JPS6323237B2 - - Google Patents

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JPS6323237B2
JPS6323237B2 JP53044315A JP4431578A JPS6323237B2 JP S6323237 B2 JPS6323237 B2 JP S6323237B2 JP 53044315 A JP53044315 A JP 53044315A JP 4431578 A JP4431578 A JP 4431578A JP S6323237 B2 JPS6323237 B2 JP S6323237B2
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JP
Japan
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zone
solids
coking
gas
temperature
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JP53044315A
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Japanese (ja)
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JPS53132003A (en
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Ii Bureizaa Don
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ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
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Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Coke Industry (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、不飽和軽質炭化水素並びに化学物質
及び化学物質中間体として有用な芳香族を製造す
るための一体化フルードコーキング及びコークス
ガス化法の改良に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to an improved integrated fluid coking and coke gasification process for producing unsaturated light hydrocarbons and aromatics useful as chemicals and chemical intermediates.

ガスオイル及びナフサの如き燃料を製造するた
めのフルードコーキング法は周知のプロセスであ
る。一体化したフルードコーキング及びコークス
ガス化法も知られている。
Fluid coking for producing fuels such as gas oil and naphtha is a well known process. Integrated fluid coking and coke gasification processes are also known.

また、化学物質及び化学物質中間体を製造する
ためのフルードコーキング法も亦知られている。
それ故に、一般的に言つて、燃料油よりもむしろ
化学物質を製造すのを望むときには、フルードコ
ーキング法は、通常、高温トランスフアーライン
コーキング帯域及び流動床コーキング帯域を包含
する。
Fluid coking methods for producing chemicals and chemical intermediates are also known.
Therefore, generally speaking, when it is desired to produce a chemical rather than a fuel oil, fluid coking processes usually include a high temperature transfer line coking zone and a fluidized bed coking zone.

また、サイクロン分離器の壁へのコークス付着
を防止するために、蒸気状コーキング炉生成物か
ら連行固形物を分離するのに用いられるサイクロ
ン分離器の如き気固分離帯域に少量の熱い固形物
を導入することも知られている。
Additionally, a small amount of hot solids may be added to the gas-solid separation zone, such as in a cyclone separator used to separate entrained solids from the vaporous coking furnace product, to prevent coke buildup on the walls of the cyclone separator. It is also known to introduce

こゝに本発明において、慣用のフルードコーキ
ング帯域において炭素質材料をコーキングし、し
かる後得られた蒸気状生成物を、コークス炉蒸気
状生成物から連行固形物を除去するのに用いられ
る慣用の気固分離帯域においてコークス炉蒸気状
生成物を不飽和炭化水素に分解させるのに十分な
温度に加熱することによつて、化学物質及び化学
物質中間体製造のコーキングを達成できることが
分つた。気固分離帯域における熱は、ガス化帯域
から熱い固形物の一部分を気固分離帯域に送るこ
とによつて提供される。
Thus, in the present invention, the carbonaceous material is coked in a conventional fluid coking zone and the resulting vaporized product is then transferred to a conventional fluid coking zone used to remove entrained solids from the coke oven vaporized product. It has been found that coking of chemicals and chemical intermediates production can be accomplished by heating coke oven vapor products in a gas-solid separation zone to temperatures sufficient to decompose them into unsaturated hydrocarbons. Heat in the gas-solid separation zone is provided by sending a portion of the hot solids from the gasification zone to the gas-solid separation zone.

本発明に従えば、(a)フルードコーキング条件に
維持された流動固形物の床を収容するコーキング
帯域において少なくとも10重量%のコンラドソン
残留炭素量を有する炭素質材料を反応させて蒸気
状コーキング帯域転化生成物と該流動固形物に付
着するコークスとを生成し、(b)コークスが付着さ
れた前記固形物の少なくとも一部分を前記コーキ
ング帯域温度よりも高い温度で操作される加熱帯
域に導入して固形物の該部分を加熱し、(c)前記加
熱帯域から加熱した固形物の第一部分を前記コー
キング帯域に再循環させ、且つ前記加熱した固形
物の第二部分を該加熱帯域の温度よりも高い温度
に維持した流動床ガス化帯域に導入し、そして(d)
前記蒸気状コーキング帯域転化生成物を連行固形
物と共に気固分離帯域に送る、各工程からなる一
体化したコーキングガス化法において、ガス化帯
域から固形物の一部分を引出し、そして気固分離
帯域を約1200〜約1700〓の範囲内の温度に維持す
るのに十分な量で固形物の該部分を該気固分離帯
域に導入し、これによつて該蒸気状コーキング帯
域生成物の少なくとも一部分を不飽和炭化水素に
転化させることを特徴とする一体化コーキングガ
ス化法が提供される。
In accordance with the present invention, (a) a carbonaceous material having a Conradson residual carbon content of at least 10% by weight is reacted in a coking zone containing a bed of fluidized solids maintained at fluid coking conditions to convert the vaporous coking zone; (b) introducing at least a portion of the coked solids into a heating zone operated at a temperature higher than the coking zone temperature to form a coke product and coke deposited on the fluidized solids; (c) recycling a first portion of the heated solids from the heating zone to the coking zone, and heating the second portion of the heated solids to a temperature above the temperature of the heating zone; (d) into a fluidized bed gasification zone maintained at a temperature of
In an integrated coking gasification process consisting of steps in which the vaporous coking zone conversion product is sent to a gas-solid separation zone with entrained solids, a portion of the solids is withdrawn from the gasification zone and the gas-solid separation zone is introducing the portion of solids into the gas-solid separation zone in an amount sufficient to maintain a temperature within the range of about 1200 to about 1700°C, thereby discharging at least a portion of the vaporous coking zone product. An integrated coking gasification process is provided which features conversion to unsaturated hydrocarbons.

添付図面を説明すると、約1050〓の沸点(大気
圧において)を有する重質残油の如き約15重量%
のコンラドソン残留炭素量を有する炭素質材料が
管路10によつてコーキング帯域12に送給され
る。コーキング帯域12には、参照数字14で示
される上方レベルを有する固体(例えば、寸法が
40〜1000ミクロンのコークス粒子)の流動床が維
持される。本発明に好適な炭素質供給材料として
は、重質炭化水素質油、重質及び減圧蒸留石油原
油、石油常圧蒸留残油、石油真空蒸留残油、ピツ
チ、アスフアルト、ビチユーメン、他の重質炭化
水素残留、石炭、石炭スラリー、石炭液化プロセ
スから誘導される液体生成物及びそれらの混合物
が挙げられる。典型的には、かゝる供給原料は、
少なくとも10重量%一般には約10〜約50重量%の
コンラドソン残留炭素量を有する(コンラドソン
残留炭素量に関しては、ASTMテストD−189−
65を参照されたい)。流動用ガス例えばスチーム
は、0.5〜5ft/秒の範囲内の表面流動ガス速度を
得るのに十分な量で管路16を経てコーキング反
応器1の底部に導入される。コーキング温度より
も高い温度例えばコーキング帯域の実際の操作温
度を約100〜約400〓越えた温度でコークスが、コ
ーキング温度を約850〜約1400〓の範囲内に維持
するのに十分な量で管路42によつて反応器1に
導入される。コーキング帯域内の圧力は、約5〜
約150psigの範囲内好ましくは約5〜約45psigの
範囲内に維持される。コーキング反応器の下方部
は、コークスから吸蔵炭化水素を除去するための
ストリツピング帯域として働く。コークス流れ
は、ストリツピング帯域から管路18によつて引
出されそして加熱器2に循環される。蒸気状コー
キング帯域転化生成物は、連行固形物を除くため
にサイクロン20の如き気固分離帯域を通して送
られ、そして除去された固形物はデツプレツグ2
2を経てコーキング帯域に戻される。サイクロン
分離器系は1つ以上のサイクロンであつてよい。
本発明に従えば、サイクロンの温度は、コーキン
グ帯域転化生成物の少なくとも一部分をオレフイ
ン及びジオレフインの如き不飽和低沸点炭化水素
に且つ化学物質又は化学物質中間体として有用な
芳香族に転化させるために1200〜1700〓好ましく
は約1300〜約1500〓の範囲内の温度に維持され
る。また、サイクロンの温度は、管路58によつ
てガス化器から引出され次いで稠密流動床よりも
上方の管路60によつてサイクロンの入口近くの
領域の希薄相に注入される十分な量の熱い固形物
流れをサイクロンに導入することによつて高めら
れた温度に維持される。加熱されたガス化器固形
物はサイクロンの入口を径てサイクロンに入る蒸
気状コークス炉生成物中に放出させることがで
き、又は熱いガス化器固形物はサイクロン分離器
に直接導入することもできる。好ましくは、サイ
クロンに導入される熱いガス化器固形物の量は、
コークス炉蒸気状生成物の少なくとも20重量%を
6よりも少ない炭素原子を有する不飽和炭化水素
に転化させる程のものである。。得られた蒸気は
管路24を経てサイクロンを出てそしてコーキン
グ反応器に付設されたスクラツバー25に入る。
所望ならば、スクラツバーで凝縮された重質物質
の流れは、管路26を経てコーキング反応器に再
循環させることができる。更に、所望ならば、炭
素質供給材料の一部分をスクラツバーに注入し
て、コークス微粉をコーキング帯域に運ぶのに適
当な容積を提供することができる。サイクロン転
化生成物は、慣用態様で精留のためにスクラツバ
ー25から管路28を経て引出される。加熱器2
では、コーキング反応器1からのストリツピング
済みコークス(一般にはコールドコークスと称さ
れる)は、参照数字30で示される上方レベルを
有する熱コークスの流動床に管路18によつて導
入される。床は、管路32によつて燃料ガスを加
熱器に送ることによつて一部分加熱される。管路
34を循環するコークスによつて補充熱が加熱器
に加えられる。連行固形物を含む加熱器のガス状
流出物はサイクロン(第一サイクロン36及び第
二サイクロン38であつてよい)に入り、そこで
大きい連行固形物の分離が起こる。分離された大
きい固形物は、それぞれのサイクロンデツプレツ
グを経て加熱器床に戻される。連行固形物微粉を
なお含有する加熱器ガス状流出物は、加熱器2か
ら管路40を経て取出される。
Illustrating the accompanying drawings, approximately 15% by weight of heavy residual oil having a boiling point (at atmospheric pressure) of approximately 1050㎓
A carbonaceous material having a Conradson residual carbon content of . The caulking zone 12 includes a solid body having an upper level indicated by the reference numeral 14, e.g.
A fluidized bed of coke particles (40-1000 microns) is maintained. Carbonaceous feedstocks suitable for this invention include heavy hydrocarbonaceous oils, heavy and vacuum distilled petroleum crude oils, petroleum atmospheric distillation residues, petroleum vacuum distillation residues, pitch, asphalt, bitumen, and other heavy Includes hydrocarbon residues, coal, coal slurries, liquid products derived from coal liquefaction processes and mixtures thereof. Typically, such feedstock is
Conradson carbon residue content of at least 10% by weight, typically from about 10 to about 50% by weight (for Conradson carbon residue content, see ASTM Test D-189-
65). A fluidizing gas, such as steam, is introduced into the bottom of the coking reactor 1 via line 16 in an amount sufficient to obtain a surface fluidizing gas velocity in the range of 0.5 to 5 ft/sec. At temperatures above the coking temperature, e.g., about 100 to about 400 degrees above the actual operating temperature of the coking zone, coke is introduced into the tube in sufficient quantities to maintain the coking temperature within the range of about 850 to about 1400 degrees. It is introduced into the reactor 1 via line 42. The pressure in the coking zone is approximately 5 to
It is maintained within the range of about 150 psig, preferably within the range of about 5 to about 45 psig. The lower part of the coking reactor serves as a stripping zone for removing occluded hydrocarbons from the coke. The coke stream is withdrawn from the stripping zone by line 18 and circulated to heater 2. The vaporous coking zone conversion product is passed through a gas-solid separation zone such as a cyclone 20 to remove entrained solids, and the removed solids are passed through a depletion zone 20 to remove entrained solids.
2 and then returned to the coking zone. The cyclone separator system may be one or more cyclones.
In accordance with the present invention, the temperature of the cyclone is adjusted to convert at least a portion of the coking zone conversion products to unsaturated low boiling hydrocarbons such as olefins and diolefins and to aromatics useful as chemicals or chemical intermediates. The temperature is maintained within the range of 1200-1700°, preferably about 1300-1500°. The temperature of the cyclone is also such that a sufficient amount of water is drawn from the gasifier by line 58 and then injected into the lean phase in the region near the cyclone entrance by line 60 above the dense fluidized bed. The elevated temperature is maintained by introducing a hot solids stream into the cyclone. The heated gasifier solids can be discharged through the cyclone inlet into the vaporized coke oven product entering the cyclone, or the hot gasifier solids can be introduced directly into the cyclone separator. . Preferably, the amount of hot gasifier solids introduced into the cyclone is
Such that at least 20% by weight of the coke oven vapor product is converted to unsaturated hydrocarbons having less than 6 carbon atoms. . The resulting vapor leaves the cyclone via line 24 and enters a scrubber 25 attached to the coking reactor.
If desired, the scrubber condensed heavy material stream can be recycled to the coking reactor via line 26. Additionally, if desired, a portion of the carbonaceous feed can be injected into the scrubber to provide adequate volume for conveying coke fines to the coking zone. The cyclone conversion product is withdrawn from the scrubber 25 via line 28 for rectification in a conventional manner. Heater 2
There, the stripped coke (commonly referred to as cold coke) from coking reactor 1 is introduced by line 18 into a fluidized bed of hot coke having an upper level indicated by reference numeral 30. The bed is heated in part by sending fuel gas to the heater via line 32. Supplementary heat is added to the heater by coke circulating in line 34. The gaseous effluent of the heater containing entrained solids enters a cyclone (which may be a first cyclone 36 and a second cyclone 38) where separation of large entrained solids occurs. The separated large solids are returned to the heater bed via their respective cyclone depletion. The heater gaseous effluent, which still contains entrained solids fines, is removed from the heater 2 via line 40.

加熱器2の流動床から熱コークスが取出され、
そしてこれはコーキング反応器に熱を供給するた
めに管路42によつてそれに循環される。加熱器
2からコークスの他の部分が取出され、そしてこ
れは、参照数字48で示されるレベルを有する流
動コークス床が維持されたガス化器3のガス化帯
域46に管路44によつて送られる。所望なら
ば、加熱器2から管路50によつてコークスのパ
ージ流れを取出すことができる。
Hot coke is removed from the fluidized bed of heater 2;
This is then circulated thereto by line 42 to supply heat to the coking reactor. Another portion of the coke is removed from the heater 2 and is sent by line 44 to the gasification zone 46 of the gasifier 3 where a fluidized coke bed having a level indicated by reference numeral 48 is maintained. It will be done. If desired, a purge stream of coke can be removed from heater 2 by line 50.

ガス化帯域は、約1500〜約2000〓の温度に且つ
約5〜約150psigの圧力好ましくは約10〜約
60psigの圧力更に好ましくは約25〜約45psigの圧
力に維持される。管路52によるスチーム並びに
管路54による空気、市販酸素又は酸素富化空気
の如き酸素含有ガスは、管路56によつてガス化
器3に送られる。ガス化帯域のコークス粒子とス
チーム及び酸素含有ガスとの反応は、水素及び一
酸化炭素を含有する燃料ガスを生成する。ガス化
器生成物燃料ガス(いくらかの連行固形物を更に
含有する可能性がある)は、ガス化器3から管路
32によつてオーバーヘツドとして取出され、そ
して先に記載したように所要熱の一部分を提供す
るために加熱器2に導入される。
The gasification zone is at a temperature of about 1,500 to about 2,000 psig and a pressure of about 5 to about 150 psig, preferably about 10 to about
A pressure of 60 psig is maintained, more preferably a pressure of about 25 to about 45 psig. Steam via line 52 and oxygen-containing gas such as air, commercial oxygen or oxygen-enriched air via line 54 are sent to gasifier 3 via line 56. Reaction of the coke particles in the gasification zone with steam and oxygen-containing gas produces a fuel gas containing hydrogen and carbon monoxide. The gasifier product fuel gas (which may also contain some entrained solids) is removed as overhead from the gasifier 3 by line 32 and subjected to heat requirements as previously described. is introduced into the heater 2 to provide a portion of the

記載を簡単にするために流動媒体としてコーク
スを循環させることに関して本法を記載したけれ
ども、コークスが付着される流動種粒子は、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、酸化カ
ルシウム、アランダム、ムライト、ボーキサイト
又は類似物であつてよいことを理解されたい。流
動固形物は、本質上触媒であつてよく又はそうで
なくてもよい。
Although the process has been described in terms of circulating coke as the fluidizing medium for ease of description, the fluidized seed particles to which the coke is deposited may include silica, alumina, zirconia, magnesia, calcium oxide, alundum, mullite, bauxite. or the like. The fluidized solid may or may not be catalytic in nature.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

添付図面は本発明の1つの具体例の概略流れ図
であつて、主要部を示す参照数字は次の通りであ
る。 1:反応器、2:加熱器、3ガス化器。
The accompanying drawing is a schematic flowchart of one embodiment of the present invention, and the reference numerals indicating the main parts are as follows. 1: Reactor, 2: Heater, 3 Gasifier.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a) フルードコーキング条件に維持された流
動固形物の床を収容するコーキング帯域におい
て少なくとも10重量%のコンラドソン残留炭素
量を有する炭素質材料を反応させて蒸気状コー
キング帯域転化生成物と該流動固形物に付着す
るコークスとを生成し、 (b) コークスが付着された前記固形物の一部分を
前記コーキング帯域温度よりも高い温度で操作
される加熱帯域に導入して固形物の該部分を加
熱し、 (c) 前記加熱帯域から加熱した固形物の第一部分
を前記コーキング帯域に再循環させ、且つ前記
加熱した固形物の第二部分を該加熱帯域の温度
よりも高い温度に維持した流動床ガス化帯域に
導入し、そして (d) 前記蒸気状コーキング帯域転化生成物を連行
固形物と共に気固分離帯域に送る、 各工程からなる一体化したコーキング−ガス化
法において、ガス化帯域から固形物の一部分を引
出し、そして気固分離帯域を約1200〜約1700〓の
範囲内の温度に維持するのに十分な量で固形物の
該部分を該気固分離帯域に導入し、これによつて
該蒸気状コーキング帯域生成物の少なくとも一部
分を不飽和炭化水素に転化させることを特徴とす
る一体化コーキング−ガス化法。 2 気固分離帯域に入る蒸気状コーキング帯域生
成物にガス化帯域固形物の一部分を導入すること
からなる特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 ガス化帯域固形物の一部分を気固分離帯域に
直接導入することからなる特許請求の範囲第1項
記載の方法。 4 気固分離帯域を約1300〜約1500〓の範囲内の
温度に維持するのに十分な量でガス化帯域からの
固形物の一部分を気固分離帯域に送ることからな
る特許請求の範囲第1項記載の方法。 5 コーキング帯域を約850〜約1400〓の温度に
維持することからなる特許請求の範囲第1項記載
の方法。 6 ガス化帯域を約1500〜約2000〓の温度に維持
することからなる特許請求の範囲第1項記載の方
法。 7 コーキング帯域及びガス化帯域をそれぞれ約
5〜約150psigの圧力に維持することからなる特
許請求の範囲第1項記載の方法。 8 コーキング帯域蒸気状生成物の少なくとも20
重量%を6よりも少ない炭素原子を有する不飽和
炭化水素に転化させるのに十分な量の固形物が気
固分離帯域に導入されることからなる特許請求の
範囲第1項記載の方法。 9 加熱帯域からの加熱した固形物の第二部分を
ガス化帯域においてスチーム及び酸素含有ガスと
反応させて水素及び一酸化炭素を含有する熱いガ
ス状流れを生成し、そしてこの熱いガス状流れを
連行固形物と共に加熱帯域に導入することからな
る特許請求の範囲第1項記載の方法。
Claims: 1. (a) A vaporous coking zone by reacting a carbonaceous material having a Conradson residual carbon content of at least 10% by weight in a coking zone containing a bed of fluidized solids maintained at fluid coking conditions. (b) introducing a portion of the coke-laden solids into a heating zone operated at a temperature higher than the coking zone temperature to form the solids; (c) recirculating a first portion of the heated solids from the heating zone to the coking zone, and heating the second portion of the heated solids to a temperature above the temperature of the heating zone; in an integrated coking-gasification process comprising the steps of: introducing the vaporous coking zone conversion product into a gas-solid separation zone with entrained solids; , withdrawing a portion of the solids from the gasification zone and introducing the portion of the solids into the gas-solid separation zone in an amount sufficient to maintain the gas-solid separation zone at a temperature within the range of about 1200 to about 1700°C. 1. An integrated coking-gasification process characterized in that the method comprises: introducing and thereby converting at least a portion of the vaporous coking zone product into unsaturated hydrocarbons. 2. The method of claim 1, comprising introducing a portion of the gasification zone solids into the vaporous coking zone product entering the gas-solid separation zone. 3. A method according to claim 1, comprising introducing a portion of the gasification zone solids directly into the gas-solid separation zone. 4. Conveying a portion of the solids from the gasification zone to the gas-solid separation zone in an amount sufficient to maintain the gas-solid separation zone at a temperature within the range of about 1300 to about 1500 degrees Celsius. The method described in Section 1. 5. The method of claim 1 comprising maintaining the coking zone at a temperature of about 850 to about 1400 °C. 6. The method of claim 1, comprising maintaining the gasification zone at a temperature of about 1500 to about 2000 °C. 7. The method of claim 1, comprising maintaining each of the coking zone and gasification zone at a pressure of about 5 to about 150 psig. 8 Coking zone at least 20% of vaporous product
2. The process of claim 1, wherein a sufficient amount of solids is introduced into the gas-solid separation zone to convert % by weight to unsaturated hydrocarbons having less than 6 carbon atoms. 9 reacting a second portion of heated solids from the heating zone with steam and an oxygen-containing gas in a gasification zone to produce a hot gaseous stream containing hydrogen and carbon monoxide; 2. A method as claimed in claim 1, comprising introducing the entrained solids into the heating zone.
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JPS51107282A (en) * 1975-03-18 1976-09-22 Chiyoda Chem Eng Construct Co RYUSHIJUNKANGATARYUDOSONETSUBUNKAIHANNOSOCHINIOKERU ANZENSEIGYOHOHO

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