JPS63227384A - Thermal transfer film - Google Patents

Thermal transfer film

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JPS63227384A
JPS63227384A JP62062008A JP6200887A JPS63227384A JP S63227384 A JPS63227384 A JP S63227384A JP 62062008 A JP62062008 A JP 62062008A JP 6200887 A JP6200887 A JP 6200887A JP S63227384 A JPS63227384 A JP S63227384A
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JP
Japan
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water
group
thermal transfer
film
weight ratio
Prior art date
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JP62062008A
Other languages
Japanese (ja)
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Takashi Sumiya
隆 角谷
Kenji Tsunashima
研二 綱島
Takashi Mimura
尚 三村
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Publication of JPS63227384A publication Critical patent/JPS63227384A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal transfer film suitable for a thermal transfer ribbon which is free of sticking, free of changes in bleeding condition of additives with time and free of evaporation of the additives in coating and drying steps, by providing a layer obtained by mixing a swellable inorganic laminar silicate, a water-soluble or water-dispersible swelling agent and a water- dispersible resin in specified ratios on one side of a plastic film, and providing a thermal transfer layer on the other side. CONSTITUTION:A layer obtained by using a mixture of (a) a swellable inorganic laminar silicate, (b) a water-soluble or water-dispersible swelling agent and/or a surfactant and (c) at least one water-soluble or water-dispersible resin selected from a thermosetting polyester, a thermosetting acrylic resin and an organometallic compound capable of condensation polymerization, with the weight ratio of (a)/(b) being 1/10<3>-2/1, the weight ratio (a)/(c) being 1/20-50/1 and the weight ratio (c)/(b) being 1/100-5/1, is provided on one side of a plastic film, and a thermal transfer layer is provided on the other side. A thermal transfer film thus obtained is markedly raised in oil evaporation temperature, and is enhanced in adhesion of the thermal transfer layer to a base or a paper.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、感熱転写用フィルムに関し、待に感熱転写リ
ボンとしての利用に適する感熱転写用フィルムに関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a heat-sensitive transfer film, and more particularly to a heat-sensitive transfer film suitable for use as a heat-sensitive transfer ribbon.

[従来の技術] 従来、プラスチックフィルムからなる基材の一方の面に
加熱により溶融もしくは昇華する転写インキ層を有する
感熱転写用フィルムにおいて、基材の他方の面としては
、蒸@層を設けたもの、熱硬化性樹脂の耐熱保護層を設
けたもの、あるいは、熱硬化性あるいは耐熱性樹脂にシ
リコンオイル、エチレングリコール、界面活性剤を添加
したものなどが知られていた。
[Prior Art] Conventionally, in a heat-sensitive transfer film that has a transfer ink layer that melts or sublimates when heated on one side of a base material made of a plastic film, a vapor layer is provided on the other side of the base material. Some of the known materials include those with a heat-resistant protective layer of thermosetting resin, and those with silicone oil, ethylene glycol, and surfactants added to thermosetting or heat-resistant resin.

[発明が解決しようとする問題点コ しかし、蒸着層を設けたものにあっては金属の蒸着がバ
ッチ処理のためコスト高を免れないし、スティッキング
の防止に有効なほど厚くすると熱伝導性が大きく、熱の
拡散が進むため解像度が悪化するという欠点がある。一
方、熱硬化性樹脂あるいは耐熱性樹脂をコートしたもの
は、スティッキングはしないものの高温になるにつれて
程度の差はあるが、すべり性が悪化するという欠点があ
る。この欠点を改良する目的で無機系の滑剤を添加する
試みもなされているが、この場合には表面が粗れすぎる
ため、加熱ヘッドへの密着不良を発生したり、あるいは
伝熱効率が悪化するという欠点があった。
[Problems to be solved by the invention]However, in the case of a metal vapor deposition layer, the metal vapor deposition is a batch process, so the cost is inevitably high. , the disadvantage is that resolution deteriorates due to increased heat diffusion. On the other hand, those coated with a thermosetting resin or a heat-resistant resin do not cause sticking, but have the disadvantage that their slipperiness deteriorates to varying degrees as the temperature rises. Attempts have been made to add inorganic lubricants to improve this drawback, but in this case, the surface becomes too rough, resulting in poor adhesion to the heating head or poor heat transfer efficiency. There were drawbacks.

一方、熱硬化性あるいは耐熱性樹脂にシリコンオイルあ
るいはエチレングリコール、界面活性剤を添加したもの
は、コート時に添加物が揮散し、乾燥機を汚す、めるい
は、経時であるいは塗布乾燥条件のわずかな違いで添加
物の表面へのにじみ出し状態が大きく変わるという欠点
があった。
On the other hand, when silicone oil, ethylene glycol, or surfactants are added to thermosetting or heat-resistant resins, the additives volatilize during coating, contaminating the dryer, and may deteriorate over time or under coating drying conditions. There was a drawback that the state in which the additive oozed out onto the surface varied greatly depending on the difference.

本発明の目的は上記欠点のないもの、すなわち、スティ
ッキングがなくまた添加物の経時によるにじみ出し状態
の変化がなく、同時に塗布・乾燥工程における添加剤の
揮散がない感熱転写リボンに好適である感熱転写用フィ
ルムを提供することにある。
The object of the present invention is to provide a ribbon that does not have the above-mentioned drawbacks, that is, a ribbon that is suitable for thermal transfer ribbons that does not cause sticking, does not cause changes in the oozing state of additives over time, and does not volatilize additives during coating and drying processes. The purpose of the present invention is to provide a film for thermal transfer.

[問題点を解決するための手段] 本発明は、 (a)膨潤性無機層状ケイ酸塩 (b)水溶あるいは水分散可能な膨潤剤および、又は界
面活性剤 (c)熱硬化性ポリエステル、熱硬化性アクリル、縮重
合しうる有機金属化合物より選ばれた1種以上の水溶性
あるいは水分散性樹脂 よりなり、(a)と(b)の重量比が1/103〜2/
1であり、(a)と(c)の重量比(a/c)が1/2
0〜50/1、(c)と(b)の重量比(c/b)が1
/100〜5/1である混合体から得られた層をプラス
チックフィルムの一表面に、またもう一方の面に熱転写
層を設けたことを特徴とする感熱転写用フィルムを特徴
とするものである。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides (a) a swellable inorganic layered silicate, (b) a water-soluble or water-dispersible swelling agent and/or a surfactant, and (c) a thermosetting polyester, a thermosetting It consists of one or more water-soluble or water-dispersible resins selected from curable acrylics and organometallic compounds capable of condensation polymerization, and the weight ratio of (a) and (b) is 1/103 to 2/
1, and the weight ratio (a/c) of (a) and (c) is 1/2
0 to 50/1, the weight ratio (c/b) of (c) and (b) is 1
/100 to 5/1 on one surface of the plastic film, and a thermal transfer layer on the other surface. .

本発明の熱転写用フィルムにおける基材プラスチックフ
ィルムとしては適宜公知のプラスチックフィルムを用い
うる。代表的なものとして、ポリエステルフィルム トリアセチルセルロースフィルム、セロハンフィルム、
ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリフェニ
レンスルフィドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム
、ポリエーテルスルホンフィルム、芳香族ポリアミドフ
ィルム、ポリスルホンフィルム、ポリオレフィンフィル
ムなどを挙げることができる。しかし価格、耐熱性の面
からポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリフェニレンスルフィドフィルムを用いるのが特に
好ましい。またプラスチックフィルム厚みは、特に限定
されないが、通常0.5μm以上40μm以下、好まし
くは1μm以上8μm以下である。
As the base plastic film in the thermal transfer film of the present invention, any known plastic film may be used as appropriate. Typical examples include polyester film, triacetyl cellulose film, cellophane film,
Examples include polyamide film, polyimide film, polyphenylene sulfide film, polyetherimide film, polyether sulfone film, aromatic polyamide film, polysulfone film, and polyolefin film. However, from the viewpoint of cost and heat resistance, it is particularly preferable to use polyester film, polycarbonate film, and polyphenylene sulfide film. The thickness of the plastic film is not particularly limited, but is usually 0.5 μm or more and 40 μm or less, preferably 1 μm or more and 8 μm or less.

複合フィルムを使用する場合、その層数あるいは方法は
特に限定されないが、複合押出法あるいは、基材フィル
ム上への押出ラミネート法、あるいは種々の接着剤を用
いたラミネート法などにより複合されるのが通常である
When using a composite film, the number of layers or the method is not particularly limited, but it is possible to composite it by a composite extrusion method, an extrusion lamination method on a base film, a lamination method using various adhesives, etc. Normal.

基材プラスチックフィルムの一方の面に設ける転写イン
キ層を構成する溶融もしくは昇華する転写インキも特に
限定されず、適宜公知のものを用いることができる。熱
溶融性インキとしては、(1)パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、カルナウバワックスなど
の適当な融点をもったワックス、(2)顔料、(3)オ
イルなどの柔軟剤、を主成分とし、必要に応じ種々の添
加剤を加えたものをその代表例として挙げることができ
る。この際使用する顔料としてはアゾ顔料、フタロシア
ニン顔料、染付はレーキ、縮合多環顔料、ニトロン顔料
、アリザリンレーキ等の有機顔料をその代表として挙げ
ることができる。一方昇華性インキとしては、(1)ヒ
ドロキシエチルセルロースのようなセルロース系水溶性
アクリル、ポリビニルアルコールあるいはポリアミド系
樹脂、(2)イエロー、マゼンタ、シアンの昇華性染料
を主体とし、必要に応じ種々の添加剤を加えたものをそ
の代表例として挙げることができる。昇華性染料として
は、分散染料、塩基性染料および油溶性染料をその代表
として挙げることができる。またその厚みは特に限定さ
れないが通常は0.1〜15μm、好ましくは1〜6μ
mである。
The melting or sublimating transfer ink constituting the transfer ink layer provided on one surface of the base plastic film is also not particularly limited, and any known one can be used as appropriate. The main ingredients of the hot-melt ink are (1) a wax with an appropriate melting point such as paraffin wax, microcrystalline wax, or carnauba wax, (2) a pigment, and (3) a softener such as oil. Typical examples include those to which various additives are added depending on the requirements. Typical pigments used in this case include organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, dyeing lakes, condensed polycyclic pigments, nitrone pigments, and alizarin lakes. On the other hand, sublimable ink mainly consists of (1) cellulose-based water-soluble acrylic such as hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, or polyamide resin, (2) sublimable dyes of yellow, magenta, and cyan, with various additions as necessary. Typical examples include those with added agents. Representative examples of sublimable dyes include disperse dyes, basic dyes, and oil-soluble dyes. The thickness is not particularly limited, but is usually 0.1 to 15 μm, preferably 1 to 6 μm.
It is m.

本発明では無機コーティング成分として膨潤性無機層状
ケイ酸塩を用いることを本質とする。ここで膨潤性とは
層間に水を配位していわゆる[膨潤」する性質を有する
無機層状ケイ酸塩をいい、本発明のコーティングフィル
ムのコーティング層中ではこの膨潤性を利用して少なく
とも部分的に層間分離して形成された微細粒子の形でこ
れが存在することを本質とする。
The essence of the present invention is to use a swellable inorganic layered silicate as an inorganic coating component. Here, the term "swellable" refers to an inorganic layered silicate that has the property of ``swelling'' by coordinating water between its layers. Its essence is that it exists in the form of fine particles formed by interlayer separation.

本発明で用いられる膨潤性無機層状ケイ酸塩(a)は構
造的にはSiO4、四面体のSi対Oの比が理論上2:
5のフィロケイ酸塩で結晶単位格子が厚み方向に繰り返
された結晶構造を有するものでおり、その代表例を化学
式で示すと次のように表わすことができる。
The swellable inorganic layered silicate (a) used in the present invention is structurally SiO4 and has a theoretical tetrahedral Si to O ratio of 2:
The phyllosilicate of No. 5 has a crystal structure in which the crystal unit cell is repeated in the thickness direction, and a typical example thereof can be represented by the following chemical formula.

Wo、yNt+ X +、rNaz C6; s、qy
4.5QIo) Z 1.aN!2ここで W:層間イオンであり、1種以上のカチオン性イオン X:八面体位置のイオンであり、M02+又はI’t1
2節一部をLl 、Fe 、N1 、Mn2+、2+ 
   ・ 2+ 3+ A41  及びFe3”b’うなる群から選ばれる少な
くとも1種のイオンで置換したイオン。
Wo, yNt+ X +, rNaz C6; s, qy
4.5QIo) Z 1. aN! 2 where W: interlayer ion, one or more cationic ions X: ion at octahedral position, M02+ or I't1
Part of 2nd section Ll , Fe , N1 , Mn2+, 2+
- Ions substituted with at least one type of ion selected from the group 2+ 3+ A41 and Fe3''b'.

0:酸素 Z:「−又はOH−の中から選ばれた1種又は二種のイ
オン 尚、本発明で上記の四面体位置の3 H4+がGe3+ 4+又はこれらの一部がAM、Fe3”、B3”Wで置
き変ったものでもよく、本発明にいう膨潤性無機層状ケ
イ酸塩はこれらも包含する。
0: Oxygen Z: One or two ions selected from "- or OH-" Furthermore, in the present invention, 3 H4+ at the above-mentioned tetrahedral position is Ge3+ 4+ or a part of these is AM, Fe3", B3''W may be replaced, and the swellable inorganic layered silicate referred to in the present invention includes these as well.

これらの具体例としては、モンモリロナイト、バーミキ
ュライト等の天然物や前記一般式を有する溶融あるいは
水熱で合成されるテトラシリシックマイカ、デュオライ
ト、ヘクトライト等の合成物のごとき粘度系、雲母系鉱
物がおる。
Specific examples of these include natural products such as montmorillonite and vermiculite, and viscosity-based and mica-based minerals such as tetrasilisic mica, duolite, and hectorite, which are synthesized by melting or hydrothermally and have the above general formula. There is.

これらのうちでも不純物が少ないこと、組成が均一であ
るため均一な結晶となることから、特に合成物が好まし
く、またその中でも結晶の平面性に優れると共に、結晶
サイズが大きいという点から、 Ww−al Nx+o−+ M3 z−9−Kyi2−
X L+ K (S 1ttx*、oOro) F r
、t、z、。
Among these, synthetic materials are particularly preferred because they contain few impurities and have a uniform composition, resulting in uniform crystals.Among these, synthetic materials are particularly preferred because they have excellent crystal flatness and large crystal size. al Nx+o-+ M3 z-9-Kyi2-
X L+ K (S 1ttx*, oOro) F r
,t,z,.

又は Wx−ai mn11.I Mll y、a−x 〜1
2−x Ltx (S; y、sy+、oOro)(O
H)+、t−vyb(ただしx=0.8〜1.2)なる
ものが好ましい。また層間イオンWとしては、1種以上
のカチオン性イオンであればよく特に限定されないが、
カチオン性イオンの例としては、Li+、Na+、50
以下のアルキル基、R2〜R4は水素又は炭素数1〜1
0のアルキル基〉、K 1あるいはMO、Ca  、B
a  等のアルカリ土金属、AI2十++を挙げること
ができる。その中でも水に対する分散性が特に良好であ
るために、 \R4 の40%以上、好ましくは60%以上、更に好ましくは
80%以上90%以下占めている場合が好適でおる。
or Wx-ai mn11. I Mll y, a-x ~1
2-x Ltx (S; y, sy+, oOro) (O
H)+, t-vyb (where x=0.8 to 1.2) is preferred. Further, the interlayer ion W is not particularly limited as long as it is one or more cationic ions, but
Examples of cationic ions include Li+, Na+, 50
The following alkyl groups, R2 to R4 are hydrogen or have 1 to 1 carbon atoms
0 alkyl group>, K 1 or MO, Ca, B
Alkaline earth metals such as a and AI20++ can be mentioned. Among them, since the dispersibility in water is particularly good, it is preferable that the amount of \R4 is 40% or more, preferably 60% or more, and more preferably 80% or more and 90% or less.

膨潤性無機層状ケイ酸塩のサイズは特に限定されないが
、沈降法により測定された平均粒径が0゜05μm〜1
5μm、好ましくは0.1μm〜8μm、更に好ましく
は0.15μm〜3μmの範囲にある場合、均一な層を
得ることができるため好ましい。また全粒子の50%、
好ましくは80%、更に好ましくは90%の厚みが80
0Å以下、好ましくは400Å以下、更に好ましくは1
00Å以下である場合、コーティング層表面が平滑でよ
りコンパクトな製品となるためより好ましい。
The size of the swellable inorganic layered silicate is not particularly limited, but the average particle size measured by a sedimentation method is 0.05 μm to 1.0 μm.
A thickness in the range of 5 μm, preferably 0.1 μm to 8 μm, more preferably 0.15 μm to 3 μm is preferable because a uniform layer can be obtained. Also, 50% of all particles
Preferably 80%, more preferably 90% of the thickness is 80%.
0 Å or less, preferably 400 Å or less, more preferably 1
When it is 00 Å or less, the surface of the coating layer is smooth and the product becomes more compact, which is more preferable.

ここに厚みとはコーティングフィルムのコーティング層
断面内に存在する無機粒子の厚みをいう。
The thickness herein refers to the thickness of inorganic particles present in the cross section of the coating layer of the coating film.

本発明で使用する有機金属化合物とは、その化学結合の
中に、金属−炭素結合、金属アルコラード結合、金属ア
シレート結合、金属キレート結合等の少なくとも一種以
上の化学結合を有する有機化合物であり、無触媒または
触媒存在のもとて加水分解後、容易に縮重合体を形成し
得る化合物をいう。金属の種類としては、アルミニウム
、ケイ素、チタン、クロム、ジルコニウム、スズなどを
挙げうるが必ずしもこれら金属の化合物に限定されるも
のではない。塗布膜とポリエステルフィルムとの接着性
を高くするのが望ましく、上記化合物としては、有機シ
ラン化合物および有機チタン化合物が好ましい。
The organometallic compound used in the present invention is an organic compound having at least one type of chemical bond such as a metal-carbon bond, a metal alcoholade bond, a metal acylate bond, a metal chelate bond, etc. A compound that can easily form a polycondensate after hydrolysis in the presence of a catalyst or a catalyst. Examples of the metal include aluminum, silicon, titanium, chromium, zirconium, tin, etc., but are not necessarily limited to compounds of these metals. It is desirable to increase the adhesion between the coating film and the polyester film, and the above-mentioned compounds are preferably organic silane compounds and organic titanium compounds.

有機シラン化合物としては、テトラアルコキシシラン、
下記式(1)または〈2)で示されるトリアルコキシシ
ラン、ジアルコキシシランおよび下記式(3)で示され
る化合物を挙げることができる。
Examples of organic silane compounds include tetraalkoxysilane,
Examples include trialkoxysilanes and dialkoxysilanes represented by the following formula (1) or <2), and compounds represented by the following formula (3).

R1−3i−(OR3)3    (1)(上記式中で
R1およびR2はアルキル基、シクロアルキル基、ビニ
ル基、アルケニル基、アリール基等、これらの基のうち
水素原子の一部をハロゲン等の他の原子で置換した基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基、エポキ
シシクロヘキシル基、グリシドキシ基、メタクリロキシ
基、アミノ基、ジアミノ基、ウレイド基、メルカプト基
などの反応性の官能基で置換した基を示す。R3はメチ
ル基、エチル基等のアルキル基、メトキシエチル基など
の置換アルキル基等を示す。)(R4)    −3i
−(R3)     <3>4−n         
     n(式中R4はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブヂル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、ビニル基、フェニル基、メタクリ
ロキシ基、メタクリロキシプロピル塁などの基を示し、
R3はハロゲン原子、tert−ブチルパーオキシ基、
アシル基またはイソシアネート基などの基を示す。nは
1〜4の数でおる。)上記アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基およびアルコキシ基の炭素数は好まし
くは10以下である。
R1-3i-(OR3)3 (1) (In the above formula, R1 and R2 are alkyl groups, cycloalkyl groups, vinyl groups, alkenyl groups, aryl groups, etc., and some of the hydrogen atoms of these groups are replaced with halogen etc. a group substituted with other atoms,
Indicates a group substituted with a reactive functional group such as a hydroxyl group, carboxyl group, epoxy group, epoxycyclohexyl group, glycidoxy group, methacryloxy group, amino group, diamino group, ureido group, or mercapto group. R3 represents an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, or a substituted alkyl group such as a methoxyethyl group. )(R4) -3i
-(R3) <3>4-n
n (in the formula, R4 represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a vinyl group, a phenyl group, a methacryloxy group, a methacryloxypropyl group, etc.) ,
R3 is a halogen atom, a tert-butylperoxy group,
Indicates a group such as an acyl group or an isocyanate group. n is a number from 1 to 4. ) The number of carbon atoms in the alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group and alkoxy group is preferably 10 or less.

これら化合物の具体的な例としては、テトラエトキシシ
ラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリプロポキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン
、T−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−
γ−7ミノプロビルトリメトキシシラン、トβ−(アミ
ンエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、r−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、ジエチルジクロ
ロシラン、n−プロピルトリクロロシラン、テトライソ
シアネートシラン、フェニルトリインシアネートシラン
、トリイソシアネートメトキシシラン等を挙げ得るが、
これらに限定されるものではない。
Specific examples of these compounds include tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methyltripropoxysilane, phenyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and vinyltriethoxysilane. Silane, vinyltris (β-methoxyethoxy)
Silane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, T-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ
-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-
γ-7minopropyltrimethoxysilane, β-(amineethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, r-mercaptopropyltrimethoxysilane, diethyldichlorosilane, n-propyltrichlorosilane , tetraisocyanatesilane, phenyltriincyanatesilane, triisocyanatemethoxysilane, etc.
It is not limited to these.

有機チタン化合物としては、チタンエステル、チタンア
シレート、チタンキレート化合物を挙げることができる
。具体的な例としては、テトライソプロポキシチタン、
テトラブトキシチタン、テトラキス(2−エチルへキシ
ルオキシ)チタン、ジイソプロポキシビス(アセチルア
セトナト)チタン、テトラキス(2−エチルヘキサンジ
オラド)チタン、イソプロポキシチタントリステアレー
ト、イソプロポキシチタントリ(ジオクチルホスフェー
ト)などを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。
Examples of organic titanium compounds include titanium esters, titanium acylates, and titanium chelate compounds. Specific examples include tetraisopropoxy titanium,
Tetrabutoxytitanium, Tetrakis(2-ethylhexyloxy)titanium, Diisopropoxybis(acetylacetonato)titanium, Tetrakis(2-ethylhexanediorad)titanium, Isopropoxytitanium tristearate, Isopropoxytitanium tri(dioctyl phosphate) ), but are not limited to these.

本発明においては、これら有機金属化合物の1種または
2種以上の混合物をそのままでもしくは部分的に加水分
解して、または加水分解物の低重合体として使用するこ
とができる。
In the present invention, one type or a mixture of two or more of these organometallic compounds can be used as is, partially hydrolyzed, or as a hydrolyzed low polymer.

本発明における熱硬化性ポリエステルとはポリエステル
末端のカルボキシル基、水酸基と反応してポリエステル
を架橋させる公知の架橋剤を添加配合して加熱おるいは
紫外線、電子線などによって架橋させたポリエステル共
重合体、およびポリエステル共重合体に反応性基を導入
し、単独あるいは架橋触媒を用い加熱などによって自己
架橋させたものである。
Thermosetting polyester in the present invention is a polyester copolymer that is crosslinked by heating, ultraviolet rays, electron beams, etc. by adding a known crosslinking agent that crosslinks polyester by reacting with carboxyl groups and hydroxyl groups at the terminals of polyester. , and a polyester copolymer in which a reactive group is introduced and self-crosslinked either alone or by heating using a crosslinking catalyst.

架橋剤を配合させて架橋させたポリエステル共重合体と
しては末端にカルボキシル基、水酸基を有する通常のポ
リエステル共重合体であり、ジカルボン酸成分とグリコ
ール成分を重縮合して1qられるもので特に限定するも
のではない。
The polyester copolymer crosslinked by blending a crosslinking agent is a normal polyester copolymer having a carboxyl group or a hydroxyl group at the terminal, and is particularly limited to one obtained by polycondensing a dicarboxylic acid component and a glycol component. It's not a thing.

ジカルボン酸成分としては芳香族、脂肪族、脂環族のジ
カルボン酸であり、例えばテレフタル酸、イソフタル酸
、オルソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、1,
3−シクロペンタンジカルボン酸、1,3−シクロヘキ
サンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、アゼライン
酸などをめげることができる。またポリエステル共重合
体の水溶化、あるいは水系分散性を付与するためスルホ
ン酸金属塩基含有ジカルボン酸を共重合成分として用い
ることもできる。例えばスルホテレフタル酸、5−スル
ホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スルホ
ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、5[4−スルホフ
ェノキシ]イソフタル酸などの金属塩が挙げられる。
The dicarboxylic acid component includes aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids, such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
Adipic acid, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid, 1,
3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, azelaic acid, etc. can be used. Further, in order to make the polyester copolymer water-soluble or to impart water-based dispersibility, a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group can also be used as a copolymerization component. Examples include metal salts of sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 5[4-sulfophenoxy]isophthalic acid.

前述のジカルボン酸と反応させるグリコール成分として
は炭素数2〜8の脂肪族グI〕コール、または炭素数6
〜12の脂環族グリコールであり、具体例としてはエチ
レングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,
3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1.6−ヘキ4ナンジオーJし、
1,2−シクロヘキサンジメタツール、1,3−シクロ
ヘキサンジメタツール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ツール、叶キシリレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどである。これらグリコ
ール成分の一部にポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールを用い
たちであってもよい。
The glycol component to be reacted with the dicarboxylic acid mentioned above is an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms, or an aliphatic glycol having 6 carbon atoms.
~12 alicyclic glycols, specific examples include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,
3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hex4nanediol J,
These include 1,2-cyclohexane dimetatool, 1,3-cyclohexane dimetatool, 1,4-cyclohexane dimetatool, xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like. Polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol may be used as part of these glycol components.

上記ジカルボン酸およびグリコール成分より得られるポ
リエステル共重合体は水、有機溶剤および水と有機溶剤
の混合溶媒などに溶解おるいは分散して使用される。
The polyester copolymer obtained from the dicarboxylic acid and glycol components is used after being dissolved or dispersed in water, an organic solvent, a mixed solvent of water and an organic solvent, or the like.

これらの共重合ポリエステルは架橋性の点から末端基の
多いものが好ましく、水酸価が3〜200 mgKOH
/(lポリマー、好ましくは5〜100maKOH/g
ポリマーである。水酸価が3以下の場合には反応性に乏
しく、200を越える場合には塗膜の強靭性が劣る。ま
た共重合ポリエステルのガラス転移点は10〜90℃、
好ましくは40〜70℃でおる場合好適な耐スティック
性を示す。
These copolymerized polyesters preferably have many terminal groups from the viewpoint of crosslinkability, and have a hydroxyl value of 3 to 200 mgKOH.
/(l polymer, preferably 5-100 maKOH/g
It is a polymer. When the hydroxyl value is 3 or less, reactivity is poor, and when it exceeds 200, the toughness of the coating film is poor. In addition, the glass transition point of copolymerized polyester is 10 to 90°C,
Preferably, it exhibits suitable stick resistance when kept at 40 to 70°C.

ポリエステル共重合体を架橋するための架橋剤としては
末端のカルボキシル基、水酸基と反応し三次元化するも
のであれば特に限定しないが、代表例としてはメチロー
ル化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、
アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、およびエポキシ
化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物など
を挙げることができる。その中でも基材との密着性、ス
ティック防止性の点でメチロール化メラミン、イソシア
ネート化合物の使用が好ましい。添加する架橋剤の両は
架橋剤の種類によって適宜選択されるが、通常ポリエス
テル共重合体の末端両に対し、当量に加えるのが好まし
く、通常はポリエステル共重合体に対し固形分比で2〜
30部、好ましくは5〜20部である。
The crosslinking agent for crosslinking the polyester copolymer is not particularly limited as long as it reacts with the terminal carboxyl group or hydroxyl group to make it three-dimensional, but typical examples include methylolated or alkylolated urea, and melamine. system,
Examples include acrylamide-based resins, polyamide-based resins, epoxy compounds, isocyanate compounds, and aziridine compounds. Among these, methylolated melamine and isocyanate compounds are preferably used in terms of adhesion to the substrate and stick prevention properties. The amount of crosslinking agent to be added is appropriately selected depending on the type of crosslinking agent, but it is usually preferable to add it to both ends of the polyester copolymer in an equivalent amount.
30 parts, preferably 5 to 20 parts.

また俊者の反応性基を導入したポリエステル共重合体と
は斡ポリマーでおるポリエステル共重合体に反応性官能
基、自己架橋型官能基、親水性基などの官能基を有する
下記の化合物を導入したものである。カルボキシル基ま
たはその塩、あるいは酸無水物基を有する化合物として
はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸
、フマル酸、クロトン酸などである。アミド基あるいは
アルキロール化されたアミド基を有する化合物としては
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメタク
リルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール
化メタクリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウ
レイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアク
リレートなどが挙げられる。水酸基を有する化合物とし
てはβ−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアク
リレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β
−ヒドロキシビニルエーテル、5−ヒドロキシペンチル
ビニルエーテル、6−ヒトロキシヘキシルビニルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコー
ルモノメタクリレートなどを挙げることができる。
What is a polyester copolymer with a reactive group introduced?The following compounds having functional groups such as a reactive functional group, a self-crosslinking functional group, or a hydrophilic group are introduced into a polyester copolymer. This is what I did. Examples of compounds having a carboxyl group or a salt thereof, or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Examples of compounds having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylolated acrylamide, methylolated methacrylamide, ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, ureido ethyl acrylate, etc. It will be done. Compounds with hydroxyl groups include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate,
Examples include -hydroxy vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, and polypropylene glycol monomethacrylate.

エポキシ基を有する化合物としは、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
Examples of the compound having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

これらの反応性基の中で基材との密着性、耐スティック
性などの点でアクリル酸、メチロール化アクリルアミド
のグラフト化物が好ましい。
Among these reactive groups, grafted products of acrylic acid and methylolated acrylamide are preferred in terms of adhesion to the substrate, stick resistance, and the like.

これらの反応性基を有するポリエステル共重合体は塗布
後、加熱などにより架橋することができるが、架橋触媒
を併用するとより架橋が進むため更に好ましい。架橋触
媒としては、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、ク
エン酸、蓚酸、p−トルエンスルホン酸、ジアルキルス
ズ錯体などを用いることができる。添加する架橋触媒の
量は固形分比でポリエステル共重合体の0.5〜5部、
好ましくは1〜3部である。架橋剤を加えたポリエステ
ル共重合体および反応性基を導入したポリエステル共重
合体は基材に塗布後、加熱、紫外線、電子線などによっ
て架橋されるが通常は加熱による方法が一般的である。
After coating, the polyester copolymer having these reactive groups can be crosslinked by heating, etc., but it is more preferable to use a crosslinking catalyst in combination because the crosslinking will proceed further. As the crosslinking catalyst, ammonium chloride, ammonium nitrate, citric acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, dialkyltin complex, etc. can be used. The amount of crosslinking catalyst added is 0.5 to 5 parts of the polyester copolymer in terms of solid content;
Preferably it is 1 to 3 parts. Polyester copolymers to which a crosslinking agent has been added and polyester copolymers to which reactive groups have been introduced are crosslinked by heating, ultraviolet rays, electron beams, etc. after being applied to a substrate, but heating is usually the most common method.

加熱は本発明の目的が達成できる程度に架橋される条件
であればよく特に限定しないが、通常60〜150℃で
5秒〜5分、好ましくは80〜130℃で10秒〜2分
であ。
Heating is not particularly limited as long as it can crosslink to the extent that the object of the present invention can be achieved, but it is usually at 60 to 150°C for 5 seconds to 5 minutes, preferably at 80 to 130°C for 10 seconds to 2 minutes. .

しかし、基材フィルムが2軸延伸されたポリエステルフ
ィルムでおる場合には、その製造工程中で塗布後、乾燥
、熱処理を行なうことができるため更に高温で短時間の
架橋が可能であるため更に好ましい。
However, when the base film is a biaxially stretched polyester film, it is more preferable because drying and heat treatment can be performed after coating during the manufacturing process, making it possible to crosslink at a higher temperature for a shorter time. .

本発明に用いる熱硬化性アクリルとは、ヒドロキシル、
カルボキシル、アミド、アミン、ニトリル、エポキシな
どの橋かけ可能な官能基を有するアクリレート、メタク
リレートあるいはそれらの共重合体やブレンド物をエポ
キシ樹脂、アジリジニル樹脂、アルキド樹脂、アミン、
メラミン、ジアジン、尿素、環式エチレン尿素、環式プ
ロピレン尿素、アルキルメラミン、アリールメラミン、
ベンゾ−グアナミン、グアナミン、アルデヒド、イソシ
アネートなどで架橋したものを挙げることができる。
The thermosetting acrylic used in the present invention includes hydroxyl,
Acrylates, methacrylates, or their copolymers and blends having crosslinkable functional groups such as carboxyl, amide, amine, nitrile, and epoxy can be used as epoxy resins, aziridinyl resins, alkyd resins, amines,
Melamine, diazine, urea, cyclic ethylene urea, cyclic propylene urea, alkyl melamine, aryl melamine,
Examples include those crosslinked with benzo-guanamine, guanamine, aldehyde, isocyanate, and the like.

本発明に用いる水溶あるいは水分散可能な潤滑剤および
界面活性剤としては、公知のアニオン系、カチオン系、
両性あるいはノニオン系の界面活性剤、フッ素系界面活
性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、高級脂肪族ア
ルコール、パラフィン、ワックス、オルガノポリシロキ
サンなどを挙げることができる。
The water-soluble or water-dispersible lubricants and surfactants used in the present invention include known anionic, cationic,
Examples include amphoteric or nonionic surfactants, fluorine-based surfactants, organic carboxylic acids and their derivatives, higher aliphatic alcohols, paraffins, waxes, organopolysiloxanes, and the like.

しかしそれらの具体例としては、高級アルキルアミンお
よびこれらから得られるアンモニウム塩、エタノールア
ミンと高級脂肪酸のエステルの中和分のごときカチオン
系界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の水酸
基をもつノニオン系界面活性剤、ラウリルアルコール、
ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、ベヘニルアルコール等の高級脂肪族アルコ
ールなどを挙げることができる。
However, specific examples of these include higher alkylamines and ammonium salts obtained from them, cationic surfactants such as neutralized esters of ethanolamine and higher fatty acids, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. Nonionic surfactant with hydroxyl group, lauryl alcohol,
Examples include higher aliphatic alcohols such as myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol.

また本発明におけるシリコン系オイルの代表例は、下記
一般式(イ)〜(ハ〉で示される。
Further, representative examples of the silicone oil in the present invention are represented by the following general formulas (A) to (C).

 II R”     R ・・・・・・(ハ) [ただしX、Y、Zは1〜5000の整数、Rは炭素数
1〜100のアルキル基あるいは水酸基、R′は炭素数
1〜10のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシ
レン基、エーテル基から選ばれたもの、Ruは水素、炭
素数1〜100のアルキル基、エポキシ基、アミン基、
カルボキシル基、フェニル基、水酸基、メルカプト基、
ポリオキシレンアルキル基、ハロゲンを含有するアルキ
ル基より選ばれたもの、Rは炭素数1〜100のアルキ
ル基、ポリオキシレンアルキル基、水酸基、ハロゲンを
含有するアルキル基より選ばれたものを示す。コ具体例
としてはジメチルポリシロキサンオイル、アミン変性シ
リコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポ
キシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシ
ル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーン
オイル、アルコール変性シリコーンオイル、アルキルお
よびアルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、アル
キル・アラルキル・ポリエーテル変性シリコーンオイル
、フッ素変性シリコーンオイル、アルキル・高級アルコ
ールエステル変性シリコーンオイル、メチルハイドロジ
エン、ポリシロキサンオイル、フェニルメチルシリコー
ンおよびこれらのエマルジョン化したものを例示するこ
とができる。
II R" R...(c) [However, X, Y, and Z are integers of 1 to 5000, R is an alkyl group or hydroxyl group having 1 to 100 carbon atoms, and R' is alkylene having 1 to 10 carbon atoms. group, a phenylene group, a cyclohexylene group, an ether group, Ru is hydrogen, an alkyl group having 1 to 100 carbon atoms, an epoxy group, an amine group,
carboxyl group, phenyl group, hydroxyl group, mercapto group,
R represents a group selected from a polyoxylene alkyl group and a halogen-containing alkyl group, and R represents a group selected from an alkyl group having 1 to 100 carbon atoms, a polyoxylene alkyl group, a hydroxyl group, and a halogen-containing alkyl group. Specific examples include dimethylpolysiloxane oil, amine-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, epoxy/polyether-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, alkyl- and alkyl-aralkyl-modified silicone oil. Examples include silicone oil, alkyl/aralkyl/polyether-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, alkyl/higher alcohol ester-modified silicone oil, methylhydrogene, polysiloxane oil, phenylmethyl silicone, and emulsified products thereof. can.

スティッキング防止性、騒音防止性の点でジメチルポリ
シロキサンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エ
ポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエー
テル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイ
ルおよびこれらのエマルジョンが好ましい。またこれら
の2種以上を任意の比率で混合併用してもよい。さらに
は上記シリコーンオイルの反応性基と反応する公知の架
橋剤を併用してもよい。
Dimethylpolysiloxane oil, epoxy-modified silicone oil, epoxy-polyether-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, amino-modified silicone oil and emulsions thereof are preferred in terms of anti-sticking properties and noise-preventing properties. Further, two or more of these may be mixed and used in any ratio. Furthermore, a known crosslinking agent that reacts with the reactive group of the silicone oil may be used in combination.

本発明に好適なオルガノポリシロキサンは25℃で測定
した粘度が100センチストークス(以下センチストー
クスをC−8と略称する)以上500万C−8以下のも
の、好ましくは2000C・S以上300万C−8以下
のものが好適である。
The organopolysiloxane suitable for the present invention has a viscosity of 100 centistokes (hereinafter referred to as C-8) or more and 5 million C-8 or less, preferably 2000 C·S or more and 3 million C-8 or more, as measured at 25°C. -8 or less is preferable.

本発明においては−、(a)と(b)との重量比(a/
b)が1/103〜2/1であることが必要である。こ
れは1/103より小さい場合、本発明で述べた効果が
顕著でないため好ましくなく、一方2/1より大きい場
合、塗膜層が脆くなるため好ましくない。
In the present invention, -, the weight ratio of (a) and (b) (a/
b) is required to be 1/103 to 2/1. If the ratio is smaller than 1/103, the effects described in the present invention are not noticeable, which is not preferable. On the other hand, if it is larger than 2/1, the coating layer becomes brittle, which is not preferable.

重量比(a/b)が1/10〜1/8で必る場合、本発
明に述べた効果と基材との接着強度のバランスが良好で
あり特に好適である。
When the weight ratio (a/b) is necessarily 1/10 to 1/8, it is particularly preferable because the effects described in the present invention and the adhesive strength with the base material are well balanced.

本発明においては、(a)と(c)の重量比(a/c;
>が1/20〜50/1であることが必要でおる。これ
は1/20より小さい場合、本発明に述べた揮散温度上
昇効果が小さくなるため好ましくなく、一方50/1よ
り大きい場合、揮散温度は十分上昇するが、オイルが膨
潤性層状ケイ酸塩に完全にトラップされるためと思われ
るが、オイル添加による品質の改良効果が失われてしま
うため好ましくないのである。
In the present invention, the weight ratio of (a) and (c) (a/c;
> is 1/20 to 50/1. If this is less than 1/20, the effect of increasing the volatilization temperature mentioned in the present invention becomes small, which is not preferable.On the other hand, if it is more than 50/1, the volatilization temperature will rise sufficiently, but the oil will not reach the swellable layered silicate. This is probably because the oil is completely trapped, but this is not preferable because the quality improvement effect of adding oil is lost.

本発明においては(c)と(b)の重量比(c/b)が
1/100〜5/1であることが必要でおる。これは1
/100より小さい場合、スティック防止効果が十分で
ないため好ましくなく、一方5/1より大きい場合、塗
膜強度が弱くなるため好ましくないのである。
In the present invention, it is necessary that the weight ratio (c/b) of (c) and (b) is 1/100 to 5/1. This is 1
If it is less than /100, the stick prevention effect is not sufficient, which is undesirable. On the other hand, if it is greater than 5/1, the coating film strength becomes weak, which is not preferred.

重量比(c/b)が1/9〜215の場合、品質のバラ
ンスが特に良好であり好ましい。
When the weight ratio (c/b) is 1/9 to 215, the balance of quality is particularly good and it is preferable.

本発明における混合体層厚みは特に限定されないが、通
常は0.01〜5μm1好ましくは0゜02〜1μm1
更に好ましくは0.03〜0.5μmの範囲である。
The thickness of the mixture layer in the present invention is not particularly limited, but is usually 0.01 to 5 μm, preferably 0.02 to 1 μm.
More preferably, it is in the range of 0.03 to 0.5 μm.

次に本発明の代表的な熱転写材製造方法について説明す
るが、当然これに限定されるものではない。まず基材と
するプラスチックフィルムを用意する。このフィルムは
、必要に応じ、空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放
電処理を施しておいてもよい。またウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂など公知のアンカー処理剤を用いてアンカー処
理を施しておいてもよいが通常は特に必要ではない。該
フィルム上に(a)、(b)、(c)を所定の比率で混
合、必要に応じて種々の添加剤を加えたものをグラビア
コート、リバースコート、スプレーコート等公知の方法
を用いてコーティングした後、60℃〜250℃で1S
eC〜15分程度乾燥させる。この場合、溶媒は特に限
定されないが通常は水、アルコールあるいは水とアルコ
ールの混合系が使用される。続いて熱溶融性もしくは昇
華性のインキを同様の方法で反対面にコートした蛋、所
定の温度で乾燥する。これらのコートは順不同で行なえ
ばよく、勿論同時に行なってもよい。又コーティング層
を別途製膜しておき、あとからラミネートしても良いが
、コーティング層は、やや強度が不足である点から、直
接基材フィルム上にコーティングする方法が好ましい。
Next, a typical method for manufacturing a thermal transfer material of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. First, prepare a plastic film as a base material. This film may be subjected to corona discharge treatment in air or other various atmospheres, if necessary. Anchor treatment may be performed using a known anchor treatment agent such as urethane resin or epoxy resin, but this is usually not necessary. Mix (a), (b), and (c) in a predetermined ratio on the film, add various additives as necessary, and apply it using a known method such as gravure coating, reverse coating, or spray coating. After coating, 1S at 60℃~250℃
Dry for about 15 minutes. In this case, the solvent is not particularly limited, but usually water, alcohol, or a mixture of water and alcohol is used. Next, the opposite side of the plate is coated with heat-melting or sublimation ink in the same manner and dried at a predetermined temperature. These coats may be performed in any order, and of course may be performed simultaneously. Alternatively, a coating layer may be formed separately and laminated later, but since the coating layer is somewhat insufficient in strength, it is preferable to coat it directly onto the base film.

転写インキ層は、バーコード、リバースコート、グラビ
アコート等の公知の方法で、スティッキング防止層塗布
の前接を問わずコートすることができる。
The transfer ink layer can be coated by a known method such as barcode coating, reverse coating, gravure coating, etc., regardless of whether the anti-sticking layer is applied beforehand.

また基材フィルムが2軸延伸されている場合、その製造
工程で塗布することが可能である。すなわちその−例を
具体的に述べれば、一方向に延伸後のフィルムの少なく
とも片面に塗布層を塗布し、乾燥した後あるいは乾燥し
つつ直角方向に延伸した後、熱処理を行なうか、あるい
は直角方向に延伸を行なった後、前記一方向に再延伸し
熱処理を行なう方法である。
Moreover, when the base film is biaxially stretched, it is possible to apply it during the manufacturing process. That is, to give a concrete example, a coating layer is applied to at least one side of the film after being stretched in one direction, and after drying, or after being stretched in a right angle direction while drying, heat treatment is performed, or a layer is applied in a right angle direction. In this method, the film is stretched in the same direction, then re-stretched in the one direction, and then heat treated.

このように、フィルム製造工程中で塗布する場合塗布・
乾燥温度を通常の場合に比べより高く設定することが可
能であるため、高速での塗布・乾燥が可能となるし、ま
た硬化型樹脂を使用する場合効果がより進み耐熱性がよ
り向上するため好ましいのであるが、しかし高温での塗
布・乾燥は、必然的に添加している多量に潤滑剤、界面
活性剤を揮散させることとなり、本発明に述べた揮散防
止効果がより顕著に出るため好ましいのである。
In this way, when coating during the film manufacturing process,
Because it is possible to set the drying temperature higher than in normal cases, it is possible to apply and dry at high speed, and when using a curable resin, the effect is more effective and the heat resistance is further improved. However, applying and drying at high temperatures inevitably causes the added lubricant and surfactant to volatilize in large amounts, making the volatilization prevention effect described in the present invention more pronounced, which is preferable. It is.

[発明の効果] 本発明においては、膨潤性無機層状ケイ酸塩を使用した
ので、次のような効果を得ることが可能となったもので
ある。
[Effects of the Invention] In the present invention, the use of a swellable inorganic layered silicate makes it possible to obtain the following effects.

(1)  オイル揮散温度を大幅に上昇させることが可
能となった結果 A0重縮合を行なう温度を上げることが可能となり生産
性が向上した。
(1) As a result of being able to significantly raise the oil volatilization temperature, it became possible to raise the temperature at which A0 polycondensation was carried out, resulting in improved productivity.

B、揮散するオイルが減少するため、乾燥ゾーンの汚れ
がなくなる。
B. The drying zone becomes clean because less oil evaporates.

(2)フィルムをロール状で放置しても裏面への転写が
ないので、熱転写層の基材ヤ紙への密着性が向上する。
(2) Since there is no transfer to the back side even if the film is left in a roll, the adhesion of the thermal transfer layer to the base paper is improved.

[特性および効果の評価方法] スティッキング性、走行時の騒音、印字の鮮明度は以下
に示すシリアル型プリンターおよびライン型プリンター
を用いて評価を行なった。
[Method for evaluating characteristics and effects] Sticking properties, noise during running, and print clarity were evaluated using a serial printer and a line printer shown below.

(a)シリアル型プリンター二シャープ書院WO300
F型ワードプロセッサーを用い印字電圧10V、12V
で走行印字させた。
(a) Serial printer 2 Sharp Shoin WO300
Print voltage 10V, 12V using F type word processor
I ran it and printed it.

(b)ライン型プリンター二三菱ラインサーマルカラー
プリンターG500F−10型を用い、印加電圧17V
で走行印字させた。
(b) Line type printer 2 Using Mitsubishi line thermal color printer G500F-10 type, applied voltage 17V
I ran it and printed it.

上記(a)、(b)の評価を下記の基準で判定した。The evaluations of (a) and (b) above were determined based on the following criteria.

(1)スティッキング防止性 ◎:全くスティッキングせず走行が安定している。(1) Anti-sticking properties ◎: Running is stable with no sticking at all.

○:はとんどスティッキングしない。○: Hardly any sticking occurs.

△:若干スティッキングが起る。Δ: Slight sticking occurs.

×:スティッキングが著しく走行不可となる。×: Sticking is significant and driving becomes impossible.

〈2)走行時の騒音 ◎:著しく小ざい。<2) Noise when driving ◎: Significantly small.

○:若干音がするがほとんど気にならない。○: There is some noise, but it is hardly noticeable.

△:かなり耳ざわりな騒音がする。△: There is a very unpleasant noise.

X:騒音が著しく大きい。X: The noise is extremely loud.

(3)  基材フィルムとの密着性 スティッキング防止層を市販のセロハン粘着テープにチ
バン(株)製)により90’剥離し剥離後のセロハンテ
ープに付着した防止層の面積が20%未満の場合を01
20%以上50%未満の場合をΔ、50%以上の場合を
×とした。
(3) Adhesion to the base film When the anti-sticking layer is peeled 90' from a commercially available cellophane adhesive tape using a commercially available cellophane adhesive tape (manufactured by Chiban Co., Ltd.), the area of the anti-sticking layer adhering to the cellophane tape after peeling is less than 20%. 01
A case of 20% or more and less than 50% was marked as Δ, and a case of 50% or more was marked as ×.

(4)  揮散性改良 島津製作所TG−30Mを用いて、所定の潤滑剤や界面
活性剤を昇温速度100/分で空気中で加熱、5%熱重
量減となる温度T1を測定した。
(4) Using a Shimadzu TG-30M with improved volatility, predetermined lubricants and surfactants were heated in air at a heating rate of 100/min, and the temperature T1 at which the thermogravimetry decreased by 5% was measured.

所定の潤滑剤や界面活性剤に対して、T1の上昇が20
℃以上40℃未満である場合を「○」、40℃以上でお
る場合を「◎」、一方20’Cに達しない場合をrXJ
として判定した。
For a given lubricant or surfactant, the increase in T1 is 20
"○" indicates that the temperature is above ℃ but less than 40℃, "◎" indicates that the temperature is above 40℃, and rXJ indicates that the temperature does not reach 20'C.
It was judged as.

[実施例] 次に実施例に基づいて本発明を説明する。[Example] Next, the present invention will be explained based on examples.

実施例1〜7、比較例1〜3 平均粒径180mμの炭酸カルシウムを微分散させた固
有粘度0.65のポリエチレンテレフタレートを180
℃真空中で6時間乾燥した後、285℃で溶融し、60
℃の冷却ドラム上に押出してフィルムとした。このフィ
ルムを約95℃で縦方向に3.5倍延伸した後、以下に
示した組成物(A>を濃度3重量%で乾燥延伸後の厚み
で0゜25μmとなるように塗布した。このフィルムを
110℃で乾燥しつつ、横方向に3.5倍延伸し、21
5℃で緊張熱処理した。このようにして得られた厚さ6
.5μmの二輪延伸ポリエステルフィルムに以下に示す
組成の熱転写層を3μm塗布した債、90℃で30秒乾
燥して得られたフィルムについてその熱転写性について
調べた(表)。■酸物A (a)WMqz L i (S i 4010)乍2(
トピー工業(株)製) 但しWI、tcHt −(cH2) 3  NH3+(
b)エポキシポリエーテル変性シリコンオイル(B型粘
度計で測定した25℃での粘度400ocp、エポキシ
含有母0.5wt%)(c)Nメチロールアクリルアミ
ド(綜研化学(株)製“’HMI00” >100重量
部十メチロール化メラミン(住友化学(株)製”M50
W”>30重量部 ただしくa)と(b)と(c)の混合比率は、表中に示
した。また(a)と(b)を併用する場合は予め(a)
と(b)を混合、80℃で加熱したものを使用した。
Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 3 Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.65 in which calcium carbonate with an average particle size of 180 mμ was finely dispersed was
°C After drying in vacuum for 6 hours, melt at 285 °C and 60
The film was extruded onto a cooling drum at ℃. After this film was stretched 3.5 times in the machine direction at about 95°C, the following composition (A>) was applied at a concentration of 3% by weight so that the thickness after dry stretching was 0°25 μm. While drying the film at 110°C, it was stretched 3.5 times in the transverse direction, and
Tension heat treatment was performed at 5°C. The thickness thus obtained is 6
.. Thermal transferability of the film obtained by coating a 5-μm two-wheel stretched polyester film with 3 μm of a thermal transfer layer having the composition shown below and drying at 90° C. for 30 seconds was investigated (Table). ■Acid A (a) WMqz L i (S i 4010)乍2(
manufactured by Topy Industries, Ltd.) However, WI, tcHt −(cH2) 3 NH3+(
b) Epoxy polyether modified silicone oil (viscosity at 25°C measured with a B-type viscometer: 400 ocp, epoxy content: 0.5 wt%) (c) N-methylol acrylamide (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd. "'HMI00">100 Part by weight: 10-methylolated melamine (M50 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
W"> 30 parts by weight However, the mixing ratio of a), (b) and (c) is shown in the table. Also, when using (a) and (b) together, (a)
and (b) were mixed and heated at 80°C.

肌監亙里 カルナウバワックス      100重量部マイクロ
クリスタリンワックス  30重量部酢酸ビニル−エチ
レン共重合体  15重量部カーボンブラック    
    20重量部表にみる如く本発明範囲にある場合
のみ優れた特性を示す。またa/cの重量比率が1/2
〜8/1の場合、特に優れた連敗性改良効果を示すこと
がわかる。
Hada Kanori Carnauba wax 100 parts by weight Microcrystalline wax 30 parts by weight Vinyl acetate-ethylene copolymer 15 parts by weight Carbon black
As shown in the 20 parts by weight table, excellent properties are exhibited only when the content is within the range of the present invention. Also, the weight ratio of A/C is 1/2
It can be seen that in the case of ~8/1, a particularly excellent effect of improving consecutive losing streaks is exhibited.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (a)膨潤性無機層状ケイ酸塩 (b)水溶あるいは水分散可能な膨潤剤および、又は界
面活性剤 (c)熱硬化性ポリエステル、熱硬化性アクリル、縮重
合しうる有機金属化合物より選ばれた1種以上の水溶性
あるいは水分散性樹脂 よりなり、(a)と(b)の重量比が1/10^3〜2
/1であり、(a)と(c)の重量比(a/c)が1/
20〜50/1、(c)と(b)の重量比(c/b)が
1/100〜5/1である混合体から得られた層をプラ
スチックフィルムの一表面に、またもう一方の面に熱転
写層を設けたことを特徴とする感熱転写用フィルム。
[Claims] (a) Swellable inorganic layered silicate (b) Water-soluble or water-dispersible swelling agent and/or surfactant (c) Thermosetting polyester, thermosetting acrylic, capable of condensation polymerization Consists of one or more water-soluble or water-dispersible resins selected from organometallic compounds, and the weight ratio of (a) and (b) is 1/10^3 to 2
/1, and the weight ratio (a/c) of (a) and (c) is 1/
A layer obtained from a mixture having a weight ratio (c/b) of 20 to 50/1 and a weight ratio (c/b) of (c) and (b) of 1/100 to 5/1 is placed on one surface of the plastic film, and on the other side. A heat-sensitive transfer film characterized by having a heat transfer layer on its surface.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6245416B1 (en) * 1998-05-20 2001-06-12 Ncr Corporation Water soluble silicone resin backcoat for thermal transfer ribbons

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6245416B1 (en) * 1998-05-20 2001-06-12 Ncr Corporation Water soluble silicone resin backcoat for thermal transfer ribbons

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