound having a structural unit.

瑣 一〇H冨−〇(CN)− (式中匿は水素又は炭素原子数1〜3個のアルキル基を
表す)の構造単位を有するニトリル化合物。
(4) A nitrile compound having a structural unit of 〇H〇-〇(CN)- (in the formula, 〇 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).

式 (式中、爪は、アルコキシ基又はフェノキシ基を表しa
  RSは水素、アルコキシ基又はフェノキシ基を表す
)の化合物、モノアルキル錫オキシド、ジアルキル錫オ
キシド、モノアリール錫オキシド。
Formula (wherein, nail represents an alkoxy group or a phenoxy group a
RS represents hydrogen, an alkoxy group or a phenoxy group), monoalkyltin oxide, dialkyltin oxide, monoaryltin oxide.

式: (式中R’4 s R’+ + R′6及びa/、は水
素、炭素原子数1〜9個のアルキル基又は芳香環若しく
はシクロヘキセン環を有する置換基を表すが、2個以上
の基が同時に水素を表さず+ MeはCr、co又はF
eを表し9Mは水素、カリウム、ナトリウム又は脂肪酸
アンモニウムを表す)の化合物1式:(式中R′6及び
R’9は炭素原子数1〜9個のアルキレン基、芳香環又
はシクロヘキセン環を表り、Me及びMは前記のものを
表す)の化合物1式:(式中T、Y及びZは水素、ハロ
ゲン、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ス
ルホン基又はスルホンアミド基を表し9M及びMeは前
記のものを表す)、テトラチアフルバレン、アルミナ微
粉末等を使用でき、トナー中に通常0〜20重を憾の量
で添加される。
Formula: (In the formula, R'4 s R'+ + R'6 and a/ represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, or a substituent having an aromatic ring or a cyclohexene ring, but 2 or more groups do not represent hydrogen at the same time + Me is Cr, co or F
9M represents hydrogen, potassium, sodium or ammonium fatty acid) Compound 1 formula: (wherein R'6 and R'9 represent an alkylene group having 1 to 9 carbon atoms, an aromatic ring or a cyclohexene ring) and Me and M represent the above-mentioned compound formula 1: (wherein T, Y and Z represent hydrogen, halogen, carboxyl group, hydroxyl group, nitro group, sulfone group or sulfonamide group) 9M and Me (represents the above), tetrathiafulvalene, alumina fine powder, etc. can be used, and are usually added in an amount of 0 to 20 parts by weight to the toner.

本発明に係るトナーには必要に応じて流動性向上剤クリ
ーニング性向上剤、オフセット防止剤等の公知の添加剤
を含有させることができる。
The toner according to the present invention may contain known additives such as a fluidity improver, a cleaning performance improver, and an anti-offset agent, if necessary.

流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与し。Fluidity improvers provide toner with high fluidity.

トナーの連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を
形成する役目をなす。流動性向上剤としては、疎水性化
したシリカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ
粉末は1表面珪素原子がシラノール基になっている二酸
化珪素の微粉末を1例えばオクチルトリクロルシラン、
デシルトリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、4
−イソプロピルフェニルトリクロルシラン、  4−t
ert−フチルフェニルトリクロルシラン、ジメチルジ
クロルシラン、ジペンチルジクロルシラン、ジヘキシル
ジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラン、ジノニル
ジクロルシラン、ジデシルジクロルシラン。
It facilitates the continuous supply of toner and forms visible images of good quality. Hydrophobic silica powder is most suitable as the fluidity improver. Such hydrophobic silica powder is made by mixing fine powder of silicon dioxide, in which one surface silicon atom is a silanol group, with one part, for example, octyltrichlorosilane,
Decyltrichlorosilane, nonyltrichlorosilane, 4
-isopropylphenyltrichlorosilane, 4-t
ert-phthylphenyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, dipentyldichlorosilane, dihexyldichlorosilane, dioctyldichlorosilane, dinonyldichlorosilane, didecyldichlorosilane.

ジドデシルジクロルシラン、  4− tert −7
’チルフエニルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジ
クロルシラン、ジデセニルジクロルシラン、ジノネニル
ジクロルシラン、ジー2−エチルへキシルジクロルシラ
ン、ジー3.3−ジメチルペンチルジクロルシラン、ト
リメチルクロルシラン、トリヘキシルクロルシラン、ト
リオクチルクロルシラン。
Didodecyldichlorosilane, 4-tert-7
'Tylphenyloctyldichlorosilane, dioctyldichlorosilane, didecenyldichlorosilane, dinonenyldichlorosilane, di-2-ethylhexyldichlorosilane, di-3,3-dimethylpentyldichlorosilane, trimethylchlor Silane, trihexylchlorosilane, trioctylchlorosilane.

トリデシルクロルシラン。ジオクチルクロルシラン、オ
クチルジメチルクロルシラン、4−イソプロピルフェニ
ルジエチルクロルシラン等(1) 化f ’flJと反
応きせることにより、二酸化珪素粒子の表面珪素原子に
酸素原子を介して疎水性基を結合させたものである。
Tridecylchlorsilane. Dioctylchlorosilane, octyldimethylchlorosilane, 4-isopropylphenyldiethylchlorosilane, etc. (1) Hydrophobic groups were bonded to surface silicon atoms of silicon dioxide particles via oxygen atoms by reacting with the compound f'flJ. It is something.

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径が1mμm
〜100μmの範囲内にあるのが好ましく、特に2mμ
m〜50μmにあるのが好ましい。
These hydrophobic silica powders have an average particle size of 1 mμm.
It is preferably within the range of ~100 μm, particularly 2 mμ
It is preferably in the range of m to 50 μm.

1mμm未満であると、粉末が飛散しやすく、取り扱い
が困難であり、100μmを越えると、感光体に損傷を
与えやすい。
If it is less than 1 mμm, the powder tends to scatter and is difficult to handle, and if it exceeds 100 μm, the photoreceptor is likely to be damaged.

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルR97L 
 シリカD−17,R812,R,A200H,RX−
C(以上1日本アエロジル■製)並びにタラノックス5
00 (Tulco社製)等の商品名で市販されている
Such hydrophobic silica powder is Aerosil R97L
Silica D-17, R812, R, A200H, RX-
C (manufactured by Nippon Aerosil ■) and Taranox 5
It is commercially available under trade names such as 00 (manufactured by Tulco).

前記のような疎水性シリカ粉末を他のト六−材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが。
The toner may be manufactured by blending the hydrophobic silica powder as described above with other toner materials.

特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一部トナーを
製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが好ま
しい。
In particular, it is preferred to manufacture the toner in part with toner materials excluding the hydrophobic silica powder, and then add the hydrophobic silica powder.

疎水性シリカ粉末を添加する場合疎水性シリカ粉末は、
疎水性シリカ粉末を含まないトナーに対して0〜15重
量係の量で加えるのが好ましく。
When adding hydrophobic silica powder, hydrophobic silica powder is
It is preferable to add it in an amount of 0 to 15% by weight relative to the toner not containing the hydrophobic silica powder.

特に、0.1〜10重を憾の添加量が好ましい。In particular, the amount added is preferably 0.1 to 10 parts by weight.

15重量幅を越えて添加しても、それだけ効果が増すも
のではない。
Even if it is added in excess of 15% by weight, the effect will not increase accordingly.

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカプリ
のない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。
A part of the toner component of the cleaning property improving agent adheres to the surface of the photoreceptor or carrier. It prevents the so-called filming phenomenon and always forms a clear visible image without capri even after long-term continuous use.

クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩9例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、パルミチ/酸、カブロゾ酸。
Cleanability improvers include metal salts of saturated or unsaturated fatty acids, such as maleic acid, stearic acid, oleic acid, palmitic acid, cabrozoic acid.

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。
Linoleic acid, ricinoleic acid or ricylic acid with zinc, magnesium, calcium, cadmium.

鉛e 鉄、 =ッケル、コバルト、銅若しくはアルミニ
ウムとの塩又は前述した他の樹脂の微粒子が挙げられ、
特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸マグネシウム又は1〜10μmの樹脂粒子が好
ましい。
Lead e iron, salts with cobalt, copper or aluminum, or fine particles of other resins mentioned above,
Particularly preferred are zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, or resin particles of 1 to 10 μm.

クリーニング性向上剤を使用する場合クリーニング性向
上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加する
のが、特に好ましい。これらは。
When a cleaning performance improver is used, it is particularly preferable that the cleaning performance improvement agent is added in the same manner as the hydrophobic silica powder described above. these are.

該添加剤を含まないトナーに対して0〜25重量係、特
KO,1〜10重量憾加えるのが好ましい。
It is preferable to add 0 to 25 parts by weight, especially 1 to 10 parts by weight, to the toner not containing the additive.

25重量幅を越えて添加しても、より効果が増すもので
はない。
Adding more than 25% by weight does not increase the effect.

トナー像の像支持体への定着は、一般に加熱定着方式に
よるのが主流であり、この加熱定着方式にはオープン定
着等の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触加
熱方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が高く9
機器を小形化でき。
Generally, toner images are fixed on an image support by a heat fixing method, and these heat fixing methods include non-contact heat fixing methods such as open fixing, and contact heating methods such as hot roll fixing. However, the contact heat fixing method has high thermal efficiency9
Equipment can be made smaller.

消費電力が少なくてすむ等の利点がある。しかしながら
、接触加熱定着方式においては、トナー像を担持した像
支持体が熱ロール通過時にトナー像の一部が熱ロールに
転移し、熱ロールが1回転した後に、転移したトナー像
が像支持体に再転移して汚染するという所謂オフセット
が発生しやすい。
It has advantages such as low power consumption. However, in the contact heat fixing method, when the image support carrying the toner image passes through the heat roll, part of the toner image is transferred to the heat roll, and after the heat roll has made one revolution, the transferred toner image is transferred to the image support. The so-called offset, in which the particles are re-transferred and contaminated, is likely to occur.

オフセット防止剤は、熱ロール定着方式においてもオフ
セットを起こさず、良質の画像を形成させる役目をなす
The anti-offset agent does not cause offset even in the hot roll fixing method and plays a role in forming high-quality images.

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、フ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。
Anti-offset agents include ethylene, propylene, phthene, pentene, hexene, and heptene.

オクテン、ノネン、デセン、3−メチル−1−ブテン、
3−メチル−2−ペンテ7.3−7’ロビル−5−7’
チル−2−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体又
は前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブ
チル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコー
ルエステル。
octene, nonene, decene, 3-methyl-1-butene,
3-Methyl-2-pente7.3-7'rovir-5-7'
Polymers of olefin monomers such as tyl-2-hexene, copolymers of the above-mentioned olefin monomers with acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, etc., lower alcohol esters of fatty acids such as butyl stearate, propyl stearate, etc.

カスタ・ワックス(伊藤製油■製)、ダイヤモンドワッ
クス(新日本理化■製)等の脂肪酸の多価アルコールエ
ステル、パームアセチ(日本油脂■製)、ヘキストワッ
クスE、ヘキストワックスーOP(ヘキストアクチェン
ゲゼルシャフト社製)。
Polyhydric alcohol esters of fatty acids such as Casta Wax (manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), Diamond Wax (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), Palm Acetate (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), Hoechst Wax E, Hoechst Wax-OP (Hoechst Wax E, Hoechst Wax-OP (Hoechst Akchengesellschaft Co., Ltd.) manufactured by).

カルナウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステ
ル、ビスア、マイトプラストフロー(日東化学工業(株
製)、アマイド6L、78及び6H(用研ファインケミ
カル(掬製)、ヘキストワックスC(ヘキスト・アクチ
ェンゲゼルシャフH[)等のアルキレンビス脂肪酸アミ
ド化合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレイン
酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸亜鉛、カ
プリル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛。
Higher alcohol esters of fatty acids such as carnauba wax, Bisur, Mitoplast Flow (Nitto Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Amide 6L, 78 and 6H (Yoken Fine Chemicals (Kiki)), Hoechst Wax C (Hoechst Akchen Gesellschaft) Alkylene bis fatty acid amide compounds such as H[), zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, barium stearate,
Copper stearate, aluminum stearate, zinc oleate, magnesium oleate, zinc caprylate, magnesium caprylate, zinc linoleate.

リノール酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ニラボールN
BR,20578,2007J、FSR1220等の重
量平均分子量が5万以上のジエン系樹脂。
Fatty acid metal salts such as calcium linoleate, Nilaball N
Diene resins with a weight average molecular weight of 50,000 or more, such as BR, 20578, 2007J, and FSR1220.

ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有
ビニル系樹脂等がある。オフセント防止剤は、トナー中
に0〜50重箭多、4!に1〜30重j![の量で加え
るのが好ましい。50重量係を越えて添加すると定着性
が恢下する傾向がある。
There are hydroxyl group-containing vinyl resins, carboxyl group-containing vinyl resins, and the like. The off-cent prevention agent is 0 to 50 times heavy in the toner, 4! 1 to 30 weight j! It is preferable to add it in an amount of [. If it is added in excess of 50% by weight, the fixing properties tend to deteriorate.

本発明においては、前記の各種添加剤は単独で添加して
もよく、捷た併用してもよい。
In the present invention, the various additives mentioned above may be added alone or in combination.

前記の材料を1例えば次のような方法で混合し静電荷像
現像用トナーを製造することができる。
A toner for developing an electrostatic image can be produced by mixing the above-mentioned materials, for example, by the following method.

秤量した材料を、Wコーン、■プレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーグー、バンバリ
ーミキサ−9熱ロレル、エクストルーダー等を用いて樹
脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−ミル
、ビンミル、プルベライザー、ハンマーミル等で粗粉砕
する。次いでアキュカット、アルピネ分級機等で篩分し
て、好着しくけ5〜30μmの粒僅に調整する。
The weighed materials are premixed using a W cone, a blender, a Henschel mixer, etc., and then kneaded using a pressurized Negoo, Banbury mixer-9 heat Lorel, extruder, etc. at a temperature at which the resin melts. After cooling, it is coarsely ground using a feather mill, bottle mill, pulverizer, hammer mill, etc. Next, it is sieved using an Accucut, Alpine classifier, etc. to adjust the grain size to a fine particle size of 5 to 30 μm.

本発明に係るトナーの使用形態が2成分である場合には
、上記トナーとキャリアが組み合わされて現像剤が作製
される。
When the toner according to the present invention is used in a two-component manner, the toner and carrier are combined to prepare a developer.

係るキャリアとしては、偏平状、スポンジ状。Such carriers are flat and spongy.

コイン状、硬球状1球状等の鉄粉、該鉄粉表面をテフロ
ン、シリコン、ビニル系等の熱可塑性若しくは熱硬化性
の樹脂で被覆したもの、又は本発明になる1成分トナー
が好ましい。更にキャリアは使用目的に応じて粒径、電
気抵抗値、比表面積等が調整される。
Preferably, iron powder is coin-shaped, hard spherical, etc., the surface of the iron powder is coated with a thermoplastic or thermosetting resin such as Teflon, silicone, or vinyl, or the one-component toner of the present invention. Furthermore, the particle size, electrical resistance value, specific surface area, etc. of the carrier are adjusted depending on the purpose of use.

2成分現像剤のトナー濃度は、一般にキャリアの比表面
積に依存するが、一般的には、1〜10重j1%にされ
るのが好ましい。
The toner concentration of the two-component developer generally depends on the specific surface area of the carrier, but is generally preferably 1 to 10% by weight.

本発明になるトナーは1種々の公知現像法に適用するこ
とができる。
The toner of the present invention can be applied to one of various known development methods.

また9本発明になるトナーは1種々の定着法。Furthermore, the toner according to the present invention can be prepared using various fixing methods.

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布熱ロール法キセノ
ン閃光照射法、オープン法、圧力定着法等に用いること
ができる。
For example, it can be used in so-called oil-less and oil-coated heated roll methods, xenon flash irradiation methods, open methods, pressure fixing methods, and the like.

更に1本発明になるトナーは、′s々のクリーニング方
法9例えば所謂ファーブラシ法、ブレード法等に用いる
ことができる。
Furthermore, the toner of the present invention can be used in various cleaning methods such as the so-called fur brush method and blade method.

(作用) 本発明に係るトナーは、結着樹脂として含有される前記
重合体の必須成分であるヒドロキシル基含有付加重合性
単量体に起因する化学的性質及び不飽和脂肪族多価カル
ボン酸エステルに起因する物理的性質の相乗効果で紙等
の転写材への接着力が筒まる為、優れた定着性を示す。
(Function) The toner according to the present invention has chemical properties caused by the hydroxyl group-containing addition polymerizable monomer, which is an essential component of the polymer contained as the binder resin, and an unsaturated aliphatic polycarboxylic acid ester. The synergistic effect of the physical properties caused by these properties increases the adhesion to transfer materials such as paper, resulting in excellent fixing properties.

また本発明に係るトナーは、ヒドロキシル基の作用に加
え、上記の二極の単量体を成分として含む為1重合体を
低溶融粘度化しても9重合体の溶解度パラメータを高い
値に維持でき、軟質塩化ビニル重合体に対する抵抗力も
非常に優れている。
Furthermore, in addition to the action of the hydroxyl group, the toner according to the present invention contains the above-mentioned bipolar monomer as a component, so even if the melt viscosity of the 1st polymer is reduced, the solubility parameter of the 9th polymer can be maintained at a high value. It also has excellent resistance to soft vinyl chloride polymers.

(実施例) 次に本発明の実施例を示す。(Example) Next, examples of the present invention will be shown.

(1)重合体A−1〜A−6及びB−1〜B−3部分ケ
ン化ポリビニルアルコール(テンカホパールW−24.
電気化学工業■製)3重量部を溶解した本分散媒体20
00重量部を収容した反応容器に表1に示す組成の単量
体を1000重量部及び表1に示す重合開始剤を表1に
示す蓋で加え。
(1) Polymers A-1 to A-6 and B-1 to B-3 partially saponified polyvinyl alcohol (Tenkahopal W-24.
This dispersion medium 20 in which 3 parts by weight (manufactured by Denki Kagaku Kogyo ■) was dissolved
1000 parts by weight of the monomer having the composition shown in Table 1 and the polymerization initiator shown in Table 1 were added to a reaction vessel containing 00 parts by weight using the lid shown in Table 1.

窒素気流下、80〜90℃で10時間反応させた。The reaction was carried out at 80 to 90°C for 10 hours under a nitrogen stream.

冷却後、濾過、熱風乾燥して重合体A−1〜A−6及び
B−1〜B−3を得た。
After cooling, it was filtered and dried with hot air to obtain polymers A-1 to A-6 and B-1 to B-3.

重合体の溶融粘度を表1に示す。Table 1 shows the melt viscosity of the polymer.

(2)トナーの製造(実施例1〜5及び比較例1〜3)
表2に示すトナー成分を一括して乾式混合した後、2軸
ニーダ−を用いて160℃で溶融混練した。耐却した後
、ジェットエアーで微粉砕して粒径範囲5〜25μmの
トナーを得た。
(2) Production of toner (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3)
The toner components shown in Table 2 were dry-mixed all at once, and then melt-kneaded at 160° C. using a twin-screw kneader. After aging, the toner was pulverized with jet air to obtain a toner having a particle size range of 5 to 25 μm.

(3)評価 トナー3重量%と、見掛密度が4〜4.567cm3゜
電気抵抗値が108〜109ΩCで44〜177μmの
粒径の含有量が90重量%以上である酸化鉄粉ギヤ9フ
9フ重tチとを混合した現像剤を作製し。
(3) Evaluation toner of 3% by weight, 9 sheets of iron oxide powder gear with an apparent density of 4 to 4.567 cm3, an electrical resistance value of 108 to 109 ΩC, and a particle size content of 44 to 177 μm of 90% by weight or more. A developer was prepared by mixing 9 widths and 10 cm.

該現像剤を用いて9周速約30cm/秒で回転するセレ
ンドラムをコロナ電圧+6.5 KVで一様に正帯電後
、[e−Neレーザーで情報を書き込み、磁気ブラシ方
式によシ反転現像した。次いで、記録紙に担持されたト
ナー像を1表面温度140±5℃の表面をテフロンで被
覆した熱ロールで定着させた。
After uniformly positively charging a selenium drum rotating at a speed of about 30 cm/sec with a corona voltage of +6.5 KV using the developer, information was written using an e-Ne laser, and the drum was reversed using a magnetic brush method. Developed. Next, the toner image carried on the recording paper was fixed using a heated roll whose surface was coated with Teflon and whose surface temperature was 140±5°C.

得られた印刷物を評価し9表2にまとめた。The obtained printed matter was evaluated and summarized in Table 2.

試験方法を以下に示す。The test method is shown below.

(:)印字濃度及びカブIJ Il1度東京電色■製の
反射濃度計TC−6DS型を用いて測定した。
(:) Print density and Kabu IJ Il1 degree were measured using a reflection densitometer model TC-6DS manufactured by Tokyo Denshoku ■.

(11)定着性 印刷物にセロハンテープ(種水化学工業■製)をはシ付
けた後、セロハンテープをはく離し9次式で定着強度を
算出した。
(11) Fixability After applying cellophane tape (manufactured by Tanemizu Kagaku Kogyo ■) to the printed matter, the cellophane tape was peeled off and the fixing strength was calculated using the 9th equation.

(Iii)  印字欠損 印刷物をジオクチルフタレートが30重量%含まれる軟
質塩化ビニル重合体に、温度40℃。
(Iii) The printed matter with the defective print was placed on a soft vinyl chloride polymer containing 30% by weight of dioctyl phthalate at a temperature of 40°C.

圧力5 gf/cm” 、時間200時間接着させた佼
The shell was bonded at a pressure of 5 gf/cm for 200 hours.

印刷物をはく離して印字欠損の程度を次の基準で判定し
た。
The printed matter was peeled off and the degree of print loss was judged based on the following criteria.

3:印字欠損は全くない 2:印字欠損は部分的に認められるが、印字の判読は可
能 1:印字欠損が多大で、印字の判読は困難以下余白 (発明の効果) 以上の結果から明らかなように2本発明になる静電荷像
現像用トナーは、高水準の定着性を示し。
3: No printing defects at all 2: Printing defects are partially observed, but the printing is legible 1: There is a large amount of printing defects, making it difficult to read the printing Less than a margin (effect of the invention) The above results clearly show that As can be seen, the toner for developing electrostatic images according to the present invention exhibits a high level of fixing performance.

かつ軟質塩化ビニル重合体との接触で印字欠損を起こさ
ない。
Moreover, it does not cause printing defects when it comes into contact with soft vinyl chloride polymer.

また、印字濃度、カプリ濃度等のトナーの緒特性も良好
である。
Further, the toner properties such as print density and capri density are also good.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ヒドロキシル基含有付加重合性単量体及び不飽和脂
肪族多価カルボン酸エステルを必須成分として有する重
合体を結着樹脂として含有してなる静電荷像現像用トナ
ー。 2、前記重合体が、ヒドロキシル基含有付加重合性単量
体10〜70重量%、不飽和脂肪族多価カルボン酸エス
テル3〜30重量%及びその他の付加重合性単量体0〜
87重量%を全体で100重量%となるように配合し重
合させて得られるものである特許請求の範囲第1項記載
の静電荷像現像用トナー。 3、ヒドロキシル基含有付加重合性単量体が、第2級炭
素原子に結合するヒドロキシル基を含有するものである
特許請求の範囲第1項又は第2項記載の静電荷像現像用
トナー。 4、不飽和脂肪族多価カルボン酸エステルが一般式(
I ): ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R_1、R_2、R_3及びR_4は各々独立
して水素、炭素数1〜6のアルキル基、ヒドロキシル基
、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学
式、表等があります▼であり(ここで、R_5は炭素数
2〜18のアルキル基であり、R_6は炭素数1〜6の
アルキレン基である)、分子中に少なくともエステル結
合を2個有する〕で表される化合物である特許請求の範
囲第1項、第2項又は第3項記載の静電荷像現像用トナ
ー。 5、ヒドロキシル基含有付加重合性単量体が、メタクリ
ル酸2−ヒドロキシプロピルである特許請求の範囲第3
項記載の静電荷像現像用トナー。 6、不飽和脂肪族多価カルボン酸エステルが、フマル酸
ジブチルである特許請求の範囲第4項記載の静電荷像現
像用トナー。 7、前記重合体が、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピ
ル13〜45重量%、フマル酸ジブチル5〜30重量%
、スチレン25〜82重量%及びこれら以外の付加重合
性単量体0〜20重量%を全体で100重量%となるよ
うに配合し重合させて得られるものである特許請求の範
囲第1項記載の静電荷像現像用トナー。 8、結着樹脂中における前記重合体の割合が、50重量
%以上である特許請求の範囲第1項、第2項、第3項、
第4項、第5項、第6項又は第7項記載の静電荷像現像
用トナー。
[Scope of Claims] 1. A toner for developing electrostatic images comprising a polymer having as essential components a hydroxyl group-containing addition-polymerizable monomer and an unsaturated aliphatic polycarboxylic acid ester as a binder resin. 2. The polymer contains 10 to 70% by weight of a hydroxyl group-containing addition-polymerizable monomer, 3-30% by weight of an unsaturated aliphatic polycarboxylic acid ester, and 0 to 0% of other addition-polymerizable monomers.
The toner for developing an electrostatic image according to claim 1, which is obtained by blending and polymerizing 87% by weight to give a total of 100% by weight. 3. The toner for developing electrostatic images according to claim 1 or 2, wherein the hydroxyl group-containing addition polymerizable monomer contains a hydroxyl group bonded to a secondary carbon atom. 4. Unsaturated aliphatic polycarboxylic acid ester has the general formula (
I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [In the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4 each independently represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, ▲Mathematical formula, chemical formula , tables, etc. ▼ or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (where R_5 is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, and R_6 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms), The toner for developing an electrostatic image according to claim 1, 2 or 3, which is a compound represented by the following formula: having at least two ester bonds in the molecule. 5. Claim 3, wherein the hydroxyl group-containing addition polymerizable monomer is 2-hydroxypropyl methacrylate.
The toner for developing electrostatic images described in Section 1. 6. The toner for developing electrostatic images according to claim 4, wherein the unsaturated aliphatic polycarboxylic acid ester is dibutyl fumarate. 7. The polymer contains 13 to 45% by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate and 5 to 30% by weight of dibutyl fumarate.
, 25-82% by weight of styrene and 0-20% by weight of addition-polymerizable monomers other than these in a total amount of 100% by weight, which is obtained by polymerizing the mixture. Toner for developing electrostatic images. 8. Claims 1, 2, and 3, wherein the proportion of the polymer in the binder resin is 50% by weight or more;
The toner for developing an electrostatic image according to item 4, 5, 6, or 7.
JP62068313A 1987-03-23 1987-03-23 Electrostatic charge image developing toner Pending JPS63234263A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62068313A JPS63234263A (en) 1987-03-23 1987-03-23 Electrostatic charge image developing toner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62068313A JPS63234263A (en) 1987-03-23 1987-03-23 Electrostatic charge image developing toner

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS63234263A true JPS63234263A (en) 1988-09-29

Family

ID=13370200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62068313A Pending JPS63234263A (en) 1987-03-23 1987-03-23 Electrostatic charge image developing toner

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS63234263A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4626488A (en) Polymeric binder for toner having specific weight distribution
US4985328A (en) Dry toner, dry developer and process for forming electrophotographic images
JPH06348056A (en) Toner for developing electrostatic charge image and developer
JPH04301853A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPH08320593A (en) Bonding resin and toner for developing electrostatic charge image containing same
JPH02287554A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JPH0367268A (en) Dry toner, dry developer and image forming method
JPS63234263A (en) Electrostatic charge image developing toner
JPH0254943B2 (en)
JP2003223018A (en) Electrostatic charge image developing color toner
JPH01304467A (en) Production of toner for developing electrostatic charge image
JPS63169664A (en) Toner for electrostatic charge image development
JPH01225967A (en) Toner for high-speed printer
JPH07199527A (en) Electrostatic image developing color toner, developer, and image forming method
JPS63218970A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JPS63169663A (en) Toner for electrostatic charge image development
JPS63169661A (en) Toner for electrostatic charge image development
JPS62265670A (en) Developer composition for electrophotography
JP2003302784A (en) Magnetic toner
JPH02160258A (en) Carrier and developer
JPH01201672A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JPS63165867A (en) Toner for electrostatic charge image development
JPH07114201A (en) Electrostatic charge image developing toner, its production, and developer
JPS63169662A (en) Toner for electrostatic charge image development
JPS6278570A (en) Production of toner for developing electrostatic charge image