JPS63182184A

JPS63182184A - Recording material

Info

Publication number: JPS63182184A
Application number: JP62013776A
Authority: JP
Inventors: Naoto Yanagihara; 直人柳原; Noriaki Ikeda; 憲亮池田; Ken Iwakura; 岩倉　謙
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-01-23
Filing date: 1987-01-23
Publication date: 1988-07-27

Abstract

PURPOSE:To obtain a recording material which is good in coloring property, green preservative property, and the stability of a coloring image and of which a coloring part has optical absorption in near infrared area, by incorporating a substituted sulfonylmethane derivative and a salicylic acid derivative or a naphthoic acid derivative having specific solubility in ethanol. CONSTITUTION:The title material is a recording material of which a coating layer contains a substituted sulfonylmethane derivative, and a salicylic acid derivative or a naphthoic acid derivative of which solubility in ethanol at 25 deg.C is not more than 10. The salicylic acid derivative or the naphthoic acid derivative is preferably a compound of not less than 13 in number of total carbon atom from a standpoint of water insolubility. A thermal recording material of which the coloring density is enough and of which the colored coloring matter is remarkably stable hardly to cause any change in color still by optical irradiation, heating, and humidification for a long time, is obtained by using an electron donative dye precursor and the salicylic acid derivative or the naphthoic acid derivative. It is profitable to the reservation for a long term of recording, and a non colored part is neither colored by solvent or the like, nor a colored material is changed or faded in color by oils and fats, chemicals, fingerprints, etc.

Description

【発明の詳細な説明】（発明の分野）本発明は記録材料に関Ｑ、特に発色部が近赤外領域の光
吸収を有しかつ発色性、生保存性、および発色画像の安
定性を同上させた電子供与性の無色染料と電子受容性化
合物乞使用した記録材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of the Invention) The present invention relates to a recording material, in particular, to a recording material having a coloring part absorbing light in the near-infrared region and having good coloring property, shelf life, and stability of a colored image. This invention relates to a recording material using the electron-donating colorless dye and electron-accepting compound described above.

（従来技術）電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。(Prior Art) Recording materials using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound are already well known as pressure-sensitive paper, heat-sensitive paper, light-sensitive pressure-sensitive paper, electrically conductive heat-sensitive recording paper, and the like.

たとえば英国特！ＦＦ２／ｌＡＯ≠弘り、米国特許≠μ
ざＱＯｊコ、同４Ｌ弘３６り２０．特公昭６Ｑ−２Ｊ、
ＰＩ３、特開昭５７−１７９，１３６、同６０−／２３
．ｊ１６、同６０−／λＪ　、　ｊに７などに詳しい。For example, British special! FF2/lAO≠Hirori, US patent≠μ
ZaQOjko, same 4L Hiro 36ri 20. Special Public Service Showa 6Q-2J,
PI3, Japanese Patent Publication No. 57-179,136, 60-/23
．． I am familiar with j16, 60-/λJ, j and 7, etc.

記録材料の具備丁べき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブＩＪ　’Ｙ生じな
いこと、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であるこ
と、（４）発色色相が適切で複写機適性があること（５
１８／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充
分であること、などであるが、現在これらを完全に満足
するものは得られていない。The characteristics that the recording material should have are (1) sufficient coloring density and coloring sensitivity, (2) no turning IJ 'Y, and (3) sufficient fastness of the coloring body after coloring. , (4) Appropriate color hue and suitability for copying machines (5)
The 18/N ratio is high, and (6) the color former has sufficient chemical resistance, but at present no product has been obtained that completely satisfies these requirements.

特に感熱記録材料においては磐剤等にエリカブ゛りが生
じてしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退
色ｔおこしてしまう欠点を有している。そのため水性イ
ンキはン、油性インキはン、クイ光ペン、朱肉、接着剤
、のり、ジアゾ現像液等の交織及び事務用品等あるいは
ハンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部
が発色したり、発色部が変退色をおこしたりして商品価
値を著しく損ねていた、本発明者らは、電子供与性無色
染料電子受答性化合物のそれぞれについて、その油浴性
、水への溶解度、分配係数、ｐＫａ置換基の極性、置換
基の位置、混用での結晶性浴解性の変化などの特性に着
目して、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発を追
及してきた。また近年、近赤外領域に吸収ヲ有する記録
材料の開発が望まれている。In particular, heat-sensitive recording materials have drawbacks such as the occurrence of edging on the adhesive, and the drawback that the coloring material may change color or fade due to oils, fats, chemicals, etc. Therefore, when it comes into contact with water-based inks, oil-based inks, light pens, vermilion ink, adhesives, pastes, diazo developers, office supplies, or cosmetics such as hand creams and emulsions, the white parts may develop color. The present inventors have investigated the oil bath properties, water solubility, and water solubility of each electron-donating colorless dye electron-accepting compound. We have pursued the development of good materials for recording materials and recording materials by focusing on characteristics such as distribution coefficient, pKa polarity of substituents, position of substituents, and changes in crystalline bath dissolubility when mixed. Furthermore, in recent years, there has been a desire to develop recording materials that absorb in the near-infrared region.

（発明の目的）従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好でしかも発色部が近赤外領域の光吸収を
有する記録材料を提供することである。(Objective of the Invention) Therefore, the object of the present invention is to provide a recording material which has good coloring properties, shelf life, and stability of colored images, and in which the coloring portion absorbs light in the near-infrared region.

（発明の構成）本発明の目的は置換スルホニルメタン肪導体と２！　０
Ｃにおけるエタノールへの溶解度がＩＯ以下であるサリ
チル醗酵導体または力７トエ酸誘導体？含有する塗工層
を設けた事を特徴とする記録材料ＶＣより達成された。(Structure of the Invention) The object of the present invention is to provide a substituted sulfonylmethane fatty conductor and 2! 0
Salicyl fermentation conductor or force 7 toic acid derivative whose solubility in ethanol in C is less than IO? This was achieved using a recording material VC characterized by being provided with a coating layer containing.

本発明に係る置換スルホニルメタン誘導体の中、下記一
般式（１１で表わされるものが好ましい。Among the substituted sulfonylmethane derivatives according to the present invention, those represented by the following general formula (11) are preferred.

Ｒ１−（１ニーＲ２（■）　Ｏ２上記一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２で表わされる不飽
和結合を肩する基は置換基を有していてもよく、下記一
般式（ｎ）で表わされるものが好ましい。R1-(1nee R2(■) O2 In the above general formula (I), the group representing the unsaturated bond represented by R1 and R2 may have a substituent, and is represented by the following general formula (n). Preferably.

但し　Ｒ１、Ｒ２は異なっていてもよい。上記一般式（
ｎ）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は水素原子、炭
素原子数／−１０のアルキル基、シアン基、アリール基
を示し、これらの基は、更にハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アシル基置換アミノ基などで置換され
ていてもよい。However, R1 and R2 may be different. The above general formula (
In n), R4, R5, R6, and R7 represent a hydrogen atom, an alkyl group having carbon atoms/-10, a cyan group, or an aryl group, and these groups may further include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an acyl group. It may be substituted with a substituted amino group or the like.

またＲ４とＲ５、Ｒ６とＲ７ｆｌ互いに結合してｊ〜７
員の環を形成していてもよ（、環又はヘテロ原子又は不
飽和結合馨有していてもよい。Also, R4 and R5, R6 and R7fl are bonded to each other and j~7
It may form a member ring (or it may have a ring or a hetero atom or an unsaturated bond).

Ｒ８は水素原子、・・ロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アシル基、置換アミノ基、アリール基を示す。R8 represents a hydrogen atom, a rogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, a substituted amino group, or an aryl group.

ｎはＯからの整数を表わす。Ｒ１、Ｒ２は興体的にはましい例である。n represents an integer from O. In terms of interest, R1 and R2 are This is a good example.

上記一般式（Ｉ）においてＲ３は炭素原子数／−／ｊの
アルキル基又はアリール基を示し、これらの基は更に・
・ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
アシル基などで置換されていてもよい。無体的には３Ｈ７例である。In the above general formula (I), R3 represents an alkyl group or an aryl group having /-/j carbon atoms, and these groups further include:
・Rogen atom, alkyl group, alkoxy group, nitro group,
It may be substituted with an acyl group or the like. The intangible example is 3H7.

これらの電子供与性、無色染料の例として下記の化合物
があげられるが、これらに限定されるものではない。Examples of these electron-donating, colorless dyes include the following compounds, but are not limited thereto.

ＣＦ１３Ｈ３Ｈ３ｌ−１３本発明によるサリチル酸誘導体の中で下記一般式（ＩＪ
で表される化合物が好ましく、Ｒまたナフトエ酸誘導体の中下記の一般式（ＩＶ）で表わ
されるものが好ましい。CF13 H3 H3 l-13 Among the salicylic acid derivatives according to the present invention, the following general formula (IJ
Compounds represented by R are preferred, and among the naphthoic acid derivatives, those represented by the following general formula (IV) are preferred.

上式中、ＲＨアルキル基、アシル基、アルキル又はアリ
ールスルホニル基、置換アミノ基、カルバモイル基また
はアルコキシ基を表し、ｘｈ水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはノ・ロゲン原子を、Ｍはｎ価の金属原
子を表し、ｎは整数を表す。尚、アルキル基、アルコキ
シ基は飽和または不飽和のアルキルオキシ基、アルキル
基またはシクロアルキル基を表し、これらはアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、・・ロゲン原子、
アシルアミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等
のＦ７侠基？：有していてもよく、またアリール基はフ
ェニル基、カフチル基、または複素芳香環基を表し、こ
れらはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換アミノ基、置
換オキシカルボニル基、ｔｋ換オキシスルボニル基、置
換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換アミン
基、置換オキシカルボニル基、置換オキシスルホニル基
、チオアルコキシ基、アリールスルホニル基、またはフ
ェニル基等の置換基を有していてもよい。In the above formula, RH represents an alkyl group, an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, a substituted amino group, a carbamoyl group or an alkoxy group, xh represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a norogen atom, and M represents an n-valent It represents a metal atom, and n represents an integer. In addition, an alkyl group and an alkoxy group represent a saturated or unsaturated alkyloxy group, an alkyl group, or a cycloalkyl group, and these include an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a rogen atom,
F7 group such as acylamino group, aminocarbonyl group or cyano group? :Also, the aryl group represents a phenyl group, a cafthyl group, or a heteroaromatic ring group, and these include an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Halogen atom, nitro group, cyano group, substituted amino group, substituted oxycarbonyl group, tk-substituted oxysulfonyl group, substituted carbamoyl group, substituted sulfamoyl group, substituted amine group, substituted oxycarbonyl group, substituted oxysulfonyl group, thioalkoxy group , an arylsulfonyl group, or a phenyl group.

上記中Ｒで表される置換記のうち、炭素原子数ｌ〜３０
のアルキル基、アシル基及びアルコキシ基が好ましく、
Ｘで表される置換基のうち、水素原子、炭素原子数／〜
−２２のアルキル基、炭素原子数／〜λ０のアルコキシ
基、塩素原子および弗素原子が好ましく、Ｍで表される
金属原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、
およびカルシウムが好ましい。Ｒで表されるアルキル基
の置換基のうち、アリール基、アルコキン基、ノ・ロゲ
ン原子、アリールオキシ基、またはアシルアミノ基が好
１しく、Ｒで表されるアリール基の置換基のうちアルキ
ル基、アルコキシ基、ノ１０ゲン原子、フェニル基、ま
たは置換カルバモイル基が好ましり、特に下記一般式で
示される、アリールオキシアルキルオキン基が好ましい
。Among the substituents represented by R in the above, the number of carbon atoms is 1 to 30
Preferred are alkyl groups, acyl groups and alkoxy groups,
Among the substituents represented by X, hydrogen atoms, number of carbon atoms/~
-22 alkyl groups, alkoxy groups with carbon atoms/~λ0, chlorine atoms and fluorine atoms, and among the metal atoms represented by M, zinc, aluminum, magnesium,
and calcium are preferred. Among the substituents of the alkyl group represented by R, an aryl group, an alkoxy group, a norogen atom, an aryloxy group, or an acylamino group are preferred; among the substituents of the aryl group represented by R, an alkyl group , an alkoxy group, a phenyl group, or a substituted carbamoyl group, and an aryloxyalkyloquine group represented by the following general formula is particularly preferred.

Ｒ＝−０（Ｃｍ１−１２　ｍ−０）ｎ　−Ａ　ｒ上式中
、ｍは／〜ＩＯの整数を示し、λ−グが轡に好ましい。R=-0(Cm1-12 m-0)n-A r In the above formula, m represents an integer of / to IO, and λ-g is preferable.

ｎは／〜３の整数を示し、好ましくは／〜λの整数であ
る。Ａｒは炭素原子数６〜２２のアリール基が好ましく
、置換基として炭素原子数／〜／２のアルキル基、炭素
原子数７〜／６のアラルキル基、炭素原子数／〜１２の
アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル＆、　又はアル
コキシカルボニル基などを１個以上有していても良い。n represents an integer of / to 3, preferably an integer of / to λ. Ar is preferably an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, and as a substituent, an alkyl group having 2 to 2 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 12 to 12 carbon atoms, or a halogen. It may have one or more atoms, phenyl &, or alkoxycarbonyl groups.

Ａｒで表されるアリール基の好プしい例としてハ、フェ
ニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル＆Ｎ　　フｆルフェニル基、シクロヘキシル基、オク
チルフェニル基、ノニルフエニ”ａ、７”＊ｆルフェニ
ル基、クミルフェニル基、キシリル基、ジフエネチルフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
ペンシルオキシフェニル基、オクチルオキンフェニル基
、ドブフルオキシフェニル基、クロロフェニル基、フロ
ロフェニル基、フェニルフェニル基、ヘキシルオキ７カ
ルポニルフエニル基、ベンジルオキシカルボニルフェニ
ル基、ドデシルオキンカルボニルフェニル基、ナフチル
基、メチルフナル基、クロロナフチル基等があげられる
。Ｒがアリールオキシアルキル基の場合、Ｒの置換位置
は、Ｃ００Ｅ−１基に対して、オルト、メタ、パラ位が
好ましく、特にパラ位が好ましい。Preferred examples of the aryl group represented by Ar include phenyl group, tolyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, cyclohexyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group. , cumylphenyl group, xylyl group, diphenethylphenyl group, methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group,
Pencyloxyphenyl group, octyloquinophenyl group, dobufluoxyphenyl group, chlorophenyl group, fluorophenyl group, phenylphenyl group, hexyloxy7carponylphenyl group, benzyloxycarbonylphenyl group, dodecyloquinecarbonylphenyl group, naphthyl group , methylfunal group, chloronaphthyl group, etc. When R is an aryloxyalkyl group, the substitution position of R is preferably ortho, meta, or para to the C00E-1 group, and particularly preferably the para position.

本発明によるサリチル酸研導体またはカフトエ醗酵導体
は非水浴性の観点から総炭素原子数／３以上の化合物が
好ましく、特に７６以上が好ましい。また耐薬品性の観
点からエタノールに対する２５°Ｃにおける溶解度が１
０以下の化合物が好ましい。特には２以下の化合物が好
ましい。但し、本発明による浴ｍ度とは溶媒ｉｏｏｇｙ
（浴ける溶質の質量を表わす。次に本発明による電子受
容性化合物の媒体ｆ！ＡＪを示す。The salicylic acid research conductor or the Kaftoe fermentation conductor according to the present invention is preferably a compound having a total number of carbon atoms/3 or more, particularly preferably 76 or more, from the viewpoint of non-water bathability. Also, from the viewpoint of chemical resistance, the solubility in ethanol at 25°C is 1.
Compounds with 0 or less are preferred. Particularly preferred are compounds of 2 or less. However, the bath degree according to the present invention refers to the solvent ioogy
(Represents the mass of the solute to be bathed. Next, the medium f!AJ of the electron-accepting compound according to the present invention is shown.

３−フェニルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル
酸、３．ｊ′−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−
メチル−５−ベンジルサリチル酸、！−フェニルーよ−
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ
ー（α−メチルベンジル）サリチルｙ、ｊ−ｔ−オクチ
ルサリチル酸、３゜５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３
−クロロ−よ−クミルサリチル酸、３−メチル−ｊ−ｔ
−オクチルサリチル酸、３−メチル−！−α−メチルベ
ンジルサリチル酸、３−メチル−よ−クミルサリチル酸
３．ｊ−ジーｔ−アミルサリグール酸、３−フェニル−
よ−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−１−１−オク
チルサリチル酸、３−フェニル−！−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、３．！−ジーｔ−オクチルサリチル酸、
３＃よ−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．
ｊ−ジクミルサリチル酸、弘−メチル−よ−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、弘−メチル−よ−クミルサリ
チルｍ、ｊ−（α−メチルベンジル）−６−メチルサリ
チル酸、ｊ−（α−メチルベンジル）−６−フェニルサ
リチル酸、ｊ−トリフェニルメチルサリチル酸、３−ジ
フェニルメテルサ゛リチル酸、≠−ｎ−ドデンルサリチ
ル酸、弘−ｊ−ドデシルサリチル酸、弘−ｎ−ドデシル
サリチル酸、μ−ｎ−ペンタデシルサリチル酸、弘−ｎ
　−−−フタデシルサリチル酸、ｊ−（／、３−ジフェ
ニルブチル）−サリチル酸、！−〇−オクタデシルサリ
チル酸、！−ドデシルスルホニルサリチル１％ｉ、ｊ−
ドデシルスルホサリチル酸、３−メチル−！−ドデシル
スルホサリチル酸、μｍへキシルオキシサリチル酸、弘
−シクロヘキシルオキシサリチル酸、弘−オクチルオキ
７サリチル酸、弘−デシルオキ７サリチル酸、弘−ドデ
シルオキシサリチル酸、弘−テトラデシルオキシサリチ
ル酸、μｍはンタデシルオキシサリチル酸、弘−ヘキサ
デシルオキシサリチル酸、≠−オクタデンルオキシサリ
チル酸、μｍｍココルオキシサリチル酸、≠−ドリアコ
ンチルオキシサリチル酸、≠−オレイルオキシサリチル
酸、弘−β−７エネチルオキシサリチル酸、μｍβ−ド
デシルオキシエトキシサリチル酸、Ｇ−（／２−ｐロロ
ドデシル）オキシサリチル酸、弘−β−へ−ステアロイ
ルアミノエトキシサリチル酸、弘−β−へ一ミリヌトイ
ルアミノエトキシサリチル酸、弘−β−パーフルオロヘ
キシルエトキシサリチル酸、弘−ドデシルオキシ−よ一
クロロサリチル酸、弘−ドデシルオキシ−よ−メチルサ
リチル酸、≠−ドデシルオキシー６−メチルサリチル酸
、弘−ドデシルオキシ−６−フェニルサリチル酸、≠−
メトキンー６−ドデンルオキンサリチル酸、６−オクタ
ゾシルオキシサリチル酸、ｕ　−ｐ　−ｉ−オクチルフ
ェニルオキシサリチル酸、４ｋ　−ｐ−ドデシルオキシ
フェニルオキ７サリチル酸、≠−ｐ−クロロフェノキシ
ー６−プチルサリチル酸、≠−ｐ−フェニルフェノキ７
サリチル酸、ＩＡ　−ｐ　−Ｎ−ミリストイルカルバモ
イルフェニルオキシサリチル酸、弘−ペンジルオキシ−
６−ドデシルオキシサリチル酸、≠−β−フェノキシエ
トキシサリチル酸、ｅ−（≠−フェノキシブトキシ）　
サＩＪ　チル酸、弘−（ｌＩ−フエノキシヘキシルオキ
ンノサリチル酸、Ｕ−（Ｓ−フェノキシアばルオキシ）
サリチル酸、μｍ（ｒ−フェノキンオクチルオキシ）サ
リチル酸、≠−（１０−フェノキシデシルオキシ）サリ
チル酸、弘−β−ｐ−トリルオキシエトキシサリチル酸
、μｍβ−ｍ−トリルオキンエトキシサリチル酸、μｍ
β−ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル酸、μｍβ
−ｐ−インプロピルフェノキシエトキシサリチル酸、弘
−β−ｐ−ｔ−ブチルフェノキシエトキシサリチル酸、
ｇ−β−ｐ−シクロへキシルフェノキシエトキシサリチ
ル酸、グーβ−ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシサ
リチル酸、≠−β−ｐ−ノニルフェノキシエトキシサリ
チル酸、弘−β−ｐ−ドデシルフェノキシエトキシサリ
チル＋Ｌｔｔ−β−ｐ−ベンジルフェノキシエトキシサ
リチル酸、≠−（−２−ｐ−α−７エネチルフエノキシ
エトキシ）サリチル酸、弘−β−０−メトキンフェノキ
シエトキシサリチル酸、弘−β−ｐ−クミルオキシエト
キンサリチル酸、弘−β−（２１μｍジメチルフェノキ
シ）エトキシサリチル酸、弘−β−（３，μｍジメチル
フェノキシ）エトキシサリチル酸、≠−β−（Ｊ、ｊ−
ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、仏−β−（
，２，ＩＡ−ビス−α−フェネチルフェノキシ）エトキ
シサリチル酸、弘−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シサリチル酸、弘−β−ｐ−エトキシフェノキシエトキ
シサリチル酸、≠−β−ｐ−ベンジルオキシフェノキシ
エトキシサリチル酸、≠−β−ｐ−ドデシルオキシフェ
ノキシエトキシサリチル酸、弘−β−ｐ−クロロフェノ
キシエトキシサリチル酸、４’−β−ｐ−フェニルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、弘−β−ｐ−シクロへキシ
ルフェノキシエトキシサリチル酸、ｊ−β−ｐ−ベンジ
ルオキシカルボニルフェノキ７エトキシサリチル酸、弘
−β−ｐ−ドデンルオキ７カルボニルフェノキシエトキ
７すＩＪチル酸、≠−β−ナフチル（２）オキシエトキ
シサリチル酸、ｊ−β−ｐ−エチルフェノキシエトキシ
サリチル酸、弘−β−フェノキシエトキシ−６−メチル
サリチル酸、弘−β−フェノキシエトキシ−６−クロロ
サリチル酸、弘−β−フェノキシイソプロビルオキシサ
リチル酸、≠−ω−ｐ−メトキシフェノキシー３−オキ
サ−ｎ−ペンチルオキ７サリチルに／−ヒドロキシ−弘
−ペンジルオキシーコーテフトエ酸、／−ヒドロキシ−
弘−ドデシルオキシ−２−ナフトエ酸、／−ヒドロキシ
−弘−オクタデシルオキシーコーナフトエＬ　　ｌ−ヒ
ドロキシ−μ−β−フェノキシエトキシーカフトエ酸、
／−ヒドロキシ−弘−β−ｐ−トリルオキシエトキシ−
Ｊ−ナフトエ酸、／−ヒドロキシ−よ−ベンジルオキシ
−λ−六フトエ酸、ｌ−ヒドロキシ−よ−ドデシルオキ
シエフトエ酸、λ−ヒドロキシー！−ベンジルオキン−
３−ナフトエ酸等およびこれらの金属塩があり、これら
は単独または混合して用いられる。3-phenylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3. j'-di-tert-butylsalicylic acid, 3-
Methyl-5-benzylsalicylic acid! -It's Phenyl-
(α,α-dimethylbenzyl)salicylic acid, 3.5-di(α-methylbenzyl)salicylic acid, j-t-octylsalicylic acid, 3゜5-di-t-butylsalicylic acid, 3
-chloro-yo-cumylsalicylic acid, 3-methyl-j-t
-Octylsalicylic acid, 3-methyl-! -α-Methylbenzylsalicylic acid, 3-methyl-yo-cumylsalicylic acid3. j-di-t-amylsaliguric acid, 3-phenyl-
Yo-Benzylsalicylic acid, 3-phenyl-1-1-octylsalicylic acid, 3-phenyl-! -α-methylbenzylsalicylic acid, 3. ! - di-t-octylsalicylic acid,
3# yo-bis(α-methylbenzyl)salicylic acid, 3.
j-Dicumyl salicylic acid, Hiro-methyl-yo-(α-methylbenzyl) salicylic acid, Hiro-methyl-yo-cumyl salicylic m, j-(α-methylbenzyl)-6-methylsalicylic acid, j-(α-methylbenzyl )-6-phenylsalicylic acid, j-triphenylmethylsalicylic acid, 3-diphenylmethylsalicylic acid, ≠-n-dodenrsalicylic acid, Hiro-j-dodecylsalicylic acid, Hiro-n-dodecylsalicylic acid, μ-n-pentadecyl Salicylic acid, Hiro-n
---phtadecyl salicylic acid, j-(/,3-diphenylbutyl)-salicylic acid,! -〇-Octadecylsalicylic acid,! -dodecylsulfonyl salicyl 1% i, j-
Dodecylsulfosalicylic acid, 3-methyl-! -dodecyl sulfosalicylic acid, μm hexyloxysalicylic acid, Hiro-cyclohexyloxysalicylic acid, Hiro-octylox7salicylic acid, Hiro-decylox7salicylic acid, Hiro-dodecyloxysalicylic acid, Hiro-tetradecyloxysalicylic acid, μm ntadecyloxysalicylic acid, Hiro -hexadecyloxysalicylic acid, ≠-octadenyloxysalicylic acid, μmm cocoloxysalicylic acid, ≠-driacontyloxysalicylic acid, ≠-oleyloxysalicylic acid, Hiro-β-7enethyloxysalicylic acid, μm β-dodecyloxyethoxysalicylic acid, G-(/2-p-lorododecyl)oxysalicylic acid, Hiro-β-he-stearoylaminoethoxysalicylic acid, Hiro-β-mylnutoylaminoethoxysalicylic acid, Hiro-β-perfluorohexylethoxysalicylic acid, Hiro-dodecyloxy -yo-chlorosalicylic acid, Hiro-dodecyloxy-yo-methylsalicylic acid, ≠-dodecyloxy-6-methylsalicylic acid, Hiro-dodecyloxy-6-phenylsalicylic acid, ≠-
Metquin-6-dodenluoquine salicylic acid, 6-octazosyloxysalicylic acid, u-p-i-octylphenyloxysalicylic acid, 4k-p-dodecyloxyphenylox7salicylic acid, ≠-p-chlorophenoxy-6-butylsalicylic acid, ≠-p-phenylphenoki 7
Salicylic acid, IA-p-N-myristoylcarbamoylphenyloxysalicylic acid, Hiro-penzyloxy-
6-dodecyloxysalicylic acid, ≠-β-phenoxyethoxysalicylic acid, e-(≠-phenoxybutoxy)
SaIJ cylic acid, Hiro-(lI-phenoxyhexyl quinnosalicylic acid, U-(S-phenoxyababaloxy)
Salicylic acid, μm (r-phenoquinoctyloxy) salicylic acid, ≠-(10-phenoxydecyloxy) salicylic acid, Hiro-β-p-tolyloxyethoxysalicylic acid, μmβ-m-tolyluoquinethoxysalicylic acid, μm
β-p-ethylphenoxyethoxysalicylic acid, μmβ
-p-inpropylphenoxyethoxysalicylic acid, Hiro-β-pt-butylphenoxyethoxysalicylic acid,
g-β-p-cyclohexylphenoxyethoxysalicylic acid, g-β-p-octylphenoxyethoxysalicylic acid, ≠-β-p-nonylphenoxyethoxysalicylic acid, Hiro-β-p-dodecylphenoxyethoxysalicylic acid + Ltt-β- p-Benzylphenoxyethoxysalicylic acid, ≠-(-2-p-α-7enethylphenoxyethoxy)salicylic acid, Hiro-β-0-methquinphenoxyethoxysalicylic acid, Hiro-β-p-cumyloxyethoxylate Salicylic acid, Hiro-β-(21μm dimethylphenoxy)ethoxysalicylic acid, Hiro-β-(3,μm dimethylphenoxy)ethoxysalicylic acid, ≠-β-(J, j-
dimethylphenoxy)ethoxysalicylic acid, fre-β-(
, 2, IA-bis-α-phenethylphenoxy)ethoxysalicylic acid, Hiro-β-p-methoxyphenoxyethoxysalicylic acid, Hiro-β-p-ethoxyphenoxyethoxysalicylic acid, ≠-β-p-benzyloxyphenoxyethoxysalicylic acid, ≠ -β-p-dodecyloxyphenoxyethoxysalicylic acid, Hiro-β-p-chlorophenoxyethoxysalicylic acid, 4'-β-p-phenylphenoxyethoxysalicylic acid, Hiro-β-p-cyclohexylphenoxyethoxysalicylic acid, j-β -p-benzyloxycarbonylphenoxy7ethoxysalicylic acid, Hiro-β-p-dodenruoki7carbonylphenoxyethoxy7suIJ thylic acid, ≠-β-naphthyl(2)oxyethoxysalicylic acid, j-β-p-ethylphenoxyethoxysalicylic acid , Hiro-β-phenoxyethoxy-6-methylsalicylic acid, Hiro-β-phenoxyethoxy-6-chlorosalicylic acid, Hiro-β-phenoxyisopropyloxysalicylic acid, ≠-ω-p-methoxyphenoxy-3-oxa-n- Pentyloxy 7 salicyl /-Hydroxy-Hiro-Pendyloxy-coteftoeic acid, /-Hydroxy-
Hiro-dodecyloxy-2-naphthoic acid, /-hydroxy-Hiro-octadecyloxy-conaphthoic acid L l-hydroxy-μ-β-phenoxyethoxycafthoic acid,
/-Hydroxy-Hiro-β-p-tolyloxyethoxy-
J-naphthoic acid, /-hydroxy-yo-benzyloxy-λ-hexaphthoic acid, l-hydroxy-yo-dodecyloxyefthoic acid, λ-hydroxy! -Benzyl Oquin-
These include 3-naphthoic acid, etc., and metal salts thereof, which may be used alone or in combination.

本発明による金属塩とはコ価、３ＩＩｉの金属例えば亜
鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウ
ム、錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等
から選択される金属とサリチル酸誘導体及びす７ト工酸
誘導体との塩全示し、なかでも亜鉛塩が特に好ましい。The metal salts according to the invention are metals selected from covalent, 3IIi metals such as zinc, magnesium, barium, calcium, aluminium, tin, titanium, nickel, cobalt, manganese, iron, etc., salicylic acid derivatives and 7-carboxylic acids. All salts with derivatives are shown, and zinc salts are particularly preferred.

本発明による、サリチル酸誘導体またはカフトエ酸誘導
体またはそれらの金属塩はサンドミル、ボールミル、コ
ボーミル等の湿式粉砕及びジェットミル等の乾式粉砕に
より微粒化して使用するのが好ましく、微粒化後の分散
粒径は、発色感度全書るためなるべく！μ以下、好まし
くはλμ以下、さらに好ましくは７μ以下まで微粒化し
て使用する。本発明による電子供与性染料前駆体とサリ
チル酸誘導体またはテフトエ酸誘導体を用いる事で、発
色濃度が充分でしかも発色した色素は著しく安定で、長
時間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変褪色乞
起こさない感熱記録材料が得られ、記録の長期保存とい
う観点で特に有利である。また、溶剤等により、未発色
部が発色したり、発色体が油脂・薬品・指紋等により変
褪色したりする欠点がないので、記録材料用電子受容性
化合物として、理想に近い性能を示す。The salicylic acid derivative or caftoic acid derivative or metal salt thereof according to the present invention is preferably used after being atomized by wet pulverization using a sand mill, ball mill, Kobo mill, etc., or dry pulverization using a jet mill, etc., and the dispersed particle size after atomization is , write all the color sensitivity as much as possible! It is used after being atomized to less than μ, preferably less than λμ, more preferably less than 7μ. By using the electron-donating dye precursor and salicylic acid derivative or tephthoic acid derivative according to the present invention, the coloring density is sufficient and the coloring is extremely stable, and the color hardly changes or fades even with long-term light irradiation, heating, or humidification. A heat-sensitive recording material that does not cause heat generation can be obtained, which is particularly advantageous in terms of long-term storage of records. In addition, it does not have the disadvantages that uncolored areas develop color due to solvents, etc., or the colored body discolors or fades due to oils, chemicals, fingerprints, etc., so it exhibits near-ideal performance as an electron-accepting compound for recording materials.

また本発明によるサリチル酸誘導体またはカフトエ酸誘
導体に、既によ（知られているフェノール誘導体、フェ
ノール樹脂、酸性白土等の電子受容性化合物ン併用して
用いてもよい。これらの一部を例示すれば、μ−ターシ
ャリーブチルフェノーＡ／、弘−７二ニルフエノール、
弘−ヒドロキンジフェノキシド−α−ナフトール、β−
六））−ル、ヘキンルー弘−ヒドロキシベンゾニー）、
７！。Furthermore, the salicylic acid derivative or caftoic acid derivative according to the present invention may be used in combination with other electron-accepting compounds such as known phenol derivatives, phenolic resins, and acid clay. , μ-tert-butylphenol A/, Hiro-7 dinylphenol,
Hiro-Hydroquine diphenoxide-α-naphthol, β-
6))-ru, hekinru-hiro-hydroxybenzony),
7! .

２′−ジヒドロキシビフェニール、２．２−ビス（４Ｌ
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
、μ、弘′−インプロピリデンビス（２−メチルフエン
ール）、／、／′−ビスー（ｊ−クロロ−μｍヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、／ｌｌ−ビス（ｊ−１’
ロロー弘−ヒドロキシフェニル）−コーエチルブタン、
≠ｌｔＡ′−セカンダリーーイソオクチリデンジフェノ
ール、弘−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、弘、４ｃ／
−５ｅＣ−７’チリデンジフエノール、弘−ｐ−）’ｆ
ルフェニルフェノール、弘、参′−イソペンチリデンフ
ェノール、弘、弘′−メチル７クロへキシリデンジフェ
ノール、弘、μ′−ジヒドロキンジフェニルサルファイ
ド、１．μｍビス−（≠′−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、７．３−ビス−（弘′−ヒト”ロキシクξルンベン
ゼン、４Ｌ１４″−チオビス（Ａ−ｔｅｒｔ−グチル−
３−メチルフェノール）、≠、弘′−ジヒドロキシジ７
二二ルスル７オン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル
、弘−ヒドロキシベンゾフェノン、λ、≠−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシカルポニ
ルフェノール、−２≠＋”　　　Ｆリヒドロキシベンゾ
フェノン、２．２１　ｌ１１．．１Ａｌ−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、弘−ヒドロキノフタル酸、ジメチ
ル−弘−ヒドロキシ安息香酸メチル、コ　ＩＬ、弘′−
トリヒドロキシジフェニルスルフォン、／ｌｊ−ビス−
ｐ−ヒドロキシフェニルはンタン、／、ｔｒ−ヒス−ｐ
−ヒドロキシフェノキシヘキサン、弘−ヒドロキシ安息
香酸トリル、弘−ヒドロキシ安息香酸α−フェニルベン
ジルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピ
ル、弘−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、弘−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、≠−ヒドロキシ安息
香酸−ｐ−メトキシベンジル、弘−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、μ−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−クロ
ロベンジルエステル、≠−ヒドロキシ安息香酸−β−フ
ェネチルエステル、弘−ヒドロキシ−λ′、弘′−ジメ
テ／ｌ／ジフェニルスルフォン　β−フェネチルオルセ
リネート、シンカミルオルセリネート、オルセリン酸−
ｏ−クロロフェノキシエチルエステル、ｏ−エチルフェ
ノキシエチルオルセリネート、０−フ二二ルフェノキシ
エチルオルセ’ｌ　＊　　Ｆ　、ｍ−７二二ルフエノキ
シエチルオルセリネート、２．ｌＡ−ジヒドロキシ安息
香酸−β−Ｊ／　　　ｔ−ブチル−弘′−ヒドロキシフ
ェノキシエチルエステル、／−ｔ−ブチル−≠−ｐ−ヒ
ドロキシフェニルスルホニルオキ７ベンゼン、ｕ−Ｎ−
ベンジルスル７アモイルフエノール、コ、弘−ジヒドロ
キシ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル、２１μ
ｍジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジルエステル
、ビスー≠−ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリル
チオウレア、≠　ｐｌ−ジアセチルジフェニルチオウレ
ア等があげられる。2'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis(4L
-Hydroxyphenyl)propane (bisphenol A)
, μ, Hiro'-inpropylidene bis(2-methylphenol), /, /'-bis-(j-chloro-μm hydroxyphenyl)cyclohexane, /ll-bis(j-1'
Hiroro Rolow-hydroxyphenyl)-coethylbutane,
≠ltA′-Secondary-isooctylidene diphenol, Hiro-tert-octylphenol, Hiro, 4c/
-5eC-7'tylidene diphenol, Hiro-p-)'f
ruphenylphenol, Hiro, 3'-isopentylidenephenol, Hiro, Hiro'-methyl 7-chlorohexylidene diphenol, Hiro, μ'-dihydroquine diphenyl sulfide, 1. μm bis-(≠'-hydroxycumyl)benzene, 7.3-bis-(Hiro'-human"roxikξlumbenzene, 4L14"-thiobis(A-tert-glutyl-
3-methylphenol), ≠, Hiro'-dihydroxydi7
22rsul7one, hydroquinone monobenzyl ether, Hiro-hydroxybenzophenone, λ,≠-dihydroxybenzophenone, polyvinylbenzyloxycarponylphenol, -2≠+”F-lyhydroxybenzophenone, 2.21 l11..1Al-tetrahydroxybenzophenone , Hiro-hydroquinophthalic acid, dimethyl-Hiro-methyl hydroxybenzoate, co-IL, Hiro'-
Trihydroxydiphenylsulfone, /lj-bis-
p-hydroxyphenyl, /, tr-his-p
-Hydroxyphenoxyhexane, tolyl hydroxybenzoate, α-phenylbenzyl hydroxybenzyl ester, phenylpropyl hydroxybenzoate, phenethyl hydroxybenzoate, p-chlorobenzyl hydroxybenzoate, ≠ -Hydroxybenzoic acid-p-methoxybenzyl, Hiro-hydroxybenzoic acid benzyl ester, μ-hydroxybenzoic acid-m-chlorobenzyl ester, ≠-Hydroxybenzoic acid-β-phenethyl ester, Hiro-hydroxy-λ', Hiro' - Dimethe/l/diphenyl sulfone β-phenethyl orselinate, cincamyl orselinate, orserinic acid -
o-chlorophenoxyethyl ester, o-ethylphenoxyethyl orseinate, 0-phenylphenoxyethyl orse'l*F, m-722lphenoxyethyl orselate, 2. lA-dihydroxybenzoic acid-β-J/ t-butyl-Hiro'-hydroxyphenoxyethyl ester, /-t-butyl-≠-p-hydroxyphenylsulfonyloki7benzene, u-N-
Benzylsul 7-ammoylphenol, co-dihydroxybenzoic acid-β-phenoxyethyl ester, 21μ
Examples include m-dihydroxy-6-methylbenzoic acid benzyl ester, bis≠-hydroxyphenylacetate methyl, ditolylthiourea, ≠pl-diacetyldiphenylthiourea, and the like.

電子受容性化合物の総量（本発明によるサリチル醗酵導
体またはその金属塩と、本発明外の電子受容性化合物と
の和）は、電子供与性染料前駆体のＳＯ−ざ００重量％
使用することが好ましく、さらに好ましくは１００−３
００重量％である。The total amount of the electron-accepting compound (the sum of the salicyl fermentation conductor or its metal salt according to the present invention and the electron-accepting compound outside the present invention) is 00% by weight of the electron-donating dye precursor.
It is preferable to use, more preferably 100-3
00% by weight.

本発明による電子受容性化合物であるサリチル酸誘導体
に対して本発明外の電子受容性化合物は、２０００〜／
Ｑ重ｔ％の割合で混合するのが好ましい。また上記の電
子受容性化合物１−２８１以上併用してもよい。Electron-accepting compounds other than the present invention have an electron-accepting compound of 2000-/
It is preferable to mix at a ratio of Q weight t%. Further, one or more of the above electron-accepting compounds 1-281 may be used in combination.

本発明による電子供与性染料前駆体以外に、下記の電子
供与性染料前駆体を併用して使用しても良い。本発明外
の電子供与性染料前駆体とは、トリアリールメタン系化
合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化合物
、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等があげら
れる。風体的な例としては特開昭！ｊ−コア２ｊ３号等
に記載されているもの等があげられる。In addition to the electron-donating dye precursor according to the present invention, the following electron-donating dye precursors may be used in combination. Examples of electron-donating dye precursors outside the present invention include triarylmethane compounds, diphenylmethane compounds, xanthine compounds, thiazine compounds, and spiropyran compounds. A typical example is Tokkai Sho! Examples include those described in J-Core 2j No. 3 and the like.

これらの一部を例示すれは、トリアリルールメタン系化
合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−シメチルアミノ７タリド（即ちクリスタルバ
イオレットラクトン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
Ｊ−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等が
あり、ジフェニルメタン系化合物としては、弘、弘′−
ビスージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル
、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミンＮ−２，弘、ｔ
−ト＋）クロロフェニルロイコオラーミン等があり、キ
サンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダばン（ｐ−ニトリノ）ラクタム、λ−
（ジベンジルアミノ）フルオラン、２−フェニルアミノ
−６−ジニチルアミノーフルオラン、２−（ｏ−クロロ
アニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−１７
、４４−ジクロルアニリノ）−６−ジニチルアばノフル
オラン、コーアニリノー３−メチル−６−ビー＜＋）ジ
ノフルオラン、λ−フェニル−６−シエテルアミノフル
オラン等があり、チアジン系化合物としては、ベンゾロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレ
ンブルー等があり、スピロピラン系化合物としては、３
−メテルースビロージ力フトビラン、３−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３．３’　−ジクロロースビロー
ジカフトビラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン
、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等
がある。これらは単独もしくは混合して用いられる。Some of these are exemplified as triaryl methane compounds such as 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino 7thallide (i.e. crystal violet lactone), 3.3-bis(p- dimethylaminophenyl) phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-(/, J-dimethylindol-3-yl)phthalide, j-(p-dimethylaminophenyl)-
J-(2-methylindol-3-yl)phthalide, etc., and diphenylmethane compounds include Hiro, Hiro'-
Bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leucoolamine N-2, Hiro, t
-t+)chlorophenylleucoolamine, etc., and xanthine compounds include rhodamine-B-anilinolactam, rhodavan(p-nitrino)lactam, and λ-
(dibenzylamino)fluoran, 2-phenylamino-6-dinithylaminofluoran, 2-(o-chloroanilino)-6-diethylaminofluoran, λ-17
, 44-dichloroanilino)-6-dinithylabanofluorane, co-anilino 3-methyl-6-bi<+)dinofluorane, λ-phenyl-6-sietelaminofluorane, etc. Thiazine compounds include benzoloicomethylene blue, There are p-nitrobenzylleucomethylene blue, etc., and spiropyran compounds include 3
-metelousvirodifutobilan, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3.3'-dichlorospiro-dinaphthopyran, 3-benzylspiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho-(3-methoxy-benzo)-spiropyran , 3-propyl-spiro-dibenzobilane, and the like. These may be used alone or in combination.

中でもトリアリールメタン糸化合物（例えは、クリスタ
ルバイオレットラクトン）、及びキサンチン系化合物の
電子供与性染料前駆体はカブリが少なく、高い発色濃度
７与えるものが多く好ましい。下記にキサンチン系化合
物の好ましい例を示す。Among them, triarylmethane thread compounds (eg, crystal violet lactone) and electron-donating dye precursors of xanthine-based compounds are preferred because they cause less fog and provide a high color density of 7. Preferred examples of xanthine compounds are shown below.

λ−アニリノー３−メチル−６−シメチルアミノフルオ
ラン、ノーアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−へ
−エチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓｏ−プロピルンアばノフ
ルオラン、λ−アニリノー３−メチルー４−Ｎ−メチル
−Ｎ　　Ｓンチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３
−メチルー６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキンルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、コーアニリノー３−クロロ−６−シ
メチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルー
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、λ
−アニリノー３−メチルーｊ−Ｎ−メチル−へ−イソア
ミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、−一アニリノー３−クロ
ロ−６−Ｎ−メチル−へ−エチルアミンフルオラン、λ
−アニリノー３−クロロー４−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓ
ｏ−プロピル）アミノフルオラン、コーアニリノー３−
クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
メチル−６−Ｎ−エチル−へ−ペンチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー３−クロロー６−Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘンチルアミノフルオラン、’（ｐ−メチルアニリノ）
−３−メチル−６−シメチルアミノフルオラン、２−（
ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジニチルアξ
ノフルオラン、’（１）−メチルアニリノ）−３−メチ
ル−４−Ｎ−メチル−へ−二チルアミノフルオラン、λ
−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（ｉｓｏ−プロピル）アはノフルオラン、−一
（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−へ−ペンチルアミノフルオラン、コー（ｐ−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへ
キシルアミノフルオラン、コー（ｐ−メチルアニリノ）
−３−メチル−６−Ｎ＝エチル−へ−はンチルアミノフ
ルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−
６−シメチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニ
リノ）−３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、
−２−（ｐ−メチルアニリノ）　−ｊ−クロロ−６−Ｎ
−メｆルーＮ−エテルアミノフルオラン、コー（ｐ−メ
チルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（
ｉｓｏ−プロピル）アきノフルオラン、’（ｐ−メチル
アニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−へ−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、−２−（ｐ−メチルアニリ
ノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ　−ペンチルア
ミノフルオラン、−２−（ｐ−メチルアニリノ）　−ｊ
　−クロロ−＆−Ｎ−エチルーＮ　−ヘンチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−へ−フリルメチルアミノフルオラン、コーアニリノー
３−エチル−Ａ−Ｎ−メチル−Ｎ−フリルメチルアミノ
フルオラン等があり、これらは単独で使用してもさしつ
かえないが、色調調整及び発色画像の退色防止のために
λ種以上混合して使用してもよい。λ-anilino-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, no-anilino-3-methyl-6-N-methyl-he-ethylaminofluorane, no-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-(iso -propyl abanofluorane, λ-anilino 3-methyl-4-N-methyl-N S antylaminofluorane, λ-anilino 3
-Methyl-6-N-methyl-N-cyclohexyl-aminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, co-anilino-3-chloro-6-dimethylaminofluorane, λ-anilino-3-methyl-6 -N-ethyl-N-isoamylaminofluorane, λ
-anilino-3-methyl-j-N-methyl-isoamylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6
-diethylaminofluorane, -monoanilino-3-chloro-6-N-methyl-to-ethylamine fluorane, λ
-anilino3-chloro4-N-methyl-N-(is
o-propyl)aminofluorane, co-anilino 3-
Chloro-6-N-methyl-N-pentylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-methyl-N-
Cyclohexylaminofluorane, co-anilino 3-
Methyl-6-N-ethyl-pentylaminofluorane, λ-anilino-3-chloro6-N-ethyl-N-
Henthylaminofluorane, '(p-methylanilino)
-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 2-(
p-methylanilino)-3-methyl-6-dinithyla ξ
nofluorane, '(1)-methylanilino)-3-methyl-4-N-methyl-he-dithylaminofluorane, λ
-(p-methylanilino)-3-methyl-4-N-methyl-N-(iso-propyl)a is nofluorane, -1(p-methylanilino)-3-methyl-6-N-methyl-he-pentylamino Fluoran, co(p-methylanilino)-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane, co(p-methylanilino)
-3-Methyl-6-N=ethyl-anthylaminofluorane, 2-(p-methylanilino)-3-chloro-
6-dimethylaminofluorane, 2-(p-methylanilino)-3-chloro-6-dinithylaminofluorane,
-2-(p-methylanilino) -j-chloro-6-N
-Mef-N-ethelaminofluorane, co(p-methylanilino)-3-chloro-6-N-methyl-N-(
iso-propyl)acinofluorane, '(p-methylanilino)-3-chloro-6-N-methyl-he-cyclohexylaminofluorane, -2-(p-methylanilino)-3-chloro-6-N-methyl -N-pentylaminofluorane, -2-(p-methylanilino) -j
-chloro-&-N-ethyl-N-henthylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-furylmethylaminofluorane, co-anilino-3-ethyl-AN-methyl-N -Furylmethylaminofluorane, etc., and these may be used alone, but they may be used in combination of λ or more types in order to adjust the tone and prevent fading of colored images.

本発明を感熱記録材料に使用する場合、その熱応答性！
改良するために熱可融性物質！感熱発色＋１に含有させ
ることができる。When the present invention is used in a heat-sensitive recording material, its thermal responsiveness!
Thermofusible substances to improve! It can be included in heat-sensitive color development +1.

好ましい熱可融性物質の例として、下記一般式ＣＶ）〜
〔Ｘ〕で表される化合物があげられる。As an example of a preferable thermofusible substance, the following general formula CV) ~
Examples include compounds represented by [X].

Ｒ５ＮＨＣＯＮＨ２（■」Ｒ６Ｃ０ＮＨＲ，ｒ　　　　　　　　　　　　ＣＩＸ　
）式中Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、及びこれらの
低級アルキルまたはハロゲン置換体を表し、Ｒ５、Ｒｓ
Ｈそれぞれ炭素数７２以上λ弘以下のアルキル基ｆたは
、フェニル基、ベンジル基及び、これらの低級アルキル
または、ハロゲン置換体を表し、Ｒ７は水素またはフェ
ニル基を示す。R5NHCONH2(■” R6C0NHR, r CIX
) In the formula, R1 to R4 are a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents an alkoxy group, phenyl group, benzyl group, and lower alkyl or halogen substituted products thereof, R5, Rs
H represents a phenyl group, a benzyl group, a lower alkyl group or a halogen-substituted product thereof, and R7 represents hydrogen or a phenyl group.

また一般式（ＶＪ〜〔■」の、Ｒ１−Ｒ４で示されるフ
ェニル基またはベンジル基が低級アルキル基で置換され
ている場合、その炭素数は１以上を以下、好ましくは７
以上３以下である。またハロゲン原子で置換されている
場合、好ましいものはフッ素である。また、式〔■〕に
おいてＲ４／は水素または水酸基を表す。In addition, when the phenyl group or benzyl group represented by R1-R4 in the general formula (VJ to [■]) is substituted with a lower alkyl group, the number of carbon atoms thereof is 1 or more and less than or equal to 7, preferably 7.
The above is 3 or less. When substituted with a halogen atom, fluorine is preferred. Further, in formula [■], R4/ represents hydrogen or a hydroxyl group.

（ＸＪＣＸＪ式中、Ｒ８はコ価の基を示し、好ましくはアルキ
レン基、カルボニル基乞持つアルキレン基、・・ロゲン
原子？持つアルキレン基、不飽和結合７持つアルキレン
基、さらに好ましくはアルキレン基、エーテル結合を持
つアルキレン基を示す。(In the formula Indicates an alkylene group with an ether bond.

またＸＳＹ、Ｚ、Ｘ’　、Ｙ’　、Ｚ’に同じでも異な
っていても良く、水素原子、・・ロゲン原子、アルキル
オキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基を
示し、Ａ、ＢはＯまたはＳを表す。In addition, XSY, Z, represent.

前記一般式ＣＶ）〜（ＸＪの化合物は、融点７０°Ｃ以
上ｉｒｏ　０ｃ以下であることが好ましく、さらに好ま
しくは、融点どｏ　’Ｃ以上／ｊ００ｃ以下である。The compounds of the general formulas CV) to (XJ) preferably have a melting point of 70°C or more and iro 0c or less, and more preferably a melting point of 70°C or more and iro 0c or less.

具体的には、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−カフチルベンジルエーテル、ステアアリン酸アｉド、
パルチミン酸アミド、ヘーフェニルエアリン酸アミド、
ヘーステアリル尿素、β−カフトエ酸フェニルエステル
、ｌ−ヒドロキシ−λ−ナフトエ酸フェニルエステル、
β−六スフトールｐ−クロロベンジル）エーテル、β−
ナントール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、α−す７
チルベンジルエーテル、ｌ、ｌＡ−ブタンジオール−ｐ
−メチルフェニルエーテル、／、弘−プロパンジオール
−ｐ−メチルフェニルエーテル、／。Specifically, benzyl p-benzyloxybenzoate, β
-caftyl benzyl ether, stearic acid i,
Palmitic acid amide, hephenyl air phosphoric acid amide,
hestearylurea, β-caphthoic acid phenyl ester, l-hydroxy-λ-naphthoic acid phenyl ester,
β-6suftol p-chlorobenzyl) ether, β-
Nanthol (p-methylbenzyl) ether, α-su7
Tylbenzyl ether, l,lA-butanediol-p
-Methylphenyl ether, /, Hiro-propanediol-p-methylphenyl ether, /.

≠−ブタンジオールーｐ−イソプロピルフェニルエーテ
ル、ｌ２μｍブタンジオール−ｐ−ｔ−オクチルフェニ
ルエーテル、コーフエノキシー／−ｐ−１リルーオキ７
−エン、／−フェノキシ−２−（弘−エチルフェノキシ
）エタン、／−フェノ−ＩＰフシ−−（≠−クロロフェ
ノキシ）工ｐ７、／。≠-butanediol-p-isopropylphenyl ether, l2μm butanediol-p-t-octylphenyl ether, coffee enoxy/-p-1 lyluoki 7
-Ene, /-phenoxy-2-(Hiro-ethylphenoxy)ethane, /-pheno-IP fushi--(≠-chlorophenoxy) engineering p7, /.

≠−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエチレンクリ
コール−ビス（弘−メトキシ−フェニル）エーテル、等
が挙げられる。Examples include ≠-butanediol phenyl ether, diethylene glycol-bis(Hiroshi-methoxy-phenyl) ether, and the like.

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよ（、十分な熱応答性馨得るためＶＣハ電子受容性化
合物にだいし、１０−２００重量％使用することが好筐
しく、さらに好ましい使用量は２０〜ｉｚｏ重量％であ
る。The thermofusible substances may be used alone or in combination (in order to obtain sufficient thermoresponsive properties, it is preferable to use 10 to 200% by weight of the VC electron-accepting compound, A more preferable usage amount is 20 to izo% by weight.

本発明の記録材料の記録層中には、水浴性バインダー？
加える。これらのバインダーどしては、２よ０Ｃの水に
対してｊ重量％以上浴解する化合物が好ましく、具体的
にはポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボ
キンメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
テンプン類Ｃｆ性澱粉を含む）、ゼラチン、アラビアゴ
ムカゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分
解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
インブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、酢酸ビニルとポリアクリル酸の共重合体の鹸化物等
があげられる。これらのバインダーは電子供与性染料前
駆体、電子受容性化合物、熱可融性物質、及び本発明に
よる化合物の微分散用の分散剤として使用してもよい。The recording layer of the recording material of the present invention contains a water-bathable binder.
Add. These binders are preferably compounds that are bath-dissolved by J weight % or more in 2-0C water, and specific examples include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxyl methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
starches (including Cf starch), gelatin, gum arabic casein, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, ethylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate,
Examples include a hydrolyzate of inbutylene-maleic anhydride copolymer, carboxy-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and saponified copolymer of vinyl acetate and polyacrylic acid. These binders may be used as dispersants for the fine dispersion of electron-donating dye precursors, electron-accepting compounds, thermofusible substances, and compounds according to the invention.

さらに必要に応じて、本発明の記録材料の記録層中には
、顔料、水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス、界
面活性剤等を添加する。Furthermore, if necessary, pigments, water-insoluble binders, metal soaps, waxes, surfactants, etc. are added to the recording layer of the recording material of the present invention.

顔料とじてに、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、メルク、酸化亜鉛、カオリン、クリ力、非晶質シリ
カ等などが用いられるが、軽質炭酸カルシウム、カオリ
ン、表面処理非晶質シリカ、水酸化アルミニウムが好ま
しい。Examples of pigments used include calcium carbonate, barium sulfate, lithopone, Merck, zinc oxide, kaolin, chestnut, amorphous silica, etc., but light calcium carbonate, kaolin, surface-treated amorphous silica, aluminum hydroxide, etc. is preferred.

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いら
れる。感熱記録材料のカブリ防止のためにゴムラテック
スあるいは、エマルジョン中の界面活性剤使用量はなる
べり少すいは・うがよく、いわゆるソープフリーゴムラ
テックス、あるいはエマルジョンが好ましい。As the water-insoluble binder, synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion is generally used, such as styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, vinyl acetate emulsion, etc. . In order to prevent fogging of the heat-sensitive recording material, the amount of surfactant used in the rubber latex or emulsion should be as small as possible, and so-called soap-free rubber latex or emulsion is preferred.

金属石鹸としては高級脂肪酸金属塩が用いられステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アル
ミニウムのエマルジョンなどが用いられる。As the metal soap, higher fatty acid metal salts are used, such as emulsions of zinc stearate, calcium stearate, and aluminum stearate.

ワックスとしては、ノ耐ラフインワックス、マイクロク
リスタリンワックス、カルカバワックス、メチロールス
テアロアミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、等のエマルジョンなどが用いられる。As the wax, emulsions such as anti-rough-in wax, microcrystalline wax, carcaba wax, methylolstearamide, polyethylene wax, polystyrene wax, etc. are used.

界面活性剤としては、スルホコノ・り酸系のアルカリ金
属塩及び弗素含有界面活性剤等が用いられる。As the surfactant, sulfoconophosphate-based alkali metal salts, fluorine-containing surfactants, and the like are used.

本発明に係る記録材料において、印字画像の消色を防止
し、生成画像！堅牢化するために発色層中に消色！防止
する化合物や、画像の耐光性ン向上させる目的で、紫外
線吸収剤や、光劣化防止剤等乞含有することが好ましい
。In the recording material according to the present invention, the printed image is prevented from decoloring, and the generated image! Discolored during the coloring layer to make it solid! It is preferable to contain compounds such as ultraviolet absorbers and photodeterioration inhibitors for the purpose of improving the light resistance of images.

消色防止剤としては、フェノール誘導体、特にヒンダー
ドフェノール化合物が有効であり、少な（とも−２また
は６位のうち／ケ以上が分岐アルキル基で置換されたフ
ェノール誘導体が好ましい。Phenol derivatives, particularly hindered phenol compounds, are effective as anti-fading agents, and phenol derivatives in which at least one or more of the -2 or 6 positions are substituted with a branched alkyl group are preferred.

好ましい消色防止剤の例としては、下記一般式（ＸＩＪ
〜［Ｘ■Ｊで表される化合物があげられる。As an example of a preferable anti-fading agent, the following general formula (XIJ
-[X■J Compounds are mentioned.

ＯＨＯＨＯＨ（式中Ｒ１は炭素数３〜ｔの枝分れしたアルキル基、Ｒ２は水素又は炭素数３〜了の枝分れしたアルキル基、Ｒ３は水素又は炭素数ｌ〜３のアルキル基、Ｒ４は水素
又は炭素数ｌ−♂のアルキル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は水
素又は炭素数／〜３のアルキル基、ＲｓＶｉ水素又は炭素ａ７〜ｒのアルキル基馨示Ｒ２Ｒ
４（式中Ｒ１、Ｒ３は炭素数３〜ｌの枝分れしたアルキル
基、Ｒ２、Ｒ４は炭素数／−１のアルキル基を表わし、ベンチレン基またはシクロヘキシレン基を表わし、ｎは
Ｑ〜３の整数、Ｒ５、Ｒ６ｆ′ｉ水素又は炭素数／〜ｒ個のアルキル基
を表わす。）（式中Ｒ，、ＦＬ４は炭素数３〜ｒ個の枝分れしたアル
キル基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６は水素又は炭素数／〜ｒ個のア
ルキル基である。OH OHOH (wherein R1 is a branched alkyl group having 3 to t carbon atoms, R2 is hydrogen or a branched alkyl group having 3 to 3 carbon atoms, R3 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R4 is hydrogen or an alkyl group having 1-♂ carbon atoms, R5, R6, R7 is hydrogen or an alkyl group having 3 to 3 carbon atoms, RsVi hydrogen or an alkyl group having 7 to 3 carbon atoms R2R
4 (In the formula, R1 and R3 represent a branched alkyl group having 3 to 1 carbon atoms, R2 and R4 represent an alkyl group having a carbon number/-1, and represent a benchrene group or a cyclohexylene group, and n is a branched alkyl group having 3 to 1 carbon atoms. (In the formula, R, FL4 is a branched alkyl group having 3 to r carbon atoms, R2, R3, R5 , R6 is hydrogen or an alkyl group having /~r carbon atoms.

ｍはＯ〜３の整数、Ｒ７、Ｒ８は水素又は炭素数７〜ｇ個のアルキル基又は
Ｒ７とＲ８が結合して成る環状ペンタメチレン基２表わ
す。）（式中Ｒ１ｓ　Ｒ２は炭素数３〜♂の枝分れしたアルキ
ル基ｔ。m is an integer of O to 3; R7 and R8 represent hydrogen, an alkyl group having 7 to g carbon atoms, or a cyclic pentamethylene group 2 formed by bonding R7 and R8; ) (In the formula, R1s R2 is a branched alkyl group t having 3 to ♂ carbon atoms.

Ｚば−ＮＨ−１−０（ＣＨ２１丁−’ｒ：　（ここでｎ
は／〜夕の整数を表わす）、ｉは／〜弘の整数ン表わす。但し、ｉ＝／のときＷは炭
素数ｌ〜／ｒのアルキル基を、１＝２の■ Ｒ４は水素または炭素数／〜どのアルキル基馨、ｊは０
〜どの整数７表わ丁。）、ｉ＝Ｊのとき、Ｗは−）Ｃ−
Ｒ５を（ここでＲ５は水素または炭素数／〜どのアルキ
ル基乞表わ′ｔｏ　）、ｉ＝＝弘のとき、Ｗは一〇−を
表わす。）上記一般式（Ｘ［）〜（Ｘ［Ｖ）で示されるフェノール
誘導体の代表例７示す。Zba-NH-1-0 (CH21-'r: (where n
represents the integer of /~Yu), and i represents the integer of /~Hiroshi. However, when i=/, W is an alkyl group with carbon number l~/r, 1=2, R4 is hydrogen or carbon number/~ which alkyl group, and j is 0.
~Which integer is 7? ), when i=J, W is -)C-
R5 (wherein R5 represents hydrogen or the number of carbon atoms/to any alkyl group), and when i==Hiro, W represents 10-. ) Representative examples 7 of phenol derivatives represented by the above general formulas (X[) to (X[V)] are shown below.

（Ａ）一般式（ＸＩ）で示されるフェノール誘導体とし
ては、／、／１３−トリス（コーメテルー≠−ヒドロキン−ｊ
　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−７’チルフエニル）メタン、ｉ
、ｉ、３−トリス（２−エチル−弘−ヒドロキシ−ｊ−
ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ブタン、／。(A) As the phenol derivative represented by the general formula (XI), /, /13-tris(cometeru≠-hydroquine-j
-t er t -7'tylphenyl)methane, i
, i, 3-tris(2-ethyl-Hiro-hydroxy-j-
tert-methylphenyl)butane, /.

／、Ｊ−トリス（３，ｊ−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−弘
−ヒドロキシフェニルンクタン、１．ｌ、３−　トＩＪ
ス（コーメチルー弘−ヒドロキシ−ｊ−ｔｅｒｔ−グチ
ルフェニルンプロパンなどがあげられる。/, J-Tris(3,j-di-tert-butyl-Hydroxyphenylcutan, 1.l, 3-tIJ
Examples include s(comethyl-Hydroxy-j-tert-glylphenylpropane).

（Ｂ）一般式（Ｘｌｌ）で示されるフェノール誘導体と
しては、 λ、２′−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−弘
−メチルフェノール）、２．２’−メチレン−ビス（ｌ
ｓ−ｔｅｒｔ−ブチル−≠−エチルフェノール）等があ
げられる。(B) As the phenol derivative represented by the general formula (Xll), λ, 2'-methylene-bis(6-tert-butyl-Hiro-methylphenol), 2,2'-methylene-bis(l
s-tert-butyl-≠-ethylphenol) and the like.

（Ｃ）一般式（ＸＩＭ）で示されるフェノール誘導体と
しては、弘、μ′−ブチリデンービス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）≠、μ′−チオ−ビス（３−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−メチルフェノール２があげられる
。(C) As the phenol derivative represented by the general formula (XIM), Hiroshi, μ'-butylidene bis(6-tert-butyl-
3-methylphenol)≠, μ′-thio-bis(3-methyl-6-tert-methylphenol 2).

（Ｄ）一般式（ＸｆＶ）で示されるフェノールｆＡ２４
体としては、ＢｕＢｕＢｕ等があげられる。(D) Phenol fA24 represented by general formula (XfV)
Examples of the body include Bu Bu Bu.

前記一般式＋Ｘｉ〜（ＸｆＶ）で示されるフェノール化
合物の使用量は、電子受容性化合物に対し／〜２００１
１量チ使用することが好ましく、さらに好ましい使用量
は！−よ０重量％である。The usage amount of the phenol compound represented by the general formula +Xi~(XfV) is /~2001 with respect to the electron accepting compound.
It is preferable to use one amount, and the more preferable amount is! -0% by weight.

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２．！０ｊ、≠７
０号、同一、６０！　、≠７１号、同一。For use with pressure sensitive paper, U.S. Patent No. 2. ! 0j,≠7
No. 0, same, 60! , ≠ No. 71, same.

６０６　、ＩＩＩり号、同２．ｊｌＡｌｒ、３１ｐｂ号
、同一、７／、２．３０７号、同２　、７３０　、≠５
６号、同第２，７３０．≠！７号、同Ｊ　、　１０３　
、弘Ｑ弘号、同第３．．４！ｉｒ、２！０号、同≠、ｏ
ｉｏ。606, III No. 2. jlAlr, 31pb issue, same, 7/, 2.307 issue, same 2, 730, ≠5
No. 6, No. 2,730. ≠! No. 7, J, 103
, Hiro Q Hiro No. 3. ．． 4! ir, No. 2!0, same≠, o
io.

０３１号などの先行特許などに記載され℃いるように種
々の形態乞とりうる。最も一般的には電子供与性無色染
料および電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも
一対の７−トから成るものである。As described in prior patents such as No. 031, various forms can be taken. Most commonly, they consist of at least one pair of 7-tylates containing separately an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound.

カプセルの製造方法については、米国特許λ。A method for manufacturing capsules is described in US Patent λ.

１ｒｏｏ、≠ｊ７号、同λ、ｔｏｏ　、弘ｊｒ号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許ざ６７．７２７号、同りｔｏ、ｔμ
３号、同り？り、２６弘号、同ｌ。1roo, ≠j7, same λ, too, method using coacervation of a hydrophilic colloid sol described in Hirojr, British Patent No. 67.727, same to, tμ
No. 3, same? ri, No. 26, same l.

Ｑり／、０７６号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許３，１０３．ｔＡＯμに記載された手法、など
がある。The interfacial polymerization method described in US Pat. No. 3,103. There are methods such as those described in tAOμ.

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化カフメレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油二木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）
ＶＣ＠解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後
、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙
などの支持体に塗布することにエリ発色剤シートヲつる
。In general, electron-donating colorless dyes are used alone or in combination as solvents (alkylated cafmelene, alkylated diphenyl, alkylated diphenylmethane, alkylated terphenyl,
Synthetic oils such as chlorinated paraffin; Vegetable oils such as cotton oil and castor oil; Animal oils; Mineral oils and mixtures thereof)
After decomposing the VC@ and incorporating it into microcapsules, a color forming agent sheet is prepared by applying it to a support such as paper, high-quality paper, plastic sheet, or resin-coated paper.

また電子受容性化合物および熱可融性物質および消色防
止剤を単独又は混合しであるいは他の’ｔ＋ｆ。Further, an electron-accepting compound, a thermofusible substance, and an anti-fading agent may be used alone or in combination, or other 't+f' may be used.

子受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテックス
、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分散さ
せ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹
脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより顕色
剤シート馨得る。A color developer sheet is obtained by dispersing the mixture together with a child-accepting compound in a binder such as styrene-butadiene latex or polyvinyl alcohol, and applying it to a support such as paper, plastic sheet, or resin-coated paper together with a pigment described below.

電子供与性染料前駆体および電子受答性化合物の使用量
は所望の倹布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、
その他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べば工
い。当業者がこの使用量？決定することは容易である。The amount of the electron-donating dye precursor and electron-accepting compound to be used depends on the desired thickness of the sheet, the form of the pressure-sensitive recording paper, the capsule manufacturing method,
It depends on other conditions, so choose appropriately according to those conditions. Can a person skilled in the art use this amount? It's easy to decide.

本発明による記録材料を感熱記録材料として使用する際
に、必要に応じて感熱発色層上に保護層を設けてもよい
。保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール
、カルボキシル変性ポリビニルアルコール、硅素変性ポ
リビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重
合体、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシ
ルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼ
ラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイ
ン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合
体・・−７工ステル加水分解物、インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導
体、ポリビニルビクリトン、ポリスチレンスルフオン酸
ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水浴性高分子、及びス
チレン−ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル
−ブタジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタ
ジェンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水
工解性ポリマーが用いられる。When the recording material according to the present invention is used as a heat-sensitive recording material, a protective layer may be provided on the heat-sensitive coloring layer, if necessary. Materials used for the protective layer include polyvinyl alcohol, carboxyl-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate-acrylamide copolymer, starch, modified starch, methylcellulose, carboxylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, gelatins, gum arabic, casein, Styrene-maleic acid copolymer hydrolyzate, styrene-maleic acid copolymer...-7-ester hydrolyzate, inbutylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, polyacrylamide derivatives, polyvinyl vicritone, polystyrene Water bathable polymers such as sodium sulfonate and sodium alginate, and water-degradable polymers such as styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, and vinyl acetate emulsion. used.

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス等乞添加しても
よい。Further, pigments, metal soaps, waxes, etc. may be added to the protective layer for the purpose of improving the matching property with the thermal head.

顔料は、上記の水浴性高分子または水不容性ポリマーの
総重量のＯ０！〜弘倍の添加量が好ましい。上記添加量
よりも少ないとヘッドマツチング性の向上に無効であり
、上記添加量よりも多いと感度の低下が著しく商品価値
を損ねる。The pigment is O0! of the total weight of the above-mentioned water-bathable polymer or water-insoluble polymer. It is preferable to add an amount of ~Hiroba. If the amount added is less than the above amount, it is ineffective in improving head matching properties, and if the amount added is more than the above amount, the sensitivity will be significantly lowered and the commercial value will be impaired.

顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリン
、焼成カオリン、水酸化アルばニウム、シリカ、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ等が用いられる。Examples of pigments used include zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, lithopone, talc, waxite, kaolin, calcined kaolin, albanium hydroxide, silica, amorphous silica, and colloidal silica.

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム等のエマルジョン等が用いられ、特にステ
アリン酸亜鉛が好プしい。添加量は保護層全体ｉ量の０
．６−２０１ＩＬ量チが好ましい。As the metal soap, higher fatty acid metal salts are used, and emulsions of zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, etc. are used, and zinc stearate is particularly preferred. The amount added is 0 of the total i amount of the protective layer.
．． 6-201 IL quantity is preferred.

ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カル六バワックス、メチロールステ
アロアミド、ステアリン酸アばド、ポリエチレンワック
ス、ポリスチレンワックス等のエマルシコンが用いられ
、添加量は保護層の全重量の７〜２０％が好ましい。As the wax, emulsicone such as paraffin wax, microcrystalline wax, Karokuba wax, methylol stearamide, stearic acid abatide, polyethylene wax, polystyrene wax, etc. is used, and the amount added is 7 to 20% of the total weight of the protective layer. % is preferred.

また、保護ＩｗＩを感熱発色層上に塗布する際に、均一
な保護層を得るために界面活性剤全添加してもよい。界
面活性剤としては、スルホコ・）り酸系のアルカリ金属
塩、弗素含有界面活性剤等が用いられる。挟体的には、
ジー（−２−エチルヘキシル）スルホコハク酸、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、また
はアンモニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活
性剤なら一応の効果が認められる。Further, when coating the protective IwI on the heat-sensitive coloring layer, a surfactant may be added entirely in order to obtain a uniform protective layer. As the surfactant, a sulfophosphate-based alkali metal salt, a fluorine-containing surfactant, etc. are used. Physically,
Di(-2-ethylhexyl)sulfosuccinic acid, Di(
Sodium salts such as n-hexyl)sulfosuccinic acid, ammonium salts, etc. are preferred, but anionic surfactants can be effective to some extent.

保護層は必要に応じて、２　ｒＣＩ！以上積層してもよ
い。また支持体のカールバランスを補正するため或いは
、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で裏面に保護層
に類似した塗液を塗布してもよい。The protective layer is 2 rCI! if necessary. More than one layer may be stacked. Furthermore, a coating liquid similar to a protective layer may be applied to the back surface in order to correct the curl balance of the support or to improve chemical resistance from the back surface.

裏面に接着剤乞［相］布し、さらに剥離紙を組み合わせ
てラベルの形態にしても良い。特に本発明は、食用油、
可塑剤、浴剤等の耐薬品性に優れるので、ＰＯ８用ラベ
ル、食品用ラベル等での用途に最適である。It is also possible to form a label by applying adhesive to the back side and adding release paper. In particular, the present invention provides edible oils,
It has excellent resistance to chemicals such as plasticizers and bath additives, making it ideal for use in PO8 labels, food labels, etc.

耐水化の目的で、保護層中及び、または感熱発色層中に
耐水化剤として使用されているものを添加してもよい。For the purpose of water resistance, a water resistance agent used as a water resistance agent may be added to the protective layer and/or the thermosensitive coloring layer.

興体例としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロール
メラミン、尿素−ホルマリン等の水醍性初期縮合物、グ
リオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化
合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル酸
、メチルビニル二一チル−マレイン酸共重合体、インブ
チレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理等
があげられる。Examples include aqueous initial condensates such as N-methylol urea, N-methylol melamine, and urea-formalin, dialdehyde compounds such as glyoxal and glutaraldehyde, inorganic crosslinking agents such as boric acid and borax, and polyacrylics. Blend heat treatment of acid, methylvinyl dityl-maleic acid copolymer, inbutylene-maleic anhydride copolymer, etc. can be mentioned.

（発明の実施例ｎ以下実施例？示すが、本発明に、この実施例のみに限定
されるものではない。(Example n of the invention) Examples will be shown below, but the present invention is not limited to these examples only.

実施例　１電子供与性無色染料である、化合物（１）−ｉ！ｌ、電
子受容性化合物である≠−β−ｐ−メトキシフェノキシ
エトキシサリチル酸−０ｇ、熱可融性物質である、λ−
ペンジルオキン六フタレンｌｏｇおよびステアリン酸ア
ミド／ｊｇ、／、／、３−トリス（２−メチル−μｍヒ
ドロキシ−ｊ　−ｔ　ｅ　ｒ　を−ブチルフェニル）ブ
タン２ｏ９ｗ各々１００ｇの５％ポリビニルアルコール
（クランＰＶＡ／　ＯＪ′）水浴液とともに一昼夜ボー
ルミルで分散し、体積平均粒径Ｙ３μとした。一方炭酸
カルシウムと酸化亜鉛の等重量混合物ｒＯｇｒ７へキザ
メタリン酸ソーダの０．５％浴液／６Ｑ９とともにホモ
ジナイザーで分散した。Example 1 Compound (1)-i!, which is an electron-donating colorless dye! l, an electron-accepting compound ≠-β-p-methoxyphenoxyethoxysalicylic acid-0g, a thermofusible substance, λ-
Penzyloquine hexaphthalene log and stearic acid amide/jg, /, /, 3-tris(2-methyl-μmhydroxy-j-ter-butylphenyl)butane 2o9w each 100g of 5% polyvinyl alcohol (Cran PVA/OJ ') Dispersed in a ball mill with a water bath solution overnight to obtain a volume average particle size of Y3μ. On the other hand, the mixture was dispersed into an equal weight mixture of calcium carbonate and zinc oxide rOgr7 using a homogenizer together with a 0.5% bath solution of sodium metaphosphate/6Q9.

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液！ｙ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性
物質分散液！ｇ、炭酸カルシウムと酸化亜鉛分散液２０
．！ｉ＋、消色防止剤の分散液−９の割合で混合し、さ
らにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４Ｌ、９トｕ％の
（λ−エチルへキシルフスルホコハク酸ナトリウムの水
浴液ｓｇを添加して塗液を得た。この塗液を秤量ｊ　Ｏ
！９／　ｍ　　の上質紙上に、塗布量が４ｇ／ｍ”とな
るようにワイヤーバーで塗布し、ｓｏｏ＜：のオーブン
で５分間乾燥し、キャレンダー処理全行い塗布紙７得た
。Disperse each dispersion as described above to create an electron-donating colorless dye dispersion! y, 10 g of electron-accepting compound dispersion, thermofusible substance dispersion! g, calcium carbonate and zinc oxide dispersion 20
．． ! i+, dispersion of anti-fading agent -9 and then 4L of emulsion of zinc stearate and 9% of a water bath solution (sg) of sodium λ-ethylhexyl fusulfosuccinate were added to form a coating solution. Weighed this coating liquid j O
! The coating was applied onto 9/m2 high-quality paper using a wire bar so that the coating amount was 4 g/m'', and dried in a soo<: oven for 5 minutes to obtain coated paper 7 which was completely calendered.

富士通■高速ファクシミリＦＦ−コθ００ｆ用い発色さ
せると青黒色の印象が得られた。この発色像に近赤外領
域に光吸収を有していた。またエタノール、ひまし油を
各々濾紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色
面に重ね合わせたところ白色部のカブリおよび発色部の
消色（変退色）は、はとんど認められなかった。When color was developed using Fujitsu's high-speed facsimile FF-co θ00f, a blue-black impression was obtained. This colored image had light absorption in the near-infrared region. Furthermore, when filter paper was impregnated with ethanol and castor oil and superimposed on the colored surface of the recording paper obtained by the above method, no fogging in the white area or decolorization (discoloration) in the colored area was observed. Ta.

一万、得られた塗布紙を高温（６００Ｃ，３０％Ｒ）り
および多湿（弘０°Ｃ１タ０％Ｒ［（ンの条件に２弘時
間保存したが、カブリはほとんど生じなかった。The resulting coated paper was stored at high temperature (600C, 30% R) and high humidity (0°C, 10% R) for 2 hours, but almost no fogging occurred.

実施例　２〜４実施例１の電子供与性無色染料の代りに、それぞれ次の
もの７用いて他は実施例１と同様にして塗布紙？得た。Examples 2 to 4 Coated paper was prepared in the same manner as in Example 1, except that in place of the electron-donating colorless dye in Example 1, the following 7 were used, respectively. Obtained.

実施例２　　化合物（４）実施例３　　化合物（５）実施例４　　化合物（Ｌ）　　　１０ｇとＪ’、４’−
ビスジエチルアばノーよ一ジエテルアばノスビロ（イン
ベンゾフラン−／、り′−フルオレン）−３′−オンｉ
ｏｇの混合物実施例　５〜９実施例１の電子受容性化合物の代りにそれぞれ次のもの
を用いて他は実施列１と同様にして塗布紙を得た。Example 2 Compound (4) Example 3 Compound (5) Example 4 10 g of compound (L) and J', 4'-
Bis-diethyl-one (inbenzofuran/, fluorene)-3'-one
Coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the electron-accepting compound of Example 1 was replaced with the following compounds.

実施例５　　≠−β−フェノキシエトキシサリチル酸５ＪＭｆＪ６　　　≠−β−ｐ−トリルオキシエトキシ
サリチル酸実施例７　３−クミル−よ−メチルサリチル酸実施例８
　　　≠−ペンタデシルサリチル酸実施ｆｌＪ９　　　
／−ヒドロキシ−μ−β−フェノキシエトキシ六フトエ
酸発色像は各れも近赤外領域に光吸収？有しており、また
カブリも少なかった。Example 5 ≠-β-phenoxyethoxysalicylic acid 5JMfJ6 ≠-β-p-tolyloxyethoxysalicylic acid Example 7 3-cumyl-yo-methylsalicylic acid Example 8
≠-Pentadecyl salicylic acid implementation flJ9
/-Hydroxy-μ-β-phenoxyethoxyhexaphthoic acid Do all of the colored images absorb light in the near-infrared region? and there was little fog.

Claims

[Claims]

1. A recording material comprising a substituted sulfonylmethane derivative and a salicylic acid derivative or naphthoic acid derivative having a solubility in ethanol of 10 or less at 25°C.