JPS6323129B2 - - Google Patents

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JPS6323129B2
JPS6323129B2 JP9112280A JP9112280A JPS6323129B2 JP S6323129 B2 JPS6323129 B2 JP S6323129B2 JP 9112280 A JP9112280 A JP 9112280A JP 9112280 A JP9112280 A JP 9112280A JP S6323129 B2 JPS6323129 B2 JP S6323129B2
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JP
Japan
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ammonium
ammonium thiocyanate
separated
ammonium sulfate
thiocyanate
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JP9112280A
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JPS5717421A (en
Inventor
Toshio Sato
Kyoichi Takeda
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Sumikin Kako KK
Original Assignee
Sumikin Kako KK
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、精製チオシアン酸アンモニウムの回
収方法に関し、さらに詳しくは、コークス炉ガス
の湿式脱硫廃液を湿式酸化処理した後、処理液の
濃縮および/または冷却によつて硫酸アンモニウ
ムを晶出せしめてこれを分離除去し、分離後の液
相(以下、粗チオシアン酸アンモニウム溶液とい
う)から冷却、濃縮等の操作により精製チオシア
ン酸アンモニウムを晶出させて回収する方法に関
する。
Detailed Description of the Invention The present invention relates to a method for recovering purified ammonium thiocyanate, and more specifically, after wet oxidation treatment of wet desulfurization waste liquid of coke oven gas, ammonium sulfate is recovered by concentrating and/or cooling the treated liquid. It relates to a method for crystallizing and separating and removing purified ammonium thiocyanate, and then crystallizing and recovering purified ammonium thiocyanate from the separated liquid phase (hereinafter referred to as crude ammonium thiocyanate solution) by operations such as cooling and concentration.

本発明者らは別途チオシアン酸アンモニウムお
よびチオ硫酸アンモニウムを含有するコークス炉
ガスの湿式脱硫廃液を、弱酸性ないしアルカリ性
好ましくは中性ないしアルカリ性領域で、かつ、
200℃以下の湿度において酸素吹込みによる湿式
酸化を実施すれば、チオ硫酸アンモニウムの実質
的に全てが硫酸アンモニウムに変換され、チオシ
アン酸アンモニウムはそのまま残存すること、し
かもチオシアン酸アンモニウムと硫酸アンモニウ
ムが共存している溶液にあつては、チオシアン酸
アンモニウムはそれが単独で溶存する場合の溶解
度と殆んど異らない溶解度を示すが、硫酸アンモ
ニウムはその単独の溶解度よりも著しく溶解度を
減ずるということを見出し、それを両塩の分離に
応用したチオシアン酸アンモニウムの回収方法を
完成した。
The present inventors separately treated wet desulfurization waste liquid of coke oven gas containing ammonium thiocyanate and ammonium thiosulfate in a weakly acidic to alkaline, preferably neutral to alkaline range, and
If wet oxidation using oxygen injection is carried out at a humidity of 200°C or less, substantially all of the ammonium thiosulfate is converted to ammonium sulfate, and ammonium thiocyanate remains as it is, and furthermore, ammonium thiocyanate and ammonium sulfate coexist. In a solution, ammonium thiocyanate has a solubility that is almost the same as the solubility when it is dissolved alone, but it was discovered that ammonium sulfate significantly reduces the solubility compared to the solubility of ammonium thiocyanate alone. We completed a method for recovering ammonium thiocyanate that was applied to the separation of both salts.

第1図は、本発明者らが実験に基いて作製した
温度−溶解度関係図であつて、図中bおよびd
は、それぞれ硫酸アンモニウムおよびチオシアン
酸アンモニウムの文献上の溶解度曲線を示し、a
およびcは、両塩共存の場合の、それらの溶解度
曲線である。
FIG. 1 is a temperature-solubility relationship diagram created by the present inventors based on experiments, in which b and d
show the literature solubility curves of ammonium sulfate and ammonium thiocyanate, respectively, and a
and c are their solubility curves when both salts coexist.

この図から判るように、硫酸アンモニウムはチ
オシアン酸アンモニウムと共存すると、単独の場
合の溶解度の約20分の1にも、その溶解度を減ず
る。
As can be seen from this figure, when ammonium sulfate coexists with ammonium thiocyanate, its solubility is reduced to about 1/20 of that when it is used alone.

そこで、既述したところによつて得られたチオ
シアン酸アンモニウムならびに硫酸アンモニウム
が溶存する溶液を冷却ないし濃縮によりチオシア
ン酸アンモニウムの飽和点付近に達せしめる。そ
うすると大部分の硫酸アンモニウムは溶液から晶
出して来るので、過のような簡単な分離手段に
よつて両者を分別することができる。
Therefore, the solution containing ammonium thiocyanate and ammonium sulfate obtained as described above is cooled or concentrated to reach around the saturation point of ammonium thiocyanate. Since most of the ammonium sulfate will then crystallize out of the solution, the two can be separated by a simple separation method such as a sieve.

いま、例えば70℃で飽和状態にある粗チオシア
ン酸アンモニウム溶液を30℃に冷却して、チオシ
アン酸アンモニウムを晶出させる場合について考
察する。水100gあたり晶出するチオシアン酸ア
ンモニウムは、475−180=295gであり、硫酸ア
ンモニウムは13−8.4=4.6gである。したがつて
結晶中のチオシアン酸アンモニウム含量は98.5%
となり、これ以上の純度のものを得ることは理論
上不可能であり、実際95〜96%程度のものしか得
られていない。したがつて従来法の場合、99%以
上の製品を得るには、再結晶による精製が必要と
なり、いきおい操作が煩雑なものとなつてコスト
高をまねいた。
Now, let us consider the case where, for example, a crude ammonium thiocyanate solution that is saturated at 70°C is cooled to 30°C to crystallize ammonium thiocyanate. Ammonium thiocyanate crystallized per 100 g of water is 475-180 = 295 g, and ammonium sulfate is 13-8.4 = 4.6 g. Therefore, the ammonium thiocyanate content in the crystal is 98.5%
Therefore, it is theoretically impossible to obtain a product with a purity higher than this, and in reality only a purity of about 95-96% can be obtained. Therefore, in the case of the conventional method, purification by recrystallization is required to obtain a product of 99% or more, which makes the operation complicated and leads to high costs.

本発明はこのような実情に対処すべく為された
ものであつて上述したところにより、硫酸アンモ
ニウム結晶を分離したあとの粗チオシアン酸アン
モニウム溶液に対し、簡単な操作を付加すること
により、高純度の精製チオシアン酸アンモニウム
を回収することのできる新規方法を提供するもの
である。
The present invention has been made in order to cope with this situation, and as described above, by adding a simple operation to the crude ammonium thiocyanate solution after separating the ammonium sulfate crystals, highly pure ammonium thiocyanate can be obtained. A novel method for recovering purified ammonium thiocyanate is provided.

すなわち、本発明の第1のものは、粗チオシア
ン酸アンモニウム溶液に水を添加し、ついでこの
溶液を冷却して精製チオシアン酸アンモニウムを
晶出せしめるものであり、また第2発明は、粗チ
オシアン酸アンモニウム溶液に水酸化カルシウム
を添加し、残留するチオ硫酸アンモニウムを硫酸
カルシウムとして分離除去した後、分離後の液相
から冷却、濃縮等の操作により精製チオシアン酸
アンモニウムを晶出せしめるものである。
That is, in the first aspect of the present invention, water is added to a crude ammonium thiocyanate solution, and then this solution is cooled to crystallize purified ammonium thiocyanate. Calcium hydroxide is added to the ammonium solution, residual ammonium thiosulfate is separated and removed as calcium sulfate, and purified ammonium thiocyanate is crystallized from the separated liquid phase by operations such as cooling and concentration.

第1発明において、前述したように、70℃にて
飽和状態にある粗チオシアン酸アンモニウム溶液
を30℃に冷却すると、水100gあたり、硫酸アン
モニウムは13−8.4=4.6g晶出するが、いま100
×4.6/8.4=55gの水を添加してから冷却を行う
と、硫酸アンモニウムの晶出が防止でき、極めて
高純度のチオシアン酸アンモニウムを回収するこ
とができる。
In the first invention, as mentioned above, when the crude ammonium thiocyanate solution saturated at 70°C is cooled to 30°C, 13-8.4 = 4.6g of ammonium sulfate is crystallized per 100g of water.
By adding 55 g of water (×4.6/8.4) and then cooling, crystallization of ammonium sulfate can be prevented and extremely high purity ammonium thiocyanate can be recovered.

水の添加により、チオシアン酸アンモニウムの
回収率は、理論上295/475×100=62%から{475
−(180×1.55)}×100/475=41%に低下するが、
残液は循環使用し得るので、損失は少ない。
By adding water, the recovery rate of ammonium thiocyanate theoretically increases from 295/475 x 100 = 62% to {475
−(180×1.55)}×100/475=41%, but
Since the remaining liquid can be recycled, there is little loss.

第2発明において、30℃における水100gあた
りの硫酸アンモニウムの析出量4.6gと当量以上
の水酸化カルシウムを添加した場合には、硫酸カ
ルシウムの除去によつて、その後の冷却、濃縮に
よる硫酸アンモニウムの晶出が防止せられ、純度
99%以上の高純度チオシアン酸アンモニウムが回
収される。しかもこの場合、回収率は理論上の回
収率62%を下回ることがない。また、70℃におけ
る水100gあたりの硫酸アンモニウムの含有量13
gと当量の水酸化カルシウムを添加した場合、硫
酸アンモニウムは全量硫酸カルシウムスラツジと
して除去される。したがつて、この場合には、ス
ラツジ除去後の溶液を濃縮乾固するだけで高純度
のチオシアン酸アンモニウムを回収することがで
きる。
In the second invention, when calcium hydroxide is added in an amount equivalent to or more than the precipitation amount of 4.6 g of ammonium sulfate per 100 g of water at 30°C, the removal of calcium sulfate results in crystallization of ammonium sulfate by subsequent cooling and concentration. Prevents purity
More than 99% high purity ammonium thiocyanate is recovered. Moreover, in this case, the recovery rate never falls below the theoretical recovery rate of 62%. In addition, the content of ammonium sulfate per 100g of water at 70℃13
When an amount of calcium hydroxide equivalent to g is added, the entire amount of ammonium sulfate is removed as a calcium sulfate sludge. Therefore, in this case, highly pure ammonium thiocyanate can be recovered simply by concentrating and drying the solution after removing the sludge.

本発明は上記のとおり構成されているので、水
または水酸化カルシウムの添加という簡単な操作
を付加するだけで、高純度のチオシアン酸アンモ
ニウムを回収することができる。
Since the present invention is configured as described above, highly pure ammonium thiocyanate can be recovered by simply adding water or calcium hydroxide.

以下、本発明の実施例を示す。なお割合を表わ
す部はすべて重量部を意味する。
Examples of the present invention will be shown below. Note that all parts expressing proportions mean parts by weight.

実施例 1 第2図に示すフローシートにおいて、硫酸アン
モニウム406部とチオシアン酸アンモニウム186部
を含有する湿式酸化処理液5、2230部/時を濃縮
器1に装入し、硫酸アンモニウム11.3部とチオシ
アン酸アンモニウム245部を含有する遠心分離器
4の分離液10393部/時を濃縮器1に循環装入
し、装入物をチオシアン酸アンモニウム/水の比
が4.0になるように温度70℃にて減圧濃縮した。
濃縮により晶出した硫酸アンモニウムを遠心分離
器2によつて温度70℃に保持して分離し、硫酸ア
ンモニウムの粗結晶7を430部/時回収した。こ
れは純度94.3%、チオシアン酸アンモニウム含量
3.4%および水分含量2.4%であつた。
Example 1 In the flow sheet shown in FIG. 2, 5,2230 parts/hour of a wet oxidation treatment solution containing 406 parts of ammonium sulfate and 186 parts of ammonium thiocyanate was charged into the concentrator 1, and 11.3 parts of ammonium sulfate and ammonium thiocyanate were added. 10,393 parts/hour of the separated liquid from centrifuge 4 containing 245 parts was circulated and charged to concentrator 1, and the charge was concentrated under reduced pressure at a temperature of 70°C so that the ammonium thiocyanate/water ratio was 4.0. did.
The ammonium sulfate crystallized by the concentration was separated by a centrifuge 2 while maintaining the temperature at 70°C, and 430 parts/hour of crude ammonium sulfate crystals 7 were recovered. This is 94.3% pure and contains ammonium thiocyanate.
3.4% and moisture content 2.4%.

他方、遠心分離器2からの分離液8を晶析槽3
に導入し、水9を44部/時添加し、撹拌しながら
30℃まで冷却し、チオシアン酸アンモニウムを晶
出させた。これを遠心分離器4によつて分離し、
チオシアン酸アンモニウム結晶11を171.6部/
時取得した。分離液10393部/時は前述したよ
うに濃縮器1に戻し循環使用した。
On the other hand, the separated liquid 8 from the centrifuge 2 is transferred to the crystallization tank 3.
44 parts/hour of water 9 was added, while stirring.
The mixture was cooled to 30°C to crystallize ammonium thiocyanate. This is separated by a centrifuge 4,
171.6 parts of ammonium thiocyanate crystal 11/
Obtained at the time. 10393 parts/hour of the separated liquid was returned to the concentrator 1 and used for circulation as described above.

得られたチオシアン酸アンモニウム結晶の純度
は99.5%(乾燥後)であり、硫酸アンモニウム含
量は0.4%であつた。
The purity of the obtained ammonium thiocyanate crystals was 99.5% (after drying), and the ammonium sulfate content was 0.4%.

比較例 1 水の添加を行なわない点を除いて、実施例1と
同じ条件で操作を行つた。得られたチオシアン酸
アンモニウムの純度は96.1%(乾燥後)であり、
硫酸アンモニウム含量は3.9%であつた。また硫
酸アンモニウムの粗結晶7を分離した後の液相
を、そのまま濃縮乾固して得たチオシアン酸アン
モニウムは、純度94.5%(乾燥後)、硫酸アンモ
ニウム含量5.5%であつた。
Comparative Example 1 The operation was carried out under the same conditions as in Example 1, except that water was not added. The purity of the obtained ammonium thiocyanate was 96.1% (after drying),
Ammonium sulfate content was 3.9%. Ammonium thiocyanate obtained by directly concentrating the liquid phase after separating the crude ammonium sulfate crystals 7 to dryness had a purity of 94.5% (after drying) and an ammonium sulfate content of 5.5%.

実施例 2 第3図に示すフローシートにおいて、硫酸アン
モニウム203部とチオシアン酸アンモニウム93部
を含有する湿式酸化処理液271115部/時を濃縮
器21に装入し、硫酸アンモニウム3.1部とチオ
シアン酸アンモニウム70部を含有する遠心分離器
26の分離液32110部/時を濃縮器21に循環
装入し、装入物をチオシアン酸アンモニウム/水
の比が4.0になるように温度70℃にて減圧濃縮し
た。濃縮により晶出した硫酸アンモニウムを遠心
分離器22によつて温度70℃に保持して分離し、
硫酸アンモニウムの粗結晶29を213.4部/時回
収した。これは純度94.3%、チオシアン酸アンモ
ニウム含量3.3%および水分含量2.3%であつた。
Example 2 In the flow sheet shown in FIG. 3, 271,115 parts/hour of a wet oxidation treatment solution containing 203 parts of ammonium sulfate and 93 parts of ammonium thiocyanate was charged into the concentrator 21, and 3.1 parts of ammonium sulfate and 70 parts of ammonium thiocyanate were charged. 32,110 parts/hour of the separated liquid from the centrifugal separator 26 containing 32,110 parts/hour of the separated liquid from the centrifugal separator 26 was charged to the concentrator 21 for circulation, and the charge was concentrated under reduced pressure at a temperature of 70° C. so that the ammonium thiocyanate/water ratio was 4.0. Ammonium sulfate crystallized by concentration is separated by keeping it at a temperature of 70°C with a centrifuge 22,
213.4 parts/hour of crude ammonium sulfate crystals 29 were recovered. It had a purity of 94.3%, an ammonium thiocyanate content of 3.3% and a water content of 2.3%.

他方、遠心分離器22からの分離液を処理槽2
3に導入し、温度70℃で撹拌しながらCa(OH)2
30を1.0部/時添加した。この混合物を過器
24に導入し、生成したCaSO4スラツジ33を
1.6部別した。液を晶析槽25に装入し、30
℃まで冷却し、チオシアン酸アンモニウムを晶出
させた。これを遠心分離器26によつて分離して
チオシアン酸アンモニウム結晶31を85.7部/時
取得した。分離液は前述したように濃縮器21に
戻し循環使用した。
On the other hand, the separated liquid from the centrifuge 22 is transferred to the processing tank 2.
3 and introduce Ca(OH) 2 with stirring at a temperature of 70 °C.
30 was added at 1.0 part/hour. This mixture is introduced into the filter 24, and the generated CaSO 4 sludge 33 is
1.6 parts were divided. Charge the liquid into the crystallization tank 25,
The mixture was cooled to ℃ and ammonium thiocyanate was crystallized. This was separated by a centrifuge 26 to obtain 85.7 parts/hour of ammonium thiocyanate crystals 31. The separated liquid was returned to the concentrator 21 and used for circulation as described above.

得られたチオシアン酸アンモニウム結晶31の
純度は99.8%(乾燥後)であり、硫酸アンモニウ
ム含有は0.2%、Ca++含量は0.04%であつた。
The purity of the obtained ammonium thiocyanate crystal 31 was 99.8% (after drying), the ammonium sulfate content was 0.2%, and the Ca ++ content was 0.04%.

実施例 3 第4図に示すフローシートにおいて、硫酸アン
モニウム203部とチオシアン酸アンモニウム93部
を含有する湿式酸化処理液461115部を濃縮器4
1に装入し、チオシアン酸アンモニウム/水の比
が4.0になるように温度70℃にて減圧濃縮した。
濃縮により晶出した硫酸アンモニウムを遠心分離
器42によつて温度70℃に保持して分離し、硫酸
アンモニウムの粗結晶48を211部回収した。こ
れは純度94.3%、チオシアン酸アンモニウム含量
3.3%および水分含量2.3%であつた。
Example 3 In the flow sheet shown in FIG.
1 and concentrated under reduced pressure at a temperature of 70°C so that the ammonium thiocyanate/water ratio was 4.0.
The ammonium sulfate crystallized by the concentration was separated by a centrifuge 42 while maintaining the temperature at 70°C, and 211 parts of crude ammonium sulfate crystals 48 were recovered. This is 94.3% pure and contains ammonium thiocyanate.
3.3% and moisture content 2.3%.

他方、遠心分離器42からの分離液を処理槽4
3に導入し、温度70℃で撹拌しながらCa(OH)2
49を2.0部添加した。この混合物を過器44
に導入し、生成したCaSO4スラツジ50を3.6部
別した。液を濃縮器45に装入し、濃縮乾固
し、チオシアン酸アンモニウム結晶52を86部取
得した。
On the other hand, the separated liquid from the centrifugal separator 42 is transferred to the processing tank 4.
3 and introduce Ca(OH) 2 with stirring at a temperature of 70 °C.
2.0 parts of 49 were added. This mixture is passed through a filter 44
The CaSO 4 sludge produced was divided into 3.6 parts. The liquid was charged into a concentrator 45 and concentrated to dryness to obtain 86 parts of ammonium thiocyanate crystals 52.

得られたチオシアン酸アンモニウム結晶52の
純度は99.7%(乾燥後)であり、硫酸アンモニウ
ム含量は0.2%、Ca++含量は0.1%であつた。
The purity of the obtained ammonium thiocyanate crystal 52 was 99.7% (after drying), the ammonium sulfate content was 0.2%, and the Ca ++ content was 0.1%.

比較例 2 Ca(OH)2の添加を行なわない点を除いて、実
施例3と同じ条件で操作を行つた。得られたチオ
シアン酸アンモニウムの純度は96.1%であり、硫
酸アンモニウム含量は3.9%であつた。
Comparative Example 2 The operation was carried out under the same conditions as in Example 3, except that Ca(OH) 2 was not added. The purity of the obtained ammonium thiocyanate was 96.1%, and the ammonium sulfate content was 3.9%.

比較例 3 第5図に示すフローシートにおいて硫酸アンモ
ニウム203部とチオシアン酸アンモニウム93部を
含有する湿式酸化処理液651115部/時を濃縮器
61に装入し、遠心分離器64からの分離液69
111部/時を濃縮器61に循環装入し、装入物を
チオシアン酸アンモニウム/水の比が4.0となる
ように温度70℃にて減圧濃縮した。
Comparative Example 3 In the flow sheet shown in FIG. 5, 651,115 parts/hour of a wet oxidation solution containing 203 parts of ammonium sulfate and 93 parts of ammonium thiocyanate was charged into the concentrator 61, and the separated liquid 69 from the centrifuge 64 was charged.
111 parts/hour was circulated and charged to the concentrator 61, and the charge was concentrated under reduced pressure at a temperature of 70°C so that the ammonium thiocyanate/water ratio was 4.0.

濃縮により晶出した硫酸アンモニウムを遠心分
離器62によつて温度70℃に保持して分離し、硫
酸アンモニウムの粗結晶67を213部/時回収し
た。これは純度94.4%、チオシアン酸アンモニウ
ム含量3.3%および水分含量2.3%であつた。
Ammonium sulfate crystallized by concentration was separated by a centrifuge 62 while maintaining the temperature at 70°C, and 213 parts/hour of crude ammonium sulfate crystals 67 were recovered. It had a purity of 94.4%, an ammonium thiocyanate content of 3.3% and a water content of 2.3%.

他方、遠心分離器62からの分離液を晶析槽6
3に導入し、撹拌しながら30℃まで冷却し、チオ
シアン酸アンモニウムを晶出させた。これを遠心
分離器64によつて分離してチオシアン酸アンモ
ニウム結晶68を92.2部/時取得した。分離液は
前述したように濃縮器61に戻し循環使用した。
On the other hand, the separated liquid from the centrifuge 62 is transferred to the crystallization tank 6.
3 and cooled to 30° C. with stirring to crystallize ammonium thiocyanate. This was separated by a centrifuge 64 to obtain 92.2 parts/hour of ammonium thiocyanate crystals 68. The separated liquid was returned to the concentrator 61 and used for circulation as described above.

得られたチオシアン酸アンモニウム結晶の純度
は96.1%(乾燥後)であり、硫酸アンモニウム含
量は3.9%であつた。
The purity of the obtained ammonium thiocyanate crystals was 96.1% (after drying), and the ammonium sulfate content was 3.9%.

また、遠心分離器62によつて硫酸アンモニウ
ムを除去した後の分離液を、濃縮器70に導いて
濃縮乾固した場合には、得られたチオシアン酸ア
ンモニウム結晶の純度は94.5%(乾燥後)であ
り、硫酸アンモニウム含量は5.5%であつた。
Further, when the separated liquid after removing ammonium sulfate by the centrifugal separator 62 is led to the concentrator 70 and concentrated to dryness, the purity of the obtained ammonium thiocyanate crystals is 94.5% (after drying). The ammonium sulfate content was 5.5%.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はチオシアン酸アンモニウムおよび硫酸
アンモニウムの温度−溶解度関係図、第2図、第
3図及び第4図はそれぞれ本発明の実施例1、2
および3のフローシート、第5図は比較例3のフ
ローシートである。
Figure 1 is a temperature-solubility relationship diagram of ammonium thiocyanate and ammonium sulfate, Figures 2, 3 and 4 are Examples 1 and 2 of the present invention, respectively.
and 3, and FIG. 5 is a flow sheet of Comparative Example 3.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 コークス炉ガスの湿式脱硫廃液を湿式酸化処
理した後、処理液の濃縮および/または冷却によ
つて硫酸アンモニウムを晶出せしめてこれを分離
除去し、分離後の液相から冷却、濃縮等の操作に
よりチオシアン酸アンモニウムを晶出させて回収
するに当り、硫酸アンモニウム分離後の液相に水
を添加し、ついでこの液相を冷却して精製チオシ
アン酸アンモニウムを晶出せしめることを特徴と
する精製チオシアン酸アンモニウムの回収方法。 2 コークス炉ガスの湿式脱硫廃液を湿式酸化処
理した後、処理液の濃縮および/または冷却によ
つて硫酸アンモニウムを晶出せしめてこれを分離
除去し、分離後の液相から冷却、濃縮等の操作に
よりチオシアン酸アンモニウムを晶出させて回収
するに当り、硫酸アンモニウム分離後の液相に水
酸化カルシウムを添加し、残留する硫酸アンモニ
ウムを硫酸カルシウムとして分離除去した後、分
離後の液相から冷却および/または濃縮の操作に
より精製チオシアン酸アンモニウムを晶出せしめ
ることを特徴とする精製チオシアン酸アンモニウ
ムの回収方法。 3 硫酸カルシウム分離後の液相を濃縮乾固して
精製チオシアン酸アンモニウムを回収する特許請
求の範囲第2項記載の回収方法。
[Claims] 1. After wet oxidation treatment of wet desulfurization waste liquid of coke oven gas, ammonium sulfate is crystallized by concentrating and/or cooling the treated liquid, and is separated and removed, and then cooled from the separated liquid phase. , when ammonium thiocyanate is crystallized and recovered by operations such as concentration, water is added to the liquid phase after separation of ammonium sulfate, and then this liquid phase is cooled to crystallize purified ammonium thiocyanate. A method for recovering purified ammonium thiocyanate. 2. After wet oxidation treatment of wet desulfurization waste liquid of coke oven gas, ammonium sulfate is crystallized by concentrating and/or cooling the treated liquid and is separated and removed, and then from the separated liquid phase by operations such as cooling and concentration. When ammonium thiocyanate is crystallized and recovered, calcium hydroxide is added to the liquid phase after ammonium sulfate has been separated, and after the remaining ammonium sulfate is separated and removed as calcium sulfate, the separated liquid phase is cooled and/or concentrated. A method for recovering purified ammonium thiocyanate, comprising crystallizing purified ammonium thiocyanate. 3. The recovery method according to claim 2, wherein the purified ammonium thiocyanate is recovered by concentrating and drying the liquid phase after calcium sulfate separation.
JP9112280A 1980-07-02 1980-07-02 Recovering method for purified ammonium thiocyanate Granted JPS5717421A (en)

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