JPS63211397A - Production of neutral paper - Google Patents

Production of neutral paper

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JPS63211397A
JPS63211397A JP3928287A JP3928287A JPS63211397A JP S63211397 A JPS63211397 A JP S63211397A JP 3928287 A JP3928287 A JP 3928287A JP 3928287 A JP3928287 A JP 3928287A JP S63211397 A JPS63211397 A JP S63211397A
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acid
paper
chelating agent
neutral
pulp
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稲田 俊穂
重谷 恒久
新見 健
岡田 辰巳
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は中性紙の製造方法に関するものである。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a method for producing acid-free paper.

更に詳しく述べるならば本発明は、各種薬剤が、高率で
添加されている場合でも、その抄紙系を清浄に保つこと
ができ、かつ白色度の低下の少なし)中性紙を得ること
のできる中性紙製造方法に関するものである。
More specifically, the present invention is capable of keeping the papermaking system clean even when various chemicals are added at a high rate, and producing neutral paper with less reduction in whiteness. This paper relates to a method for producing acid-free paper.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に抄紙工程は弱酸性のバルブスラリーを用いて行わ
れているが、特殊用途に用いられる紙を、中性のバルブ
スラリーを用いて製造することも、知られている。
Generally, the papermaking process is carried out using a weakly acidic valve slurry, but it is also known to produce paper used for special purposes using a neutral valve slurry.

上記のような酸性バルブスラリーから製造された酸性紙
は、硫酸根を含むため長期にわたる保存又は使用中に、
劣化することが知られておりこのため近年紙の保存性向
上が、強く望まれるようになっている。また、抄紙工場
の廃水処理の軽減、使用薬剤の原単位の向上および、抄
紙白水系のクローズド化などの諸要求がある。これらの
諸要求に対応するため抄紙系を中性化し、このような中
性抄紙条件下における一般紙の製造法が次第に一般化し
つ\ある。
Acidic paper manufactured from acidic valve slurry as described above contains sulfuric acid radicals, so during long-term storage or use,
It is known that paper deteriorates, and for this reason, there has been a strong desire in recent years to improve the shelf life of paper. In addition, there are various demands such as reducing wastewater treatment in paper mills, improving the basic unit of chemicals used, and closing the white water system for paper making. In order to meet these demands, papermaking systems have been neutralized, and methods for producing general paper under such neutral papermaking conditions are becoming increasingly common.

中性紙抄造法には、抄紙用スラリーに填料として添加さ
れる炭酸カルシウムにより、抄紙機のプラスチックワイ
ヤーの摩耗が促進されるといる問題がある。しかし、一
般には、中性紙抄造の最も重要な問題は、中性サイズ剤
の定着、填料およびパルプ短繊維の歩留りの向上にある
。サイズ剤の定着歩留りが、不十分であると、過量のサ
イズ剤が白水系内を無駄に循環することになる。また、
サイズ剤は、パルプの長繊維よりも短繊維上に選択的に
定着される。従って短繊維の抄紙歩留りが不良であると
、サイズ剤の一部が短繊維と共に白水系内を無駄に循環
することになる。そしてこれらが長時間の循環中に加水
分解して変質し、着色物や凝集物となり、これらが抄造
された紙、抄造用フェルト、およびプレスロールなどに
付着しこれらで汚染する。このため、得られる紙の白色
度が低下し、時には汚れを発生させ、更に、フェルトや
プレスロールに付着した凝集物が、紙切れの原因となり
、抄紙工程の生産性を低下させるに至る。
The neutral paper manufacturing method has a problem in that the calcium carbonate added as a filler to the papermaking slurry accelerates the wear of the plastic wire of the paper machine. However, in general, the most important problems in neutral papermaking are fixation of neutral sizing agents and improvement of the retention of fillers and short pulp fibers. If the fixation yield of the sizing agent is insufficient, an excessive amount of the sizing agent will be wastefully circulated within the white water system. Also,
The sizing agent is selectively fixed on the short fibers of the pulp over the long fibers. Therefore, if the papermaking yield of short fibers is poor, a portion of the sizing agent will wastefully circulate in the white water system together with the short fibers. During long-term circulation, these hydrolyze and change in quality, forming colored substances and aggregates, which adhere to and contaminate paper, papermaking felt, press rolls, and the like. As a result, the whiteness of the resulting paper decreases, and sometimes stains occur.Furthermore, aggregates adhering to felt and press rolls cause paper breakage, leading to a decrease in productivity in the papermaking process.

上記のような中性紙抄造の問題解決のために、下記の改
善や開発が進められている。
In order to solve the above-mentioned problems in neutral paper manufacturing, the following improvements and developments are underway.

(イ)中性抄造用サイズ剤の改良および新製品の開発 (ロ)サイズ剤の定着性およびパルプ短繊維の抄紙歩留
り向上に有効な助剤の開発 (ハ)上記助剤とサイズ剤の新規組合せ、およびそれを
利用する抄紙方法の開発 (ニ)定着性のよい乾湿紙力増強剤およびその使用方法
の開発 しかしながら、サイズ剤の改良のみでは、サイズ剤の定
着および短繊維の抄紙歩留り向上の効果が未だ不満足で
あり、また、各種の添加剤についても、その利用方法に
ついて未だ十分に解明されていない多くの問題点が残さ
れている。
(b) Improvement of neutral sizing agents for papermaking and development of new products (b) Development of auxiliary agents effective in improving the fixing properties of sizing agents and the papermaking yield of short pulp fibers (c) New development of the above auxiliary agents and sizing agents (d) Development of a dry/wet paper strength enhancer with good fixing properties and a method for using the same. However, improving the sizing agent alone is insufficient to improve the fixation of the sizing agent and the papermaking yield of short fibers. The effects are still unsatisfactory, and there are still many problems with various additives that have not been fully elucidated regarding how to use them.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

前述のように中性紙の抄造において白水系に、サイズ剤
、紙力増強剤、歩留向上助剤、および填料などの添加剤
がかなり多量に添加されると、これら添加剤の紙への定
着不良、短繊維の抄紙歩留り不良などに起因して、白水
系内に長期間に滞留循環する添加剤が、製造される紙に
対し白色度低下、および汚れの発生、並びに抄造機用器
に汚れの発生などの悪影響をもたらす。
As mentioned above, when a large amount of additives such as sizing agents, paper strength enhancers, retention aids, and fillers are added to the white water system in the production of neutral paper, these additives are Due to poor fixation, poor papermaking yield of short fibers, etc., additives that remain and circulate in the white water system for a long period of time can reduce the whiteness of manufactured paper, cause stains, and cause damage to papermaking equipment. This causes negative effects such as the generation of dirt.

本発明は、上記のような問題点を解決し、多量の添加剤
の存在下においても白糸系内を常に清浄に維持し、白色
度低下の少ない中性紙の製造方法を提供しようとするも
のである。
The present invention aims to solve the above-mentioned problems and provide a method for producing neutral paper that maintains the interior of the white thread system clean even in the presence of a large amount of additives and reduces the decrease in whiteness. It is.

〔問題点を解決するための手段およびその作用〕本発明
方法は、パルプとキレート化剤とを含む中性水性スラリ
ーから抄造することにより中性紙を製造することを特徴
とするものである。
[Means for Solving the Problems and Their Effects] The method of the present invention is characterized in that neutral paper is produced by papermaking from a neutral aqueous slurry containing pulp and a chelating agent.

特定の電気的特性が要求される特殊用途紙、例えば絶縁
紙の抄造において、紙形成材料中の導電性金属イオンを
、金属イオン封鎖剤(キレート化剤)を用いて封鎖する
ことは知られている。しかし−船中性紙の白色度向上お
よび白色度低下防止のためにキレート化剤を利用するこ
とは、本発明において、本発明者らが、初めて提案する
新らしい技術的思想である。
It is known that in the production of special purpose papers that require specific electrical properties, such as insulating paper, conductive metal ions in paper forming materials are sequestered using metal ion sequestering agents (chelating agents). There is. However, the use of a chelating agent to improve the whiteness of ship-neutral paper and to prevent a decrease in whiteness is a new technical idea proposed by the present inventors for the first time in the present invention.

すなわち本発明者らは、サイズ剤、乾・湿紙力増強剤な
どを含むバルブスラリーからの抄紙を、キレート化剤(
金属イオン封鎖剤)の存在下において行うことにより得
られる中性紙の白色度低下を防止し得ることを見出し、
本発明を完成したものである。
That is, the present inventors made paper from a valve slurry containing a sizing agent, a dry/wet paper strength enhancer, etc.
We have discovered that it is possible to prevent a decrease in the whiteness of neutral paper obtained by carrying out the process in the presence of a metal ion sequestering agent),
This completes the present invention.

本発明方法において、その紙の白色度低下防止。In the method of the present invention, the whiteness of the paper is prevented from decreasing.

効果の理由については、未だ十分に明らかではない。し
かし、中性紙抄造における白水系内をサイズ剤や紙力増
強剤が滞留循環する間に加水分解して、着色物質を生成
したり凝集物を形成することに、白色系内に存在する金
属イオンが何らかの形で関与しており、このような金属
イオンをキレート化剤(金属イオン封鎖剤)により封鎖
することにより、上記のような着色物質や凝集物の生成
が防止され、また、これらが金属イオンを核として凝集
することを防止し得るものと考えられる。
The reason for this effect is still not fully clear. However, while sizing agents and paper strength agents are retained and circulated in the white water system in neutral papermaking, they are hydrolyzed, producing colored substances and forming aggregates. Ions are involved in some way, and by sequestering these metal ions with a chelating agent (metal ion sequestering agent), the formation of colored substances and aggregates as described above can be prevented, and these can also be prevented. It is thought that this can prevent aggregation using metal ions as nuclei.

本発明に使用されるキレート化剤の種類およびその使用
量については、それが金属イオンと反応し、所望の効果
を示すものである限り、パルプスラリーに含まれる各種
添加剤の種類や量を勘案して適宜に定めることができる
。一般に、本発明方法に用いられるキレート化剤は、エ
チレンジアミン四酢酸(EDTA)、N−ヒドロキシエ
チル−エチレンジアミン−N、N’N’−三酢酸(HE
EDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)
、ニトリロ三酢酸(NTA) 、N、N、N’N’−テ
トラキス(2−ヒドロキシプロピル)−エチレンジアミ
ン(THPED)、トランス−1,2−シクロヘキサン
ジアミン−N、N、N’N’−四酢酸(CyDTA) 
、N −(2−ヒドロキシエチル)−イミノ二酢酸(H
IOA)、3゜6−ジオキサ−1,8−オクタンジアミ
ン−N。
Regarding the type and amount of chelating agent used in the present invention, as long as it reacts with metal ions and exhibits the desired effect, the type and amount of various additives contained in the pulp slurry will be taken into consideration. may be determined as appropriate. Generally, the chelating agents used in the method of the invention include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethyl-ethylenediamine-N,N'N'-triacetic acid (HE
EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA)
, nitrilotriacetic acid (NTA), N,N,N'N'-tetrakis(2-hydroxypropyl)-ethylenediamine (THPED), trans-1,2-cyclohexanediamine-N,N,N'N'-tetraacetic acid (CyDTA)
, N-(2-hydroxyethyl)-iminodiacetic acid (H
IOA), 3°6-dioxa-1,8-octanediamine-N.

N、N’N’−四酢酸(GEDTA) 、エチレンジア
ミン−N、N’−二酢酸(EDDA)、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−二燐酸、トリエチレンテトラミン
−N 、 N / 、 Nll 、 N11l 、 N
IIJ−六酢酸、ウラミルニ酢M([IDA) 、ジメ
チルグリオキシム、フィチン酸、これらの酸の水溶性塩
(例えば、アルカリ金属塩、又はアンモニウム塩)およ
び酒石酸カリウムナトリウムなどから選ばれた少なくと
も1種からなるものが好ましい。
N,N'N'-tetraacetic acid (GEDTA), ethylenediamine-N,N'-diacetic acid (EDDA), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphoric acid, triethylenetetramine-N, N/, Nll, N11l , N
At least one selected from IIJ-hexaacetic acid, uramil diacetic acid M ([IDA), dimethylglyoxime, phytic acid, water-soluble salts of these acids (e.g., alkali metal salts or ammonium salts), potassium sodium tartrate, etc. Preferably, it consists of

バルブに対するキレート化剤の添加量はバルブ重量に対
して0.05〜1.0重量%であることが好ましく、0
.2〜0,5重量%であることがより好ましい。添加量
が0.05重世%未満では十分な原紙白色度の向上効果
および白色度低下防止効果が得られず、また、添加量を
1.0重量%よりも多くしても、もはや効果の向上は認
められない。
The amount of chelating agent added to the bulb is preferably 0.05 to 1.0% by weight based on the weight of the bulb, and
.. More preferably, it is 2 to 0.5% by weight. If the amount added is less than 0.05% by weight, a sufficient effect of improving base paper whiteness and preventing a decrease in whiteness cannot be obtained, and even if the amount added is more than 1.0% by weight, the effect is no longer achieved. No improvement observed.

また、キレート化剤の添加はバルブの叩解前、叩解中お
よび叩解後のいずれでも効果があるが、特に叩解前のバ
ルブに対して添加し、金属イオン封鎖剤の存在下に叩解
されたバルブを用いる場合が最も有効である。
In addition, the addition of a chelating agent is effective before, during, and after beating the bulb, but it is particularly effective when added to the bulb before beating, and when the bulb is beaten in the presence of a sequestering agent. It is most effective when used.

本発明方法に用いられるバルブスラリーのpH域は中性
領域、すなわち、6.0〜9.0の領域にあり、6.5
〜8.5の領域内にあることが好ましく、この領域にお
いて、キレート化剤の白色度向上効果は充分に発揮され
る。従って通常の中性紙系の白水を用いてバルブを叩解
し、さらに上記pH域において抄紙を実施すればよい。
The pH range of the valve slurry used in the method of the present invention is in the neutral range, that is, in the range of 6.0 to 9.0;
It is preferable that it is in the range of ~8.5, and in this range, the whiteness improving effect of the chelating agent is fully exhibited. Therefore, it is sufficient to beat the bulb using ordinary neutral paper-based white water and then perform papermaking in the above pH range.

pHの調節のために必要があれば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム
等の水溶液が用いられるが、多量のアルミニウムイオン
を含むpH調節液の使用は好ましくない。
If necessary, an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium aluminate, etc. is used to adjust the pH, but it is not preferable to use a pH adjusting solution containing a large amount of aluminum ions.

本発明法に使用されるバルブは、化学木材バルブ、機械
木材バルブを生体とするものであるが、有機繊維、例え
ば合成繊維、および/又は無mta維(例えばガラス繊
維)を含んでいてもよい。また、本発明方法に使用され
るパルプスラリーは、添加剤として、染料、顔料、蛍光
増白剤、填料、サイズ材、紙力増強剤、定着剤等を含ん
でいてもよい。但し、アルミニウム塩を使用することは
避けるべきである。
The valve used in the method of the present invention is a chemical wood valve, a mechanical wood valve, or a living body, but may also contain organic fibers, such as synthetic fibers, and/or non-mta fibers (such as glass fibers). . Further, the pulp slurry used in the method of the present invention may contain dyes, pigments, optical brighteners, fillers, sizing materials, paper strength agents, fixing agents, etc. as additives. However, the use of aluminum salts should be avoided.

填料としては、酸性抄紙においても使用される填料、例
えば、カオリン、クレー、タルク、バライタ、亜鉛華、
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硅
酸塩類などを用いることができ、また中性抄紙に用いら
れる炭酸カルシウム、およびチョークなどを用いること
ができる。これら填料は、単独で用いられてもよいし、
或は2種以上を混合して用いてもよい。
Examples of fillers include fillers that are also used in acid paper making, such as kaolin, clay, talc, baryta, zinc white,
Titanium, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicates, etc. can be used, and calcium carbonate used in neutral paper making, chalk, etc. can also be used. These fillers may be used alone or
Alternatively, two or more types may be used in combination.

本発明方法に用いることのできるサイズ剤は、中性抄紙
用反応型サイズ剤、およびカチオン化すイズ剤などから
選択される。例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロ
ジン等のロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマ、アル
ケニル或はアルキルコハク酸塩、多I!類エステルなど
が用いられる。
The sizing agent that can be used in the method of the present invention is selected from neutral reactive sizing agents for papermaking, cationic sizing agents, and the like. For example, fatty acid salts, rosin, rosin derivatives such as maleated rosin, dialkylketene dimers, alkenyl or alkyl succinates, multi-I! Similar esters are used.

紙力増強剤も、従来慣用のものから選択使用することが
できる。例えば、乾燥紙力増強剤として、カチオン化澱
粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリア
クリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコールな
どが用いられる。
The paper strength enhancer can also be selected from conventionally used ones. For example, cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, carboxy-modified polyvinyl alcohol, etc. are used as the dry paper strength enhancer.

また、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹脂、尿素樹脂
、エポキシ化ポリアミド樹脂などが用いられる。定着剤
としては、カチオン化澱粉などのようなカチオン化ポリ
マーが用いられる。
Further, as a wet paper strength enhancer, melamine resin, urea resin, epoxidized polyamide resin, etc. are used. As the fixing agent, a cationized polymer such as cationized starch is used.

本発明方法は、中性抄造工程をキレート化剤を含むパル
プスラリーを用いて行うことを特徴とするものであり、
炭酸カルシウムを填料として内添した一般上質紙の製造
および、機械パルプ(CP)を含む中、下級紙、塗工紙
からの損紙回収パルプの使用を含む塗工原紙、特殊用途
の中性紙などの製造に適用される。特に本発明方法は、
薬品添加量の多い中性紙、例えば、工程用剥離原紙、耐
水性加工用原紙、写真印画紙用原紙、ラベル用原紙など
の製造において、極めて有効なものである。
The method of the present invention is characterized in that the neutral papermaking step is carried out using a pulp slurry containing a chelating agent,
Manufacture of general quality paper with internal addition of calcium carbonate as a filler, medium and low grade paper containing mechanical pulp (CP), coated base paper including the use of waste paper recovered pulp from coated paper, and neutral paper for special purposes. Applicable to manufacturing such as. In particular, the method of the present invention
It is extremely effective in the production of neutral paper containing a large amount of chemicals, such as release paper for process use, base paper for water-resistant processing, base paper for photographic paper, base paper for labels, etc.

〔実施例〕〔Example〕

本発明方法を、実施例により更に説明する。 The method of the present invention will be further illustrated by examples.

1〜3、および、  六 l 第1表に示す抄紙条件で127.9 g / rdの中
性紙を抄造した。尚、薬品添加量は原料パルプに対する
重量%で示した。原料パルプおよび得られた製品につい
て白色度(JIS P8123の方法に従って測定)お
よびサイズ度(ステッキヒト法により測定)を測定しそ
の結果を第2表に示した。
1 to 3, and 6 l Neutral paper of 127.9 g/rd was made under the paper making conditions shown in Table 1. Incidentally, the amount of chemicals added is expressed in weight % with respect to the raw material pulp. The whiteness (measured according to the method of JIS P8123) and the sizing degree (measured according to the Steckcht method) were measured for the raw material pulp and the obtained product, and the results are shown in Table 2.

第2表から明らかな如く、キレート他剤無添加の製品に
比較してキレート化剤を添加した製品は白色度の低下が
少なく、特にキレート化剤をパルプ叩解前に添加するこ
とにより紙の白色度低下が大幅に軽減され、その効果の
大きいことが確認された。
As is clear from Table 2, the whiteness of the product with the chelating agent decreased less than that of the product with no other chelating agent added. It was confirmed that the drop in energy levels was significantly reduced, and the effect was significant.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明により、サイズ度を低下させることなしに高い白
色度を存する中性紙の製造が可能となった。また、白色
度低下が軽減された事から、抄紙系内の汚れが減少した
ものと考えられ、長時間抄造の場合にはサイズ度の向上
、サイズ剤その他の薬品の原単位向上並びに抄造効率の
向上が期待できる。
The present invention has made it possible to produce acid-free paper that has high whiteness without reducing sizing. In addition, since the decrease in whiteness was reduced, it is thought that contamination in the papermaking system was reduced, and in the case of long-time papermaking, it was possible to improve the degree of sizing, improve the unit consumption of sizing agents and other chemicals, and improve papermaking efficiency. We can expect improvement.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、パルプと、キレート化剤とを含む中性水性スラリー
から抄造し中性紙を製造する方法。 2、前記パルプが、キレート化剤の存在において叩解調
製されたものである、特許請求の範囲第1項記載の方法
。 3、前記キレート化剤の含有量が前記パルプ乾燥重量に
対し、0.05〜1.0%の範囲内にある、特許請求の
範囲第1項記載の方法。 4、前記キレート化剤が、エチレンジアミン四酢酸(E
DTA)、N−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン−
メN,N′,N′−三酢酸(HEEDTA)、ジエチレ
ントリアミン五酢酸(DTPA)、ニトリロ三酢酸(N
TA)、N,N,N′,N′−テトラキス(2−ヒドロ
キシプロピル)エチレンジアミン(THPED)、トラ
ンス−1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N′
,N′−四酢酸(CyDTA)、N−(2−ヒドロキシ
エチル)イミノ二酢酸(HIDA)、3,6−ジオキサ
−1,8−オクタンジアミン−N,N,N′,N′−四
酢酸(GEDTA)、エチレンジアミン−N,N′−二
酢酸(EDDA)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1
−二燐酸、トリエチレンテトラミン−N,N,N′,N
″,N′″,N′″−六酢酸、ウラミル二酢酸(UDA
)、ジメチルグリオキシム、フィチン酸、上記酸の水溶
性塩、および酒石酸カリウムナトリウムから選ばれた少
なくとも1種からなる、特許請求の範囲第1項記載の方
法。
[Claims] 1. A method for producing neutral paper from a neutral aqueous slurry containing pulp and a chelating agent. 2. The method according to claim 1, wherein the pulp is prepared by beating in the presence of a chelating agent. 3. The method according to claim 1, wherein the content of the chelating agent is within the range of 0.05 to 1.0% based on the dry weight of the pulp. 4. The chelating agent is ethylenediaminetetraacetic acid (E
DTA), N-hydroxyethyl-ethylenediamine-
ME-N,N',N'-triacetic acid (HEEDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), nitrilotriacetic acid (N
TA), N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine (THPED), trans-1,2-cyclohexanediamine-N,N,N'
, N'-tetraacetic acid (CyDTA), N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid (HIDA), 3,6-dioxa-1,8-octanediamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid (GEDTA), ethylenediamine-N,N'-diacetic acid (EDDA), 1-hydroxyethylidene-1,1
-Diphosphoric acid, triethylenetetramine-N, N, N', N
″,N′″,N′″-hexaacetic acid, uramyl diacetic acid (UDA
), dimethylglyoxime, phytic acid, a water-soluble salt of the above acid, and potassium sodium tartrate.
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