JPS63215764A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPS63215764A
JPS63215764A JP4883887A JP4883887A JPS63215764A JP S63215764 A JPS63215764 A JP S63215764A JP 4883887 A JP4883887 A JP 4883887A JP 4883887 A JP4883887 A JP 4883887A JP S63215764 A JPS63215764 A JP S63215764A
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olefin
arom
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四ノ宮 啓正
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin compsn. which has excellent impact and chemical resistance and a high deformation temp. under load, by blending an arom. polycarbonate with an arom. polysulfone and a modified polyolefin copolymer. CONSTITUTION:A compsn. is obtd. by blending 2-90wt.% arom. polycarbonate (A) with 5-95wt.% arom. polysulfone (B) and 1-20wt.% modified polyolefin copolymer (C). The modified polyolefin copolymer (C) is at least one copolymer selected from among those of an alpha-olefin with glycidyl methacrylate and/or glycidyl acrylate and those of an alpha-olefin with ethyl acrylate and/or methyl methacrylate. The compsn. itself has sufficient mechanical strengths and dimensional strength. However, an inorg. filler and an inorg. fiber may be added, if necessary.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は樹脂組成物に関し、さらに詳しくは機械的性質
(’%に衝撃強度)K優れ、高い荷重たわみ温度をもち
、かつ耐薬品性に優れた樹脂組成物に関する。
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention relates to a resin composition, more specifically, a resin composition having excellent mechanical properties (impact strength in %), high deflection temperature under load, and chemical resistance. Concerning an excellent resin composition.

〈従来の技術〉 本発明は芳香族ポリカーボネートと、芳香族ポリスルホ
ンと、変性ポリオレフィンととの三成分系混合物からな
る樹脂組成物である。
<Prior Art> The present invention is a resin composition comprising a three-component mixture of aromatic polycarbonate, aromatic polysulfone, and modified polyolefin.

芳香族ポリカーボネート樹脂は機械的性質の優れた樹脂
としてよ(知られており、様々な応用分野を有するが、
有機溶剤等に接触した場合成形品にクランクが発生した
り、厚みのある成形品では形状によって衝撃強度が低下
する欠点を有していた。さらに近年では高い荷重たわみ
を必要とする分野が増加し、改良が望まれている。
Aromatic polycarbonate resin is known as a resin with excellent mechanical properties and has various application fields.
Molded products may crack when they come into contact with organic solvents, etc., and impact strength of thick molded products may decrease depending on the shape. Furthermore, in recent years, the number of fields requiring high deflection under load has increased, and improvements are desired.

芳香族ポリスルホンはポリカーボ*−)K比較して高い
荷重たわみ温度をもち、機械的性質も優れているがフイ
ゾット衝撃強度が低い欠点を有している。これら欠点を
改良する技術として、たとえば二成分呆混合物ポリヵー
ボネート−ポリオレフィン、ボッスルホン−ポリオレフ
ィン、ポリカーボネート−ポリスルホンが公知であるが
、それぞれに欠点を有していた。また三成分系混合物と
してポリカーボネート−ポリスルホン−ポリオレフィン
の混合物〔特開昭49−126756号公報〕が提案さ
れたが、ポリオレフィンと他樹脂との相溶性がよくない
為、射出成形時にゲート部等に7I:+−マーク、層剥
離を生じる欠点があった。さらに低温におけるアイゾツ
トノツチ付の衝撃値も低く機械的性質。
Aromatic polysulfone has a higher deflection temperature under load than polycarbo*-)K and has excellent mechanical properties, but has the drawback of low Fizot impact strength. Techniques for improving these drawbacks include, for example, two-component mixtures of polycarbonate-polyolefin, bossulfone-polyolefin, and polycarbonate-polysulfone, but each of them has its own drawbacks. Furthermore, a mixture of polycarbonate, polysulfone, and polyolefin (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 126756/1982) was proposed as a three-component mixture, but because the compatibility between the polyolefin and other resins was poor, 7I was added to the gate part etc. during injection molding. : There were defects such as +- marks and layer peeling. In addition, the impact value and mechanical properties of the isotsuto notch at low temperatures are low.

成形性、及び耐薬品性のバランスがとれた樹脂組成物と
しては十分ではなかった。そこで本発明者らはかかる欠
点を改良すべく検討した結果ポリカーボネート、ポリス
ルホン及び変性ポリオレフィン共重合体からなる三成分
系混合物が優れた性質をもつことを見い出した。
This was not sufficient as a resin composition with well-balanced moldability and chemical resistance. The inventors of the present invention conducted studies to improve these drawbacks and found that a three-component mixture consisting of polycarbonate, polysulfone, and a modified polyolefin copolymer has excellent properties.

〈発明の目的〉 本発明の目的は機械的性質、耐熱性及び耐薬品性に優れ
た樹脂組成物を提供することにある。
<Object of the Invention> An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance.

〈発明の構成〉 本発明は囚芳香族ポリカーボネート2〜90重量% t
Bl芳香族ポリスルホン5〜95重量%(C)変性ポリ
オレフィン共重合体1〜20重量%を配合してなる樹脂
組成物である。
<Structure of the Invention> The present invention comprises 2 to 90% by weight of aromatic polycarbonate.
A resin composition containing 5 to 95% by weight of Bl aromatic polysulfone (C) 1 to 20% by weight of modified polyolefin copolymer.

本発明において使用する芳香族ポリカーボネート囚は、
2fffiフエノールより誘導される平均公刊1110
,000〜100,000、好ましくはi 5,000
〜60,000  のポリカーボネートであり、通常2
価フェノールとカーボネート前駆体との溶液法あるいは
溶融法で製造される。2価フェノールの代表的な例を挙
げるとビスフェノールA(2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルプロパン)〕、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン、t、i−ヒス(4−ヒドロキシフェニル)
エタ:/l 2 t 2−ビス(4−ヒトジキシ−3−
メチルフェニル)プルパン等がある。好tLい2価フェ
ノールはビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン系化
合物、4?にビスフェノールAである。2価フェノール
は単独で、あるいは2種以上混合して使用することがで
きる。また前記カーボネート前駆体としてはカルボニル
ハライド。
The aromatic polycarbonate prisoner used in the present invention is
Average publication 1110 derived from 2fffi phenol
,000 to 100,000, preferably i 5,000
~60,000 polycarbonate, typically 2
It is produced by a solution method or a melt method using a hydric phenol and a carbonate precursor. Typical examples of dihydric phenols include bisphenol A (2,2-bis(4-hydroxyphenylpropane)), bis(4-hydroxyphenyl)methane, and t,i-his(4-hydroxyphenyl).
Eta: /l 2 t 2-bis(4-hydoxy-3-
methylphenyl)purpan, etc. Favorable dihydric phenols are bis(4-hydroxyphenyl)alkane compounds, 4? and bisphenol A. Dihydric phenols can be used alone or in combination of two or more. Further, the carbonate precursor is carbonyl halide.

カーボネート、あるい’tt八−ホーホルメート挙げる
ことができる。代表的な例としては、ホスゲン、ジフェ
ニルカーボネート、2価フェノールのジハロホルメート
及びこれらの混合物が挙げられる。芳香族ポリカーボネ
ートの製造に際しては、適当な分子量調節剤9分岐剤、
触媒等−も使用できる。
Carbonate or 'tt8-formate may be mentioned. Representative examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformates of dihydric phenols, and mixtures thereof. When producing aromatic polycarbonate, a suitable molecular weight regulator 9-branching agent,
Catalysts etc. can also be used.

本発明における芳香族ポリスルホン((8)は、直鎖状
の熱可塑性ポリ7リーレンポリエーテルボリスルホンで
あって、アリーレン単位にエーテル結合とスルホン結合
とが介在しているものでアル。この芳香族ポリスルホン
は良(知うれているポリマーであり、好ましいものを一
般式で示すなら、下記式 〔但し、式中Rは炭素原子数8以下の2価の炭化水素基
でありYlおよびYり言それぞれハpグン、炭素原子数
1〜4のフルキル基または炭素原子数l〜4のフルフキ
シ基であり、!およびmはOまたは1〜4の整数である
。〕で表わされる繰り返し単位より主として成るポリマ
ーが挙げられる。さらに好ましいものは、上記式におい
て、!およびmがOであり、Rが−C−(ここでR′オ
よびR〃は同じでも異なってR“ もよく、それらは水素、低級フルキル、低級7リールお
よびそれらのハpグン置換基より成る群から選ばれる)
である熱可塑性の芳香族ポリスルホンである。更に具体
的には、下記構造式かうなるものか挙げられる。ここで
nは1合度を示す。
The aromatic polysulfone ((8) in the present invention is a linear thermoplastic poly7-arylene polyether bolysulfone in which an arylene unit has an ether bond and a sulfone bond. Polysulfone is a well-known polymer, and the preferred one is represented by the following formula [wherein R is a divalent hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms, and Yl and Y are respectively a furkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a flufoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and m is O or an integer of 1 to 4. More preferably, in the above formula, ! and m are O, and R is -C- (herein, R'o and R can be the same or different and R", and they are hydrogen, lower (selected from the group consisting of furkyl, lower heptalyl and their hapgone substituents)
It is a thermoplastic aromatic polysulfone. More specifically, the following structural formula may be mentioned. Here, n indicates the degree of unity.

HI これらのうち特に上記(alのポリマーが好ましい。HI Among these, the above (al) polymers are particularly preferred.

前記芳香族ポリスルホンは、公知の方法によって製造す
ることができる。一般には2価のフェノールのアルカリ
金属塩とジハロベンゼメイド化合物との反応によって製
造される。上記反応には、溶剤例えばジメチルスルホキ
シドラジメチルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジエ
チルスルホン、ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロ
チオフェン−1−ジオキシド等を用いることが好ましい
。芳香族ポリスルホンは、約0.35以上更には約0.
4以上の還元粘度をもつものが好ましい。
The aromatic polysulfone can be produced by a known method. Generally, it is produced by reacting an alkali metal salt of a dihydric phenol with a dihalobenzemade compound. In the above reaction, it is preferable to use a solvent such as dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, diethyl sulfoxide, diethyl sulfone, diisopropylsulfone, and tetrahydrothiophene-1-dioxide. Aromatic polysulfone is about 0.35 or more, and even about 0.35 or more.
Those having a reduced viscosity of 4 or more are preferred.

本発明における変性ポリオレフィン共重合体tc)は、
α−オレフィンとグリシジルメタアクリレートおよび/
又はグリシジルアクリレートとの共重合体1a)および
α−オレフィンとアクリル酸エチルおよび/又はメタア
クリル酸メチルとの共重合体+blからなる群から選択
された少なくともlaiよりなる共重合体である。
The modified polyolefin copolymer tc) in the present invention is
α-olefin and glycidyl methacrylate and/or
or a copolymer consisting of at least lai selected from the group consisting of a copolymer 1a) with glycidyl acrylate and a copolymer +bl of an α-olefin with ethyl acrylate and/or methyl methacrylate.

共重合体ta>におけるα−オレフィンの具体例として
はエチレン、プロピレン、ブテン−1゜インブチレン、
ペンテン−1,ヘキセン−1゜ヘプテン−1などがあげ
られる。この5ちで特に好ましいものはエチレンおよび
プロピレンである。また共重合体talはランダム共重
合体、プルツク共重合体、グラフト共重合体のいずれで
あってもよい。さらKはこの共重合体talは、α−オ
レフィン、グリシジルメタアクリレートおよびグリシジ
ルアクリレート以外のビニル化合物を共重合成分として
含んでいてもよい。α−オレフィン、グリシジルメタア
クリレートおよびグリシジルアクリレート以外の共重合
可能なビニル化合物の具体例としては、スチレン、酢酸
ビニル!塩化ビニルtメチルアクリレート。
Specific examples of the α-olefin in the copolymer ta> are ethylene, propylene, butene-1゜inbutylene,
Examples include pentene-1, hexene-1°heptene-1, and the like. Among these five, particularly preferred are ethylene and propylene. Further, the copolymer tal may be any of a random copolymer, a pulsing copolymer, and a graft copolymer. Furthermore, this copolymer tal may contain an α-olefin, glycidyl methacrylate, and a vinyl compound other than glycidyl acrylate as a copolymerization component. Specific examples of copolymerizable vinyl compounds other than α-olefin, glycidyl methacrylate, and glycidyl acrylate include styrene and vinyl acetate! Vinyl chloride t-methyl acrylate.

α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸、
テトラフルオルエチレン、ジフルオロエチレン、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル。
α-methylstyrene, divinylbenzene, acrylic acid,
Tetrafluoroethylene, difluoroethylene, vinylidene chloride, acrylonitrile.

アクリル酸7ミドなどがあげられる。Examples include acrylic acid 7mide.

共重合体(b)におけるα−オレフィンの具体例として
はエチレン、プロピレン、ブテン−1゜インブチレン!
ペンテンー1.ヘキセン−1゜ヘプテン−1などがあげ
られる。このうちで特に好ましいものはエチレンおよび
プロピレンである。また共重合体lb)はランダム共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれで
あってもよい。さらには、この共重合体はα−オレフィ
ン、アクリル酸エチルおよびメタアクリル酸メチル以外
のビニル化合物を共重合成分として含んでいてもよい。
Specific examples of the α-olefin in copolymer (b) include ethylene, propylene, and butene-1゜butylene!
Penten-1. Examples include hexene-1°heptene-1. Among these, particularly preferred are ethylene and propylene. Further, the copolymer lb) may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. Furthermore, this copolymer may contain a vinyl compound other than α-olefin, ethyl acrylate, and methyl methacrylate as a copolymerization component.

α−オレフィン、アクリル酸エチルおよびメタアクリル
酸メチル以外の共重合可能なビニル化合物の具体例とし
ては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、メチル7ク
リレート、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ア
クリル酸、テトラフルオー二チレン、ジフルオpエチレ
ンを塩化ビニリデン。
Specific examples of copolymerizable vinyl compounds other than α-olefins, ethyl acrylate, and methyl methacrylate include styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, methyl heptaacrylate, α-methylstyrene, divinylbenzene, acrylic acid, and tetrafluoride. diethylene, difluoropoethylene and vinylidene chloride.

アクリレート)リル、アクリル酸7ミドなどがあげられ
る。
acrylate) lyl, acrylic acid 7mide, etc.

本発明の樹脂組成物は、前述の囚、 CB+および(q
の3種の成分を混合することにより製造される。混合割
合は成分(4)が2〜90重量%、成分CB+が5〜9
5重量%、成分(C)が1〜20重量%である。さらK
は好ましくは成分囚が20〜5ozzチ、成分(B)が
15〜75!量チ、成分(C)が2〜6重量−である。
The resin composition of the present invention comprises the above-mentioned compounds, CB+ and (q
It is manufactured by mixing three types of components. The mixing ratio is 2 to 90% by weight of component (4) and 5 to 9% of component CB+.
5% by weight, and component (C) from 1 to 20% by weight. Sara K
Preferably, the ingredient content is 20 to 5 oz and the component (B) is 15 to 75 oz. The amount of component (C) is 2 to 6% by weight.

混合割合は機械的性質、成形性及び耐薬品に密接に関連
しておりどれかの成分でも前記の混合割合を外れるとき
はこれらの性能のバランスが崩れるので適当でない。(
C)成分は衝撃強さ、耐薬品性に関与しており、添加量
を増すほど高い値を示すようKなるが20重量%を過ぎ
ると成形品に剥離が生じたり熱的性質の低下を示し好ま
しくない。
The mixing ratio is closely related to mechanical properties, moldability, and chemical resistance, and if any of the components deviates from the above-mentioned mixing ratio, the balance of these properties will be lost, and therefore it is not appropriate. (
Component C) is involved in impact strength and chemical resistance, and as the amount added increases, K shows a higher value, but if it exceeds 20% by weight, the molded product will peel or the thermal properties will deteriorate. Undesirable.

上記の囚、(B)およびIQからなる樹脂組成物は、そ
れだけでも十分な機械的強度9寸法性をもつが、さらに
無機充填剤、無機繊維を添加してもよい。
The resin composition consisting of the above-mentioned compound (B) and IQ has sufficient mechanical strength and dimensional properties by itself, but an inorganic filler and an inorganic fiber may be further added thereto.

無機充填剤としてはタルク、シリカ、珪藻土。Inorganic fillers include talc, silica, and diatomaceous earth.

マイカ、アルミナ及び炭酸カルシウムなどがある。また
無m繊維としてガラスni維、カーボン繊維及びボイス
力などがあげられる。
Examples include mica, alumina, and calcium carbonate. Examples of non-molecular fibers include glass Ni fibers, carbon fibers, and voice fibers.

本発明の樹脂組成物を製造する方法には特に限定はなく
9通常の公知の方法が用いられる。
There are no particular limitations on the method for producing the resin composition of the present invention, and nine common known methods can be used.

工業的見地からみて、一般に各成分をタンブラ−、ブレ
ンダーおよびナウターミキサ−等でトライブレンドした
後、溶融混線押出する方法、あるいは自動計量フ・イー
ダーの付いた押出機で混練する方法などがあげられる。
From an industrial standpoint, the common methods include tri-blending each component using a tumbler, blender, Nauta mixer, etc., and then melt-mixing and extruding the mixture, or kneading it using an extruder equipped with an automatic metering feeder.

いずれにしても各成分が十分に分散混合するような条件
、装置を選択すればよい。
In any case, conditions and equipment may be selected so that each component is sufficiently dispersed and mixed.

混線する装置の具体例としてはへンバリーミキサー、混
練p−ル、押出機及びニーダ−などがあげられる。また
本発明の目的を損わない範囲で、滑剤、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤などを添加することも可能であり、
さらに他の樹脂たとえばポリスチレン、ABS樹脂。
Specific examples of devices that mix wires include a Henbury mixer, a kneading mill, an extruder, and a kneader. Furthermore, it is also possible to add lubricants, stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. within a range that does not impair the purpose of the present invention.
Furthermore, other resins such as polystyrene, ABS resin.

AS樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリ
イミド、フェノール樹脂などを添加してもかまわない。
AS resin, polyphenylene oxide, polyamide, polyimide, phenol resin, etc. may be added.

〈発明の効果〉 かくして得られる本発明の樹脂組成物は公知の稽々の成
形方法、たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形及び回
転成形等に適用できる。
<Effects of the Invention> The resin composition of the present invention thus obtained can be applied to known conventional molding methods such as injection molding, extrusion molding, compression molding, and rotational molding.

このようにして得られた成形品は機械的性質特に衝撃強
度に優れ、高い荷重たわみ温度を有し、耐薬品性に優れ
ており、工業的にみて有用な材料である。
The molded product thus obtained has excellent mechanical properties, particularly impact strength, a high deflection temperature under load, and excellent chemical resistance, and is a useful material from an industrial perspective.

以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.

実施例1〜5.比較例1〜3 ポリカーボネート、ポリスルホン、変性ポリオレフィン
共重合体<1) l (2)を表−1に示す配合割合で
プレンダーにてトライブレンドしたのち30711φ押
出機を用いシリンダ一温度280℃で溶融混線した。得
られたペレ゛ツ)を射出成形機にてシリンダ一温度28
0℃で物性試験片を作製し、引張り強さ、衝撃強さ及び
熱変形温度をASTM規格に準じて測定した。また゛比
較例として成分(0の代替にポリエチレンを配合した系
についても同様にテストした。
Examples 1-5. Comparative Examples 1 to 3 Polycarbonate, polysulfone, modified polyolefin copolymer <1) l (2) was triblended in a blender at the blending ratio shown in Table 1, and then melted and mixed at a cylinder temperature of 280°C using a 30711φ extruder. did. The obtained pellets were put into an injection molding machine at a cylinder temperature of 28°C.
A physical property test piece was prepared at 0° C., and its tensile strength, impact strength, and heat distortion temperature were measured according to ASTM standards. Furthermore, as a comparative example, a system in which polyethylene was added instead of component (0) was similarly tested.

さらに耐薬品性試験としては耐ガソリンテストを以下に
示す方法で実施した。引張り試験片を表面歪が0.75
チになるよう治具に固定後、30℃のレギュラーガソリ
ンに10分間浸漬し、風乾した後引張り試験を行なった
。クラック発生の有無、降伏強さ及び破断伸度を測定し
た。
Furthermore, as a chemical resistance test, a gasoline resistance test was conducted using the method shown below. Surface strain of tensile test piece is 0.75
After fixing the sample in a jig so that the sample was fixed in a horizontal position, the sample was immersed in regular gasoline at 30°C for 10 minutes, air-dried, and then subjected to a tensile test. The presence or absence of cracks, yield strength, and elongation at break were measured.

得られた結果は表−1に示した。The results obtained are shown in Table-1.

手続補正書 昭和62年 4月lD日Procedural amendment April ID day, 1986

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)芳香族ポリカーボネート2〜90重量% (B)芳香族ポリスルホン5〜95重量% (C)変性ポリオレフィン共重合体1〜20重量%を配
合してなる熱可塑性樹脂組成物。2、該変性ポリオレフ
ィン共重合体がα−オレフィンとグリシジルメタアクリ
レートおよび/又はグリシジルアクリレートとの共重合
体、およびα−オレフィンとアクリル酸エチルおよび/
又はメタアクリル酸メチルとの共重合体からなる群から
選択された少なくとも1種よりなる共重合体である特許
請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。
[Claims] 1. Thermoplastic material containing (A) 2-90% by weight of aromatic polycarbonate (B) 5-95% by weight of aromatic polysulfone (C) 1-20% by weight of modified polyolefin copolymer Resin composition. 2. The modified polyolefin copolymer is a copolymer of α-olefin and glycidyl methacrylate and/or glycidyl acrylate, and a copolymer of α-olefin and ethyl acrylate and/or
or methyl methacrylate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH01256569A (en) * 1988-04-06 1989-10-13 Mitsui Toatsu Chem Inc Aromatic polysulfone resin composition
JPH04159360A (en) * 1990-10-23 1992-06-02 Teijin Chem Ltd Resin composition

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JPH04159360A (en) * 1990-10-23 1992-06-02 Teijin Chem Ltd Resin composition

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