JPS63211260A - 新規な尿素又はチオ尿素誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な尿素（又はチオ尿（社）誘導体、その
製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤に関す
る。

α、α−ジメチルベンジル尿素誘導体は、既に多数知ら
れている。例えば特公昭４８−３５４５４号公報には、
一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ニトロ基、）・ロゲン原子又はトリフルオ
ロメチル基を示す）で表わされる３−（２−フェニルイ
ソプロピル）−尿素誘導体が、水田の雑草防除剤として
有効であることが記載されている。また特公昭５７−２
９４４３号公報には、Ｎ−（α、α−ジメチルベンジル
）−Ｎ’−メチル−シーフェニル尿素が、芝生生長調節
剤として用いられることが記載されている。

しかし、これまで１位のＮ原子がアルキル基で活性につ
いては何も報告されていない。

本発明者らは、この系統の化合物について各種の修飾を
試みながら新除草剤の創製を試みた結果、Ｎ−アルキル
−Ｎ−（α、α−ジメチルベび畑作地の有用植物と生育
を競合する雑草に対して強い殺草作用及び生育抑制作用
を呈し、残効性に優れ、また人畜及び魚類に対しても低
毒性であることなど種々の改良効果をもたらすことを見
出した。

本発明は、一般式 （式中、Ｘ及びＹは水素原子、メチル基又はハロゲン原
子、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは低級アルキル基、
ｎは１又は２を示す）で表わされるＮ−アルキル−Ｎ−
（α、α−ジメチルベンジル）−「−フェニル尿素（又
はチオ尿素）誘導体である。

本発明は、さらに式！の化合物を有効成分として含有す
る除草剤である。

式Ｉの化合物は、水田雑草の発芽前の湛水土壌処理及び
生育期湛水土壌処理により、イネ科植物に対し優れた載
量選択性を有し、イネにはほとんど害を示さないが、ノ
ビエ、タマガヤツリ、ホタルイなどの雑草に対しては優
れた殺草作用及び生育抑制作用を示す。また本化合物は
、畑地の雑草であるメヒシバ、スベリヒュ、イヌビエ、
シロザ、ノ・コベ等のイネ科雑草及び−年生広葉雑草に
対して、発芽前土壌処理及び発芽後茎葉処理のいずれの
場合においても優れた除草活性を示す。さらに本化合物
は、水田及び畑地の雑草に対し、後記の除草効果試験例
に示すように、既知化合物と比較して、低薬量できわめ
て強力な除草活性を示す。

式１の化合物は、一般式 ＣＨ。

（成虫Ｘ及びＲは前記の意味を有する）で表わされるＮ
−アルキル−Ｎ−α、α−ジメチルベンジルアミン誘導
体を一般式 （式中、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意味を有する）で表わさ
れるフェニルイソ（チオ）シアナート誘導体と反応させ
ることにより製造することができる。

本反応は、溶媒中で必要に応じ触媒量の反応助剤を添加
して行うことが好ましい。溶媒としては、例えばｎ−へ
ブタン、ｎ−へキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム
−四塩化炭素等のノ・ロゲン化炭化水素等の不活性溶媒
が用いられる。反応助剤としては、トリメチルアミン、
ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、　Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアニリン等の三級アミンが好ましい。

反応に際しては、式■と■の化合物を等モル量の割合で
用いることが好ましい。反応温度は、０℃ないし溶媒の
還流温度、好ましくは２０〜４０℃であり、反応は一般
に１〜１０時間で終了する。

生成物は、ｒ過、再結晶、カラムクロマトグラフィなど
によって単離、精製することができる。再結晶及びカラ
ムクロマトグラフィのための溶媒としては、例えばベン
ゼン、トルエン、メチルアルコール、エチルアルコール
、クロロホルム、ｎ−へキサン、酢酸エチル等、するい
はこれらの混合溶媒が用いられる。

本発明の除草剤は、式Ｉの化合物をそのまま用いること
もモきるが、通常は不活性固体担体又は液体担体と混合
し、場合により補助剤を用いて常法により、例えば水和
剤、乳剤、粒剤、粉剤などに製剤化して用いられる。そ
の他適宜の添加物、肥料、農薬例えば除草剤、殺虫剤、
殺菌剤などを添加してもよい。固体担体としては、例え
ばクレー、タルク、カオリン、ベントナイト、珪藻土、
炭酸カルシウムなど又はこれらの混合物、液体担体とし
ては、例えばベンゼン、キシレン、ケロシン、アルコー
ル、ジメチルホルムアミドなど又はこれらの混合物が挙
げられる。また薬剤の分散、懸濁、湿潤、乳化、付着な
どの性質向上を図るための補助剤として、界面活性剤、
例えばラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、アルキルジメチルベタインなど、高分子化合物、
例えばポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウムな
どを使用することができる。

本発明の除草用製剤は、一般に有効成分を重量比０．５
〜９５％好ましくは１〜９０％の割合で含有する。有効
成分の含有量は剤形によって異なるが、例えば粒剤及び
粉剤の場合には１〜１５％、水和剤の場合には１０〜８
０％、また乳剤の場合には１〜５０％が好ましい。

本発明の除草剤の使用量は剤形、気象条件、使用時期、
土壌条件、対象雑草の種類などにより異なるが、通常は
１アール当たり有効成分量として０．５〜５０ｇ好まし
くは１〜６ａｇである。

合成例１（化合物番号２） Ｎ−メチル−α、α−ジメチルベンジルアミン１、　Ｏ
Ｏ，９（６，７１ミリモル）を５０ゴのナス型フラスコ
にとり、ヘキサン１０ｍＡ！を加え、室温（約２６℃）
で磁気攪拌子を用いて攪拌した。

この溶液にｍ−メチルフェニルイソシアナートｏ、　ａ
　９　ｇ（６，６９ミリモル）を滴下ロートを用いて流
加した。流加終了後、室温で２時間攪拌し、析出した結
晶をｎ−へキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶す
ると、Ｎ−メチル−Ｎ−（、α、α−ジメチルベンジル
）　−Ｎ’　−（ｍ−メチルフェニル）尿素の無色板状
結晶１．５６９が得られた。収率：８２．５％、融点：
　９１．５〜９６．０℃。

合成例２（化合物番号１１） Ｎ−メチＡ／　−ｐ−クロロ−α、α−ジメチルベンジ
ルアミン１．００　ｇ　（５，４５ミリモル）を５０　
ｍｌのナス型フラスコにとり、ヘキサン１０ｍ１を加え
、室温（約２３℃）で磁気攪拌子を用いて攪拌した。こ
の溶液にｐ−クロロフェニＡ／インシアナー）　０．８
５　ｇ（５，４１ミリモル）を滴下ロートを用いて滴加
した。流加終了後、室温で２時間攪拌し、析出した結晶
をｎ−へキサンとクロロホルムの混合溶媒から再結晶す
ると、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロ−α、α−ジメチ
ルベンジル）−Ｎ’−（ｐ−クロロフェニル）尿素の無
色綿状結晶１．５４９が得られた。収率：８２．１％、
融点：１６８．５〜１６９５℃。

合成例６（化合物番号３２） Ｎ−エチル−α、α−ジメチルベンジルアミン０．８２
ｇ（５，０３ミリモル）を５０ｍ１のナス型フラスコに
とり、ヘキサン７　ｍｌ及び触媒量のトリエチルアミン
を加え、室温（約２３℃）で、磁気攪拌子を用いて攪拌
した。この溶液にｐ−クロロフェニルイソシアナート０
．８３９　（５，４１ミリモル）を滴下ロートを用いて
滴加した。

流加終了後、室温で２時間攪拌し、析出した結晶なｎ−
ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶すると、Ｎ
−エチル−Ｎ−（α、α−ジメチルベンジル）−ソーフ
ェニル尿素の無色針状結晶１．２５９が得られた。収率
：　８９．４％、融点：　６６．０〜６９．０℃。

同様にして第１表に示す化合物が得られる。

製剤例１　粒剤 本発明の化合物（Ａ２）５部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ３部、ラウリル硫酸ソーダ２部、ベントナイ
ト７０部及びメルク２０部を良く粉砕混合し、適量の水
を加えてよく綽り合せ、造粒機を通して造粒し、乾燥、
整粒して粒剤を得る。

製剤例２　乳剤 本発明の化合物（ム１３）２部部、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル１０部及びキシレン７０部を
、よく混合して乳剤を得る。

製剤例３　水和剤 本発明の化合物（Ａ　２７　）　５０部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ２部、リグニンスルホン−ソーダ
２部及び珪藻±４６部を、粉砕混合して水和剤を得る。

試験例１ １１５０００アールのポットに水田土壌を充填し、２葉
期の水稲を移植し、ノビエ、タマガヤツリ及びホタルイ
の種子を播種し、水深３（ｍになるように湛水した。雑
草の発芽後６８目に製剤例６に準じて製造した水和剤の
所定量を用いて、溢水土壌処理した。薬剤処理後３週間
目に水稲及び各雑草についての薬害及び除草効果の程度
を観察した。その結果を第２表に示す。

稲の薬害程度基準 一：無害　　＋：小害　　士：僅小害 廿：中害　　＋１＋：甚害 なお比較のため、下記式で表わされるＮ−（α、α−ジ
メチルペ／ジル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素（化合物
Ａ）及びＮ−（α、α−ジメチルペンジル）−ソーメチ
ル−Ｉ−フェニル尿素（化合物Ｂ）を使用した。

ＣＨ８ ＣＨ８ＣＨ８ 試験例２ １ン１０００アールのポットに畑地土壌を充填し、各種
雑草の種子を播種し、覆土したのち、製剤例３に準じて
製造した水和剤を水に希釈し所定量をハンドスプレーヤ
ーで土壌表面に散布し、平均気温２５℃のガラス室内で
育成した。

処理後２０日８に残存する雑草について除草効果の程度
を観察した。その結果を第６表に示す。

なお比較として化合物Ａ及びＢを使用した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＹは水素原子、メチル基又はハロゲン原
   子、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは低級アルキル基、
   ｎは１又は２を示す）で表わされるＮ−アルキル−Ｎ−
   （α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フェニル尿素（
   又はチオ尿素）誘導体。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＲは後記の意味を有する）で表わされる
   Ｎ−アルキル−Ｎ−α，α−ジメチルベンジルアミン誘
   導体を、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙ、Ｚ及びｎは後記の意味を有する）で表わさ
   れるフェニルイソシアナート誘導体と反応させることを
   特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＹは水素原子、メチル基又はハロゲン原
   子、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは低級アルキル基、
   ｎは１又は２を示す）で表わされるＮ−アルキル−Ｎ−
   （α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フェニル尿素（
   又はチオ尿素）誘導体の製造法。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＹは水素原子、メチル基又はハロゲン原
   子、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、Ｒは低級アルキル基、
   ｎは１又は２を示す）で表わされるＮ−アルキル−Ｎ−
   （α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ′−フェニル尿素（
   又はチオ尿素）誘導体を有効成分として含有することを
   特徴とする除草剤。