JPS63185968A

JPS63185968A - Coupler

Info

Publication number: JPS63185968A
Application number: JP1395487A
Authority: JP
Inventors: Tamiaki Shibata; 柴田　民明; Ken Okura; 大倉　研
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1987-01-26
Filing date: 1987-01-26
Publication date: 1988-08-01
Also published as: JPH0480032B2

Abstract

NEW MATERIAL:A coupler shown by formula I (R1 and R2 are H, alkyl or aryl with the proviso that R1 and R2 are not H at the same time). EXAMPLE:2-(3'-Methyl-2'-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole. USE:A raw material for azo dyestuff. Azo dyestuffs capable of improving light resistance of dyestuff itself, further light resistance of materials to be dyed with the dyestuffs, especially azo pigment can be obtained. PREPARATION:A 5-aminobenzotriazole compound shown by formula II is acylated with a diketene or acetoacetic ester, etc., to give a coupler shown by formula I.

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はアゾ系色素の原料として有用であるカップラー
に関し、更に詳しくは得られる色素自体の耐光性は勿論
、該色素により着色される被着色材自体の耐光性をも改
良することができるアゾ系色素、特にアゾ顔料を与える
ことができるカップラーに関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a coupler that is useful as a raw material for azo dyes, and more specifically, it is concerned with the light resistance of the dye itself as well as the coloration of the dye. This invention relates to a coupler that can provide an azo dye, especially an azo pigment, which can also improve the light resistance of the material itself.

（従来の技ｖＲ）従来１種々のアゾ系色素が知られているが、それらのア
ゾ系色素の中で、例えば、アニライド系アゾ顔料と称さ
れるアゾ顔料は、アセトアセドアニライド系化合物をカ
ップラーとして使用し、これに芳香族第１級モノアミン
又はジアミンのジアゾニウム塩又はテトラゾニウム塩等
をカップリングさせることによって得られている。(Conventional Technique vR) Various azo dyes have been known in the past. Among these azo dyes, for example, azo pigments called anilide azo pigments are acetoacedoanilide compounds. is used as a coupler, and is obtained by coupling a diazonium salt or tetrazonium salt of an aromatic primary monoamine or diamine thereto.

（発明が解決しようとしている問題点）上記アニライド
系アゾ色素のカップリング成分は、アニリン又はアニリ
ン誘導体のアミノ基をアセトアセチル化することによっ
て得られており、これらのカップラーを用いて得られる
アゾ系色素の特性、例えば、色相、鮮明性、耐光性、耐
較性、耐溶剤性等は、該カップラーの構造及び該カップ
ラーにカップリングさせる芳香族第１級アミンの構造に
よって第一義的に決定される場合が多い。(Problem to be Solved by the Invention) The coupling component of the above anilide azo dye is obtained by acetoacetylating the amino group of aniline or an aniline derivative, and the azo dye obtained using these couplers is The properties of the dye, such as hue, sharpness, light resistance, contrast resistance, solvent resistance, etc., are primarily determined by the structure of the coupler and the structure of the aromatic primary amine coupled to the coupler. It is often done.

そのため、得られるアゾ系色素の各種物性を改良するた
めに、種々の構造のカップラー及び／又は芳香族第１級
アミンが提案されており、これらのカップラー、芳香族
第１級アミン或いはそれらの組合せによって、多くのア
ゾ系色素が知られている。こわらのアゾ系色素は一般に
色相が豊富で、色調鮮明であるという特徴を有するもの
の、特に耐光性に関しては満足できるものはない。Therefore, couplers and/or aromatic primary amines with various structures have been proposed in order to improve various physical properties of the resulting azo dye. Many azo dyes are known. Kowara's azo dyes generally have rich hues and are characterized by clear tones, but none are particularly satisfactory in terms of light resistance.

従って、例えば、これらのアゾ系色素をプラスチックス
、印刷インキ或いは塗料等の着色剤として使用する場合
には、使用するアゾ系色素の耐光性にｌ−分な考慮を払
わねばならない。Therefore, for example, when these azo dyes are used as colorants for plastics, printing inks, paints, etc., careful consideration must be given to the light resistance of the azo dyes used.

例えば、耐光性が不１−分なアゾ系色素を使用すると、
着色物の変色や褪色が生じるのみならず、被着色材であ
るプラスチック、インキ或いは塗料等の被膜の如く被着
色材自体の耐光性をも低下させるという問題が生じてい
る。For example, if you use an azo dye with a light resistance of less than 1 minute,
This not only causes discoloration or fading of the colored material, but also causes a problem in that the light resistance of the colored material itself, such as a coating of plastic, ink, or paint, is reduced.

上記の如き変褪色や被着色材の劣化の問題は、耐光性に
優れた他の顔料、例えば、多環式顔料等を使用すれば解
消されるが、これらの耐光性の良い顔料は高価であり、
一般的な用途には経済的に一使用し得す、又、色相や鮮
明性等が限定されるため、！−分には対応できないもの
である。The above problems of discoloration and deterioration of the colored material can be solved by using other pigments with excellent light resistance, such as polycyclic pigments, but these pigments with good light resistance are expensive. can be,
It can be used economically for general purposes, and because the hue and sharpness are limited, it is! - minutes cannot be accommodated.

そのため、アゾ系色素で塗料、印刷インキ、プラスチッ
ク等を着色する場合には、紫外線吸収剤や劣化防＋Ｌ剤
等の光安定化剤を併用することも行われているが、これ
らの光安定剤は、比較的不安定でルつ低分子量の有機化
合物であるために、樹脂やバインダー中において種々の
問題を生じることが知られており、その用途は箸しく限
定され、汎用性に欠けるものであった。Therefore, when coloring paints, printing inks, plastics, etc. with azo dyes, light stabilizers such as ultraviolet absorbers and anti-deterioration +L agents are also used, but these light stabilizers Because it is a relatively unstable and low-molecular-weight organic compound, it is known to cause various problems in resins and binders, and its uses are severely limited and lack versatility. there were.

従って、耐光性に優れたアゾ系色素を容易に丘つ安価に
提供する技術の開発が要望されている。Therefore, there is a need for the development of a technology that can easily and inexpensively provide azo dyes with excellent light resistance.

（問題点を解決するための下段）本発明者は、Ｆ述の如き従来技術の要望に応え、耐光性
に優れ几つ安価なアゾ系色素を提供すべく説、α研究の
結果、アゾ系色素の形成に使用するカップラーとして特
定の構造のカップラーを採用することによって本発明の
目的が達成されることを知見した。(Lower part for solving the problem) In order to meet the demands of the prior art as mentioned in F, the present inventor has proposed a theory to provide an inexpensive azo dye with excellent light resistance, and as a result of α research, the azo dye It has been found that the objects of the present invention can be achieved by employing a coupler with a specific structure as the coupler used to form the dye.

すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされるカ
ップラーである。That is, the present invention is a coupler represented by the following general formula (I).

但し、上記式中のＲ３及びＲ２は水素原子、アルキル基
又はアリール基であるが、同時に水素原ｆではない。However, R3 and R2 in the above formula are a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, but at the same time they are not a hydrogen atom f.

（好ましい実施態様）次に本発明を更に詳しく説明すると、本発明を主として
特徴づける上記一般式（Ｉ）のカップラーは、下記式（
■）で表わされる従来公知の５−アミノベンゾトリアゾ
ール系化合物（式中のＲ１とＲ２とは前記定義と同様である）を、従
来公知のアニライド系カップラーの製造方法と同様に、
ジケテン或いはアセト酢酸エステル等によってアシル化
することによって得られるものである。　　　・を記一般式（ｎ）で表わされる化合物は、従来公知の化
合物であり、例えば、好ましい化合物としては（イ）　２−　（３’−メチルー２′−ヒドロキシフェ
ニル）−５−アミノベンゾトリアゾール、（ロ）２−（
３’、５’−ジメチル−２′−ヒドロキシフェニル）−
５−アミノベンゾトリアゾール。(Preferred Embodiment) Next, to explain the present invention in more detail, the coupler of the above general formula (I), which mainly characterizes the present invention, has the following formula (
(2) A conventionally known 5-aminobenzotriazole compound (in the formula, R1 and R2 are the same as defined above) represented by
It is obtained by acylation with diketene or acetoacetate. The compound represented by the general formula (n) is a conventionally known compound, and for example, preferred compounds include (a) 2-(3'-methyl-2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole; (b)2-(
3',5'-dimethyl-2'-hydroxyphenyl)-
5-Aminobenzotriazole.

（ハ）２−（３’−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−
ヒドロキシフェニル）−５−アミノベンゾトリアゾール
、（ニ）２−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒド
ロキシフエニル）−５−アミノベンゾトリアゾール、（ホ）２−（３’、５”−ジ−ｔ−アミル−２′−ヒド
ロキシフェニル）−５−アミノベンゾトリアゾール。(c) 2-(3'-t-butyl-5'-methyl-2'-
hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole, (d) 2-(3',5'-di-t-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole, (e) 2-(3' , 5''-di-t-amyl-2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole.

（へ）２−（３’、５’−ジ−ｔ−オクチル−２′−ヒ
ドロキシフェニル）−５−アミノベンゾトリアゾール、（ト）２−［３’、５′−ジー（α、α−ジメチルベン
ジル）−２′−ヒドロキシフェニル）−５−アミノベン
ゾトリアゾール、（チ）２−［３’−（α、α−ジメチルベンジル）−５
′−メチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−アミノ
ベンゾトリアゾール、（す）２−［３’−（α、α−ジ
メチルベンジル）−５’−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキ
シフェニル）−５−アミノベンゾトリアゾール、（ヌ）
２−［３′−（α、α−ジメチルベンジル）−５’−ｔ
−オクチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−アミノ
ベンゾトリアゾール、（ル）　２−　［３”−七一ブチ
ル−５′−（α、α−ジメチルベンジル）−２′−ヒド
ロキシフェニル）−５−アミノベンゾトリアゾール、（
オ）２−　［３’−ｔ−オクチルー５′−（α。(f) 2-(3',5'-di-t-octyl-2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole, (t)2-[3',5'-di(α,α-dimethyl benzyl)-2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole, (thi)2-[3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5
'-Methyl-2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole, (su)2-[3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5 -aminobenzotriazole, (nu)
2-[3′-(α,α-dimethylbenzyl)-5′-t
-octyl-2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole, (ru)2-[3''-71butyl-5'-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)-5- Aminobenzotriazole, (
e) 2-[3'-t-octyl-5'-(α.

α−ジメチルベンジル）−２７−ヒドロキシフェニル）
−５−アミノベンゾトリアゾール、（ワ）２−［３’−
（αメチルベンジル）−５′−ｔ−オクチル−２′−ヒ
ドロキシフェニル）−５−アミノベンゾトリアゾール、（力）　２−　［３”−ベンジル−５′−ｔ−ブチル−
２′−ヒドロキシフェニル）−５−アミノベンゾトリア
ゾール等が挙げられる。α-dimethylbenzyl)-27-hydroxyphenyl)
-5-aminobenzotriazole, (wa)2-[3'-
(αmethylbenzyl)-5'-t-octyl-2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole, (power) 2-[3''-benzyl-5'-t-butyl-
Examples include 2'-hydroxyphenyl)-5-aminobenzotriazole.

以りの如き一般式（■）の５−アミノベンゾトリアゾー
ル化合物のジケテン或いはアセト酢酸エステル等による
アセトアセチル化は、例えば、ベンゼン、キシレン、ト
ルエンその他の不活性４ｒ機溶剤中に上記一般式（ＩＩ
）の化合物を溶解又は分散させ、適当な温度、例えば、
室温〜１５０℃程度の温度においてジケテン又はアセト
酢酸エステルとを数分間〜数時間反応させることによっ
て行われ、容易に前記一般式（Ｉ）の本発明のカップラ
ーが得られるものであり、製造方法自体はいずれの従来
公知の方法に準じてもよいものである。Acetoacetylation of the 5-aminobenzotriazole compound of the general formula (■) with diketene or acetoacetate can be carried out, for example, by converting the 5-aminobenzotriazole compound of the general formula (II) into benzene, xylene, toluene, or other inert 4r organic solvent.
) is dissolved or dispersed at a suitable temperature, e.g.
It is carried out by reacting diketene or acetoacetate for several minutes to several hours at a temperature of about room temperature to 150°C, and the coupler of the present invention of the general formula (I) can be easily obtained, and the production method itself may be performed according to any conventionally known method.

本発明のおいて好ましい一般式（Ｉ）のカップラーを例
示すれば次の通りである。Examples of preferred couplers of general formula (I) in the present invention are as follows.

（１）２−　（３’−メチルー２′−ヒドロキシフェニ
ル）−５−アセトアセチルアミノベンゾトリアゾール、（２）　２−　（３’、　　５　’−ジメチルー２′−
ヒドロキシフェニル）−５−アセトアセチルアミノベン
ゾトリアゾール、（３）２−　（３”−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′
−ヒドロキシフェニル）−５−アセトアセチルアミノベ
ンゾトリアゾール、（４）　２−　（３’、　５　’−ジーｔ−ブチルー２
′−ヒドロキシフェニル）−５−アセトアセチルアミノ
ベンゾトリアゾール、（５）　２−　（３’、　５　′−ジーｔ−アミルー２
′−ヒドロキシフェニル）−５−アセトアセチルアミノ
ベンゾトリアゾール、（６）　２−　（３’、　５　’−ジーｔ−オクチルー
２′−ヒドロキシフェニル）−５−アセトアセチルアミ
ノベンゾトリアゾール、（７）　２−　［３’、　　５　’−ジー（α、α−ジ
メチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）−５−
アセトアセチルアミノベンゾトリアゾール、（８）２−
　［３’−（α、α−ジメチルベンジル）−５′−メチ
ル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−アセトアセチル
アミノベンゾトリアゾール、（９）２−　［３’−（α、α−ジメチルベンジル）−
５”−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−
アセトアセチルアミノベンゾトリアゾール、（１０）２−　［３”−（α、α−ジメチルベンジル）
−５’−ｔ−オクチル−２′−ヒドロキシフェニル）−
５−アセトアセチルアミノベンゾトリアゾール、（１１）２−　［３’−ｔ−ブチルニ５′−（α。(1) 2- (3'-methyl-2'-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (2) 2- (3', 5'-dimethyl-2'-
hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (3) 2- (3''-t-butyl-5'-methyl-2'
-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (4) 2-(3', 5'-di-t-butyl-2
'-Hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (5) 2-(3', 5'-di-t-amyl-2
'-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (6) 2- (3', 5'-di-t-octyl-2'-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (7) 2- [3', 5'-di(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)-5-
Acetoacetylaminobenzotriazole, (8) 2-
[3′-(α,α-dimethylbenzyl)-5′-methyl-2′-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (9) 2-[3′-(α,α-dimethylbenzyl) −
5''-t-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-
Acetoacetylaminobenzotriazole, (10) 2-[3”-(α,α-dimethylbenzyl)
-5'-t-octyl-2'-hydroxyphenyl)-
5-acetoacetylaminobenzotriazole, (11) 2-[3'-t-butylni5'-(α.

α′−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル
）−５−アセトアセチルアミノベンゾトリアゾール、（
１２）２−　［３’−ｔ−オクチル−５′−（α、α−
ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）−５
−アセトアセチルアミノベンゾトリアゾール、（１３）２−　［３’−（メチルベンジル）−５′−ｔ
−才クチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−アセト
アセチルアミノベンゾトリアゾール、（１４）２−　［
３′−ベンジル−５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ
フェニル）−５−アセトアセチルアミノベンゾトリアゾ
ール等。α′-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (
12) 2-[3'-t-octyl-5'-(α, α-
dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)-5
-acetoacetylaminobenzotriazole, (13) 2-[3'-(methylbenzyl)-5'-t
-lactyl-2'-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole, (14) 2- [
3'-benzyl-5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-acetoacetylaminobenzotriazole and the like.

（作用・効果）以りの如くして得られる本発明のカップラーは、アゾ顔
料又はアゾ染料のカップラーとして有用なものであり、
該カップラーに従来公知のアゾ顔料やアゾ染料の製造に
使用されているような芳６族第１級アミンをジアゾ化又
はテトラゾ化してカップリングさせることにより、耐光
性に優れたアゾ顔料又はアゾ染料が容易に提供される。(Action/Effect) The coupler of the present invention obtained as described above is useful as a coupler for an azo pigment or an azo dye,
Azo pigments or azo dyes with excellent light resistance can be produced by diazotizing or tetrazoting and coupling a hexaaromatic primary amine, such as those used in the production of conventionally known azo pigments and azo dyes, to the coupler. is easily provided.

例えば、芳香族第１級アミンとして芳香族モノアミンを
使用すれば、モノアゾ顔料又はモノアゾ染料が得られ、
芳香族第１級アミンとして芳香族ジアミンを使用するこ
とによってジスアゾ顔料又はジスアゾ染料が容易に提供
される。For example, if an aromatic monoamine is used as the aromatic primary amine, a monoazo pigment or a monoazo dye can be obtained,
By using aromatic diamines as aromatic primary amines, disazo pigments or disazo dyes are easily provided.

上記本発明のカップラーを用いて得られる顔料又は染料
はそわ自体耐光性に優れた顔料又は染料として有用であ
る。The pigment or dye obtained using the above coupler of the present invention is useful as a pigment or dye which itself has excellent light resistance.

又、上記本発明のカップラーの好ましい１つの使用方法
は、従来公知のアゾ顔料の製造方法と同様にして、本発
明のカップラーを含むアゾ顔料を調製し、このアゾ顔料
を従来公知のアゾ顔料に混合する方法であり、この方法
によれば従来公知のアゾ顔料１００重量部あたり約０．
５〜３００爪量部の割合で添加混合することにより、得
られるアゾ顔料組成物の耐光性及び該アゾ顔料を含む被
着色材の耐光性が著しく改良されるものである。Further, one preferable method for using the coupler of the present invention is to prepare an azo pigment containing the coupler of the present invention in the same manner as a conventionally known method for producing an azo pigment, and then add this azo pigment to a conventionally known azo pigment. This is a mixing method, and according to this method, approximately 0.0.
By adding and mixing in an amount of 5 to 300 parts, the light resistance of the resulting azo pigment composition and the light resistance of the colored material containing the azo pigment are significantly improved.

又、別の好ましい使用方法は、従来公知のアゾ顔料の製
造に際して、使用する従来公知のカップラー中に前記本
発明のカップラーを、カップラー全体中で０．５〜約５
０モル％を占める割合で添加混合して混合カップラーと
し、以Ｆ常法に従ってカップリング反応を行い本発明の
カップラーを含むアゾ顔料と本発明のカップラーを含ま
ないアゾ顔料との顔料組成物とする方法であり、この方
法によれば本発明のカップラーを含むアゾ顔料は、顔料
組成物中により均一に分配されるので、アゾ顔料の耐光
性向上効果がより一層好ましく発揮される。Another preferred method of use is to add the coupler of the present invention to a conventionally known coupler used in the production of a conventionally known azo pigment in an amount of 0.5 to about 5
A mixed coupler is obtained by adding and mixing in a proportion accounting for 0 mol %, and a coupling reaction is carried out according to a conventional method to obtain a pigment composition of an azo pigment containing the coupler of the present invention and an azo pigment not containing the coupler of the present invention. According to this method, the azo pigment containing the coupler of the present invention is more uniformly distributed in the pigment composition, so that the effect of improving the light resistance of the azo pigment is more preferably exhibited.

次に実施例、使用例及び比較例等を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限りｆｆ１ｆｆｌ基準である。Next, the present invention will be explained in more detail by giving Examples, Usage Examples, Comparative Examples, etc. In the text, parts or % are based on ff1ffl unless otherwise specified.

実施例１２−［３’、５’−ジ（α、α−ジメチルベンジル）−
２′−ヒドロキシフェニル］−５−アミノベンゾトリア
ゾール（前記例示化合物ト）４６．２部を、６７０部の
キシレン中に分散させ、該分数液の温度を５０〜５５℃
にａ製し、この中にジケテン１０部を３０分間かけて滴
下し、更に６０分間攪拌した後、温度を８０℃とし、更
に３時間を要して反応を終了させ、わずかに黄褐色に着
色した白色の生成物を得た。この生成物をエタノール−
酢酸エチル（重量比１：１）混合溶媒から再結晶精製し
、融点２８５〜２８７℃の白色結晶である本発明のカッ
プラー（カップラー７）３６．５部を得た。Example 1 2-[3',5'-di(α,α-dimethylbenzyl)-
46.2 parts of 2'-hydroxyphenyl]-5-aminobenzotriazole (the above exemplified compound) was dispersed in 670 parts of xylene, and the temperature of the fraction was adjusted to 50 to 55°C.
into which 10 parts of diketene was added dropwise over 30 minutes, and after further stirring for 60 minutes, the temperature was raised to 80°C, and it took another 3 hours to complete the reaction, coloring it slightly yellowish brown. A white product was obtained. This product is ethanol-
The product was purified by recrystallization from a mixed solvent of ethyl acetate (weight ratio 1:1) to obtain 36.5 parts of the coupler of the present invention (Coupler 7) as white crystals with a melting point of 285 to 287°C.

実施例２実施例１における５−アミノベンズトリアゾール化合物
（ト）に代えて、前記例示化合物イ〜へ、チル力を使用
し、他は実施例１と同様にして前記例示のカップラーを
得た。性状及び融点は下記の通りであった。Example 2 The above-mentioned exemplary coupler was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned exemplified compounds (I) were used in place of the 5-aminobenztriazole compound (I) in Example 1 by chilling. The properties and melting point were as follows.

カップラー（１）　　白色結晶　融点１４７〜１４９℃
カップラー（２）　　白色結晶　融点１５９〜１６＋”
Ｃカップラー（３）　　白色結晶　融点１１１０〜１８
２℃カップラー（４）　　白色結晶　融点１９５〜１９
７℃カップラー（５）　　白色結晶　融点２０６〜２０
９℃カップラー（６）　　白色結晶　融点２１１〜２１
３℃カップラー（８）　　白色結晶　融点２５６〜２５
８℃カップラー（９）　　白色結晶　融点２６５〜２６
７℃カップラー（ｌＯ）　　白色結晶　融点２６９〜２
７１℃カップラー（１１）　　白色結晶　融点２６２〜
２６４℃カップラー（１２）　　白色結晶　融点２７４
〜２７６℃カップラー（１３）　　白色結晶　融点２５
０〜２５２℃カップラー（１４）白色結晶　融点２４６
〜２４８℃使用例１実施例１で得た本発明のカップラー（７）５．５部とア
セトアセト−２，５−ジメトキシ−４−クロルアニライ
ド４５．５部とを、苛性ソー４１８．４部を含む水１，
０００部中に溶解させる。酢酸ソーダ９．５部を加えた
後、温度を２０℃に調整して、４０％酢酸水溶ｆｉ７０
部を３０分間かけて滴下し、両カップラー成分を同時に
析出させＦ清液とした。Coupler (1) White crystal, melting point 147-149℃
Coupler (2) White crystal, melting point 159-16+”
C coupler (3) White crystal Melting point 1110-18
2℃ coupler (4) White crystal Melting point 195-19
7℃ coupler (5) White crystal Melting point 206-20
9℃ coupler (6) White crystal Melting point 211-21
3℃ coupler (8) White crystal Melting point 256-25
8℃ coupler (9) White crystal Melting point 265-26
7℃ coupler (lO) White crystal Melting point 269-2
71℃ coupler (11) White crystal Melting point 262~
264℃ coupler (12) White crystal Melting point 274
~276℃ coupler (13) White crystal Melting point 25
0-252℃ coupler (14) White crystal Melting point 246
~248°C Usage Example 1 5.5 parts of the coupler (7) of the present invention obtained in Example 1 and 45.5 parts of acetoaceto-2,5-dimethoxy-4-chloroanilide were mixed with 418.4 parts of caustic saw. water containing 1,
000 parts. After adding 9.5 parts of sodium acetate, the temperature was adjusted to 20°C and 40% acetic acid aqueous fi70 was added.
was added dropwise over 30 minutes to precipitate both coupler components at the same time to obtain liquid F.

別に、３．３′−ジクロルベンチヂン塩酸塩２５．７部
よりなるテトラゾニウム塩を常法により作成し、先に作
成し２０℃に調整した上清液中に６０分間かけ滴下した
。・２０℃で６０分間、そして４０℃で６０分間攪拌を
続行し、反応を完結させた後、キシレン−ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルからなるエマルジョンを加え、
９０℃で６０分間顔料化を行い黄色のアゾ顔料組成物を
得た。Separately, a tetrazonium salt consisting of 25.7 parts of 3,3'-dichlorobenzine hydrochloride was prepared by a conventional method and added dropwise over 60 minutes to the previously prepared supernatant liquid adjusted to 20°C.・Continue stirring at 20°C for 60 minutes and at 40°C for 60 minutes to complete the reaction, then add an emulsion consisting of xylene-polyoxyethylene alkyl ether,
Pigmentation was performed at 90° C. for 60 minutes to obtain a yellow azo pigment composition.

使用例２３．３′−ジクロルベンチヂン塩酸塩１２．９部を６０
部の氷酢酸中に分散し・、激しく攪拌しながら濃塩酸２
６．１部を加え、更に６０分間攪拌を続行する。０℃ま
で冷却した後、４０％亜硝酸水溶液１７．８部を加え、
３．３′−ジクロルベンチヂンのテトラゾニウム塩を得
た。Usage example 2 12.9 parts of 3.3'-dichlorbenzine hydrochloride was added to 60
Disperse in 2 parts of glacial acetic acid and add 2 parts of concentrated hydrochloric acid with vigorous stirring.
Add 6.1 parts and continue stirring for an additional 60 minutes. After cooling to 0°C, 17.8 parts of a 40% nitrous acid aqueous solution was added,
3. A tetrazonium salt of 3'-dichlorobendine was obtained.

又、別途実施例１のカップラー（７）５４．６部を苛性
ソーダ９．２部を含むメタノール８００部中に溶解し、
酢酸ソーダ７．３部を加えた後、９０％酢酸１５．３部
を滴下してＦ清液とする。Separately, 54.6 parts of the coupler (7) of Example 1 was dissolved in 800 parts of methanol containing 9.2 parts of caustic soda,
After adding 7.3 parts of sodium acetate, 15.3 parts of 90% acetic acid was added dropwise to obtain clear liquid F.

このド清液を０℃以下に冷却した後、０〜５℃で３０分
間かけ、先に作成した３、３′−ジクロルベンチヂンの
テトラゾニウム塩を滴下する。滴下後θ〜５℃で更に１
時間反応を行い、カップリングを完結させた後、加熱し
て沸点まで昇温する。沸点で１時間９１！、Ｉｊｉ、を
行った後、濾過、洗浄、乾燥、粉砕を行い、置換ベンゾ
トリアゾール基の導入されたジスアゾ顔料の粉末を得た
。この置換ベンゾトリアゾール基の導入されたジスアゾ
顔料７部とｃ、ｒ、ピグメントイエロー（ＰＹ）−８３
９３部とを均一・に混合してアゾ顔料組成物を得た。After cooling this liquid to below 0°C, the previously prepared tetrazonium salt of 3,3'-dichlorobendine was added dropwise at 0 to 5°C for 30 minutes. After dropping, further 1 at θ~5℃
After the reaction is carried out for a period of time to complete the coupling, the mixture is heated to the boiling point. 91 for 1 hour at boiling point! , Iji, and then filtration, washing, drying, and pulverization to obtain a powder of a disazo pigment into which a substituted benzotriazole group was introduced. 7 parts of this disazo pigment into which a substituted benzotriazole group was introduced and c, r, Pigment Yellow (PY)-83
An azo pigment composition was obtained by uniformly mixing 93 parts of the azo pigment composition.

比較例１（：、１．ＰＹ−８３及び使用例１及び使用例２のアゾ
顔料組成物外々ｌＯ部をアルキド樹脂ワニス（Ｎ、Ｖ。Comparative Example 1 (:, 1.10% of the azo pigment compositions of PY-83 and Usage Examples 1 and 2 were added to an alkyd resin varnish (N, V).

６０％）２６．４部、メラミン樹脂ワニス（Ｎ、Ｖ、５
０％）１３．６部及びキシレン／ｎ−ブタノール＝・８
／２（重量比）よりなるシンナー２０部と共にマヨネー
ズビンに入れ、ガラスピーズを加えてペイントシェーカ
ーにて６０分間分散した。分散後更に前述のアルキド及
びメラミンの混合ワニス［アルキド／メラミン＝］１比
固形分７／３）　］・　４８．３ＰＩＳにて希釈し濃色
エナメルを作成した。60%) 26.4 parts, melamine resin varnish (N, V, 5
0%) 13.6 parts and xylene/n-butanol = 8
The mixture was placed in a mayonnaise bottle together with 20 parts of thinner consisting of /2 (weight ratio), glass peas were added, and the mixture was dispersed in a paint shaker for 60 minutes. After dispersion, the mixture varnish of alkyd and melamine described above [alkyd/melamine=1 ratio solid content 7/3] was further diluted with 48.3 PIS to prepare a dark enamel.

又、得られた濃色エナメルをｐｉｇ／Ｔｉ０ｔ＝　ｌ　
／２０となる様に自エナメルと混合し、淡色エナメルを
作成した。In addition, the obtained dark enamel is pig/Ti0t=l
A light-colored enamel was prepared by mixing it with autoenamel to give a ratio of /20.

この様に作成した各々の濃色及び淡色エナメルをシンナ
ー（キシレン／ｎ−ブタノール−８７２）を１１部％て
吹付粘度まで希釈し、エヤースプレーガンを用いてブリ
キ板上に塗布し、１２０℃×３０分間焼付けた。作成し
た塗板をサンシャインウエザオメーターにかけ、各々の
耐候性を調べた。その結果を下記第１表に示す。Each of the dark and light colored enamels prepared in this way was diluted with 11 parts of thinner (xylene/n-butanol-872) to a spraying viscosity, and applied onto a tin plate using an air spray gun at 120°C. Bake for 30 minutes. The prepared coated plates were subjected to a Sunshine Weather-Ometer to examine their weather resistance. The results are shown in Table 1 below.

γＪ　　１　−＝サンシャインウエザオメーターによる耐候性試験（メラ
ミン・アルキド焼付塗料）一丸上よＬｍ匹り使用例ｔ　　　　ｏｏｏ　　　　△ 使用例Ｚｏｏ　　　　○　　　Δ （：、１．ＰＹ−８３００△　　　× 使用例Ｚｏｏ　　　　△　　　Ｘ使用例２００　　　　△　　　Ｘｃ、■、ｐｙ−ａ：ｒ　　　ｏ　　　−△　　　ｘ　　
　×尚、上記表における評価基準は、Ｏが変褪色なしを
、Δが変褪色有りを、モしてＸが著しい変褪色が有るこ
とを示す。γJ 1 −= Weather resistance test using Sunshine Weather-Ometer (melamine/alkyd baking paint) Ichimarujoyo Lm usage example t ooo △ usage example Zoo ○ Δ (:, 1. PY-8300 △ × usage example Zoo △ X Usage example 200 △ X c, ■, py-a: r o -△ x
×The evaluation criteria in the table above are as follows: O indicates no discoloration or fading, Δ indicates discoloration or discoloration, and X indicates significant discoloration.

又、同様に作成した塗板を屋外に曝露（静岡県磐田市、
南向、６０°角）し、各々のΔε値及び塗膜の状態を測
定した。下記第２表の結果が得られた。In addition, similarly prepared painted plates were exposed outdoors (Iwata City, Shizuoka Prefecture,
(facing south at a 60° angle), and the Δε value and condition of the coating film were measured. The results shown in Table 2 below were obtained.

〜　　２− 屋外曝露による耐候性試験（メラミン・アルキド焼付塗料）！口１色り使用例１　　　　０．５　　０．８　　　＋、２　　２
．０使用例２　　　　０．４　　０．６　　１．３　　
１．８（：、１．ＰＹ−８３０，７１，３２，９３，８
使用例Ｉ　　　　　Ｑ、７　　　ｔ、３　　４．１　　
１１．４使用例２　　　　０．８　　　＋、５　　３．
７　　　＋３．０（：、１．ＰＹ−８３０，８２，４１
０，３１８，１γ−Ｊ　　３　−＝屋外曝露による塗膜の劣化試験（メラミン・アルキド焼付塗料）使用例ｔ　　　　　ｏｏｏ　　　　△ 使用例２　　　　０００　　　　△ Ｃ，１，ＰＹ−８３０△　　　△　　　×判定は光沢、
ダークニング、チョーキング、ひび割れ等の劣化の状況
を目視で行い、０：殆ど劣化なし、Δ：劣化認められる
、×：劣化部しいの３段階で行った。~ 2- Weather resistance test by outdoor exposure (melamine/alkyd baking paint)! Mouth 1 color usage example 1 0.5 0.8 +, 2 2
．． 0 usage example 2 0.4 0.6 1.3
1.8(:, 1.PY-830,71,32,93,8
Usage example I Q, 7 t, 3 4.1
11.4 Usage example 2 0.8 +, 5 3.
7 +3.0(:, 1.PY-830,82,41
0,318,1γ-J 3 -= Deterioration test of paint film due to outdoor exposure (melamine/alkyd baking paint) Usage example toooo △ Usage example 2 000 △ C, 1, PY-830 △ △ × Judgment is gloss,
The state of deterioration, such as darkening, chalking, and cracking, was visually observed and ranked in three stages: 0: Almost no deterioration, Δ: Deterioration observed, and ×: Deteriorated portions.

使用例３実施例１のカップラー（７）に代えて、カップラー（２
）１．７部及びアセト酢酸−〇−クロルアニライド１２
．１部を６．５部の苛性ソーダを含む水４００部中に溶
解させる。次いで酢酸ソーダ１７゜６部を加えて溶解し
た後、温度を２０”Ｃに！１整し、４０％酢酸水溶液２
５部を３０分間かけて滴Ｆし下清液とした。Usage Example 3 In place of coupler (7) in Example 1, coupler (2
) 1.7 parts and acetoacetic acid-〇-chloroanilide 12
．． 1 part is dissolved in 400 parts of water containing 6.5 parts of caustic soda. Next, 17.6 parts of sodium acetate was added and dissolved, the temperature was adjusted to 20"C, and 2 parts of a 40% acetic acid aqueous solution was added.
5 parts were added dropwise over 30 minutes to obtain a subnatant liquid.

別に、２−ニトロ−４−クロルアニリン１７．３部を含
むジアゾニウム塩を通常の方法で作成し、上記の下漬液
中に３０分間かけて滴下した。２０℃で６０分間、４０
℃で６０分間攪拌を続行し、反応を完結させた後、キシ
レン−ポリオキシエチレンアルキルエーテルからなるエ
マルシヨンを加え、８５℃で３０分間顔料化を行い、緑
味黄色のアゾ顔料組成物を得た。Separately, a diazonium salt containing 17.3 parts of 2-nitro-4-chloroaniline was prepared in a conventional manner and added dropwise to the above-mentioned submerging solution over 30 minutes. 60 minutes at 20°C, 40
Stirring was continued for 60 minutes at ℃ to complete the reaction, then an emulsion consisting of xylene-polyoxyethylene alkyl ether was added, and pigmentation was performed at 85 ℃ for 30 minutes to obtain a greenish yellow azo pigment composition. .

比較例２Ｃ，Ｔ、ＰＹ−３及び使用例３のアゾ顔料組成物の各々
１０部を常乾アルキド樹脂ワニス（Ｎ、Ｖ、５０％）４
０部及びターペン２０部と共にマヨネーズビンに入れ、
ガラスピーズな加えてペイントシェイカーで６０分間分
散した。分ｔｆｋ後更に常乾アルキドワニス１６０部に
て希釈し、濃色エナメルを作成した。得られた濃色エナ
メルをターペンで吹付粘度まで希釈しドライヤーを加え
た後、エヤースプレーガンを用いブリキ板上に塗布し、
塗膜を硬化させた。Comparative Example 2 10 parts each of C, T, PY-3 and the azo pigment composition of Usage Example 3 were added to an air-dry alkyd resin varnish (N, V, 50%) 4
Put it in a mayonnaise jar with 0 parts and 20 parts of turpentine,
Add glass beads and disperse in a paint shaker for 60 minutes. After tfk, the mixture was further diluted with 160 parts of air-dry alkyd varnish to prepare a deep-colored enamel. After diluting the obtained dark enamel to a spraying viscosity with a turpentine and adding a hair dryer, it was applied onto a tin plate using an air spray gun.
The coating was cured.

得られた塗板を屋外にｉ露（静岡県磐田市、南向、６０
°角）し、塗膜の状況を目視にて判定してＦ記第４表の
結果を得た。判定は塗膜の光沢。The obtained coated plate was placed outdoors (Iwata City, Shizuoka Prefecture, south direction, 60
The condition of the coating film was visually judged and the results shown in Table 4 in F were obtained. The judgment is based on the gloss of the paint film.

ダークニング、チョーキング及び色相の変褪色等劣化の
状況を測定し、Ｏ：殆ど劣化なし、Δ：劣化認められる
、×二劣化激しいの３段階で行った。The state of deterioration, such as darkening, chalking, and hue change/fading, was measured in three stages: O: almost no deterioration, Δ: deterioration observed, and ×2 severe deterioration.

７、　　４　　”　− 屋外曝露による塗膜の劣化試験（常乾アルキド塗料） ■・・１ｌ −）ｕｌ−且　　旦　　旦　　１２　　　＋８　　　た
使用例３　　００００　　０　　△ ｃ、＋　、ｐｙ−３０００Δ　　　Δ　　　Ｘ使用例４実施例１のカップラー（７）に代えて、カップラー（１
２）１０．８部及び１．４−ジ−アセトアセチルアミノ
−２，５−ジ−メチルベンゼン２７．４部を苛性ソーダ
２４部を含むメタノール８００部中に溶解し、更に酢酸
ソーダ４４部を加えた後、氷酢酸３８部を含むメタノー
ル１００部を２０℃で滴下して丁清液とする。7, 4" - Deterioration test of paint film due to outdoor exposure (air-dry alkyd paint) ■...1l -) ul- and 12 +8 usage example 3 0000 0 △ c, + , py-3000Δ Δ 4 In place of coupler (7) in Example 1, coupler (1
2) Dissolve 10.8 parts and 27.4 parts of 1,4-di-acetoacetylamino-2,5-di-methylbenzene in 800 parts of methanol containing 24 parts of caustic soda, and further add 44 parts of sodium acetate. After that, 100 parts of methanol containing 38 parts of glacial acetic acid was added dropwise at 20°C to obtain a pickling solution.

別に、通常の硫酸法で作成した３−アミノ−４−クロル
−２′−メチル−５′−クロルベンズアニリド６０部を
含むジアゾニウム塩の溶液をθ℃以Ｆで下漬液中に６０
分間かけて滴下し、更に０℃以下でジアゾニウム塩が認
められなくなるまで攪拌をつづける。Separately, a solution of diazonium salt containing 60 parts of 3-amino-4-chloro-2'-methyl-5'-chlorobenzanilide prepared by the usual sulfuric acid method was added to the submerging solution at a temperature below θ°C.
The solution was added dropwise over a period of minutes, and stirring was continued at 0° C. or lower until no diazonium salt was observed.

次いで得られた顔料を減退及び洗浄した後、ケーキの水
ペーストを３０部の苛性ソーダを含む水２，０００部中
に解膠し、ニトロベンゼンーボリオキシエチレンソルビ
タン酸エステルのエマルジョンを加えて８５〜９０℃で
４時間結晶化を行い、赤味黄色のアゾ顔料組成物を得た
。Then, after reducing and washing the resulting pigment, the aqueous paste of the cake was peptized in 2,000 parts of water containing 30 parts of caustic soda and an emulsion of nitrobenzene-bolyoxyethylene sorbitan acid ester was added to give 85-90% Crystallization was performed at ℃ for 4 hours to obtain a reddish yellow azo pigment composition.

比較例３（，１，ＰＹ−９５及び使用例４のアゾ顔料組成物を各
々ステアリン酸亜鉛と混合して濃色ドライカラーを作成
する。又、各々の顔料をルチル型酸化チタンとｐｉｇ：
Ｔｉ０２＝　１　：　５となる様に混合し、更にステア
リン酸亜鉛を加えて淡色ドライカラーを作成する。各々
の濃色及び淡色のドライカラーを濃色０．ＩｐＨＲ，淡
色０．５ｐＨＲとなる様にポリエチレン樹脂と混合し、
押出機でベレット状にした後、射出成形機にてプレート
を作成した。Comparative Example 3 (1, PY-95 and the azo pigment composition of Usage Example 4 are each mixed with zinc stearate to create a dark dry color. Also, each pigment is mixed with rutile titanium oxide and pig:
Mix so that Ti02=1:5, and further add zinc stearate to create a light dry color. Each dark color and light color dry color is dark color 0. IpHR, mixed with polyethylene resin so that the light color becomes 0.5pHR,
After forming it into a pellet shape using an extruder, a plate was created using an injection molding machine.

得られたプレートをフェードメーターにかけ、各々のΔ
ε値を測定し、下記第５表の結果を得た。The resulting plate was run through a fade meter and each Δ
The ε value was measured and the results shown in Table 5 below were obtained.

γ　　５　−−− フェードメーターによる劣化試験（ポリエチレン） −Ａ旦値ユＡ亘ニー試且−田興胚　胆す本　互興び　１，０００１１ｒｓ
使用例４　　０．７　　２．６　　　：１．８　　　５
．４Ｃ，１，ＰＹ−９５０，９３，２６，２８，５使用
例４　　０．８　　　＋、９　　３．：ｌ　　　４．６
（：、ｔ、ＰＹ−９５０，７２，１：１．８　　　　５
．８使用例５使用例１のカップラー（７）１０％を含む５−アセトア
セチルアミノベンズイミダゾロンの下漬液を、通常の方
法でジアゾ化された２−ニトロ−４−クロルアニリンの
ジアゾニウム塩とカップリングさせ、顔料化処理を施し
て橙色のアゾ顔料組成物を得た。γ 5 --- Deterioration test using a fade meter (polyethylene) - A test value Yu A Wata knee test and - Den Kogyo Isumoto Mutsukobi 1,00011rs
Usage example 4 0.7 2.6 :1.8 5
．． 4C,1,PY-950,93,26,28,5 Usage example 4 0.8 +, 9 3. :l 4.6
(:,t,PY-950,72,1:1.8 5
．． 8 Application Example 5 A submerging solution of 5-acetoacetylaminobenzimidazolone containing 10% of the coupler (7) of Application Example 1 was mixed with a diazonium salt of 2-nitro-4-chloroaniline diazotized in a conventional manner. The mixture was ringed and subjected to pigmentation treatment to obtain an orange azo pigment composition.

比較例４Ｃ，１，ピグメントオレンジ（ＰＯ）−１６及び使用例
５で合成したアゾ顔料組成物を比較例１の方法に従って
塗料化し、同様にして得た塗板を屋外曝露して各々の塗
膜の状況を測定した。判定は、塗膜の光沢、ダークニン
グ、チョーキング及び変褪色の等の劣化の状況を目視で
行い、Ｏ：殆ど劣化なし、△：劣化認められる、Ｘ：劣
化激しいの３段階で行った。下記第６表の結果が得られ
た。Comparative Example 4 C,1, Pigment Orange (PO)-16 and the azo pigment composition synthesized in Usage Example 5 were made into a paint according to the method of Comparative Example 1, and the coated plates obtained in the same manner were exposed outdoors to give each coating film. The situation was measured. Judgment was made by visual observation of the state of deterioration such as gloss, darkening, chalking, and discoloration of the coating film, and was graded into three grades: O: Almost no deterioration, Δ: Deterioration observed, and X: Severe deterioration. The results shown in Table 6 below were obtained.

’：’、　　６　−” 屋外曝露による耐較性試験（メラミン・アルキド焼付塗料）。’:’, 6-” Tolerance test by outdoor exposure (melamine alkyd baking paint).

使用例５　　　　００００［：、１．ＰＯ−３６００Δ　　　△ 使用例６カップラー（２）５％を含む１−フェニル−３−カルポ
キシエチル−５−ピラゾロンの下漬液と、通常の方法で
作成した３、３′−ジクロルベンチヂンのテトラゾニウ
ム塩とを使用し、両者をカップリングし、キシレンエマ
ルジョンにて顔料化処理を行い黄味赤色のアゾ顔料組成
物を得た。Usage example 5 0000 [:, 1. PO-3600Δ △ Usage Example 6 A submerging solution of 1-phenyl-3-carpoxyethyl-5-pyrazolone containing 5% of coupler (2) and a tetrazonium salt of 3,3'-dichlorobendine prepared by a conventional method were combined. The two were coupled and pigmented using a xylene emulsion to obtain a yellowish red azo pigment composition.

比較例５ｃ、ｒ、ピグメントレッド（ＰＲ）−３８及び使用例６
で得たアゾ顔料組成物を用い、比較例２の方法に従って
、各々の常乾アルキド塗料を作成し、１ｎ記と同様にし
て１１−た塗板を屋外曝露して塗膜の状態を１１視にて
判定した。Comparative Example 5 c, r, Pigment Red (PR)-38 and Usage Example 6
Each air-drying alkyd paint was prepared using the azo pigment composition obtained in Comparative Example 2, and the painted plate was exposed outdoors in the same manner as described in 1n to examine the condition of the paint film. It was determined that

判定は塗膜の光沢、ダークニング、チョーキング及び色
相の変褪色等の劣化を目視で行ない、Ｏ：殆ど劣化なし
、△：劣化認められる、Ｘ：劣化激しいの３段階で判定
した。Ｆ記第７表の結果が得られた。Deterioration such as gloss, darkening, chalking, and fading of the hue of the coating film was visually observed and judged in three stages: O: almost no deterioration, Δ: deterioration observed, and X: severe deterioration. The results shown in Table F were obtained.

γ、　７　　コー屋外曝露による耐較性試験（常乾アルキド塗料） ■、■、１１ケ一区打−ユ　　且　　旦　　Ｕ　　艮　υ使用例６　　
０００　　０　　△　　△（：、［、ＰＲ−３８０００
Δ　　ｘ　　×使用例７Ｃ１［、ビグメントヴアイオレット（ＰＶ）−１９５０
部を使用例５で合成したアゾ顔料組成物５０部と混合し
、混合顔料を作成した。γ, 7 Resistance test by outdoor exposure (air-dry alkyd paint)
000 0 △ △(:, [, PR-38000
Δ x × Usage example 7 C1 [, Pigment Violette (PV)-1950
1 part was mixed with 50 parts of the azo pigment composition synthesized in Use Example 5 to prepare a mixed pigment.

使用例８（：、１．ＰＲ−５５０部を使用例７と同様に、使用例
５で合成したアゾ顔料組成物５０部と混合して混合顔料
を作成した。Use Example 8 (:, 550 parts of 1.PR-1 was mixed with 50 parts of the azo pigment composition synthesized in Use Example 5 in the same manner as in Use Example 7 to prepare a mixed pigment.

使用例９（：、１．ＰＹ−１１０５０部と使用例１で合成したア
ゾ顔料組成物４５部及び使用例２で合成した置換ベンゾ
トリアゾール基の導入されたアゾ顔料５部を混合して混
合顔料を作成した。Use Example 9 (:, 1. Mixed pigment by mixing 50 parts of PY-1, 45 parts of the azo pigment composition synthesized in Use Example 1, and 5 parts of the azo pigment synthesized in Use Example 2 into which a substituted benzotriazole group has been introduced) It was created.

使用例１０Ｃ，Ｔ、ＰＹ−８３３０部、Ｃ，１，ＰＹ−１１０４０
部及び使用例２で合成した置換ベンゾトリアゾール基の
導入されたアゾ顔料３０部を混合して混合顔料を作成し
た。Usage example 10 C, T, PY-8330 parts, C, 1, PY-11040
and 30 parts of the azo pigment synthesized in Use Example 2 into which a substituted benzotriazole group was introduced to prepare a mixed pigment.

比較例６使用例７〜使用例１０の混合顔料の効果を比較する為、
本発明のカップラー成分を含有しない既存のアゾ顔料及
び該当する既存顔料を混合し、下記第８表の混合顔料を
作成した。Comparative Example 6 To compare the effects of the mixed pigments of Usage Examples 7 to 10,
An existing azo pigment that does not contain the coupler component of the present invention and a corresponding existing pigment were mixed to create mixed pigments shown in Table 8 below.

γ−Ｊ　８〜混合顔料の配合組成比較例６−　Ａ　　　Ｃ，１，１ｌＶ−１９５０Ｃ，ｒ
、Ｐｏ−３６５０比較例６−Ｂ　　　（：、１．Ｉ’Ｒ−５５０Ｃ，１，
Ｐｏ−３６５０比較例６−ＣＧ、１．１ｌＹ−１１０５０Ｃ，１，ＰＹ
−８：ｌ　　　　　　　　　５０比較例６−Ｄ　　　Ｃ
，１，ＰＹ−８：ｌ　　　　　　６０Ｃ，１，ＰＹ−１
１０４０使用例７〜ｔｏＥＬび比較例６の各々の混合顔料を用い
て比較例１の方法に従ってメラミン−アルキド焼付塗料
を作成し、前記と同様にして得た塗板を屋外に＋１３ｉ
ｉし塗膜の光沢、ダークニング、チョーキング及び色相
の変褪色等劣化を測定する事によって効果を比較した。γ-J 8~ Mixed pigment composition comparative example 6-AC,1,1lV-1950C,r
, Po-3650 Comparative Example 6-B (:, 1.I'R-550C, 1,
Po-3650 Comparative Example 6-CG, 1.1lY-11050C,1,PY
-8:l 50 Comparative Example 6-D C
,1,PY-8:l 60C,1,PY-1
1040 Melamine-alkyd baking paints were prepared using the mixed pigments of Usage Examples 7 to toEL and Comparative Example 6 according to the method of Comparative Example 1, and the coated plates obtained in the same manner as above were exposed to +13i outside.
The effects were compared by measuring deterioration such as gloss, darkening, chalking, and color change and fading of the painted film.

判定は目視で行い、０：殆ど劣化なし、Δ劣化部められ
る、Ｘ劣化部しいの３段階で行ワた。下記第９表の結果
が得られた。Judgment was made visually and was divided into three levels: 0: Almost no deterioration, Δ Degraded portion observed, and X Deteriorated portion observed. The results shown in Table 9 below were obtained.

ク　　　９　− 屋外曝露による耐候性試験（メラミン・アルキド焼付塗料）使用例７　　　　００００比較例６−ＡＯＯ△　　　△ 使用例ｓ　　　　　ｏｏｏ　　　　△ 比較例６−Ｂ　　　○　　　○　　　Δ　　　×使用例
９　　　　０００　　　　Δ 比較例６−Ｃｏｏ　　　　Δ　　　Ｘ使用例１０　　　０　　　０　　　　Δ　　　△比較例
６−Ｄ　　　○　　　△　　　△　　　Ｘ使用例１１使用例１におけるカップラー（７）に代えて、下記第１
０表のカップラーを使用したことを除き、他は使用例１
と同様にして種々の顔料組成物を調製し、比較例１と同
様に比較したところ上記第ｉｏ表の結果を得た。9 - Weather resistance test by outdoor exposure (melamine/alkyd baking paint) Usage example 7 0000 Comparative example 6-AOO△ △ Usage example s ooo △ Comparative example 6-B ○ ○ Δ × Usage example 9 000 Δ Comparative example 6- Coo Δ
Except for using the coupler in table 0, the rest is usage example 1.
Various pigment compositions were prepared in the same manner as in Comparative Example 1, and the results shown in Table io above were obtained.

γ！；１０　−７サンシヤインウエザオメーターによる耐候性試験（メラ
ミン・アルキド焼付塗料）カップラー（＋）　　　　　　　ＯＯＯ△カップラー（
２）　　　　　　　　ＯＯＯ△カップラー（３）　　　
　　　　　ＯＯ○　　　　　　　Δカップラー（４）　
　　　　　　ＯＯＯ△カップラー（５）　　　　　　○
　　　　　　ＯＯΔかツブラー（６）　　　　　　　　
ＯＯＯΔにツブラー（８）　　　　　　　０　　　　　
．０　　　　　　０　　　　　　　△カップラー（９）
　　　　　　　ＯＯＯ△カップラー（１０）　　　　　
　ＯＯＯ△にツブラー（ＩＩ）　　　　　　ＯＯＯ△カ
ップラー（＋２）　　　　　　ＯＯＯΔカップラー（１
’ｌ）　　　　　　　ＯＯＯ△カップラー（１４）　　
　　　　Ｏ○　　　　　　○　　　　　　△Ｃ，１，Ｐ
Ｙ−８３００Δ　　　× −屋上オし０え伍１カップラー（＋）　　　　　　　ＯＯΔ　　　　　　　
Ｘカッ１ラ−（２）　　　　　　○　　　　　　○　　
　　　　Δ　　　　　　　Ｘカップラー（３）　　　　
　　　　ＯＯΔ　　　　　　　Ｘカップラー（４）　　
　　　　○　　　　　　ＱＡＸカップラー（５）　　　
　　　　Ｏ○　　　　　　　Δ　　　　　　　Ｘカップ
ラー（６）　　　　　　　○　　　　　　　Ｏ△　　　
　　　　Ｘカップラー（８）　　　　　　　　ＯＯΔ　
　　　　　　Ｘカップラー（９）　　　　　　　　ＯＯ
△　　　　　　　Ｘカップラー（１０）　　　　　　　
ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップラー（１１）　　　　　
○　　　　　　Ｏ△　　　　　　　Ｘカップラー（１２
）　　　　　　ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップラー（＋
３）　　　　　　　Ｏ○　　　　　　　△　　　　　　
　Ｘカップラー（＋４）０．０　　　　　　　　Δ　　
　　　　　ＸＣ，［、ＰＹ−８：ｌ　　　　○　　　　
△　　　　×　　　　　×尚、評価基準は比較例１と同
様である。γ! ;10-7 Weather resistance test using Sunshine Weatherometer (melamine/alkyd baking paint) Coupler (+) OOO△Coupler (
2) OOO△ coupler (3)
OO○ Δ coupler (4)
OOO△ coupler (5) ○
OOΔ or Tsubura (6)
OOOΔ ni Tsubura (8) 0
．． 0 0 △ coupler (9)
OOO△ coupler (10)
OOO△ to Tubular (II) OOO△ coupler (+2) OOO△ coupler (1
'l) OOO△ coupler (14)
○ ○ △C, 1, P
Y-8300Δ × -Rooftop Oshi0E51 Coupler (+) OOΔ
X cutler (2) ○ ○
ΔX coupler (3)
OOΔ X coupler (4)
○ QAX coupler (5)
O○ Δ X coupler (6) ○ O△
X coupler (8) OOΔ
X coupler (9) OO
△ X coupler (10)
OO△ X coupler (11)
○ O△ X coupler (12
) OO△ X coupler (+
3) ○○ △
X coupler (+4) 0.0 Δ
XC, [, PY-8: l ○
Δ××The evaluation criteria are the same as in Comparative Example 1.

Claims

[Claims] A coupler represented by the following general formula (I). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (I) (However, R_1 and R_2 in the above formula are hydrogen atoms, alkyl groups, or aryl groups, but are not hydrogen atoms at the same time.)