JPS63137953A - 離型組成物、この離型組成物を含有する混合物、並びにエラストマー成形物の製造方法 - Google Patents

離型組成物、この離型組成物を含有する混合物、並びにエラストマー成形物の製造方法

Info

Publication number
JPS63137953A
JPS63137953A JP62289675A JP28967587A JPS63137953A JP S63137953 A JPS63137953 A JP S63137953A JP 62289675 A JP62289675 A JP 62289675A JP 28967587 A JP28967587 A JP 28967587A JP S63137953 A JPS63137953 A JP S63137953A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
groups
component
mixture
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP62289675A
Other languages
English (en)
Inventor
ペーテル・ハース
クリスチヤン・ヴエーバー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6314278&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPS63137953(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS63137953A publication Critical patent/JPS63137953A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタン又はポリ尿素を基材としかつ自
己離型性を有する成形物を製造するための新規離型組成
物、該組成物を含んだイソシアネート反応性基含有化合
物の混合物、並びに該混合物を用いて緻密な表面層を有
するエラストマー成形物を製造する方法に関する。
〔従来の技術〕
ポリイソシアネート成分、比較的高分子量のイソシアネ
ート反応性基含有化合物、低分子量の鎖延長剤、助剤及
び添加剤の混合物を閉鎖モールド内で反応させることに
よシ、ポリウレタン又はポリ尿素を基材とする弾性成形
物を製造することは、例えばＤＥ−Ａｓ　（独国特許公
告明細書）第λ、乙、２．２．タタ／号又はＥＰ−Ｂ　
（欧州特許公告明細書）第０．ＯＬ！ｉ′／、７０／号
から公知である。それらの先行技術の方法では、反応混
合物は一般に反応射出成形法（ＲＩＭ法）に従って調製
されそしてそれらの調製後直ちにモールド中に導入され
る。生成しく乙） た成形物は一般に、モールド中に非常に短い時間滞留し
た抜取シ出される。該方法を実際に実施する場合特にか
かる成形部品の大規模な製造のために実施する場合、成
形物がモールドから離型され得る容易性が主に重要であ
る。該容易性は、′外部離型剤”即ちモールドに充填さ
れる前にモールドを被覆するのに用いられる離型組成物
の使用によってのみならず、いわゆる”内部離型剤”の
使用によっても太いに決定される。これらの“内部離型
剤”は反応混合物中に添合され、その結果、得られる成
形物は、モールドの表面に対する堅固な接着性に関して
、離型剤を含有していない場合よシ弱い。エラストマー
成形物特にＯ０ｇ〜／、　４’　ｇ／　ｃｍ３　の範囲
の密度を有するエラストマー成形物の製造の場合、長鎖
カルビン酸の亜鉛塩特に亜鉛ステアレートと成る第３級
アミン窒素原子全方有機化合物との組み合わせが非常に
適していることが立証されている。第３級アミン窒素原
子を含有するこの種の典型的な化合物の例は、約５モル
のプロピレンオキシドと１モルのエチレンジアミンとの
付加物である。これらの第３級アミン窒素原子含有化合
物は、亜鉛塩（一般に、難溶性である。）用の溶媒とし
て作用し、かつ、ポリイソシアネートが反応を受けると
ころのイソシアネート反応性基含有化合物の混合物中に
おいて成る溶解度を亜鉛ステアレートに付与する。この
種の離型組成物並びに弾性成形物の製造のためのそれら
の使用は、例えば米国特許第グ、ｔｉｙ、ｙ′乙！号、
第≠、３１１．３１ｚ号及び第グ、！♂よ、１０３号に
記載されている。
しかしながら、これらの先行技術の離型組成物の欠点は
それらの溶解度付与能力が限られていることでアシ、そ
の結果、上記の方法に用いられる種類のイソシアネート
反応性基含有化合物の混合物に添加される場合、その°
混合物は離型組成物の添加後直ちに仕上げ（加工）が行
われねばならず、何故ならかかる混合物が放置される場
合離型効果が急速に低下するからである。それ故、実際
には、離型組成物は一般にイソシアネート反応性基含有
化合物に成型物の製造の直前にのみ添加される。
更に、同じことが、亜鉛塩特に亜鉛ステアレート及び第
１級アミノ基含有化合物からなる離型組成物例えばＥＰ
−Ａ　（欧州特許公開明細書）第Ｏ２／／り、ｌ／１７
／号に推奨されている組成物にも当てはまる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、成形物の製造に用いられる混合物中に
貯蔵される場合に離型効果を急速に失う欠点を有さない
新規な離型組成物を提供することである。
〔問題点を解決するための手段〕
この問題点は、今般下記に記載する本発明による離型組
成物によって解決された。本発明によるこれらの離型組
成物は、亜鉛塩特に亜鉛ステアレート用の溶媒又は相溶
性付与剤として下記に記載する種類の成る選択された第
３級アミンを含有する。
〔発明の効果〕
本発明による離型組成物は、特に次の利点を兼備するこ
とによって見分けられる： （り） （１）新規な離型組成物で得られる離型効果は、先行技
術の離型組成物で得られ得る離凰効果に少なくとも等し
い。
（２）本発明による離型組成物を含有しかつエラストマ
ー成形物の製造に用いられる種類のイソシアネート反応
性基含有化合物の混合物は、それらの調製後直ちに（即
ち、離型組成物を他の成分に添加した後直ちに）仕上げ
（加工）が行われる必要がなく、何故なら、これらの完
全に調製された混合物から、たとえこれらの混合物が貯
蔵されたとしても優秀な自己離型性を有する成形物が得
られ得るからである。実際には、このことは、成形物の
製造者が離型組成物と他の成分とを混合することによっ
て新鮮な混合物をひんばんに調製することはもはや必要
がない、ということを意味する。
〔発明の要約〕
本発明は、 に）成分（Ａ）と０３）の総重量を基準として約１０〜
７３重量％の、８〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は
分枝の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸の（／の 亜鉛塩少なくとも１種が、 ■）式Ｉ（２Ｎ−（−ＣＨ２）ｍ−Ｘ （式中、Ｘは、窒素及び／又は酸素を含有する有機基で
あってかつ下記のものから選択された有機基を表す： ＋　　（ＣＨ２）。
Ｍノ ｈ’ｌ　　　−ｏ　−Ｒ” （ロ）　　　−ＮＨ−１７ ここで、 Ｒ１及びＲ２は、７〜１０個の炭素原子を有する同−又
は異なるアルキル基を表すか、あるいは窒素原子及び随
意に追加的なペテロ原子として酸素原子又はＣ１〜Ｃ５
アルキル置換窒素原子と一緒に６個の環原子を含有する
複素環式環を形成し、Ｒ３及びＲ４は、２〜１０個の炭
素原子を有する同−又は異なるアルキル基を表すか、あ
るいは窒素原子及び随意に追加的なペテロ原子として酸
素原子又は０１〜Ｃ５アルキル置換窒素原子と一緒に６
個の環原子を含有する複素環式環を形成し、Ｒ５は、２
〜７０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝アルキル基を
表すか、あるいは式 の基を表し、ここでＲ６は２〜に個の炭素原子を有する
直鎖又は分枝のアルキレン基を表しそしてＲ１及びＲ２
は既に記載した意味を有し、Ｒ７は、３〜７０個の炭素
原子を有するアルキル基を表し、 ｍは、２〜１０の値の整数を表し、 ｎは、２〜夕の値の整数を表し、そして０は、２〜ｇの
値の整数を表す。） に相当しかつ室温で液状である有機化合物少なくとも１
種、 中に溶解している室温で液状である溶液からなる離型組
成物に向けられる。
本発明は更に、有機ポリイソシアネートに対する適した
反応体である混合物であってかつａ）少なくとも２個の
イソシアネート反応性基を有しかつ１１．ｏｏ〜１２．
０００の分子量範囲の少なくとも１種の有機化合物、 ｂ）成分ａ）の重量を基準として約ｔ−ＳＯ重量％の、
イソシアネート反応性水素原子を含有しかつイソシアネ
ート付加反応において二官能性である６２〜３り２の分
子量範囲の少なくとも１種の有機化合物及び Ｃ）少なくとも１種の離型剤、 を含有する混合物において、 成分Ｃ）が上記の種類の離型組成物であシ、かつ該混合
物が成分ａ）７００重量部当たり約Ｏ１ｊ〜７０重量部
の亜鉛塩を含有するような量で成分Ｃ）が存在する、こ
とを特徴とする上記混合物に向けられる。
本発明はまた、 ■）イソシアネート基のすべてが芳香族に結合している
少なくとも１種のジ−又はポリイソシアネートを含有す
るポリイソシアネート成分及びＩＩ）内部離壓剤及びイ
ソシアネート反応性基含有化合物を含有する反応体、 を含有する反応混合物を閉鎖モールド内で反応させるこ
とによシ、ポリウレタンエラストマー製又はポリ尿素エ
ラストマー製の緻密な表面層を有するエラストマー成形
物の製造方法において、上記の種類の混合物を成分ＩＩ
）として用いる、ことを特徴とする上記方法に向けられ
る。
〔発明の詳細な 説明に関し、「ポリウレタン」なる用語は尿素基含有ポ
リウレタンを含むように用いられるが、「ポリ尿素」な
る用語はウレタン基不含のポリ尿素についてのみ用いら
れる。
本発明による離型組成物の成分（４）は、分校かつ（／
ｌＡ） ／又はオレフィン不飽和であってもよい、Ｋ〜、２≠個
の炭素原子を有する有機カルボン酸の亜鉛塩少なくとも
１種を含有する。適当な亜鉛塩の例には、亜鉛オクトエ
ート、亜鉛ステアレート、亜鉛オレエート、亜鉛ノ臂ル
ミテート、亜鉛ラウレート及びかかる亜鉛塩の混合物が
ある。本発明による離型組成物の成分（４）は、好まし
くは亜鉛ステアレートである。
成分０）は、上記に定義した種類の特別なアミン基含有
有機化合物あるいはかかる化合物の混合物を基材とする
。下記の一般式に相当する化合物を用いることが特に有
利である二 Ｈ２Ｎ−（−ＣＨ２）ｍ−Ｘ 式中、 又は式 ％式％ Ｒ１及びＲ２は、７〜１０個好ましくは／〜ｒ個の炭素
原子を有する同−又は異なるアルキル基を表すか、ある
いは窒素原子と一緒に６員複素環式環（この環は、第２
のへテロ原子として酸素原子又はＣ１〜Ｃ５アルキル置
換好ましくはメチル置換窒素原子を含有し得る。）を形
成し、そしてｎは、２〜夕の値の整数を表し、あるいは
Ｘは式 ％式％） Ｏは、２〜？好ましくは３〜乙の値の整数を表し、ある
いは Ｘは式 ％式％ Ｒ５及びＲは、２〜１０個好ましくは３〜と個の炭素原
子を有するアルキル基を表すか、あるいは窒素原子と一
緒に６員複素環式環（この環は、追加的なヘテロ原子と
して酸素原子又は０１〜Ｃ５アルキル置換好ましくはメ
チル置換窒素原子を含有し得る。）を形成し、あるいは Ｘは式 ％式％ Ｒ５は、２〜／θ個好ましくは≠〜と個の炭素原子を有
するアルキル基を表すか、おるいは式の基を表し、ここ
でＲ６は２〜♂個好ましくは２〜乙個の炭素原子を有す
る直鎖アルキレン基を表し、あるいは 又は式 ％式％ の基を表し、ここでＲ７は３〜１０個好ましくは３〜乙
個の炭素原子を有するアルキル基を表し、そしてｍは、
すべての場合において２〜１０好ましくはλ又は３の値
を有する。
下記に示す式／）〜／乙）に相当する化合物は、かかる
アミノ化合物の典型的な例である：２Ｈ５ 隆 ２Ｈ５ （／♂） ２Ｈ５ ｉ ２Ｈ５ ／Ｊ）　　ｎｃ４Ｈ７−ＮＨ−（ＣＨ２）３−ＮＨ２２
Ｈ５ ／１ｌｔ）　　ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ−ＣＨ２−
ＮＨ−（ＣＩ（２）３−ＮＨ２本発明による離型組成物
の成分艶）はまた、かかるアミンの混合物を含有し得る
。式／）〜７）、／３）、／ｌ／ｌ）及び／ヨ）に相当
する化合物が特に好ましく、何故なら三官能として組み
込まれ得るからである。
成分（４）に溶解性を付与するためのこれらの化合物の
効果は特に驚くべきことであシ、何故なら、全くわずか
に構造が変化すると、多くの場合該効果が実質的になく
なるからである。例えば、式／）〜乙）において−洲−
（ＣＨ２）３−ＮＨ２セグメントかれる場合、該効果は
そう失する。化合物ｇ）が式の化合物によって置き換え
られる場合も、該効果はそう失する。
化合物（ト）及び（Ｂ）は、成分（６）と０）の総重量
を基準として亜鉛塩の重量割合が約１０〜７タ重量％好
ましくは約４Ｌ０〜乙θ重量％の範囲になるような割合
で本発明による離型組成物中に存在する。
離型組成物は、室温又は温和に高められた温度にて個々
の成分を単に混合することによって調製される。第３級
アミノ基含有化合物中に溶解した亜鉛塩の透明な溶液が
得られる。
本発明によるイソシアネート反応性基含有化合物の混合
物は、上記の個々の成分ａ）、ｂ）及びＣ）及び随意に
他の助剤及び添加剤ｄ）を含有する。
成分ａ）は、一般に４ｔｏｏないし約／、２　、０００
好ましくは約／、１００ないし／、２．０００　最も好
ましくは約２，０００ないし６．０００の分子量範囲に
あシかつ、２〜３個のイソシアネート反応性基を含有す
るポリエーテルである。統計的平均で、２〜３個のイソ
シアネート反応性基を含有するかかるポリエーテルの混
合物も用いられ得る。イソシアネート反応性基は、第１
級ヒドロキシル基、第２級ヒドロキシル基及び第１級ア
ミン基（とれらの基は、脂肪族又は芳香族の炭素原子に
結合され得る。）（，２／　） から選択される。イソシアネート反応性基を含有するか
かる化合物の混合物も用いられ得、また使用ポリエーテ
ルにおけるイソシアネート反応性基は一部が上記の種類
のアミン基及び一部がヒドロキシル基からなっていても
よい。成分ａ）及び成分ａ）を構成する個々の成分は好
ましくは、ヒドロキシル基が主に（ヒドロキシル基の全
部を基準として約３０％よシ多い、特に約どＯチよシ多
い）第１級ヒドロキシル基からなるポリエーテルポリオ
ールあるいはイソシアネート反応性基が芳香族に結合し
た第１級アミン基であるポリエーテルを基材とする。
それ故、成分ａ）として用いられる化合物は、ＤＥ−Ａ
Ｓ　（独国特許公告明細書）第２．乙λノ、り５７号（
米国特許第≠、２／♂、　、ｔ４’３号）に記載の種類
のポリエーテルポリオール、ＥＰ−Ｂ　（欧州特許公告
明細書）第０　、０／７．７２ｒ号（米国特許第≠、２
りｆ、７０／号）に記載の種類のポリエーテルポリオー
ル、ＥＰ−Ｂ第０，０≠≠、≠ど７号（米国特許第≠、
３７り、１０夕号）に記載の種類のポリエーテルポリオ
ール、かかるポリエーテルポリオールの混合物、あるい
はアミン基及び随意にヒドロキシル基を含有するポリエ
ーテル例えばＥＰ−Ｂ第０、Ｏｆ／、７０／号に記載の
ものでｓｂ得る。最後に挙げたポリエーテルは好ましく
は、例えばＤＥ−ＯＳ　（独国特許公開明細書）第２．
９≠と、≠／り号又は米国特許第７．ｓｉｒ、７２３号
、第≠、　６２！；　、タタＯ号又は第≠、　３’ｌ−
０、７２０号に従って末端イソシアネート基含有化合物
を加水分解することによシ得られ得るアミノ基含有化合
物である。
成分ｂ）は、乙２〜３９９の分子量範囲の鎖延長剤特に
イソシアネート付加反応において二官能性でかつ第１級
アルコール性ヒドロキシル基又は芳香族に結合した第１
級アミノ基を含有する化合物を含有する。成分ｂ）は原
則として、所望に応じて生成−リウレタン又はポリ尿素
の分枝を確保するために二官能性よシ高い化合物も少量
含有し得る。
次のものは、適当な鎖延長剤ｂ）の例である：ｂ／）上
記の分子量範囲のポリヒドロキシル化合物例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジグロピレングリ：ｌ：Ｉ−ル、／ｒ３−　シ
ヒドロキシノロノやン、／、４Ｌ−ジヒドロキシブタン
、ム乙−ジヒドロキシヘキサン、トリメチロールプロパ
ン又はグリセロール。
ｂ２）芳香族に結合した第１級アミノ基を含有するジア
ミン例えば／、≠−ジアミノベンゼン、２．≠−ジアミ
ノトルエン、λ、４′−及び／又は≠、ｌ−ジアミノジ
フェニルメタン、あるいは好ましくは各アミノ基に対し
て少なくとも／っのオルト位置にアルキル置換基を含有
する種類の芳香族ジアミン特に第１のアミノ基に対する
オルト位置に少なくとも７個のアルキル置、換基かつ第
２のアミノ基に対するオルト位置に各々／〜≠個の炭素
原子を有する２個のアルキル置換基を含有するもの。特
に好ましいものは、この種のジアミンであってアミノ基
に対して少なくとも７つのオルト位置にエチル、ｎ−プ
ロピル及び／又はイソゾロビル置換基及び随意にアミン
基に対して他のオルト位置にメチル置換基を含有するも
のである。次のものが、かかる好ましい又は特に好まし
いジアミンの例である：　、２，１ｌ−−ジアミノメシ
チレン、ム３．．３−−　）　！Ｊエチルー２，１７ｔ
−ジアミノベンゼン、／、３．３−　トリイソプロピル
−λ、ケグ−アミノベンゼン、／−メチル−３Ｊ−ジエ
チル−，２，４ｔ−ジアミノベンゼン、／−メチル−３
、５−ジエチル−２，ｉｐ−ジアミノベンゼン、≠、乙
−ジメチルー２−エチルー八３−ジアミノベンゼン、３
．！；、３’、！；’−テトライソプロピル−≠、４ｔ
′−ジアミノジフェニルメタン及びかかるジアミンの混
合物。／−メチル−３，！−ジエチルー２、＋−ジアミ
ノベンゼン及びこれと約３５重量％（混合物を基準とし
て）までの／−メチル−３，！−ジエチルー２．乙−ジ
アミノベンゼンとの商業用混合物が特に好ましい。
上記に例示したジアミンと上記に例示したポリヒドロキ
シル化合物との混合物も、成分ｂ）として用いられ得る
。
本発明による混合物は、一般に成分ａ）の重量を基準と
して約５〜５０重量％好ましくは約／、２〜．２乙重量
％の量の成分ｂ）を含有する。
本発明による混合物の成分Ｃ）は、本発明による（２よ
） 離型組成物である。これらの離型組成物は、本発明によ
る混合物が成分ｈ）１００重量部尚たり約Ｏ５ｊ〜ＩＯ
重量部好ましくは約／〜≠重量部の亜鉛ステアレートを
含有するような量にて該混合物中に存在する。
本発明による混合物中に随意に存在する助剤及び添加剤
ｄ）は公知であシ、例えばＥＰ−Ｂ　（欧州特許公告明
細書）第ｏ、ｏｇｉ、’ｙｏｉ号の第乙欄第≠Ｏ行ない
し第り欄第３７行に記載されているものである。次のも
のが特に挙げられる： ｄ／）本発明による離型成分Ｃ）に加えて随意に用いら
れ得る、例えばＤＥ−Ｏ８（独国特許公開明細書）第１
　、９に３．６３７号、ＤＥ−Ｏ８第、２．／、２／、
乙７０号、ＤＥ−Ｏ８第２．！Ｉ−３／、９乙♂号、Ｄ
Ｅ−Ｏ８第２．４Ｌ０≠、３１０号、ＤＥ−Ｏ８第２．
３／？、乙’Ｉ−ｆ号、ＤＥ−Ｏ８第コ、３ｊ乙、乙７
２号、ＤＢ−Ｏ８第２，３乙３．ｌ／１６２号、ＤＥ−
Ｏ８第２　、１ｉＬ２７　、２７３号又はＤＥ−Ｏ８第
２．１Ｉ−３／、７２！号に記載の種類の従来技術の離
型剤。ＵＳ−ＰＳ　（米国特許明細書）第≠、！；／９
．９ｚｊ号又はＵＳ−ＰＳ第≠、ｊ♂／、３ｌ乙号に記
載の離型剤（，２乙） を本発明による離型成分Ｃ）と−緒に用いることも可能
である。このことはとシわけ、成分Ｃ）はまた成分（４
）及び（Ｂ）に加えてこれらの米国特許明細書に記載の
相溶化剤も含有し得る、ということを意味する。かくし
て、例えば、アミンで開始されたポリエーテルポリオー
ル例えば５モルのプロピレンオキシドと１モルのエチレ
ンジアミンとの付加物及び／又は第１級アミノ基を有す
るポリエーテルポリアミン例えば末端第１級アミン基及
び２００〜乙００の分子量を有するポリプロピレンオキ
シド（これらの成分は、成分Ｃ）の総重量を基準として
ど０重量％まで好ましくは５０重量％まで一層好ましく
は３０重量％までの量で成分Ｃ）中に存在し得る。）を
成分（Ａ）と（Ｂ）との混合物に添加することも適切で
あシ得る。
ｄ２″）イソシアネート重付加反応用の触媒、特に第３
級アミン又は有機スズ化合物（それらの例は、ＥＰ−Ｂ
　（欧州特許公告明細書（第０．Ｏｆ／、７０／号）に
記載されている）。成分ａ）の重量を基準として約０．
０７〜７０重量％好ましくは約０．０５〜２重量％の量
で用いられるこれらの触媒は、特に成分ａ）が主に又は
専ら上記に例示した種類のポリエーテルポリオールから
なっている場合に添加される。
成分ａ）及びｂ）が専らアミノ基含有化合物からなって
いる場合、触媒はやはシ添加され得るが、一般に不必要
である。
成分ａ）〜ｄ）は、本発明による混合物の製造のために
いかなる順序で混合されてもよい。かくして、例えば、
“予備混合物”が成分Ｃ）及び成分ｂ）（例えば上記に
挙げた種類の芳香族ジアミン）の少なくとも一部から最
初に調製され得、次いで即ち後でこの予備混合物は他の
成分に添加され得る。
該予備混合物は、例えば予備混合物の総重量を基準とし
て♂Ｏ重量％まで好ましくは５０重量％まで一層好まし
くは３０重量％までのかかる芳香族ジアミンを含有し得
る。
本発明による方法において、離型組成物及びイソシアネ
ート反応性基含有化合物からなる本発明による混合物は
、有機ポリイソシアネー）　Ｉ）と反応せしめられる。
専ら芳香族に結合したイソシアネート基を含有するポリ
イソシアネート例えばＥＰ−Ｂ　（欧州特許公告明細書
）第０，０♂ｉ、’ｙｏｉ号の第３欄第３０行ないし第
≠欄第２ｊ行に記載のものが、ポリイソシアネー）　Ｉ
）として用いるのに適する。
室温で液状であシそして随意にウレタン基及び／又はカ
ルボジイミド基及び／又はウレトンイミン基を含有する
ジフェニルメタン系のポリイソシアネート及びポリイソ
シアネート混合物が、成分Ｉ）として用いるのに特に適
する。ここで、「ジフェニルメタン系のポリイソシアネ
ート及びポリイソシアネート混合物」なる用語は、アニ
リン／ホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン化によって
公知のようにして得られ得るポリイソシアネート混合物
及びこれらの混合物から蒸留によって分離され得るジイ
ソシアネート留分の両方を含むように゛用いられる。特
に好ましいポリイソシアネート■）には、室温で液状で
ある≠、≠′−ジイソシアナトジフェニルメタンの誘導
体がある。それらの例には、ＤＥ−ＰＳ　（独国特許明
細書）第１．乙／♂、３．！ｉ′０号に（２り） 従って１モルのグ、≠′−ジインシアナトジフェニルメ
タンと約０．　Ｏｊ　−０，３モルの低分子量のジオー
ル又はトリオール好ましくは７００未満の分子量を有す
るポリプロピレングリコールとを反応させることによっ
て製造され得るウレタン基含有ポリイソシアネート並び
に例えばＵＳ−Ｐ　（米国特許）第３、／、３−２．１
４２号、第３．３に≠、乙、５″３号、第３．４’２り
、、２３１．号、ＤＥ−Ｏ８（独国特許公開明細書）第
、２，３３７．ｌＪｊ号又はＥＰ−Ａ　（欧州特許公開
明細書）第３．２３３号に記載のようにして製造され得
る≠、４Ｌ′−ジイソシアナトジフェニルメタンを基材
としかつカルボジイミド基及び／又はウレトンイミン基
を含有するジイソシアネートがある。コ、クー及びｌｌ
ｔ、＜ｚ　−ジイソシアナトジフェニルメタンの混合物
を基材とした相当する変性生成物あるいは上記の変性ｌ
／１．ｌｌ！−ジイソシアナトジフェニルメタンと少量
のジフェニルメタン系の二官能性よシ高い官能性のポリ
イソシアネートとの混合物例ｔハＤＥ−ｏｓ　第、２　
、　Ａ、２４ｔ、　３．２Ａ　号に記載のものも、好ま
しいポリイソシアネートである。
本発明による方法に用いられるポリイソシアネ−ト成分
■）は、成分ＩＩ）即ち離型組成物及びイソシアネート
反応性基を有する化合物を含有する本発明による混合物
と反応せしめられる。この反応に用いられるポリイソシ
アネート成分■）の量は、成分ＩＩ）の各イソシアネー
ト反応性基につき成分■）の約０．７〜７．３個好まし
くは約７．０〜Ａλ個のイソシアネート基（約７０〜／
３θ好ましくは約１００〜１２０のＮＣＯ指数に和尚す
る。）を提供するように計算される。成分Ｃ）に存在す
る第１級及び第２級のアミン基はこの計算において含め
られるが、追加的な離型剤に存在するカルがキシル基は
含められない。
本発明による方法は、好ましくは公知の反応射出成形法
（ＲＩＭ法）によって実施される。この方法では、個々
の成分Ｉ）及びＩＩ）が−緒に混合され、次いで直ちに
モールド中に導入される。モールド中に導入される混合
物（発泡可能な混合物であシ得る。）の量は、一般に約
０．２ｊ〜／、’Ａｇ／ｃｍ３好ましくは約ｏ、　ｇ〜
／、１Ｉ−９／副３最も好ましくは約０．２〜／、　２
　ｇ／ｃｍ３の密度を有する成形物をもたらすように計
算される。得られる成形物は、特に無機充填剤が用いら
れる場合、約／、２９／ｃｍ３を越える密度を有し得る
。本発明による成形物は好ましくは中実又はせいぜいミ
クロセルラーの合成樹脂であるということは、密度につ
いての上記の数値かられかる。成形物は、一般にＤＩ−
Ａｓ　（独国特許公告明細書）第２．乙２２．り５７号
又はＥＰ−Ｂ　（欧州特許公告明細書）第ｏ　、　ｏ１
！ｉ′ｉ　、　’ｙｏｉ号の教示に従って約！〜り０秒
好ましくは約２０〜乙θ秒後モールドから取シ出され得
る。
モールド中に導入される混合物についての出発温度は、
一般に約１０〜ｔｏ℃好ましくは約２０〜！θ℃の範囲
で選ばれる。モールドの温度は、一般に約≠θ〜／≠θ
℃好ましくは約！０〜７０℃である。
本発明による方法は、高品質のエラストマー成形物（可
撓性の自動車用バンパー及び車体要素の製造に特に適す
る。）の製造に特に適する。
当該技術で公知の同様な成形物と比べて、本発明による
成形物は、モールドから取シ出され得る容易性が一般に
大きいことによって見分けられる。
この改善はまた、本発明による方法に用いられる成分Ｉ
Ｉ）が本発明による離型組成物と成分ＩＩ）の他の成分
とを混合することにより使用直前に調製されなかった場
合にも得られる。本発明による成形物の優秀な自己離型
性は、成分ＩＩ）の“老化”とほとんど無関係である。
〔実施例〕
本発明を次の例によって更に説明するが、本発明をこれ
らの例に限定する意図ではない。これらの例において、
側段指摘がなければ部及び百分率はすべて重量による。
例／〜タ　（本発明による成分の）として用いるのに適
したアミノ化合物の製造） 例／ ３３０ｍ１のアクリロニトリルを、ｚｏｏｍｉのメタノ
ール中の１０≠ＯＥ／Ｃｌモル）のジエチルプロピレン
ジアミンに２０℃にて滴下しつつ添加しく３３） た。その混合物を一夜かくはんし、そして蒸発によって
濃縮した。粗生成物の収量／４＃７ｆＩ。
／’Ｉ−ｇ７／ｉの該粗生成物を、りＯｇのラネーニッ
ケル及び４ｔ００−の液体アンモニアを用いて１００℃
及び／≠Ｏパールの水素圧にて水素添加した。その生成
物を吸引涙過し、蒸発によって濃縮しそして蒸留した。
沸点０．７ミリバールにて７０℃、収量／３２０９．Ｇ
Ｃ（ガスクロマトグラフィー）による純度９ｇ、２％。
例２ ！乙ｊＴｎｌのアクリロニトリルを、ｓｏｏｍｉのメタ
ノール中の７６００ｇ（ｆ、乙モル）のジ−ｎ−ジチル
プロピレンジアミンに、２０℃にて滴下しつつ添加した
。その反応混合物を一夜かくはんし、そして蒸発によっ
て濃縮した。粗生成物の収量２０１乙ｇ０ ２０ｇ乙Ｉの該粗生成物を、７２０ｇのラネーニッケル
及び４ｏｏｍｌの液体アンモニアを用いて（３１ＩＬ） １００℃及び／ｌｌ−０パールの水素圧にて水素添加し
た。その生成物を吸引濾過し、蒸発によって濃縮しそし
て蒸留した。沸点０．　／ミリノ々−ルにて７２７℃、
収量／７！；Ｏｇ、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）に
よる純度りｚタチ。
例３ ３３０ｄのアクリロニトリルを、ｓｏｏｍｌのメタノー
ル中のｓｏｏｇのメチルビペラジンに、２ｌ℃にて滴下
しつつ添加した。その反応生成物を一夜かくはんし、そ
して蒸発によって濃縮した。
７６と９のニトリルが得られ、次いでこのニトリルをｇ
Ｏｇのラネーニッケルを用いて３００ＴＬｌの液体アン
モニア中で７００℃及び♂Ｏパールの水素圧にて水素添
加した。
その生成物を吸引濾過し、蒸発によって濃縮しそして蒸
留した。沸点０．０／ミリバールにて１ｌ−７℃、収量
乙りＯｇ、ＧＣ（、ガスクロマトグラフィー）による純
度１００チ。
例≠ ｏ、、ｒｇのＮａを、１１７０ｇ（／　０モル）のジエ
チルエタノールアミンに添加しそして溶解した。
次いで、乙乙Ｏプのアクリロニトリルを２ｌ℃にて添加
した。その反応混合物を一夜かくはんし、そして蒸発に
よって濃縮した。／７／／ｆｉのニトリルが得られた。
／乙７０９の該ニトリルを、ｉｚｏｏｍｉの液体アンモ
ニア及び２ｌＯｇのラネーニッケルを用いてり０℃及び
／≠０パールの水素圧にて水素添加した。
その生成物を吸引濾過し、蒸発によって濃縮しそして蒸
留した。沸点０．０７ミリバールにて乙Ｏ℃、収量／３
３０Ｉ！、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）による純度
り７３％。
例！ ／／３０９のε−カプロラクタム及び１２００ＩのＣａ
Ｏを５００℃に加熱し、生じた反応生成物を留去した。
次いで、１０００ｒｎｌｌの２θチ水酸化ナトリウム溶
液とともに還流下で沸とうせしめ、そして冷却し、上相
を蒸留精製した。沸点３．！ミリパールにて７２０〜１
２３℃、収量ｓｓｏｇ（理論量の５７％に相当）。
水素添加： ２、　ｊ　ｋｇの化合物（ふ−）を、コｏｏｇのラネー
ニッケルを用いて７０℃及び／ど０パールの水素圧で２
０時間水素添加した。その生成物を冷却後触媒から分離
し、そして蒸留した。沸点Ｏ０／ミリパールにて９０℃
、収量２３２０９　（理論量のり２チに相当）、ＧＣ（
ガスクロマトグラフィー）による純度り２タチ。
例乙 ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ−ＣＨ２−０−（ＣＨ２）
３−ＮＨ２２Ｈ５ ｏ、ｓｇのＮａを１３００ｇの２−二チルーヘキサノー
ル−／に添加しそして溶解し、次いで６００ゴのアクリ
ロニトリルを３０℃にて滴下しつつ添加した。その反応
混合物を一夜かくはんし、そして蒸発によって濃縮した
。
／♂３０９のそのニトリルを、／乙ＯＯプの液体アンモ
ニア及び、２７０ｇのラネーニッケルを用いて２０℃及
び１２０パールの水素圧にて水素添加し、その生成物を
吸引濾過しそして蒸留した。
沸点３２ミリバールにてタタ℃、収量／３００ｇ、ＧＣ
（ガスクロマトグラフィー）による純度？ｇ、２チ。
例７ ２Ｈ５ ■ ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ−ＣＨ２−ＮＨ−（ＣＨ２
）、−ＮＨ２２１３−９のアクリロニトリルをｓｏｏｍ
ｉのメタノール中のｔｔ、ｔｓｇの２−エチル−へキシ
ルアミンに滴下しつつ添加し、その反応混合物を一夜か
くはんしそして蒸発によって濃縮した。７００ｇのニト
リルが得られた。このニトリルを、３００（３Ｋ） −の液体アンモニア及び７．．５″Ｉのラネーニッケル
を用いて！ｒｏｏｒｒｔｅのメタノール中１０Ｏ℃及び
／Ｊ−０パールの水素圧にて水素添加した。その反応生
成物を、吸引濾過しそして蒸留した。沸点０．０／ミリ
バールにて乙コ℃、収量７２　／　９　、ＧＯ（ガスク
ロマトグラフィー）による純度７ｇ、、！ｒ％。
例ｇ ６乙Ｏｄのアクリロニトリルを、５ｏｏＴＬｌのメタノ
ール中に溶解≠した１７０１７のモルホリンに、２０℃
にて滴下しつつ添加した。次いで、その反応混合物を一
夜かくはんしそして蒸発によって濃縮し、得られたニト
リルを７５ｙのラネーニッケル及び３θｏＴＬｌの液体
アンモニアの存在下で１００℃及び１２０パールの水素
圧にて水素添加した。
その反応生成物を、吸引濾過しそして蒸留した。
沸点／ｊミリバールにて７０３℃、収量／３１，０ｙｓ
Ｇｃ（ガスクロマトグラフィー）による純度り２！チ。
例り ６乙ｏｍｉのアクリロニトリルを５００Ｍのメタノール
中に溶解した／≠≠ＯＩのアミノプロピルモルホリンに
２０℃にて滴下しつつ添加し、その反応混合物を一夜か
くはんしそして蒸発によって濃縮した。得られたニトリ
ルを、９０９のラネーニッケル及び１ｉ−ｏｏｒｒｔｉ
の液体アンモニアの存在下で１００’Ｃ及び／≠０パー
ルの水素圧にて水素添加した。その反応生成物を、吸引
濾過しそして蒸留した。沸点０．７ミリバールにて７！
℃、収量／り００９、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）
による純度りと７％。
次の例において用いられた成分■）及びＩＩ）は、反応
射出成形（ＲＩＭ）によって処理された。
ポリイソシアネート成分及びポリオール混合物を高圧装
置中に導入し、そして生じた混合物を動力制御混合ヘッ
ド中で激しくかくはんした後金属モールド中に速やかに
導入した。
該モールドは、林状の工具鋼からなっておシかつ次の寸
法の成形品を製造するように設計されていた： 基部の外径　　　／７ｆ畑 縁の外径　　　　／ど６つ 壁厚　　　　　　　　４Ｗｎ高さ 　　　　　　　乙１ｒｒａｎ錐角 　　　　　　　　３．３；　００スプ ルーは、基部の中央に設けられた隆起スプルー（φ１０
瓢）であった。
鉢（成形品）を取り出すのに、壁表面における強力なせ
ん断力に打ち勝つことが必要であった。
ワイヤーひずみ計を備えた力量変換器（独国Ｄ−Ａ１０
０ダルムシュタット／のホツテインガー・パルトビン・
メステクニック社（）（ＯｊｔｉｎｇｅｒＢａｌｄｗｉ
ｎ　Ｍｅｓｇｔｅｃｈｎｉｋ　ＧｍｂＨ）　）を、開放
力を測定するための測定素子として用いた。
素材の温度は１１．５℃であシ、モールドの温度は（４
Ｌ／　） 乙！℃であった。モールド中の滞留時間は２０秒に調節
され、開放サイクルは６０秒に調節された。
最初の成形品を製造する前に、モールドの表面は商業用
離型剤（米国ミシガン州≠どざ≠３ハウエル・グランド
リバー３）０．３−Ｅのケムートレンドインターナショ
ナル社（Ｃｈｅｍ−Ｔｒｅｎｄ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ　）製のＲＴＣＷ　２００乙）で処理された。
例１０ ／、　ｆ　０重量部の亜鉛ステアレート（オランダ国ロ
ールモンド乙０４ｔＯＡＡビー・オー・がツクスフ４Ｌ
バーガンーヘミ−ｂ、ｖ、のハロ拳ケム社（Ｈａ　ｒ　
。
Ｃｈｅｍ　）のハロ＋ケムＺＧＤ　（Ｈａｒｏ　Ｃｈｅ
ｍ　ＺＧＤ　）　）を、／、　、ｒ　０重量部のＮ−（
３−ジエチルアミンプロピル）−／、Ｊ−プロノ臂ンジ
アミン中に溶解し、そして ７　ｌＡりど重量部の２どのＯＨ価を有するポリエーテ
ル（トリメチロールプロパンにプロピレンオキシド及び
次いでエチレンオキシド（ＰＯ：ＥＯの重量比＝ｇ３：
／７’）を付加することによって得られた。）、 （≠２） ２０、７０重量部の、６５重量部の／−メチル−３，！
−ジエチルーフェニレンジアミン−（２，１１，）と３
５重量部の／−メチル−３，タージエチル−フェニレン
ジアミン−（２尾）との混合物、０．７ｔ重量部のジメ
チルスズジラウレート及びｏ、　ｔ　４ｔ重量部の、３
３％溶液の形態の／、４’−ジアザビシクロ（２，，２
，２）−オクタン（エア・プロダクツ（Ａｉｒ　Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ　）製のダブ’：１３３　ＬＶ（Ｄａｂｃ。
ＪＪＬＶ）、 と−緒にしてポリオール成分ＩＩ）を作シ、次いでＲＩ
Ｍ法によってトリプロピレングリコールトｌＩ−，４１
′−ジフェニルメタンジイソシアネートとの反応生成物
（２３重量％Ｎｅｏ　）夕に２重量部と反応せしめた。
一連の実験は、夕θ個の製品がモールドから取シ出され
た後止めた。モールドから最後の製品を取シ出すのに必
要とされた開放力は、／　／、　７　ｋＮであることが
わかった（表参照）。
ポリオール処方物ＩＩ）をＲＩＭ装置中に放置し、３日
後再び試験した。３０個の連続的成形物が、モールドか
ら容易に取シ出され得た。モールドから最後の取シ出し
を行うのに必要とされた開放力は、／　７．７　ｋＮで
あることがわかった。この段階において、ポリオール処
方物は依然透明であり、沈殿性の亜鉛ステアレートに因
る曇シは認められ得なかった。
例／／ ／、　ｆ　０重量部の例１０で用いた種類の亜鉛ステア
レートを、 ／、ＫＯ重量部のＮ−（３−アミノプロピル）−Ｖ−メ
チルピペラジン中に溶解し、そして７４’、　Ｐ　、ｒ
重量部の２どのＯＨ価を有するポリエーテル（トリメチ
ロールプロパンにプロピレンオキシド及び次いでエチレ
ンオキシド（ＰＯ：ＥＯの重量比−４３：／７）を付加
することによって得られた。）、 ２０、７０重量部の、６夕重量部の／−メチル−３、！
−ジエチルーフェニレンジアミン−（２，４１）と３ｔ
重量部の／−メチル−３，！−ジエチルーフェニレンジ
アミン−（２，乙）との混合物、ｏ、ｉＩ！ｉ′重量部
のジメチルスズジラウレート及び０、！≠重量部の、３
３％溶液の形態の／、４ｔ−ジアザビシクロ（２，，２
，２）−オクタン（エア・プロダクツ（Ａｉｒ　Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ　）製のダブコ３３ＬＶ　（Ｄａｂｃ。
３３ＬＶ　）、 と−緒にしてポリオール成分ＩＩ）を作シ、次いでＲＩ
Ｍ法によってトリプロピレングリコールと≠、４１′−
ジフェニルメタンジイソシアネートとの反応生成物（２
３重量％ＮＧＯ）　、、！−乙、７重量部と反応せしめ
た。
一連の実験は、５０個がモールドから取シ出された後止
めた。モールドから最後の取シ出しを行うのに必要とさ
れた開放力は、９．４ｔｋＮであった（表参照）。
ポリオール処方物ＩＩ）をＲＩＭ装置中に放置し、３日
後再び試験した。モールドからよ０個の取シ出しが容易
に行われ得た。最後の取シ出しに対する測定された開放
力は、／／、７ｋＮであった。この段階において、ポリ
オール処方物は依然透明であり、沈殿性の亜鉛ステアレ
ートに因る曇シは何ら存在（≠よ） しなかった。
例１２（比較例） ／、　Ｉ　０重量部の例１０で用いた種類の亜鉛ステア
レートを、 ／、♂Ｏ重量部の、アミンで開始された約６３゜のＯＨ
価を有するポリ（オキシアルキレン）ポリエーテルテト
ロール（１モルのエチレンジアミンに約３モルのプロピ
レンオキシドを付加することによって得られた。）中に
溶解し、そして得ら鈍た溶液を、 ７　ｌＡ？♂重量部の２ｆのＯＨ価を有するポリエーテ
ル（トリメチロールプロパンにプロピレンオキシド及び
次いでエチレンオキシド（ＰＯ：ＥＯの重量比＝Ｉ３．
：／７’）を付加することによって得られた。）１．２
０．７０重量部の、６５重量部の／−メチル−３、ター
ジエチル−フェニレンジアミン−（Ｊ、ｌ／ｌ）と３ｔ
重量部の／−メチル−３，！−ジエチル−７二二レしジ
アミンー（，２，乙）との混合物、０、　／♂重量部の
ジメチルスズラウレート及びＯ１！≠重量部の、３３チ
溶液の形態の／、４’−ジ（ｌＩ−乙） アザビシクロ（λ、２．２　）−オクタン（エア・プロ
ダクツ（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　）製のダブコ３３
ＬＶ　（Ｄａｂｃ。
３３ＬＶ　）、 と−緒にしてポリオール成分ＩＩ）を作シ、次いでＲＩ
Ｍ法ニヨってトリプロピレングリコールと≠＋　’Ａ’
−ジフェニルメタンジイソシアネートとの反応生成物（
２３重量％　ＮＧＯ）　ｊ　と４重量部と反応せしめた
。
一連の実験は、５０個がモールドから取シ出された後止
めた。最後の取シ出しの際の開放力の測定値は、／　／
、　ＯｋＮであった（表参照）。
ポリオール処方物をＲＩＭ装置中に放置し、７日後再び
試験した。モールドからの最後の取シ出しに、／４４Ｉ
／ｌｋＮの開放力が必要とされた。ポリオール処方物は
、沈殿した亜鉛ステアレートに因シ曇った。
例／３（比較例） ／、ＩＯ重量部の例１０で用いた種類の亜鉛ステアレー
トを、 ／、♂０重量部の、末端第１級アミン基を有しかつおお
よそ４ｔ００の分子量を有する二官能性ポリエーテル（
テキサコ（Ｔｅｘａｃｏ）製のシェフアミンＤ　’ｌ　
００　（Ｊａｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ’１００）中に溶解し
、そして得られた溶液を、 ７４４７ｇ重量部の２ｇのＯＨ価を有するポリエーテル
（）　ＩＪメチロールプロパンにプロピレンオキシド及
び次いでエチレンオキシド（ＰＯ：ＥＯの重量比−４３
：／７）を付加することによって製造された。）、 ２０、７０重量部の、６５重量部の／−メチル−３は一
ジエチルーフェニレンジアミンー（２，１ｌ−）と３３
重量部の／−メチル−３、５−ジエチル−フェニレンジ
アミン−（２尾）との混合物、０．７ｇ重量部のジメチ
ルスズジラウレート及び０、夕≠重量部の、３３チ溶液
の形態のへクージアザビシクロ（，２，２，２）−オク
タン（エア・プロダクツ（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　
）製のダブニア　３３ＬＶ　（Ｄａｂｃ。
３３ＬＶ　）、 と−緒にして透明なポリオール成分ＩＩ）を作シ、次い
でＲＩＭ法によってトリプロピレングリコールとｌｌｔ
、クージフェニルメタンジイソシアネートとの反応生成
物（２３重量％ＮＣＯ）　ｊ　１．．２重量部と反応せ
しめた。
一連の実験は、コ乙個がモールドから取シ出された後止
めた。最後の取シ出しの際の開放力の測定値は／　３．
２　ｋＮであシ、その後の成形品はモールドから取シ出
され得なかった。
（４’ｎ （ｊＯ） 本発明は説明の目的のために上記に詳述されているけれ
ども、かかる詳述は専ら該目的であること、並びに、特
許請求の範囲によって限定され得る場合を除いて本発明
の精神及び範囲から逸脱することなく種々の変更態様が
当業者によってなされ得ること、が理解されるべきであ
る。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）成分（Ａ）と（Ｂ）の総重量を基準として
    約１０〜７５重量％の、８〜２４個の炭素原子を有する
    直鎖又は分枝の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸の亜鉛
    塩少なくとも１種が、 （Ｂ）式Ｈ＿２Ｎ−（−ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｘ（式中、Ｘ
    は、窒素及び／又は酸素を含有する有機基であつてかつ
    下記のものから選択された有機基を表す； （ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉｉｉ） ここで、 Ｒ＾１及びＲ＾２は、１〜１０個の炭素原子を有する同
    一又は異なるアルキル基を表すか、あるいは窒素原子及
    び随意に追加的なヘテロ原子として酸素原子又はＣ＿１
    〜Ｃ＿５アルキル置換窒素原子と一緒に６個の環原子を
    含有する複素環式環を形成し、Ｒ＾３及びＲ＾４は、２
    〜１０個の炭素原子を有する同一又は異なるアルキル基
    を表すか、あるいは窒素原子及び随意に追加的なヘテロ
    原子として酸素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル置換窒
    素原子と一緒に６個の環原子を含有する複素環式環を形
    成し、Ｒ＾５は、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖又
    は分枝アルキル基を表すか、あるいは、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表し、ここでＲ＾６は２〜８個の炭素原子を有す
    る直鎖又は分枝のアルキレン基を表しそしてＲ＾１及び
    Ｒ＾２は既に記載した意味を有し、 Ｒ＾７は、３〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を
    表し、 ｍは、２〜１０の値の整数を表し、 ｎは、２〜５の値の整数を表し、そして ｏは、２〜８の値の整数を表す。） に相当しかつ室温で液状である有機化合物少なくとも１
    種、 中に溶解している室温で液状である溶液からなる離型組
    成物。
  2. （２）成分（Ａ）が亜鉛ステアレートからなる、特許請
    求の範囲第１項記載の離型組成物。
  3. （３）有機ポリイソシアネートに対する反応体として適
    した混合物であつて、 ａ）少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有し
    かつ４００〜約１２，０００の分子量範囲の少なくとも
    １種の有機化合物、 ｂ）成分ａ）の重量を基準として約５〜５０重量％の、
    イソシアネート反応性水素原子を含有しかつイソシアネ
    ート付加反応において二官能性である６．２〜３９９の
    分子量範囲の少なくとも１種の有機化合物及び ｃ）該混合物が成分ａ）１００重量部当たり約０．５〜
    １０重量部の亜鉛塩を含有するような量の、特許請求の
    範囲第１項の離型組成物、 からなる上記混合物。
  4. （４）成分ａ）が、第１級アルコール性ヒドロキシル基
    、第２級アルコール性ヒドロキシル基及び第１級アミノ
    基からなる群から選択された２個又は３個のイソシアネ
    ート反応性基を含有しかつ約１８００〜１２，０００の
    分子量範囲の少なくとも１種のポリエーテルからなり、
    成分ｂ）が、１−メチル−３、５−ジエチル−２，４−
    ジアミノベンゼン又はこのジアミンと３５重量％までの
    １−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベン
    ゼンとの混合物からなる、特許請求の範囲第３項記載の
    混合物。
  5. （５）亜鉛塩が亜鉛ステアレートである、特許請求の範
    囲第３項記載の混合物。
  6. （６）亜鉛塩が亜鉛ステアレートである、特許請求の範
    囲第４項記載の混合物。
  7. （７）ポリウレタンエラストマー製又はポリ尿素エラス
    トマー製の緻密な表面層を有するエラストマー成形物の
    製造方法において、 I ）芳香族に結合したイソシアネート基を含有する少
    なくとも１種のジ−又はポリイソシアネートからなるポ
    リイソシアネート及び II）特許請求の範囲第３項の混合物、 からなる反応混合物を閉鎖モールド内で反応させる、こ
    とを特徴とする上記方法。
  8. （８）成分 I ）が、室温で液状でありかつ随意にウレ
    タン基、カルボジイミド基及び／又はウレトンイミン基
    を含有するジフェニルメタン系のポリイソシアネート又
    はポリイソシアネート混合物である、特許請求の範囲第
    ７項記載の方法。
JP62289675A 1986-11-20 1987-11-18 離型組成物、この離型組成物を含有する混合物、並びにエラストマー成形物の製造方法 Pending JPS63137953A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3639502.1 1986-11-20
DE19863639502 DE3639502A1 (de) 1986-11-20 1986-11-20 Trennmittelkomposition, diese trennmittelkomposition enthaltende gemische, ein verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern und die nach diesem verfahren enthaltenen formkoerper

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS63137953A true JPS63137953A (ja) 1988-06-09

Family

ID=6314278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62289675A Pending JPS63137953A (ja) 1986-11-20 1987-11-18 離型組成物、この離型組成物を含有する混合物、並びにエラストマー成形物の製造方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4753966A (ja)
EP (1) EP0268175B2 (ja)
JP (1) JPS63137953A (ja)
KR (1) KR890003843A (ja)
AT (1) ATE59665T1 (ja)
AU (1) AU596463B2 (ja)
BR (1) BR8706233A (ja)
CA (1) CA1296471C (ja)
DE (2) DE3639502A1 (ja)
ES (1) ES2019361T5 (ja)
MX (1) MX169874B (ja)
ZA (1) ZA878654B (ja)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011647A (en) * 1983-02-16 1991-04-30 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
US5008033A (en) * 1983-02-16 1991-04-16 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
US4876019A (en) * 1983-02-16 1989-10-24 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
GB8906335D0 (en) * 1988-03-31 1989-05-04 Ici Plc Internal mould release compositions
GB8807684D0 (en) * 1988-03-31 1988-05-05 Ici Plc Internal mould release composition
US5002999A (en) * 1988-09-07 1991-03-26 Mobay Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding
US4981877A (en) * 1989-08-25 1991-01-01 The Dow Chemical Company Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing multipurpose additives
US5070110A (en) * 1989-08-25 1991-12-03 The Dow Chemical Company Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing multipurpose additives
US5057543A (en) * 1989-08-25 1991-10-15 The Dow Chemical Company Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing additives
JPH05268435A (ja) * 1991-07-08 1993-10-15 Motorola Inc 熱プリントヘッドを用いるグレー階調印刷
DE4122872A1 (de) * 1991-07-11 1993-01-14 Bayer Ag Formschaumstoffe
US5255483A (en) * 1991-08-30 1993-10-26 Donnelly Corporation Squeak resistant panel/window assembly for vehicles
US5212209A (en) * 1991-11-18 1993-05-18 The Dow Chemical Company Compatibilized internal mold release composition for preparations of foamed and fiber-reinforced polymeric articles
US5420186A (en) * 1993-01-26 1995-05-30 Air Products And Chemicals, Inc. Internal mold release agents comprising metallic soaps compatibilized with liquid quaternary ammonium salts
US5324759A (en) * 1993-01-26 1994-06-28 Air Products And Chemicals, Inc. RIM polyol blends containing acidic siloxane internal mold release agents and quaternary ammonium phenoxides
US5710231A (en) * 1994-04-08 1998-01-20 Imperial Chemical Industries Plc Isocyanate-reactive compositions containing internal mold release agents
DE4434694C1 (de) * 1994-09-28 1996-03-07 Josef Lechner Verwendung von Polyolderivaten als innere Trennmittel bei der Herstellung von Polyurethan-Formteilen
US5883166A (en) * 1997-06-26 1999-03-16 Jennings; Thomas C. Liquid internal mold release agents for unsaturated polyester thermosetting molding compounds
US20050245899A1 (en) * 2003-10-28 2005-11-03 Swisher David R Dual purpose adapter
US8101107B2 (en) 2005-11-23 2012-01-24 Milgard Manufacturing Incorporated Method for producing pultruded components
US7901762B2 (en) 2005-11-23 2011-03-08 Milgard Manufacturing Incorporated Pultruded component
US8597016B2 (en) 2005-11-23 2013-12-03 Milgard Manufacturing Incorporated System for producing pultruded components
US7875675B2 (en) 2005-11-23 2011-01-25 Milgard Manufacturing Incorporated Resin for composite structures

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4218543A (en) * 1976-05-21 1980-08-19 Bayer Aktiengesellschaft Rim process for the production of elastic moldings
DE3147736A1 (de) * 1981-12-02 1983-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern
BR8405490A (pt) * 1983-02-16 1985-02-20 Dow Chemical Co Uma composicao contendo hidrogenio ativo que proporciona,propriedades de desmoldagem a um artigo moldado,uma composicao desmoldante interna para a preparacao da composicao contendo hidrogenio ativo,e um processo para a preparacao de produtos polimericos moldados a partir da composicao contendo hidrogenio ativo
US4585803A (en) * 1984-08-17 1986-04-29 The Dow Chemical Company Internal mold release compositions
US4519965A (en) * 1984-08-23 1985-05-28 Mobay Chemical Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding
US4581386A (en) * 1985-05-23 1986-04-08 Mobay Chemical Corporation Internal mold release agent for use in reaction injection molding
DE3607447A1 (de) * 1986-03-07 1987-09-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einem zelligen kern und einer verdichteten randzone mit verbesserten entformungseigenschaften

Also Published As

Publication number Publication date
AU596463B2 (en) 1990-05-03
MX169874B (es) 1993-07-29
EP0268175B2 (de) 1993-09-29
CA1296471C (en) 1992-02-25
EP0268175B1 (de) 1991-01-02
KR890003843A (ko) 1989-04-18
ATE59665T1 (de) 1991-01-15
BR8706233A (pt) 1988-06-21
DE3766941D1 (de) 1991-02-07
ES2019361B3 (es) 1991-06-16
US4753966A (en) 1988-06-28
ZA878654B (en) 1988-05-18
DE3639502A1 (de) 1988-06-01
ES2019361T5 (es) 1995-08-01
EP0268175A3 (en) 1988-11-30
EP0268175A2 (de) 1988-05-25
AU8114287A (en) 1988-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63137953A (ja) 離型組成物、この離型組成物を含有する混合物、並びにエラストマー成形物の製造方法
US4328322A (en) Synthetic polymers by polyisocyanate polyaddition process
US5219973A (en) Polyurea rim systems
US4645630A (en) Process for the production of microcellular or foamed moldings and compounds containing isocyanate-reactive groups suitable for carrying out this process
US4806615A (en) Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, a blend of an aromatic amine terminated chain extender, a substituted acyclic aliphatic amine terminated chain extender and an aromatic polyisocyanate
US4766172A (en) Mold release composition, mixtures containing this mold release composition, a process for the production of molded articles and the molded articles obtained by this process
JPS6137284B2 (ja)
CA1336024C (en) Internal mold release agent for use in molding polyurethanes and/or polyureas
EP0154400A1 (en) Reaction injection moulded elastomers containing high molecular weight organic acids
CA1336022C (en) Internal mold release agent for use in reaction injection molding
US4568717A (en) Polymer polyols from liquid terephthalic polyester polyols
US4540768A (en) Rim elastomers made from terephthalate polyester polyol derived polymer polyols
US4523025A (en) Polymer polyols from partially reacted polyamines
EP0513964A2 (en) (Polyurethane) Elastomer and process for producing it (with a specific releasing agent)
US4499038A (en) Process for the production of microcellular moldings from diisocyanate and compounds containing groups obtained by reacting amino groups with carbon dioxide
US6271279B1 (en) High resilient flexible urethane foam and flexible molded foams based on allophanate modified isocyanates
KR100247881B1 (ko) 우레탄 그룹을 함유하는 폴리우레아 탄성중합체의 제조방법
US4525488A (en) Preparation of polyaddition products of Mannich condensates and polyisocyanates in polyols and their use in polyurethanes
US5082917A (en) Piperazine derivatives as chain extenders in polyurea elastomer systems and method making same
US4816543A (en) Polyurethane system using monotertiary-alkyltoluenediamine as a cross linker
EP0350644A1 (en) Polyurea rin sytems having improved flow properties
EP0093862A1 (en) Polyurea reaction injection molded elastomers
US5356946A (en) Process for preparing reaction injection moldings
US5342856A (en) Process for producing integral skin molded foams
JP4999701B2 (ja) 強化ポリウレタン−尿素エラストマーおよびその使用