JPS63141063A - Correcting material for printing plate - Google Patents

Correcting material for printing plate

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JPS63141063A
JPS63141063A JP28963886A JP28963886A JPS63141063A JP S63141063 A JPS63141063 A JP S63141063A JP 28963886 A JP28963886 A JP 28963886A JP 28963886 A JP28963886 A JP 28963886A JP S63141063 A JPS63141063 A JP S63141063A
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acid
correction
ferric
sulfite
correcting
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Toshiro Kondo
敏郎 近藤
Eiji Kaneda
金田 英治
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/06Silver salts
    • G03F7/063Additives or means to improve the lithographic properties; Processing solutions characterised by such additives; Treatment after development or transfer, e.g. finishing, washing; Correction or deletion fluids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/08Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development

Abstract

PURPOSE:To obtain a correcting material for a printing plate capable of retarding the progress of instantaneous correcting reaction but permitting quick and secure correction by the progress of the reaction by incorporating a ferric complex salt of an org. acid and a sulfite. CONSTITUTION:A ferric complex salt of an org. acid and a sulfite are incorporated in a correcting material. Preferred example for the ferric complex salt of org. acid is ferric aminopoly-caboxylate, but ferric phosphonate is also usable. Suitable content thereof is pref. 0.1-0.5mol per one liter of the soln. of the correcting material. Usable sulfite is such as sodium sulfite, and the amt. of the sulfite to be used is pref. ca.0.2-ca.1mol. This correcting soln. can be used in the form of soln. in water, alcohol, or their mixture. Further, pref. pH of the correcting soln. is ca.6-ca.9.

Description

【発明の詳細な説明】 (A>産業上の利用分野 本発明は、銀画像をインキ受理性にして利用するオフセ
ット印刷版において該印刷版上に形成された銀画像の不
必要な部分を親水性に変換させることにより、インキ受
理性を消去するオフセット印刷版用画像修正剤に関する
ものであり、更に詳しくは写真的に又は物理的な方法で
形成されたオフセット印刷版上の銀画像の不要な部分を
印刷工程における任意の段階で適宜、特定の処理剤によ
り表面を処理することによって特に印刷特性、基材等に
何ら支障をきたすことなく完全に親水化し、インキ受理
性をなくすことに関するものである。
Detailed Description of the Invention (A> Industrial Field of Application) The present invention is directed to an offset printing plate in which a silver image is made ink receptive and unnecessary portions of the silver image formed on the printing plate are made hydrophilic. The present invention relates to an image modifying agent for offset printing plates that eliminates ink receptivity by converting the ink receptivity to color, and more specifically, it eliminates unnecessary silver images on offset printing plates formed photographically or physically. This process involves treating the surface of a part with a specific treatment agent at any stage in the printing process to completely make it hydrophilic and eliminate ink receptivity without causing any problems to the printing properties or base material. be.

通常、印刷分野においてこのような処理を「修正」と呼
んでいるので、以下本発明者らはそれに従う。
Since such processing is usually called "correction" in the printing field, the present inventors will follow this term hereinafter.

又、修正操作に使用する処理剤のことは「修正剤」と呼
ぶことにする。
Furthermore, the processing agent used in the correction operation will be referred to as a "correction agent."

(B)従来技術及びその問題点 一般に、写真製版法で製造された印刷原版で生じる修正
の必要な個所としては、複写オリジナル中に既に存在す
るもの、露光の際に生じるもの、及びその他不均−な現
像処理過程によって生じるものなどがある。
(B) Prior art and its problems In general, areas that require correction that occur in printing master plates manufactured by photolithography include those that already exist in the copy original, those that occur during exposure, and other irregularities. - There are some that occur during the development process.

すなわち、たとえば、複写オリジナル中に不必要な画像
が存在していたり、塵および汚物微粒子、指紋または他
の汚れが存在していたり、あるいは各種の原稿をはり合
わせて作った原稿を使用する場合、露出時において影が
写し出されたりする。
This means, for example, if there are unwanted images in the reproduced original, if there are dust and dirt particles, fingerprints or other stains, or if the original is made by gluing together different originals, Shadows may appear during exposure.

良好な印刷物を得る為にはこれらの個所はいずれも製版
、印刷の段階で修正されなければならない。
In order to obtain good printed matter, all of these points must be corrected during the plate-making and printing stages.

一般的に言って修正操作は不可欠のものであり製版、印
刷の工程の任意の段階で必要な修正が可能であることが
望ましい。
Generally speaking, correction operations are essential, and it is desirable to be able to perform necessary corrections at any stage of the plate-making and printing processes.

銀画像をインキ受理性として利用するオフセット印刷版
の不必要な画像の修正法として多くの試みがなされた。
Many attempts have been made to correct unwanted images in offset printing plates that utilize silver images for ink receptivity.

例えば特開昭48−92101、同昭51−21901
、同昭54−53002、同昭59−9661等に記載
されたメルカプトまたはチオン基と親水性基を有する化
合物は、確実にかつ殆んど瞬間的な反応で銀画像を親水
化することが可能であるが、激しい悪臭を有していたり
、強酸性による人体への悪影響があったり、保存安定性
に欠ける等の欠点があり、改良が望まれている。
For example, JP-A-48-92101, JP-A-51-21901
Compounds having a mercapto or thione group and a hydrophilic group described in ``Sho 54-53002, ``Sho 59-9661, etc.'' can reliably and almost instantaneously make silver images hydrophilic. However, it has drawbacks such as having a strong odor, having an adverse effect on the human body due to its strong acidity, and lacking in storage stability, so improvements are desired.

また、特開昭48−41808に記載された赤血塩また
はEDTA金属塩とチオシアン酸塩を含有する修正剤は
、公害上の問題を有していたり、修正後の印刷によって
徐々にインキ受理性が回復して地汚れになったり、保存
安定性に欠ける等の欠点を有している。
In addition, the correction agent containing red blood salt or EDTA metal salt and thiocyanate described in JP-A-48-41808 has problems with pollution, and the ink receptivity gradually decreases after printing after correction. It has drawbacks such as smudging after recovery and lack of storage stability.

ざらに、修正剤は、迅速な反応であるのは好ましいこと
であるが、余りに瞬間的に修正が完了する場合、所望と
しない箇所に誤って修正剤が付着したとき等に修正を中
止することが出来ない。従って、ある程度の時間、例え
ば数十秒経過後に急激な反応が進行するような修正剤が
あれば望ましいことである。
In general, it is preferable for a corrective agent to respond quickly, but if the correction is completed too quickly, or if the corrective agent accidentally adheres to an undesired area, the correction should be stopped. I can't. Therefore, it would be desirable to have a modifier that causes a rapid reaction after a certain amount of time, for example, several tens of seconds.

(C)発明の目的 本発明の目的は、瞬間的な修正反応の進行を抑制し、修
正ミスが生じた場合でも修正前の状態に戻すことが出来
、一旦反応が進行すれば、迅速、確実に修正することが
出来、人体や環境に悪影響のないオフセット印刷版用修
正剤を提供することである。
(C) Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to suppress the progress of an instantaneous correction reaction, to be able to return to the state before correction even if a correction error occurs, and to quickly and reliably To provide a correcting agent for offset printing plates that can be corrected and has no adverse effects on the human body or the environment.

(D)発明の構成 本発明の上記目的は、銀画像をインキ受理性として利用
するオフセット印刷版用修正剤に於て、少なくとも有機
酸第2鉄錯塩および亜硫酸塩を含むことを特徴とする修
正剤によって達成された。
(D) Structure of the Invention The above object of the present invention is to provide a correction agent for offset printing plates that uses a silver image as ink receptivity, which is characterized by containing at least an organic acid ferric complex salt and a sulfite. achieved by the agent.

以下さらに詳しく本発明を説明する。The present invention will be explained in more detail below.

有機酸第2鉄錯塩の好ましい例はアミノポリカルボン酸
第2鉄塩であるが、ホスホン酸第2鉄塩なとも使用する
ことができる。
A preferred example of the organic acid ferric complex salt is an aminopolycarboxylic acid ferric salt, but a phosphonic acid ferric salt can also be used.

有機酸第2鉄錯塩は、錯塩の形で使用するのが普通であ
るが、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸
第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などと有
機酸を用いて溶液中で第2鉄イオン錯塩を形成させても
よい。
Organic acid ferric complex salts are usually used in the form of complex salts, but ferric salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, and ferric phosphate A ferric ion complex salt may be formed in a solution using diiron or the like and an organic acid.

7ミノポリカルボン酸第2錯塩は、第2鉄イオンとアミ
ノポリカルボン酸又はその塩との錯体である。
7-Minopolycarboxylic acid second complex salt is a complex of ferric ion and aminopolycarboxylic acid or a salt thereof.

アミノポリカルボン酸及びその塩の代表例としては、エ
チレンジアミンテトラ酸Iff (EDTA)、EDT
Aジナトリウム塩、EDTAジアンモニウム塩、EDT
Aテトラ(トリメチルアンモニウム)塩、EDTAテト
ラカリウム塩、EDTAテトラナトリウム塩、EDTA
トリナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、
エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N
−1N”−トリ酢酸、エチレンジアミン−N−(β−オ
キシエチル)−NSN”、N−一トリ酢酸トリアンモニ
ウム塩、プロピレンジアミンテトラ酢酸、プロピレンジ
アミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、ニトリロ゛トリ酢酸
、ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチル
グリシン、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレ
ンジアミンテトラプロピオン酸などが挙げられる。
Typical examples of aminopolycarboxylic acids and their salts include ethylenediaminetetraic acid Iff (EDTA), EDT
A disodium salt, EDTA diammonium salt, EDT
A tetra(trimethylammonium) salt, EDTA tetrapotassium salt, EDTA tetrasodium salt, EDTA
trisodium salt, diethylenetriaminepentaacetic acid,
diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt,
Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N,N
-1N"-triacetic acid, ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-NSN", N-monotriacetic acid triammonium salt, propylenediaminetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid disodium salt, nitrilotriacetic acid, nitrilotriacetic acid triacetate Examples include sodium salt, cyclohexanediaminetetraacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid disodium salt, iminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine, ethyl etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, and the like.

また、ホスホン酸又はその塩の代表例としては、ジエチ
レントリアミンペンタメチレンホスホシ酸、シクロヘキ
サンジアミンテトラメチレンホスホン酸、トリエチレン
テトラミンへキサメチレンホスホン酸、グリコールエー
テルジアミンテトラメチレンホスホン酸、1.2−ジア
ミノプロパンテトラメチレンホスホン酸、メチルイミノ
ジメチレンホスホン酸、1,3−ジアミノプロパン−2
−オールテトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
テトラメチレンホスホン酸などが挙げられる。
Typical examples of phosphonic acids or salts thereof include diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, cyclohexanediaminetetramethylenephosphonic acid, triethylenetetraminehexamethylenephosphonic acid, glycol ether diamine tetramethylenephosphonic acid, and 1,2-diaminopropane. Tetramethylenephosphonic acid, methyliminodimethylenephosphonic acid, 1,3-diaminopropane-2
-All-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, and the like.

これらの有機酸と既)ホした第2銖塩の任意の組み合わ
せの有機酸第2鉄錯塩が使用できる。
Organic acid ferric complex salts of any combination of these organic acids and the above-mentioned ferric salts can be used.

有機酸第2鉄錯塩は、インキ受理性として利用する銀画
像を酸化するためのものであり、一般に親油性を強化す
るために用いられるメルカプト化合物等が強固に吸着し
ている銀画像を酸化するには、比較的多口に用いるのが
よい。一般には修正剤溶液111当り0.05〜1.0
モル、好ましくは0゜1〜0.5モルの範囲がよく、2
種以上組み合わせてもよい。
Organic acid ferric complex salts are used to oxidize silver images used for ink receptivity, and generally oxidize silver images to which mercapto compounds, etc., which are used to enhance lipophilicity, are strongly adsorbed. It is best to use relatively large amounts. Generally 0.05 to 1.0 per 111 parts of corrector solution
mol, preferably in the range of 0°1 to 0.5 mol, 2
More than one species may be combined.

有機酸第2鉄錯塩によって銀画像が酸化された状態では
修正は完了していないので、銀イオンと反応する化合物
を使用して銀イオンを親水性の化合物に変化させるか、
除去する必要がある。この銀イオンと反応する化合物と
しては、例えばチオ硫酸塩やチオシアン酸塩等のハロゲ
ン化銀溶剤、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化アンモ
ニウム等の水可溶性ハロゲン化物が挙げられる。
Since the correction is not completed when the silver image is oxidized by the organic acid ferric complex salt, it is necessary to change the silver ion to a hydrophilic compound using a compound that reacts with the silver ion, or
Needs to be removed. Examples of compounds that react with this silver ion include silver halide solvents such as thiosulfate and thiocyanate, potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide, potassium iodide, sodium iodide, and ammonium iodide. Water-soluble halides are mentioned.

特に好ましいのは上記した如きハロゲン化物であり、修
正剤溶液1fl当り約0.3モル以上、好ましくは約0
.5モル以上で溶解可能な量までである。
Particularly preferred are halides such as those described above, preferably about 0.3 mole or more, preferably about 0.0 mole or more per fl of corrector solution.
.. The amount is up to 5 mol or more and can be dissolved.

2種以上組み合わせてもよい。Two or more types may be combined.

本発明に用いられる亜硫酸塩としては、亜5A酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げ
られる。これらの亜硫酸塩は、有機酸第2鉄錯塩の酸化
作用を本発明の目的に都合の良いようにコントロールし
ているものと考えられるが定かではない。
Examples of the sulfite used in the present invention include sodium 5A acid, potassium sulfite, and sodium hydrogen sulfite. It is thought that these sulfites control the oxidation effect of the organic acid ferric complex salt in a manner convenient for the purpose of the present invention, but it is not certain.

亜硫酸塩の量は、修正剤溶液11当り、約01〜約1.
5モル、好ましくは約0.2〜約1モルの範囲である。
The amount of sulfite is from about 0.1 to about 1.0 per 11 parts of corrector solution.
5 moles, preferably in the range of about 0.2 to about 1 mole.

本発明の修正液は、水、各種アルコールあるいはそれら
の混合溶剤を用いて修正液として用いることができる。
The correction fluid of the present invention can be used as a correction fluid using water, various alcohols, or a mixed solvent thereof.

また、いわゆる修正ペン方式にして用いることもできる
It is also possible to use a so-called correction pen method.

修正液としてのpHは、約6〜約9の範囲が好ましい。The pH of the correction fluid is preferably in the range of about 6 to about 9.

また、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、グリセリン等の液を粘稠にする為の要素、又、色
素、有機あるいは無機の顔料など液を着色させる為の要
素として含むことができる。
It can also contain elements for making the liquid viscous, such as carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, and glycerin, and elements for coloring the liquid, such as dyes and organic or inorganic pigments.

ざらに、前記特開昭51−21901号に記載されてい
るような微粒子粉末を含むこともできる。
In addition, fine particle powders such as those described in JP-A No. 51-21901 may also be included.

本発明の修正剤は、安定でありしかも無臭である。また
迅速・完全に修正でき、修正した後に強く摩擦しても修
正部にインキが乗ることはない。
The modifiers of the present invention are stable and odorless. In addition, corrections can be made quickly and completely, and ink will not get on the correction area even if it is rubbed strongly after correction.

従って、より多数の印刷を行うことができる。Therefore, more printing can be performed.

本発明の銀画像をインキ受理性として利用するオフセッ
ト印刷版としては、特公昭48−30562号、特開昭
53−21602号、米国特許3゜721.559@、
同第3,490,905@などの他、米国特許第3,4
54,398号、特開昭53−9603号などのハロゲ
ン化銀画像をインキ受理性とするオフセット印刷版が包
含される。
Offset printing plates using the silver image of the present invention as ink receptivity include Japanese Patent Publication No. 48-30562, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-21602, U.S. Patent No. 3゜721.559@,
In addition to U.S. Patent No. 3,490,905@, etc., U.S. Patent No. 3,4
54,398 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-9603, offset printing plates having silver halide images that are ink receptive are included.

(E)実施例 実施例1 特開昭53−21602号明細書の実施例1に記載され
ているオフセット印刷版(プレートNα3)の物理現像
核層にハイドロキノン1.0g/m含有させる以外は同
様にして平版印刷材料を作製した。
(E) Examples Example 1 The same as described in Example 1 of JP-A-53-21602 except that 1.0 g/m of hydroquinone was added to the physical development nucleus layer of the offset printing plate (plate Nα3). A lithographic printing material was prepared.

該平版印刷材料を像に従って露光した後、下記処方の転
写現像液に30℃で30秒間浸漬し、転写現像を行ない
、引き続いて、下記処方よりなる停止液中に、30秒間
(25℃)浸漬し、スクィーズして余分な液を除き、材
料を大気条件下に乾燥した。
After the lithographic printing material was imagewise exposed, it was immersed in a transfer developer having the following formulation at 30°C for 30 seconds to perform transfer development, and subsequently immersed in a stop solution having the following formulation for 30 seconds (25°C). The excess liquid was removed by squeezing and the material was dried under atmospheric conditions.

修正剤として下記第1表に示す化合物および量を用いて
修正液を調合し、上記平版印刷版の修正すべき部分を脱
脂綿にしみ込ませた該修正液で払拭処理した。払拭処理
俊、第2表に示す時間放置してから脱脂綿で修正液を吸
い取った。
A correction solution was prepared using the compounds and amounts shown in Table 1 below as a correction agent, and the portions of the lithographic printing plate to be corrected were wiped with the correction solution soaked in absorbent cotton. After wiping, the area was left for the time shown in Table 2, and then the correction fluid was blotted with absorbent cotton.

〔転写現像液〕[Transfer developer]

〔停止液〕 かくして得られた印刷版を、オフセット印刷機ニー・ビ
ー・ディック350CD (A、B、Dick350C
D商品名)に装着し、処方(E)なる液で版面を拭いた
後印刷を行なった。印刷室は22℃、湿度60%であっ
た。
[Stopping liquid] The printing plate thus obtained was processed using an offset printing machine NieB Dick 350CD (A, B, Dick350C
D (trade name) was attached, and printing was performed after wiping the plate surface with a liquid called Prescription (E). The printing room was at 22° C. and 60% humidity.

(E) 第1表 修正箇所のインキ受理性を下記評価基準に従って調べた
結果を第2表に示している。
(E) Table 2 shows the results of examining the ink acceptability of the revised areas in Table 1 according to the evaluation criteria below.

O・・・・・・インキを全く受理しない。O: Does not accept ink at all.

Δ・・・・・・僅かにインキ受理性がある。Δ... Slight ink receptivity.

X・・・・・・完全なインキ受理性がある。X: Perfect ink receptivity.

修正液Bは短時間に拭き取ればインキ受理性を失なわな
いことが理解される。
It is understood that if correction fluid B is wiped off in a short period of time, it will not lose its ink receptivity.

実施例2 実施例1の修正液をフェルトペンに充填して使用する以
外は実施例1に従った。実施例1と同じ結果であった。
Example 2 Example 1 was followed except that the correction fluid of Example 1 was filled into a felt-tip pen. The results were the same as in Example 1.

また、修正効果は、5,000枚の印刷後、いずれの修
正液とも維持していた。
Further, the correction effect was maintained with all correction liquids after printing 5,000 sheets.

実施例3 下記の修正液C及びDを用いて実施例2を繰返した。同
様に亜硫酸塩の効果が確認された。
Example 3 Example 2 was repeated using correction fluids C and D below. Similarly, the effect of sulfites was confirmed.

(g/水100m) (F)発明の効果 本発明の修正剤は、安全であり、修正ミスを減少するこ
とができると共に確実な修正とその効果の持続性に優れ
ているものである。
(g/100m of water) (F) Effects of the Invention The correction agent of the present invention is safe, can reduce correction errors, and is excellent in reliable correction and long-lasting effects.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)銀画像をインキ受理性として利用するオフセット
印刷版用修正剤に於て、少なくとも有機酸第2鉄錯塩お
よび亜硫酸塩を含むことを特徴とする印刷版用修正剤。
(1) A correcting agent for offset printing plates that utilizes a silver image as ink receptivity, which is characterized by containing at least an organic acid ferric complex salt and a sulfite.
JP28963886A 1986-12-02 1986-12-03 Correcting material for printing plate Granted JPS63141063A (en)

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JP28963886A JPS63141063A (en) 1986-12-03 1986-12-03 Correcting material for printing plate
DE19873740709 DE3740709C2 (en) 1986-12-02 1987-12-01 Method of correcting developed silver images on offset printing plates

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