JPS63195660A - Production of electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Production of electrostatic charge image developing toner

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JPS63195660A
JPS63195660A JP62027260A JP2726087A JPS63195660A JP S63195660 A JPS63195660 A JP S63195660A JP 62027260 A JP62027260 A JP 62027260A JP 2726087 A JP2726087 A JP 2726087A JP S63195660 A JPS63195660 A JP S63195660A
Authority
JP
Japan
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toner
fatty acid
metal salt
dispersion
polymerized toner
Prior art date
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Pending
Application number
JP62027260A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiichi Onishi
敏一 大西
Kozo Arahara
荒原 幸三
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
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Publication of JPS63195660A publication Critical patent/JPS63195660A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09783Organo-metallic compounds
    • G03G9/09791Metallic soaps of higher carboxylic acids

Abstract

PURPOSE:To prevent the generation of faulty cleaning of a polymer toner by mixing the polymer toner contg. a thermoplastic resin and a coloring agent, and a metal salt of fatty acid with a liquid dispersing medium, and removing the liquid dispersing medium from the obtd. dispersion, thereby sticking the metal salt of the fatty acid to the surface of the polymer toner. CONSTITUTION:The metal salt of the fatty acid is stuck to the surface of the polymer toner by mixing the composite composed of the polymer toner contg. at least the thermoplastic resin and the coloring agent, the metal salt of the fatty acid and the liquid dispersing medium, and removing the liquid dispersing medium from the obtd. dispersion. As the metal salt of the fatty acid is stuck to the surface of the toner in such state that any shearing stress and heat do not generate, the characteristic performance of the toner are not injured. As the good blocking property of the toner is held and the loading of a doctor blade due to a fused material does not generate, a while line does not generate in the image formed on a transfer paper.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、静電荷像現像用トナーの製造方法に関し、特
に重合トナー表面に脂肪酸金属塩を付着させる方法に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing a toner for developing an electrostatic image, and particularly to a method for attaching a fatty acid metal salt to the surface of a polymerized toner.

[従来の技術] 従来の一般的な懸濁重合法では、着色剤および重合性単
量体を少なくとも有する単量体組成物を水性媒体中でト
ナー粒径に造粒し、あらかじめ添加されている重合開始
剤または新たに加えられた重合開始剤が熱によって分解
するときに発生するラジカルで重合性単量体を重合して
重合体を形成し、重合トナーを生成している。すなわち
、この方法では粉砕工程を含まないため重合トナーは脆
性が必要でなく形状も球形であるため、流動性に優れ、
摩擦帯電性が均一である笠の0徴を有している。
[Prior Art] In the conventional general suspension polymerization method, a monomer composition containing at least a colorant and a polymerizable monomer is granulated to a toner particle size in an aqueous medium, and the monomer composition that has been added in advance is granulated to the size of a toner particle. A polymerizable monomer is polymerized using radicals generated when a polymerization initiator or a newly added polymerization initiator is decomposed by heat to form a polymer, thereby producing a polymerized toner. In other words, since this method does not involve a pulverization process, the polymerized toner does not need to be brittle and has a spherical shape, so it has excellent fluidity.
It has a zero characteristic of uniform triboelectrification.

近年、接触ローラ定着法における重合トナーの定着温度
の低温化および/または定着圧の低圧化の目的で、単量
体組成物中に室温では保形性を有する固形状のパラフィ
ンまたは低分子量ポリオレフィンのような低軟化点化合
物を多量に添加した重合トナーが得られている。
In recent years, in order to lower the fixing temperature and/or fixing pressure of polymerized toner in the contact roller fixing method, solid paraffin or low molecular weight polyolefin, which has shape retention properties at room temperature, has been added to the monomer composition. Polymerized toners containing a large amount of such low softening point compounds have been obtained.

一般に、これらの重合トナーは従来の粉砕工程によって
製造されていたトナーと同様に、滑剤として脂肪酸金属
塩が、高剪断力のミル等により外添された後、電子写真
用現像剤として用いられている。
In general, these polymerized toners are used as electrophotographic developers after a fatty acid metal salt is externally added as a lubricant using a high-shear mill or the like, similar to toners manufactured by conventional pulverization processes. There is.

[95明が解決しようとする問題点] しかしながら上記したような外添工程では、重合トナー
に強い剪断力や熱がかかるために、重合トナーの形状の
変化が生じて流動性や帯電特性が変化したり、また内包
されていた低軟化点化合物が表面に出てトナーが融着し
たりする問題があった。
[Problems that 95 Ming attempts to solve] However, in the external addition process as described above, strong shearing force and heat are applied to the polymerized toner, which causes changes in the shape of the polymerized toner and changes its fluidity and charging characteristics. There is also a problem that the low softening point compound contained therein comes out to the surface and the toner is fused.

本発明は上記従来技術の問題点を解決することを目的と
する。
The present invention aims to solve the problems of the prior art described above.

すなわち、重合トナーへの脂肪酸金属塩の外添を、トナ
ーの変形や融着を起こさずに、かつ均一に効率よく行な
い、クリーニング不良を起こさない重合トナーを提供す
ることを目的とする。
That is, it is an object of the present invention to provide a polymerized toner in which a fatty acid metal salt is externally added to a polymerized toner uniformly and efficiently without causing deformation or fusion of the toner, and in which cleaning failure does not occur.

[問題点を解決するための手段および作用]本発明によ
れば、少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する重合
トナー、脂肪酸金属塩および液状分散媒から成る系を混
合し、この分散系から液状分散媒を除去することにより
、脂肪酸金属塩を重合トナーの表面に付着させることを
特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法が提供され
る。
[Means and effects for solving the problems] According to the present invention, a system consisting of a polymerized toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant, a fatty acid metal salt, and a liquid dispersion medium is mixed, and a liquid dispersion is obtained from this dispersion. A method for producing a toner for developing an electrostatic image is provided, which is characterized in that a fatty acid metal salt is attached to the surface of a polymerized toner by removing a dispersion medium.

本発明の製造方法に適用される重合トナーとは、少なく
とも重合性単量体と着色剤を含有する単量体組成物を水
性媒体中で懸濁重合することによって得られるトナーで
あって、その形状はほぼ球形であり、良好な流動性およ
び摩擦帯電特性を有する。このようにして得られた重合
トナーは。
The polymerized toner applied to the production method of the present invention is a toner obtained by suspension polymerizing a monomer composition containing at least a polymerizable monomer and a colorant in an aqueous medium. It is approximately spherical in shape and has good fluidity and triboelectric properties. The polymerized toner thus obtained is:

水性媒体を乾燥によって完全に除去しない限り、水に対
する親和性は良好であり、このような状態の重合トナー
と脂肪酸金属塩および液状分散媒を混合することにより
1重合トナーの表面へ脂肪酸金属塩を付着させることが
できる。
Unless the aqueous medium is completely removed by drying, the affinity for water is good, and by mixing the polymerized toner in such a state with the fatty acid metal salt and the liquid dispersion medium, the fatty acid metal salt can be transferred to the surface of the polymerized toner. It can be attached.

本発明に使用する液状分散媒としては、水性(必要に応
じて界面活性剤などの分散助剤を含む)、もしくはアル
コール水性の媒体が好ましい、使用するアルコールとし
ては、後に行なう乾燥のために、エタノールやメタノー
ルなどの水より沸点の低いものが良い。
The liquid dispersion medium used in the present invention is preferably an aqueous medium (containing a dispersion aid such as a surfactant as necessary) or an alcoholic aqueous medium.As for the alcohol used, for the subsequent drying, It is better to use something with a lower boiling point than water, such as ethanol or methanol.

本発明に使用する脂肪酸金属塩としては、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等が挙げられるが
、これらに限定されるものではない。これら脂肪酸金属
塩は、前記液状分散媒に分散させて使用できるが、イオ
ン性乳化剤を含む水性媒体中に分散させた脂肪酸金属塩
のエマルジョンを使用することもできる。このようなエ
マルジョンとして、セロゾール187−N  (ステア
リン酸亜鉛)、セロゾール644−50B  (ステア
リン酸カルシウム)、ハイドリンZ−7−30(ステア
リン酸亜鉛)、ハイドリンE−366(ステアリン酸亜
鉛)、ハイドリンE−619(ステアリン酸亜鉛)[以
上中東油脂■製]等が挙げられる。これら脂肪酸金属塩
の添加量は、重合トナー100重量部に対し0.1〜1
0重量部、好ましくは0.3〜5重量部が良い。
Examples of fatty acid metal salts used in the present invention include, but are not limited to, zinc stearate, calcium stearate, and the like. These fatty acid metal salts can be used by being dispersed in the liquid dispersion medium, but it is also possible to use an emulsion of the fatty acid metal salts dispersed in an aqueous medium containing an ionic emulsifier. Such emulsions include Cellozol 187-N (zinc stearate), Cellozol 644-50B (calcium stearate), Hydrin Z-7-30 (zinc stearate), Hydrin E-366 (zinc stearate), Hydrin E- 619 (zinc stearate) [manufactured by Middle East Oil & Fats] and the like. The amount of these fatty acid metal salts added is 0.1 to 1 to 100 parts by weight of the polymerized toner.
0 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight.

このような脂肪酸金属塩および液状分散媒を、未乾燥の
重合トナーと混合攪拌後、液状分散媒をろ過、乾燥する
ことによって、重合トナー表面へ脂肪酸金属塩を付着さ
せることができる。
The fatty acid metal salt and the liquid dispersion medium are mixed and stirred with the undried polymerized toner, and then the liquid dispersion medium is filtered and dried, thereby allowing the fatty acid metal salt to adhere to the surface of the polymerized toner.

本発明の方法は、液状分散媒中で行なわれるので1重合
トナーへの剪断力が少なく、熱の発生がないために、重
合トナーの有する形状や諸性性を損なうことがなく、ま
たトナーの融着も生じないという長所がある。
Since the method of the present invention is carried out in a liquid dispersion medium, there is little shearing force on the monopolymerized toner and no heat is generated, so the shape and properties of the polymerized toner are not impaired, and the toner is It has the advantage that no fusion occurs.

一般に、滑剤としての脂肪酸金属塩が外添されていない
トナーでは、転写後の感光体上の残余トナーのクリーニ
ングが十分でない場合があるが、本発明により得ら゛れ
るトナーは、高剪断力のミル等により脂肪酸金属塩が外
添されたトナーと同様に良好なりリーニング特性を示す
Generally, toners to which a fatty acid metal salt as a lubricant is not externally added may not be able to sufficiently clean the residual toner on the photoreceptor after transfer, but the toner obtained by the present invention can It exhibits good cleaning properties similar to toners to which fatty acid metal salts are externally added by milling or the like.

本発明では、脂肪酸金属塩をより均一に重合トナーへ付
着させるために、重合トナーと脂肪酸金属塩を混合する
前に、脂肪酸金属塩を分散媒中に分散させておくことが
好ましい。例えば、分散手段として、ゴーリン社製のピ
ストン型高圧式均質化機のような装置が例示される。こ
の高圧式均質化機は処理液を加圧するための加圧機構と
、加圧された処理液を吐出または噴出するためのバルブ
機構と、吐出された処理液を衝突させるためのインパク
ト機構とを有し、−・般にホモジナイザーとして使用さ
れている。
In the present invention, in order to more uniformly adhere the fatty acid metal salt to the polymerized toner, it is preferable to disperse the fatty acid metal salt in a dispersion medium before mixing the polymerized toner and the fatty acid metal salt. For example, as the dispersion means, a device such as a piston-type high-pressure homogenizer manufactured by Gorlin is exemplified. This high-pressure homogenizer has a pressurizing mechanism for pressurizing the processing liquid, a valve mechanism for discharging or spouting the pressurized processing liquid, and an impact mechanism for colliding the discharged processing liquid. - It is commonly used as a homogenizer.

ゴーリン社製のピストン型高圧式均質化機を脂肪酸金属
塩の分散手段として使用した場合を例にして、添付図面
第1図を参照しながら本発明をより詳細に説明する。脂
肪酸金属塩を液状分散媒中で丁、に、ホモミキサー等の
高剪断力攪拌機で予備分散した後、この分散液lを加圧
手段で10Kg/cm 2以上の所定圧力に加圧して高
圧ff12に供給する。前記均質化機においては定量性
が高く圧力を任意に調整できることから容積型プランジ
ャー・ポンプが加圧手段として使用されている。加圧さ
れた分散液lは、バルブ機構を構成するバルブシート3
とバルブ4の間隙5から衝突部材であるインパクトリン
グ6に向けて高圧部2と低圧部7との圧力差から高速で
吐出され、インパクトリング6の面に衝突する。その結
果、凝集して粗大であった脂肪酸金属塩の凝集体は微粒
子化されて、液状分散媒中で均一に分散される。また、
この加圧分散の工程を連続的または間欠的に循環して繰
り返す(通常2〜3回程度)ことは、脂肪酸金属塩の凝
集体を減少させる点で効果的である。
The present invention will be described in more detail with reference to FIG. 1 of the accompanying drawings, taking as an example a case where a piston-type high-pressure homogenizer manufactured by Gorlin is used as a means for dispersing fatty acid metal salts. After preliminarily dispersing the fatty acid metal salt in a liquid dispersion medium using a high shear force stirrer such as a homomixer, this dispersion liquid is pressurized to a predetermined pressure of 10 kg/cm2 or more using a pressurizing means to form a high pressure ff12. supply to. In the above-mentioned homogenizer, a positive displacement plunger pump is used as a pressurizing means because it is highly quantitative and the pressure can be adjusted arbitrarily. The pressurized dispersion liquid l is applied to a valve seat 3 that constitutes a valve mechanism.
It is discharged at high speed from the gap 5 between the valve 4 and the impact ring 6 as a collision member due to the pressure difference between the high pressure section 2 and the low pressure section 7, and collides with the surface of the impact ring 6. As a result, the aggregates of the fatty acid metal salt that were aggregated and coarse are made into fine particles and uniformly dispersed in the liquid dispersion medium. Also,
Repeating this pressurized dispersion process by circulating it continuously or intermittently (usually about 2 to 3 times) is effective in reducing aggregates of fatty acid metal salts.

予備分散工程で調製された分散液を、低圧部へ間隙また
はノズルから吐出して分散するために、分散液は10K
g/cm2以上に加圧される。 10Kg/cm2以下
では高圧部と低圧部との圧力差が少ないので分散液の吐
出時の速度が不充分であり、脂肪酸金属塩の効率の良い
分散は得難い、好ましくは、分散液は100〜700K
g/cm2 、特に約300〜650Kg/cm2に加
圧されると、高圧部と低圧部との圧力差が約100Kg
/cs+2以上(より好ましくは、約300〜650K
g/c■2)生ずるので、高速度で分散液は吐出されて
衝突部材に衝突する。高速度で吐出された分散液中の凝
集体は良く微粉化される。
In order to disperse the dispersion prepared in the preliminary dispersion step by discharging it from a gap or a nozzle to a low pressure part, the dispersion is heated at 10K.
Pressure is applied to g/cm2 or more. If it is less than 10 Kg/cm2, the pressure difference between the high pressure part and the low pressure part is small, so the speed at which the dispersion is discharged is insufficient, and it is difficult to obtain efficient dispersion of the fatty acid metal salt. Preferably, the dispersion is 100 to 700 K.
g/cm2, especially when pressurized to about 300 to 650 Kg/cm2, the pressure difference between the high pressure part and the low pressure part is about 100 Kg.
/cs+2 or more (more preferably about 300-650K
g/c 2), so the dispersion liquid is discharged at high speed and collides with the collision member. Aggregates in the dispersion liquid discharged at high speed are well pulverized.

本発明に使用される重合トナーに適用出来る重合性単量
体としては、スチレン、0−メチルスチレン、層−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,
4−ジクロルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−
ジメチルスチレン、 p−n−ブチルスチレン、p−t
ert−ブチルスチレン、p−n−へキシルスチレン、
p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、
p−n−デシルスチレン、 p−n−ドデシルスチレン
、等のスチレンおよびその誘導体:エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノ
オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類;酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどのビニ
ルエステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−n−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリルfll−n−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸
フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタク
リル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族
モ/カルボン酸エステル類ニアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−n−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−2−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリルW#−2−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステ
ル類;ビニルメチルエーテル。
Examples of polymerizable monomers applicable to the polymerized toner used in the present invention include styrene, 0-methylstyrene, layer-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, and p-chlorostyrene. ,3,
4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-
Dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-t
ert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene,
p-n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene,
Styrene and its derivatives such as p-n-decylstyrene and p-n-dodecylstyrene; ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride Vinyl halides such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylic fll-n -α-methylene aliphatic mo/carboxylic acid esters such as octyl, dodecyl methacrylate, -2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methyl diacrylate, acrylic Ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, acrylic W#-2-chloroethyl, acrylic acid Acrylic acid esters such as phenyl; vinyl methyl ether.

ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなど
のビニルエーテル類:ビニルメチルケトン、ビニルへキ
シルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニル
ケトン類:N−ビニルビロール、N−ビニルカルバゾー
ル、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなど
のN−ビニル化合物;ビニルナフタレン類:アクリロニ
トリル、メタクリル酸誘導体、アクリルアミドなどのア
クリル酸もしくはメタクリル酸誘導体などのビニル系単
量体がある。これらを単独あるいは二種以上用いても良
い、また、これらの重合性中は体の重合体を単量体組成
物中に添加しても良い。上記した中量体の中で、スチレ
ンまたはアルキル基の如き置換基を有するスチレンまた
はスチレンと他の単量体との組合せが重合トナーの現像
性、耐久性を考慮した場合好ましい。
Vinyl ethers such as vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and methyl isopropenyl ketone; - Vinyl compounds; Vinylnaphthalenes: Vinyl monomers such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylic acid derivatives, and acrylamide. These may be used alone or in combination of two or more, and polymers of these polymerizable materials may be added to the monomer composition. Among the above-mentioned intermediates, styrene or styrene having a substituent such as an alkyl group, or a combination of styrene and other monomers is preferred in consideration of the developability and durability of the polymerized toner.

また、単量体組成物中には必要に応じて荷電制御剤、各
種着色剤、流動性改質剤を添加しても良い。荷電制御剤
としては含金属染料、ニグロシン等があり、着色剤とし
ては従来より知られている染料、カーボンブラック、カ
ーボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化
カーボンブラックの如き顔料や鉄、コバルト、ニッケル
などの強磁性金属もしくはマグネタイト、ヘマタイト、
フェライトなどの合金や化合物の磁性粉末が使用可能で
ある。また、増量の目的で炭酸カルシウム、微粉状シリ
カ等の充填剤を0.5〜20ffi量%の範囲でトナー
中に配合してもよい、さらにトナー粒子相互の凝集を防
止して流動性を向上するために、テフロン微粉末のよう
な流動性向上剤を配合してもよい。
Further, a charge control agent, various coloring agents, and fluidity modifiers may be added to the monomer composition as necessary. Charge control agents include metal-containing dyes, nigrosine, etc.; colorants include conventionally known dyes, carbon black, pigments such as grafted carbon black in which the surface of carbon black is coated with resin, iron, Ferromagnetic metals such as cobalt and nickel, or magnetite, hematite,
Magnetic powders of alloys and compounds such as ferrite can be used. In addition, fillers such as calcium carbonate and finely divided silica may be added to the toner in an amount of 0.5 to 20% by weight for the purpose of increasing the amount.Furthermore, it prevents mutual aggregation of toner particles and improves fluidity. For this purpose, a fluidity improver such as fine Teflon powder may be added.

本発明においては、重合時に極性基を有する重合体、共
重合体または環化ゴムを加えた重合性単量体系を該極性
重合体と逆荷電性の分散剤を分散せしめた水相中に懸濁
させ、重合させることが好ましい。すなわち、重合性単
量体系中に含まれるカチオン性またはアニオン性重合体
、共重合体または環化ゴムは、水相中に分散している逆
荷電性のアニオン性またはカチオン性分散剤と重合進行
中のトナーとなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒子
表面を分散剤が覆うことにより粒子同士の合一を防ぎ、
安定化せしめる。
In the present invention, a polymerizable monomer system to which a polymer, copolymer or cyclized rubber having a polar group is added during polymerization is suspended in an aqueous phase in which a dispersant having an opposite charge to the polar polymer is dispersed. It is preferable to make it cloudy and polymerize it. That is, the cationic or anionic polymer, copolymer or cyclized rubber contained in the polymerizable monomer system is polymerized with the oppositely charged anionic or cationic dispersant dispersed in the aqueous phase. The particles that become the toner inside are electrostatically attracted to each other on the surface, and the dispersant covers the particle surface to prevent the particles from coalescing.
Stabilize it.

本発明に使用し得る極性重合体(極性重合体を包含する
)及び逆荷重性分散剤を以下に例示する。
Examples of polar polymers (including polar polymers) and counterloading dispersants that can be used in the present invention are shown below.

(a)  カチオン性重合体としては、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレ
ート等含窒素単量体の重合体もしくはスチレン、不飽和
カルボン酸エステル等と該含窒素単量体との共重合体が
ある。
(a) Examples of cationic polymers include polymers of nitrogen-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate, or copolymers of nitrogen-containing monomers with styrene, unsaturated carboxylic acid esters, etc. .

(b)  アニオン性重合体としてはアクリロニトリル
等のニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単
量体、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基
酸、不飽和二塩基酸の無水物、ニトロ系単量体の重合体
がある。
(b) Examples of anionic polymers include nitrile monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, unsaturated dibasic acids, and unsaturated dibasic acids. There are anhydride and nitro monomer polymers.

(C)  アニオン性分散剤としては、酢酸ビニル系重
合体の部分ケン化物等の水溶性高分子またアエロジル−
200,1300(日本アエロジル社製)等のコロイダ
ルシリカがある。
(C) As the anionic dispersant, water-soluble polymers such as partially saponified vinyl acetate polymers or Aerosil
There are colloidal silicas such as 200 and 1300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

(d)  カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、アミノアルキル変性コロイダル
シリカ等の親木性正帯電性シリカ微粉末等がある。極性
重合体のかわりに環化ゴムを使用しても良い。
(d) Examples of the cationic dispersant include aluminum oxide, magnesium hydroxide, and fine wood-philic positively chargeable silica powder such as aminoalkyl-modified colloidal silica. Cyclized rubber may be used instead of the polar polymer.

さらに、重合トナーの定着温度の低温化および/または
定着圧の低圧化の目的で、単量体組成物中に室温では保
形性を有する固形状のパラフィンまたは低分子量ポリオ
レフィンの如き低軟化点化合物を多量に添加しても良い
0本発明における低軟化点化合物とは、環球法(JIS
 K 2531等参照)で測定した軟化点が40〜13
0℃、好ましくは50〜120℃を有するものである。
Furthermore, for the purpose of lowering the fixing temperature and/or fixing pressure of the polymerized toner, a low softening point compound such as solid paraffin or low molecular weight polyolefin that has shape retention properties at room temperature is added to the monomer composition. The low softening point compound in the present invention may be added in a large amount by the ring and ball method (JIS
Softening point measured by K 2531 etc.) is 40-13
0°C, preferably 50 to 120°C.

軟化点が40℃以下ではトナーの耐ブロッキング性及び
保形性が不充分であり、130℃以上では定着温度や定
着圧力を低下させる効果が少ない。
If the softening point is 40° C. or lower, the blocking resistance and shape retention of the toner will be insufficient, and if the softening point is 130° C. or higher, there will be little effect in lowering the fixing temperature and fixing pressure.

低軟化点化合物としては、軟化点が上記の範囲にあるパ
ラフィン、ワックス、低分子量ポリオレフィン、芳香族
基を有する変性ワックス、脂環基を有する炭化水素化合
物、天然ワックス、炭素数12以上の長鎖炭化水素鎖[
CH3(CH2)  または(C:H2)  以上の脂
肪族炭素鎖]を有する長鎖カルボン酸、そのエステル等
を例示し得る。異なる低軟化点化合物を混合して用いて
も良い。具体的には、パラフィンワックス(日本石油型
)、ハラフィンワックス(日木精蝋製)、マイクロワッ
クス(日本石油型)、マイクロクリスタリンワックス(
日本精蝋製)、硬質パラフィンワックス(日本精蝙製)
 、 PE−130(ヘキスト製)、玉井ハイワシクス
ll0P(三片石油化学製)、三井ハイワックス220
P (三片石油化学製)、三井ハイワックス660P 
(三片石油化学製)、三井ハイワックス210P(三片
石油化学製)、三片ハイワックス320P (三片石油
化学製)、三片ハイワックス410P (三片石油化学
製)、三片ハイワックス420P (三片石油化学製)
、ハイレッッT〜100X (三片石油化学製)、ハイ
レッツT−200X (三片石油化学製)、ハイレッッ
T−300X (三片石油化学製):ベトロジン80(
三片石油化学製)、ベトロジン100 (三片石油化学
製)、ベトロジン120(三片石油化学製)、タックエ
ースA−100(三片石油化学製)、タックエース F
−100(三片石油化学製)、タックエースB−60(
三片石油化学製)、変性ワックスJC−1141(三片
石油化学製)、変性ワックスJC−2130(三片石油
化学製)、変性ワックスJC−4020(三片石油化学
製)、変性ワックスJC−1142(三片石油化学製)
、変性ワックスJC−5020(三片石油化学’II)
:’IEロウ、カルナバワックス、モンタンワックス等
を挙げることができる。なお、100℃以上の軟化点の
低軟化点化合物を使用する場合には、加圧下で水性媒体
の液温を100℃以上にして分散造粒するのが好ましい
場合もある。
Examples of low softening point compounds include paraffins, waxes, low molecular weight polyolefins with softening points within the above range, modified waxes having aromatic groups, hydrocarbon compounds having alicyclic groups, natural waxes, and long chains with 12 or more carbon atoms. Hydrocarbon chain [
Examples include long-chain carboxylic acids having an aliphatic carbon chain of CH3(CH2) or (C:H2) or more, and esters thereof. A mixture of different low softening point compounds may be used. Specifically, paraffin wax (Nippon Oil type), halaffin wax (Nippon Oil type), micro wax (Nippon Oil type), microcrystalline wax (
Hard paraffin wax (manufactured by Nippon Seiro), hard paraffin wax (manufactured by Nippon Seiro)
, PE-130 (manufactured by Hoechst), Tamai Hiwax ll0P (manufactured by Mikata Petrochemical), Mitsui Hiwax 220
P (manufactured by Mikata Petrochemical), Mitsui Hiwax 660P
(manufactured by Mikata Petrochemical), Mitsui Hiwax 210P (manufactured by Mikata Petrochemical), Mikata Hiwax 320P (manufactured by Mikata Petrochemical), Mikata Hiwax 410P (manufactured by Mikata Petrochemical), Mikata Hiwax 420P (manufactured by Mikata Petrochemical)
, Hiretsu T-100X (Mikata Petrochemicals), Hiretsu T-200X (Mikata Petrochemicals), Hirets T-300X (Mikata Petrochemicals): Vetrogin 80 (
Mikata Petrochemical), Vetrogin 100 (Mikata Petrochemical), Vetrogin 120 (Mikata Petrochemical), Tac Ace A-100 (Mikata Petrochemical), Tac Ace F
-100 (Mikata Petrochemical), Tac Ace B-60 (
(manufactured by Mikata Petrochemical), modified wax JC-1141 (manufactured by Mikata Petrochemical), modified wax JC-2130 (manufactured by Mikata Petrochemical), modified wax JC-4020 (manufactured by Mikata Petrochemical), modified wax JC- 1142 (manufactured by Mikata Petrochemical)
, modified wax JC-5020 (Mikata Petrochemical 'II)
:'IE wax, carnauba wax, montan wax, etc. can be mentioned. In addition, when using a low softening point compound having a softening point of 100° C. or higher, it may be preferable to carry out dispersion and granulation under pressure while raising the temperature of the aqueous medium to 100° C. or higher.

上記低軟化点化合物は、重合トナーの定着温度および/
または定着圧力を下げるために、重合性?ti量体10
0重量部に対して50〜3,000重量部混合される。
The above-mentioned low softening point compound controls the fixing temperature of the polymerized toner and/or
Or polymerizable to reduce fusing pressure? ti-mer 10
50 to 3,000 parts by weight are mixed with 0 parts by weight.

特に70〜1,000重量部混合されるのが好ましい。In particular, it is preferable to mix 70 to 1,000 parts by weight.

50重量部未満では定着ローラの定着温度または定着圧
力を下げるには不充分であり、3.000重量部を超え
ると耐ブロッキング性および耐久性が低下する傾向が強
まる。
If it is less than 50 parts by weight, it is insufficient to lower the fixing temperature or fixing pressure of the fixing roller, and if it exceeds 3,000 parts by weight, there is a strong tendency for blocking resistance and durability to decrease.

低軟化点化合物を多量に含有する場合、前述の重合性単
量体に添加した極性重合体がトナーとなる粒子表層部に
集まるため、一種の殻のような形態となり、得られた粒
子は擬似的なカプセルとなる。比較的高分子量の極性重
合体、共重合体または環化ゴムが、多量の低軟化点化合
物をトナー粒子内部に内包するので、トナー粒子に優れ
た耐ブロッキング性、現像性、耐摩耗性を付与する一方
で、優れた定着性も付与し、これら相反する要求を満足
するトナーを得ることができる。また、とりわけこのよ
うにして得られた重合トナーに対しては、従来のように
コーヒーミル等による強力な剪断力で脂肪酸金属塩を外
添することは、擬似的なカプセル構造を破壊することに
なり、上記した優れた諸性性がなくなり、耐ブロツキン
グ特性の悪化などの弊害となって現れる。従って、この
ような重合トナーには、本発明のような、剪断力が少な
く、熱の発生のない外添方法はきわめて有効である。
When a large amount of a low softening point compound is contained, the polar polymer added to the above-mentioned polymerizable monomer collects on the surface layer of the toner particles, forming a kind of shell-like form, and the resulting particles become pseudo-like. It becomes a capsule. A relatively high molecular weight polar polymer, copolymer, or cyclized rubber encapsulates a large amount of low softening point compounds inside the toner particles, giving the toner particles excellent blocking resistance, developability, and abrasion resistance. At the same time, it is possible to obtain a toner that also provides excellent fixing properties and satisfies these contradictory requirements. In addition, especially to the polymerized toner obtained in this way, adding fatty acid metal salt externally using a strong shearing force using a coffee grinder or the like as in the past may destroy the pseudo capsule structure. As a result, the above-mentioned excellent properties are lost, resulting in negative effects such as deterioration of anti-blocking properties. Therefore, for such polymerized toners, the external addition method of the present invention, which requires less shearing force and does not generate heat, is extremely effective.

また、本発明で使用する重合開始剤は重合性単量体に可
溶であり、通常使用する量範囲(単量体100重量部に
対して重合開始剤2〜5重量部)で使用される0本発明
に使用可能な重合開始剤としては、例えば2.2′−7
ゾビスー(2,4−ジメチルバレロニトリル) 、 2
.2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾ
ビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル) 、 2
.2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバ
レロニトリル、その他のアゾビスイソブチロニトリル(
AIBN)の如きアゾ系またはジアゾ系重合開始剤;ベ
ンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、2,4−ジクロリルベンゾ
イルバーオギサイド、ラウロイルパーオキサイドの如き
過酸化物系重合開始剤が挙げられる。またこれらを2種
以上混合して用いてもよい。
Furthermore, the polymerization initiator used in the present invention is soluble in the polymerizable monomer, and is used in the amount range normally used (2 to 5 parts by weight of the polymerization initiator per 100 parts by weight of the monomer). 0 Examples of polymerization initiators that can be used in the present invention include 2.2'-7
Zobisu(2,4-dimethylvaleronitrile), 2
.. 2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2
.. 2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, other azobisisobutyronitriles (
Azo or diazo polymerization initiators such as AIBN); peroxides such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxy carbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorylbenzoyl peroxide, and lauroyl peroxide. Examples include polymerization initiators. Also, two or more of these may be used in combination.

懸濁重合反応は、通常重合温度50°C以上でおこなわ
れ71重合開始剤の分解速度を考慮して上限温度が設定
される。設定重合温度が高すぎると、重合開始剤が急激
に分解されてしまうので好ましくない、従って使用する
低軟化点化合物の軟化点温度が高い(通常70℃以上)
場合には、重合に適する温度での造粒は単量体組成物の
粘度が増加して行なえないので、水性分散媒の温度をこ
の軟化点以上に保ち、重合開始剤を添加していない単量
体−組成物の造粒を最初に行なった後に、分散系の温度
を重合に適した上限温度以下の温度域まで下げてから、
水性媒体中に重合開始剤を添加するという特別の手法が
必要となる。
The suspension polymerization reaction is usually carried out at a polymerization temperature of 50° C. or higher, and the upper limit temperature is set in consideration of the decomposition rate of the polymerization initiator. If the set polymerization temperature is too high, the polymerization initiator will be rapidly decomposed, which is undesirable. Therefore, the softening point temperature of the low softening point compound used is high (usually 70°C or higher).
In some cases, granulation at a temperature suitable for polymerization cannot be carried out due to the increased viscosity of the monomer composition, so the temperature of the aqueous dispersion medium is kept above this softening point, and granulation is carried out at a temperature suitable for polymerization. After initially granulating the polymer composition, the temperature of the dispersion is lowered to a temperature range below the upper temperature limit suitable for polymerization, and then
Special techniques are required to add the polymerization initiator into the aqueous medium.

懸濁方法は、着色剤を低軟化点化合物に分散させたもの
に重合性単量体、及び添加剤等を均一に溶解、または分
散せしめた単に体組成物を、0.1〜50重量%の分散
剤(例えば、難溶性無機分散剤)を含有する水性媒体(
例えば重合温度よりも5℃以上、好ましくは10℃以上
高い温度に加温されている)中に通常の攪拌機またはホ
モミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめる。好ま
しくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズ、一般に
30gm以下(例えば体積平均粒径0.1〜20JLl
)の大きさを有する様に攪拌速度、時間および水性媒体
の液温を調整する。その後、分散剤の作用によりほぼそ
の状態が維持される様、攪拌を粒子の沈降が防止される
程度に行ないながら、水性媒体の液温を重合温度まで下
げる。重合温度は50℃以上、好ましくは55〜80℃
、特に好ましくは60〜75℃の温度に設定゛シ、攪拌
しながら実質的に非水溶性の重合開始剤を添加し重合を
行なう。
The suspension method involves simply dissolving or dispersing a polymerizable monomer, additives, etc. in a colorant dispersed in a low softening point compound, and adding 0.1 to 50% by weight of the composition. an aqueous medium containing a dispersant (e.g., a poorly soluble inorganic dispersant) (
For example, the mixture is heated to a temperature higher than the polymerization temperature by 5° C. or more, preferably 10° C. or more higher than the polymerization temperature) using a conventional stirrer, homomixer, homogenizer, or the like. Preferably, the monomer droplets have a size of the desired toner particles, generally less than 30 gm (e.g., a volume average particle size of 0.1 to 20 JL).
) The stirring speed, time, and temperature of the aqueous medium are adjusted so that the size of the aqueous medium is obtained. Thereafter, the temperature of the aqueous medium is lowered to the polymerization temperature while stirring is carried out to the extent that sedimentation of the particles is prevented so that this state is substantially maintained by the action of the dispersant. Polymerization temperature is 50°C or higher, preferably 55-80°C
The temperature is particularly preferably set at 60 to 75 DEG C., and a substantially water-insoluble polymerization initiator is added while stirring to carry out polymerization.

反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄、濾過、デカン
テーション、遠心等の如き適当な方法により回収し乾燥
することにより重合トナーが得られる。懸濁重合法にお
いては、通常重合性単量体100重問部に対し水200
〜3000重量部を水性分散奴として使用する。
After the reaction is completed, the produced toner particles are collected by an appropriate method such as washing, filtration, decantation, centrifugation, etc. and dried to obtain a polymerized toner. In the suspension polymerization method, 200 parts of water is usually added to 100 parts of polymerizable monomer.
~3000 parts by weight is used as an aqueous dispersant.

また、適当な安定化剤、例えばポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルロース、メチルバイトロブaピル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼイン、
リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベントナ
イト、水酸化アルミニウム、水酸化第2鉄、水酸化チタ
ン、水酸化トリウム等のいずれか1種または混合物を本
発明の製造方法に悪影響を与えない程度に水性媒体に包
含したものを使用しても良い。
Also suitable stabilizers, such as polyvinyl alcohol,
Gelatin, methyl cellulose, methyl bitro a-pill cellulose, ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid and their salts, starch, gum alginate, zein, casein,
One or a mixture of tricalcium phosphate, talc, barium sulfate, bentonite, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, titanium hydroxide, thorium hydroxide, etc., to an extent that does not adversely affect the production method of the present invention. It may also be used in an aqueous medium.

また、前記無機分散剤の均一な分散のために、界面活性
剤を本発明の製造方法に悪影響を与えない程度に使用す
ることもよい。これは上記分散剤の所期の作用を促進す
るためのものであり、その具体例としては、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリ
ウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナト
リウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスルホン酸ナ
トリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン
酸カルシウム、3,3−ジスルホンジフェニル尿素−4
,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフトール−6−ス
ルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−ア
ゾ−ジメチルアニリン、2,2,5.5−テトラメチル
−トリフェニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナ
フトール−ジスルホン酸ナトリウム、その他を挙げるこ
とができる。
Further, for uniform dispersion of the inorganic dispersant, a surfactant may be used to the extent that it does not adversely affect the production method of the present invention. This is to promote the intended action of the above-mentioned dispersants, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylsulfate, sodium pentadecylsulfate, sodium octylsulfate, and allyl-alkyl-polyethersulfone. sodium acid, sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, 3,3-disulfonodiphenylurea-4
, 4-diazo-bis-amino-8-naphthol-6-sulfonate sodium, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5.5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo- Examples include sodium bis-β-naphthol-disulfonate and others.

また、水に易溶性の千ツマ−は水中で乳化重合を同時に
おこし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚す
ので水溶性の重合禁止剤、例えば′金属塩等を加えて水
相での乳化重合を防ぐこともよい、また、水性媒体の粘
度を増して重合時の粒子の合一を防ぐために、水にグリ
セリン、グリコールなどを添加する事も可能である。ま
た、易溶性モノマーの水への溶解度減少のためにNaC
R+KCR,Na25Onなどの塩類または極性基のイ
オン性を高めるために塩酸のようなブレンステッド酸を
水性媒体へ添加することも可能である。
In addition, water-soluble polymers simultaneously cause emulsion polymerization in water and contaminate the resulting suspension polymer with small emulsion polymer particles, so water-soluble polymerization inhibitors such as metal salts are added to the water phase. It is also possible to add glycerin, glycol, etc. to water in order to increase the viscosity of the aqueous medium and prevent coalescence of particles during polymerization. In addition, NaC
It is also possible to add Brønsted acids such as hydrochloric acid to the aqueous medium to increase the ionicity of salts or polar groups such as R+KCR, Na25On.

本発明の製造方法で得られた重合トナーは、公知の静電
荷像現像法に適用できる6例えば、カスケード法、磁気
ブラシ法、マイクロトーニング法などの二成分現像法;
導電性−成分現像法、絶縁性−成分現像法、ジャンピン
グ現像法などの磁性トナーを使用する一成分現像法;粉
末雲法およびファーブラシ法;トナー担持体上に静電気
的力によって保持されることによって現像部へ搬送され
、現像される非磁性−成分現像法;電界カーテン法によ
り現像部へ搬送され現像される電界カーテン現像法など
に適用可能である。
The polymerized toner obtained by the production method of the present invention can be applied to known electrostatic image development methods, such as two-component development methods such as cascade method, magnetic brush method, and microtoning method;
One-component development methods using magnetic toner, such as conductive component development method, insulating component development method, and jumping development method; Powder cloud method and fur brush method; Holding on toner carrier by electrostatic force It can be applied to a non-magnetic component development method in which the component is transported to a developing section and developed by an electric field curtain method; an electric field curtain development method in which the component is transported to a developing section and developed by an electric field curtain method.

[実施例] 以下、実施例に基づいて本発明の詳細な説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples.

実施例1 以上をパドル攪拌翼を用いて60°C1100r、p、
m、 テ5分間混合後、さらにアトライタ(MA−Is
口、三片三池製)で4時間攪拌した。次にこの溶液に2
.2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル
) 8g 、 2.2’−アゾビスインブチロニトリル
4gを60°Cの温度下で溶解させる。この単量体組成
物を、アミン変性シリカ(100重量部の日本アエロジ
ル■製AEROSIL 200に、アミノプロピルトリ
エトキシシランを5重量部反応させたもの)10gと蒸
留水600gと0.IN塩酸12.5gとの混合物を入
れた容量2fLのステンレス製容器に加え、窒素ガス雰
囲気中60’Cで丁にホモミキサー(特殊機化工業型)
を用いて10.00Or、p、m、テ1時間攪拌し、分
散造粒を行なった。このようにして得られた分散系を混
合し、パドル攪拌翼で100r、p、Il、で10時間
、60℃で加#I攪拌して重合を完了せしめ、洗浄後、
水性分散媒をろ過した(トナーは水にぬれた状態になっ
ている)。この重合トナーの個数平均粒径は10g腸で
あった。
Example 1 The above was carried out at 60°C, 1100r, p, using a paddle stirring blade.
After mixing for 5 minutes, add an attritor (MA-Is).
The mixture was stirred for 4 hours using a screwdriver (manufactured by Mikata Miike). Next, add 2
.. 8 g of 2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile) and 4 g of 2,2'-azobisinbutyronitrile are dissolved at a temperature of 60°C. This monomer composition was mixed with 10 g of amine-modified silica (100 parts by weight of AEROSIL 200 manufactured by Nippon Aerosil ■ and 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane), 600 g of distilled water, and 0.0 g of distilled water. Add to a stainless steel container with a capacity of 2 fL containing a mixture with 12.5 g of IN hydrochloric acid, and mix it with a homomixer (Tokushu Kika Kogyo type) at 60'C in a nitrogen gas atmosphere.
The mixture was stirred for 1 hour at 10.00 Or, p, m, and Te to perform dispersion granulation. The dispersion thus obtained was mixed and stirred with a paddle stirring blade at 100r, p, l for 10 hours at 60°C to complete the polymerization, and after washing,
The aqueous dispersion medium was filtered (the toner is now wet). The number average particle size of this polymerized toner was 10 g.

これに、ステアリン酸亜鉛のエマルジョン(ハイドリン
E−619、中東油脂■製、ステアリン酸亜鉛含有率4
0重量%)20gと水1000gを混合し、T、に、ホ
モミキサーを用いて10000r、p、m、で30分間
攪拌し、分散させ、重合トナー表面にステアリン酸亜鉛
を付着させた0分/l&媒をろ過し乾燥させた後、分級
器(西独HEYMAIV社製アルビネ18ONZR)を
使用して、微粉トナー、過剰なステアリン酸亜鉛および
未反応物などの微粉物を除いた。
To this, an emulsion of zinc stearate (Hydrin E-619, manufactured by Middle East Oil Company, zinc stearate content 4)
0% by weight) and 1,000 g of water were mixed and stirred for 30 minutes at 10,000 r, p, m using a homomixer to disperse and adhere zinc stearate to the surface of the polymerized toner. After the l& medium was filtered and dried, fine particles such as fine toner powder, excess zinc stearate, and unreacted substances were removed using a classifier (Albine 18ONZR manufactured by HEYMAIV, West Germany).

分級後のトナー中のステアリン酸亜鉛の含有量は1重量
%であった。
The content of zinc stearate in the toner after classification was 1% by weight.

得られたトナー10重量部、および四三酸化鉄とエポキ
シ樹脂で形成されている平均粒径407pmのキャリア
ー粒子90重量部を混合して現像剤を調製し、下記条件
で現像を行なった。
A developer was prepared by mixing 10 parts by weight of the obtained toner and 90 parts by weight of carrier particles made of triiron tetroxide and an epoxy resin and having an average particle diameter of 407 pm, and development was carried out under the following conditions.

現像器として第2図に示すものを使用した。像担持体1
はセレン感光体を有し、感光体の周速は100mm/秒
、像相持体8に形成された静電荷像の最高′iR位は+
750V 、 スリーブ9の外径は20履腫であり、そ
の周速は10hm/秒、磁石のN、S極のスリーブ表面
の垂直方向の磁束密度は1000ガウス、現像剤層の厚
さ200 p、ta 、スリーブ9と像担持体8との間
隙300 JLm 、スリーブに印加するバイアス電圧
は直流電圧成分+200V、交流電圧成分3.0KHz
で1400Vppで現像を行なった。静電荷潜像は良好
に現像され、現像されたトナー像を普通紙へ静電転写し
、180℃で定着した。
The developing device shown in FIG. 2 was used. Image carrier 1
has a selenium photoreceptor, the circumferential speed of the photoreceptor is 100 mm/sec, and the maximum 'iR position of the electrostatic charge image formed on the image carrier 8 is +
750 V, the outer diameter of the sleeve 9 is 20 mm, its peripheral speed is 10 hm/sec, the magnetic flux density in the vertical direction of the sleeve surface of the N and S poles of the magnet is 1000 Gauss, the thickness of the developer layer is 200 P, ta, the gap between the sleeve 9 and the image carrier 8 is 300 JLm, and the bias voltage applied to the sleeve has a DC voltage component of +200V and an AC voltage component of 3.0KHz.
Development was carried out at 1400 Vpp. The electrostatic latent image was developed well, and the developed toner image was electrostatically transferred to plain paper and fixed at 180°C.

第1表に初期および1000枚画像形成時におけるクリ
ーニング不良の有無1画像上の白スジの有無、外添され
たトナーの72w厘メツシュふるい後の残留物量、ブロ
ッキングテストの結果を示した。
Table 1 shows the presence or absence of cleaning defects during initial and 1000-sheet image formation, the presence or absence of white streaks on one image, the amount of externally added toner remaining after 72W mesh sieving, and the results of the blocking test.

実施例2 上記成分をアトライターで4時間混合し、この混合物1
54gを75℃に保ったものに同じ温度で溶融させたパ
ラフィンワックス 155’F 100gを混合攪拌し
、単量体組成物を調整した。得られた単量体組成物を、
アミン変性シリカ(100重量部のアエロジル200を
アミノプロピルトリエトキシシラン5重量部で処理した
もの)10gおよび0.1N塩酩12.5gを含有する
75℃に加温された蒸留水1200gの水性媒体へT、
に、ホモミキサーの攪拌下に投入し、投入後15分間1
0000r、p、+s、で攪拌して1分散造粒した。造
粒後液温を65℃に下げ、重合開始剤として2,2′−
アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)4gお
よび2,2′−アゾビスイソブチロニトリル2gを水性
媒体へ添加し、さらに30分攪拌した。さらに、攪拌を
パドル刃纜拌に変えて60℃で10時間攪拌し1重合を
完結させた。
Example 2 The above components were mixed in an attritor for 4 hours, and this mixture 1
A monomer composition was prepared by mixing and stirring 100 g of paraffin wax 155'F, which had been melted at the same temperature, with 54 g kept at 75°C. The obtained monomer composition,
An aqueous medium of 1200 g of distilled water heated to 75° C. containing 10 g of amine-modified silica (100 parts by weight of Aerosil 200 treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) and 12.5 g of 0.1N chloride. ToT,
Add it to the homomixer while stirring, and leave it for 15 minutes after adding it.
The mixture was stirred at 0000r, p, +s to perform 1-dispersion granulation. After granulation, the liquid temperature was lowered to 65°C, and 2,2'-
4 g of azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile) and 2 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile were added to the aqueous medium and stirred for an additional 30 minutes. Furthermore, stirring was changed to paddle blade stirring, and the mixture was stirred at 60° C. for 10 hours to complete one polymerization.

重合トナーの洗詐、分散媒のろ過およびステアリン酸亜
鉛の分散液との混合は実施例1と同様に行なった。得ら
れた重合トナーの個数平均粒径は10#L11であり、
分級後のステアリン酸亜鉛の含有星は1重量%であった
。実施例1と同様に画出しして130℃、圧力20Kg
/cm2の熱圧ロールで定着した。評価結果を第1表に
示した。
Washing of the polymerized toner, filtration of the dispersion medium, and mixing with the zinc stearate dispersion were carried out in the same manner as in Example 1. The number average particle size of the obtained polymerized toner was 10#L11,
The zinc stearate content after classification was 1% by weight. Images were drawn in the same manner as in Example 1 at 130°C and a pressure of 20 kg.
/cm2 hot pressure roll. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例1,2 実施例1.2で得られたろ過後、未乾燥の重合トナーを
乾燥し、得られた重合トナー100重量部に対してステ
アリン酸亜鉛粉末1重量部をコーヒーミルで混合した後
、実施例1.2と同様にキャリアと混合して同様の評価
試験を行なった。
Comparative Examples 1 and 2 The filtrated and undried polymerized toner obtained in Example 1.2 was dried, and 1 part by weight of zinc stearate powder was mixed with 100 parts by weight of the obtained polymerized toner using a coffee mill. Thereafter, it was mixed with a carrier in the same manner as in Example 1.2, and the same evaluation test was conducted.

実施例3 実施例1で得られたろ過後の重合トナーに対し、以下の
ようにステアリン酸亜鉛を付着させた。
Example 3 Zinc stearate was attached to the filtered polymerized toner obtained in Example 1 as follows.

ステアリン酸亜鉛粉末10gとエタノール500gを室
温下で混合した後、これに水700gを加え、T、に、
ホモミキサーを用いて10000r、p、m、で3分間
予備分散した後、この分散液をピストン型高圧式均質化
機(ゴーリン社製、型式15M−87A )を用いて吐
出圧力580Kg/cm2で2度分散液を循環させてス
テアリン酸亜鉛を均一に分散させた(所要時間3分)。
After mixing 10 g of zinc stearate powder and 500 g of ethanol at room temperature, 700 g of water was added to the mixture, and T.
After preliminary dispersion for 3 minutes at 10,000 r, p, m using a homomixer, this dispersion was dispersed for 2 hours at a discharge pressure of 580 kg/cm2 using a piston-type high-pressure homogenizer (manufactured by Gorlin, model 15M-87A). The dispersion was circulated to uniformly disperse zinc stearate (required time: 3 minutes).

この分散液と先に得られているろ過後の重合トナーとを
混合し、 T、に、ホモミキサーを用いて10000r
、p、m、で30分間混合攪拌を行ない、重合トナーの
表面に脂肪酸金属塩を付着させた。両出し評価は実施例
1と同様に行なった。
This dispersion liquid and the previously obtained filtered polymerized toner were mixed, and heated at 10,000 r using a homo mixer.
, p, m for 30 minutes to adhere the fatty acid metal salt to the surface of the polymerized toner. The evaluation of both sides was carried out in the same manner as in Example 1.

実施例4 実施例2で得られたろ過後の重合トナーに対し、実施例
3と同様にしてステアリン酸亜鉛を付着させてトナーを
得5画出し評価を実施例2と同様に行なった。
Example 4 Zinc stearate was attached to the filtered polymerized toner obtained in Example 2 in the same manner as in Example 3 to obtain a toner, and the image quality was evaluated in the same manner as in Example 2.

(以下余白) [発明の効果] 以」二のように、本発明では剪断力のない、また熱の発
生がない状態で脂肪酸金属塩をトナー表面に付着させる
ため、トナーの諸性性を損なうことがなく、またトナー
のブロッキング特性が良好に保たれ、ドクターブレード
が融着物で目づまりすることもないので転写紙上の画像
に白スジが発生しない。
(Hereinafter in the margin) [Effects of the Invention] As described in 2 below, in the present invention, the fatty acid metal salt is attached to the toner surface without shearing force or heat generation, so that it does not impair the various properties of the toner. Furthermore, since the toner blocking property is maintained well and the doctor blade is not clogged with fused materials, white streaks do not occur on the image on the transfer paper.

この製造方法は多量の低軟化点化合物を含有するトナー
に特に効果的である。
This manufacturing method is particularly effective for toners containing large amounts of low softening point compounds.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明に係る分散工程に使用し得る均質化機を
概略的に示した断面図であり、第2図は実施例および比
較例で得られた重合トナーの電子写真特性を調べるため
に使用した現像装置を概略的に示した図である。 2・・・予備分散物(高圧部) 3・・・バルブシート、 4・・・バルブ、 5・・・微小間隙、 6・・・インパクトリング、 7・・・均質微粒化物(低圧部)、 8・・・感光ドラム、 9・・・スリーブ、 10・・・マグネットローラ、 11・・・現像剤、 12.13・・・現像バイアス電源、 17・・・ドクターブレード。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a homogenizer that can be used in the dispersion process according to the present invention, and FIG. FIG. 2 is a diagram schematically showing a developing device used in FIG. 2... Preliminary dispersion (high pressure part) 3... Valve seat, 4... Valve, 5... Micro gap, 6... Impact ring, 7... Homogeneous atomized material (low pressure part), 8... Photosensitive drum, 9... Sleeve, 10... Magnet roller, 11... Developer, 12.13... Development bias power supply, 17... Doctor blade.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する重合
トナー、脂肪酸金属塩および液状分散媒から成る系を混
合し、この分散系から液状分散媒を除去することにより
、脂肪酸金属塩を重合トナーの表面に付着させることを
特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
(1) By mixing a system consisting of a polymerized toner containing at least a thermoplastic resin and a colorant, a fatty acid metal salt, and a liquid dispersion medium, and removing the liquid dispersion medium from this dispersion system, the fatty acid metal salt is added to the polymerized toner. A method for producing a toner for developing an electrostatic image, characterized by adhering it to a surface.
(2)軟化点40〜130℃の低軟化点化合物を、重合
性単量体100重量部に対して50〜3000重量部含
有する単量体組成物を重合させてなる重合トナーを用い
る特許請求の範囲第1項記載の静電荷像現像用トナーの
製造方法。
(2) A patent claim using a polymerized toner obtained by polymerizing a monomer composition containing 50 to 3,000 parts by weight of a low softening point compound having a softening point of 40 to 130°C based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. A method for producing a toner for developing an electrostatic image according to item 1.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06175393A (en) * 1992-12-04 1994-06-24 Fuji Xerox Co Ltd Conductive toner, its production and image forming method

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