JPS6318925B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6318925B2
JPS6318925B2 JP513381A JP513381A JPS6318925B2 JP S6318925 B2 JPS6318925 B2 JP S6318925B2 JP 513381 A JP513381 A JP 513381A JP 513381 A JP513381 A JP 513381A JP S6318925 B2 JPS6318925 B2 JP S6318925B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
zinc
methyl chloroform
composition
iron
Prior art date
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Expired
Application number
JP513381A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS57120537A (en
Inventor
Megumi Furuno
Kazuyuki Michishita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP513381A priority Critical patent/JPS57120537A/en
Publication of JPS57120537A publication Critical patent/JPS57120537A/en
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は安定化されたメチルクロロホルム組成
物に関する。 メチルクロロホルムは油やグリース等に対する
溶解力が大きく、不燃性であり、かつトリクロル
エチレンやパークロルエチレン等の溶剤に比較し
て毒性が少ない等の特徴を持ち、特に金属の脱脂
洗浄用、繊維の処理用、塗料・接着剤用の溶剤と
して広く使用されている。しかしながら、メチル
クロロホルムは比較的不安定で金属、特にアルミ
ニウムや亜鉛、鉄が存在するとそれらと反応し
て、直接塩素が引き抜かれ連鎖反応的に分離が進
行し、液は着色しながら最後にはタール状物質、
黒色炭化物と化してしまう。パークロルエチレ
ン、トリクロルエチレン、1,1,2−トリクロ
ルエタンが酸化分解や接触的脱塩酸を優先的に起
すのと異なつて、メチルクロロホルムはこの種の
分解反応を優先的に起す点において特徴的であ
る。そのためこの分解反応を抑制しメチルクロロ
ホルムを安定化するために固有の安定化処方が従
来より数多く提案されてきた。たとえば、環状エ
ーテル類、アルコール類、ニトロ化合物類、ニト
リル類、エポキサイド類等を単独または数種組み
合わせて添加すること等である。 しかしながら、従来より提案されている安定剤
では、メチルクロロホルムを安定化するには未だ
不十分なところがある。たとえば、アルミニウム
に対して安定であつても、工業材料として一般に
広く使用されている亜鉛や鉄に対しては必ずしも
十分でなく、特に使用中に水分が混入した状態で
長時間に亘り熱処理が行なわれるような場合に
は、これらの金属と反応して金属をしばしば腐蝕
させてしまう。 そこで、我々は、先に水分存在下での鉄や亜鉛
の防蝕性を向上するメチルクロロホルムの安定化
技術として、脂肪酸のしよ糖エステル(特公昭57
−48128号)、グリセリンのモノ脂肪酸エステル
(特公昭57−48129号)、スルホコハク酸ジアルキ
ルエステル(特公昭57−48130号)、炭素数5以上
の脂肪酸(特公昭58−12261号)及びアルキル錫
カルボン酸塩(特公昭58−5170号)などを用いる
ことを提案した。 更に、本発明者等は種々検討を重ねた結果、金
属石鹸を含むメチルクロロホルム組成物が、特に
水分存在下で絶えず溶剤と接触する液相部での鉄
や亜鉛の防蝕性を向上するために有効であること
を見いだした。 すなわち、本発明において提案される安定化組
成物は高級脂肪酸のカルシウム、バリウム、亜鉛
および鉛塩から選ばれる金属石鹸の一種以上を含
むことを特徴とする安定化されたメチルクロロホ
ルム組成物である。 本発明で使用される金属石鹸を構成する高級脂
肪酸とは炭素数6以上の飽和および不飽和脂肪酸
を指し、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘ
キシル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸等を包含する。好
ましくは、2−エチルヘキシル酸、ラウリン酸、
ステアリン酸等の飽和脂肪酸である。これら高級
脂肪酸のカルシウム、バリウム、亜鉛、鉛塩は単
独で用いてもよいし、たとえば、ステアリン酸亜
鉛とステアリン酸バリウムの併用とか、ステアリ
ン酸鉛と2−エチルヘキシル酸カルシウムの併用
とか二種以上を併用してもよい。 これら化合物の使用量は組成物の用途、使用条
件によつて、かなり広範囲に変えることができる
が、通常はメチルクロロホルムに対し5重量ppm
以上である。これより少ない時は効果が一般に明
瞭とならないが、本発明の組成物が金属の脱脂洗
浄用やドライクリーニング用に用いられる時はそ
の使用量は通常1重量%以下で十分であろう。し
かし組成物が接着剤や塗料成分として用いられる
時は高度の安定性を得るために溶解度以上に加え
て分散させることができ、その含有量は5重量%
にも達するであろう。また、これらの安定剤を高
濃度に含む組成物を作り、それを使用に際して適
宜希釈して用いることも可能である。更に必要に
応じて本発明で提案する安定剤の他に公知の安定
剤を併用することは可能であり、たとえば金属脱
脂洗浄等でメチルクロロホルムの総合的な実用性
能を全て具備しようとする時には通常1,4−ジ
オキサン、ジオキソラン、トリオキサン、メチル
ブチノール、tert−ブタノール、iso−ブタノー
ル、tert−アミルアルコール、ニトロメタン、ニ
トロエタン、ニトロプロパン、1,2−ブチレン
オキシド、グリシドール等から選ばれる安定剤と
共に用いられる。 また前記金属石鹸は一般にメチルクロロホルム
に対する溶解度が低いが、均一に溶解する必要が
ある時は加温下に加えて数分間撹拌する方法が採
られる。 以下、本発明の効果を実施例および比較例によ
つて具体的に説明する。以下の実施例および比較
例の表中に示す安定剤の添加量はメチルクロロホ
ルムの重量を基準としたものであり、金属試験片
および安定性試験法は下記の通りである。 金属試験片 鉄試験片:JIS G3141(SPCC−B) 大きさ2×13×50mm 亜鉛試験片:JIS H4321(アエンバン) 大きさ2×13×50mm 安定性試験片 試料15mlとメチルクロロホルムに対し1000重量
ppmの水分を入れた100ml耐圧ガラス瓶に表面を
よく研磨し、十分に洗浄後、乾燥した鉄または亜
鉛の試験片を1個、試験片の上半分が気相空間に
露出し、下半分が液中に漬かるように入れ、密栓
する。60℃で所定時間処理した後、試料を室温ま
で冷却する。試験片を取り出し、その表面状態を
液中に浸漬した部分(以下、液相部と称す)と気
相空間に露出した部分(以下、液相部と称す)に
分けて観察し、各金属に対する防蝕性を次の基準
によつてランク付けする。 ランク1:全面にわたつて強く腐蝕する。 ランク2:部分的に強くまたは全面的に薄く腐
蝕する。 ランク3:部分的に少し腐蝕する。 ランク4:ほとんど全く変化しない。 実施例及び比較例1 メチルクロロホルムに表1に示す安定剤を加え
たものを試料として安定性試験を48時間行なつ
た。結果を表1に示す。
The present invention relates to stabilized methylchloroform compositions. Methyl chloroform has a high dissolving power for oils and greases, is nonflammable, and is less toxic than solvents such as trichlorethylene and perchlorethylene. It is particularly useful for degreasing metals and cleaning textiles. Widely used as a solvent for processing and paints and adhesives. However, methyl chloroform is relatively unstable and reacts with metals, especially aluminum, zinc, and iron, when they are present, and chlorine is directly extracted and separation progresses in a chain reaction.The liquid becomes colored and eventually tars. substance,
It turns into black carbide. Unlike perchlorethylene, trichlorethylene, and 1,1,2-trichloroethane, which preferentially cause oxidative decomposition and catalytic dehydrochlorination, methylchloroform is unique in that it preferentially causes this type of decomposition reaction. It is. Therefore, many unique stabilizing formulations have been proposed to suppress this decomposition reaction and stabilize methyl chloroform. For example, cyclic ethers, alcohols, nitro compounds, nitriles, epoxides, etc. may be added singly or in combination. However, the stabilizers proposed so far are still insufficient to stabilize methyl chloroform. For example, even if it is stable against aluminum, it is not necessarily stable against zinc and iron, which are generally widely used as industrial materials. In some cases, it reacts with these metals and often corrodes them. Therefore, we first developed a technique for stabilizing methylchloroform to improve the corrosion resistance of iron and zinc in the presence of moisture.
-48128), glycerin monofatty acid ester (Japanese Patent Publication No. 57-48129), sulfosuccinic acid dialkyl ester (Japanese Patent Publication No. 57-48130), fatty acids with 5 or more carbon atoms (Japanese Patent Publication No. 58-12261), and alkyltin carbon He proposed the use of acid salts (Special Publication No. 58-5170). Furthermore, as a result of various studies, the present inventors have found that a methyl chloroform composition containing a metal soap can improve the corrosion resistance of iron and zinc, especially in the liquid phase where it constantly comes into contact with a solvent in the presence of water. I found it to be effective. That is, the stabilized composition proposed in the present invention is a stabilized methylchloroform composition characterized by containing one or more metal soaps selected from calcium, barium, zinc, and lead salts of higher fatty acids. The higher fatty acids constituting the metal soap used in the present invention refer to saturated and unsaturated fatty acids having 6 or more carbon atoms, including caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexylic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid. , linoleic acid, etc. Preferably 2-ethylhexylic acid, lauric acid,
It is a saturated fatty acid such as stearic acid. These higher fatty acid salts of calcium, barium, zinc, and lead may be used alone or in combination of two or more, such as a combination of zinc stearate and barium stearate, or a combination of lead stearate and calcium 2-ethylhexylate. May be used together. The amount of these compounds used can vary widely depending on the use of the composition and the conditions of use, but it is usually 5 ppm by weight based on methyl chloroform.
That's all. When the amount is less than this, the effect is generally not obvious, but when the composition of the present invention is used for degreasing and cleaning metals or dry cleaning, an amount of 1% by weight or less is usually sufficient. However, when the composition is used as an adhesive or paint component, it can be dispersed in addition to the solubility to obtain a high degree of stability, and its content is 5% by weight.
will reach even. It is also possible to prepare a composition containing these stabilizers at a high concentration and dilute it appropriately before use. Furthermore, if necessary, it is possible to use a known stabilizer in addition to the stabilizer proposed in the present invention. For example, when trying to have all the comprehensive practical performance of methyl chloroform in metal degreasing and cleaning, etc. Used with stabilizers selected from 1,4-dioxane, dioxolane, trioxane, methylbutynol, tert-butanol, iso-butanol, tert-amyl alcohol, nitromethane, nitroethane, nitropropane, 1,2-butylene oxide, glycidol, etc. It will be done. Further, the metal soap generally has a low solubility in methyl chloroform, but when it is necessary to dissolve it uniformly, a method of heating and stirring for several minutes is used. Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically explained using Examples and Comparative Examples. The amounts of stabilizers added in the tables of Examples and Comparative Examples below are based on the weight of methyl chloroform, and the metal test pieces and stability test methods are as follows. Metal test piece Iron test piece: JIS G3141 (SPCC-B) Size 2 x 13 x 50 mm Zinc test piece: JIS H4321 (Aenban) Size 2 x 13 x 50 mm Stability test piece 1000 weight against 15 ml sample and methyl chloroform
After thoroughly polishing the surface and thoroughly washing, place one dry iron or zinc test piece in a 100ml pressure-resistant glass bottle containing ppm of water, with the upper half of the test piece exposed to the gas phase space and the lower half exposed to the liquid. Place it so that it is submerged inside and seal it tightly. After processing at 60°C for a predetermined time, the sample is cooled to room temperature. The test piece was taken out, and its surface condition was divided into the part immersed in the liquid (hereinafter referred to as the liquid phase part) and the part exposed to the gas phase space (hereinafter referred to as the liquid phase part), and the surface conditions were observed. Corrosion resistance is ranked according to the following criteria. Rank 1: Strong corrosion over the entire surface. Rank 2: Partially strongly corroded or entirely thinly corroded. Rank 3: Partially slightly corroded. Rank 4: Almost no change. Examples and Comparative Example 1 A stability test was conducted for 48 hours using methyl chloroform to which the stabilizers shown in Table 1 were added as samples. The results are shown in Table 1.

【表】 実施例及び比較例2 メチルクロロホルムに対し1,4−ジオキサン
の0.8容量%、tert−アミルアルコールの0.6容量
%、メチルブチノールの0.3容量%、1,2−ブ
チレンオキシドの0.4容量%を含むメチルクロロ
ホルムに表2に示す安定剤を加えたものを試料に
して安定性試験を48時間行なつた。結果を表2に
示す。
[Table] Example and Comparative Example 2 0.8% by volume of 1,4-dioxane, 0.6% by volume of tert-amyl alcohol, 0.3% by volume of methylbutynol, 0.4% by volume of 1,2-butylene oxide based on methylchloroform A stability test was conducted for 48 hours using a sample prepared by adding the stabilizer shown in Table 2 to methyl chloroform containing . The results are shown in Table 2.

【表】 以上のように本発明の組成物は水分の存在下に
おいても鉄、亜鉛等に対する防蝕性がよいために
金属の脱脂洗浄のみならず、多種の金属に長時間
接触する機会の多いドライクリーニング液組成
物、溶剤型塗料組成物、接着剤組成物、エアゾル
組成物等の溶剤成分として用いて有利であり、そ
の工業的意義は極めて高いものである。
[Table] As described above, the composition of the present invention has good corrosion resistance against iron, zinc, etc. even in the presence of moisture, so it can be used not only for degreasing and cleaning of metals, but also for dry cleaning, which often comes into contact with various metals for a long time. It is advantageous for use as a solvent component in cleaning liquid compositions, solvent-based coating compositions, adhesive compositions, aerosol compositions, etc., and its industrial significance is extremely high.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 高級脂肪酸のカルシウム、バリウム、亜鉛お
よび鉛塩から選ばれる金属石鹸の一種以上を含む
ことを特徴とする安定化されたメチルクロロホル
ム組成物。
1. A stabilized methyl chloroform composition comprising one or more metal soaps selected from calcium, barium, zinc and lead salts of higher fatty acids.
JP513381A 1981-01-19 1981-01-19 Stabilized methylchloroform composition Granted JPS57120537A (en)

Priority Applications (1)

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JP513381A JPS57120537A (en) 1981-01-19 1981-01-19 Stabilized methylchloroform composition

Applications Claiming Priority (1)

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JP513381A JPS57120537A (en) 1981-01-19 1981-01-19 Stabilized methylchloroform composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS57120537A JPS57120537A (en) 1982-07-27
JPS6318925B2 true JPS6318925B2 (en) 1988-04-20

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JP513381A Granted JPS57120537A (en) 1981-01-19 1981-01-19 Stabilized methylchloroform composition

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JPS57120537A (en) 1982-07-27

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