JPS63230593A - Production of calcium carbonate single crystal - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は光学用の偏光子用などの材料として広く用いら
れる炭酸カルシウム単結晶、Ｃａ１ｃｉｔｅの製造方法
に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing Ca1cite, a calcium carbonate single crystal widely used as a material for optical polarizers and the like.
光学用としての炭酸カルシウム、 ＣａＣＯ５の単結晶
は方解石（Ｃａｌｃｉｔｅ）として知られている。方解
石は光が入射すると、一つの入射光線に対して二つの屈
折光線ができる複屈折の特性をもち、特に複屈折率が大
きいことより偏光プリズムとして光学機器に利用される
。近年のレーザー光学、光通信など光を利用した機器の
発達、市場性の増大に伴い優れた光学的特性をもつ材料
が求められており、この点で方解石は理想的な材料であ
り今後ますます需要が増大することが予測される。A single crystal of calcium carbonate, CaCO5, used for optical purposes is known as calcite. Calcite has the property of birefringence, in which when light enters it, two refracted rays are produced for one incident ray, and because of its particularly high birefringence, it is used as a polarizing prism in optical equipment. With the recent development of devices that use light, such as laser optics and optical communications, and the increasing marketability, there is a need for materials with excellent optical properties.In this respect, calcite is an ideal material and will become increasingly popular in the future. Demand is expected to increase.
方解石は現在、天然に産出するものしか入手できず人工
で工業的に合成されていない。上記の用途に使用する天
然の方解石は、無色透明であること、内部に気泡や割れ
のないこと、双晶のないこと、内部に歪みのないことお
よびある程度以上の大きさをもつことなどが要求される
が、この要求に適した方解石は南アフリカ共和国、メキ
シコなど限られた地域にしか産出せず、しかも近年資源
が枯渇しつつあり非常に入手し難くなっている状況であ
る。Currently, calcite is only available in naturally occurring forms; it has not been artificially synthesized industrially. Natural calcite used for the above purposes must be colorless and transparent, have no internal bubbles or cracks, have no twins, have no internal distortion, and have a certain size or more. However, calcite suitable for this requirement is only produced in limited areas such as the Republic of South Africa and Mexico, and in recent years, resources have been depleted and it has become extremely difficult to obtain.
本発明は光学素子として有用な炭酸カルシウム単結晶を
人工的合成できる製造方法において、Ｃａ （Ｎ０３）
！水溶液を溶媒として用い所定の温度、圧力を与え種
結晶上に結晶を育成する水熱合成法により、光学的に使
用できかつ工業化できる炭酸カルシウム単結晶を育成す
るものである。The present invention provides a production method that can artificially synthesize calcium carbonate single crystals useful as optical elements.
! By using a hydrothermal synthesis method that uses an aqueous solution as a solvent and applies a predetermined temperature and pressure to grow crystals on a seed crystal, calcium carbonate single crystals that can be used optically and can be industrialized are grown.
従来、炭酸カルシウム単結晶を人間の手で合成しようと
いう試みは様々な方法により行われてきた。すなわち溶
媒よりの晶出、ゲルよりの合成、フラフクスまたは融液
よりの晶出、水熱合成法などである。また最近は高圧下
でのＦＺ法などによっても試みられている。しかしいず
れの方法においても、不純物、インクルージヨンの混入
あるいは転位などの欠陥の存在また結晶内部の歪みの存
在により透明度などの光学特性を十分満足できず、その
工業化を実現できなかった。Hitherto, various attempts have been made to synthesize calcium carbonate single crystals by hand. That is, crystallization from a solvent, synthesis from a gel, crystallization from a fluff or melt, hydrothermal synthesis, etc. Recently, attempts have also been made to use the FZ method under high pressure. However, in either method, the optical properties such as transparency could not be fully satisfied due to the presence of defects such as impurities, inclusions, or dislocations, or the presence of distortion inside the crystal, making it impossible to realize industrialization.
上記の様々な方法のなかでは水熱合成法が、熱水鉱床中
で育成された天然の方解石と最もその育成雰囲気が１４
ＧＩしており、最も天然方解石に近い特性のものが合成
できる可能性がある。Among the various methods mentioned above, the hydrothermal synthesis method uses natural calcite grown in hydrothermal deposits and its growth atmosphere is the most
GI, and it is possible to synthesize something with properties closest to natural calcite.
水熱合成法はオートクレーブ中で水溶液を用い所定の温
度、圧力により材料を合成する方法であり、人工水晶の
量産に使用されている。一般に水溶液はＮａ０Ｆ１など
のアルカリ水溶液あるいはＮａｔＣＯ３゜ＫｚＣＯ＊な
どの炭酸塩水溶液を使用している。Hydrothermal synthesis is a method of synthesizing materials using an aqueous solution in an autoclave at a predetermined temperature and pressure, and is used for mass production of artificial quartz. Generally, the aqueous solution used is an alkaline aqueous solution such as Na0F1 or a carbonate aqueous solution such as NatCO3°KzCO*.
炭酸カルシウム単結晶の水熱合成法による育成としては
、上記の人工水晶の育成技術の延長として炭酸塩水溶液
での育成が試みられている。Regarding the growth of calcium carbonate single crystals by hydrothermal synthesis, attempts have been made to grow them in carbonate aqueous solutions as an extension of the above-mentioned artificial crystal growth technology.
以下にその代表的育成条件を示す。Typical growing conditions are shown below.
溶 媒−・−・・６モルＫｔＣＯｘ水溶液温 度
・−・・−・・４１０℃〜４４５℃圧 力・−−−一
−・１７２０気圧
成長速度・・・−・−５０μｍ１日
上記の条件で約３鶴の成長層が得られている。Solvent: 6 mol KtCOx aqueous solution Temperature: 410°C to 445°C Pressure: 1720 atm Growth rate: -50 μm 1 day Under the above conditions A growth layer of about 3 cranes was obtained.
上記の従来の水熱合成法については以下のような文献に
開示されている。The above-mentioned conventional hydrothermal synthesis method is disclosed in the following documents.
デー アール キンロック、アール エフ ベルト、ア
ール シー プツトパッチ、ジャーナルオブ クリスタ
ル グロウス ２４／２５（１９７４）６１０−６１３
（Ｄ、ＲＪＩＮＬＯＣＨ，Ｒ，Ｐ、ＢＩ！ＬＴ、 Ｒ
，Ｃ，ＰＩＪＴＴＢＡＣ）Ｉ。D.R. Kinloch, R.F. Belt, R.C. Puttpatch, Journal of Crystal Growth 24/25 (1974) 610-613
(D, RJINLOCH, R, P, BI!LT, R
,C,PIJTTBAC)I.
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｇｒｏｉｉｔ
ｈ ２４／２５（１９７４）６１０−６１３）〔発明が
解決しようとする問題点〕
従来の炭酸塩水溶液での炭酸カルシウムの結晶成長にお
いては結晶が育成できるものの以下のような問題点があ
った。Journal of Crystal Groiit
h 24/25 (1974) 610-613) [Problems to be Solved by the Invention] In the conventional crystal growth of calcium carbonate in an aqueous carbonate solution, although crystals can be grown, there are the following problems.
まず第一に使用する溶媒が高濃度であるため結晶中のイ
ンクルージヨンが多数発生するということである。これ
は材料の光学的特性を阻害する要因となる０次に同様に
溶媒が高濃度であるため、−ａの人工水晶の量産時のよ
うに溶媒の充填率を調整して求める圧力を得ることがで
きない。すなわち溶媒の濃度が大きくなればなるほど同
じ充填率でも得られる圧力が小さくなる。４４５℃にお
いて６モルの濃度のに＊ＣＯｓ水溶液を使用した場合、
充填率を１００％に近づけても求める１７２０気圧の圧
力を得ることは不可能である。このためオートクレーブ
の外部に専用の圧力付加装置が必要となり装置、圧力系
などが複雑になるという欠点になっていた。また炭酸塩
水溶液を使用した場合、成長速度が５０μＩｌ１日と大
変遅く、光学素子として使用できるのに十分な大きさに
まで成長させるためには〜１年間程度の時間が必要にな
る。First of all, since the solvent used is highly concentrated, many inclusions occur in the crystal. This is due to the high concentration of solvent in the 0th order, which is a factor that inhibits the optical properties of the material, so it is necessary to adjust the filling rate of the solvent to obtain the desired pressure, as in mass production of artificial quartz crystals in -a. I can't. That is, the higher the concentration of the solvent, the lower the pressure obtained even with the same filling rate. When using an aqueous solution of *COs at a concentration of 6 molar at 445°C,
Even if the filling rate approaches 100%, it is impossible to obtain the desired pressure of 1720 atmospheres. For this reason, a dedicated pressure applying device is required outside the autoclave, resulting in a disadvantage that the device, pressure system, etc. are complicated. Furthermore, when a carbonate aqueous solution is used, the growth rate is very slow at 50 μl per day, and it takes about one year to grow to a size large enough to be used as an optical element.
従来の水熱合成法による炭酸カルシウム単結晶の育成に
ついての材料の光学的品質、装置の複雑化、育成期間の
長期化といった問題点については高濃度の溶媒を高い圧
力で使用するといった溶媒の選択と育成条件に起因して
いる。Problems with growing calcium carbonate single crystals using conventional hydrothermal synthesis methods, such as the optical quality of the material, the complexity of the equipment, and the lengthening of the growth period, can be solved by selecting a solvent such as using a highly concentrated solvent under high pressure. This is due to the growth conditions.
溶媒についてはアルカリ水溶液、炭酸塩水溶液酸系水溶
液など様々な種類があるが、上記ｒ、ｉａ点を除去する
ための最適な溶媒として硝酸カルシウム水溶液を見出し
た。Although there are various types of solvents such as alkaline aqueous solutions, carbonate aqueous solutions, and acidic aqueous solutions, we have found an aqueous calcium nitrate solution as the optimal solvent for removing the above r and ia points.
水熱合成法においては、適当な温度と圧力のもとで出発
原料を適当な溶媒の水溶液に溶解させ、除冷するまたは
温度差を利用して養分を輸送することにより結晶を晶出
あるいは適当な基板上に育成する。溶媒に求められる条
件として十分原料を溶解す−る°こと、−オートゲレー
プへの腐食性があまりないことなどが求められる。この
ような要求に対して硝酸塩水溶液は理想的な溶媒である
。In the hydrothermal synthesis method, starting materials are dissolved in an aqueous solution of an appropriate solvent at an appropriate temperature and pressure, and crystals are crystallized by slowly cooling or transporting nutrients using the temperature difference. Grow on a suitable substrate. The conditions required for the solvent include that it sufficiently dissolves the raw material, and that it is not very corrosive to the autogel. Nitrate aqueous solution is an ideal solvent for these requirements.
以下、実施例に従い詳しく説明する。Hereinafter, a detailed explanation will be given according to examples.
〔実施例１〕 出発原料とて市販の高純度試薬ＣａＣＯ３を用いる。[Example 1] A commercially available high-purity reagent CaCO3 is used as a starting material.
水熱処理はステライト２５の材質のテストチューブを用
いた。第１図にテストチューブの構造を表す断面図を示
す。圧力容器本体１はシールリング２を介してカバー３
により圧力シールがされている。A test tube made of Stellite 25 was used for the hydrothermal treatment. FIG. 1 shows a sectional view showing the structure of the test tube. The pressure vessel body 1 is connected to the cover 3 via the seal ring 2.
A pressure seal is provided.
圧力容器の内部温度の測定は温度測定孔４を介して行う
。以上の構成のテストチューブにおいて直径３ｎあるい
は直径５１會の金カプセルを用い、金カプセル中に上記
原料、溶媒を入れ水熱合成を行った。この場合、圧力容
器の内部には蒸留水を充填し金カプセルの内部と外部の
圧力をバランスするようにする。The internal temperature of the pressure vessel is measured through the temperature measurement hole 4. In the test tube having the above configuration, a gold capsule with a diameter of 3 nm or 51 mm was used, and the above raw materials and solvent were placed in the gold capsule to carry out hydrothermal synthesis. In this case, the inside of the pressure vessel is filled with distilled water to balance the pressure inside and outside the gold capsule.
Ｃａ（ＮＯｓ）ｘ溶液で水熱処理を行った結果を下表に
示す。The results of hydrothermal treatment with Ca(NOs)x solution are shown in the table below.
Ｏ・−・−・結晶が育成されている。O・−・−・crystals are grown.
×・−・・・−結晶が育成されていない。×・−・−Crystals are not grown.
○−・・・−・結晶が育成されている。○−・・・−・Crystals are grown.
×−・・・・結晶が育成されていない。×−...Crystals are not grown.
上表に示されるようにＣａ（ＮＯｓ）＝を溶媒として用
い結晶を育成することができる。 Ｃａ（ＮＯａ）ｚ水
溶液の濃度はより大きくすることにより大型の結晶を育
成できるが、圧力との関係、また取扱い上の容易さなど
により３〜４モル程度の濃度が適当である。圧力につい
ては炭酸塩水溶液の場合と異なり１０００ｋｉｒ／ｃｊ
以下の圧力で結晶を育成することが可能であり、７５０
ｋｇ／−の圧力で良好な結晶を育成できるが、５００ｋ
ｇ／ｃ＋Ｊの圧力では結晶成長が大変遅くなる。温度に
ついては、２００℃から４００℃の範囲で良好な結晶を
育成できる。４００℃以上の温度でも結晶は育成できる
が、結晶の品質上に問題が起こる可能性がある。As shown in the table above, crystals can be grown using Ca(NOs)= as a solvent. Although larger crystals can be grown by increasing the concentration of the Ca(NOa)z aqueous solution, a concentration of about 3 to 4 mol is appropriate depending on the relationship with pressure and ease of handling. The pressure is 1000 kir/cj, unlike the case of carbonate aqueous solution.
It is possible to grow crystals at pressures below 750
Although good crystals can be grown at a pressure of 500 kg/-,
At a pressure of g/c+J, crystal growth becomes very slow. Regarding the temperature, good crystals can be grown at a temperature in the range of 200°C to 400°C. Although crystals can be grown at temperatures above 400°C, problems may occur in the quality of the crystals.
しかし、１８０℃、 ７５０ｋｇ／ｃｊ、 ７日間の
条件では、結晶の育成は認められなかった。However, no crystal growth was observed under the conditions of 180° C., 750 kg/cj, and 7 days.
尚、育成結晶はＸ線回折法によりＣａＣ０，１単結晶で
あることが確認されている。The grown crystal was confirmed to be a CaC0,1 single crystal by X-ray diffraction method.
、〔実施例２〕 第２図に実施例２の構成を模式的に表す断面図を示す。, [Example 2] FIG. 2 shows a cross-sectional view schematically showing the configuration of Example 2.
圧力容器は実施例１と同様ステライト２５によるテスト
チューブであるが、不純物よりの汚染を避けるため内側
に白金板により内張りがしてある、圧力容器本体５はシ
ールリング６を介してカバー７により圧力シールがされ
ている０以上の構成のテストチューブにおいて圧力容器
本体の底部に育成用原料８を設置する。この育成用原料
８は出発原料を実施例１の方法により、Ｃａ（ＮＯｓ）
ｚ？８液中で精製再結晶させたものを粉砕粉末化し使用
する。次に種結晶支持枠９を介して種結晶１０が育成用
原料８の上に配置されている０種結晶１０としては天然
の光学グレードの方解石の（０００１）面を用いる。育
成する単結晶の欠陥の原因とならないように特に内部の
インクルージラン、転位などの少ない種結晶が必要であ
る。このように育成用原料８および種結晶１０を配置し
、その間に同じく種結晶支持枠９を介してパンフル板１
１が設置されている。このような構成の圧力容器の内部
に媒体として３モルＣａ（ＮＯ＋）ｚ水溶液を所定の温
度で所定の圧力が得られるような充填率で充填する。The pressure vessel is a test tube made of Stellite 25 as in Example 1, but the inside is lined with a platinum plate to avoid contamination from impurities. In a sealed test tube having a configuration of 0 or more, the raw material for growth 8 is placed at the bottom of the pressure vessel main body. This growth raw material 8 was obtained by converting the starting raw material into Ca(NOs) by the method of Example 1.
Z? The product is purified and recrystallized in 8 liquids and pulverized into powder for use. Next, a seed crystal 10 is placed on the growth raw material 8 via a seed crystal support frame 9. As the 0 seed crystal 10, a (0001) plane of natural optical grade calcite is used. In order to avoid causing defects in the single crystal to be grown, a seed crystal with few internal inclusion runs, dislocations, etc. is required. The growth raw material 8 and the seed crystal 10 are arranged in this way, and the breadboard 1 is placed between them via the seed crystal support frame 9.
1 is installed. A 3 mol Ca(NO+)z aqueous solution is filled as a medium into the pressure vessel having such a structure at a filling rate such that a predetermined pressure is obtained at a predetermined temperature.
以上の設定で実施例１に示されるのと全く同様な条件で
水熱処理を行う、すなわち以下のようである。With the above settings, hydrothermal treatment is carried out under exactly the same conditions as shown in Example 1, that is, as follows.
実施例ａ
種結晶１０の温度−−−−−−３６０℃育成用原料８の
温度−・・・−４００℃溶 媒−−−−−−−−−−
−−−＝−３，５モルＣａ （ＮＯｓ） ｚ水溶液圧
カー・−・−・・・・・・・−・−・−一−−・−・
・−７５０ｋｇ１０Ｊ育成期間−・・−・・・−・・・
・−・−−−−−・・−５０日この結果、種結晶１０の
上にＣａＣＯ３単結晶が育成された。以下にその結果、
性質を示す。Example a Temperature of seed crystal 10 ---360°C Temperature of growing raw material 8 ---400°C Solvent ---
−−−=−3,5 mol Ca (NOs) z aqueous solution pressure
Car・−・−・・・・・−・−・−１−−・−・
・-750kg10J breeding period--
··········−50 days As a result, a CaCO3 single crystal was grown on the seed crystal 10. Below are the results,
indicate a property.
成長した層の厚み−・・・・・−・・７．０ｆｉ成長速
度・・・・−・−・−・・・・・・−・・・−１４０μ
ｌｌｌ１日成長した層の性質・・−・・−−−−−Ｃａ
ｃｏｆｆ単結晶（×線回折法により同定）、光学的性質
は天然方解石と同等（成長層を切り出し、透過率、複屈
折率などを測定）。Thickness of grown layer: 7.0fi Growth rate: 140μ
lll Properties of the layer grown for 1 day...---Ca
coff single crystal (identified by x-ray diffraction method), optical properties are equivalent to natural calcite (cut out the grown layer and measure transmittance, birefringence, etc.).
また、以下の条件でもＣａＣ０，単結晶が育成された。Furthermore, CaC0 single crystals were grown under the following conditions.
実施例す
種結晶１０の温度・−・・・−・２８０℃育成用原料８
の温度−・−・・−・３２０℃溶 媒・−−−−−−
＝−−−−−−−−−−３，５モルＣａ （Ｎ（ｊｓ）
を水溶液圧 カー＝−−−−−−−−−−−−−−
−−−１５０ｋ ｇ ／ ｃｊ育成期間−・・・・−・
・・・−・−・・・・・−・・・５０日この結果、種結
晶１０の上にＣａＣＯ３単結晶が育成された。以下にそ
の結果、性質を示す。Example Temperature of seed crystal 10 - 280°C Raw material for growth 8
Temperature: 320°C Solvent
=−−−−−−−−−−3,5 mol Ca (N(js)
is the aqueous pressure Ker =−−−−−−−−−−−−−−
---150kg/cj growing period----
......50 days As a result, a CaCO3 single crystal was grown on the seed crystal 10. The results and properties are shown below.
成長した層の厚み−・−・−・−３，８ｎｎ成長度−・
−・・−−一−−−−・・−−−−−−−−７６μＩＩ
１日成長した層の性質・−・−・−・・・ＣａＣＯ３単
結晶（×線回折法により同定）、光学的４性質は天然方
解石と同等（成長層を切り出し、準過率、複屈折率など
を測定）。Thickness of grown layer--3,8nn Growth degree--
−・・−−１−−−−・・−−−−−−−76μII
Properties of layer grown for one day: CaCO3 single crystal (identified by etc.).
実施例Ｃ
種結晶１０の温度−・・−・２００℃
育成用原料８の温度−・・−・２６０℃溶 媒・・・
−・・−・・・・・・・・−・・・−・・−・・３．５
モルＣａ（Ｎｏｗ）ｉ水溶液圧 力・・・・・・・−
・−・−・・−・・・・−・−・−７５０ｋｇ／ａＪ育
成期間・・・・−・−・・・・・−・・−・−−−〜−
−−・５０日この結果、種結晶１０の上にＣａＣＯ３単
結晶が育成された。以下にその結果、性質を示す。Example C Temperature of seed crystal 10: 200°C Temperature of growth raw material 8: 260°C Solvent:
−・・−・・・・・・・・−・・・−・・−・3.5
Mole Ca(Now)i aqueous solution pressure・・・・・・−
・−・−・・−・・−・−・−750kg/aJ breeding period・・・・−・−・・・−・・−・−−−～−
---50 days As a result, a CaCO3 single crystal was grown on the seed crystal 10. The results and properties are shown below.
成長した層の厚み−・・聞・−２，２ｍｍｍｍ成長−・
・−・−・・−・・・−・・・・・−・−・・・−・・
４４μｍ７日成長した層の性質−・−・−・・・−・Ｃ
ａＣＯ５単結晶（×線回折法により同定）、光学的性質
は天然方解石と同等（成長層を切り出し、透過率、複屈
折率などを測定）。Thickness of grown layer: -2.2mmmm growth...
・−・−・・−・−・・・・−・−・・・−・・
Properties of layer grown to 44 μm for 7 days --- C
aCO5 single crystal (identified by x-ray diffraction method), optical properties are equivalent to natural calcite (cut out the grown layer and measure transmittance, birefringence, etc.).
以上詳述したように本発明によれば従来の炭酸塩水溶液
を使用したＣａＣ０１単結晶の育成法と比較して、１０
００ｋｇ／ｃ＋Ｊ以下の低い圧力での育成であるので工
業化がより容易であるのと同時に、育成される結晶内部
の欠陥の軽減される効果を持つ、また結晶の成長速度が
従来の方法の２倍以上あり工業化の場合極めて好ましい
特性である。いずれにしても本発明によれば、天然の方
解石と同等の光学グレードＣａＣＯ３単結晶を現在の人
工水晶の技術と同様の技術で工業化できその効果は極め
て大きい。As detailed above, according to the present invention, compared to the conventional method for growing CaC01 single crystals using a carbonate aqueous solution,
Since it is grown at a low pressure of 00 kg/c+J or less, it is easier to industrialize, and at the same time, it has the effect of reducing defects inside the grown crystal, and the crystal growth rate is twice that of the conventional method. These characteristics are extremely desirable for industrialization. In any case, according to the present invention, an optical grade CaCO3 single crystal equivalent to natural calcite can be industrialized using the same technology as the current technology for artificial quartz, and its effects are extremely large.
また天然の光学グレードの方解石と同等のものが工業的
に生産できること自体も、従来、天然の方解石に依存し
品質が常に一定のものを人手できる保証がなく工業製品
として品質に不安があった方解石という材料を常に一定
の品質で市場に供給できることを意味し光学素子、部品
に与える影響は極めて大きく、光学素子、部品など全般
にわたっての特性向上に有効である。In addition, the fact that it is possible to industrially produce something equivalent to natural optical grade calcite means that in the past, calcite relied on natural calcite, and there was no guarantee that the quality could always be produced by hand, so there were concerns about the quality of calcite as an industrial product. This means that this material can always be supplied to the market with a constant quality, which has an extremely large effect on optical elements and parts, and is effective in improving the characteristics of optical elements and parts in general.
第１図はテストチューブの構造を表す断面図、第２図は
圧力容器の構成を表す断面図である。
１．５・・・圧力容器本体
２．６・・・シールリング
３．７・・・カバー
４・・・・・温度測定孔
８・・・・・育成用原料
９・・・・・種結晶支持枠
１０・・・・・種結晶
１１・・・・・バッフル板
以上FIG. 1 is a sectional view showing the structure of a test tube, and FIG. 2 is a sectional view showing the structure of a pressure vessel. 1.5...Pressure vessel body 2.6...Seal ring 3.7...Cover 4...Temperature measurement hole 8...Raw material for growth 9...Seed crystal Support frame 10...Seed crystal 11...Baffle plate or more
Claims (2)
って炭酸カルシウム単結晶を育成したことを特徴とする
炭酸カルシウム単結晶の製造方法。(1) A method for producing a calcium carbonate single crystal, characterized in that the calcium carbonate single crystal is grown in a Ca(NO_3)_2 aqueous solution by a hydrothermal synthesis method.
た特許請求の範囲第１項記載の炭酸カルシウム単結晶の
製造方法。(2) The method for producing a calcium carbonate single crystal according to claim 1, wherein a hydrothermal synthesis method is carried out in a temperature range of 200 to 400°C.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6194287A JPS63230593A (en) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | Production of calcium carbonate single crystal |
| US07/146,294 US4961823A (en) | 1985-11-12 | 1988-01-20 | Method of manufacturing calcium carbonate single crystal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6194287A JPS63230593A (en) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | Production of calcium carbonate single crystal |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63230593A true JPS63230593A (en) | 1988-09-27 |
Family
ID=13185745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6194287A Pending JPS63230593A (en) | 1985-11-12 | 1987-03-17 | Production of calcium carbonate single crystal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63230593A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6048396A (en) * | 1997-03-14 | 2000-04-11 | Toyo Denka Kogyo Co., Ltd. | Method for producing calcite-type calcium carbonate single crystal |
-
1987
- 1987-03-17 JP JP6194287A patent/JPS63230593A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6048396A (en) * | 1997-03-14 | 2000-04-11 | Toyo Denka Kogyo Co., Ltd. | Method for producing calcite-type calcium carbonate single crystal |
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