JPS63166414A - Treatment method for coke oven gas - Google Patents

Treatment method for coke oven gas

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JPS63166414A
JPS63166414A JP61310105A JP31010586A JPS63166414A JP S63166414 A JPS63166414 A JP S63166414A JP 61310105 A JP61310105 A JP 61310105A JP 31010586 A JP31010586 A JP 31010586A JP S63166414 A JPS63166414 A JP S63166414A
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JP
Japan
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desulfurization
coke oven
oven gas
ammonia
gas
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Application number
JP61310105A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshikazu Tanaka
義和 田中
Ichiro Matsuzaki
松崎 一郎
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Kansai Coke and Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Kansai Coke and Chemicals Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kansai Coke and Chemicals Co Ltd filed Critical Kansai Coke and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To increase desulfurizing efficiency by cooling down coke oven gas down to 35 deg.C or higher, wet desulfurizing the same with alkaline solution, then deaminating and feeding back vapor containing NH3 generated in the deaminating process to the front of a wet desulfurizing device. CONSTITUTION:Coke oven gas is cooled down by a cooling device 1, and at that time the temperature at an outlet is set at approximately >=35 deg.C. Then, the coke oven gas contacts alkaline solution in a wet desulfurizing device 5 and wet desulfurized. Further, the coke oven gas is contacted with ammonium phosphate aqueous solution in an NH3 absorption tower 6 of the deamination process C to absorb NH3, and absorbing solution is regenerated in a stripper 8, while substances guided out of a tower top are rectified by a fractionater feed tank 9 and a fractionater 10 to cool down NH3 gas and recovered into a liquid ammonia tank 11. NH3 and vapor containing acid gas are fed back to the front of a wet desulfurizing device 5.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、コークス炉から発生するコークス炉ガスを冷
却する冷却プロセス(A)と、該冷却プロセス(A)を
経たコークス炉ガスをアルカリ液との接触により湿式脱
硫する脱硫プロセス(B)と、該脱硫プロセス(B)を
経たコークス炉ガスを脱安することによりアンモニアを
回収する脱安プロセス(C)とからなるコークス炉ガス
の処理方法の改良に関し、殊に、脱硫プロセス(B)に
おける湿式脱硫装置の脱硫効率を向上させる方法に関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a cooling process (A) for cooling coke oven gas generated from a coke oven, and a method for treating the coke oven gas that has passed through the cooling process (A) with an alkaline liquid. Improvement of a coke oven gas processing method consisting of a desulfurization process (B) in which wet desulfurization is carried out by contact, and a desulfurization process (C) in which ammonia is recovered by desulfurizing the coke oven gas that has undergone the desulfurization process (B). In particular, the present invention relates to a method for improving the desulfurization efficiency of a wet desulfurization apparatus in the desulfurization process (B).

従来の技術 石炭の乾留により発生するコークス炉ガスは、その約6
0%が水素であり、残りは主にメタン、エタン等の炭化
水素と、若干の一酸化炭素、二醸化炭素および酸素から
なるが、これらの成分とは別に硫化水素、シアン化水素
およびアンモニアなどの不純物が含まれている。これら
の不純物は。
Conventional technology The coke oven gas generated by carbonization of coal is about 6
0% is hydrogen, and the rest mainly consists of hydrocarbons such as methane and ethane, and some carbon monoxide, carbon dioxide, and oxygen, but apart from these components, hydrogen sulfide, hydrogen cyanide, and ammonia Contains impurities. These impurities.

コークス炉ガスを燃料ガスとして用いるときには、燃焼
時に有害ガスとなって大気中に放出される上、燃焼器具
を損傷させる原因ともなり、またコークス炉ガスからそ
の構成成分(水素など)を分離回収するときには、吸着
剤や触媒の寿命を縮める。従って、コークス炉ガス中の
上記不純物の除去は、コークス炉ガスの有効利用の上で
不可欠である。
When coke oven gas is used as fuel gas, it becomes a harmful gas during combustion and is emitted into the atmosphere, which can also cause damage to combustion equipment.Also, its constituent components (hydrogen, etc.) must be separated and recovered from coke oven gas. Sometimes it shortens the life of adsorbents and catalysts. Therefore, removal of the above-mentioned impurities in coke oven gas is essential for effective utilization of coke oven gas.

コークス炉ガスの脱硫(イオウ化合物の除去)および脱
安(アンモニアの除去)を行う有力な方法の一つとして
、冷却プロセス(A)を経たコークス炉ガスをアルカリ
液との接触により湿式脱硫する脱硫プロセス(B)と、
該脱硫プロセス(B)を経たコークス炉ガスを脱安する
ことによりアンモニアを回収する脱安プロセス(C)と
を結合したプロセスが知られている。
One of the effective methods for desulfurization (removal of sulfur compounds) and desulfurization (removal of ammonia) of coke oven gas is to wet desulfurize the coke oven gas that has undergone the cooling process (A) by contacting it with an alkaline solution. process (B);
A process is known that combines the desulfurization process (B) with a desulfurization process (C) in which ammonia is recovered by desulfurizing the coke oven gas.

上記脱硫プロセス(B)の代表例としてはいわゆるフマ
ックス(FUMAKS)プロセスがあり、上記脱安プロ
セス(C)の代表例としてはいわゆるフォラサム(PH
O3AM)プロセスがある。
A typical example of the desulfurization process (B) is the so-called FUMAKS process, and a typical example of the desulfurization process (C) is the so-called Forasum (PH) process.
O3AM) process.

第4図は、このような結合プロセスを用いた従来のコー
クス炉ガスの処理方法の一例を示した工程図である。
FIG. 4 is a process diagram showing an example of a conventional method for treating coke oven gas using such a bonding process.

第4図中、Aは冷却プロセス(A)である、この冷却プ
ロセス(A)においては、コークス炉から発生するコー
クス炉ガスはガス冷却装置(1)により冷却される。ガ
ス冷却装置(1)は、この例ではプライマリ−クーラー
(1a)とダイレクトクーラー(lb)とからなる。
In FIG. 4, A is a cooling process (A). In this cooling process (A), coke oven gas generated from a coke oven is cooled by a gas cooling device (1). The gas cooling device (1) in this example consists of a primary cooler (1a) and a direct cooler (lb).

第4図中、Bは脱硫プロセス(B)である、このJI[
Eプロセス(B)においては、上記冷却プロセス(A)
を経たコークス炉ガスは、湿式脱硫装置(5)にてアル
カリ液との接触により湿式脱硫される。湿式脱硫装置(
5)は、この例では脱硫吸収塔(5a)および再噴塔(
5b)からなる、脱硫吸収塔(5a)においては、コー
クス炉ガス中に含まれる硫化水素、シアン化水素および
アンモニアは相互に有効利用され、触媒(ピクリン酸)
の存在下において硫化水素はコロイド状のイオウに転化
され、さらに生成したイオウとシアン化水素は無害な千
オシアン酸塩に転化される。前段の反応はフマックスプ
ロセスであり、後段の反応はロダックスプロセスである
が、脱硫吸収塔(5a)は一つの装置でこれら双方の機
能を果たす。
In Figure 4, B is the desulfurization process (B), this JI[
In the E process (B), the above cooling process (A)
The coke oven gas that has passed through is subjected to wet desulfurization by contact with an alkaline liquid in a wet desulfurization device (5). Wet desulfurization equipment (
5) is a desulfurization absorption tower (5a) and a reburst tower (5a) in this example.
In the desulfurization absorption tower (5a) consisting of 5b), hydrogen sulfide, hydrogen cyanide and ammonia contained in the coke oven gas are mutually effectively used, and the catalyst (picric acid)
In the presence of , hydrogen sulfide is converted to colloidal sulfur, and the sulfur and hydrogen cyanide formed are further converted to harmless perthiocyanate. The first-stage reaction is a Fumax process, and the second-stage reaction is a Rodax process, and the desulfurization absorption tower (5a) fulfills both of these functions with one device.

第4図中、(2)はブロワ−1(3)はナフタリンスク
ラバー、(4)は電気集塵器である。冷却プロセス(A
)と脱硫プロセス(B)との間にこれらの装置を介在さ
せることにより、ナフタリンスクラバー(3)では吸収
油によりコークス炉ガス中に含まれるナフタリン分を、
電気集塵器(4)ではタールミスト、吸収油ミストを除
去することができる。
In FIG. 4, (2) is a blower 1, (3) is a naphthalene scrubber, and (4) is an electrostatic precipitator. Cooling process (A
) and the desulfurization process (B), the naphthalene scrubber (3) removes the naphthalene contained in the coke oven gas by absorbing oil.
The electric precipitator (4) can remove tar mist and absorbed oil mist.

第4図中、Cは脱安プロセス(C)である、この脱安プ
ロセス(C)において、前記脱硫プロセス(B)を経た
コークス炉ガスは脱安され、アンモニアが回収される。
In FIG. 4, C is a desulfurization process (C). In this desulfurization process (C), the coke oven gas that has undergone the desulfurization process (B) is desulfurized and ammonia is recovered.

この脱安プロセス(C)における主装置は、アンモニア
アブソーバ−(6)、ストリッパー(8)およびフラク
ショネーター(10)である、すなわち、脱硫プロセス
(B)の湿式脱硫装置(5)から導出されたコークス炉
ガスをアンモニアアブソーt< −(6)に導入してリ
ン酸アンモニウム水溶液と接触させることによりガス中
のアンモニアを除去して精製コークス炉ガスとして導出
すると共に、該アンモニアアブソーバ−(6)から導出
されたアンモニア成分に富むリン酸アンモニウム水溶液
をコンタクタ−(7)を経てストリッパー(8)に供給
して水蒸気を吹込みながら蒸留を行い、該ストリッパー
(8)塔頂からの導出物をフラクシ璽ネーターフィード
タンク(9)を経てフラクショネーター(10)に供給
して水蒸気を吹込みながら加圧下に精留を行い、塔頂か
らの導出物であるアンモニアガスを冷却して液安タンク
(11)に回収する。
The main equipment in this desulfurization process (C) is an ammonia absorber (6), a stripper (8) and a fractionator (10), that is, the main equipment derived from the wet desulfurization device (5) of the desulfurization process (B). The coke oven gas is introduced into the ammonia absorber t ) is supplied to the stripper (8) via the contactor (7) and distilled while blowing in steam, and the product derived from the top of the stripper (8) is It is supplied to the fractionator (10) via the fractionator feed tank (9) and rectified under pressure while blowing in steam, and the ammonia gas derived from the top of the column is cooled and sent to the liquid ammonium tank. Collect at (11).

そして、上記冷却プロセス(A)、脱硫プロセス(B)
および脱安プロセス(C)からなる従来のプロセスにお
いては、冷却プロセス(A)のダイレクトクーラー(l
b)から導出されるコークス炉ガスの出口温度は、従来
は27〜33℃に設定していた。ガス冷却は、ガス中の
不純物(特にナフタリン)を凝縮除去させるものである
ため冷却温度は低いほど良く、しかも温度が低いほど体
積が減るのでブロワ−(2)等の吸引および後続設備に
とって有利であり、−万全りに低くしすぎるとダイレク
トクーラー(1b)をナフタリンで閉塞させるおそれが
あるので、そのバランスを考慮して上記のような温度を
採用しているのである。
Then, the cooling process (A) and the desulfurization process (B)
In the conventional process consisting of the cooling process (A) and the desulfurization process (C), the direct cooler (l
The outlet temperature of the coke oven gas derived from b) has conventionally been set at 27 to 33°C. Gas cooling condenses and removes impurities in the gas (especially naphthalene), so the lower the cooling temperature, the better.Moreover, the lower the temperature, the smaller the volume, which is advantageous for suction and subsequent equipment such as the blower (2). - If the temperature is set too low, there is a risk that the direct cooler (1b) will be clogged with naphthalene, so the above temperature is adopted in consideration of this balance.

また、上記冷却プロセス(A)、脱硫プロセス(B)お
よび脱安プロセス(C)からなる従来のプロセスにおい
ては、脱安プロセス(C)におけるコンタクタ−(7)
のベーパー(L)およびフラクショネーターフィードタ
ンク(9)のベーパー(b)は、これらのベーパー中に
含まれる酸性ガス(COz 、H2,S、HCN)が多
いとアンモニアと反応して塩となり、析出して詰りなど
のトラブルを起こすおそれがあるため、連続的にアンモ
ニアアブソーバ−(6)の前にフィードバックしていた
。またフラクショネーター(10)のオイルパージ(C
)も、オイル分による製品アンモニア品質への影響を防
ぐため、同様に連続的にアンモニアアブソーバ−(6)
の前にフィードバックしていた。
In addition, in the conventional process consisting of the cooling process (A), desulfurization process (B), and desulfurization process (C), the contactor (7) in the desulfurization process (C)
When the vapor (L) and the vapor (b) of the fractionator feed tank (9) contain a large amount of acidic gases (COz, H2, S, HCN), they react with ammonia and become salts. Since there is a risk that the ammonia may precipitate and cause problems such as clogging, it was continuously fed back to the ammonia absorber (6). Also, the oil purge (C) of the fractionator (10)
) is also continuously fitted with an ammonia absorber (6) in the same way to prevent oil content from affecting the product ammonia quality.
I had given feedback before.

そのほか、脱安プロセス(C)スタート時の製品アンモ
ニアベーパー(d)、液安タンク(11)のベーパー(
e)、ローリ−出荷時の残圧パージ(f)などは、必要
に応じバッチで、たとえば冷却プロセス(A)のプライ
マリ−クーラー(la)の前に戻していた。
In addition, the product ammonia vapor (d) at the start of the ammonium removal process (C), and the vapor in the ammonium tank (11) (
e), residual pressure purge (f) at the time of lorry shipment, etc., were returned in batches as necessary, for example, before the primary cooler (la) of the cooling process (A).

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記各プロセスを結合したプロセスを工
業的に実施する場合、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装
置(5)の脱硫吸収塔(5a)から導出されるコークス
炉ガス中のHλS濃度は、たとえばコークス炉ガスの流
量が9500ONrn”/H・塔の場合で0.2〜0.
3g/Nrn′程度であり、その脱硫効率をさらに高め
ることが望まれている。また脱硫効率だけでなく、省エ
ネルギー、その他の工業的見地から、このプロセスをさ
らに改善することが望まれている。
Problems to be Solved by the Invention However, when a process combining the above-mentioned processes is carried out industrially, the coke oven derived from the desulfurization absorption tower (5a) of the wet desulfurization apparatus (5) of the desulfurization process (B) The HλS concentration in the gas is, for example, 0.2 to 0.0 when the coke oven gas flow rate is 9500 ONrn''/H·tower.
The desulfurization efficiency is approximately 3 g/Nrn', and it is desired to further increase the desulfurization efficiency. Further, it is desired to further improve this process not only from the desulfurization efficiency but also from energy saving and other industrial viewpoints.

本発明は、このような要望に応えるべく、上記プロセス
の改善につき鋭意検討を重ねた結果到達したものである
In order to meet such demands, the present invention was achieved as a result of intensive studies on improving the above-mentioned process.

問題点を解決するための手段 本発明のコークス炉ガスの処理方法は、コークス炉から
発生するコークス炉ガスを冷却する冷却プロセス(A)
と、該冷却プロセス(A)を経たコークス炉ガスをアル
カリ液との接触により湿式脱硫する脱硫プロセス(B)
と、該脱硫プロセス(B)を経たコークス炉ガスを脱安
することによりアンモニアを回収する脱安プロセス(C
)とからなるコークス炉ガスの処理方法において、下記
■および■、すなわち、 ■ 冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)から導出
されるコークス炉ガスの出口温度を35℃以上に設定す
ること、 (ゆ 脱安プロセス(C)におけるアンモニア含有ベー
パーまたは(および)酸性ガス含有ベーパーを脱硫プロ
セス(B)の湿式脱硫装置(5)の前にフィードバック
すること、 の少なくとも一方(好ましくは双方)を実施することを
特徴とするものである。
Means for Solving the Problems The coke oven gas treatment method of the present invention includes a cooling process (A) for cooling coke oven gas generated from a coke oven.
and a desulfurization process (B) in which the coke oven gas that has undergone the cooling process (A) is wet desulfurized by contacting with an alkaline liquid.
and a desulfurization process (C) in which ammonia is recovered by desulfurizing the coke oven gas that has undergone the desulfurization process (B).
) In the method for treating coke oven gas, the following steps (1) and (2) are carried out, namely: (1) setting the outlet temperature of the coke oven gas derived from the gas cooling device (1) of the cooling process (A) to 35°C or higher; , (feeding back the ammonia-containing vapor or (and) the acid gas-containing vapor in the desulfurization process (C) before the wet desulfurization device (5) in the desulfurization process (B)). It is characterized by the fact that it is carried out.

以下本発明を必要に応じて図面を参照しながら詳細に説
明する。なお、従来法の説明と重複するところもあるが
、再度詳述することにする。
The present invention will be described in detail below with reference to the drawings as necessary. Note that although some parts overlap with the explanation of the conventional method, we will explain it in detail again.

第1図は、本発明のコークス炉ガスの処理方法の一例を
示した工程図である。
FIG. 1 is a process diagram showing an example of the coke oven gas treatment method of the present invention.

本発明のコークス炉ガスの処理方法は、上述のように、 A:コークス炉から発生するコークス炉ガスを冷却する
冷却プロセス(A)と、 B:該冷却プロセス(A)を経たコークス炉ガスをアル
カリ液との接触により湿式脱硫する脱硫プロセス(B)
と、 C:該脱硫プロセス(B)を経たコークス炉ガスを脱安
することによりアンモニアを回収する脱安プロセス(C
) とからなる。
As mentioned above, the coke oven gas processing method of the present invention includes: A: a cooling process (A) for cooling coke oven gas generated from a coke oven; and B: coke oven gas that has undergone the cooling process (A). Desulfurization process (B) in which wet desulfurization is performed by contact with alkaline liquid
and C: a desulfurization process (C) in which ammonia is recovered by desulfurizing the coke oven gas that has undergone the desulfurization process (B).
).

於 プロセス A 第1図中、Aは冷却プロセス(A)である、この冷却プ
ロセス(A)においては、コークス炉から発生するコー
クス炉ガスはガス冷却装置(1)により冷却される。ガ
ス冷却装置(1)は、この例ではプライマリ−クーラー
(la)とダイレクトクーラー(1b)とからなる、た
だし装置によっては、ダイレクトクーラー(1b)を省
略することもある。
Process A In FIG. 1, A is a cooling process (A). In this cooling process (A), coke oven gas generated from a coke oven is cooled by a gas cooling device (1). In this example, the gas cooling device (1) consists of a primary cooler (la) and a direct cooler (1b), but depending on the device, the direct cooler (1b) may be omitted.

プロセス B 第1図中、Bは脱硫プロセス(B)である、この脱硫プ
ロセス(B)においては、上記冷却プロセス(A)を経
たコークス炉ガスは、湿式脱硫装置(5)にてアルカリ
液との接触により湿式脱硫される。湿式脱硫装置(5)
は、この例では脱硫吸収塔(5a)および再生塔(5b
)からなり、脱硫吸収塔(5a)においては、コークス
炉ガス中に含まれる硫化水素、シアン化水素およびアン
モニアは相互に有効利用され、触媒(ピクリン酸)の存
在下において硫化水素はコロイド状のイオウに転化され
、さらに生成したイオウとシアン化水素は無害なチオシ
アン酸塩に転化される。前段の反応はフマックスプロセ
スであり、後段の反応はロダックスプロセスであるが、
脱硫吸収塔(5a)は一つの装置でこれら双方の機能を
果たす。
Process B In Figure 1, B is the desulfurization process (B). In this desulfurization process (B), the coke oven gas that has passed through the cooling process (A) is converted into alkaline liquid in the wet desulfurization equipment (5). wet desulfurization by contact with Wet desulfurization equipment (5)
In this example, the desulfurization absorption tower (5a) and the regeneration tower (5b
), and in the desulfurization absorption tower (5a), hydrogen sulfide, hydrogen cyanide, and ammonia contained in coke oven gas are mutually effectively utilized, and hydrogen sulfide is converted to colloidal sulfur in the presence of a catalyst (picric acid). The sulfur and hydrogen cyanide produced are converted into harmless thiocyanate. The first stage reaction is the Fumax process, and the second stage reaction is the Rodax process.
The desulfurization absorption tower (5a) serves both of these functions in one device.

曳旦j!虚1 第1図中、(2)はブロワ−1(3)はナフタリンスク
ラバー、(4)は電気集塵器である。冷却プロセス(A
)と脱硫プロセス(B)との間にこれらの装置を介在さ
せることにより、ナフタリンスクラバー(3)では吸収
油によりコークス炉ガス中に含まれるナフタリン分を、
電気集塵器(4)ではタールミスト、吸収油ミストを除
去することができる。
Hikitan j! Imaginary 1 In Figure 1, (2) is a blower, (3) is a naphthalene scrubber, and (4) is an electrostatic precipitator. Cooling process (A
) and the desulfurization process (B), the naphthalene scrubber (3) removes the naphthalene contained in the coke oven gas by absorbing oil.
The electric precipitator (4) can remove tar mist and absorbed oil mist.

プロセス C 第1図中、Cは脱安プロセス(C)の代表例としてのフ
ォラサムプロセスである。この脱安プロセス(C)にお
いて、前記脱硫プロセス(B)を経たコークス炉ガスは
脱安され、アンモニアが回収される。
Process C In FIG. 1, C is the Forasum process as a representative example of the de-anxification process (C). In this desulfurization process (C), the coke oven gas that has undergone the desulfurization process (B) is desulfurized and ammonia is recovered.

この脱安プロセス(C)における主装置は、アンモニア
アブソーバ−(6)、ストリッパー(8)およびフラク
ショネーター(10)である。
The main devices in this desulfurization process (C) are an ammonia absorber (6), a stripper (8) and a fractionator (10).

すなわち、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置(5)か
ら導出されたコークス炉ガスをアンモニアアブソーバ−
(6)に導入してリン酸アンモニウム水溶液と向流的に
接触させることによりガス中のアンモニアを除去して精
製コークス炉ガスとして導出すると共に、該アンモニア
アブソーバ−(6)から導出されたアンモニア成分に富
むリン酸アンモニウム水溶液をコンタクタ−(7)を経
てストリッパー(8)に供給して水蒸気を吹込みながら
蒸留を行い、該ストリッパー(8)塔頂からの導出物を
フラクショネーターフィードタンク(9)を経てフラク
ショネーター(10)に供給して水蒸気を吹込みながら
加圧下に精留を行い、塔頂からの導出物であるアンモニ
アガスを冷却して液安タンク(11)に回収する。
That is, the coke oven gas derived from the wet desulfurization device (5) of the desulfurization process (B) is passed through an ammonia absorber.
(6) and brought into countercurrent contact with an aqueous ammonium phosphate solution to remove ammonia in the gas and derive it as purified coke oven gas, and the ammonia component derived from the ammonia absorber (6). An aqueous solution of ammonium phosphate rich in ammonium phosphate is supplied to a stripper (8) via a contactor (7), where it is distilled while blowing in steam, and the output from the top of the stripper (8) is sent to a fractionator feed tank (9). ) and is supplied to a fractionator (10) to perform rectification under pressure while blowing in steam, and the ammonia gas derived from the top of the column is cooled and collected in a liquid ammonium tank (11).

I泉1 そして本発明においては、下記■および■、すなわち。Isen 1 In the present invention, the following (1) and (2) apply.

■ 冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)から導出
されるコークス炉ガスの出口温度を35℃以上に設定す
ること、 ■ 脱安プロセス(C)におけるアンモニア含有ベーパ
ーまたは(および)酸性ガス含有ベーパーを脱硫プロセ
ス(B)の湿式脱硫装置(5)の前にフィードバックす
ること、 の少なくとも一方(好ましくは双方)を実施する。
■ Setting the outlet temperature of the coke oven gas derived from the gas cooling device (1) in the cooling process (A) to 35°C or higher, ■ Ammonia-containing vapor or (and) acid gas-containing in the desulfurization process (C) Feeding the vapor back to the wet desulfurization device (5) of the desulfurization process (B).

〈改良点■〉 まず■については、従来は出口温度を27〜33℃に設
定していたのであるが、本発明においてはこれを35℃
以上(好ましくは35〜39℃)というように高目に設
定した。
<Improvement ■> First, regarding ■, conventionally the outlet temperature was set at 27 to 33°C, but in the present invention, this was set at 35°C.
The temperature was set as high as above (preferably 35 to 39°C).

この改良により、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置(
5)の脱硫吸収塔(5a)における脱硫吸収液中の遊離
アンモニア(free−NH))の濃度は、たとえば7
.5g/文から8.2g/iに上昇し、その結果、脱硫
吸収塔(5a)から導出されるコークス炉ガス中のHz
S濃度は、従来の0.2〜0.3g/Nm″から0.1
3〜0.19g/Nrn”程度にまで減少する。
With this improvement, the wet desulfurization equipment (
The concentration of free ammonia (free-NH) in the desulfurization absorption liquid in the desulfurization absorption tower (5a) of 5) is, for example, 7.
.. Hz in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) increases from 5g/i to 8.2g/i.
The S concentration has been increased from the conventional 0.2 to 0.3 g/Nm'' to 0.1
It decreases to about 3 to 0.19 g/Nrn''.

なお、このように出口温度を高目に設定しても、35〜
39℃程度であれば、ガス中の不純物の凝縮除去(特に
ナフタリンの減少)にはほとんど支障とならず、ブロワ
−(2)等の吸引および後続設備にとってもほとんど不
利とならない。
In addition, even if the outlet temperature is set high in this way, the
When the temperature is about 39°C, there is almost no hindrance to the condensation removal of impurities in the gas (particularly the reduction of naphthalene), and there is almost no disadvantage to suction and subsequent equipment such as the blower (2).

〈改良点■〉 次に■については、従来は脱安フロセス(C)における
アンモニア含有ベーパーまたは(および)酸性ガス含有
ベーパー、さらに詳しくはコンタクタ−(7)のベーパ
ー(a)、フラクショネーターフィードタンク(9)の
ベーパー(b)およびフラクシ奮ネーター(10)のオ
イルパージ(C)は、連続的にアンモニアアブソーバ−
(6)の前にフィードバックしていたが、本発明におい
てはこれを脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置(5)の
前にフィードバックするようにした。
<Improvements ■> Next, regarding ■, conventionally the ammonia-containing vapor or (and) acid gas-containing vapor in the desulfurization process (C), more specifically, the vapor (a) of the contactor (7), the fractionator feed The vapor (b) of the tank (9) and the oil purge (C) of the fluxinator (10) are continuously
(6), but in the present invention, this is fed back before the wet desulfurization device (5) of the desulfurization process (B).

また従来は、脱安プロセス(C)スタート時の製品アン
モニアベーパー(d)、液安タンク(11)のベーパー
(e)、ローリ−出荷時の残圧パージ(f)などは、必
要に応じたとえば冷却プロセス(A)のプライマリ−ク
ーラー(1a)の前に戻していたが、本発明においては
これらのベーパーまたはパージあるいは他の工程のアン
モニア含有ベーパー(g)を脱硫プロセス(B)の湿式
脱硫装置(5)の前あるいは冷却プロセス(A)にフィ
ードバックするようにした。
In addition, in the past, the product ammonia vapor (d) at the start of the desulfurization process (C), the vapor (e) in the ammonium tank (11), and the residual pressure purge (f) at the time of lorry shipment were carried out as necessary, for example. However, in the present invention, these vapors or ammonia-containing vapors (g) from purge or other steps are returned to the wet desulfurization equipment of the desulfurization process (B). Feedback was made before (5) or to the cooling process (A).

この改良により、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置(
5)の脱硫吸収塔(5a)における脱硫吸収液中の遊離
アンモニアの濃度は、たとえば7.5gelから8.0
g/lに上昇し、その結果、脱硫吸収塔(5a)から導
出されるコークス炉ガス中のH,S濃度は、従来(7)
 0.2〜0.3g/Nm”から0.15〜0.22g
/Nrn”程度にまで減少する。
With this improvement, the wet desulfurization equipment (
The concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid in the desulfurization absorption tower (5a) of 5) ranges from 7.5gel to 8.0gel, for example.
g/l, and as a result, the H and S concentrations in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) are lower than the conventional (7)
0.2-0.3g/Nm” to 0.15-0.22g
/Nrn”.

〈改良点■および■〉 そして本発明においてE記■および■の双方の改良を行
えば、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置(5)の脱硫
吸収塔(5a)における脱硫吸収液中の遊離アンモニア
の濃度は、たとえば7.5g/lから8.7g/見に上
昇し、その結果、脱硫吸収塔(5a)から導出されるコ
ークス炉ガス中のH2,S濃度は、従来c7) 0.2
〜0.3g/Nnfから0.08〜0.118/Nm1
程度にまで減少する。
<Improvements ■ and ■> Then, in the present invention, if both of Items E. The concentration of ammonia increases, for example, from 7.5 g/l to 8.7 g/l, and as a result, the H2, S concentration in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) is lower than that of conventional c7) 0. 2
~0.3g/Nnf to 0.08~0.118/Nm1
decrease to a certain extent.

作   用 第2図は、冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)の
ダイレクトクーラー(1b)から導出されるコークス炉
ガスの出口温度と、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置
(5)の脱硫吸収塔(5a)における脱硫吸収液中の遊
離アンモニア(free−NH3)の濃度との関係を示
したグラフである。
Figure 2 shows the outlet temperature of the coke oven gas derived from the direct cooler (1b) of the gas cooling device (1) in the cooling process (A) and the wet desulfurization device (5) in the desulfurization process (B). It is a graph showing the relationship with the concentration of free ammonia (free-NH3) in the desulfurization absorption liquid in the desulfurization absorption tower (5a).

このように、出口温度が上昇すると、脱硫吸収液中の遊
離アンモニアの濃度はほぼ直線的に上昇することがわか
る。
Thus, it can be seen that as the outlet temperature increases, the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid increases almost linearly.

第3図は、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置(5)の
脱硫吸収塔(5a)における脱硫吸収液中の遊離アンモ
ニア(free −NH5)の濃度と、ガス中の遊離ア
ンモニア(free −N H5)の濃度との関係を示
したグラフである。
Figure 3 shows the concentration of free ammonia (free -NH5) in the desulfurization absorption liquid in the desulfurization absorption tower (5a) of the wet desulfurization equipment (5) of the desulfurization process (B) and the concentration of free ammonia (free -NH5) in the gas. It is a graph showing the relationship with the concentration of H5).

このように、ある温度条件下では、脱硫吸収塔(5a)
におけるコークス炉ガスの濃度が上昇すれば脱硫吸収液
中の遊離アンモニアの濃度が上昇する関係にあることが
わかる。
In this way, under certain temperature conditions, the desulfurization absorption tower (5a)
It can be seen that there is a relationship in which the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid increases as the concentration of coke oven gas increases.

本発明において、上記■のように、冷却プロセス(A)
のガス冷却装置(1)から導出されるコークス炉ガスの
出口温度を35℃以上に設定したときは、脱硫プロセス
(B)の湿式脱硫装置(5)の脱硫吸収vII(5a)
における脱硫吸収液中の遊離アンモニアの濃度が上昇す
るため、脱硫吸収塔(5a)から導出されるコークス炉
ガス中のH2,S濃度が減少する。
In the present invention, as in the above (■), the cooling process (A)
When the outlet temperature of the coke oven gas derived from the gas cooling device (1) of
Since the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid increases, the H2, S concentration in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) decreases.

また、上記Cユのように脱安プロセス(C)におけるア
ンモニア含有ベーパーまたは(および)酸性lス含有ベ
ーパーを脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置(5)の前
にフィードバックしたときは、脱硫プロセス(B)の湿
式脱硫装置(5)の脱硫吸収塔(5a)に導入されるコ
ークス炉ガス中の′M離アンモニア濃度が上昇し、その
結果脱硫吸収塔(5a)における脱硫吸収液中の遊離ア
ンモニアの濃度が上昇するため、脱硫吸収塔(5a)か
ら導出されるコークス炉ガス中のH,s1度が減少する
In addition, when the ammonia-containing vapor or (and) acidic sulfur-containing vapor in the desulfurization process (C) is fed back before the wet desulfurization device (5) in the desulfurization process (B) as in C U above, the desulfurization process The concentration of 'M-free ammonia in the coke oven gas introduced into the desulfurization absorption tower (5a) of the wet desulfurization equipment (5) of (B) increases, and as a result, the free ammonia in the desulfurization absorption liquid in the desulfurization absorption tower (5a) increases. Since the ammonia concentration increases, H,s1 degrees in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) decreases.

そして上記■および(炉の双方を実施すれば、脱硫吸収
塔(5a)における脱硫吸収液中の遊離アンモニアの濃
度の上昇により、脱硫吸収塔(5a)から導出されるコ
ークス炉ガス中のH2sH度はたとえば従来の4割程度
にまで減少する。
If both of the above (1) and (furnace) are implemented, the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid in the desulfurization absorption tower (5a) increases, and the H2sH degree in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) increases. is reduced to, for example, about 40% of the conventional value.

実施例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。Example Next, the present invention will be further explained with reference to Examples.

比較例も併せて示す。Comparative examples are also shown.

比較例 第4図に示した工程図に従ってコークス炉から発生した
コークス炉ガスの冷却、脱硫および脱安を行った。
Comparative Example According to the process diagram shown in FIG. 4, coke oven gas generated from a coke oven was cooled, desulfurized and deanized.

脱硫吸収塔(5a)入口のコークス炉ガス中の遊離アン
モニアの濃度は、8.5g/Nrn” X  130K
Nm” =1100Kg/Hであった。
The concentration of free ammonia in the coke oven gas at the inlet of the desulfurization absorption tower (5a) is 8.5 g/Nrn" x 130K
Nm" = 1100 Kg/H.

脱硫吸収液の循環量は2200m″/Hに設定した。The circulation rate of the desulfurization absorption liquid was set at 2200 m''/H.

冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)のダイレクト
クーラー(lb)から導出されるコークス炉ガスの出口
温度は、32℃に設定した。
The outlet temperature of the coke oven gas derived from the direct cooler (lb) of the gas cooling device (1) in the cooling process (A) was set at 32°C.

第2図から、脱硫吸収液中の遊離アンモニアの濃度は7
.5g/iであることがわかる。
From Figure 2, the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid is 7
.. It turns out that it is 5g/i.

なお第3図から、脱硫吸収液中の遊離アンモニアの濃度
7.5g/41に相当するコークス炉ガス中の遊離アン
モニアの濃度は8.5g/Nrn’であることがわかる
Furthermore, from FIG. 3, it can be seen that the concentration of free ammonia in the coke oven gas is 8.5 g/Nrn', which corresponds to the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid of 7.5 g/41.

脱硫吸収塔(5a)から導出されるコークス炉ガス中の
H,Sの濃度の実測値は、コークス炉ガス流量9500
0 Nm3/Hノ場合で、0.2〜0.33/Nm”で
あった。
The actual value of the concentration of H and S in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) was determined at a coke oven gas flow rate of 9500
In the case of 0 Nm3/H, it was 0.2 to 0.33/Nm''.

実施例1 この実施例は、・多の条件のみを採用した場合を示した
ものである。
Example 1 This example shows a case where only the following conditions are adopted.

比較例と同様に、第2図に示した工程図に従ってコーク
ス炉から発生したコークス炉ガスの冷却、脱硫および脱
安を行った。
Similar to the comparative example, coke oven gas generated from a coke oven was cooled, desulfurized, and desulfurized according to the process diagram shown in FIG.

ただし、冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)のダ
イレクトクーラー(1b)から導出されるコークス炉ガ
スの出口温度は36℃に設定した。
However, the outlet temperature of the coke oven gas derived from the direct cooler (1b) of the gas cooling device (1) in the cooling process (A) was set at 36°C.

他の条件は比較例と同様にした。Other conditions were the same as in the comparative example.

第2図から、脱硫吸収液中の′M離アンモニアの濃度は
8.2g/lであり、比較例に比して0.7g/l上昇
していることがわかる。
From FIG. 2, it can be seen that the concentration of 'M-released ammonia in the desulfurization absorption liquid is 8.2 g/l, which is an increase of 0.7 g/l compared to the comparative example.

なお第3図から、脱硫吸収液中の遊離アンモニアの濃度
8.2g/lに相当するコークス炉ガス中のM離アンモ
ニアの濃度は9.3g/Nrn”であり、比較例に比し
て0.8g/Nm’上昇していることがわかる。
Furthermore, from FIG. 3, the concentration of M-free ammonia in the coke oven gas is 9.3 g/Nrn'', which corresponds to the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid of 8.2 g/l, which is 0% compared to the comparative example. It can be seen that the increase is .8 g/Nm'.

脱硫吸収塔(5a)から導出されるコークス炉ガス中の
H2Sの濃度の実測値は、コークス炉ガスFt、& 9
5000 Nrn’/Ht7)場合テ、 0.13〜0
.19g/Nゴであった・ 実施例2 この実施例は、■の条件のみを採用した場合を示したも
のである。
The actual measured value of the concentration of H2S in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) is the coke oven gas Ft, &9
5000 Nrn'/Ht7) case, 0.13~0
.. 19 g/N.Example 2 This example shows the case where only the condition (2) was adopted.

第1図に示した工程図に従ってコークス炉から発生した
コークス炉ガスの冷却、脱硫および脱安を行った。
The coke oven gas generated from the coke oven was cooled, desulfurized, and desulfurized according to the process diagram shown in FIG.

冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)のダイレクト
クーラー(1b)から導出されるコークス炉ガスの出口
温度は、比較例と同様に32℃に設定した。
The outlet temperature of the coke oven gas derived from the direct cooler (1b) of the gas cooling device (1) in the cooling process (A) was set at 32° C. as in the comparative example.

脱硫吸収塔(5a)入口のコークス炉ガス中の遊離アン
モニアの濃度は、下記に述べるフィードバック分を除き
、8.5g/Nm″X  130KNrn’ = 11
00Kg/Hであった。
The concentration of free ammonia in the coke oven gas at the inlet of the desulfurization absorption tower (5a), excluding the feedback described below, is 8.5 g/Nm''X 130KNrn' = 11
00Kg/H.

脱硫吸収液の循環量は2200rn”/Hに設定した。The circulation rate of the desulfurization absorption liquid was set at 2200 rn''/H.

コンタクタ−(7)のベーパー(a)中の遊離アンモニ
アは30Kg/H,フラクショネーターフィードタンク
(9)のベーパー(b)中の遊離アンモニアはゼロ、フ
ラクショネーター(10)のオイルパージ(C)中の遊
離アンモニアは20Kg/Hであり、これらは(すなわ
ち合計で50Kg/H・系列×2系列=  100Kg
/H) 、連続で脱硫吸収塔(5a)ノ前に戻した。
The free ammonia in the vapor (a) of the contactor (7) is 30 Kg/H, the free ammonia in the vapor (b) of the fractionator feed tank (9) is zero, and the oil purge (C The free ammonia in ) is 20Kg/H, and these are (i.e., total 50Kg/H・series x 2 series = 100Kg
/H) and was continuously returned to the front of the desulfurization absorption tower (5a).

従って、脱硫吸収塔(5a)入口におけるコークス炉ガ
ス中の遊離アンモニアは、 1100Kg/H+100
Kg/H= 1200Kg/Hとなり、濃度で言うと8
.28/Nm″となる。これは比較例の8.5g/Nr
n”に比し0.78/Nゴ上昇している。
Therefore, the free ammonia in the coke oven gas at the inlet of the desulfurization absorption tower (5a) is 1100Kg/H+100
Kg/H = 1200Kg/H, which means 8 in terms of concentration.
.. 28/Nm''. This is 8.5g/Nr in the comparative example.
This is an increase of 0.78/N compared to "n".

第3図から、コークス炉ガス中の遊離アンモニアの濃度
9.2g/Nm゛に相当する脱硫吸収液中の遊離アンモ
ニアの濃度は8.0g/lであり、比較例に比して0.
5g/l上昇していることがわかる。
From FIG. 3, the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid is 8.0 g/l, which corresponds to the concentration of free ammonia in the coke oven gas of 9.2 g/Nm, which is 0.0 g/l compared to the comparative example.
It can be seen that the amount has increased by 5 g/l.

脱硫吸収塔(5a)から導出されるコークス炉ガス中の
H,Sの濃度の実測値は、コークス炉ガス流量9500
0 Nゴ/Hの場合で、 0.15〜0.22゜/Nm
”であった。
The actual value of the concentration of H and S in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) was determined at a coke oven gas flow rate of 9500
0 N go/H, 0.15~0.22°/Nm
"Met.

実施例3 この実施例は、■および・αの条件の双方を採用した場
合を示したものである。
Example 3 This example shows a case where both the conditions (■) and -α are adopted.

第1図に示した工程図に従ってコークス炉から発生した
コークス炉ガスの冷却、脱硫、脱安を行った。
According to the process diagram shown in FIG. 1, coke oven gas generated from a coke oven was cooled, desulfurized, and desulfurized.

冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)のダイレクト
クーラー(1b)から導出されるコークス炉ガスの出口
温度は、実施例1と同様に36℃に設定した。
The outlet temperature of the coke oven gas derived from the direct cooler (1b) of the gas cooling device (1) in the cooling process (A) was set at 36° C. as in Example 1.

脱硫吸収塔(5a)入口のコークス炉ガス中の遊離アン
モニアの濃度は、下記に述べるフィードバック分を除き
、8.5g/Nm” X  130KNm” = 11
00Kg/Hテあった。
The concentration of free ammonia in the coke oven gas at the inlet of the desulfurization absorption tower (5a) is 8.5 g/Nm" x 130KNm" = 11, excluding the feedback described below.
There was 00Kg/Hte.

脱硫吸収液の循環量は2200ゴ/Hに設定した。The circulation rate of the desulfurization absorption liquid was set at 2200 go/h.

フンタフタ−(7)のベーパー(&)中の遊離アンモニ
アは30Kg/H、フラクショネーターフィードタンク
(9)のベーパー(b)中の遊離アンモニアはゼロ、フ
ラクショネーター(10)のオイルパージ(C)中の遊
離アンモニアは20に、g/Hであり、これらは(すな
わち合計で50Kg/H・系列×2系列=  100K
g/)I) 、実施例2と同様に連続で脱硫吸収塔(5
a)の前に戻した。
The free ammonia in the vapor (&) of the Huntafter (7) is 30 Kg/H, the free ammonia in the vapor (b) of the fractionator feed tank (9) is zero, and the oil purge (C The free ammonia in ) is 20g/H, which is (i.e. total 50Kg/H・series x 2 series = 100K
g/)I), the same way as in Example 2, the desulfurization absorption tower (5
Returned to before a).

脱硫吸収液中の遊離アンモニアの濃度は8.7g/文で
あり、比較例に比して1.23/i上昇していることが
わかる。
It can be seen that the concentration of free ammonia in the desulfurization absorption liquid is 8.7 g/liter, which is an increase of 1.23/i compared to the comparative example.

コークス炉ガス中の遊離アンモニアの濃度は10−0g
/Nrn’であり、比較例に比して1.5g/Nrn”
上昇していることがわかる。
The concentration of free ammonia in coke oven gas is 10-0 g
/Nrn' and 1.5g/Nrn'' compared to the comparative example.
You can see that it is rising.

脱硫吸収塔(5a)から導出されるコークス炉ガス中の
H2Sの濃度の実測値は、コークス炉ガス流量9500
0 Nrn”/Hノ場合で、0.08〜0.11g/N
m″であり、比較例に比し約4割に減少していた。
The actual measured value of the concentration of H2S in the coke oven gas derived from the desulfurization absorption tower (5a) is based on the coke oven gas flow rate of 9500
0 Nrn”/H, 0.08 to 0.11 g/N
m'', which was reduced by about 40% compared to the comparative example.

発明の効果 本発明においては、■冷却プロセス(A)のガス冷却装
置(1)から導出されるコークス炉ガスの出口温度の変
更、または(および) 、 Is)脱安プロセス(C)
におけるアンモニア含有ベーパーまたは(および)i!
i’性ガス含有ベーパーのフィードバック先の変更、と
いう簡単な条件設定により、湿式脱硫装置(5)の脱硫
効率を顕著に高めることができる。
Effects of the Invention In the present invention, (1) changing the outlet temperature of the coke oven gas derived from the gas cooling device (1) of the cooling process (A), or (and), Is) desulfurization process (C)
Ammonia-containing vapor or (and) i!
The desulfurization efficiency of the wet desulfurization apparatus (5) can be significantly increased by simply setting conditions such as changing the feedback destination of the vapor containing the i' gas.

そのため、脱硫プロセス(B)、ついで脱安プロセス(
C)を経たコークス炉ガスはイオウ化合物およびアンモ
ニアを含まないものとなり、このコークス炉ガスを燃料
として用いるときには大気汚染のおそれが減少し、コー
クス炉ガスを構成する特定のガス(水素など)を分離す
るときも、吸着剤や触媒の寿命が長くなり、製造コスト
が低廉となる。また、脱硫プロセス(B)における脱硫
触媒の使用量も低減し、循環液量も低減するので、運転
コスト上有利となる。
Therefore, the desulfurization process (B) is followed by the desulfurization process (
The coke oven gas that has passed through C) does not contain sulfur compounds and ammonia, reducing the risk of air pollution when this coke oven gas is used as fuel, and it is possible to separate specific gases (such as hydrogen) that make up the coke oven gas. In this case, the life of the adsorbent and catalyst will be extended, and the manufacturing cost will be reduced. Furthermore, the amount of desulfurization catalyst used in the desulfurization process (B) is reduced, and the amount of circulating fluid is also reduced, which is advantageous in terms of operating costs.

加えて、(a)の条件を採用するときは、ガス冷却装置
(1)における冷却用水の使用量が節減でき、(ゆの条
件を採用するときは、コークス炉ガス中の遊離アンモニ
アの濃度が上昇するので、脱安プロセス(C)における
製品アンモニア(液安)の生産量が増大する。
In addition, when the condition (a) is adopted, the amount of cooling water used in the gas cooling device (1) can be reduced, and when the condition (a) is adopted, the concentration of free ammonia in the coke oven gas can be reduced. As a result, the production amount of product ammonia (liquid ammonium) in the debasement process (C) increases.

よって、本発明は工業ト極めて実用性の高いものである
ということができる。
Therefore, it can be said that the present invention has extremely high practicality in industrial applications.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明のコークス炉ガスの処理方法の一例を
示した工程図である。 第2図は、冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)の
ダイレクトクーラー(lb)から導出されるコークス炉
ガスの出口温度と、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置
(5)の脱硫吸収塔(5a)における脱硫吸収液中の遊
離アンモニア(free−NH3)の濃度との関係を示
したグラフである。 第3図は、脱硫プロセス(B)の湿式脱硫装置(5)の
脱硫吸収塔(5a)における脱硫吸収液中の遊離アンモ
ニア(free −N H3)の濃度とガス中のVi離
アンモニア(free −N H3)の濃度との関係を
示したグラフである。 第4図は、従来のコークス炉ガスの処理方法の−・例を
示した工程図である。 (A)・・・冷却フロセス、(B)・・・脱硫プロセス
、(C)・・・脱安プロセス。 (a)・・・コンタクタ−(7)のベーパー(a)、(
b)・・・フラクショネーターフィードタンク(9)の
ベーパー、(C)・・・フラクショネーター(10)の
オイルパージ、(d)・・・製品アンモニアベーパー、
(e)・・・液安タンク(11)のベーパー、(f)・
・・ローリ−出荷時の残圧パージ、(g)・・・他の工
程のアンモニア含有ベーパー。 (1)・・・ガス冷却装置、(1a)・・・プライマリ
−クーラー、(1b)・・・ダイレクトクーラー、(2
)・・・ブロワ−1(3)・・・ナフタリンスクラバー
、(4)・・・電気集塵器、(5)・・・湿式脱硫装置
、(5a)・・・脱硫吸収塔、(5b)・・・再生塔、
(6)・・・アンモニアアブソーバ−1(7)・・・コ
ンタクタ−1(8)・・・ストリッパー、(9)・・・
フラクショネーターフィードタンク、(10)・・・フ
ラクショネーター、(11)・・・液安タンク 特許出願人  関西熱化学株式会社− j j ・ 1 代 理 人  弁理士 大石征部1.:Lと  − 第2図 出口温度(”C)
FIG. 1 is a process diagram showing an example of the coke oven gas treatment method of the present invention. Figure 2 shows the outlet temperature of coke oven gas derived from the direct cooler (lb) of the gas cooling device (1) in the cooling process (A) and the desulfurization absorption in the wet desulfurization device (5) in the desulfurization process (B). It is a graph showing the relationship with the concentration of free ammonia (free-NH3) in the desulfurization absorption liquid in the tower (5a). Figure 3 shows the concentration of free ammonia (free -N H3) in the desulfurization absorption liquid in the desulfurization absorption tower (5a) of the wet desulfurization equipment (5) of the desulfurization process (B) and the concentration of Vi free ammonia (free -N H3) in the gas. 3 is a graph showing the relationship with the concentration of NH3). FIG. 4 is a process diagram showing an example of a conventional method for treating coke oven gas. (A)... Cooling process, (B)... Desulfurization process, (C)... Desulfurization process. (a)...Vapor (a) of contactor (7), (
b)... Vapor in the fractionator feed tank (9), (C)... Oil purge in the fractionator (10), (d)... Product ammonia vapor,
(e)...Vapor in the low liquid tank (11), (f)...
...Residual pressure purge at the time of lorry shipment, (g)...Ammonia-containing vapor from other processes. (1)...Gas cooling device, (1a)...Primary cooler, (1b)...Direct cooler, (2
)...Blower 1 (3)...Naphthalene scrubber, (4)...Electrostatic precipitator, (5)...Wet desulfurization device, (5a)...Desulfurization absorption tower, (5b) ...Regeneration Tower,
(6)... Ammonia absorber 1 (7)... Contactor 1 (8)... Stripper, (9)...
Fractionator feed tank, (10)... Fractionator, (11)... Liquid ammonium tank Patent applicant Kansai Thermal Chemical Co., Ltd. - j j ・ 1 Agent Patent attorney Seibu Oishi 1. :L and - Figure 2 Outlet temperature ("C)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、コークス炉から発生するコークス炉ガスを冷却する
冷却プロセス(A)と、該冷却プロセス(A)を経たコ
ークス炉ガスをアルカリ液との接触により湿式脱硫する
脱硫プロセス(B)と、該脱硫プロセス(B)を経たコ
ークス炉ガスを脱安することによりアンモニアを回収す
る脱安プロセス(C)とからなるコークス炉ガスの処理
方法において、下記(a)および(b)、すなわち、(
a)冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)から導出
されるコークス炉ガスの出口温度を35℃以上に設定す
ること、 (b)脱安プロセス(C)におけるアンモニア含有ベー
パーまたは(および)酸性ガス含有ベーパーを脱硫プロ
セス(B)の湿式脱硫装置(5)の前にフィードバック
すること、 の少なくとも一方を実施することを特徴とするコークス
炉ガスの処理方法。 2、冷却プロセス(A)におけるガス冷却装置(1)が
、プライマリークーラー(1a)またはこれとダイレク
トクーラー(1b)とからなるものである特許請求の範
囲第1項記載の方法。 3、冷却プロセス(A)を経たコークス炉ガスを、ブロ
ワー(2)、ナフタリンスクラバー(3)および電気集
塵器(4)を経て脱硫プロセス(B)に導くようにした
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、脱硫プロセス(B)における湿式脱硫装置(5)が
、脱硫吸収塔(5a)および再生塔(5b)からなるも
のである特許請求の範囲第1項記載の方法。 5、脱安プロセス(C)が、脱硫プロセス(B)の湿式
脱硫装置(5)から導出されたコークス炉ガスをアンモ
ニアアブソーバー(6)に導入してリン酸アンモニウム
水溶液と接触させることによりガス中のアンモニアを除
去して精製コークス炉ガスとして導出すると共に、該ア
ンモニアアブソーバー(6)から導出されたアンモニア
成分に富むリン酸アンモニウム水溶液をコンタクター(
7)を経てストリッパー(8)に供給して水蒸気を吹込
みながら蒸留を行い、該ストリッパー(8)塔頂からの
導出物をフラクショネーターフィードタンク(9)を経
てフラクショネーター(10)に供給して水蒸気を吹込
みながら加圧下に精留を行い、塔頂からの導出物である
アンモニアガスを冷却して液安タンク(11)に回収す
るプロセスである特許請求の範囲第1項記載の方法。 6、冷却プロセス(A)のガス冷却装置(1)から導出
されるコークス炉ガスの出口温度を35〜39℃に設定
することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法
。 7、脱安プロセス(C)におけるコンタクター(7)の
ベーパー(a)、フラクショネーターフィードタンク(
9)のベーパー(b)およびフラクショネーター(10
)のオイルパージ(c)を、連続的に脱硫プロセス(B
)の湿式脱硫装置(5)の前にフィードバックすること
、さらに必要に応じ、製品アンモニアベーパー(d)、
液安タンク(11)のベーパー(e)、ローリー出荷時
の残圧パージ(f)あるいは他の工程のアンモニア含有
ベーパー(g)をバッチでまたは連続的に脱硫プロセス
(B)の湿式脱硫装置(5)の前あるいは冷却プロセス
(A)にフィードバックすることを特徴とする特許請求
の範囲第5項記載の方法。 8、(a)および(b)の双方を実施することを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の方法。
[Claims] 1. A cooling process (A) for cooling coke oven gas generated from a coke oven, and a desulfurization process (a) for wet desulfurization of the coke oven gas that has undergone the cooling process (A) by contacting it with an alkaline liquid. B) and a desulfurization process (C) in which ammonia is recovered by desulfurizing the coke oven gas that has undergone the desulfurization process (B), in which the following (a) and (b) are carried out. , that is, (
a) Setting the outlet temperature of the coke oven gas derived from the gas cooling device (1) in the cooling process (A) to 35°C or higher; (b) Ammonia-containing vapor or (and) in the desulfurization process (C) A method for treating coke oven gas, comprising: feeding back acidic gas-containing vapor before a wet desulfurization device (5) in a desulfurization process (B). 2. The method according to claim 1, wherein the gas cooling device (1) in the cooling process (A) comprises a primary cooler (1a) or a primary cooler (1a) and a direct cooler (1b). 3. A patent characterized in that the coke oven gas that has undergone the cooling process (A) is guided to the desulfurization process (B) through a blower (2), a naphthalene scrubber (3), and an electrostatic precipitator (4). The method according to claim 1. 4. The method according to claim 1, wherein the wet desulfurization device (5) in the desulfurization process (B) comprises a desulfurization absorption tower (5a) and a regeneration tower (5b). 5. In the desulfurization process (C), the coke oven gas derived from the wet desulfurization device (5) of the desulfurization process (B) is introduced into the ammonia absorber (6) and brought into contact with an ammonium phosphate aqueous solution, thereby reducing the gas content. At the same time, ammonia is removed from the ammonia absorber (6) and the ammonium phosphate aqueous solution rich in ammonia component is passed through a contactor (6).
7) to a stripper (8) to perform distillation while blowing in steam, and the output from the top of the stripper (8) is fed to a fractionator (10) via a fractionator feed tank (9). Claim 1 describes a process in which the ammonia gas is supplied and rectified under pressure while blowing in steam, and the ammonia gas derived from the top of the column is cooled and recovered in a liquid ammonium tank (11). the method of. 6. The method according to claim 1, characterized in that the outlet temperature of the coke oven gas derived from the gas cooling device (1) in the cooling process (A) is set at 35 to 39°C. 7. Vapor (a) of the contactor (7) in the desulfurization process (C), fractionator feed tank (
9) vapor (b) and fractionator (10
), the oil purge (c) is continuously subjected to a desulfurization process (B
) before the wet desulfurization equipment (5), and if necessary, the product ammonia vapor (d),
The vapor (e) in the ammonium tank (11), the residual pressure purge (f) at the time of lorry shipment, or the ammonia-containing vapor (g) from other processes are processed batchwise or continuously into the wet desulfurization equipment (B) for the desulfurization process (B). 5. The method according to claim 5, characterized in that it is fed back to the cooling process (A) before step 5) or to the cooling process (A). 8. The method according to claim 1, characterized in that both (a) and (b) are carried out.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104689679A (en) * 2014-12-18 2015-06-10 成都华西堂投资有限公司 Desulfurization and denitrification process for coke oven flue gas
CN106277455A (en) * 2016-08-31 2017-01-04 河北源清环保科技有限公司 The desulfurization deamination processing method of the waste water that oil refining hydrogenation technique produces and processing means
CN106348374A (en) * 2016-08-31 2017-01-25 河北源清环保科技有限公司 Deamination treating method and treating device for waste water

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CN106277455B (en) * 2016-08-31 2023-09-26 河北源清环保科技有限公司 Desulfurization and deamination treatment method and treatment device for wastewater generated in oil refining hydrogenation process
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