JPS63226666A - Developing method using one-component type developer - Google Patents

Developing method using one-component type developer

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Publication number
JPS63226666A
JPS63226666A JP62059943A JP5994387A JPS63226666A JP S63226666 A JPS63226666 A JP S63226666A JP 62059943 A JP62059943 A JP 62059943A JP 5994387 A JP5994387 A JP 5994387A JP S63226666 A JPS63226666 A JP S63226666A
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JP
Japan
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toner
image
latent image
electrostatic latent
developer
Prior art date
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Pending
Application number
JP62059943A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Ogi
小木 健嗣
Hideyuki Akagi
赤木 秀行
Takeshi Hashimoto
健 橋本
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Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS63226666A publication Critical patent/JPS63226666A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a sharp image high in fidelity to an original through development by using a one-component type developer containing at least an organic boron compound and a magnetic material for a toner as essential components. CONSTITUTION:The one-component type developer to be used for the toner containing at least the magnetic material and the organic boron compound represented by formula I in which R1 is halogen, alkyl, haloalkyl, aralkyl, or aryl; D<+> is a cation; n is an integer of >=1; and when n is >=2, each of (R1)s may be independent of each other. As the organic boron compound, for example, tetraphenyl-B-Na is used. The toner 4 is held mainly by magnetic force on a toner carrying body 5 having a magnet roll in the inside, and conveyed to a developing zone, opposite to an electrostatic latent image bearing body 1, and the electrostatic latent image formed on the body 1 is developed with the toner 4 by an electric field formed between the body 1 and body 5 by bias voltage.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真、静電記録等における電気的潜像や
電気信号を可視化する現像法、特にキャリア粒子を用い
ずトナー粒子のみを使用する一成分現像法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a developing method for visualizing electrical latent images and electrical signals in electrophotography, electrostatic recording, etc., and particularly to a method that uses only toner particles without using carrier particles. Regarding component development method.

従来の技術 電気的潜像の形成方法は、周知でおり、例えば、電子写
真法においては、通常、光導電体層を帯電させた後、原
図に基づいた光像を照射し、光照射部分の静電荷像を減
少し、又は消滅させて、静電潜像を形成する。次いで、
この潜像をトナーとよばれる現像剤で現像する。潜像を
現像する方法としては、例えば、米国特許第28740
63号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同第26
18552号明細書に記載されているカスケード法の他
、液体現像法等に代表されるトナー及びキャリアーから
なる二成分現像法と、例えば、米国特許第390925
8号明細書に記載されている誘電現像法、同第3166
432号明細書に記載されているタッチダウン法の他、
充電現像法、ジャンピング法、インプレッション法、パ
ウダークラウド法、ファーブラシ法等に代表されるトナ
ーのみを用いる一成分現像法とが知られている。
BACKGROUND TECHNOLOGY Methods for forming electrical latent images are well known. For example, in electrophotography, a photoconductor layer is usually charged and then a light image based on an original image is irradiated to form a light-irradiated area. The electrostatic charge image is reduced or eliminated to form an electrostatic latent image. Then,
This latent image is developed with a developer called toner. As a method for developing a latent image, for example, US Pat. No. 28740
Magnetic brush method described in Specification No. 63, No. 26 of the same
In addition to the cascade method described in the specification of US Pat.
Dielectric development method described in Specification No. 8, No. 3166
In addition to the touchdown method described in the specification of No. 432,
One-component development methods using only toner are known, such as charge development method, jumping method, impression method, powder cloud method, fur brush method, and the like.

これらの現像法において、トナー及びキャリアーからな
る二成分現像剤を用いる二成分現像法は、比較的安定に
良質の画像が得られる優れた現像法であるが、反面、キ
ャリアーの劣化、トナーとキャリアーの混合比変動によ
る現像剤の電気特性の不安定さが基本的に存在する。又
、現像装置も重量、スペース、コスト等を大巾に低下さ
せることが難しい。
Among these developing methods, the two-component developing method using a two-component developer consisting of toner and carrier is an excellent developing method that can relatively stably produce high-quality images, but on the other hand, it has problems such as deterioration of the carrier and the loss of toner and carrier. Basically, there is instability in the electrical characteristics of the developer due to fluctuations in the mixing ratio. Furthermore, it is difficult to significantly reduce the weight, space, cost, etc. of the developing device.

一方、トナーのみを用いる一成分現像法は、簡略な構成
の現像装置を用い、更に二成分現像法におけるような現
像剤劣化などを回避することが容易であるため、近年活
発に研究、製品化がなされている。しかしながら、−成
分現像法においては、キャリアーを使用しないため、静
電潜像面へのトナーの供給にかかわる均一トナー層の形
成及び搬送の制御、更に、トナーへの充分な電荷付与及
び制御において、難しさが存在する。
On the other hand, the single-component developing method that uses only toner uses a developing device with a simple configuration, and it is easy to avoid the developer deterioration that occurs in the two-component developing method, so it has been actively researched and commercialized in recent years. is being done. However, in the -component development method, since no carrier is used, it is difficult to form a uniform toner layer and control the conveyance involved in supplying the toner to the electrostatic latent image surface, and to apply and control sufficient charge to the toner. Difficulties exist.

−成分現像法に使用されるトナーとしては、従来磁性体
を含有したいわゆる磁性トナー及び磁性体を含有しない
非磁性トナーがあるが、トナーの搬送制御が容易なこと
、復耳桟、プリンター専の内部汚染が少ないこと等から
現在磁性トナーが一般に広く用いられている。更に、磁
性トナーは電荷付与形態により導電性トナーと絶縁性ト
ナーに大別される。導電性トナーの場合は静電誘導によ
る帯電が主であるため、環境に影響されずに安定に帯電
制御が可能である反面、紙等への転写がうまく行えない
場合が多く、現在は絶縁性トナーを用いるものが主流で
おる。
- Conventional toners used in the component development method include so-called magnetic toners that contain magnetic materials and non-magnetic toners that do not contain magnetic materials. Magnetic toners are currently widely used because of their low internal contamination. Furthermore, magnetic toners are broadly classified into conductive toners and insulating toners depending on the form of charge imparting. In the case of conductive toner, charging is mainly caused by electrostatic induction, so while it is possible to stably control charging without being affected by the environment, it often does not transfer well to paper etc., and currently insulating toner The mainstream is one that uses toner.

発明が解決しようとする問題点 第2図は、現在広く用いられている一成分現像法に用い
る現像装置の概略構成図における、トナー層形成及び搬
送の形態を示す。第2図(a)は、トナー層規制部材と
して弾性体ブレード71によって、また(b)は剛体ブ
レード(磁性/非磁性)72によってトナー層を規制、
制御する場合を示す。この際、トナー4は、上記トナー
層規制部材71.72とトナー担持体5との接触摩擦帯
電により電荷を付与される場合が多い。したがって、上
記形態において、トナーに充分な電荷を付与するために
は、トナーを均一に薄層に形成させることが必要である
。しかしながら、如何にトナーを薄層化しても、キャリ
アーを用いる二成分現像法に比べ、帯電効率が低く、ト
ナー間に帯電の分布が生じるといった不都合が存在し、
上記現像装置を用いて現像を実施した場合、画像むら、
にじみ、かぶり等が発生する場合が多く、又、環境経時
変動に対して常に安定に画像再現を実現することは更に
困難であった。
Problems to be Solved by the Invention FIG. 2 shows the form of toner layer formation and transportation in a schematic diagram of a developing device used in a one-component developing method that is currently widely used. In FIG. 2(a), the toner layer is regulated by an elastic blade 71 as a toner layer regulating member, and in FIG. 2(b), the toner layer is regulated by a rigid blade (magnetic/non-magnetic) 72.
Indicates when to control. At this time, the toner 4 is often charged by contact friction between the toner layer regulating members 71 and 72 and the toner carrier 5. Therefore, in the above embodiment, in order to impart sufficient charge to the toner, it is necessary to uniformly form the toner into a thin layer. However, no matter how thin the toner layer is, there are disadvantages such as lower charging efficiency than a two-component development method using a carrier, and a charge distribution between the toners.
When developing using the above developing device, image unevenness,
Smearing, fogging, etc. often occur, and it is even more difficult to always achieve stable image reproduction against changes in the environment over time.

従来、上記欠点を改善するために、トナー自体及びブレ
ード、トナー担持体等の電荷付与部材(手段)の検討が
なされてきたが、いまだ充分なレベルには達していない
。例えば、トナーに充分な電荷を付与するためには、ト
ナー自体及び電荷付与部材を帯電系列的に異なる物質で
構成することが有効であるが、ざらに重要なことは、如
何に帯電系列的に離れていても、トナー帯電の立上りが
速くなくては実用に供されないということである。更に
、トナーの帯電と搬送は、密接に関係しており、トナー
の帯電分布が広い場合、搬送むら、こぼれ等を引起こず
場合がおる。又、トナーの帯電は、環境経時変動に対し
て安定でなければならないが、従来のいわゆる帯電制御
剤を用いても満足のいくレベルではなかった。一方、ト
ナーの帯電を安定化するために、帯電付与部材を各種帯
電制御剤で処理して用いることもできるが、この場合は
、加工性、強度等の観点から組成が限られること、更に
、何故か理由は明確ではないが、トナーの電荷分布が広
がる傾向におる場合があること、又、トナーの搬送に悪
影響を及ぼす場合があることといった不都合な点が存在
する。
Conventionally, in order to improve the above-mentioned drawbacks, studies have been made on the toner itself and charge imparting members (means) such as blades and toner carriers, but they have not yet reached a sufficient level. For example, in order to impart sufficient charge to the toner, it is effective to configure the toner itself and the charge imparting member with materials that differ in terms of charge series, but what is most important is how well the charge series is determined. Even if they are far apart, the toner cannot be put to practical use unless the toner charges rise quickly. Furthermore, toner charging and transportation are closely related, and if the toner has a wide charging distribution, uneven transportation, spillage, etc. may not occur. Further, the charge of the toner must be stable against changes in the environment over time, but even when conventional so-called charge control agents are used, the level is not satisfactory. On the other hand, in order to stabilize the charge of the toner, the charge imparting member can be treated with various charge control agents, but in this case, the composition is limited from the viewpoint of processability, strength, etc. Although the reason is not clear, there are disadvantages in that the charge distribution of the toner tends to spread, and that it may adversely affect the conveyance of the toner.

したがって、本発明の目的は、−成分現像剤を用いて鮮
明で原稿に忠実な画像の得られる現像方法を提供するこ
とにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a developing method that uses a -component developer to obtain a clear image that is faithful to the original.

本発明の他の目的は、画像再現の繰返し安定性に優れた
現像方法を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a developing method with excellent repeat stability in image reproduction.

本発明の更に他の目的は、画像再現の温度、湿度等の環
境変化に対する安定性に優れた現像方法を提供すること
にある。
Still another object of the present invention is to provide a developing method that exhibits excellent image reproduction stability against environmental changes such as temperature and humidity.

本発明の更に他の目的は、このような画像形成、プロセ
スに対しても良好かつ安定な画像を形成しうる現像方法
を提供することにある。
Still another object of the present invention is to provide a developing method that can form good and stable images even in such image formation and processes.

本発明の更に他の目的は、有機系、無機系の感光材料の
材質の如何にかかわらず、良好かつ安定な画像を形成し
うる現像方法を提供することにある。
Still another object of the present invention is to provide a developing method capable of forming good and stable images regardless of the nature of the organic or inorganic light-sensitive material.

問題点を解決するための手段及び作用 一般に、キャリアーを用いない一成分現像剤の場合、ト
ナーの帯電効率が低く、更にトナー担持体上で、トナー
が一定量搬送されて、常に良好なトナー層を形成するよ
うに制御することが困難であるが、本発明者等は研究の
結果、トナーに、少なくとも下記一般式(I)で示され
る化合物と磁性体を含有する一成分現像剤を用いること
により、上記のような一成分現像剤固有の問題が解決で
きることが分り、本発明を完成した。
Means and action for solving the problem Generally, in the case of a single-component developer that does not use a carrier, the toner charging efficiency is low, and furthermore, a constant amount of toner is transported on the toner carrier, so that a good toner layer is always maintained. However, as a result of research, the present inventors have found that it is possible to use a one-component developer containing at least a compound represented by the following general formula (I) and a magnetic material in the toner. It was found that the above-mentioned problems peculiar to one-component developers can be solved by this method, and the present invention was completed.

(式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基又はアリー
ル基を表わし、Doはカチオンを表わし、nは1又はそ
れ以上の整数を表わす。但し、nが2又はそれ以上の整
数を表わす場合、R1の各々は互いに同一でおっても、
又異なるものであってもよい。) 即ち本発明の現像方法は、静電潜像を表面に保持した静
電潜像保持体と、層規制部材により所定厚み及び所定電
荷量を付与せしめたトナー層を担持したトナー担持体と
を、現像部において接触又は一定の間隔を設けて非接触
状態で対向させ、トナーを静電潜像保持体に移動させる
ことにより可視像化する現像方法であって、少なくとも
、上記一般式(I)で示される化合物と磁性体を含有す
るトナーを使用することを特徴とする。
(In the formula, R1 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
It represents a halogenated alkyl group, an arylalkyl group, or an aryl group, Do represents a cation, and n represents an integer of 1 or more. However, if n represents an integer of 2 or more, even if each of R1 is the same,
Alternatively, they may be different. ) That is, the developing method of the present invention comprises an electrostatic latent image holding member holding an electrostatic latent image on its surface, and a toner carrying member carrying a toner layer having a predetermined thickness and a predetermined amount of charge applied by a layer regulating member. , a developing method in which toner is visualized by moving toner to an electrostatic latent image holder in contact or in a non-contact manner with a certain interval in a developing section, the developing method comprising at least the above general formula (I ) and a magnetic material.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明において用いる上記一般式(I>で示される化合
物(以下、有機はう素化合物という)において、R1と
しては、水素原子、塩素、フッ素等のハロゲン原子、メ
チル、ブチル等のアルギル基、トリフルオロメチル基等
のハロゲン化アルキル基、ベンジル基、フェニル基、ト
リル基等のアリール基、アリールアルキル基等の有機官
能基から選択される。又、DoはカチオンであってLi
+、Na+、K+、Rb+、C5+等のアル2+ カリ金属カチオン、Be 、Mg2+、c a 2+、
Sr 、Ba2+Wのアルカリ土類金属カチオン、2+ 2+ Ag 、C1,l  、Zn  、Qd”+lの金属カ
チオン及びアミン系、アンモニウム系、ピリジニウム系
、フォスフオニウム系等の有機カチオンから選択される
In the compound represented by the above general formula (I>) used in the present invention (hereinafter referred to as an organoboronant compound), R1 is a hydrogen atom, a halogen atom such as chlorine or fluorine, an argyl group such as methyl or butyl, or It is selected from organic functional groups such as halogenated alkyl groups such as fluoromethyl groups, aryl groups such as benzyl groups, phenyl groups, and tolyl groups, and arylalkyl groups.
+, Al2+ potash metal cations such as Na+, K+, Rb+, C5+, Be, Mg2+, ca2+,
It is selected from alkaline earth metal cations such as Sr and Ba2+W, metal cations such as 2+2+Ag, C1,l, Zn, and Qd''+l, and organic cations such as amine, ammonium, pyridinium, and phosphonium.

本発明における有機はう素化合物として代表的なものは
下記一般式(n)で示されるものである。
A typical organic boron compound in the present invention is represented by the following general formula (n).

(式中、R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基又はトリフルオロメチル基を表わし、R3は水素原子
又はトリフルオロメチル基を表わし、D はカチオンを
表わす。) これ等の有機はう素化合物としては、例えば次のものが
例示される。
(In the formula, R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, or a trifluoromethyl group, R3 represents a hydrogen atom or a trifluoromethyl group, and D represents a cation.) These organic boron compounds For example, the following are exemplified.

テトラフェニルはう素ナトリウム テトラフェニルはう素カリウム テトラフェニルはう素アンモニウム テトラフェニルはう素リチウム テトラフェニルはう素ルビジウム テトラフェニルはう素銀 テトラ(p−フルオロフェニル)はう素ナトリウム テトラ(p−クロロフェニル)はう素カリウムテトラフ
ェニルはう素セシウム テトラキス[3,5−ビス(トリフルオロメチル基 本発明において、上記有機はう素化合物は、単一の化合
物であってもよいが、2種以上の化合物が混合、又は固
溶した状態のものであってもよい。
Tetraphenyl Sodium Boron Tetraphenyl Potassium Boron Tetraphenyl Ammonium Boron Tetraphenyl Lithium Boron Tetraphenyl Rubidium Tetraphenyl Silver Tetra (p-fluorophenyl) Sodium Tetra (p-fluorophenyl) -chlorophenyl) boronate potassium tetraphenyl boronate cesium tetrakis [3,5-bis(trifluoromethyl) In the basic invention, the organic boronate compound may be a single compound, but may be two or more types. The compounds may be mixed or dissolved in solid solution.

上記有機はう素化合物は、トナーに添加されるが、その
粒径は5μm以下、好ましくは1μm以下であり、又そ
の添加量は0.01重量%〜5重量%で充分な効果が得
られ、好ましくは0.1重量%〜3重量%である。
The above-mentioned organic boronate compound is added to the toner, but its particle size is 5 μm or less, preferably 1 μm or less, and sufficient effects can be obtained with the addition amount of 0.01% to 5% by weight. , preferably 0.1% to 3% by weight.

上記有機はう素化合物のトナーへの添加は、内添剤とし
てトナー内部に含ませてもよく、又、例えば、トナーに
添加混合してトナー粒子表面に直接付着させるか、或い
は、トナーの流動化剤、クリーニング助剤等として用い
られる無機微粉末、有機微粉末等の表面に被覆したもの
をトナーと混合してトナーに付着させてもよい。又、本
発明における上記有機はう素化合物の多くは無色で必っ
て、カラー磁性トナーへの適用にも有利である。
The above-mentioned organoborine compound may be added to the toner as an internal additive, or, for example, may be added to the toner and mixed and attached directly to the toner particle surface, or the toner may be added to the toner as an internal additive. A surface coated inorganic fine powder, organic fine powder, etc. used as a cleaning agent, a cleaning aid, etc. may be mixed with the toner and adhered to the toner. Furthermore, most of the organic borosilicate compounds in the present invention are colorless, which makes them advantageous for application to color magnetic toners.

本発明において、トナーに用いる磁性体としては、公知
の磁性体、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の金属及
びこれらの合金、Fe3O4、γ−Fe2O3、コバル
ト添加酸化鉄等の金@酸化物、及びMnZnフェライト
、NiZnフェライト、Znフェライトのようなフェラ
イト粉末が使用できる。
In the present invention, the magnetic material used in the toner includes known magnetic materials, such as metals such as iron, cobalt, and nickel, and alloys thereof, gold@oxides such as Fe3O4, γ-Fe2O3, and cobalt-added iron oxide, and Ferrite powders such as MnZn ferrite, NiZn ferrite, and Zn ferrite can be used.

これら磁性体の粉末は用途により粒状粉、針状粉のどち
らを選択することも可能であり、粒径は0.01μ雇か
ら2μ瓦程度、特に好ましくは0.1μmから1μm程
度の粒状磁性粉が使用しやすい。これら磁性体の粉末は
必要に応じて、界面活性剤、長鎖脂肪酸及びその誘導体
、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤も
しくは一〇〇〇H基、−OH基、−NH2基等の極性官
能基を有するオリゴマー、ポリマー等で表面処理を施し
たり、或いは、磁性体粉末表面上で重合反応を行い磁性
体表面をポリマー成分で被覆処理をした後、結着樹脂中
に添加混合して用いてもよい。
These magnetic powders can be selected as either granular powder or acicular powder depending on the purpose, and granular magnetic powder with a particle size of about 0.01 μm to 2 μm, particularly preferably about 0.1 μm to 1 μm. is easy to use. These magnetic powders can be used as necessary with surfactants, long-chain fatty acids and their derivatives, silane coupling agents, titanate coupling agents, or polar functional groups such as 1000H groups, -OH groups, -NH2 groups, etc. After surface treatment with oligomers, polymers, etc. having groups, or by performing a polymerization reaction on the surface of the magnetic material powder to coat the surface of the magnetic material with a polymer component, it is added and mixed into a binder resin. Good too.

磁性体の含有量は、現像方法等によって或いは磁性体粉
末の比重によって異なるが結着樹脂に対して15〜70
重量%の範囲で用いるのがよく、より好ましくは、30
〜60重量%の範囲で用いる。
The content of the magnetic material varies depending on the developing method etc. or the specific gravity of the magnetic material powder, but it is 15 to 70% based on the binder resin.
It is preferably used in a range of 30% by weight, more preferably 30% by weight.
It is used in a range of 60% by weight.

本発明におけるトナーに用いる結着樹脂としては、公知
の樹脂、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポ
リエチレン等のオレフィン系樹脂、ブタジェン、イソプ
レン等のジエン系樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、
フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノール樹脂、石
油樹脂、ポリウレタン等の合成樹脂、更には、天然樹脂
状物が使用できる。
The binder resin used in the toner in the present invention includes known resins, such as styrene resins, acrylic resins, olefin resins such as polyethylene, diene resins such as butadiene and isoprene, polyesters, epoxy resins,
Synthetic resins such as fluororesins, silicone resins, phenol resins, petroleum resins, and polyurethanes, as well as natural resins, can be used.

又、トナーには色調調節のため、更に着色剤として公知
の染顔料を用いることができる。例えば、カーボンブラ
ック、ニグロシン、アニリンブルークロムイエロー、群
青、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー
、ジスアゾイエロー、ローダミン6Gレーキ等、如何な
る染顔料でも使用できる。
Further, in order to adjust the color tone, the toner may further contain known dyes and pigments as colorants. For example, any dye or pigment can be used, such as carbon black, nigrosine, aniline blue chrome yellow, ultramarine blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, disazo yellow, and rhodamine 6G lake.

トナーは、更にトナーの流動性を高めるための添加剤と
して、コロイダルシリカ等の流動性付与剤を適量加える
ことも可能で必る。
It is also possible to add an appropriate amount of a fluidity imparting agent such as colloidal silica to the toner as an additive for increasing the fluidity of the toner.

トナーの粉体流動性も含め、上記電気特性及び保存安定
性等を向上させることを目的として、或いは、感光体へ
のトナーフィルミングを防止したり、トナーのクリーニ
ング性を向上させることを目的として、更に他の外部添
加剤を用いてもよい。
For the purpose of improving the above-mentioned electrical properties and storage stability, etc., including the powder flowability of the toner, or for the purpose of preventing toner filming on the photoreceptor or improving the cleanability of the toner. Additionally, other external additives may also be used.

それ等の添加剤としては、ステアリン酸等の長鎖脂肪酸
及びそのエステル、アミド、金属塩、あるいはテレフタ
ル酸等の芳香族系酸及びそのエステル、アミド、金属塩
、更には酸化錫、ぶつ化黒鉛、炭化硅素、窒化はう素、
シリカ、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム等の微粉末、ふっ素系樹脂、アクリル
系樹脂等の微粉末、多環芳香族化合物、ワックス状物質
、架橋又は非架橋樹脂微粉末等を用いることができる。
Such additives include long-chain fatty acids such as stearic acid and their esters, amides, and metal salts, aromatic acids such as terephthalic acid and their esters, amides, and metal salts, as well as tin oxide and butylated graphite. , silicon carbide, boron nitride,
Silica, aluminum oxide, titanium dioxide, zinc oxide,
Fine powder of zirconium oxide, etc., fine powder of fluororesin, acrylic resin, etc., polycyclic aromatic compound, waxy substance, crosslinked or non-crosslinked resin fine powder, etc. can be used.

第1図は、本発明を実施するための現像装置の概略構成
図である。第1図において、静電潜像保持体1の近傍に
設置された現像機本体2は、静電潜像保持体1側に開口
部を有するホッパー3を有しており、このホッパー3内
にトナー4が収容されていると共に、ホッパー3の下部
には、一部が開口部より静電潜像保持体1側へ突出する
トナー担持体5が収容されている。トナー担持体5は、
表面平滑もしくは適度な凹凸を有し、内部にマグネット
ロール9を配したロールからなり、少なくともトナー担
持体5又はマグネットロール9の一方が各々図示しない
駆動系により、矢印方向おるいは矢印と反対方向へ回転
される。又、必要に応じ、バイアス電源6により直流及
び/又は交流バイアス電圧が印加されている。又、トナ
ー担持体5には、トナー粒子を薄層に均一に塗布制御す
るための機械的層規制部材が設定される。層規制部材7
は、弾性体ブレード、剛体プレート等がらなり、層規制
と共にトナー4との接触、摩擦などによる帯電電荷付与
を行うことができる。又、更に、イオン照射などでトナ
ー電荷を調整することもできる。この場合、層規制部材
7の材料は、トナー4と帯電列上適度に離れた位置にあ
るものを用いることが好ましい。層規制部材7には、必
要に応じて直流及び/又は交流電源8が接続され、トナ
ー担持体5と層規制部材7の間に電界が発生するように
されている。この電界は、トナー担持体5と層規制部材
7との間に挟まれたトナー4に微小な振動を伝えること
によりトナーの流動性低下を防止したり、トナー担持体
上の均一な薄層トナー層形成に有利でおるほか、上記接
触、摩擦による帯電電荷付与時の増幅作用もしくは電荷
注入作用を及ぼし得る点で有利な場合もある。
FIG. 1 is a schematic diagram of a developing device for carrying out the present invention. In FIG. 1, a developing machine body 2 installed near the electrostatic latent image holder 1 has a hopper 3 having an opening on the side of the electrostatic latent image holder 1. In addition to containing the toner 4, a toner carrier 5 whose portion projects toward the electrostatic latent image carrier 1 from the opening is also accommodated in the lower part of the hopper 3. The toner carrier 5 is
It consists of a roll with a smooth or moderately uneven surface and a magnet roll 9 arranged inside, and at least one of the toner carrier 5 or the magnet roll 9 is driven by a drive system (not shown) in the direction of the arrow or in the opposite direction to the arrow. rotated to Further, a bias power supply 6 applies a DC and/or AC bias voltage as necessary. Further, a mechanical layer regulating member is provided on the toner carrier 5 to control the uniform application of toner particles in a thin layer. Layer regulating member 7
consists of an elastic blade, a rigid plate, etc., and can perform layer regulation as well as imparting electrical charges through contact with the toner 4, friction, and the like. Further, the toner charge can also be adjusted by ion irradiation or the like. In this case, it is preferable to use a material for the layer regulating member 7 that is located at an appropriate distance from the toner 4 on the charging series. A DC and/or AC power source 8 is connected to the layer regulating member 7 as required, so that an electric field is generated between the toner carrier 5 and the layer regulating member 7. This electric field transmits minute vibrations to the toner 4 sandwiched between the toner carrier 5 and the layer regulating member 7, thereby preventing a decrease in the fluidity of the toner and creating a uniform thin layer of toner on the toner carrier. In addition to being advantageous in layer formation, it may also be advantageous in that it can exert an amplification effect or a charge injection effect when applying charges due to contact or friction.

上記の構成を有する現像装置において、−規制部材7に
より薄層に層形成がなされたトナー4は、トナー担持体
5上で、主に磁力により担持、搬送され、現像領域に達
し、静電潜像保持体1と接触するか、又は非接触状態で
微小間隙を有して対向する。それによってトナー4は静
電潜像及び必要に応じて印加される直流及び/又は交流
バイアス電圧により、静電潜像保持体1とトナー担持体
5間に形成される電界によって、静電潜像パターンに応
じて付着し、現像が行われる。
In the developing device having the above configuration, - the toner 4 formed into a thin layer by the regulating member 7 is carried and conveyed mainly by magnetic force on the toner carrier 5, reaches the developing area, and reaches the electrostatic potential. It either contacts the image carrier 1 or faces the image carrier 1 with a small gap in a non-contact state. As a result, the toner 4 is transferred to the electrostatic latent image by an electric field formed between the electrostatic latent image holding member 1 and the toner carrying member 5 due to the DC and/or AC bias voltage applied as necessary. It is deposited according to the pattern and developed.

作用 本発明によれば、上記有機はう素化合物の添加により、
トナー担持体上のトナーの均一な薄層形成、搬送、帯電
が良好なものになる。更に本発明において用いる現像剤
は、磁性トナーでおり、電荷注入型及び摩擦帯電型(電
荷付与部材あるいはトナー粒子相互帯電)のいずれの場
合においても良好な特性を示す。
Effect According to the present invention, by adding the above-mentioned organic boron compound,
A uniform thin layer formation, transportation, and charging of the toner on the toner carrier are improved. Further, the developer used in the present invention is a magnetic toner, and exhibits good characteristics in both charge injection type and triboelectric charging type (charging by a charge imparting member or mutual charging of toner particles).

本発明における上記有機化合物の作用機構は必ずしも明
確ではないが、(a)はう素の電子受容性、(b)中和
塩型の構造、(C)フェニル基の共鳴効果によるほう素
アニオンの安定化、(d>磁性材との優れた電荷交換性
などの効果によるトナー表面及びトナー中における電子
及び/又はイオンの交換、移動の促進効果により、惨め
で帯電効率が良好で電荷分布の少ないものとなり、その
結果、トナーの帯電/搬送を安定に制御するためではな
いかと推測される。
The mechanism of action of the above-mentioned organic compound in the present invention is not necessarily clear, but (a) electron-accepting property of boron, (b) neutralized salt type structure, and (C) formation of boron anion due to resonance effect of phenyl group. Stabilization, (d> Excellent charge exchangeability with magnetic materials, etc., which promotes the exchange and movement of electrons and/or ions on the toner surface and in the toner, resulting in good charging efficiency and small charge distribution. As a result, it is presumed that this is to stably control the charging/transportation of toner.

実施例 以下、実施例により本発明を説明するが、勿論、本発明
の内容はこれら実施例のみに限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained by examples, but of course the content of the present invention is not limited only to these examples.

なお、鋼中の「部」は特にことわりのない限り、「重量
部」を表わす。
Note that "parts" in steel represent "parts by weight" unless otherwise specified.

実施例1 スチレン/n−ブチルメタ     100部クリレー
ト(70/30)共重合体 (数平均分子m l’ln:約15000、重量平均分
子iJ Nn:約40000 >マグネタイト(粒径0
.3μm)    90部テトラフェニルはう素ナトリ
ウム   1部上上記弁をロールミルによって溶融混練
し、ハンマーミルによる粗粉砕、エアジェツト方式によ
る微粉砕、更に分級後、平均粒度 12μmのトナーを
得た。得られたトナーに対して疎水性シリカ(R−97
2、日本エアロジル社製)を0.5重量%加え、高速混
合機によって攪拌し、現像剤を得た。
Example 1 Styrene/n-butyl meth 100 parts acrylate (70/30) copolymer (number average molecule ml'ln: about 15,000, weight average molecule iJ Nn: about 40,000 > magnetite (particle size 0)
.. 3 μm) 90 parts Sodium tetraphenyl boronate 1 part The above valve was melt-kneaded using a roll mill, coarsely pulverized using a hammer mill, finely pulverized using an air jet system, and further classified to obtain a toner having an average particle size of 12 μm. Hydrophobic silica (R-97
2, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added in an amount of 0.5% by weight, and the mixture was stirred using a high-speed mixer to obtain a developer.

得られた現像剤を用いて下記条件下で現像を実施した。Development was carried out using the obtained developer under the following conditions.

即ち、第1図に示す現像装置を複写機(富士ゼロックス
■製FX−2300改造機)に配置し、上記の現像剤を
現像装置のホッパー3にいれ、マグネットロール9を固
定し、トナー担持体5をウィズモードで回転近接現像を
実施した。なお、上記現像装置において、トナー担持体
5はフェノール樹脂にグラフフィトを分散させ、電気抵
抗率を約109Ω・crnに制御したものを使用し、マ
グネットロール9は、層規制部材7下で650ガウス、
静電潜像保持体との対向部で850ガウス、他の部分で
700ガウスの5極とし、極間角度を72°にしたもの
を使用した。又、層規制部材7は、厚さO,imのステ
ンレス製ブレード上に変性シリコーンゴムを厚ざ11n
Iriになるようにコーティングした物を使用した。又
、層規制部材7は、上記トナー担持体5に約150cJ
/cmの圧力で接触させた。 ウィズモードで近接現像
を実施した際の現像条件として、トナー担持体−潜像保
持体間の距@200μ雇いトナー担持体周速100m/
 secに設定し、更に、現像バイアスとして直流成分
300V、交流成分2.4kVI)−1)  (2,5
KHz )を印加した。
That is, the developing device shown in FIG. 1 is arranged in a copying machine (a modified FX-2300 manufactured by Fuji Xerox), the above developer is put into the hopper 3 of the developing device, the magnet roll 9 is fixed, and the toner carrier is placed in the hopper 3 of the developing device. 5 was subjected to rotational close-up development in the with mode. In the above-mentioned developing device, the toner carrier 5 is made of a phenol resin in which graphite is dispersed and the electrical resistivity is controlled to about 109 Ω·crn, and the magnet roll 9 has a resistivity of 650 gauss under the layer regulating member 7. ,
Five poles of 850 Gauss at the portion facing the electrostatic latent image holder and 700 Gauss at the other portions were used, and the angle between the poles was 72°. The layer regulating member 7 is made of modified silicone rubber coated with a thickness of 11 nm on a stainless steel blade with a thickness of O, im.
A material coated with Iri was used. Further, the layer regulating member 7 applies approximately 150 cJ to the toner carrier 5.
The contact was made with a pressure of /cm. The development conditions when performing close-up development in the with mode are: distance between toner carrier and latent image carrier @ 200μ; toner carrier circumferential speed 100m/
sec, and the developing bias is 300V for DC component and 2.4kVI for AC component)-1) (2,5
KHz) was applied.

常温常湿環境(22℃65%RH)下で現像して得られ
た画像は、解像度に優れたかぶりのない鮮明なものであ
った。このときのトナー担持体上のトナーの帯電性をチ
ャージスペクトル法で測定したところ、トナー平均帯電
量 −6,5μC/g、逆極性トナーff12.0wt
%と良好であった。上記現像剤を用いて、5000枚の
画像再現繰返しを実施した場合においても、安定した画
質が維持できた。
The image obtained by development under a normal temperature and normal humidity environment (22° C., 65% RH) was clear with excellent resolution and no fog. When the chargeability of the toner on the toner carrier at this time was measured using a charge spectrum method, the average charge amount of the toner was -6.5μC/g, and the reverse polarity toner was ff12.0wt.
%, which was good. Even when image reproduction was repeated on 5000 sheets using the above developer, stable image quality could be maintained.

また、高温高湿環境(30℃85%RH)で現像を実施
したところ、常温常湿環境(22℃65%R11>の場
合とほとんど変わらぬ画質が得られ、3000枚の画像
再現繰返しにおいても、はとんど変化はなかった。この
ときの平均帯電量及び逆極性トナー量は、それぞれ −
6,0μG/9及び”1.5wt%であり、経時に対し
てほとんど変化しなかった。
In addition, when developing in a high temperature and high humidity environment (30°C, 85% RH), image quality was almost the same as that in a normal temperature and humidity environment (22°C, 65% R11), and even after 3000 image reproduction cycles. , there was almost no change.At this time, the average charge amount and the amount of reverse polarity toner were −
It was 6.0 μG/9 and 1.5 wt%, and hardly changed over time.

次に、低温低湿環境(10℃15%RH)において、画
像再現性を見たところ、常温常湿環境(22℃65%R
H)と同様な良好な画像が得られた。更に、この環境条
件で3000枚の画像再現操作を繰返し実施した場合に
おいても、かぶりのない良好な画質を維持できた。この
ときの平均帯電量及び逆極性トナー量も安定しており、
それぞれ −6,5μC/び及び2.3wt%であった
Next, we looked at image reproducibility in a low-temperature, low-humidity environment (10°C, 15% RH) and found that it was a normal temperature and humidity environment (22°C, 65% R
A good image similar to H) was obtained. Furthermore, even when the image reproduction operation was repeated for 3000 images under these environmental conditions, good image quality without fogging could be maintained. At this time, the average charge amount and the amount of reverse polarity toner are also stable.
They were -6.5 μC/and 2.3 wt%, respectively.

実施例2 実施例1の現像剤を、第2図(b)に示す現像装置にい
れて実施例1と同一条件で評価を行った。
Example 2 The developer of Example 1 was placed in the developing device shown in FIG. 2(b) and evaluated under the same conditions as Example 1.

この際、トナー担持体は、アルミニウムスリーブを用い
、また層規制部材として、磁性体ブレードを用い、磁性
体ブレードとトナー担持体間の距離を0.3Mになるよ
うに配置し、磁性体ブレードとトナー担持体間にマグネ
ットブラシを形成させ、層規制を行った。
At this time, an aluminum sleeve is used as the toner carrier, and a magnetic blade is used as a layer regulating member, and the distance between the magnetic blade and the toner carrier is 0.3M. A magnetic brush was formed between the toner carriers to control the layer.

この実施例においても、かぶりの無い鮮明で良好な画像
が得られた。このときの平均帯電量及び逆極性トナー量
は、それぞれ−6,0μC/g及び1.2wt%であっ
た。また、同様に環境変化を行って同様な条件下で50
00枚の連続画像再現を行なったところ、安定した良好
な画質が維持できた。
In this example as well, a clear and good image without fogging was obtained. The average charge amount and the amount of reverse polarity toner at this time were -6.0 μC/g and 1.2 wt%, respectively. In addition, the environment was changed in the same way, and 50
When 00 continuous images were reproduced, stable and good image quality could be maintained.

比較例1 実施例1において、テトラフェニルはう素ナトリウムの
代わりに含クロム染料 1部を加え、実施例1と同一製
造法によって平均粒径 12μ而のトナーを得た。上記
トナーに対し、疎水性シリカ(R−972>を0.5重
量%を加え、高速混合機にて撹拌し現像剤とした。この
現像剤を実施例1と同一現像装置を用い、同一条件で画
像評価を行なったところ、若干かぶりは存在するが、比
較的良好な画像が得られた。このときの平均帯電量及び
逆極性トナー量は、それぞれ −5,8μC/9及び8
.2wt%であった。
Comparative Example 1 In Example 1, 1 part of a chromium-containing dye was added instead of sodium tetraphenyl boronate, and a toner having an average particle size of 12 μm was obtained by the same manufacturing method as in Example 1. To the above toner, 0.5% by weight of hydrophobic silica (R-972> was added and stirred with a high-speed mixer to prepare a developer. This developer was processed using the same developing device as in Example 1 under the same conditions. When the image was evaluated, a relatively good image was obtained although there was some fogging.The average charge amount and the amount of reverse polarity toner were -5, 8μC/9 and 8μC/9, respectively.
.. It was 2wt%.

更に、繰返し画像再説評+iを実施したところ、200
0枚でかぶり及び像にじみが顕著になり、かなり低品位
な画質となった。このときの平均帯電量及び逆極性トナ
ー量は、それぞれ −4,8μC/7及び18.3wt
%であった。
Furthermore, when repeated image review +i was performed, 200
With 0 sheets, fogging and image blurring became noticeable and the image quality was quite low. At this time, the average charge amount and reverse polarity toner amount are -4,8μC/7 and 18.3wt, respectively.
%Met.

次に、この現像剤を高温高湿環境下(30’C85%R
H)で画像再現評価を行なったところ、細線の太り、か
ぶり等の欠陥の目立つものであった。このときの平均帯
電量及び逆極性トナー量は、それぞれ −2,0μG/
9及び20.0wt%であった。更に、低温低湿環境(
10℃15%RH)で画像再現性を見たところ、得られ
た画像は、画像濃度が低く、かt5Jりがかなり目立つ
低品位なものであった。このときの平均帯電量及び逆極
性トナー量は、それぞれ −6,3μC,/9及び17
.3wt%でめった。
Next, this developer was applied in a high temperature and high humidity environment (30'C85%R
When image reproduction was evaluated for H), defects such as thickening of thin lines and fogging were noticeable. The average charge amount and reverse polarity toner amount at this time are -2,0 μG/
They were 9 and 20.0 wt%. Furthermore, a low temperature and low humidity environment (
When the image reproducibility was examined at 10° C. (15% RH), the obtained image was of low quality with low image density and considerable t5J distortion. The average charge amount and reverse polarity toner amount at this time are -6, 3 μC, /9 and 17, respectively.
.. It was rare at 3wt%.

比較例2 実施例1において、テトラフェニルはう素ナトリウムを
添加せずに、平均粒径 12μmのトナーを試作した。
Comparative Example 2 In Example 1, a toner having an average particle size of 12 μm was produced without adding sodium tetraphenyl boronate.

このトナーに対し、疎水性シリカ(R−972)を0.
5重量%加え、高速混合機で攪拌して現像剤を得た。こ
の現像剤に対し、実施例1と同一条件で画像再現評価を
実施したところ、かぶり、画像にじみの目立つ低品位な
画像が形成された。このときの平均帯電量及び逆極性ト
ナー量は、それぞれ −3,0μG/9及び12.3w
t%であった。
To this toner, 0.0% hydrophobic silica (R-972) was added.
5% by weight was added and stirred with a high speed mixer to obtain a developer. When this developer was subjected to image reproduction evaluation under the same conditions as in Example 1, a low-quality image with noticeable fogging and image bleeding was formed. At this time, the average charge amount and reverse polarity toner amount are -3.0μG/9 and 12.3w, respectively.
It was t%.

また、この現像剤を用い、高温高湿環境下(30℃85
%RH)で画像再現評価を行なったところ、画像法け、
かぶり等が顕著であり、とても実用に耐えるものではな
かった。
In addition, using this developer, under a high temperature and high humidity environment (30℃ 85℃)
%RH), image reproduction evaluation was performed, and it was found that image correction,
Fogging etc. were noticeable and it was not suitable for practical use.

実施例3 実施例1において、テトラフェニルはう素ナトリウム 
1部をそれぞれ a)テトラフェニルはう素カリウム   1部b)テト
ラ(p−フルオロフェニル〉  1部はう素ナトリウム C)テトラ(p−クロロフェニル)   1部はう素カ
リウム d)テトラフェニルはう素       1部アンモニ
ウム 又は、 e)テトラフェニルはう素セシウム   1部で置換し
、同様な方法で平均粒径 12μmのトナーを得た。こ
れに、疎水性シリカ(R−972>0.5重量%を加え
、同様な方法で現像剤3a、3b、3c、3d、3eを
得た。
Example 3 In Example 1, tetraphenyl is sodium boronate.
1 part each a) Potassium tetraphenyl boronate 1 part b) Tetra (p-fluorophenyl) 1 part Sodium boronate C) Tetra (p-chlorophenyl) 1 part Potassium boronate d) Tetraphenyl boronate One part of ammonium or e) tetraphenyl was replaced with one part of cesium boron, and a toner having an average particle size of 12 μm was obtained in the same manner. To this, hydrophobic silica (R-972>0.5% by weight) was added and developers 3a, 3b, 3c, 3d, and 3e were obtained in the same manner.

上記5種の現像剤に対し、実施例1と同一条件で画像再
現評価を行なったところ、いずれのトナーも環境経時に
関係なく良好な画質を程した。そのときの各現像剤の帯
電性のデータを表に示す。
Image reproduction evaluation was performed on the five types of developers mentioned above under the same conditions as in Example 1, and all toners exhibited good image quality regardless of the environment and aging. The data on the chargeability of each developer at that time is shown in the table.

実施例4 ポリエステル樹脂         100部()In
:200OS)1w:8000)マグネタイト(粒径0
.3μm>     90部テトラフェニルはう素カリ
ウム    1部上記成分を用い、実施例1と同様な方
法で平均粒径 12μmのトナーを得た。このトナーに
対し、疎水性シリカ(R−972> 0.5重量%を加
え、V型混合機で攪拌し、現像剤を得た。その現像剤を
用い、実施例2と同一条件で評価を行なったところ、か
ぶりの無い鮮明な画像が得られた。更に、環境変動も含
む繰返し再現性も安定したものであった。
Example 4 Polyester resin 100 parts ()In
:200OS) 1w:8000) Magnetite (particle size 0
.. 3 μm>90 parts Potassium tetraphenyl boronate 1 part A toner having an average particle size of 12 μm was obtained in the same manner as in Example 1 using the above components. Hydrophobic silica (R-972>0.5% by weight was added to this toner and stirred with a V-type mixer to obtain a developer. Using this developer, evaluation was performed under the same conditions as in Example 2. As a result, clear images with no fog were obtained.Furthermore, repeatability, including environmental variations, was stable.

実施例5 スチレン/n−ブチルメタ     100部クリレー
ト共重合体 (Mn:約15000 、  )iw:約40000)
γ−へマタイト          90部シアン顔料
             1部(スーダンブルー、(
C,1,ピグメント・ブルー15−3) ) テトラフェニルはう素カリウム    1部上記成分を
用い、実施例1と同様な方法で平均粒径 12μmのト
ナーを得た。このトナーに対し、疎水性シリカ(R−9
72> 0.5重量%を外添混合し、現像剤とした。こ
の現像剤を用い、実施例2と同一条件で画像再現評価を
実施したところ、解像度に優れた、かぶりの無い鮮明な
セピア画像が得られた。また、環境変動を含む繰返し再
現性も安定したものでめった。
Example 5 Styrene/n-butyl meth 100 parts acrylate copolymer (Mn: about 15,000, iw: about 40,000)
90 parts of γ-hematite 1 part of cyan pigment (Sudan blue, (
C, 1, Pigment Blue 15-3) ) Potassium tetraphenylboron 1 part A toner having an average particle size of 12 μm was obtained in the same manner as in Example 1 using the above ingredients. For this toner, hydrophobic silica (R-9
72>0.5% by weight was externally added and mixed to prepare a developer. When image reproduction evaluation was carried out using this developer under the same conditions as in Example 2, a clear sepia image with excellent resolution and no fog was obtained. In addition, repeatability, including environmental changes, was stable and rare.

実施例6 スチレン/ブチルアクリレート   40部共重合体(
Mn:約5000、HW;約20000)スチレン/ブ
タジェン架橋重合体  60部(ゲル分率≧60%) ポリプロピレンワックス       4部マグネタイ
ト(粒径0.3μm)     90部テトラフェニル
はう素セシウム    1部上記成分を用い、実施例1
と同様な方法で平均粒径 12μmのトナーを得た。こ
のトナーに対し、疎水性シリカ(R−972> 0.5
重量%ポリメチルメタクリレート微粉末(ソープフリー
重合法で0.3μmに調製)0.2重量%を外添混合し
、現像剤を得た。この現像剤をFX−2700にいれ、
反転画像再現評価を行なったところ、かぶり、画像にじ
みの無い良好な画質が得られた。
Example 6 Styrene/butyl acrylate 40 parts copolymer (
Mn: approx. 5,000, HW: approx. 20,000) Styrene/butadiene crosslinked polymer 60 parts (gel fraction ≧ 60%) Polypropylene wax 4 parts Magnetite (particle size 0.3 μm) 90 parts Tetraphenylborocesium 1 part Above components Example 1
A toner having an average particle size of 12 μm was obtained in the same manner as above. For this toner, hydrophobic silica (R-972>0.5
A developer was obtained by externally adding and mixing 0.2% by weight of polymethyl methacrylate fine powder (prepared to 0.3 μm by soap-free polymerization method). Put this developer into FX-2700,
When a reverse image reproduction evaluation was performed, good image quality with no fogging or image bleeding was obtained.

実施例7 スチレン/ブチルアクリレート   100部(65/
35)共重合体 ()In:約15000 、  )1w:約40000
)マグネタイト(粒径0.3μm>     90部テ
トラフェニルはう素カリウム    1部上記成分を用
い、実施例1と同様な方法で平均粒径 12μmのトナ
ーを得た。このトナーに対し、カーボンブラック(粒径
o、o2sμm、 1)H=8)0.5重量%を外添混
合し、現像剤を得た。得られた現像剤を用い、下記条件
下で現像を実施した。
Example 7 Styrene/butyl acrylate 100 parts (65/
35) Copolymer ()In: about 15,000, )1w: about 40,000
) Magnetite (particle size 0.3 μm> 90 parts Tetraphenyl potassium boronate 1 part Using the above ingredients, a toner with an average particle size of 12 μm was obtained in the same manner as in Example 1. To this toner, carbon black ( Particle size o, o2 s μm, 1) H=8) 0.5% by weight were externally added and mixed to obtain a developer. Using the obtained developer, development was carried out under the following conditions.

即ち、現像機として実施例2の現像装置において磁性ブ
レードの代わりに真鍮製のブレードをトナー担持体ブレ
ード間距離 0.58に設定したものを用い、更に、マ
グネットロール、トナー担持体を同一芳香にそれぞれ 
50Orpm、90rpmで回転させ、FX−2300
改造機(富士ゼロックス0朱製)にて接触現像を実施し
た。
That is, the developing device of Example 2 was replaced with a brass blade in place of the magnetic blade and the distance between the toner carrier blades was set to 0.58, and the magnetic roll and toner carrier were scented with the same aroma. Each
Rotate at 50 rpm and 90 rpm, FX-2300
Contact development was carried out using a modified machine (manufactured by Fuji Xerox 0-Shu).

この際、トナー担持体/潜像保持体間の距離は0、6I
rI!rIに設定した。
At this time, the distance between the toner carrier/latent image carrier is 0.6I.
rI! It was set to rI.

実施例1におけると同様にして5000枚の画像再現評
価しを実施したところ、どの環境の下でもかぶり、にじ
みの無い極めて安定した画質が維持できた。
When image reproduction was evaluated on 5,000 sheets in the same manner as in Example 1, extremely stable image quality without fogging or blurring could be maintained under any environment.

実施例8 スチレン/エチレンワックス(90/10)  70部
共存重合体 エチレン/酢酸ビニル共重合体   20部エチレン系
ワックス        10部マグネタイト    
       100部テトラフェニルはう素カリウム
    1部上記成分を用い、実施例1と同様な方法で
平均粒径 12μmのトナーを得た。このトナーに対し
、疎水性シリカ(R−972> 0.5wm%を加え、
高速混合機にて攪拌混合し、現像剤とした。この現像剤
について、実施例2と同一現像機を用い同一条件で現像
を行ない、更に線圧 20Kff/cmの金属ロールで
圧力定着を行い画像評価を行なったところ、かぶり、に
じみの無い良好な画像が得られた。
Example 8 Styrene/ethylene wax (90/10) 70 parts co-polymer ethylene/vinyl acetate copolymer 20 parts ethylene wax 10 parts magnetite
A toner having an average particle size of 12 μm was obtained in the same manner as in Example 1 using 100 parts potassium tetraphenylboride and 1 part the above components. To this toner, add hydrophobic silica (R-972>0.5 wm%,
The mixture was stirred and mixed using a high-speed mixer to prepare a developer. This developer was developed using the same developing machine as in Example 2 under the same conditions, and was further pressure-fixed using a metal roll with a linear pressure of 20 Kff/cm to evaluate the image. As a result, a good image was obtained with no fogging or bleeding. was gotten.

実施例9 実施例8において、テトラフェニルはう素カリウムを添
加せずに平均粒径 12μmのトナーを試作した。この
トナーに対し、テトラフェニルはう素カリウム 0.1
重量%を加え、高速混合機にてトナーに固着させた後、
疎水性シリカ(R−972>0.5mm%を加え、更に
外添混合し、現像剤を得た。この現像剤について実施例
8と同一条件で画像評価を実施したところ、かぶり、に
じみの無い鮮明で良好な画像が得られた。
Example 9 In Example 8, a toner having an average particle size of 12 μm was prepared without adding potassium tetraphenyl boronate. For this toner, tetraphenyl potassium boron 0.1
After adding % by weight and fixing it to the toner using a high-speed mixer,
A developer was obtained by adding hydrophobic silica (R-972>0.5 mm% and further mixing with external additives). When this developer was subjected to image evaluation under the same conditions as in Example 8, it was found that there was no fogging or bleeding. A clear and good image was obtained.

発明の効果 本発明においては、少なくとも上記有機はう素化合物と
磁性体を含有する一成分現像剤を用いるから、トナー担
持体上のトナーの均一なN層形成、搬送及び帯電が良好
なものになる。したがって、本発明によれば、鮮明で原
稿に忠実な画像が得られ、又、本発明は、画像再現の繰
返し安定性も優れ、又、温度、湿度などの環境変化に対
する安定性にも優れた現像方法でおる。
Effects of the Invention In the present invention, since a one-component developer containing at least the above-mentioned organic boronate compound and a magnetic material is used, uniform N layer formation, transport and charging of the toner on the toner carrier are improved. Become. Therefore, according to the present invention, a clear image that is faithful to the original can be obtained, and the present invention also has excellent repeat stability of image reproduction and excellent stability against environmental changes such as temperature and humidity. Depends on the developing method.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明を実施するための現像装置の概略構成
図、第2図(a>及び(b)は、それぞれ−成分現像法
に用いる現像装置の概略構成図である。 1・・・静電潜像保持体、2・・・現像機本体、3・・
・ホッパー、4・・・トナー、5・・・トナー担持体、
6・・・バイアス電源、7・・・層規制部材、8・・・
電源、9・・・マグネットロール。
FIG. 1 is a schematic diagram of a developing device for carrying out the present invention, and FIGS. 2 (a> and (b) are schematic diagrams of a developing device used in a -component development method, respectively. 1.・Electrostatic latent image holder, 2...Developing machine body, 3...
・Hopper, 4... Toner, 5... Toner carrier,
6... Bias power supply, 7... Layer regulating member, 8...
Power supply, 9...magnetic roll.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)静電潜像を表面に保持した静電潜像保持体と、層
規制部材により所定厚み及び所定電荷量を付与せしめた
トナー層を担持したトナー担持体とを、現像部において
接触又は一定の間隔を設けて非接触状態で対向させ、ト
ナーを静電潜像保持体に移動させることにより可視像化
する現像方法において、少なくとも、下記一般式( I
)で示される化合物と磁性体を含有するトナーを使用す
ることを特徴とする現像方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基又はアリ
ール基を表わし、D^■はカチオンを表わし、nは1又
はそれ以上の整数を表わす。但し、nが2又はそれ以上
の整数を表わす場合、R_1の各々は互いに同一であっ
ても、又異なるものであってもよい。)
(1) An electrostatic latent image holding member holding an electrostatic latent image on its surface and a toner carrying member carrying a toner layer having a predetermined thickness and a predetermined charge amount by a layer regulating member are brought into contact or In a developing method of forming a visible image by moving toner to an electrostatic latent image holder at a fixed interval and facing each other in a non-contact state, at least the following general formula (I
) A developing method characterized by using a toner containing a compound represented by (a) and a magnetic material. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R_1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group, an arylalkyl group, or an aryl group, and D^■ represents a cation. n represents an integer of 1 or more. However, when n represents an integer of 2 or more, each R_1 may be the same or different.)
(2)トナーに含有させる化合物が下記一般式(II)で
示されるものであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項に記載の現像方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基又はハロゲン化メチル基を表わし、R_3は水素原
子又はハロゲン化メチル基を表わし、D^■はカチオン
を表わす。)
(2) The developing method according to claim 1, wherein the compound contained in the toner is represented by the following general formula (II). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) (In the formula, R_2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, or a halogenated methyl group, R_3 represents a hydrogen atom or a halogenated methyl group, and D^ ■ represents a cation.)
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